JPH01159655A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は熱現像によって画像を形成する方法に関する。

先行技術とその問題点 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法、たとえば
電子写真法やジアゾ写真法に比べて感度や階調調節など
の写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用
いられている。

熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法については、
多くの方法が提案されている。　現像薬の酸化体とカプ
ラーとの結合により色画像を形成する方法については、
米国特許第３．５３１．２８６号、米国特許第３，７６
１，２７０号、ベルギー特許第８０２，５１９号および
リサーチディスクロージャー誌１９７５年９月３１頁、
３２頁、米国特許第４，０２１，２４０号などに提案さ
れている。

このような方法においては、熱現像後露光部分に還元銀
の像と色画像とが同時に生ずるため、色画像が濁るとい
う欠点がある。

これらの欠点を改善するため、加熱により画像状に可動
性（拡散性）の色素を形成または放出させ、この可動性
の色素を、水などの溶媒−によって媒染剤を有する色素
固定要素に転写する方法、高沸点有機溶剤により色素固
定要素に転写する方法、色素固定要素に内蔵させた親水
性熱溶剤により色素固定要素に転写する方法、可動性の
色素が熱拡散性または昇華性であり、支持体等の色素受
容要素に転写する方法が提案されている（米国特許第４
，４６３．０７９号、同第４，４７４，８６７号、同第
４，４７８゜９２７号、同第４，５０７，３８０号、同
第４．５００，６２６号、同第４，４８３，９１４号；
特開昭５８−１４９０４６号、同５８−１４９０４７号
、同５９−１５２４４０号、同５９−１５４４４５号、
同５９−１６５０５４号、同５９−１８０５４８号、同
５９−１６８４３９号、同５９−１７４８３２号、同５
９−１７４８３３号、同５９−１７４８３４号、同５９
−１７４８３５号など）。

このような熱現像方式の画像形成方法を用いて得られる
カラー画像は、一般に、カブリ部分の濃度が高く、白地
部分が汚染されたり、現像処理時にムラが生じやすい。

　また、得られた画像を長期間保存した場合、画像の濃
度が変化したり、白地部分の汚染が増す。

上記の問題に対処するために、特開昭６１−１４３７５
２号には色素固定要素に蛍光増白剤を含有させる旨が提
案されている。　　しかし、この方法では、画像形成直
後の白地部分の汚染については改善されるが、画像のム
ラが大きいなど、安定した効果が得られない。　例えば
、画像を光にさらして長時間保存した場合白地部分の濃
度増加は著しく、一方、画像の濃度は著しく低下すると
いう問題がある。

また、特開昭６１−１５９６４４号には、画像の光堅牢
性を改善する目的で色素固定材料（色素固定要素）にハ
イドロキノン誕導体などを用いる旨が提案されている。

　この場合、確かに形成された画像の光堅牢性は向上す
る。

しかし、暗所に長時間保存すると白地部の濃度が著しく
増加するという問題がある。

従って、長期間保存しても上記のような問題が生じない
方法が望まれている。

ＩＩ　　発明の目的 本発明の目的は、現像処理時にムラを生じることがなく
、また長時間保存しても画像濃度の変化や画像ムラ、さ
らには白地部の汚染が生じることがない画像形成方法を
提供することにある。

ＩＩＩ　　発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有する熱現像感光要素を蛍光増白剤および退色防止
剤の存在下で熱現像処理を行うことを特徴とする画像形
成方法である。

■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の画像形成方法は、支持体上に感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有する熱現像感光要素を蛍光増白剤および退
色防止剤の存在下で熱現像処理するものである。

熱現像処理とは、熱現像感光要素（以下、感光要素とい
うこともある。）を像様露光後または像様露光と同時に
加熱して現像する工程をいう。

本発明の画像形成方法においては、通常、上述の感光要
素とこれに形成された画像を移しとる受像要素とを用い
る。　この受像要素は色素を移しとる場合は通常色素固
定要素と呼ばれる。

以下、主として色素の拡散転写により画像を形成する、
いわゆる熱現像カラー拡散転写法について述べる。

本発明において用いられる蛍光増白剤としては　　に、
ＶｅｅｎＲａｔａｒａｍａｎ編　″　Ｔｈｅ　　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ　
”　Ｖ巻第８章に記載されている化合物を用いることが
できる。　より具体的にはスチルベン系化合物、クマリ
ン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル
系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合
物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。

このような化合物は水溶性であっても水不溶性であって
もよいが、感光要素や色素固定要素の製造面からは水溶
性であることが好ましい。

以下に、具体例を挙げるが、これに限定されるものでは
ない。

ＣＪ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＩ　
　　　：ｅム、　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　−Ｆ−２４ Ｆ−２５ し２ｆｉ５ 上記の蛍光増白剤は、１　ｆ！ＩＩ類のみを単独に用い
ても、２ｆｆｆｉ以上併用してもよい。

また、感光要素、色素固定要素のいずれに添加してもよ
いが、色素固定要素に添加するのが好ましい。

色素固定要素に添加する場合は、色素固定要素中の保護
層、色素固定層、下塗り層等、いずれの層でもよいが、
色素固定層であることが好ましい。　色素固定層が媒染
剤を含有するものである場合は媒染剤に媒染させてもよ
い。

感光要素に添加する場合は、感光要素中のいずれの層で
もよいが、保護層等の最上層であることが好ましい。　
この場合添加された蛍光増白剤は色素固定要素に拡散さ
れる。

上記の蛍光増白剤のうち水溶性の化合物を、感光要素ま
たは色素固定要素の層中に導入するには、直接水溶液と
して添加すればよい。　また、後述のように少量の溶媒
（特に水）の存在下で加熱して現像と転写を同時または
連続して行う方法を適用するときは、この溶媒中に添加
して色素固定要素に併給するか、あるいはまた感光要素
に供給して色素固定要素に拡散させてもよい。

