JPH02958A - カラー画像の保存方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱現像によって形成したカラー画像の保存方法
に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法、たとえば
電子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節な
どの写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に
用いられている。この写真法の中には、ハロゲン化銀乳
剤層を有する感光要素と受像層を有する受像要素とを積
層させ、この積層物の中にアルカリ処理組成物を層状に
展開させたり、積層物をアルカリ処理液中に浸漬させる
カラー拡散転写法がある。近年になってハロゲン化銀を
用いた感光材料の画像形成処理法を従来の現像液等によ
る湿式処理から、加熱等による乾式処理にかえることに
より簡易で迅速に画像を得ることのできる技術が開発さ
れている。

新しい熱現像による色画像形成法が特開昭ｊ７−ｉ’ｙ
ｙｒｕｏ号、同７７−／ｒＡ７７４ｃ号、同ｊ７−／　
９１１４４１１号、同１７−２０７２１０号、同ｊｒ−
ｓｒｓダ３号、同１１−７２２μ７号、同Ｊｌ？−／　
／　４　ｊＪ　７号、同１１−／１７９０１７６号、同
６９−’Ａｌｒ７６１１号、同１９−６１１３？号、同
５９−７１０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−
８８７３０号、同６２−２５３１５号、欧州特許Ｐｔ５
２２０７４６号、米国特許第４゜７８３．３９６号等に
記載されでいる。

これらは、熱現像により感光性ハロゲン化銀お上り／ま
たは有機銀塩が銀に還元される際、この反応に対応また
は逆対応して拡散性の色素を形成または放出させて、こ
の拡散性の色素像を色素固定要素に転写する方法である
。

（発明が解決しようとする課題） ところで、熱現像によって形成した拡散性の色素像を色
素固定要素に転写する画像形成方法では、色素画像を簡
易で迅速に得ることができる大きな利点がある。しかし
、画像を長期間保存した場合、通常の湿式処理で形成さ
れるカラー画像とは異なる原因で、退色や変色が生ずる
。これは、画像形成の際や転写の際に熱がかかるため、
色素自身が変質したり、退色や変色に悪影響を及ぼす物
質が生成しこれが色素固定要素に色素とともに転写され
るためである。

従って本発明の目的は、熱現像によって形成された拡散
性の色素を色素固定要素に転写して作製したカラー画像
の長期間にわたる保存安定性を改良する方法を提供する
ことにある。

（９題を解決するための手段） 本発明は上記のような熱現像によって形成された拡散性
の色素を色素固定要素に転写して作製したカラー画像の
保存安定性を改良するのに特定の物性値を有する化合物
が有泪であることを発見してなされたものである。

すなわち本発明は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、バインダーおよびハロゲン化銀が銀に還元され
る反応に対応または逆対応して拡散性の色素を形成また
は放出する色素供与性化合物を有する熱現像カラー感光
要素を画像露光後または画像露光と同時に加熱して拡散
性の色素像を形成し、これを色素固定要素に転写して形
成したカラー画像を保存する方法において、 アリールアゾナフトール色素の励起三重項に対する消光
速度定数がｌＸ１×１０７Ｍ−’・ｓｅｅ　−’以上の
化合物およＶ／または一重項酸素に対する消光速度定数
がｌＸ１×１０７Ｍ−’・５ｅ６−″３以上の化合物を
共存させることを特徴とするカラー画像の保存方法であ
る。

本発明では、熱現像によって形成された拡散性素の励起
三重項（ＴＩ）に対する消光速度定数体に・Ｔ（と略記
する）がＩＸＩ　Ｏ’Ｍ−’・ｓｅｃ−’以上、好まし
くは５Ｘ１×１０７Ｍ−’・Ｓｅｅ″″１以上の化合物
および／または一重項酸素に対する消光速度定数Ｃ＋ｇ
−ｏＬ　　と略記する）がＩＸｌ　×１０７Ｍ−’・ｓ
ｅｃ−’以上、好ましくはｌＸ１０”Ｍ″′１・ｓｅｃ
−’以上の化合物の一つ以上を共存させることが極めて
有効であることがわかった。

本発明では、かかる化合物をカラー画像と共存させてお
くことにより当初の目的を達成することができるが、本
発明の化合物は色素固定要素に最初から添加しておいて
もよいし、熱現像カラー感光要素から色素とともに色素
固定要素に転写してもよく、いずれにしても最終的に色
素固定要素のカラー画像が存在する側の層のどこかに本
発明の化合物が存在すればよい。本発明では特に色素固
定要素の色素固定層またはそれに隣接する層に本発明の
化合物を共存させることが好ましい。

本発明の化合物の使用量は化合物の種類等によっても異
なるが、好ましくは色素供与性化合物に対するモル比で
０．０１〜１の範囲、特に０．１〜０．５の範囲で用い
られる。

本発明においてアリールアゾナフトール色素とは下記の
構造を有する色素を指す。

υｉ 本発明において、アリールアゾナフトール色素の励起三
重項に対する消光速度定数（１・τ１　）がｌＸ１×１
０７Ｍ−１・５ｅｅ−’以上の化合物は次のような試験
方法により探し出すことができる。

まず光励起三重項状態を作り出すためには、パルスレー
ザ−またはフラッシュランプを励起光源にして、石英セ
ル中に入れた試料溶液に閃光を照射する方法が一般的に
用いられる。このようにして励起した分子の紫外・可視
吸収スペクトルをキセノンランプをモニター光として用
いて三重項状態の色素が吸収する波長での吸収の減衰を
光電子増倍管を用いて測定する。この減衰白線を片対数
表示してその直線の傾きの逆数の絶対値から励起三重項
の寿命を求めることができる。

実験に当たっては、ＥＣ＆Ｇ社の７ラツシユランプ（Ｆ
ＸＱ３３−２）を励起光源とし、ｉｓｏｗのＸｅランプ
をモニター光にし略フラッシュアオトリシス装置を用い
た。

アリールアゾナフトール色素をテトラヒドロ７ラン／水
の混合溶液（１／１〜３／１の体積比の範囲ならいずれ
でもよい）に２０μＭになるように溶解し、色素単独で
の励起三重項の寿命（τ。）を脱気処理を行わずに求め
る０次にこの溶液に試験すべき化合物を濃度を変えで加
えて同様にして励起三重項の寿命（τｉ、τｊ、・・・
）を求め、Ｓｔｅｒｎ−Ｖｏ１ｗｅｒプロットを行って
その傾きを求める。

その傾きがＩｇ、ｒ、、７．に等しいことがらτ。で除
すれば消光速度定数（ｔＳ、■（、単位Ｍ　−’　・ｓ
ｅｃ−’）を算出することができる。

この励起三重項の消光速度定数の測定法は例えば、Ｇ、
Ｐｏｒｔｅｒ、Ｈ，ＷＪｉｎｄｓｏｒ＊“Ｊ、ＣＩ＋ｅ
ｍ。

Ｐｈｙｓ、、／りＪ−３，コＯ１’！（／りｊμ）、Ｎ
、Ｙａｍａｍｏｔｏ、　　Ｙ、Ｎａｋａｏ、　　Ｈ，’
ｌ’ｓｕｂｏｍｕｒａ。

Ｂｕ１１．Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｊｐｎ、　　、　　３５
’　　　λ６０３（／りＡ６）、吉良、西「理化学研究
所報告」４１、ｊ　＆　（／り＋ｒ）などの文献に記載
の方法に準じたものである。

一方、−重環酸素に対する消光速度定数（ｋｑ。

０２）が／Ｘ１０　　Ｍ　　−ｓｅｃ　　　以上である
化合物は次の試験方法により探し出すことができる。

−重環酸素（”０２）の消光速度定数（ｋ　　　　）Ｑ
’ｌ）２ を測定するのにＲｕｂｒｅｎｅ（＊）４−自己増感一重
項酵素酸化反応を利用する方法がすでに報告されｆ）に
八１ −ｋｄ　（’Ｏ，”　） 〔“占°〕に関して光定常状態工仮定するときなるから ｔ ｋ　ｏ　ｘ　（Ｒ）　＋ｋ　ｄ　＋ｋｑ＋ｏｔ　（Ｑ）
この方法は反応式で表わすと、Ｒｕｂｒｅｎｅを几１１
！Ｉ！２素を特徴とする特許 ＝−Ｒｉ　　−ｄ　を 試験すべき化合物のないときはＱ＝Ｏとして＝−Ｒｉ　
　ｔ　＋ｃｏｎｓｔ ｍ−Ｒｉ　ｔ　＋ｃｏｎｓｔ １−０のとき　（Ｒ）−（Ｒｅ　）より故に 試験すべき化合物のある系、ない系それぞれで同濃度の
ルプレンを用い、同体積の溶液に等しい光量を照射する
。

