JPH01164940A - 色素固定要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は、形成された拡散性色素を受容し固定するため
の色素固定要素に関する。

先行技術とその問題点 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法例えば電子
写真法やジアゾ写真法に比べて、！ｉ！。

度や階−調節などの写真特性にすぐれているので、従来
から最も広範に用いられている。

近年になってハロゲン化銀を用いた感光材料の画像形成
処理法を従来の現像液等による湿式処理から、加熱等に
よる乾式処理にかえることにより簡易で迅速に画像を得
ることのできる技術が開発されている。

熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法については、
多くの方法が提案されている。　現像薬の酸化体とカプ
ラーとの結合により色画像を形成する方法については、
米国特許第３，５３１，２８６号、米国特許第３，７６
１，２７０号、ベルギー特許第８０２，５１９号および
リサーチディス゛クロージヤー誌１９７５年９月３１頁
、３２頁、米国特許第４，０２１，２４０号などに提案
されている。

このような方法においては、熱現像後露光部分に還元銀
の像と色画像とが同時に生ずるため、色画像が濁るとい
う欠点がある。

これらの欠点を改善するため、加熱により画像状に拡散
性の色素を形成または放出させ、この拡散性の色素を、
水などの溶媒によって媒染剤を有する色素固定要素に転
写する方法、高沸点有機溶剤により色素固定要素に転写
する方法、色素固定要素に内蔵させた親水性熱溶剤によ
り色素固定要素に転写する方法、拡散性の色素が熱拡散
性または昇華性であり、支持体等の色素受容要素に転写
する方法が提案されている（米国特許第４，４６３．Ｏ
）９号、同第４゜４７４．８６７号、同第４，４７８，
９２７号、同第４，５０７，３８０号、同第４．５００
．６２６号、同第４，４８３，９１４号；特開昭５８−
１４９０４６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１
５２４４０号、同５９−１５４４４５号、同５９−１６
５０５４号、同５９−１８０５４８号、同５９−１６８
４３９号、同５９−１７４８３２号、同５９−１７４８
３３号、同５９−１１４８３４号、同５９−１７４８３
５号など）。

上記の画像形成方法においては、拡散性色素を受容し、
固定するために、少なくとも１層の色素固定層を有する
色素固定要素を用いる。

また、上記の画像形成方法においては画像形成反応は通
常アルカリ側でないと起こりにくいため、感光要素およ
び／または色素固定要素中に塩基および／または塩基プ
レカーサーを含有させるか、熱現像転写処理時に外部か
ら供給してやる必要がある。　そのため、熱現像転写後
の色素固定要素中には塩類がかなり多量に含まれている
。　このような塩類は膜中で水分を吸収しやすく、その
ため色素の退色が促進され易い。

さらに上記の画像形成方法において、感光要素中に生成
または放出された拡散性色素がアニオン性または極性の
高い色素の場合、色素固定要素を構成している色素固定
層に後述のポリマー媒染剤を含有させることは、耐水性
、シャープネス、色相等の点で好ましい、　ところが、
このように媒染剤に上記拡散性の色素を色素によっても
異なるが、媒染させることによって一般に光退色が悪化
するという問題がある。

そこでこのような色素の退色を防止することが望まれて
いる。

■夏　発明の目的 本発明の目的は、塩基および／または塩基プレカーサー
の存在下で熱現像転写された色素固定要素の色像の退色
を防止することができる色素固定要素を提供することに
ある。

■　発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は少なくとも感光性ハロゲン化銀、バ
インダーおよび露光量に対応または逆対応して拡散性色
素を生成または放出する色素供与性化合物を含有する感
光要素を像様露光後または像様露光と同時に、塩基およ
び／または塩基プレカーサーの存在下で熱現像すること
によって生成または放出駿た拡散性色素を転写する色素
固定層を有する色素固定要素であって、 酸化防止剤および紫外線吸収剤を含有することを特徴と
する色素固定要素である。

■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の色素固定要素は、塩基および／または塩基プレ
カーサーの存在下で感光要素に形成された拡散性色素を
転写する色素固定層を有し、酸化防止剤および紫外線吸
収剤を含有する。

酸化防止剤としては、下記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表わ
される化合物が使用に適する。

以下にこれらの化合物について詳述する。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アシル基、スルホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニル基またはトリアルキルシリル基を表わし、
Ａは−Ｃ−Ｃ−０−と共に５員もしくは６員環を完成す
るに必要な非金属原子を表わす、　　Ｒ２，Ｒ３および
Ｒ４はそれぞれ水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
ラルキル基、アラルコキシ基、アルケニル基、アルケノ
キシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、アルキルチオ
基、ジアシルアミノ基、アリールチオ基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、アシル基またはスルホン
アミド基を表わし、これらは互いに同じでも異っていて
もよい、　さ　ら　に一般式（１）で表わされる化合物
にはＡを含む５員もしくは６員環のビススピロ化合物が
包含される。

Ｒ１で表わされる好ましいアルキル基としては、炭素数
１〜２２のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ｎ−オクチル基、ドデシル基、ヘキサデシル
基等；アシル基としでは、例えばアセチル基、ベンゾイ
ル基、ペンタノイル基、（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキル）アセチル基環；スルホニル基としては、
例えばメタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、ベン
ゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基、ヘキサデカ
ンスルホニル基環；カルバモイル基としては、例えばＮ
−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル基、Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカル
バモイル基環；スルファモイル基としては、例えばＮ−
メチルスルファモイル基、Ｎ。

Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−テトラデシルスル
ファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基環；アル
コキシカルボニル基としては、例゛えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボ
ニル基、フェノキシカルボニル基環；トリアルキル−シ
リル基としては、例えばトリメチルシリル基、ジメチル
ブチルシリル基等が挙げられる。

Ａは−Ｃ＝Ｃ−Ｏ−と共に５員もしくは６員環を完成す
るに必要な非金属原子を表わすが、この環は置換されて
いてもよく、好ましい置換基としてアルキル基（例えば
、メチル基、１−ブチル基、シクロヘキシル基、オクチ
ル基、ドデシル基、オクタデシル基等）、アルコキシ基
（例えば、メトキシ基、ブトキシ基、ドデシルオキシ基
等）、アリール基（例えばフェニル基等）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ基等）、アラルキル基（例え
ばベンジル基、フェネチル基等）、アラルコキシ基（例
えばベンジルオキシ基１．フェネチルオキシ基等）、ア
ルケニル基（例えばアリル基等）、Ｎ−置換アミノ基（
例えばアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、Ｎ−ア
ルキル−Ｎ−アリールアミノ基、ピペラジノ基等）、ヘ
テロ環基（例えばベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾ
イル基等）などが挙げられ、また、縮合環を形成する残
基によって置換されていてもよい。上記アルキル基およ
びアリール基はさらに置換されていてもよく、好ましい
置換基としてハロゲン原子、とドロキシ基、カルボキシ
基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、スルホ
基、スルホニルオキシ基、アミド基（例えばアセトアミ
ド基、エタンスルホンアミド基、ベンゾアミド基等）、
アルコキシ基、アリールオキシ基などが挙げられる。

Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で表わされる好ましいアルキル基
としては、例えばメチル基、ｔ−ブチル基、シクロペン
チル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基、ドデシル基
、オクタデシル基環；シクロアルキル基としては、例え
ばシクロヘキシル基環；アルコキシ基としては、例えば
メトキシ基、ブトキシ基、ドデシルオキシ基環ニアリー
ル基としては、例えばフェニル基環；アリーリオキシ基
としては、例えばフェノキシ基環；アラルキル基として
は、例えばベンジル基、フェネチル基環；アラルコキシ
基としては、例えばベンジルオキシ基、フェネチルオキ
シ基環；アルケニル基としては、例えばアリル基環；ア
ルケノキシ基としては、例えばアリルオキシ基部ニアシ
ルアミノ基としては例えばアセチルアミノ基、ベンズア
ミド基、（２，４−ジーｔｅｒｔ−アシルフェノキシ）
アセチルアミノ基環；ハロゲン原子としては、例えばク
ロル原子、ブロム原子環；アルキルチオ基としては、例
えばエチルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ
基等ニジアシルアミノ基としては、例えばコへり酸イミ
ド基、ヒダントイニル基等；アリールチオ基としては、
例えばフェニルチオ基等；アルコキシカルボニル基とし
ては例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、ベンジルオキシカルボニル基環；アシルオキシ基と
しては、例えばアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基
環；アシル基としては、例えばメチルカルボニル基等が
挙げられる。

本発明に包含される有用なビススピロ化合物としては次
の一般式（■′）で表わされるものが挙げられる。

一般式（Ｉ′） 一般式（Ｉ′）におけるＲ１　、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ
１’、Ｒ２’、Ｒ３’およびＲ４’は一般式（１）にお
けるＲ１．Ｒ２、Ｒ３，およびＲ４と同じ意味を表わす
。