水不溶性の化合物である場合は、オイルプロテクト法を
用いて層中に導入すればよい。

具体的には、例えば米国特許第２，３２２゜０２７号に
記載の方法などが用いられる。　この方法としては、例
えば、フタル酸アルキルエステル（ジブチルフタレート
、ジオクチルフタレート等）、リン酸エステル（トリク
レジスフオスフェート、ジオクチルブチルフォスフェー
ト等）、クエン酸エステル（アセチルクエン酸トリブチ
ル等ン、安息香酸エステル（安息香酸オクチル等）、ア
ルキルアミド（ジエチルラウリルアミド等）、脂肪酸エ
ステル（ジブトキシエチルサクシネート等）、トリメシ
ン酸エステル類（トリメシン酸トリブチル等）、塩素化
パラフィン（商品名エンバラ４０　味の素■製等）など
の高沸点有機溶媒または沸点的３０℃ないし１５０℃の
低沸点有機溶媒、例えば低級アルキルアセテート（酢酸
エチル、酢酸ブチル等）、プロピオン酸エチル、２級ブ
チルアルコール、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、メチルセロソルブアセテートなどを必要に応じ
て併用して溶解したのち、親水性コロイドに分散され乳
化物として用いられる。

また、後述のように、重合物による分散法や、実質的に
水不溶な化合物の場合は、バインダー中に微粒子にして
分散する方法も用いることができる。

蛍光増白剤の使用量は０　、　１〜２００　　ｍｇ／ｒ
ｎ’の範囲で色素固定要素中に最終的に存在するように
添加するのが好ましく、５〜１００ｍｇ／ｒｎ’の範囲
で用いるのが最も好ましい。

本発明において用いる退色防止剤としては、下記一般式
（Ｉ）〜（Ｖ）で表わされる化合物が使用に適する。　
以下にこれらの化合物について詳述する。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アシル基、スルホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニル基またはトリアルキルシリル基を表わし、
Ａは−Ｃ＝Ｃ−０−と共に５員もしくは６員環を完成す
るに必要な非金属原子を表わす、　Ｒ２，Ｒ３およびＲ
４はそれぞれ水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラ
ルキル基、アラルコキシ基、アルケニル基、アルケノキ
シ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、アルキルチオ基
、ジアシルアミノ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニル基、アシルオキシ基、アシル基またはスルホンア
ミド基を表わし、これらは互いに同じでも異フていても
よい、　さらに一般式（Ｉ）で表わされる化合物にはＡ
を含む５員もしくは６員環のビススピロ化合物が包含さ
れる。

Ｒ１で表わされる好ましいアルキル基としては、炭素数
１〜２２のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ｎ−オクチル基、ドデシル基、ヘキサデシル
基環；アシル基としては、例えばアセチル基、ベンゾイ
ル基、ペンタノイル基、（２，４−ジーｔａｒｔ−アミ
ルフェノキル）アセチル基環；スルホニル基としては、
例えばメタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、ベン
ゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基、ヘキサデカ
ンスルホニル基環；カルバモイル基としては、例えばＮ
−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル基、Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−フエニルカル
パモイル基等；スルファモイル基としては、例えばＮ−
メチルスルファモイル基、Ｎ。

Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−テトラデシルスル
ファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基環；アル
コキシカルボニル基としては、例えばメトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニ
ル基、フェノキシカルボニル基環；トリアルキルシリル
基としては、例えばトリメチルシリル基、ジメチルブチ
ルシリル基等が挙げられる。

環を完成するに必要な非金属原子を表わすが、この環は
置換されていてもよく、好ましい置換基としてアルキル
基（例えば、メチル基、１−ブチル基、シクロヘキシル
基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基等）、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ基、ブトキシ基、ドデシ
ルオキシ基等）、アリール基（例えばフェニル基等）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ基等）、アラルキ
ル基（例えばベンジル基、フェネチル基等）、アラルコ
キシ基（例えばベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基
等）、アルケニル基（例えばアリル基等）、Ｎ−置換ア
ミノ基（例えばアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基
、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、ピペラジノ基
等）、ヘテロ環基（例えばベンゾチアゾリル基、ベンゾ
オキサゾイル基等）などが挙げられ、また、縮合環を形
成する残基によって置換されていてもよい。上記アルキ
ル基およびアリール基はさらに置換されていてもよく、
好ましい置換基としてハロゲン原子、ヒドロキシ基、カ
ルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基
、スルホ基、スルホニルオキシ基、アミド基（例えばア
セトアミド基、エタンスルホンアミド基、ベンゾアミド
基等）、アルコキシ基、アリールオキシ基などが挙げら
れる。

Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で表わされる好ましいアルキル基
としては、例えばメチル基、ｔ−ブチル基、シクロペン
チル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基、ドデシル基
、オクタデシル基環；シクロアルキル基としては、例え
ばシクロヘキシル基環；アルコキシ基としては、例えば
メトキシ基、ブトキシ基、ドデシルオキシ基環；アリー
ル基としては、例えばフェニル基環；アリーリオキシ基
としては、例えばフェノキシ基環；アラルキル基として
は、例えばベンジル基、フェネチル基環；アラルコキシ
基としては、例えばベンジルオキシ基、フェネチルオキ
シ基環；アルケニル基としては、例えばアリル基環；ア
ルケノキシ基としては、例えばアリルオキシ基環；アシ
ルアミノ基としては例えばアセチルアミノ基、ベンズア
ミド基、（２゜４−ジーｔｅｒｔ−アシルフェノキシ）
アセチルアミノ基環；ハロゲン原子としては、例えばク
ロル原子、ブロム原子環：アルキルチオ基としては、例
えばエチルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ
基環；ジアシルアミノ基としては、例えばコハク酸イミ
ド基、ヒダントイニル基等；アリールチオ基としては、
例えばフェニルチオ基環；アルコキシカルボニル基とし
ては例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、ベンジルオキシカルボニル基環；アシルオキシ基と
しては、例えばアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基
環；アシル基としては、例えばメチルカルボニル基等が
挙げられる。