Ｒｉｔ＝Ｒｉ’　　ｔ 　Ｏｘ （Ｑ）Ｉ　ｎ　（（Ｒ）／　（Ｒ）） なおりロロフォルム溶液中では、 ｋｏｘ＝５．３Ｘ１×１０７、ｋｄ＝１．７Ｘ１×１０
７である。

実験に当たっては（Ｒ）　＝５　Ｘ　１０−’Ｍ。

（Ｑ）＝１０−’Ｍ とし、シャープカットフィルター（富士写真フィルム製
　５Ｃ−４２）を用いて可視光のみを光照射した。

この−重環酸素の消光速度定数の測定はり、Ｊ、Ｃａｒ
ｌｓｓｏｎ　　ｅｔ　　ａｌ、。

Ｃａｎ、Ｊ、Ｃｈｅｍ、、５２．３７２８　（１９７４
）、 Ｂ、ＭｏＭｏｎｒｏｅ　　ｅｔ　　ａｌ、、　　Ｊ、Ｐ
ｈｙｓ、Ｃｈｅｍ、。

ｌｒ３，１？／（／り７り）、 Ｂ、Ｍ、Ｍｏｎｒｏｅ、　　Ｊ、Ｐｈｙｓ、Ｃｈｅｍ、
、ＩＩ。

／Ｉｔ／（／９７７） 等の文献の記載に準じたものである。

使用するに適した化合物は下記−数式（Ｉ）〜（Ｖ）で
表わされる化合物の中から選ぶことができる。

〔式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アシル基、スル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコ
キシカルボニル基、トリアルキルまたはｔ員環を完成す
るに必要な非金属原子を表わす。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそ
れぞれ水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
コキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル
基、アラルコキシ基、アルケニル基、アルケノキシ基、
アシルアミノ基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、ジア
シルアミノ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、アシル基、またはスルホンアミド
基を表わし、これらは互いに同じでも異っていてもよい
。さらに−数式（１）で表わされる化合物にはＡを含む
夕員またはｔ員環のビススピロ化合物が包含される。〕 〔式中　Ｒ１は一般式（１）で定義したものと同じであ
り　Ｒ５はアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールチオ基、アリールスルフィニル、ア
リールスルホニル、アラルキル基、ノ・ロゲン原子、ア
リール基、アシル基を表わし　Ｒ６は水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基（但し、ＲＩＯ−とＲ６が同一の置
換基であることはない）、アラルキルオキシ基（但し、
ＲＩＯ−とＲ６が同一の置換基であることはない）、ア
ルキルチオ基、アラルキルチオ基、アシルアミノ基、ア
シル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ
環アミンを表わす。Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アリールス
ルホニル基、アリールスルフィニル基、アラルキル基、
アリール基、アリールジチオ基またはアリールオキシ基
を表わす。〕 一般式（ＩＩＩ） 〔式中、Ｒは水素原子、直鎖、分岐鎖アルキル基、アル
ケニル基、Ｒは直鎖、分子鎖アルキル基、アルケニル基
を表わし、ＲとＲは互いに同じでも異なっていてもよい
。まだＲは−数式（１）のＲ１と同一の意味を表わす。

また上記置換基Ｒ８、Ｒ９は置換基内に−ＮＨＣＯ−結
合を有してもよい。〕 一般式（ＩＶ） 〔式中、Ｒ１０はアルキル基、アルケニル基、アリール
基、アラルキル基、ヘテロ環基、またはＲ１８Ｃｏ、Ｒ
１９ＳＯ２もしくはＲ２°ＮＨＣＯで表わされる基を表
わす。ここでＲＸＲ１９およヒＲ２０は各々アルキル基
、アルケニル基、アリール基またはへテロ環基を表わす
。Ｒ１１およびＲ１２は各々水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、またはアル
ケノキシ基を表わし、Ｒ１３、Ｒ１４Ｒ１５、Ｒ１６、
Ｒ１７は水素原子、アルキル基、アルケニル基、または
アリール基を表わす。〕 一般式（Ｖ） ＲＬ　Ｊ　ＵＰＬ２ 〔式中、Ｂは！員〜７員環を形成するのに必要な非金属
原子群を表わす。Ｒ２Ｏは水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アシル基、スルホニル基、ス
ルフィニル基、オキシラジカル基または水酸基を表わす
。Ｒ３１Ｒ３２Ｒ３３およびＲ３４は互いに同一でも異
なってもよく、それぞれ水素原子またはアルキル基を表
わす。〕以下に一般式（り〜（Ｖ）で表わされる褪色防
止剤について詳しく説明する。

カルバモイル、Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−フェニ
ルカルバモイルなト）、スルファモイル基（例えばＮ−
メチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル、Ｎ−テトラデシルスルフ７モ’ｌル、Ｎ−フェニル
スルファモイルナト）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジ
ルオキシカルボニル、フェノキシカルボニルなト）、ト
リア゛ルキルシリル基（例えば、トリメチルシリル、ジ
ここで　Ｒ１は水素原子、好ましくは炭素数／〜２２の
アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ｎ−オ
クチル、ドデシル、ヘキサデシル等）、アシル基（例え
ば、アセチル、ベンゾイル、はンタノイル、（Ｘ、＋−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキル）アセチルなど）、ス
ルホニル基（例エバ、メタンスルホニル、メタンスルホ
ニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル、ヘキ
サデカンスルホニルなど）、カルバモイル基（例えば、
Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｃ＝Ｃ−
Ｏ−と共にｊ員または６員環を完成するに必要な非金属
原子を表わし、この環は置換されていてもよく、好まし
い置換基としてアルキル基（例えば、メチル、ｔ−ブチ
ル、シクロヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデシ
ルなど）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、ブトキシ
、ドデシルオキシなど）、アリール基（例えばフェニル
など）、アリールオキシ基（例えばフェノキシなど）、
アラルキル基（例えば、ベンジル、フェネチルなど）、
アラルコキシ基（例えばベンジルオキシ、フェネチルオ
キシなど）、アルケニル基（例えばアリルなど）、Ｎ−
置換アミノ基（例えばアルキルアミノ、ジアルキルアミ
ン、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ、ピイラジノな
ど）、ヘテロ環基（例えばベンゾチアゾリル、ベンゾオ
キサゾイルなど）などが挙げられ、また、縮合環を形成
する残基によって置換されていてもよい。上記アルキル
基及びアリール基は好ましい置換基としてハロゲン原子
、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、スルホ基、スルホニルオキシ基、
アミド基（例えばアセトアミド、エタンスルホンアミド
、ベンゾアミドなど）、アルコキシ基、アリールオキシ
基などで置換されていてもよい。

Ｒ２、Ｒ３Ｒ４はそれぞれ水素原子、アルキル基（例え
ば、メチル、ｔ−ブチル、シクロインチル、ｎ−オクチ
ル、ｔ−オクチル、ドデシル、オクタデシル身ど）、シ
クロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基など）アル
コキシ基（例えば、メトキシ、ブトキシ、ドデシルオキ
シなど）、アリール基（例えばフェニルなど）、アリー
ルオキシ基（例えばフェノキシなど）、アラルキル基（
例えば、ベンジル、７エネチルなど）、アラルコキシ基
（例えばベンジルオキシ、７エネチルオキシなど）、ア
ルケニル基（例えばアリルなど）、アルケノキシ基（例
えば、アリルオキシなど）、アシルアミノ基（例えばア
セチルアミノ、ベンズアミド、（２，弘−ジーｊ６ｒｔ
−アシルフェノキシ）アセチルアミノなど）、ノ・ロゲ
ン原子（例えばクロル原子、ブロム原子など）、アルキ
ルチオ基（例えばエチルチオ、ドデシルチオ、オクタデ
シルチオなど）、ジアシルアミノ基（例えば、コハク酸
イミド、ヒダントイニルなど）、アリールチオ基（例え
ば、フェニルチオなど）、アルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジ
ルオキシカルボニルなど）、アシルオキシ基（例えば、
アセチルオキシ、ベンゾイルオキシなど）、アシル基（
例えばメチルカルボニル）又はスルホンアミド基を表わ
しこれらは互いに同じでも異なっていてもよい。

さらに−数式（１）で表わされる化合物にはＡを含むよ
員または６員環のビススピロ化合物が包含される。その
うちで本発明に有用なビススピロ化合物は次の一般式（
１勺で表わされる。

いてＲ２およびＲ３の一方が水素原子であるよ一ヒドロ
キシクマラン類および６−ヒドロキシクロマン類、並び
に−数式（■′）で表わされる６、６′−シヒドロキシ
ビス−２，２′−スピロクロマン類が特に有用である。

更に好ましくは一般式（１）、並びにＮ’）のＲ２、Ｒ
３、Ｒ４、Ｒ２／、Ｒ３′Ｒ４はアルキル基、アルコキ
シ基、アリール基、アリールオキシ基またはアルキルチ
オ基である。

−数式（ビ）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１′
、Ｒ２′、Ｒ３′、　４／は一般式（１）におけるＲ１
、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４と同じ意味を表わす。