前記一般式（Ｉ）におけるＲ２、Ｒ３、Ｒ４およびＡに
含まれる好ましくは炭素原子の合計８以上のものおよび
一般式（■′）で表わされるものは拡散性が低く、色素
固定要素の特定の親木性層中に選択的に存在させるのに
適している。　また通常の目的には、好ましくは分子中
に含まれる炭素原子の総数が４０程度までのものであり
、前記一般式（Ｉ）においてＲ２およびＲ３の一方が水
素原子である５−ヒドロキシクマラン類および６−ヒド
ロキシクロマン類、並びに一般式（Ｉ′）で表わされる
６、６’−ジヒドロキシビス−２，２１−スピロクロマ
ン類が特に有用である。　さらに好ましくは一般式（１
）、並びに一般式（Ｉ′）のＲ２、Ｒ３，Ｒ４、Ｒ２’
、Ｒ３’およびＲ４’は、それぞれアルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基またはアルキル
チオ基である。

一般式（夏り 式中　Ｒ１は一般式（１）で定義したものと同じであり
、Ｒ５はアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールチオ基、アリールスルフィニル基、ア
リールスルホニル基、アラルキル基、ハロゲン原子、ア
リール基またはアシル基を表わし、Ｒ６は水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基（但し、Ｒ１０−とＲ６が同一
の置換基であることはない）、アラルキルオキシ基、ア
ルキルチオ基、アラルキルチオ基、アシルアミノ基、ア
シル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基またはへ
テロ環アミノ基を表わす、　　　Ｒ７は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリールチオ基、アルキルチオ
基、アリールスルホニル基、アリールスルフィニル基、
アラルキル基、アリール基、アリールジチオ基またはア
リールオキシ基を表わす。

Ｒ５で表わされる好ましいアルキル基としては、炭素数
１〜２２の置換もしくは分岐鎖アルキル基、例えばメチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基
、ドデシル基、ヘキサデシル基環；アルコキシ基として
は、炭素数１〜２２のアルコキシ基、例えばメトキシ基
、エトキシ基、オクチルオキシ基、テトラデシルオキシ
基等；アルコキシカルボニル基としては、例えばエトキ
シカルボニル基環；アリールチオ基としては、例えばフ
ェニルチオ基環；アリールスルフィニル基としては、例
えばフェニルスルフィニル基環；アリールスルホニル基
としては、例えばフェニルスルホニル基環；アラルキル
基としては、例えばベンジル基、フェネチル基環；ハロ
ゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子環；アリ
ール基としては、例えばフェニル基、α−もしくはβ−
ナフチル基等；アシル基としては、例えばアセチル基、
ブタノイル基、ベンゾイル基が挙げられる。

Ｒ６として、好ましくは水素原子、炭素数１〜２２のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、
ｔ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基
等）、炭素数１〜２２のアルコキシ基（例えばメトキシ
基、ｎ−ブチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−
テトラデシルオキシ基、２−エチルへキシルオキシ基等
）、炭素数７〜２２のアラルキルオキシ基（例えば、ベ
ンジルオキシ基、β−フェネチルオキシ基等）、炭素数
１〜２２のアルキルチオ基（例えばメチルチオ基、オク
チルチオ基、ドデシルチオ基、ヘキサデシルチオ基等）
、アラルキルチオ基（例えば、ベンジルチオ基、β−フ
ェノキシチオ基等）、炭素数２〜２２のアシルアミノ基
（例えば、アセチルアミノ基、ベンゾアミド基等）、炭
素数２〜２２のアシル基（例えばアセチル基、ブタノイ
ル基、ベンゾイル基等）、炭素数１〜２２のアルキルア
ミノ基（例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルアミ
ノ基等）、炭素数６〜２２のアリールアミノ基（例えば
フェニルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ基
、β−ナフチルアミノ基等）、ペテロ酸アミノ基（例え
ば 等）を表わす。

Ｒ７として、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜２２のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−
オクチル基、１−アミル基、ｔ−ヘキシル基、ｎ−ヘキ
サデシル基等）、炭素数６〜２２のアリールチオ基（例
えばフェニルチオ基等）、炭素数１〜２２のアルキルチ
オ基（例えばメチルチオ基、オクチルチオ基、ドデシル
チオ基、オクタデシルチオ基等）、炭素数６〜２２のア
リールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基等）
、炭素数６〜２２のアリールスルフィニル基（例えばフ
ェニルスルフィニル基等）、炭素数７〜３２のアラルキ
ル基（例えばベンジル基、α−もしくはβ−フェネチル
基等）、炭素数６〜３２のアリール基（例えばフェニル
基、α−もしくはβ−ナフチル基等）、炭素数６〜３２
のアリールジチオ基または炭素数６〜２２のアリールオ
キシ基を表わす、　また上記Ｒ５、ＲＪおよびＲ７はさ
らに置換基を有していてもよく、このような置換基とし
てはＲ５，Ｒｅ、Ｒ７で表わされる任意の置換基または
ヒドロキシル基が挙げられる。

一般式（ＩＩ）で示されるもののうち本発明の効果の点
で好ましいのは一般式（ＩＩ　’　）で表わされる化合
物である。

一般式（ＩＩ’） ここで、Ｇは−Ｓ−１−Ｓ−Ｓ−１−０−１−ＣＨ２−
５−ＣＨ２−１−ｓｏ２−１−ｓｏ−１−（ＣＨ２）ｎ
Ｃ０（ＣＨｚ）−−Ｓ　　−（ＣＨ２）−−ＧＯ−（Ｃ
Ｈ２）、−１−（ＣＨｚ）ｎｃＯｚ（ＣＨａ）ｍ　　−
Ｓ　　−（ＣＨ２）−−ＣＯ２（ＣＨｚ）ｎ−１−ＣＨ
２−０−ＣＨ２−１または を示す。

Ｒ”、　Ｒ”、Ｒ２３、Ｒ２４は、好ましくは各々水素
原子または炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基、
アラルキル基、アルキルチオ基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールチオ基、アラルコキシ基、アリルオキ
シ基、−ＣＯＯＲ”　　、−ＮＨＣＯＲ”　　、−ＮＨ
ＳＯ２Ｒ”−５０２Ｒ”　　、 −０−ＣＯＲ”、 ＋ＣＨ２＋ｎＡを示す、Ｒ２Ｓは水素原子、アルキル基
またはアリール基を示し、Ｒ２６およびＲ１？は各々水
素原子、アルキル基、アリール基またはこれらが互いに
結合して、置換された５員もしくは６員の環を示す、Ｒ
２８は水素原子またはメチル基を示す、Ｒ２＠はアルキ
ル基またはアリール基を示し、Ｒ３０およびＲ３１は各
々水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ア
ラルキル基または互いに結合し、前記した任意の置換基
を有する５員もしくは６員のへテロ環を示す、　Ｚは Ｈ Ａはエステル基または 一般式（ＩＩＩ　） 式中Ｒ１は一般式（Ｉ）で定義したものと同じであり、
Ｒ♂は水素原子、直鎮もしくは分枝鎖アルキル基または
アルケニル基、Ｒ９は直鎖もしくは分枝鎖アルキル基ま
たはアルケニル基を表わし、Ｒ６とＲ９、とは互いに同
じでも異なっていてもよい、　また上記置換基Ｒ６、Ｒ
９は置換基内に−ＮＨＣＯ−結合を有してもよい。

Ｒ６として、好ましくは水素原子、炭素数１〜２２の直
鎖もしくは分枝鎖アルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、ｉ−プロピル基
、ｔ−ペンチル基、ｔ−ヘキシル基、ｎ−オクタデシル
基、３−メチル−３−ペンチル基、３−エチル−３−ペ
ンチル基等）、炭素数３〜２２のアルケニル基（例えば
アリル基、１−１−ブチル−１−アリル基等）が基げら
れる。　Ｒ９として、好ましくは、炭素数１〜２２の直
鎖もしくは分枝鎖アルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、ｉ−プロピル基
、ｔ−ペンチル基、ｔ−ヘキシル基、ｎ−オクタデシル
基、３−メチル−３−ペンチル基、３−エチル−３−ペ
ンチル基等）、炭素数３〜２２のアルケニル基（例えば
アリル基、１−を−ブチル−１−アリル基等）が挙げら
れる。

一般式（ＩＴ） 式中、Ｒ１０はアルキル基、アルケニル基、アリール基
、アラルキル基、・ヘテロ環基またはＲ”ＣＯｌＲ”３
０２もしくはＲ２ＯＮ　ＨＣＯで表わされる基を表わす
、　ここでＲＩａ、　Ｒｌ＠１およびＲ”は各々アルキ
ル基、アルケニル基、アリール基またはへテロ環基を表
わす、Ｒ１１およびＲ１２は各々水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基またはア
ルケノキシ基を表わし、Ｒ１３、Ｒ１４、ＲＩｓ、ＲＩ
ＢおよびＲ１？は各々水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基またはアリール基を表わす。

Ｒ１０で表わされるアルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、ｔａｒｔ
−オクチル基、ベンジル基、ヘキサデシル基環；アルケ
ニル基としては、例えばアリル基、オクテニル基、オレ
イル基環；アリール基としては、例えばフェニル基、ナ
フチル基環；アラルキル基としては、例えばベンジル等
；ヘテロ環基としては、例えばテトラヒドロピラニル基
、ピリミジル基等が挙げられる。