本発明に包含される有用なビススピロ化合物としては次
の一般式（Ｉ′）で表わされるものが挙げられる。

一般式（Ｉ′） しＦ１３　　１，１−１３ −数式（Ｉ′）におけるＲ１　、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ
１’、Ｒ２’、Ｒ３’およびＲ４’は一般式（Ｉ）にお
けるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４と同じ意味を表わす
。

前記−数式（Ｉ）におけるＲ２、Ｒ３、Ｒ４およびＡに
含まれる好ましくは炭素原子の合計８以上のものおよび
一般式（Ｉ′）で表わされるものは拡散性が低く、色素
固定要素の特定の親水性層中に選択的に存在させるのに
適している。　また通常の目的には、好ましくは分子中
に含まれる炭素原子の総数が４０程度までのものであり
、前記−数式（Ｉ）においてＲ２およびＲ３の一方が水
素原子である５−ヒドロキシクマラン類および６−ヒド
ロキシクロマン類、並びに−数式（Ｉ′）で表わされる
６、６’−ジヒドロキシビス−２，２′−スピロクロマ
ン類が特に有用である。　さらに好ましくは一般式（Ｉ
）、並びに−数式（Ｉ′）のＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ２”
、Ｒ３’およびＲ４’は、それぞれアルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基またはアルキル
チオ基である。

一般式（！Ｉ） 式中、Ｒ１は一般式（Ｉ）で定義したものと同じであり
、Ｒ５はアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールチオ基、アリールスルフィニル基、ア
リールスルホニル基、アラルキル基、ハロゲン原子、ア
リール基またはアシル基を表わし、Ｒ６は水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基（但し、Ｒ１０−とＲ６が同一
の置換基であることはない）、アラルキルオキシ基、ア
ルキルチオ基、アラルキルチオ基、アシルアミノ基、ア
シル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基またはへ
テロ環アミノ基を表わす。　Ｒ７は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、
アリールスルホニル基、アリールスルフィニル基、アラ
ルキル基、アリール基、アリールジチオ基またはアリー
ルオキシ基を表わす。

Ｒ５で表わされる好ましいアルキル基としては、炭素数
１〜２２の置換もしくは分枝鎖アルキル基、例えばメチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基
、ドデシル基、ヘキサデ、シル基等；アルコキシ基とし
ては、炭素数１〜２２のアルコキシ基、例えばメトキシ
基、エトキシ基、オクチルオキシ基、テトラデシルオキ
シ基環；アルコキシカルボニル基としては、例えばエト
キシカルボニル基環；アリールチオ基としては、例えば
フェニルチオ基環；アリールスルフィニル基としては、
例えばフェニルスルフィニル基環；アリールスルホニル
基としては、例えばフェニルスルホニル基環；アラルキ
ル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基環；ハ
ロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子等；ア
リール基としては、例えばフェニル基、α−もしくはβ
−ナフチル基等；アシル基としては、例えばアセチル基
、ブタノイル基、ベンゾイル基が挙げられる。

Ｒ６として、好ましくは水素原子、炭素数１〜２２のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、
ｔ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基
等）、炭素数１〜２２のアルコキシ基（例えばメトキシ
基、ｎ−ブチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ　
−テトラデシルオキシ基、２−エチルへキシルオキシ基
等）、炭素数７〜２２のアラルキルオキシ基（例えば、
ベンジルオキシ基、β−フェネチルオキシ基等）、炭素
数１〜２２のアルキルチオ基（例えばメチルチオ基、オ
クチルチオ基、ドデシルチオ基、ヘキサデシルチオ基等
）、アラルキルチオ基（例えば、ベンジルチオ基、β−
フェノキシチオ基等）、炭素数２〜２２のアシルアミノ
基（例えば、アセチルアミノ基、ベンゾアミド基等）、
炭素数２〜２２のアシル基（例えばアセチル基、ブタノ
イル基、ベンゾイル基等）、炭素数１〜２２のアルキル
アミノ基（例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミン基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルア
ミノ基等）、炭素数６〜２２のアリールアミノ基（例え
ばフェニルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ
基、β−ナフチルアミノ基等）、ペテロ酸アミノ基（例
えば 等）を表わす。

Ｒ７として、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜２２のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−
オクチル基、ｔ−アミル基、ｔ−ヘキシル基、ｎ−ヘキ
サデシル基等）、炭素数６〜２２のアリールチオ基（例
えはフェニルチオ基等）、炭素数１〜２２のアルキルチ
オ基（例えばメチルチオ基、オクチルチオ基、ドデシル
チオ基、オクタデシルチオ基等）、炭素数６〜２２のア
リールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基等）
、炭素数６〜２２のアリールスルフィニル基（例え、ば
フェニルスルフィニル基等）、炭素数７〜３２のアラル
キル基（例えばベンジル基、α−もしくはβ−フェネチ
ル基等）、炭素数６〜３２のアリール基（例えばフェニ
ル基、α−もしくはβ−ナフチル基等）、炭素数６〜３
２のアリールジチオ基または炭素数６〜２２のアリール
オキシ基を表わす。　また上記Ｒ５，Ｒ６およびＲ７は
さらに置換基を有していてもよく、このような置換基と
してはＲ５、Ｒ１１１’、Ｒ７テ表ワされる任意の置換
基またはヒドロキシル基が挙げられる。