前記−数式（１）におけるＲ　　１Ｒ、ＲおよびＡに含
まれる好ましくは炭素原子の合計！以上のものおよび一
般式（ｉ′）で表わされるものは拡散性が低く、色素固
定材料の特定の親水性層中に選択的に存在させるのに適
している。また通常の目的には、好ましくは分子中に含
まれる炭素原子の総数が弘θ程度までの前記−数式（１
）にお式中　Ｒ１は一般式（１）で定義したものと同じ
であり　Ｒ５は好ましくは、炭素数／〜λ−の置換また
は分枝鎖アルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｎ−
オクチル、ｔ−オクチル、ドデシル、ヘキサデシルなど
）、炭素数ｌ〜λλのアルコキシ基（例えば、メトキシ
、エトキシ、オクチルオキシ、テトラデシルオキシなど
）、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニ
ルナト）アリールチオ基（例えばフェニルチオなど）、
アリールスルフィニル（例工ば、フェニルスルフィニル
ナト）、アリールスルホニル（ｆｌｉｔ−１’フエニル
スルホニルなど）、アラルキル基（例えハヘンジル、フ
ェネチルなど）、・・ロゲン原子（例えば塩素原子、臭
素原子など）、アリール基（例えばフェニル、α−１ま
たはβ−ナフチルなど）、アシル基（例えば、アセチル
、ブタノイル、ベンゾイルなど）を表わし　Ｒ６は好ま
しくは、水素原子、炭素数７〜２２のアルキル基（例え
ばメチル、エチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、ｎ−ド
デシル、ｎ−ヘキサデシルなど）、炭素数／〜１２のア
ルコキシ基（例えばメトキシ、ｎ−ブチルオキシ、ｎ−
オクチルオキシ、ｎ−テトラデシルオキシ、２−エチル
へキシルオキシナト、但シ、Ｒ’Ｏ−とＲ６が同一の置
換基であることはない）、炭素数７〜！２のアラルキル
オキシ基（例えば、ベンジルオキシ、β−フェネチルオ
キシなど、但し、Ｒ１０−とＲが同一の置換基であるこ
とはない）、炭素数／〜λ２のアルキルチオ基（例えば
メチルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基など）、アラルキルチオ基（例工ば、ベ
ンジルチオ基、β−７エノキシチオ基など）、炭素数λ
〜２２のアシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、
ベンゾアミド基など）、炭素数２〜２！のアシル基（例
えば、アセチル基、ブタメイル基、ベンゾイル基など）
、炭素数１−２２のアルキルアミノ基（例えば、メチル
アミノ基、エチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン基
、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルアミノ基など）、炭素数６
〜２２のアリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ基
、Ｎ−フェニル−Ｎ−、’チルアミノ基、β−ナフチル
アミノ基など）、ヘテロ酸アミン（例えば Ｒ７は、好ましくは、水素原子、・・ロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子など）、炭素数／〜２λのアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−
オクチル基、ｔ−アミル基、ｔ−ヘキシル基、ｎ−ヘキ
サデシル基など）、炭素数６〜ココのアリールチオ基（
例えばフェニルチオ基など）、炭素数／〜コ２のアルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ基、オクチルチオ基、ドデ
シルチオ基、オクタデシルチオ基など）、炭素数６〜２
λのアリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル
基など）、炭素数６〜２．２のアリールスルフイニ／＋
４（例ｔｉｉ’フェニルスルフィニル基など）、炭素数
７〜３λのアラルキル基（例えばベンジル基、α−また
はβ−フェネチル基など）、炭素数６〜３．２のアリー
ル基（例えばフェニル、α−またはβ−ナフチルなど）
炭素数６〜３λのアリールジチオ基又は炭素数６〜２２
のアリールオキシ基を表わす。また上記Ｒ５、几６．Ｒ
７の置換基はさらにＲ５、Ｒ６、Ｒ７の任意の置換基又
はヒドロキシル基で置換されていてもよい。

−数式（Ｉｔ）で示されるもののうち本発明の効果の点
で好ましいのは一般式（■′）で表わされる（ヒンダー
ドフェノール）化合物である。

ここで、Ｂは−８−−８−８−−Ｑ　−ＣＨ２Ｓ　　Ｃ
Ｈ２８０２−Ｓ。

Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４は好ましくは、各々水
素原子または炭素数／からコＯのアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルキルチオ基、ハロゲン、アルコ
キシ基、アリールチオ基、アラルコキシ基、アリルオキ
シ基、−ＣＯＯＲ。

−ＮＨＣＯＲ２９−ＮＨ８Ｏ２Ｒ２９−５ｏ２Ｒ２９−
Ｏ−ＣＯＲ２９ す。

（−ＣＨ２−１，Ａを示す。Ｒは水素原子、アルキル基
又はアリール基を示し、Ｒ、Ｒは各々水素原子、アルキ
ル基、アリール基または互いに結合し、買換されたｊ員
もしくはｔ員の環を示す。

Ｒ２８は水素原子またはメチル基を示す。Ｒ２９はアル
キル基又はアリール基を示し、Ｒ、Ｒは各々水素原子、
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アラルキル基ま
たは互いに結合し、前記した任意の置換基を有するよ員
もしくは６員のへテロ環を示す。Ａはエステル基または 式中、Ｒは、好ましくは、水素原子、炭素数／〜λ２の
直鎖、分岐鎖アルキル基（例えば、メチル基、エチル基
、Ｌ−ブチル基、ｔ−オクチルＬ　　ｉ−プロピル基、
ｔ−はメチル基、ｔ−ヘキシル基、ｎ−オクタデシル基
、３−メチル−３−はメチル基、３−エチル−５−Ａ？
ンチル基なト）、炭素数３〜２２のアルケニル基（例え
ばアリル基、／−１−ブチル−／−アリル基など）、Ｒ
９は、好ましくは、炭素数／〜λλの直鎖、分岐鎖アル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、
Ｌ−オクチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ばメチル基、ｔ
−ヘキンル基、ｎ−オクタデシル基、３−メチル−３−
はメチル基、３−エチル−３−はメチル基など）、炭素
数３〜１２のアルケニル基（例えばアリル基、／−ｔ−
ブチル−／−アリル基など）を表わしＲとＲは互いに同
じでも異なっていてもよい。またＲ１は一般式（口のＲ
１と同一の意味を表わす。

また、上記置換基ＲＸＲは置換基内に −ＮＨＣＯ−結合を有してもよい。

式中、Ｒ１０はアルキル基（例えば、メチル、エチル、
プロピル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベンジ
ル、ヘキサデシル）、アルケニル基（例えば、アリル、
オクテニル、オレイル）、アリール基（例えば、フェニ
ル、ナフチル）アラルキル基（例えばベンジルなど）、
ヘテロ環基（例えば、テトラヒドロピラニル、ピリミジ
ル）またはＲ１８Ｃｏ、Ｒ１９Ｓ０２、もしくはＲ”　
ＮＨＣＯで表わされる基を表わす。ここで　Ｒ１８Ｒ１
９およばＲ２０は各々アルキル基（例えば、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔｅ
ｒｔ−オクチル、ベンジル）、アルケニル基（例えば、
アリルオクテニル、オレイル）、アリール基（例えば、
フェニル、メトキシフェニル、ナフチル）またはへテロ
塩基（例えば、ピリジル、ピリミジル）を表わす。Ｒ１
１およびＲ１２は各々水素原子、ハロゲン原子（例えば
、酸素、塩素、臭素）、アルキル基（例えば、メチル、
エチル、ｎ−ブチル、ベンジル）、アルケニル基（例え
ば、アリル、ヘキセニル、オクテニル）、アルコキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ）、ま
たはアルケノキシ基（例えば、λ−プロベニロキシ、ヘ
キセニロキシ）　を表ｂＬ、、Ｒ１３Ｒ１４、Ｒ１５Ｒ
１６、Ｒ１？は水素１子、アルキル基（例えば、メチル
、エチル、ｎ−ブチル、ベンシル）、アルケニル基（例
えば、コープ口はニル、ヘキセニル、オクテニル）、マ
たはアリール基（例工ば、フェニル、メトキシフェニル
、クロルフェニル、ナフチル）を表ｂｆ。

−数式（Ｖ） ３Ｇ 式中、Ｂはｊ員〜７員環を形成するのに必要な非金属原
子群（例えばＢによってピロリジン環、ピはラジン環、
モルホリン環、ピにリジン環を形成するもの）を表わす
。Ｒ３０は水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ｎ−オクチル、ベンジル、ヘキサデシル）、アルケ
ニル基（例、ｔばアリル、オレイル）、アルキニル基（
例えばエチニル、プロピニル）、アシル基（例えば、ア
シル、はンゾイル、はンタノイル）、スルホニル基（例
エバメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエン
スルホニル、ヘキサデカンスルホニル）、スルフィニル
基（例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル
、メタンスルフィニル）、オキンラジカル基および水酸
基を表わす。Ｒ３１Ｒ３２、Ｒ３３およびＨ，３４は互
いに同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子または
アルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル）を表ワス
。