また、ＲＩＭ、Ｒ１９およびＲ２°は、各々アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ベ
ンジル基等）、アルケニル基（例えば、アリルオクテニ
ル基、オレイル基等）、アリール基（例えば、フェニル
基、メトキシフェニル基、ナフチル基等）またはへテロ
塩基（例えば、ピリジル基、ピリミジル基等）を表わす
。

Ｒ１１またはＲ１２で表わされるハロゲン原子としては
、例えば塩素、臭素等：アルキル基としては、例えばメ
チル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ベンジル基環；アル
ケニル基としては、例えばアリル基、ヘキセニル基、オ
クテニル基等；アルコキシ基としては、例えばメトキシ
基、エトキシ基、ベンジルオキシ基環；アルケノキシ基
としては、例えば２−ブロベニロキシ基、ヘキセニル基
シ基等が挙げられる。

ＲＩ３、ＲＩ４、Ｒ”％Ｒ”、ｔ　ｔ＝　ａｔ　ＲＩ７
テ表ｈ　サれるアルキル基としては、例えばメチル基、
エチル基、ｎ−ブチル基、ベンジル基等；アルケニル基
としては、例えば２−プロペニル基、ヘキセニル基、オ
クテニル基環；アリール基としては、例えばフェニル基
、メトキシフェニル基、クロルフェニル基、ナフチル基
等が挙げられる。

一般式（Ｖ） 鳳 式中、Ｅは、ＣおよびＮとともに５〜７員環を形成する
のに必要な非金属原子群を表わす。

Ｒ５Ｏは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、オ
キシラジカル基または水酸基ヲ表ワス。　Ｒ１１１，Ｒ
５２、Ｒｓ３オ、１：　ヒＲ”ハ互いに同一でも異なっ
ていてもよく、各々水素原子またはアルキル基を表わす
。

Ｅによって形成される５〜７員環としては、例えばピロ
リジン環、とペラジン環、モルホリン環、ピペリジン環
等が基げられる。

Ｒ８Ｏで表わされるアルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−オクチル基、ベンジル基、ヘキサデ
シル基環；アルケニル基としては、例えばアリル基、オ
レイル基環；アルキニル基としては、例えばエチニル基
、プロピニル基環；アシル基としては、例えばアセチル
基、ベンゾイル基、ペンタノイル基環；スルホニル基と
しては、例えばメタンスルホニル基、ベンゼンスルホニ
ル基、トルエンスルホニル基、ヘキサデカンスルホニル
基環；スルフィニル基としては、例えばメタンスルフィ
ニル基、ベンゼンスルフィニル基、ブタンスルフィニル
基等が挙げられる。

Ｒ８Ｉ、Ｒ１１２、ＲＳ３およびＲ８４で表わされるア
ルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ブチル
基等が挙げられる。

このうち、Ｅによって形成される環がピペリジン環であ
るものが好ましく、さらに好ましくは、Ｅによって形成
される環がピペリジン環でアリ、カッＲ５１１Ｒ１′２
、Ｒ”オＪ：　ヒＲ″４ノウチの少なくとも２個以上が
メチル基の場合である。

以下に、一般式（１）〜（Ｖ）で表わされる化合物の具
体例を挙げるが、これに限定されるものではない。

一般式（１） Ｉ−６ ■−１０ 夏−１１ ■−１２ ■−１３ ■−１４ 一般式（Ｉ′） Ｉ′−１ ■′−２ Ｉ′−３ ■′−４ １′−５ Ｉ′−６ Ｉ′−７ ■′−８ 一般式（夏■） １１−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＩＩ　−２ＬＩｔ＋３ ＩＩ　−３Ｉｆ−４ ＩＩ−５１夏−６ ■ Ｃ１２Ｈ２Ｓ ＩＩ　−７ＩＩ　−８ ｌ−１０ ＩＪ Ｃ２Ｈ５ ■−１２ Ｌｌ＋１３ ｌ−１３ ＩＪ 一般式（■′） １１’−１ １１’−２ １１’−３ １１’−４ １１’−５ １１’−６ 夏！′−７ ■璽′−８ Ｉｆ’−９ ＩＩ’−１０ ！１’−１１ １Ｉ’−１２ ＩＩ’−１３ １１’−１４ ＩＩ’−１５ ｎ’−ｔａ １１’−１フ Ｉｆ’−１８ ＩＩ’−１９ ＋！’−２０ ！璽′−２１ １Ｉ’−２２’ 一般式（１■） Ｉｎ−１１１１−２ ！■夏−５■−６ １１１−７ｍ−８ υｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ＵＬ＋ｎ３ｍ−ｃ＋　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ｍ−ｔ。

［１ｌ−１ｆ し２ｆ１５ ｌｌ−１３ １１ｍ−１４ しＨ３ ■−１５ ｕ 一般式（ｒＶ） ｒＶ−１ ｒＶ−２ ｒＶ−３ ｒＶ−４ ｒＶ−５ ｒＶ−６ ＬｌｔＩｓ　　し２ｔＩｓ ｒＶ−７ ｒＶ−８ ｒＶ−９ ｒｖ−ｔ。

■−１１ ■−１２ ■−１３ ■−１４ ■−１５ ■−１６ ｔ＋ｎ３　　ｕｌ１３ ■−１フ ■−１８ ■−１９ ｒＶ−２０ ■−２１ ■−２２ ■−２３ ■−２４ しｎｓ　　　ｌ１ｌ１３ 一般式（Ｖ） υ Ｖ−４Ｖ−５ ｙ−７ｖ−ａ ■−１１ ■−１３ ■−１４ ■−１５ ■−１６ ｔａｎｓ　　　Ｌｔ１３ 〉″ また一般式（Ｉ）で表わされるクロマン系化合物または
クマラン系化合物、一般式（１１）で表わされるフェノ
ール系誘導体、一般式（ＩＩ夏）で表わされるハイドロ
キノン系誘導体、一般式（ｒＶ）で表わされるスピロイ
ンダン系誘導体、一般式（Ｖ）で表わされるヒンダード
アミン誘導体のいずれかをｔｌ類のみ単独で用いても、
２種以上併用してもよい。　さらにまた一般式（■′）
、（ＩＩ　’　）を含む一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表わさ
れる化合物以外の酸化防止剤を併せ使用してもかまわな
い。

さらに、米国特許下２．３６０，２９０号、同第２，４
１８．６１３号、同第２，６７５゜３１４号、同第２，
７０１．１９７号、同第２．７０４，７１３号、同第２
，７２８，６３９号、同第２，７３２，３００号、同第
２．７３５．７６５号、同第２，７１０．８０１号、同
第２．１３１６，０２８号、英国特許下１，３６３．９
２１号等に記載されたハイドロキノン誘導体、米国特許
下３，４５７，０７９号、同第３，０８９，２６２号等
に記載された没食子酸誘導体、米国特許下２，７３５．
７６５号、同第３，６９８，９０９号、特公昭４９−２
０９７７号、同５２−６６２３号に記載されたｐ−アル
コキシフェノール類、米国特許下３゜４３２．３００号
、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４，６２７
号、同第３．７６４．３３７号、特開昭５２−３５６３
３号、同５２−１４７４３号、同５２−１５２２２５号
等に記載されたｐ−オキシフェノール誘導体等も用いる
ことができる。

上記の酸化防止剤は色素固定要素中の保護層、色素固定
層、下塗り層等、いずれの層に添加してもよい。　特に
色素固定層に添加するのが好ましいが、その隣接層であ
ってもよい。

また、画像形成処理後、酸化防止剤を含有する塗布液を
色素固定要素の最上層（例えば保護層）に塗布、吹きつ
け等してもよい、　さらには感光要素から色素固定要素
に転写させてもよい。

酸化防止剤の色素固定要素中における含有量は０．０１
〜１０ｇ／ｍ”、好ましくは０．１〜２　ｇ　／　ｍ　
”とする。

本発明に用いることのできる紫外線吸収剤としては例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合物
（例えば米国特許第３．５３３．７９４号に記載のもの
）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許第３，３
１４，７９４号、同第３．３５２，６８１号に記載のも
の）、ベンゾフェノン化合物（例えば特開昭４６−２７
８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例え
ば米国特許第３，７０５，８０５号、同第３．７０７，
３７５号に記載のもの）、ブタジェン化合物（例えば米
国特許第４．０４５，２２９号に記載のもの）、あるい
は、ベンゾオキサゾール化合物（例えば米国特許第３，
７００，４５５号に記載のもの）を用いることができる
。　さらに、米国特許第３゜４９９．７６２号、特開昭
５４−４８５３５号に記載のものも用いることができる
。　紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系
のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマ
ーなどを用いてもよい。