一般式（Ｉりで示されるもののうち本発明の効果の点で
好ましいのは一般式（ＩＩ’）で表わされる化合物であ
る。

一般式（ＩＩ’） ここで、Ｇは−Ｓ−１−Ｓ−Ｓ−１−０−１−ＣＲ２−
Ｓ　−ＣＲ２−１−ｓｏ２−１を示す。

Ｒ、Ｒ、Ｒ％　Ｒは、好ましくは各々 水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルキルチオ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールチオ基、アラルコキシ基、アリル
オキシ基、−Ｃ００Ｒ２９、−ＮＨＣＯＲ２９、−ＮＨ
ＳＯ２Ｒ２９、−５０２Ｒ２９、−０−ＣＯＲ２９、も
しくは、（−ＣＨ２＋ｎＡを示す。　　Ｒ，２５ハ水素
原子、アルキル基またはアリール基を示し、Ｒ２６およ
びＲ２７は各々水素原子、アルキル基、アリール基また
はこれらが互いに結合して、置換された５員もしくは６
員の環を示す。　Ｒ２８は水素原子またはメチル基を示
す。　Ｒ２９はアルキル基またはアリール基を示し、Ｒ
３０およびＲ３１は各々水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アラルキル基または互いに結合し、
前記した任意の置換基を有する５員もしくは６員のへテ
ロ環を示す。　Ａはエステル基または 一般式（ＩＩＩ　） 式中Ｒ１は一般式（りで定義したものと同じであり、Ｒ
８は水素原子、直鎖もしくは分枝鎖アルキル基またはア
ルケニル基、Ｒ９は直鎖もしくは分枝鎖アルキル基また
はアルケニル基を表わし、ＲＪＩとＲ９とは互いに同じ
でも異なっていてもよい。　また上記置換基Ｒ８、Ｒ９
は置換基内に−ＮＨＣＯ−結合を有してもよい。

Ｒ８として、好ましくは水素原子、炭素数１〜２２の直
鎖もしくは分岐鎖アルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、ｉ−プロピル基
、ｔ−ペンチル基、ｔ−ヘキシル基、ｎ−オクタデシル
基、３−メチル−３−ペンチル基、３−エチル−３−ペ
ンチル基等）、炭素数３〜２２のアルケニル基（例えば
アリル基、１−ｔ−ブチル−１−アリル基等）が基げら
れる。　Ｒ９として、好ましくは、炭素数・１〜２２の
直鎖もしくは分枝鎖アルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、ｉ−プロピル
基、ｔ−ペンチル基、ｔ−ヘキシル基、ｎ−オクタデシ
ル基、３−メチル−３−ペンチル基、３−エチル−３−
ペンチル基等）、炭素数３〜２２のアルケニル基（例え
ばアリル基、１−ｔ−ブチル−１−アリル基等）が挙げ
られる。

一般式（Ｒ１） 式中、Ｒ１０はアルキル基、アルケニル基、アリール基
、アラルキル基、ヘテロ環基またはＲ１８Ｃｏ、Ｒ１９
Ｓｏ２もしくはＲ２０ＮＨＣＯで表わされる基を表わす
。　ここでＲ％ＲおよびＲ２°は各々アルキル基、アル
ケニル基、アリール基またはへテロ環基を表わす。　　
Ｒ１１およびＲ１２は各々水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシ基またはアルケノ
キシ基を表わし、Ｒ％Ｒ、Ｒ。

ＲおよびＲ１７は各々水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基またはアリール基を表わす。

Ｒ１０で表わされるアルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ
−オクチル基、ベンジル基、ヘキサデシル基環；アルケ
ニル基としては、例えばアリル基、オクテニル基、オレ
イル基環；アリール基としては、例えばフェニル基、ナ
フチル基環；アラルキル基としては、例えばベンジル等
；ヘテロ環基としては、例えばテトラヒドロピラニル基
、ピリミジル基等が挙げられる。

また、Ｒ、ＲおよびＲ２０は、各々アルキル基（例えば
、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基
、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ベンジル基
等）、アルケニル基（例えば、アリルオクテニル基、オ
レイル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、メト
キシフェニル基、ナフチル基等）またはへテロ塩基（例
えば、ピリジル基、ピリミジル基等）を表わす。

Ｒ１１またはＲ１２で表わされるハロゲン原子としては
、例えば塩素、臭素等；アルキル基としては、例えばメ
チル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ベンジル基環；アル
ケニル基としては、例えばアリル基、ヘキセニル基、オ
クテニル基環；アルコキシ基としては、例えばメトキシ
基、エトキシ基、ベンジルオキシ基環；アルケノキシ基
としては、例えば２−ブロペニロキシ基、ヘキセニル基
シ基等が挙げられる。

Ｒ％　Ｒ，Ｒ，Ｒ１６またはＲ１７で表わされるアルキ
ル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−ブチル
基、ベンジル基等】アルケニル基としては、例えば２−
プロペニル基、ヘキセニル基、オクテニル基環ニアリー
ル基としては、例えばフェニル基、メトキシフェニル基
、クロルフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。

一般式（Ｖ） ■ 式中、Ｅは、ＣおよびＮとともに５〜７員環を形成する
のに必要な非金属原子群を表わす。

Ｒ５０は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、オ
キシラジカル基または水酸基を表わす。　　Ｒ、Ｒ、Ｒ
およびＲ５４は互いに同一でも異なっていてもよく、各
々水素原子またはアルキル基を表わす。

Ｅによって形成される５〜７員環としては、例えばピロ
リジン環、とペラジン環、モルホリン環、ピペリジン環
等が基げられる。

Ｒ５０で表わされるアルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−オクチル基、ベンジル基、ヘキサデ
シル基等；アルケニル基としては、例えばアリル基、オ
レイル基環；アルキニル基としては、例えばエチニル基
、プロピニル基環；アシル基としては、例えばアセチル
基、ベンゾイル基、ペンタノイル基環；スルホニル基と
しては、例えばメタンスルホニル基を基、ベンゼンスル
ホニル基、トルエンスルホニル基、ヘキサデカンスルホ
ニル基環；スルフィニル基としては、例えばメタンスル
フィニル基、ベンゼンスルフィニル基、ブタンスルフィ
ニル基等が挙げられる。

Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ５４で表わされるアルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基を基、ブチル基等が挙げ
られる。

このうち、Ｅによって形成される環がピペリジン環であ
るものが好ましく、さらに好ましくは、Ｅによって形成
される環がピペリジン環であり、かつＲ、Ｒ、Ｒおよび
Ｒ５４のうちの少なくとも２個以上がメチル基の場合で
ある。