このうち、ＢＶｃよってピペリジン環を形成するものが
好ましく、さらに好ましくはＢによってピペリジン環を
形成し、かつＲ３１、Ｒ３２、Ｂ５３Ｒ３４のうちの少
なくとも２個以上がメチル基である場合である。

本発明に用いられる一般式（１’）、（■′）を含む一
般式（１）から（Ｖ）の有機化合物の具体例を以下に示
すがこれに限定されるものではない。

１−／ ［−２ −Ｊ ■−弘 ■−タ ！−／／ ［−／コ ［−ｊ １−／　ｊ １′−／ １′−２ ■′−３ Ｉ′−弘 ［／　　ｒ ［−／ ■−よ −ｘ ■−６ １２Ｈ２５ １′−６ ■′−７ ■／　　、ｒ ■−７ ■−ｇ ■−タ ■−１０ し４１′１９（ｔ） ■−／　／ Ｃ２Ｈ５ ■−／！ ■′−／ ■′−よ Ｕ’−Ｊ ■′−７ ｔｉ３ （：Ｈ３ ■′ ＩＩ’ 一μ ［／　　ａ− ■′−２ ｎ′−１ ■′−／ ／ ＩＩ’　−／、２ ■′−７３ ［’　−２Ｏ ＬＣ４トＩ９ Ｈ３ Ｈ３ ［／　　　／ ≠ ＩＩ’　　／ オ ■′−／ ■’　−ｊ／ ■ ■ Ｈ ｌ−１ ０１−■ ■＝２ ■−グ Ｈ Ｈ Ｈ ｌｌｌ−よ ０　［１ ■−７２ ■−７３ ［１１−１１，ｔ Ｈ ［［−７ ［１１−ｒ ■−タ １ｌ−１０ ■−／　１ １０５ｊ（ＣＨ３）２Ｃ４Ｈ ■−ｔ ■−２ Ｖ−ｊ ■−弘 ＩＶ−ｒ ■−乙 ｆＶ−／。

■−／　／ ＩＶ−７ｒ ＩＶ−７ ■−？ ■−タ ■−７３ ■−／　弘 ＩＶ−／　ｊ Ｗ−／ ＩＶ−／ ＩＶ−ｉｔ ■−２２ ｌＶ−，２３ ■−２弘 ■−／ り ＩＶ−ｕｏ ■−２７ Ｖ−／ ■−≠ Ｖ−ｊ ■−ｔ ■−♂ ■−７２ ■−／３ Ｖ−ｔ　　≠ じｈ３ しｈ３ −１Ｏ Ｖ−／ｒ また−数式（Ｉ）で表わされるクロマン系化合物または
クマラン系化合物、−数式（ＩＩ）で表わされるフェノ
ール系誘導体、または−数式（ＩＩＩ）で表わされるハ
イドロキノン系誘導体、または−数式（ＩＶ）で表わさ
減るスピロインダン系誘導体、または−数式（Ｖｌで表
わされるヒンダードアミン誘導体を７種類のみ単独で用
いても、また２種以上併せ使用してもよい。更にまた一
般式（Ｉ′）、（■′）を含む一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で
表わされる以外の褪色防止剤または酸化防止剤を併せ使
用してもかまわない。

さらに、米国特許λ、３６０．．２９０号、同２゜ｌｔ
Ｌ／ｒ　、６１３号、同２，１，７６．３ＩＩｔ号、同
λ、７０／、／り７号、同２，７０グ、７／３号、同２
，７２ｇ、６３２号、同λ、７３２．３００号、同２，
７３１．７６！号、同一、７１０．ざ０７号、同λ、ｒ
１６．０λｒ号、英国特許／。

３６３、り２／号、等に記載されたハイドロキノン誘導
体、米国特許３．≠１７．０７７号、同３゜０６２．２
６２号、等に記載された没食子酸誘導体、米国特許２．
７３！　、７Ａ６号、同３，６７ｒ　、ｙｏｙ号、特公
昭４Ｍ−２×１０７？７７号、同ｊλ−６６２３号に記
載されたｐ−アルコキシフェノール類、米国特許３．グ
３２，３００号、同３゜！７３．０１０号、同３．７７
４４．６２７号、同３．７６≠、３３７号、特開昭ｊｊ
−３１６３３号、同３２−／１７７弘３号、同ｊλ−／
ｊλ２λ！号に記載されたｐ−オキシフェノール誘導体
、等も用いることができ、／を褪色防止剤として使用で
きる。

また、使用するに適した化合物はある種の金属錯体の中
から選ぶことができる。金属錯体としては、／〜ｑ座配
位子から選ばれる配位子を少なくとも７つもつキレート
錯体が好ましい。このキレート錯体の具体的な態様とし
ては、２座配位子が２個配位したもの、３座配位子が１
個とｌ座配位子が／個配位したもの、ψ座配位子が１個
配位したものである。

配位子原子としてＦｉ、窒素原子、酸素原子、硫黄原子
、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、沃素原子
）が好ましい。

金属錯体の要となる金属は、遷移金属、すなわち原子数
２／のＳｃから３０のＺｎまで、３りのＹからａｔのＣ
ｄまで、ｊ７のＬａから１０の！−１ｇ筐で、そしてざ
りのＡｃ以上の原子数をもつ金属が有効であり、なかで
も、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ。

Ｐｄ、Ｐｔが好ましい。

金属錯体は、錯体全体（鉛基）としてアニオンを形成す
るか、または錯体内で電気的に中和されるのが好ましい
。金属錯体アニオンを形成する場合、その対カチオンは
７〜２価のカチオンが好ましい。

７〜２価のカチオンとしては、例えばアルカリ金属イオ
ン（Ｌ＋　　、Ｎａ　　、Ｋ　　）％アルカリ土類金属
イオン（Ｍ　ｇ　２　＋、Ｃａ”、Ｓｒ”Ｂ　ａ２　＋
　）％ビスオニウムイオン（ビスアンモニウムイオンや
ビスホスホニウムイオン）、オニウムイオンＣ’１級ア
ンモニウムイオン、ｖ級ホスホニウムイオン、３級スル
ホニウムイオン）等を挙ケることができる。

遷移金属の錯体はそれ自身、可視波長域に吸収極太をも
ち、有色であるものが多いが、有色では色素固定層にス
ティンを生じさせることになるので、色素固定層に含有
される褪色防止剤は無色ないし、はとんど無色のものが
好ましい。

無色ないしほとんど無色の褪色防止剤は、以下に挙げる
一般式（／−Ｉ）、（−２−Ｉ）〜（λ−■）、＜３−
１）および（ｊ−１１）で表わされる金属錯体である。

（／−Ｉ） λ≠／、／！ｊ号明細書の第３欄〜第ＡｉｖＣ記載され
ており、具体例としては下記の化合物を挙げることがで
きる。

（／−／） （Ｍ＝Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ％ＰｄｔたはＰｔ）上記式（／
−Ｉ）中、Ｍ、はＣｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐ　ｄまたはｌ）
　ｔであり、Ｘは０またはＳであり、Ｒ１１はアルキル
基、アリール基、アルコキシ基またはアリーロキシ基を
表し、同一のＰ原子に結合したＲ１１は互いに連結して
、Ｐ原子とともにｔ員環を形成してもよい。

この金属錯体の詳細については、米国特許部グ。

（／−２） （２−■） （／−Ｊ） Ｌ２−１ｆ／） 上記式（２−［）〜（，２−ＩＶＪ中、Ｍ２はＭｌと同
義である。ＲＲ，ＲおよびＲ４２ は各々水素原子、）・ロゲン原子、シアノ基、アルキル
基、アリール基、シクロアルキル基、もしくは複素環基
を表すが、これらの原子もしくは基は直接または二価の
連絡基を通してベンゼン環の炭素原子に結合する。

Ｒ１２とＲ２２、Ｒ２２とＲ３２、またはＲ３２とＲ４
２は互いに連絡して乙員環を形成してもよい。

Ｒ５２とＲ８２は各々水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を表わす。

Ｒ６２は水素原子、アルキル基、アリール基、またはヒ
ドロキンル基を表わす。

Ｒ７２はアルキル基、またはアリール基を表す。

Ｚはよまだは乙員環を形成するに必要な非金属原子団を
表す。

この金属錯体の詳細については、米国特許第≠。

２≠夕、０／♂号明細書の第３欄〜第３ｚ欄に記載され
ており、具体例としては下記の化合物を挙げることがで
きる。

（λ−７） （λ−２） （２−Ｊ） （ｘ−ｌ、ｔ） （ｊ−Ｕ） 上記式（３−１）および（３−１１）中、Ｍ３は一般式
（／−１）のＭｌと同義であり、またＲ１３Ｒ２３、Ｒ
３３、およびＲ４３は各々−数式（２−［）％式％ と同義である。Ｒ５３とＲ６３は各々水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アシル基、アルコキンカルボニル基
、アリーロキシカルボニル基、アルキルスルホニル基モ
シクハアリールスルホニル基ヲ表わす。