本発明において用いるに適した紫外線吸収剤は下記一般
式（Ｖｌ）〜（ＩＸ）で表わされる化合物である。

一般式（Ｖｌ） 一般式（■） 一般式（■） 一般式（ＥＸ） 上記一般式（Ｖｌ）〜（ＥＸ）において、Ｒ１１〜Ｒ１
５は同じでも異なっていてもよく水素原子、ハロゲン原
子、アシルオキシ基、脂肪族基、芳香族基、Ｒ２７０−
またはＲ２？　５０２−を表わし、ＲＩＧ〜Ｒ１９は同
じでも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、脂肪族基、芳香族基、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基、スルホ基、カルボキシ基、またはＲ２
７０−を表わし、Ｒ２０およびＲ２１は同じでも異なっ
ていてもよく、水素原子、脂肪族基、ハロゲン原子、ま
たはＲ２７０−を表わし、Ｒ２２、Ｒ５およびＲ２６は
同じでも異なっていてもよく、水素原子、脂肪族基また
は芳香族基を表わしくただしＲ２５とＲ２ａは同時に水
素原子であることはない、）、Ｒ２３およびＲ２４は同
じでも異なっていてもよくシアノ基、カルバモイル基、
スルファモイル基、フォルミル基、−〇　〇　Ｒ２７、
−Ｓ　ＯＲ２７、−５Ｏ２１’を釘、−３０２０Ｒ２？
、または−ＣＯＯＲ２７を表わす。

ここで脂肪族基とは置換もしくは非置換の直鎖状、分枝
鎖状もしくは環状のアルキル基を示し、芳香族基とは置
換もしくは非置換の単環もしくは縮合環のベンゼン環か
ら構成される基を示す。

次に、本発明に用いられる一般式（Ｖｌ）、（■）、（
■）および（■）で表わされる紫外線吸収剤について説
明する。

一般式（Ｖｌ）〜（ＩＸ）で表わされる化合物において
用いられる置換基Ｒ１１〜Ｒ２７の例を以下に示す。

すなわち、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素
原子等）、脂肪族基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｌ−プロピル基、５ｅｅ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｔ−アミル基、ｔ−ヘキシル基、ｎ」オクチル基、
２−エチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、ドデシル基、
ヘキサデシル基、トリフルオロアセチル基、ベンジル基
等）、芳香族基（フェニル基、トリル基、４−メトキシ
フェニル基、ナフチル基等）、アシルオキシ基（アセチ
ルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−クロロベンゾイ
ルオキシ基等）、カルボンアミド基（アセトアミド基、
ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基等）、ス
ルホンアミド基（メタンスルホンアミド基、ベンゼンス
ルホンアミド基、トルエンスルホンアミド基等）、カル
バモイル基（カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基
、ドデシルカルバモイル基等）、スルファモイル基（ス
ルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニル
スルファモイル基等）である。

一般式（Ｖｌ）〜（ＩＸ）で表わされる化合物は置換基
Ｒ１１〜Ｒ２７のいずれかにおいて互いに結合して二量
体あるいはそれ以上の多量体を形成してもよく、またＲ
１１　ＮＲ２７のいずれかにおいて高分子主鎖に結合し
高分子状の化合物を形成してもよい。

一般式（Ｖｌ）〜（ＩＸ）で表わされる化合物の例を以
下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｖ−Ｉ Ｖ−２ Ｖ−３ Ｖ−４ Ｖ−５ Ｖ−ａ Ｖ−７ しりすしＩ’ｌｌＧ０３３ ＵＶ−８ ＵＶ−９ ＵＶ−１０ ＪＶ−１１ ＵＶ−１２ ＵＶ−１３ ＵＶ−１４ ＵＶ−１５ ＵＶ−１６ ＵＶ−１７ ｘ：ｙ＝８０：２０（重量比） ｖ−ｔ８ 上記の紫外線吸収剤は色素固定層中の保護層、色素固定
層、下塗り層等、いずれの層に添加してもよい、　特に
保護層や色素固定層が好ましい。

また、透明支持体を用いる場合はパック層であってもよ
い。

さらには、画像形成処理後、紫外線吸収剤を含有する塗
布液を色素固定要素の最上層（例えば保護層）に塗布、
吹きつけ等してもよい。

また、感光要素から色素固定要素へ転写させてもよい、
　また紫外線吸収剤を含有したポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）等の重合体フィルムで色素固定要素をラ
ミネートしてもよい、　あるいはラミネートした後、紫
外線吸収剤を含有する塗布液を塗布、吹きつけ等しても
よい。

重合体フィルムで支持体を構成する場合は、重合体フィ
ルム中に紫外線吸収剤を含有させてもよい。

さらには、後述の酸素バリヤー層中に含有させるごとも
できる。

紫外線吸収剤の色素固定要素中における含有量は０．０
２〜２０　ｇ　／　ｍ　２、好ましくは０．１〜５　ｇ
　／　ｍ　２　とする。

これらの酸化防止剤や紫外線吸収剤を層中に導入するに
は、公知の方法に従えばよい。

水溶性である場合はそのまま溶解すればよい。

水不溶性である場合は、オイルプロテクト法を用いるこ
とができる。　この方法では、高沸点溶媒、必要に応じ
て沸点５０℃〜１６０℃の低沸点溶媒を併用して分散す
ればよい。

この場合に用いる高沸点溶媒としては、特開昭５９−８
３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８
４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４
“５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４
５７号などに記載のものを用いることができる。

また、固体状で微粒子分散させてもよい（固体分散法）
。

その他、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９
９４３号に記載されている重合物による分散法も使用で
きる。

また、フィルムをラミネートするには、特願昭６２−２
３４５５９号に記載の粘着剤、ホットメルト接着剤を用
いるなどして公知の方法に従って行えばよい。

重合体のフィルムや層中に酸化防止剤や紫外線吸収剤を
含有させる方法は公知の方法によればよい。

なお、酸化防止剤と紫外線吸収剤とは同一層に添加して
も別層に添加してもよい。　例えば紫外線吸収剤は保護
層に、酸化防止剤は色素固定層に含有させたり、また上
述のようにオイルプロテクト法を用いて同一油滴中に分
散してもよい。

本発明の色素固定要素における色素固定層・は、現像に
よフて形成された拡散性色素を固定することのできるも
のである。

本発明において、このような拡散性色素は熱現像によっ
て形成されたものであることが好ましく、特にこのよう
な熱現像カラー拡散転写法において前記した酸化防止剤
と紫外線吸収剤とを併用する効果が発揮される。

本発明において色素固定層には媒染剤や色素受容性の高
分子化合物を用いることができる。

色素受容性の高分子化合物としては米国特許第４，４６
３，０７９号に記載されているものが挙げられる。

本発明において色素固定層は媒染剤を含むものであるこ
とが好ましく、この場合媒染剤とバインダーとを含む層
を少なくとも１層有するものであることが好ましい。

媒染剤は写真分野で公知のものを用いることができ、そ
の具体例としては米国特許第４．５００．８２６号第５
８〜５９欄、特開昭６１−８８２５６号（３２）〜（４
１）頁や特開昭６２−２５３１６０号（４０）〜（４８
）頁に記載の媒染剤、特開昭６０−１１８８３４号、同
６０−１１９５５７号、同６０−２３５１３４号、特願
昭６１−８７１８０号、同６１−８７１８１号等に記載
のものを挙げることができる。

このような媒染剤のなかでもイミダゾール系の化合物で
あることが好ましい。　このような化合物としては、具
体的には三級イミダゾール基や四級イミダゾール塩を有
するポリマーが挙げられる。

このような三級イミダゾール基を有するポリマーとして
は、この基を有するビニル千ツマー単位を含むホモポリ
マーやコポリマーが挙げられる。　この具体例は、米国
特許第４．２８２．３０５号、同第４，１１５，１２４
号、同第３，１４８．０６１号、特開昭６０−１１８８
３４号、同６０−１２２９４１号などに記載されている
。

また、四級イミダゾリウム塩を有するポリマーとしては
、四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノマー単位を
含むホモポリマーやコポリマーが挙げられ、この好まし
い具体例としては、英国特許第２，０５６，１０１号、
同第２．０９３，０４１号、同第１，５９４，９６１号
米１特許第４，１２４．３８６号、同第４．１１５．１
２４号、同第４，２７３，８５３号、同第４，４５０．
２２４号、特開昭４８−２８２２５号などに記載されて
いるものが挙げられる。

なかでも、光堅牢性の点で三級イミダゾール基を有する
ポリマーが好ましい。

このような色素固定層の支持体側および、／または支持
体と反対側には、２０℃、４０％ＲＨでの酸素透過率２
．０ｍＵ／ゴ・ｈ「・ａｔｌ以下の酸素バリヤー層を設
けることが好ましい、　これにより光堅牢性はより一層
すぐれたものとなる。

このような酸素バリヤー層としては、特開昭５６−８５
７４７号公報、同５６−８７０３８号公報に記載のもの
が好適であり、ポリマー層として形成しても、ラミネー
トフィルムとして設けてもよい、　また支持体が酸素バ
リヤー性を有するには、支持体が酸素バリヤー層を兼ね
てもよい。

色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層下塗り層などの補助層を設けることができる。　
特に保護層を設けるのは有用である。