以下に、−数式（１）〜（Ｖ）で表わされる化合物の具
体例を挙げるが、これに限定されるものではない。

−数式（１） Ｉ−Ｉ ！−１１ ■−１３ 一般式（Ｉ′） Ｉ′−Ｉ Ｉ′−２ Ｉ′−３ １′−４ Ｉ′−５ Ｉ′−〇 ■′−７ エ′−８ 一般式（Ｉり １１−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ＩＩ　−２Ｉｆ　−３１＋　−４ ＋＋　−５１１−６ し１２＋”１２５ １！　−７１！　−８ ＋＋　−９ ＩＩ−１０ ＋１−１２ しｉ３ 一般式（Ｉ＋’　） ＋１’−１ １１’−２ ＋１’−３ １１′−４ １１’−５ １１’−６ ＋１’−７ １１’−８ １１’−９ １＋’−１０ ＩＩ’−１１ １１’−１２ １１’−１３ １＋’−１４ ＋＋’−１５ Ｉ＋’−１６ １＋’−１７ １＋’−１８ ＋＋’−１９ 一般式（ＩＩ＋） １１１−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｒｌ！−２＋１１−７　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１１１−８ＩＩＩ　−９Ｈｌ−１０ ｎ−１１ １Ｉ＋−１２ ＩＩ＋−１３ ＩＩ＋−１４ しｌ３ ＩＩ＋−１５ すｉ 一般式（■） Ｖ−１ Ｖ−２ Ｖ−３ しｎ３　　Ｌ、Ｉ”１３ Ｖ−４ ！■−５ Ｖ−６ しｎ３ｂ２ｎ５ Ｖ−７ Ｖ−８ Ｖ−９ Ｖ−１０ ＩＶ−１１ ［Ｖ１２ ＩＶ−１３ ■−１４ ＩＶ−１５ ＩＶ−１６ Ｖ１７ ＩＶ−１８ ＩＶ−１９ ＩＶ−２０ ■−２１ ＩＶ−２２ ＩＶ−２３ ＩＶ−２４ しｔ１３　　シＩ”１３ −数式（Ｖ） Ｖ−４Ｖ−５ Ｖ−７Ｖ−８ ■−１０ しｔ１３　　　にｌ’１３　　　　　　　　　　　　ｖ
ｎ３　　シｎ３■−１１ ■−１２ しｌ”１３　１−ｆｉ３ ■−１３ ■−１４ ■−７１５ しｔ１３　１，０３ Ｏ−（Ｊ 工 工 ＞　　　　　　　　　　　　　　　　ζシ　　　　　　
　　ζシなお、これらの化合物は米国特許第３，３３６
．１３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１
，３２６，８８９号、同第１．３５４．３１３号、同第
１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開
昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５
９−７８３４４号などに記載の方法に準じて合成するこ
とができる。

一般式（Ｉ）で表わされるクロマン系化合物またはクマ
ラン系化合物、−数式（ＩＩ）で表わされるフェノール
系誘導体、−数式（ＩＩ！　）で表わされるハイドロキ
ノン系誘導体、−数式（ｒＶ）で表わされるスピロイン
ダン系誘導体、−数式（Ｖ）で表わされるヒンダードア
ミン訪導体のいずれかを１種類のみ単独で用いても、２
種以上併用してもよい。　さらにまた−数式（工′）、
（ＩＩ　’　）を含む一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表わされ
る化合物以外の退色防止剤または酸化防止剤を併せ使用
してもかまわない。

さらに、米国特許第２，３６０，２９０号、同第２，４
１８，６１３号、同第２，６７５゜３１４号、同第２，
７０１，１９７号、同第２．７０４．７１３号、同第２
，７２８，６３９号、同第２，７３２．３００号、同第
２，７３５．７６５号、同第２，７１０，８０１号、同
第２，８１６，０２８号、英国特許第１．３６３．９２
１号等に記載されたハイドロキノン誘導体、米国特許第
３，４５７，０７９号、同第３，０６９，２５２号等に
記載された没食子酸誘導体、米国特許第２，７３５，７
６５号、同第３，６９８，９０９号、特公昭４９−２０
９７７号、同５２−６６２３号に記載されたｐ−アルコ
キシフェノール類、米国特許第３゜４３２．３００号、
同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４，６２７号
、同第３，７６４．３３７号、特開昭５２−３５６３３
号、同５２−１４７４３号、同５２−１５２２２５号等
に記載されたｐ−オキシフェノール誘導体等も用いるこ
とができる。

また、退色防止剤として、金属錯体を用いることができ
る。

金属錯体としては、１〜４座配連記から選ばれる配位子
を少なくとも１つもつキレート錯体が好ましい。　この
キレート錯体の具体的な態様としては、２連記位子が２
個配位したもの、３連記位子が１個と１連記位子が１個
配位したもの、４連記位子が１個配位したものである。

配位子原子としては、窒素元素、酸素原子、硫黄原子、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、沃素原子）
が好ましい。

金属錯体の中心となる金属は、遷穆金属、すなわち原子
数２１のＳｃから３０のＺｎまで、３９のＹから４８の
Ｃｄまで、５７のＬａから８０のＨｇまで、モして８９
のＡｃ以上の原子数をもつ金属が有効であり、なかでも
、Ｃｕ。

Ｃ０１Ｎｉ％　Ｐｄ％　ｐｔが好ましい。

金属錯体は、錯体全体（錯基）としてアニオンを形成す
るか、または錯体内で電気的に中和されるのが好ましい
。　金属錯体アニオンを形成する場合、その対カチオン
は１〜２価のカチオンが好ましい。

１〜２価のカチオンとしては、例えばアルカリ金属イオ
ン（Ｌｉ”　、Ｎａ”　、Ｋ”　）、アルカリ土類金属
イオン（Ｍｇ”°、Ｃａ２◆。

Ｓ　ｒ　”、　Ｂ　ａ　”＊　）　、ビスオニウムイオ
ン（ビスアンモニウムイオンやビスホスホニウムイオン
）、オニウムイオン（４級アンモニウムイオン、４級ホ
スホニウムイオン、３級スルホニウムイオン）等を挙げ
ることができる。