この金属錯体の詳細については、米国特許第≠。

λり弘、／タタ号明細書の第３欄〜第ざ欄に記載されて
おり、具体例としては下記の化合物を挙げることができ
る。

（Ｊ−／） （Ｊ−３） （式中、［Ｃａｔｌ］および（Ｃａｔ２）は錯体を中性
ならしめるために必要な陽イオンを示し、Ｍ４はＭｌと
同義である。ｎは／またはλを表す。）（≠−■） （弘−■） （≠−■） （弘−■） 式中、（Ｃａｔ）は錯体を中性ならしめるために必要な
陽イオンを示し、ｎは／捷たは２を示し、Ｍ４はＭｌと
同義である。

Ｒ９１は置換または無置換のアルキル基、アリール基ま
たは複素環基を示し、同一の配位子中の２つのＲ９１は
互いに結合して環を形成してもよい。

この化合物の詳細は特開昭ｔ２−／７≠７≠／号、特願
昭１２−２３μ１０３号に記載されており、具体例とし
ては次の化合物を挙げることができる。

（ｔＡ−／） （≠−弘） （グーよ） （弘〜２） （ｊ−１） （弘−３） 式中、Ｒ１°１〜Ｒ１０４は、それぞれ、水素原子、・
・ロゲン原子、シアノ基、水酸基、直接もしくは２価の
連結基を介して、間接的にベンゼン環上の炭素原子に結
合するアルキル基、アリール基、シクロアルキル基、複
素環基を示し、これらは、同じでも異っていてもよく、
また　ＲＩＯＩ〜Ｒ１０４のうち、隣り合った二つの置
換基は結合して環を形成してもよい。また、二つのＲ１
０４は互いに結合して環を形成してもよい。

Ｒ１０５、Ｒ１０６は、水素原子、アルキル基、アルキ
ルチオ基、アリール基、アリールチオ基、複素環チオ基
、シアノ基を示し、これらは、それぞれ同じでも異って
いてもよく、Ｒ１０５とＲ１０６は結合して環を形成し
ていてもよい。

（ｒ−１［１） （ｒ−ＩＶ） （式中　Ｒ１０７〜Ｒ１１１は・・ロゲン、水素原子、
直接もしくは２価の連結基を介して間接的にベンゼン環
上の炭素原子に結合するアルキル基、アリール基、シク
ロアルキル基、複素環基を示し、これらは同じでも異っ
ていてもよく、又、これらのうち隣りあった置換基は結
合して環を形成してもよく、Ｒ１１２、Ｒ１１３はアル
キル基、アリール基を示し、これらは同じでも異ってい
てもよく、Ｒ１１４、Ｒ１１５は水素原子、アルキル基
、アリール基、シアノ基を示し、これらは、それぞれ同
じでも異っていてもよ＜、Ｒ１１４とＲ１１５はそれぞ
れ結合して環を形成していてもよい。）−数式１ｒ−１
）の詳細は特願昭乙ｊ−３１０り２号に、また−数式Ｄ
−Ｉｔ）〜（ｒ−ｆＶ）の詳細は特願昭２２−２３Ｏｒ
９６号に記載されている。これらの具体例としては次の
化合物が挙げられる。

（オー／） （ｒ−ｘ） （ｒ−Ｊ） （ｊ−ダ） （ｒ−７） （ｒ−ｒ） （≦−１ ６Ｈ５ （！−６ （６−■） （上式中、Ｍ６はＭｌと同義、Ｘ及びＸ′は、それぞれ
独立に、硫黄及び酸素からなる群より選の ばれる一員を表わし、Ｃａｔ　　はカチオンを表わし、
（ｊ−／ Ａは下記式 （上式中　Ｒ１２０は水素又はアルキルを表わし、Ｒ１
２１及びＲ１２２は、それぞれ独立に、水素、フェニル
、置換フェニル、ニトリル及ヒアルキルからなる群より
還ばれる一員を表わす）の基を表わす） この化合物の詳細は特開昭！０−Ｊ’７．４ｇ！？’号
に記載されておりその具体例としては下記の化合物を挙
げることができる。

（ｔ−３ Ｃ４Ｈ９ （＋−＜ｚ） ６２−３／り７３り号の／／、２貞〜／３０酉に記述さ
れたものを挙げることができる。

本発明の化合物はその他の酸化防止剤や紫外線吸収剤と
併用してもよい。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３，６３３．７タグ号など）、≠−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３．３５２．１ｓｌ１号など
）、ベンゾフェノン系化合物（Ｖｆ開昭！＆−２７１≠
号など）、その他特開昭ｊ！−’ＩＩ！３！号、同４２
−／３ｔｔｌｌ１号、同６１−ど、！’、２　ｊｊ号等
に記載の化合物がある。

また、特開昭Ａ、２−２６０／！λ号記状の紫外線吸収
性ポリマーも有効である。具体的には特願昭本発明の熱
現像感光要素は、基本的には支持体上に感光性へロゲ゛
ン化銀、バインダーおよび前記ハロゲン化銀が銀に還元
される反応に対応または逆対応して拡散性の色素を放出
する色素供与性化合物を有するものであり、さらに必要
に応じて有機金属塩酸化剤などを含有させることができ
る。

これらの成分は同一の層に添加することが多いが、反応
可能な状態であれば別層に分割して添加することもでき
る。例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化
銀乳珂の下層に存在させると感度の低下を防げる。還元
剤は熱現像感光要素に内蔵するのが好ましいが、例えば
９Ｌ述する色素固定要素から拡散させるなどの方法で、
外部から供給するようにしてもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。

例えば青感層、緑感層、赤感層の３屑の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光要素で知られている種々の
配列順序を採ることができる。

また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。

熱現像感光要素には、保：１１層、下塗り層、中間層、
寅色フィルター層、アンチハレーション層、バック層な
どの種々の補助層を設けることができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像
型乳剤は造核剤や光カプラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分散
乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは０．１〜２
μ、特に０．２〜１．５μが好ましい。ハロゲン化銀粒
子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高７スベクト比
の平板状その他のいずれでもよい。

具体的には、米国特許筒４．５００，６２６号第５０欄
、同第４．６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１９７８
年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されている
ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は末後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光要素用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、口金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１■ないしＩＯｇ／ｎ＋２の範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤としで併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有様銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化側を形成するのに使用し得る有機化
合物としでは、米国特許：ｊＳ４，５００，６２６号第
５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、詣肪酸
その他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５
号記載のフェニルプロピオール酸銀などのフルキニル基
を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４
４号記載のアセチレン銀も有用である。有様銀塩は２種
以」二を併用してもよい。

以上の有様銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜０１ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
様銀塩の塗布量合計は銀換体で５０ｍｇないし１０ｇ／
ｌ１１２が適当である。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ１？（
３４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾール類
やアザインデン顕、特開昭５９−１６８４４２号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物および
その金属塩、特開昭６２−８７９５７に記載されている
アセチレン化合物類などが用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、米国特許ｆＰＪ４，６１７，２５７号、特
１１１！昭５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３
５号、ＲＤＩ　７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等
に記載の増感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いでもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を７Ｌ　Ｊ’ｌ’！中に含んで
もよい（例えば米国特許筒３，６１５，６４１号、特開
昭６３−２３１４５号等に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許ｆｆ１４，１８
３，７５６号、同４，２２５．６６６号に従ってハロゲ
ン化銀粒子の核形成直後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１〇−８ない
し１０−２モル程度である。

感光要素や色素固定要素の構成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁に記載
されたものが挙げられる。具体的には、透明か牛透明の
親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デン
プン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖
類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他の合
成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭６２　２４
５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、ｔ　すｈ　チ
ＣＯＯＭ　＊　ｒ＝　１．ｔ　　Ｓ　Ｏ３Ｍ　（Ｍは水
素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの
単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他の
ビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナト
リウム、メタクリル酸アンモニウム、住人化学（株）製
のスミカゲルＬ−５０）も使用される。これらのバイン
ダーは２！！１以上組み合わせて用いることもできる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定要素から他のものに再転写するのを防
止することができる。

本発明において、バインダーの塗布量はｌｌ５２当た’
）２０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ
以下にするのが適当である。

感光要素または色素固定要素の構成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６
ｆ３４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマ
ーラテックスのいずれも使用できる。特に、プラス転移
点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層に
用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、また
ガラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用
いるとカール防止効果が得られる。

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光要素の分野
で知られているものを用いることができる。また、後述
する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる（この
場合、その他の還元剤を併用することもできる）。また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発現する還元耐プレカーサーも
用いることができる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許１．
ｉ、５００，６２６号のｆｉＳ４９〜５０４１ｉ１．同
第４，４８３，９１４号の第３０〜３１欄、同第４゜３
３０．６１７号、同第４，５９０，１５２号、特開昭６
０−１４０３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７
−４０２４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１
７８４５８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２
４４９号、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５
５５号、同６０−１２８４３９号から同６０−１２８４
３９号まで、同６０１９８５４０号、同Ｇｏ−１８１７
４２号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０４
４号、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５
６号まで、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜
９６頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