色素固定要素の構成層のバインダーとしては、感光要素
のバインダーと同様の天然または合成高分子物質を用い
ることができる。

具体例としては、後述する熱現像感光要素のバインダー
のところで例示したものが挙げられる。特にゼラチンが
好ましい。塗布量は、媒染される色素の量、ポリマー媒
染剤の種類や組成、さらに用いられる画像形成過程等に
応じて、当業者が容易に定めることができるが、媒染剤
／ゼラチン比が、２０／８０〜８０／２０（重量比）、
媒染剤塗布量は０．２〜１５ｇ／ゴが適当であり、好ま
しくは０．５ｇ〜８ｇ／ばで使用するのが好ましい。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光要素と共に色素固定要素が用いられる。　色素固
定要素は感光要素とは別々の支持体上に別個に塗設され
る形態であっても、感光要素と同一の支持体上に塗設さ
れる形態であってもよい、　感光要素と色素固定要素相
互の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国
特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載の関係が
本願にも適用できる。

本発明の色素固定要素と組合せて用い１熱現像感光要素
は、基本的には支持体上に感光性ハロゲン化銀、バイン
ダーを有するものであり、さらに必要に応じて有機金属
塩酸化剤、色素供与性化合物（後述するように還元剤が
兼ねる場合がある）などを含有させることができる。

これらの成分は同一の層に添加することが多いが、反応
可能な状態であれば別層に分割して添加することもでき
る。　例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン
化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を妨げる。　
還元剤は熱現像感光要素に内蔵するのが好ましいが、例
えば後述する色素固定要素から拡散させるなどの方法で
、外部から供給するようにしてもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。　例えば青感層、緑感層、
赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外感光
層の組み合わせなどがある。　各感光層は通常型のカラ
ー感光要素（感光材料）で知られている種々の配列順序
を採ることができる。　また、これらの各感光層は必要
に応じて２層以上に分割してもよい。

熱現像感光要素には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。　内部潜
像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転
乳剤として使用される。　また、粒子内部と粒子表層が
異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよ
い。　ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、
単分散乳剤を混合して用いてもよい。

粒子サイズは０．１〜２μ、特に０．２〜１．５μが好
ましい。　ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、
１４面体、高アスペクト比の平板状その他のいずれでも
よい。

具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５０欄
、同第４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１９７８
年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されている
ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。　通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。　これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算ｔｍｇないし１０ｇ／ｒｒ？の範囲である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。

具体的には、米国特許第４，６１７，２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５　　号　
、　　　ＲＤＩ　　　フ　　０２９　　　（１９７８年
）１２〜１３頁等に記載の増感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３゜６１５．６４１号、特願昭６１−２２
６２９４号等に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３．
７５６号、同第４．２２５．６６６号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。　添加量は一般にハロ
ゲン化銀１モル当たり１０’ないし１〇−２モル程度で
ある。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。　このよう
な有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用いられ
る。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４，５００．６２６号第５２
〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。　また特開昭６０−１１３２３５号
記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を
有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４
号記載のアセチレン銀も有用である。　有機銀塩は２種
以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することができる。　感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｍｇないし１０ｇ
／ｒｒ？が適当である。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。　その例としては、ＲＤＩフ
ロ４３　（１９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾール
類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載
の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特
開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物およ
びその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に記載されて
いるアセチレン化合物類などが用いられる。

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光要素（ｒｆ
Ａ光材料）の分野で知られているものを用いることがで
きる。　また、後述する還元性を有する色素供与性化合
物も含まれる（この場合、その他の還元剤を併用するこ
ともできる）、　また、それ自身は還元性を持たないが
現像過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する
還元剤プレカーサーも用いることができる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同第４，４８３
，９１４号の第３０〜３１欄、同第４，３３０．６１７
号、同第４，５９０．１５２号、特開昭６０−１４０３
３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７−４０２４５
号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８４５８号
、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４９号、同
５９−１８２４５０号、同６〇−１１９５５５号、同６
０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９号まで、
同６０−１９１３５４０号、同６０−１８１７４２号、
同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４号、同
６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６号まで
、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等
に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および／または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。　
電子伝達剤またはそのプレカーサーはその６動性が耐拡
散性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望ましい
、　特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３−ピラゾ
リドン類またはアミノフェノール類である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光要素の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に
電子供与体として記載されている化合物および“後述す
る耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げ
られる。

本廃明においては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルで
ある。

本発明においては、高温状態下で銀イオンが銀に還元さ
れる際、この反応に対応して、あるいは逆対応して可動
性（拡散性）色素を生成するか、あるいは放出する化合
物、すなわち゛色素供与性化合物を含有することもでき
る。

本発明で使用しつる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。　このカプラーは
４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい、　また
、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応に
より拡散性色素を形成する２当量カプラーも好ましい、
　この耐拡散性基はポリマー鎮をなしていでもよい、　
カラー現像薬およびカプラーの具体例はジェームズ著「
ザ　セオリー　オブザ　フォトグラフィック　プ　ロ　
セ　ス　」第４版（７，Ｈ，Ｊａｍｅｓ　’″Ｔｈｅ　
Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｐｒｏｃｅｓｓ”　）　　２．９１〜３３４頁、およ
び３５４〜３６１頁、特開昭５８−１２３５３３号、同
５８−１４９０４６号、同５８−１４９０４７号、同５
９−１１１１４８号、同５９−１２４３９９号、同５９
−１７４８３５号、同５９−２３１５３９号、同５９−
２３１５４０号、同６０−２９５０号、同６０−２９５
１号、同６０−１４２４２号、同６０−２３４７４号、
同６０−６６２４９号等に詳しく記載されている。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。　この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ）で
表わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｙ）　　ｎ−Ｚ　　　　　　　（Ｌｌ）Ｄｙ
ｅは色素基、−時的に短波化された色素基または色素前
駆体基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし
、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆
対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚで表わされる化合物の拡
散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放
出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−２との間に拡散性
において差を生じさせるような性質を有する基を表わし
、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ
−Ｙは同一でも異なっていてもよい。

一般式（ＬＩ）で表わされる色素供与性化合物の具体的
例としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる
。　なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応
して拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであ
り、■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色
素像（ネガ色素像）を形成するものである。

■　米国特許第３，１３４．７６４号、同第３．３６２
，８１９号、同第３，５９７．２００号、同第３，５４
４，５４５号、同第３，４８２．９７２号等に記載され
ているハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結した色
素現像薬、　この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡
散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性にな
るものである。

■　米国特許第４，５０３．１３７号等に記されている
通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。

その例としては、米国特許第３，９８０，４７９号等に
記載された分子内求核置換反応により拡散性色素を放出
する化合物、米国特許第４゜１９９．３５４号等に記載
されたイソオキサシロン環の分子内巻き換え反応により
拡散性色素を放出する化合物が挙げられる。

■　米国特許第４，５５９，２９０号、欧州０特許第２
２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９等に記さ
れている通り、現像によって酸化されずに残った還元剤
と反応して拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使
用できる。

その例としては、米国特許第４，１３９，３８９号、同
第４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号
、同５７−８４４５３号等に記載されている還元された
後に分子内の求核置換反応により拡散性色素を放出する
化合物、米国特許第４，２３２，１０７号、特開昭５９
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０
２５　（１９８４年）等に記載された還元された後に分
子内の電子６動反応により拡散性色素を放出する化合物
、西独特許第３．００８，５８８Ａ号、特開昭５６−１
４２５３０号、米国特許第４，３４３，８９３号、同第
４，６１９，８８４号等に記載されている還元後に一重
結合が開裂して拡散性色素を放出する化合物、米国特許
第４，４５０，２２３号等に記載されている電子受容後
に拡散性色素放出するニトロ化合物、米国特許第４．６
０９．６１０号等に記載されている電子受容後に拡散性
色素を放出する化合物などが挙げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０．７
４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、特願昭６２−３
４９５３号、同６２−３４９５４号等に記された一分子
内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す
）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６
８８５号に記された一分子内に５ｏ２−ｘ（Ｘは上記と
同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１
０６８９５号に記された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘは
上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６
２−１０６８８７号に記された一分子内にＣ−ｘ″結合
Ｘ′はＸと同義かまたは−５０２−を表す）と電子吸引
性基を有する化合物が挙げられる。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。　その具体例は欧州特許第２
２０，７４６Ａ２に記載された化合物（１）〜（３）　
、（７）〜（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、
（２３）〜（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、
（３６）、（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜
（５９）、（６４）、（７０）、公開技報８フー６１９
９の化合物（１１）〜（２３）などである。

■　拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤
の酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（
ＤＤＲカプラー）、　具体的には、英国特許第１，３３
０，５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米国特許第
３．４４３．９４０号、同第４．４７４，８６７号、同
第４．４８３．９１４号等に記載されたものがある。