遷穆金属の錯体はそれ自身、可視波長域に吸収極大をも
ち、有色であるものが多いが、有色では色素固定層にス
ティンを生じさせることになるので、色素固定層に含有
させる場合は特に無色ないし、はとんど無色のものが好
ましい。

このような金属錯体の詳細および具体例については特開
昭６１−８８２５６号（２６）頁〜（２９）頁、同６２
−２合３１６０号（３６）頁〜（３８）頁等に記載され
ており、そこに挙げられた特許文献も参照することがで
きる。

上記の退色防止剤は、前述の蛍光増白剤同様、色素固定
要素に添加するのが有利であるが、感光要素中に添加し
てもよい。

色素固定要素に添加する場合は、色素固定要素中の保護
層、色素固定層、下塗り層等、いずれの層であってもよ
い。　特に色素固定層に添加することが好ましいが、そ
の隣接層であってもよい。　色素固定層が媒染剤を含有
するものである場合は金属錯体を除いては、媒染剤に媒
染させてもよい。

その他の添加方法等については、蛍光増白剤の場合と同
様である。

退色防止剤の使用量０．０１〜１０ｇ／ｍ”の範囲で色
素固定要素中に最終的に存在するように添加するのが好
ましく、０．１〜５ｇ／ｍ”の範囲で用いるのが最も好
ましい。

本発明においては、紫外線吸収剤を用いることが好まし
い。

このような紫外線吸収剤としては例えばアリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第
３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリド
ン化合物（例えば米国特許第３，３１４，７９４号、同
第３゜３５２．６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノ
ン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの
）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許第３，７
０５，８０５号、同第３゜７０７．３７５号に記載のも
の）、ブタジェン化合物（例えば米国特許第４，０４５
，２２９号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキサゾ
ール化合物（例えば米国特許第３，７００゜４５５号に
記載のもの）を用いることができる。　さらに、米国特
許第３，４９９．７６２号、特開昭５４−４８５３５号
に記載のものも用いることができる。　紫外線吸収性の
カプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カ
プラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよ
い。

本発明において用いるに適した紫外線吸収剤は下記−数
式（Ｖｌ）〜（ＩＸ）で表わされる化合物である。

一般式（Ｖｌ） 一般式（■′） 一般式（■） ｔｔ１７　　　　　　　　　　に１８ 一般式（■） 一般式（■） 上記一般式（Ｖｌ）〜（ＩＸ）において、Ｒ１１〜Ｒ１
５は同じでも異なっていてもよく水素原子、ハロゲン原
子、アシルオキシ基、脂肪族基、芳香族基、Ｒ２７０−
またはＲご５ｏ２−を表わし、ＲＩＧ　””　Ｒ１９は
同じでも異なフてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、脂肪族基、芳香族基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、スルホ基、カルボキシ基、またはＲ
２７０−を表わし、ＲηおよびＲ２１は同じでも異なっ
ていてもよく、水素原子、脂肪族基、ハロゲン原子、ま
たはＲ２７０−を表わし、Ｒ２２、Ｒ２５およびＲ２６
は同じでも異なっていてもよく、水素原子、脂肪族基ま
たは芳香族基を表わしくただしＲ５とＲｘ＆は同時に水
素原子であることはない。）、Ｒ２３およびＲ２４は同
じでも異なっていてもよくシアノ基、カルバモイル基、
スルファモイル基、フォルミル基、 −ＣＯＲ２７、−３ＯＲ２Ｔ、　−５Ｏ２Ｒ２’＋。

−５ｏ２０Ｒ２７，または−ＣＯＯＲ２７を表わす。

ここで脂肪族基とは置換もしくは非置換の直鎮状、分枝
鎖状もしくは環状のアルキル基を示し、芳香族基とは置
換もしくは非置換の単環もしくは縮合環のベンゼン環か
ら構成される基を示す。

次に、本発明に用いられる一般式（Ｖｌ）、（■）、（
■）および（ＩＸ）で表わされる紫外線吸収剤について
説明する。

一般式（Ｖｌ）〜（ＩＸ）で表わされる化合物において
用いられる置換基Ｒ１１〜Ｒ２Ｔの例を以下に示す。

スナワチ、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素
原子等）、脂肪族基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｉ−プロピル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｔ−アミル基、ｔ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、
２−エチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、ドデシル基、
ヘキサデシル基、トリフルオロアセチル基、ベンジル基
等）、芳香族基（フェニル基、トリル基、４−メトキシ
フェニル基、ナフチル基等）、アシルオキシ基（アセチ
ルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−クロロベンゾイ
ルオキシ基等）、カルボンアミド基（アセトアミド基、
ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基等）、ス
ルホンアミド基（メタンスルホンアミド基、ベンゼンス
ルホンアミド基、トルエンスルホンアミド基等）、カル
バモイル基（カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基
、ドデシルカルバモイル基等）、スルファモイル基（ス
ルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニル
スルファモイル基等）である。

一般式（Ｖｌ）〜（ＩＸ）で表わされる化合物は置換基
Ｒ１１〜Ｒ２７のいずれかにおいて互いに結合して二量
体あるいはそれ以上の多量体を形成してもよく、またＲ
　１１〜Ｒ２７のいずれかにおいて高分子主鎖に結合し
高分子状の化合物を形成してもよい。

一般式（Ｖ［）〜（ＩＸ）で表わされる化合物の例を以
下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｖ−１ Ｖ−２ ＵＶ−３ ＵＶ−４ ＵＶ−５ ＵＶ−８ ＵＶ−７ ＣＨ。