耐拡散性の還元Ｍを使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化以との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および／または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望ましい。

特に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−ピラゾリドン
類またはアミノフェノール類である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光要素の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミド７エ／−ル類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供り、性化合物等が挙げ
られる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．００１〜２０モル、特に好ましくは０゜０１〜１０モ
ルである。

本発明においては、高温状態下で銀イオンが銀に還元さ
れる際、この反応に対応して、あるいは逆対応して拡散
性色素を生成するか、あるいは放出する化合物、すなわ
ち色素供与性化合物を含有する。

本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。

このカプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーで
もよい。また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップ
リング反応により拡散性色素を形成する２当量カプラー
も好ましい。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていて
もよい。カラー現像薬およびカプラーの具体例はジェー
ムズ著「ザセオリー　オブザ７オトグラフィック　プロ
セスＪ　　ｍ４版（ＴＪ（、Ｊａ＋ｌ１ｅｓ　”Ｔｈｅ
　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　ｔｌ＋ｅ　ＰＩ＋ｏｔ。

ｇｒａｐｌ＋　ｉｃ　Ｐ　ｒｏｃｅｓｓ″）２９１−３
３４１および３５４〜３６１頁、特開昭５８−１２３５
３３号、同５８−１４９０４６号、同５Ｂ−１４９０４
７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３９９
号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３９号
、同５９−２３１５４０号、同６〇−２９５０号、同６
〇−２９５０号、同Ｇｏ−１４２４２号、同６０−２３
４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載されて
いる。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式（ＬＩ）で表
わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚ　　　（Ｌ　Ｉ　）Ｄｙｅは色
素基、−時的に短波化された色素基または色素前駆体基
を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、Ｚは
画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応し
て （Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ　　Ｚで表わされる化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出され
たＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎ
は１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ　　
Ｙは同一でも異なっていてもよい。

−数式［ＬＩ）で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる。

なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応して
拡散性の色素像（ボッ色素像）を形成するものであり、
■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
（ネ〃色素像）を形成するものである。

■米国特許第３，１３４．７　Ｇ　４号、同第３，３６
２．８１９号、同第３．５９７，２００号、同第３．５
４４．５４５号、同ｆｉ３，４８２，９７２号等に記載
されている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結
した色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下
で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性
になるものである。

■米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としでは、米国特許ｆｉ３，９８
０，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により
拡散性色素を放出する化合物、米国特許！ｌｌ’ｓ４，
１９９，３５４号等に記載されたインオキサシロン環の
分子内巻き換え反応により拡散性色素を放出する化合物
が挙げられる。

■米国特許第４，５５９，２９０号、欧州特許第２２０
．７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，３９６号、公
開技報８７−６１９９に！？に記されている通り、現像
によって酸化されずに残った還元前りと反応して拡散性
色素を放出する非拡散性の化合物も使用できる。

その例としては、米国特許第４，１３９，３８９号、同
第４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号
、同５７−８４４５３号等に記載されている還元された
後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出す
る化合物、米国特許ｆｊＳ４゜２３２．１０７号、特開
昭５９−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ
２４０２５（１９８４年）等に記載された還元された後
に分子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する
化合物、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５
６−１４２５３０号、米国特許ｆ５４，３４３，８９３
号、同ｆ：ｔＳ４，６１９，８８４号等に記載されてい
る還元後に一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する
化合物、米国特許節４，４５０．２２３号等に記載され
ている電子受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物
、米国特許１５４．Ｇ　Ｏ９，６１０号等に記載されて
いる電子受容後に拡散性色素を放出する化合物などが挙
げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許節２２０．７
４６Ａ２号、公開技報８７−＋３１９９、米国特許ｆｊ
Ｓ４，７８３．３９６号、特開昭６３−２０１６５３号
、同６３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ−
Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電子
吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６８８５号
に記された一分子内に５Ｑ２−Ｘ（Ｘは上記と同義）と
電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３４
４号に記載された一分子内にＰ○−Ｘ結合（Ｘは上記と
同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２
７１３４１号に記された一分子内にＣ−Ｘ゛結合Ｘ゛は
Ｘと同義かまたは−３Ｏ２−を表す）と電子吸引性基を
有する化合物が挙げられる。また、特願昭（３２３１９
９８９号、同６２−３２０７７１号に記載されている電
子受容性基と共役するπ結合により還元後に一重結合が
開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用できる。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許ｆｊＳ
２２０，７４６Ａ２または米国特許節４．７８３，３９
６号に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜（１
０）、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜（２
６）、（３１）、（３２）、（３５）、（３６）、（４
０）、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、（６
４）、（７０）、公開技報８７−６１９９の化合物（１
１）〜（２３）などである。

■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）、具体的には、英国特許第１，３３０，
５２４号、特公昭４８−３９゜１６５号、米国特許節３
．４４３，９４０号、同第４．４７４．８６７号、同第
４，４８３，９１４号等に記載されたものがある。

■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。その代表例は、米国特許節３，９２
８，３１２号、同第４，０５３，３１２号、同第４，０
５５，４２８号、同ｆｉ４，３３６，３２２号、特開昭
５９−６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−
３８１９号、同５１−１０４，３４３号、ＲＤ１７４ｆ
３５号、米国特許ｆｊｆＪ３，７２５．０６２号、同第
３，７２８．１１３号、同第３，４４３．９３９号、特
開昭５８−１１６．５３７号、同５７−１７９８　Ａ。

０号、米国特許第、ｉ、５００．６２６号等に記＠され
ている。ＤＲＲ化合物の具体例としては前述の米国特許
節４．５００，６２６号のｆ５２２憫〜ｆｊＳ４４欄に
記載の化合物を挙げることができるが、なかでも前記米
国特許に記載の化合物（１）〜（３）、（１０）〜（１
３）、（１Ｇ）〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３
３）〜（３ＳＬ（３３）〜（４０）、（４２）〜（６４
）が好ましい。また米国特許節４．６３９，４０８号第
３７〜３９欄に記載の化合物も有用である。

その他、上記に述べたカプラーや一般式［ＬＩ］以外の
色素ｏ（手性化合物として、有機銀塩と色素を結合した
色素銀化合物（リサーチ・ディスクローツヤ−誌１９７
８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法に
用いられるアゾ色素（米国特許節４，２３５，９５７号
、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月号
、３０〜３２百等）、ロイフ色素（米国特許節３，９８
５．５　Ｇ　５号、同４，０２２．６１７号等）なども
使用できる。

色素供与性化合物、耐拡散性還元側などの疎水性添加剤
は米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法などの公
知の方法により感光要素の層中に導入することができる
。この場合には、特開昭５９−８３１５４号、同５９　
１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同５９−１
７８４５３号、同５９　１７８・１５４号、同５９−１
７８４５５号、同５９　１７８４５７号などに記載のよ
うな高沸、−χ有様溶媒を、必要に応じて沸点５０°Ｃ
〜１６０℃の低沸点有は溶媒と併用して、用いることが
できる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。また
、バインダー１ｇに対してＩＣＣ以下、更には０．５ｃ
ｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。

特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記ｅされている重合物による分散法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９
−１５７６３６号のｆｆ１（３７）〜（３Ｂ）頁に界面
活性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０，６２６号のｆｊＳ５１〜５２欄に記載されている。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光要素と共に色素固定要素が用いられる。色素固定
要素は感光要素とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光要素と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光要素と色素固定要素相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第４゜５００．６２層号の第５７欄に記載の関係が本願
にも適ｍできる。

本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第４，５００、ｆ３２　Ｇ号＠５８−５
９ｇや時開１１１ｉ６１−８８２５６号第（３２）〜（
４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号
、同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げること
ができる。また、米国特許第４，４６３，０７９号に記
載されているような色素受容性の高分子化合物を用いて
もよい。

色素固定要素には必要ｌこ応じて保護層、剥ａ層、カー
ル防止層などの補助層を設けることができる。

特に保：１１層を設けるのは有用である。

感光′７！−素および色素固定要素の構成層には、可塑
斉り、スベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要素の剥
離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることができる
。具体的には特開昭６２−２５３１５９との（２５）ｒ
Ｃ１同６２　２４５２５３号ナトに記載されたものがあ
る。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ツメチルシリコーンオイルからツメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーンオイル」
技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン（正品名Ｘ−２２−
３７１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、同６３−４６４４９
号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光要素や色素固定７Ｊ！：素には退色防止剤を用いて
もよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外
線吸収剤、あるいはある種の金ａ錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン講導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭０１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許ｊｌｌ’ｓ３．３５２６８１号
など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４Ｇ−２７８
４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２
−１３６１３４１号、同６１−８８２５６号等に記載の
化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載
の紫外線吸収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４，２４１，１５５号、
同ｆｊＳ４，２４５，０１８号Ｐｔ５３〜３６欄、同第
４．２５４，１９５号第３〜８憫、特開昭６２−１７４
７４１号、同６１　８８２５６号（２７）〜（２９）頁
、同０３−１９９２４８号、特願昭６２−２３４１０３
号、同６２−２３０５９５号等に記Ｒされている化合物
がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