■　ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり
、相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（Ｄ
ＲＲ化合物）、　この化合物は他の還元剤を用いなくて
もよいので、還元剤の酸化分解物による画像の一汚染と
いう問題がなく好ましい。　その代表例は、米国特許第
３．９２８，３１２号、同第４，０５３，３１２号、同
第４，０５５，４２８号、同第４．３３６．３２２号、
特開昭５９−６５８３９号、同５９−６９８３９号、同
５３−３８１９号、同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７
４６５号、米国特許第３，７２５，０６２号、同第３．
７２８．１１３号、同第３．４４３，９３９号、特開昭
５８−１１６５３７号、同５７−１７９８４０号、米国
特許第４，５００，６２６号等に記載されている。　　
ＤＲＲ化合物の具体例としては前述の米国特許第４，５
００，６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を
挙げることができるが、なかでも前記米国特許に記載の
化合物（１）〜（３）　、（１ｏ）〜（１３）、（１Ｂ
）〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５
）、（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好まし
い。　また米国特許第４゜６３９．４０８号第３７〜３
９欄に記載の化合物も有用である。

その他、上記に述べたカプラーや一般式（Ｌｌ）以外の
色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色
素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８
年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法に用
いられるアゾ色素（米国特許第４，２３５．９５７号、
チサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月号、
３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第３，９８５
，５６５号、同４，０２２．６１７号等）なども使用で
きる。

色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許第２．３’２２，０２７号記載の方法などの
公知の方法により感光要素の層中に導入することができ
る。　この場合には、特開昭５９−８３１５４号、同５
９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同５９
−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９−
１７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記載の
ような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃〜１
６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることができ
る。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。　ま
た、バインダー１ｇに対してｉｃｅ以下、さらには０．
５ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。

特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。　例えば特開昭５
９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活
性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。　好まし
く用いられる具体的化合物については米国特許第４．５
００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

感光要素や色素固定要素の構成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。

その例としては特開昭６２−２５３１５９号の第（２６
）頁〜（２８）頁に記載されたものが挙げられる。　具
体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好ましく
、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質また
はセルロース話導体、デンプン、アラビアゴム、デキス
トラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル
アミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられる
。　また、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸
水性ポリマー、すなわち−〇〇〇Ｍまたは一５ｏ３　Ｍ
　（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニル
モノマーの単独１合体またはこのビニル千ツマー同士も
しくは他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタク
リル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化
学■製のスミカゲルし−５）（）も使用される。　これ
らのバインダーは２ｆ！以上組み合わせて用いることも
できる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。　また、高吸水性
ポリマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写
後に色素が色素固定要素から他のものに再転写するのを
防止することができる。

本発明において、バインダーの塗布量は１ｎ１１′当た
り２０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、さらには７
ｇ以下にするのが適当である。

感光要素や色素固定要素の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６７８．７３９号第４１欄、特開昭
５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６
１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。　よ
り具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド
など）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜（ＣＨ２
−ＣＨ−ＣＨ２−０−（ＣＩ　　２　　）　　４　−０
　−Ｃ）１２＼　　１ −ＣＨ−Ｃ）１２など） ＼　　１ ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’　−エチレン−ビス
（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）・、Ｎ−
メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるい
は高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記
載の化合物）が挙げられる。

本発明の色素固定要素および／またはこれと組合わせて
用いる感光要素には、現像時の処理温度および処理時間
の変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像
停止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。　具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化°合物、または含窒素へテロ
環化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げ
られる。　更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号第
（３１１〜（３２）頁に記載されている。

感光要素または色素固定要素の構成層（パック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。　具
体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３
６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマ
ーラテックスのいずれも使用できる。　特に、ガラス転
移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層
に用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、ま
たガラス転移点が高いポリマーラテックスをパック層に
用いるとカール防止効果が得られる。

感光要素および色素固定要素の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要素の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。　具体
的には特開昭６２−２５３１５９号の第（２５）頁、同
６２−２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。　その例としては
、信越シリコーン（財）発行の「変性シリコーンオイル
」技術資料ｐ６−ｔｅａに記載の各種変性シリコーンオ
イル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２
−３７１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、特願昭６２−２３６
８７号に記載のシリコーンオイルも有効である。　　・ 感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤を用いてもよい
、　特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、感
光要素などの外部から供給させるのが好ましい、　その
例としては、に。

Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｌｌａｎ編　　ｒ　Ｔｈｅ　Ｃｈ
ｅｍｌｓｔｒｙ　ｏｆＳｙｎｔｈｅｔｌｃ　Ｄｙｅｓ　
Ｊ第Ｖ巻第８章、特開昭８１−１４３７５２号などに記
載されている化合物を挙げることができる。　より具体
的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフ
ェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物、ナフタ
ルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリ
ル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光要素や色素固定要素の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。　界面活性
剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１
８３４５７号等に記載されている。

感光要素や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい、　有機フルオロ化合物の代表例として
は、特公昭５７−９０５３号゛第８〜１７欄、特開昭６
１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載さ
れているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオ
イル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂な
どの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物
が挙げられる。

感光要素や色素固定要素にはマット剤を用いることがで
きる。　マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィ
ンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２
５６号第（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナ
ミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ％ＡＳ樹
脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４号、同６２−
１１００６５号記載の化合物がある。

その他、感光要素および色素固定要素の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。　これらの添加剤の具体例は特開昭６１
−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されてい
る。

本発明の色素固定要素やこれと組合わせて用いる感光要
素の支持体としては、処理温度に耐えることのできるも
のが用いられる。　−殻内には、紙、合成高分子（フィ
ルム）が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリス
チレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（
例えばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィル
ム中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、さらに
ポリプロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポ
リエチレン等の合成樹脂バルブと天然バルブとから作ら
れる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーチイツトペ
ーパー（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス
類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９号第（２９９〜（
３１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

本発明の色素固定要素と組合せて用いる感光要素に画像
を露光し記録する方法としては、例えばカメラなどを用
いて風景や人物などを直接撮影する方法、プリンターや
引伸機などを用いてリバーサルフィルムやネガフィルム
を通して露光する方法、複写機の露光装置などを用いて
、原画をスリットなどを通して走査露光する方法、画像
情報を電気信号を経由して発光ダイオード、各種レーザ
ーなどを発光させ露光する方法、画像情報をＣＲＴ、液
晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセンスデイスプレ
ィ、プラズマデイスプレィなどの画像表示装置に出力し
、直接または光学系を介して露光する方法などがある。

感光要素へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源；　ＣＲＴ光源などの米国特許第４，５００，
６２６号第５６欄記載の光源を用いることができる。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ％Ｃ
ＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。

本発明において感光要素および／または色素固定要素に
は画像形成促進剤を用いることができる。　画像形成促
進剤には銀塩酸化剤１と還元剤との酸化通光反応の促進
、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分解あ
るいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光要
素（感光材料）層から色素固定層への色素の６動の促進
等の機能があり、物理化学的な機能からは求核性化合物
、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀
または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類される
。　ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有して
おり、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが常であ
る。　これらの詳細については米国特許第４，６７８，
７３９号第３８〜４０欄に記載されている。

本発明において用いる塩基および／または塩基プレカー
サーは感光要素にも色素固定要素にも内蔵できる。　ま
た水に溶解させて供給することもできる。

特に色素固定要素に少なくともその一部を内蔵させる場
合に本発明の効果が顕著に生じる。

本発明の塩基としては、無機の塩基としてアルカリ金属
またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または第３リ
ン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホウ酸
塩；アンモニウム水酸化物；４級アルキルアンモニウム
の水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有
機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン
類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）　；
芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ
−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス
（ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニル）メタン類）、複
素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニ
ジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にｐＫａが８
以上のものが好ましい。

また上記の有機塩基と弱酸との塩、例えば炭酸塩、重炭
酸塩、ホウ酸塩、第２および第３リン酸塩、キノリン酸
塩、酢酸塩、メタホウ酸塩なども好ましく用いられる。

　これら以外に特に特開昭５９−２１８４４３号記載の
化合物も好ましく用いられる。

前述のものの他、塩基プレカーサーとしては、加熱によ
り脱炭酸して分解する有機酸と塩基の塩、分子内求核置
換反応、ロッセン転位、ベックマン転位等の反応により
分解してアミン類を放出する化合物など、加熱により何
らかの反応を起こして塩基を放出するものおよび電解な
どにより塩基を発生させる化合物が好ましく用いられる
。　前者の加熱により塩基を発生するタイプの好ましい
塩基プレカーサーとしては英国特許第９９８，９４９号
等に記載のトリクロロ酢酸の塩、米国特許第４．０６０
，４２０号に記載のα−スルホニル酢酸の塩、特開昭５
９−１８０５３７号に記載のプロピオール酸類の塩、米
国特許第４，０８８，４９６号に記載の２−カルボキシ
カルボキサミド誘導体、塩基成分に有機塩基の他にアル
カリ金属、アルカリ土類金属を用いた熱分解性酸との塩
（特開昭５９−１９５２３７号）、ロッセン転位を利用
した特開昭５９−１６８４４０号に記載のヒドロキサム
カルバメート類、加熱によりニトリルを生成する特開昭
５９−１５７６３７号に記載のアルドキシムカルバメー
ト類などが挙げられる。　その他、英国特許第９９８，
９４５号、米国特許第３，２２０，８６４号、特開昭５
０−２２６２５号、英国特許第２，０７９，４８０号等
に記載の塩基プレカーサーも有用である。