ＵＶ−ａ　　　　、。

ＵＶ−９ ＵＶ−１０ しりｕｃｈ１ｓｒｔ３３ ＵＶ−１１ ＵＶ−１２ ＵＶ−１３ ＵＶ−１４ ＵＶ−１５ ＵＶ−１６ ＵＶ−１７ ＵＶ−１９ υＶ＝ＺＯ ｘ：ｙ＝８０：２０（ｉｉ量比） 上記の紫外線吸収剤は色素固定層中の保護層、色素固定
層、下塗り層等、いずれの層に添加してもよい。　特に
保護層や色素固定層が好ましい。

また、透明支持体を用いる場合はパック層であってもよ
い。

さらには、画像形成処理後、紫外線吸収剤を含有する塗
布液を色素固定要素の最上層（例えば保護層）に塗布、
吹きつけ等してもよい。

また紫外線吸収剤を含有したポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）等のフィルムで色素固定要素をラミネート
してもよい。　あるいはラミネートとした後、紫外線吸
収剤を含有する塗布液を塗布、吹きつけ等してもよい、
　さ　ら　には、後述の酸素バリヤー層中に含有させる
こともできる。

重合体フィルムで支持体を構成する場合は、重合体フィ
ルム中に紫外線吸収剤を含有させてもよい。

紫外線吸収剤を層中への導入は、前述の退色防止剤と同
様に水溶液として、あるいはオイルプロテクト法を用い
て行えばよい。

また、固体状で微粒子分散させてもよい（固体分散法）
。

その他、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９
９４３号に記載されている重合物による分散法も使用で
きる。

また、フィルムをラミネートするには、特願昭６２−２
３４５５９号に記載の粘着剤、ホットメルト接着剤を用
いるなどして公知の方法に従って行えばよい。

重合体のフィルムや層中に紫外線吸収剤を含有させる方
法は公知の方法によればよい。

なお、蛍光増白剤、退色防止剤および紫外線吸収剤は同
一層に添加しても別層に添加してもよい。　また上述の
ようにオイルプロテクト法を用いて同一油滴中に分散し
てもよい。

紫外線吸収剤の色素固定要素中における含有量はＯ，Ｏ
Ｉ〜ｌ　Ｏｇ／ｍ”　、好ましくは０．１〜３　ｇ　／
　ｍ　２　とする。

前述のように色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光要素と共に色素固定要素が用いられ
る。　色素固定要素は感光要素とは別々の支持体上に別
個に各層塗設される形態であっても、感光要素と同一の
支持体上に塗設される形態であってもよい。　感光要素
と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射
層との関係は米国特許第４，５００゜６２６号の第５７
ＩＩＩに記載の関係が本願にも適用できる。

感光要素に画像を露光し記録する方法とじては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーを発光させ露光する方法、画像情報を
ＣＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセンス
デイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表示装
置に出力し、直接または光学系を介して露光する方法な
どがある。

感光要素へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，５００，６
２８号第５６欄記載の光源を用いることができる。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチール
カメラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号
規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキ
ャナーなど多数の画素に分割して得た画像信号ＣＧ、Ｃ
ＡＤで代表された画像信号を利用できる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
る。　色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよ
いし、熱現像工程修了後に行ってもよい。　後者の場合
、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度か
ら室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱
現像工程における温度よりも約１０℃低い温度までがよ
り好ましい。

色素の移動は熱のみによフても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。　この方式においては、加熱温度は
５０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい。　例えば溶媒
が水の場合は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。　また、低沸点
溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液と
の混合溶液なども使用することができる。　また前述の
蛍光増白剤や退色防止剤の他、界面活性剤、後述のカブ
リ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒中に含
ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素またはその両
者に付与する方法で用いることができる。　その使用量
は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以下（
特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量から
全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）頁に記
載の方法がある。　また、溶剤をマイクロカプセルに閉
じ込めるなどの形で予め感光要素もしくは色素固定要素
またはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、通常では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させる方式も採用できる。　親水性熱溶剤は
感光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、
両方に内蔵させてもよい。　また内蔵させる層も乳剤層
、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素
固定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ま
しい。

親木性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光要素および／または色素固定要素に含有させておいて
もよい。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットブレッサー、熱ローラ−、ハロゲンランプヒー
ター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。　また
、感光要素または色素固定要素に抵抗発熱体層を設け、
これに通電して加熱してもよい。

発熱体層としては特開昭６１−１４５５４４号に記載の
ものが利用できる。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。　例えば、特開昭５９−７５２４７号
、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、
同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に
記載されている装置などが好ましく使用される。

本発明の画像形成方法に用いる熱現像感光要素は、基本
的には支持体上に感光性ハロゲン化銀、バインダーを有
するものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化剤
、色素供与性化合物（後述するように還元剤が兼ねる場
合がある）などを含有させることができる。　これらの
成分は同一の層に添加することが多いが、反応可能な状
態であれば別層に分割して添加することもできる。　例
えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤
の下層に存在させると感度の低下を防げる。　還元剤は
熱現像感光要素に内蔵するのが好ましいが、例えば後述
する色素固定要素から拡散させるなどの方法で、外部か
ら供給するようにしてもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。　例えば青感層、緑感層、
赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外感光
層の組み合わせなどがある。　各感光層は通常型のカラ
ー感光材料（感光要素）で知られている種々の配列順序
を採ることができる。　また、これらの各感光層は必要
に応じて・２層以上に分割してもよい。　例えば、各感
光層を高感層、低感層の２層、あるいは高感層、中感層
、低感層の３層とするものである。

熱現像感光要素には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。　内部潜
像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転
乳剤として使用される。　また、粒子内部と粒子表層が
異なる相を持っていわゆるコアシェル乳剤であってもよ
い。　ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、
単分散乳剤を混合して用いてもよい。

粒子サイズは０．１〜２μ、特に０．２〜１．５μが好
ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１
４面体、高アスペクト比の平板状その他のいずれでもよ
い。