色素固定要素に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいてもよ
いし、感光要素などの外部から色素固定７！：累に供給
するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤を用いてもよい
。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
要素などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、Ｋ、　Ｖ　ｃ　ｅ　ｎ　ｋ　ａ　ｔ　ａ　ｒ　
ａ　ｔｎ　ａ　ｎ偏［ＴＩ＋ｃ　Ｃ１＋ｃｍｉｓＬｒｙ
　ｏｒ　５ｙｎＬＩ＋ｅｔｉｃ　ＤｙｃｓＪｆＴＳＶ７
！１ｆｆｉ８章、ｖｆｒｙ１昭６１−１４３７５２ｔナ
トニ記＠３している化合物を挙げることができる。より
具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、
ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物、ナ
フタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボス
チリル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光要素や色素固定要素の講成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭
５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同ｆ
３１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。よ
り具体的には、アルデヒド系硬Ｂｆ１７＋１　（ホルム
アルデヒドなど）、アジリノン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビス（
ビニルスルホニル７セタミド）エタンなど）、Ｎ−７チ
ロール系硬膜剤Ｃツメチロール尿素など）、あるいは高
分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の
化合物）が挙げられる。

感光要素や色素固定要素の枯成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性Ｍを使用することがでさる。界面活性剤
の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８
３４５７号等に記載されている。

感光要素や色素固定要素の借成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい。有ＰＩｉフルオロ化合物の代表例とし
ては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６
１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載さ
れている７ツ索系界面活性剤、または７ツ稟油などのオ
イル状７ノ素系化合物もしくは四７フ化エチレン樹脂な
どの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物
が挙げられる。

感光要素や色素固定要素にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどのｔｊ１ｍ昭６１　８８
２５６号（２９）ｒＥ記載の化合物の他に、ベンゾグア
ナミン樹脂ビーズ、ポリカーポネー）　０４脂ビーズ、
ＡＳυ（脂ビーズなどのｖｆ願昭６２−１１００６４号
、同ｆ３２−１１００６５号記載の化合物がある。

その他、感光要素および色素固定要素の情成層には、熱
溶耐、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加斉りの具体例は特開昭６１
−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されてい
る。

本発明において感光要素及び／又は色素固定要素には画
像形成促進剤をｍいろことができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応のイ足進、色素
供与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは
拡散性色素の放出等の反応の促進およゾ、感光要素層か
ら色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物
理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求
核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面
活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能
を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である。これらの詳細については米国特許４，６７
８，７３９号ｆｊＳ３８〜４０憫に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許４，５１１，４９３号、特
開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいでは、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定要素に含有させるのが感光要素の保存性を高め
る意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公ＩＪｆｆ２１０．（ｉ６０号、
米国特許第４，７４０，４４５号に記載されている難溶
性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金
属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物とい
う）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記載さ
れている電解により塩基を発生する化合物なども塩基プ
レカーサーとして使用できる。特に前者の方法は効果的
である。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光要素と色
素固定要素に別々に添加するのが有利である。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処Ｊ！！！時間の変動に対し、常に一
定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることが
できる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。

本発明の感光要素や色素固定要素の支持体としては、処
理温度に耐えることのでさるものが用いられる。−数的
には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルｔｆｆ−ス類（例えばトリアセチルセ
ルロース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなど
の顔料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどがら
作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂
バルブと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙
、バライタ紙、コーチイツトペーパー（特にキャストコ
ート紙）、金属、布類、プラス顕等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３
１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光要素に画像を露光し記録する方法としでは、例えば
カメラなどを用いて風量や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを泪いてリバーサルフィルム
やネ〃フィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、ｉｎ像情報を電気信号を経由して発光ダイオ
ード、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像
情報をＣＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッ
センスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像
表示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する
方法などがある。

感光要素へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，５００．６
２６号第５６欄記載の光源を用いることができる。

また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸リチ
ウム、ＤａＩ１２０＜などに代表される黒磯化合物や、
尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチル
−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）のヨウ
ナニトロビリジンーＮ−オキシドご導体、特開昭６ｌ−
５３４（３２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合
物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態としては
、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られておりそ
のいずれもが有用である。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、Ｃ
ＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。

感光要素及び／又は色素固定要素は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭１
３１−１４５５４４号明細書等に記載のものを利用でき
る。なおこれらの導電層は帯電防止層としでも機能する
。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
る。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよい
し、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の場合、転
写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室
温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像
工程における温度よりも約１０℃低い温度までがより好
ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は５
０℃以上で’ｔ８ｖｊ、の沸点以下が好ましい、例えば
溶媒が水の場合は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性耐
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当［る溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた工以下）という少
量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２Ｇ）頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光要素もしくは色素固定要素ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内ａさせてもよい。また内蔵させる層も乳７′ｉｌ
１層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、
色素固定層お上り／またはその隣接層に内蔵させるのが
好ましい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光要素及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットプレッサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が適ｍできる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使ｍできる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５つ一１８１３５３号、同
Ｇｏ−１１９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。

以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明する。

（実施例１） 表−１に示したような構成の色素固定要素Ｒ−１を作製
した。

表−／ 受１尿材料Ｒ−／の構成 表−７（続き） シリコーンオイル（１）米 界面活性剤（４）＊ （Ｃｌ−１２）　ｔ　２α）ＯＨ ＣＨ３ （Ｃｔ１２　）１□Ｃ０ＯＨ ２Ｈ５ ＣＨ２Ｃ００ＣＩ−１２ＣＨＣ４Ｈ９ Ｎａ０ａＳ−ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨＣ４Ｈ９２Ｈ５ 界面活性剤１１１１ 界面活性剤（５）＊ ａｔｌｙ 園 Ｃ５Ｈ１７Ｓ０２Ｎ＋Ｃｌ−１２ＣＨ２０＋Ｔ−ｆＣＨ
２→７−８０４　Ｎａ界面活性剤（２１＊ 水浴性ポリマー＋１１米 Ｃ３Ｆ１７８０２ＮＣＩ−１２ＣＯＯＫＣ３■（７ ポリメタクリル酸Ｎａ 界面活性剤（３）“ 水浴性ポリマー（２）＊ デキストラン（分子量７万） ＣＨ３ 媒染剤（１）＊ 高沸点有機溶媒（１）＊ レオフオスタｊ（味の素■製） 硬膜剤（１）７ 酸膜剤（２）米 ゼンスルホン酸ナトリウムのｊ％水ｍＨｊｍｔを加え、
さらにレオフオスータｊを２３９加えてホモブレンダー
にて／　０　、００　Ｏｒ、ｐ、ｍ、で６分間乳化分散
して得た油滴の分散物を色素固定層（第２層）の塗布液
中に添加した。

次に油滴中に下記化合物を０．ｊ′／／ｍ２含む以外は
受像材料（Ｒ−／）と同様にしてそれぞれ色像材料（Ｒ
−２）〜（Ｒ，−１）を作成した。

３−ビニルスルホニルーーーフロパノールマット剤ｆｉ
＋米 シリカ マット剤（２）＊ ペンゾダアナミ ン樹脂 （平均粒径１６μｍ 高沸点有機溶媒は油滴として徐加される。

油滴のつくり方および添加方法 また、化合物１１−Ａを第２層に水溶液としてＯ０！ｆ
／ｍ２添加した受像材料（Ｒ−７）　２ｉ−作ッタ。

７０％ゼラチン水浴液１ ｏｏｙにドデシルベン 表−２ （続きｌ 次に感光材料の作り方について述べる。

ポリエチレンテレフタレート支持体上に表−２の構成で
塗布し、 感光材料（Ｋ−／ ）を作成した。

表−２ （続きλ 表−２ （続き３ 支持体（ポリエチレンテレフタレート：厚さ１００μｍ
）水浴性ポリマー（１１米 硬膜剤（１）“ ／ ノービス（ビニルスル スミカゲルＬ−１（１−Ｔ） 住友化学■製 フオニルアセトアミ ド）エ タン 水浴性ポリマー＋２１１’ 高弊点有機浴媒（１ン※ ト ノシクロヘキシルフォス フェート カブリ防止剤（１１米 界面活性剤ｆｉ＋’ エーロゾルＯＴ 界面活性剤（２）米 カブリ防止剤（２１米 界面活性剤（３）米 Ｃ３Ｈ１］ 電子供与体（ＥＤ−／／ 界面活性剤（４）米 ｎｉ 増感色素（２） Ｈ 電子伝達剤（Ｘ−２２ 増感色素（３） 増感色素（１） 増感色素（４） （ＣＨ２）４ＳＯ３Ｎａ 第１層用の乳１１１（Ｉ）の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水ｍｅ、＜水１０１００Ｏ中
にゼラチン２０ｆと塩化ナトリウム３２を含み７ｔ’（
”に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを
含有している水溶液１．００ｍｆと硝酸銀水浴液（水Ａ
ＯＯｍＥに硝酸銀ｏ３タモルを溶解させたもの）を同時
にａＯ分間にわたって等流量で添り口した。また硝酸銀
水浴液の添加開始後３０分から７５分間かけて増感色素
（３ドθｍ９１色素（４１／２０＋＋ぼのメタノール２
００ｍＥ浴散を添カロした。このようにして平均粒子サ
イズ０．３よμｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素♂
Ｏモル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウムｓｍｇと弘−ヒドロキ
シ−６−メチル−’＋３．Ｊａ、７−チトラザインデン
２０ｍ９を添加してｔｏ”ｃで化学増感を行なった。乳
剤の収量は６００ノであった。