電解により塩基を発生させる化合物として次のものを挙
げることができる。

例えば、電解酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸
塩の電解を挙げることができる。

この反応によってアルカリ金属やグアニジン類、アミジ
ン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効率良く得ることが
できる。

また電解還元を用いる方法としてはニトロおよびニトロ
ソ化合物の還元によるアミン類の生成；ニトリル類の還
元によるアミン類の生成；ニトロ化合物、アゾ化合物、
アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミノフェノール類
、ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類の生成等を
挙げることができる。　　ｐ−アミノフェノール類、ｐ
−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用
いるだけでなく、それらを直接色画像形成物質として使
用することもできる。

また、種々の無機塩共存下での水の電解によりアルカリ
、成分を生成させることももちろん利用できる。

本発明では′、画像形成反応系に、塩基プレカーサーと
して、水に難溶性な塩基性金属化合物とこの難溶性金属
化合物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成反
応しうる化合物を含有させ、加熱時にこれらの２つの化
合物の反応により系のｐＨを上昇させるのが好ましい。

ここで画像反応系とは、画像形成反応が起こる領域を意
味する。　具体的には感光要素と色素固定要素の両方の
要素に属する層が挙げられる。　　２つ以上の層が存在
する場合には、そのいずれの層でもよい。

難溶性金属化合物と錯形成化合物は、現像処理までに反
応するのを防止するために、少なくとも別層に添加する
必要がある。　例えば、感光要素と色素固定要素とが同
一支持体上に設けられているいわゆるモノシート材料で
は、上記両者の添加層を別層とし、さらに間に１層以上
の層を介在させるのがよい、　また、より好ましい形態
は、難溶性金属化合物と錯形成化合物をそれぞれ別の支
持体上に設けた層に含有させるものである。　例えば、
難溶性金属化合物を感光要素に、錯形成化合物を感光要
素とは別の支持体を持つ色素固定要素に含有させるのが
好ましい、　錯形成化合物は、共存させる水の中に溶解
させて供給してもよい、　Ｂ溶性金属化合物は特開昭５
８−１７４８３０号、同５３−１０２７３３号などに記
載の方法で調製された微粒子分散物として含有させるの
が望ましく、その平均粒子サイズは５０ミクロン以下、
特に５ミクロン以下が好ましい、！＋１溶性金属化合物
は感光要素の感光層、中間層、保護層などのどの層に添
加してもよく、２層以上に分割して添加してもよい。

難溶性金属化合物または錯形成化合物を支持体上の層に
含有させる場合の添加量は、化合物種、難溶性金属化合
物の粒子サイズ、錯形成反応速度などに依存するが、各
々塗布膜を重量に換算して５０重量パーセント以下で用
いるのが適当であり、さらに好ましくは０．０１重量パ
ーセントから４０重量パーセントの範囲が有用である。

　また、錯形成化合物を水の中に溶解して供給する場合
には、１リツトル当たり０．００５ｍｏ１から５１１０
１％特に０．０５ｍｏｌから２ｍｏｌの濃度が好ましい
、　さらに、本発明において反応系の錯形成化合物の含
有量は難溶性金属化合物の含有量に対してモル比で１７
１００倍から１００倍、特に１／１０倍から２０倍が好
ましい。

難溶性金属化合物としては、亜鉛、アルミニウム、カル
シウム、バリウムなどの炭酸塩、水酸化物、酸化物が挙
げられる。　また錯形成化合物については、例えばニー
・イー・マーチル、アール−エム・スミス（Ａ、Ｅ、Ｍ
ａｒｔｅｌｌ、Ｒ，Ｍ。

Ｓｍ１ｔｈ　）共著、ｒクリティカル・スタビリテイ’
コンスタンツ（Ｃｒ１ｔｉｃａｌ　５ｔａｂｉｌｉｔｙ
Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ）　Ｊ第４ないし５巻、プレナム・
プレス（Ｐｌａｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ）に詳述されている
。　具体的にはアミノカルボン酸類、イミジノ酢酸類、
ピリジルカルボン酸類、アミノリン酸類、カルボン酸類
（モノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸類およびさらにフ
ォスフォノ、ヒドロキシ、オキソ、エステル、アミド、
アルコキシ、メルカプト、アルキルチオ、フォスフイノ
などの置換基をもつ化合物）、ヒドロキサム酸類、ポリ
アクリレート類、ポリリン酸類などのアルカリ金属、グ
アニジン類、アミジン類もしくは４級アンモニウム塩等
との塩が挙げられる。

塩基および／または塩基プレカーサーは単独でも２種以
上組み合わせても使用することができる。

本発明に用いられる塩基および／または塩基プレカーサ
ーの量は、広い範囲で用いられることができる。　感光
層および／または色素固定層中に使用する場合には、塗
布膜を重量換算して各々５０重量％以下で用いるのが適
当であり、さらに好ましくは、０．０１重量％から４０
重量％の範囲が有用である。　また微量の水を外部から
供給して熱現像するシステムを採用する場合、その水に
溶解させて使用することもできる。　この場合には、０
．００５ｍｏｌｅ／ｆないし２　　ｍｏｌｅ／ｆの濃度
が好ましく、特に０．０５ｍｏ　１　ｅ／　ＩＬないし
１　　ｍｏｌｅ／ｊ！の濃度が好ましい。

これらの添加量は直接ｐＨとは関係がない。

色素固定要素などと重ねると、塩基等が他の層に６動し
たりするからである。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
る。　色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよ
いし、熱現像工程終了後に行ってもよい。　後者の場合
、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度か
ら室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱
現像工程における温度よりも約１０℃低い温度までがよ
り好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。　この方式においては、加熱温度は
５０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が
水の場合は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。　また、低沸点
溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液と
の混合溶液なども使用することができる。　また界面活
性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を
溶媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素またはその両
者に付与する方法で用いることができる。　その使用量
は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以下（
特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量から
全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
１１例えば、特開昭６１−１４７２４４号第（２６６頁
に記載の方法がある。　また、溶剤をマイクロカプセル
に閉じ込めるなどの形で予め感光要素もしくは色素固定
要素またはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させる方式も採用できる。　親水性熱溶剤は
感光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、
両方に内蔵させてもよい、　また内蔵させる層の乳剤層
、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素
固定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ま
しい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移′動を促進するために、高沸点有機溶剤を
感光要素および／または色素固定要素に含有させておい
てもよい。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットプレツサー、熱ローラ−、ハロゲンランプヒー
ター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。　また
、感光要素または色素固定要素に抵抗発熱体層を設け、
これに通電して加熱してもよい。

発熱体層としては特開昭６１−１４５５４４号等に記載
のものが利用できる。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号第（２７６頁に記載の方法が通用である。

本発明の色素固定要素およびこれと組合せて用いる感光
要素から構成される写真要素の処理には種々の熱現像装
置のいずれもが使用できる。　例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、塩基および／または塩基プレカーサー
の存在下で熱現像転写された色素固定要素上の色像の退
色を防止することができる。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ 特開昭６２−１７４７５４号の実施例１の感光材料１０
１と同様にして感光材料を作製し、感光要素１０１とし
た。

次に表１に示すような構成の色素固定要素を作製した。

表　　　　１ シリコーンオイル（１）◆ 界面活性剤（１）ＩＣ“−０，０ＳＯ３Ｎａ（“：１２
・　６）水溶性ポリマー（１）傘　　スミカゲル５−Ｈ
’　　（住友化学■製）水溶性ポリマー（２）傘　　デ
キストラン（分子量７万）高沸点有機溶媒（１）争　　
レオフォス９５（味の素■製）／　＼ 硬膜剤（１）傘　（ＣＨ２）４→０−ＣＨ２−ＣＨ−Ｃ
Ｈ＋２−マット剤（１）傘　　シリカ マット剤（２）　傘　　　　ベンゾグアナミン樹脂（平
均粒径１５仔）なお、高沸点有機溶媒（１）は界面活性
剤（４）を分散剤として１０％ゼラチン水溶液中にホモ
ブレンダーにて乳化分散された乳化物として塗布液中に
添加した。

また酸化防止剤および紫外線吸収剤は油溶性の場合上記
の高沸点有機溶媒（１）中に溶解して上記と同様に乳化
分散して添加し、水溶性あるいはラテックス状のものの
場合は色素固定層またはその隣接層の塗布液中に直接添
加した。

添加した酸化防止剤、紫外線吸収剤の種類および量は表
２に示す通りである。

紫外線吸収剤を色素固定層以外例えば保護層に用いる場
合は、紫外線吸収剤を同量の上記高沸点有機溶媒に溶解
して上記と同様に乳化分散しその層に添加した。

その後、像様露光、感光要素へ１２ｍＪ？／ｒｒｌ”の
水を塗布し、感光要素と上記の色素固定要素を膜面が接
するように重ね合わせての加熱（９５℃、２５秒）、剥
離および乾燥を行なった。

この場合、５感光要素と色素固定要素とを剥離後各々の
色素固定要素について膜面のｐＨを測定した。

測定は色素固定要素の膜面にＯ，１ｍｆｔの水を滴下し
その部分に接触型のｐＨ電極を接着して１分後の指示ｐ
Ｈ値を測定した。

膜面のｐＨは全ての試料について８．５〜９．５を示し
た。

上記の処理後の色素固定要素をキセノンテスター（照度
１０万ルクス）にて５０℃５０％ＲＨで１０日間間欠光
照射（３，８時間照射、１時間停止）し、変退色試験を
行った。　濃度測定はマクベス濃度計ＲＤ−５１９を用
いて、グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色の
初濃度１．０の濃度変化を調べた。

これらの結果を表３にまとめて示す。　光堅牢性のデー
タは試験前に濃度１．０の部分を光照射後間様に測定し
た値で示した。

表　　　　３ 表３の結果より明らかなように、ＵＶ吸収剤のみでは光
堅牢性を良化するもののその効果は不十分であり、また
、酸化防止剤のみでは効果が小さいかむしろ悪化する場
合さえある。

ところが、本発明の色素固定要素は光堅牢性が顕著に改
良されていることがわかる。

実施例２ 実施例１の色素固定要素１０１〜１２１において支持体
を下記構成の紙支持体にする以外同様にして各々色素固
定要素２０１〜２２１を作製した。

色素固定要素２０１〜２２１の紙支持体の構成 これらを実施例１で作製した感光要素を用いて実施例１
と同様な退色試験用サンプルを作製しキセノンテスター
（照度１０万ルクス）にて５０℃５０％ＲＨで７日間間
欠光照射（３，８時間、照射１時間停止）し、変退色試
験を行った。　また、蛍光灯退色試験機（２万ルクス）
にて１ケ月光照射し、変退色試験を行った。

濃度測定、光堅牢性の評価は実施例１と同様に行ったが
、結果は実施例１と同様にＵＶ吸収剤または酸化防止剤
のみでは光堅牢性良化するも効果は小さい。　ところが
本発明の酸化防止剤と紫外線吸収剤を併用した色素固定
要素はいずれも光堅牢性改良効果は大きかった。

それらの代表例を表４に表す。

実施例３ 実施例２の色素固定要素２０１．２０６を用いて実施例
１と同様の処理を行った後、色素固定要素より少し大き
めのホットメルト接着剤（ｐＨ４１３：日本マタイ■製
）が片面塗布されているＰＥＴフィルムでそれぞれ色素
固定要素を両面ラミネートした。　これらの色素固定要
素をそれぞれ色素固定要素３０１．３０６とする。

なお、ＰＥＴフィルムの厚さは２５μｍとし、このもの
の２０℃、４０％ＲＨでの酸素透過率は１　ｍ　ｊ！　
／ｒｎ’　・ｈｒ−ａｔｏｍ以下であった。

色素固定要素２０１．２０６．３０１．３０６をその後
、実施例２と同様にしてキセノン退色試験８日間行い濃
度変化を調べた。　結果を以下に示す。

表　　　　５ 上記結果から明らかなように、紫外線吸収剤を含まない
、色素固定要素２０１は特にマゼンタ、シアン色像の光
退色が大きく、これを酸素遮断のＰＥＴフィルムでラミ
ネートしてもむしろイエロー色像は弱くなる。

ところが本発明の色素固定要素２０６はイエロー、マゼ
ンタ、シアン色像とも大きく改良され、この色素固定要
素をＰＥＴフィルムでラミネートすると光堅牢性がさら
に改良されることがわかる。

実施例４　　′ 表６のような感光要素４０１を作製した。

なお使用した添加剤は、特に断らない限り感光要素１０
１と同じである。

表　　　６ 表　　６（続き１） 表　　６（続き２） 支持体（ポリエチレンテレフタレート；厚さｌｏｏμ）
硬膜　　剤（１）　　　１．２−ビス（ビニルスルフォ
ニルアセトアミド）エタン高沸点有機溶媒（２）トリシ
クロヘキシルフォスフェート１ｌ− ）Ｉ　Ｃ エ　　　　　Ｉ Ｃ／）Ｑ エ ン　　− ：Ｉ：。

第１層用の乳剤（Ｉ）の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００１００Ｏ中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｍＩＬと硝酸水溶液（水６００ｍ
ｊ！に硝酸銀０．５９そルを溶解させたもの）を同時に
４０分間にわたって等流量で添加した。　このようにし
て平均粒子サイズ０．３５μの単分散立方体塩臭化銀乳
剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン２０ｍｇを添加して６０℃で化学
増感を行なった。　乳剤の収量は６００ｇであった。

次に第３層用の乳剤（！■）の作り方についてのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇとを含み７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｍＡと硝酸銀水溶液（水６００ｍ
１に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）と以下の色
素溶液（Ｉ）とを、同時に４０分にわたって等流量で添
加した。　このようにして平均粒子サイズ０．３５μの
色素を吸着させた単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０
モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン２０ｍｇを添加して６０℃で化学
増感を行なった。　乳剤の収量は６００ｇであった。　
色素溶液（Ｉ）・・・下記構造式で示される増感色素１
６０ｍｇをメタノール４００ｍｆｔに溶解したもの ０：　　　　　　φ 次に第５層用の乳剤（ｍ）の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００１００Ｏ，
中にゼラチン２０ｇとアンモニウムを溶解させ５０℃に
保温したもの）に沃化カリウムと臭化カリウムを含有し
ている水溶液１００１００Ｏと硝酸銀水溶液（水１００
０ｍｆｔに硝酸銀１モルを溶解させたもの）を同時にｐ
Ａｇを一定に保ちつつ添加した。　このようにして平均
粒子サイズ０．５μの単分散八面体沃臭化銀乳剤（沃素
５モル％）を調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（４水塩）５ｍｇとチオ硫酸ナト
リウム２ｇを添加して６０℃で金および硫黄増感を施し
た。　乳剤の収量は１ｋｇであった。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

イエローの色素供与性物質（Ｉ）１３ｇ、高沸点有機溶
媒（１）６．５ｇ、電子供与体（ＥＤ−１１）６．５ｇ
をシクロへキサノン３７ｍ１に添加溶解し、１０％ゼラ
チン溶液１００ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
の２．５％水溶液６０ｍｆとを攪拌混合した後、ホモジ
ナイザーで１０分間、　１１００００ｒｐにて分散した
。

この分散液をイエローの色素供与性物質の分散物と言う
。

マゼンタの色素供与性物質（２）　　１６．８　ｇ。

高沸点有機溶媒（１）８．４ｇ、電子供与体（ＥＤ−１
１）６．３ｇをシクロへキサノン３７ｍＪ２に添加溶解
し、１０％ゼラチン溶液１００ｇ、　　ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダの２．５％水溶液６０ｍＡとを攪拌
混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１１００００
ｒｐにて分散した。　この分散液をマゼンタの色素供与
性物質の分散物と言う。

シアンの色素供与性物質（３）１５．４ｇ、高沸点有機
溶媒（１）７．７ｇ、電子供与体（ＥＤ−１１）６．０
ｇをシクロへキサノン３７ｍｊ２に添加溶解し、１０％
ゼラチン溶液１００ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダの２．５％水溶液６０ｍｊ２とを攪拌混合した後、
ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐにて分散
した。　この分散液をシアンの色素供与性物質の分散物
と言う。

上記多層構成のカラー゛感光要素４０１にタングステン
電球を用い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ、Ｒお
よびグレーの色分解フィルターを通して５０００ルクス
１／１０秒間露光した。

この露光済みの感光材料を線速２０　ｍｍ／ｓｅｅで送
りながら、その乳剤面に１５ｍ１／ｍ’の水をワイヤー
バーで供給し、その後直ちに実施例２で作製した表４の
色素固定要素と膜面が接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度が８５℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、２０秒間加熱した。　次に色素固
定要素からひきはがすと、色素固定要素上にＢ、Ｇ、Ｒ
およびグレーの色分解フィルターに対応してブルー、グ
リーン、レッド、グレーの像が得られた。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色の濃度１
．０の部分を、光退色試験後再び測定し光堅牢性の尺度
とした。

光退色試験はキセノン光（２０万ルクス）を間欠照射（
３，８時間照射、１時間停止）１４日間行った。　結果
は表７に示す。

表　　　７ この結果より酸化防止剤、紫外線吸収剤をそれぞれ単独
で用いた場合はほとんど効果が見られないが、併用によ
り大きな退色防止効果が得られることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダーおよ
   び露光量に対応または逆対応して拡散性色素を生成また
   は放出する色素供与性化合物を含有する感光要素を像様
   露光後または像様露光と同時に、塩基および／または塩
   基プレカーサーの存在下で熱現像することによって生成
   または放出した拡散性色素を転写する色素固定層を有す
   る色素固定要素であって、 酸化防止剤および紫外線吸収剤を含有することを特徴と
   する色素固定要素。