次に第３層用の乳剤（ＩＩ）の作り方についてのべる。

艮く攪拌しているゼラチン水浴液（水１０００ｍｌ中に
ゼラチンコ０７と塩化ナトリウム１ｌｆｆ！！：含み７
５０Ｃに保温したもの）に塩化す）　ＩＪウムと臭化カ
リウムを含有している水浴液ｔｓｏｏｍｔと硝酸銀水ｍ
液（水６００ｍｆに硝酸銀０．３タモルを溶解させたも
の）と同時に１１０分にわたって等流量で添加し添υ口
終了ｊ分前に下記の色素溶液（Ｉ）を２分かけて添加し
た。このようにして平均粒子サイズＯ６≠ｊμｍの色素
を吸着させた単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素５０モル
％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウムｊｍ９とグーヒドロキ
シ−６−メチル−／、３，３ａ、７−チトラザインデン
２０ｍ９を添υ口して６０６Ｃで化学増感を行なった。

乳剤の収量はｔｏｏｙであった。

色素溶液（Ｉ）　　・・・増感色素（Ｄ−一λ〕／６０
ｍｇをメタノールｌＩｏｏｍｌに溶解したもの次に第５
層用の乳剤（ｎｌ）の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００゜ｍｌ中に
ゼラチン２０ｆとアンモニウムを溶解させｊＯ’Ｃに保
温したもの）に沃化ナトリウムと臭化カリウムを含有し
ている水浴液１０１００Ｏと硝酸銀１モル（水１０１０
０Ｏに硝酸銀１モルを溶解させたもの）を同時ＫｐＡｇ
を一定に保ちつつ添η口した。このようにして平均粒子
サイズＯ，Ｓμｍの単分散八面体沃臭化銀乳剤（沃素２
モル％）を調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（弘水塩）ｒｍｇとチオ硫酸ナト
リウムλｍｇを添加して６００（：で金および硫黄を施
した。乳剤の収量は／　ｋｇであった。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

イエローの色素供与性物質＋１１／　Ｊ　ｙ、高沸点有
機溶媒＋ｌｌＡ、ｊ９．電子供与体（ＥＤ−／／）ｔ。

！２をシクロへキサノン３７ｍ１Ｖｃ徐加溶解し、１０
％ゼラチン溶７ｙｉｙｏｏｙとドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダの２．ｊ％水浴液ＡＯｍｔを攪拌混合した後
、ホモジナイザーで７０分間、ｉｏｏ。

ｏｒｐｍ　にて分散した。この分散液をイエローの色素
供与性物質の分散物と言う。

マゼンタの色素供与性物質＋２１／Ａ、ｒＳＪ、高沸有
機溶媒１１１Ｆ　、　！　９、電子供与体（Ｅ−／／）
４゜３２をシクロへキサノン３７ｍ１に添７１０溶解し
、７０％ゼラチン浴液１００９．　　ドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダの２．ｊ％水浴液６０ｍ１とを攪拌混
合した後、ホモジナイザーでｉｏ分間、ｉｏ。

ｏｏｒｐｍ　にて分散した。この分散液をマゼンタの色
素供与性物質の分散物と言う。

シアンの色素供与性物質１３）／ｌ、≠２、高沸点有機
溶媒＋１１７　、７９、電子供要体（ＥＤ−／／）６．
０２をシクロヘキサノンＪ７ｔｎｌに添加溶解し、１０
％ゼラチン溶液／　００ｆ／とドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダの２．ｊ％水溶液ｔＯｍｌとを攪拌混合した
後、ホモジナイザーで７０分間、ｉ。

００ｒｐｍ　にて分散した。この分散液をシアンの色素
供与性物質の分散物と言う。

上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｕ。

Ｒ及びグレーの色分解フィルターを通して２０００ルツ
クスで７７１０秒間露光した。

この露光済みの感光材料を線速２０龍／ｓｅ（で送りな
がら、その乳剤面に１１ｍｌ／１１１２の水をワイヤー
パーで供給し、その後直ちに受塚材料と膜面が接するよ
うに重ね合わせた。

吸水した膜の温度がにｓＯＣとなるように温度調節した
ヒートローラーを用い、２０秒間加熱した。次に受像材
料からひきはがすと、受１象材料（Ｒ−／）〜（Ｈ，−
７）上にＢ　、　Ｕ　、　Ｒおよびグレーの色分解フィ
ルターに対応してブルー、グリーン、レッド、グレーの
鍬が得られた。

次にこれらの像を有する受１象材料の膜面上に、紫外線
吸収層を有する透明フィルムを重ね合わせ。

色像上に螢光灯光（／万ルクス）を３週間照射した。螢
光灯光照射前後での色原濃度を４１１定し色像の元に対
する堅牢性を評価した。

それぞれの最高濃度（反射濃度）と反射濃度／。

Ｏでの色素残存率を１ｆｌ１１定し１表−３に示した。

実施９１Ｊ　２ 衣 ｌの構成で塗布し、 受ｆ象材料ａ ｇを作つ た。

表−≠ 受１象材料Ｉｔ ｊの構成 表 ＩＩ（続き） 接着防止剤（１１＊ 四フッ化エチレン樹脂（テフロン３０−Ｊ　　三片・デ
ュポンフロロケミカル■製） 紫外線吸収剤 水溶性ポリマー（３）米 ポリメタクリル酸ナトリウム 酸化防止剤＋Ｉｌχ 螢光増白剤（１１米 （３）米 Ｃ４Ｈ９（ｔ） その他の化合物は実施例１で使用したものと同じである
。

次に受１象材料Ｉｔ−ｆの化合物ｎ′−コ／を１（ｑ−
Ｔ１が／　ｘ／　０４Ｍ　　’　・ｓｅｃ””’である
化合物Ａにかえる以外は全く同様にして受像材料Ｒ−タ
を作製した。

次に感光材料（Ｋ−／）を用い、実施例／と全く同様の
操作をして、受像材料Ｒ−Ｊ’、Ｒ−２とυ口熱現１象
転写を行い、受像材料Ｉｔ　−ｆｆ％ＩＬ−タ上に色分
解フィルターに対応してブルー、グリーン。

レッド、グレーの１象が得られた。

次に実施例１と同様な方法により、それぞれ最高濃度（
反射濃度）と反射濃度ｉ、ｏでの色素残存率をｄ１１１
定し、表−夕に示した。

実ＭｒＪｆｌｌ　Ｊ 特開昭６．２−．２３３／ｊり号の実施例／と全く同様
にして感光月科１（−１を作成し、受１３！材料を本発
明の実施例／の受け４：４料Ｉｔ　−／〜ｌし一タを用
いる以外特開昭６．２−．２夕３／ｊり号の実施例／と
全く同様の露光及び現は処Ｐ１！を行なった。

得ら）ｔだイエロー、マゼンタ、シアンの色画像を本発
明の実施例１と同様に螢光灯下で３Ｗ放置した所本発明
の化合物を官有する受障拐料Ｉｔ　−，２〜１１−ざは
１色画１象の堅牢性が優れていることがわかった。

特許出願人富士写真フィルム株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
   およびハロゲン化銀が銀に還元される反応に対応または
   逆対応して拡散性の色素を形成または放出する色素供与
   性化合物を有する熱現像カラー感光要素を画像露光後ま
   たは画像露光と同時に加熱して拡散性の色素像を形成し
   、これを色素固定要素に転写して形成したカラー画像を
   保存する方法において、アリールアゾナフトール色素の
   励起三重項に対する消光速度定数が１×１０＾５Ｍ＾−
   ＾１・ｓｅｃ＾−＾１以上の化合物および／または一重
   項酸素に対する消光速度定数が１×１０＾７Ｍ＾−＾１
   ・ｓｅｃ＾−＾１以上の化合物を共存させることを特徴
   とするカラー画像の保存方法。