具体的には、米国特許第４，５００，８２６号第５０欄
、リサーチ・ディスクロージャー誌（以下ＲＤと略記す
る）１７０２９　（１９７８年）、同第４，６２８，０
２１号、特開昭６０−１９６７４８号、同６０−１９２
９３７号、同６０−２５８５３５７号等に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は末後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。　通常型感光材料（感光要素
）用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感
法などを単独または組合わせて用いることができる。　
これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行う
こともできる（特開昭６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１ｍｇないし１０ｇ／ｒｒ？の範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。　このよう
な有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用いられ
る。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４，５００．６２６号第５２
〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。　また特開昭６０−１１３２３５号
記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を
有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９．０４
４号記載のアセチレン銀も有用である。　有機銀塩は２
種以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することができる。　感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｍｇないしＬｏｇ
／ｒｒ？が適当である。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。　そ　の例としては、ＲＤ１
７６４３　（１９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾー
ル類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記
載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは
特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物お
よびその金属塩、特開昭６２−８７９５７に記載されて
いるアセチレン化合物類などが用いられる。

本発明においては、感光要素に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。　有効な調色剤の具体例につ
いては特開昭６１−１４７２４４号第（２４１頁に記載
の化合物がある。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。

具体的には、米国特許第４，６１７，２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６ｏ−１４０３３５号、ＲＤ
１７０２９　（１９７８年）１２〜１３頁等に記載の増
感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３゜６１５．６４１号、特願昭６１−２２
６２９４号に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同第４．２２５．６６６号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。　添加量は一般にハロ
ゲン化銀１モル当たり１０−８ないし１０−ｔモルであ
る。

感光要素や色素固定要素の構成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。

その例としては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）
頁〜（２８）頁に記載されたものが挙げられる。　具体
的には、透明か半透明の親水性バインダーが好ましく、
例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質または
セルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキスト
ラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルア
ミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。

　また、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水
性ポリマー、すなわち−〇〇〇Ｍまたは一３Ｏ３Ｍ（Ｍ
は水素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマ
ーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは
他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸
ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株
）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。　これらの
バインダーは２ｆｉｉ以上組み合わせて用いることもで
きる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。　また、高吸水性
ポリマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写
後に色素固定要素から他のものに再転写するのを防止す
ることができる。

本発明において、バインダーの塗布量は１ｍ”当たり２
０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下
にするのが適当である。

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光要素（感光
材料）の分野で知られているものを用いることができる
。　また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
含まれる（この場合、その他の還元剤を併用することも
できる）。　また、それ自身は還元性を持たないが現像
過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元
剤プレカーサーも用いることができる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００．６２６号の第４９〜５０欄、同第４，４８３
，９１４号の第３０〜３１欄、同第４，３３０．８１７
号、同第４．５９０．１５２号、特開昭６０−１４０３
３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７−４０２４５
号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８４５８号
、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４９号、同
５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５号、四６
０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９号まで、
同６ｏ−１９８５４０号、同６０−１８１７４２号、同
６１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４号、同８
２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６号まで、
欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に
記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。

米国特許第３．０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合わせも用いることができる
。

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および／または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。　
電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡
散性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望ましい
。　特に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−ピラゾリ
ドン類またはアミノフェノール類である。　電子伝達剤
と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供与体）とし
ては、前記した還元剤の中゛で感光要素の層中で実質的
に移動しないものであればよく、好ましくはハイドロキ
ノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホンアミド
ナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に電子供与
体として記載されている化合物および後述する耐拡散性
で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられる。

本発明においては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０である
。

本発明においては、画像形成物質として銀を用いること
ができる。　また高温状態下で銀イオンが銀に還元され
る際、この反応に対応して、あるいは逆対応して可動性
（拡散性）色素を生成するか、あるいは放出する化合物
、すなわち色素供与性化合物を含有することもできる。

本発明で使用しつる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応にょフて色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。　このカプラーは
４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい。　また
、耐拡散基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応によ
り拡散性色素を形成する２当量カプラーも好ましい。　
現像薬およびカプラーの具体例はジェームズ著「ザ　セ
オリー゛オブザフォトグラフィック　プロセス」第４版
）Ｔ、Ｈ。

Ｊａｍｅｓ　　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”　）　２９
１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、特開昭５８−
１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１
４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２
４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１
５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０
号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６
０−２３４７４号、同６０−５６２４９号、特公昭５２
−２４８４９号、特開昭５３−１２９０３６号等に詳し
く記載されている。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。　この型の化合物は次の一般式（ＬＩ）で
表わすことができる。

（Ｄｙｅ−ｙ）　　ｎ　−Ｚ　　　　　　　　（ＬＩ）
Ｄｙｅは色素基、−時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表
わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応また
は逆対応して（Ｄｙｅ　−Ｙ’）　Ｈ−Ｚで表わされる
化合物の拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを
放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ　）　１＞　
−Ｚとの間に拡散性において差を生じさせるような性質
を有する基を表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２
の時、２つの　Ｄｙｅ　−Ｙは同一でも異なっていても
よい。

一般式（Ｌｌ）で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる。

　なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応し
て拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり
、■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素
像（ネガ色素像）を形成するものである。

■　米国特許第３，１３４，７６４号、同第３．３６２
．’８１９号、同第３，５９７，２００号、同第３，５
４４，５４５号、同第３，４８２．９７２号等に記載さ
れている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結し
た色素現像薬が使用できる。　この色素現像薬はアルカ
リ性の環境下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応す
ると非拡散性になるものである。

■　米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている
通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハ
ロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合
物も使用できる。

その例としては、米国特許第３，９８０’、４７９号等
に記載された分子内求核置換反応により拡散性色素を放
出する化合物、米国特許第４．１９９，３５４号等に記
載されたイソオキサシロン環の分子内巻き換え反応によ
り拡散性色素を放出する化合物が挙げられる。

■　米国特許第４，５５９，２９０号、欧州特許第２２
０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９等に記され
ている通り、現像によフて酸化されずに残った還元剤と
反応して拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用
できる。

その例としては、米国特許第４，１３９，３８９号、同
第４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号
、同５７−８４４５３号等に記載されている還元された
後に分子内の求核置換反応によって拡散性色素を放出す
る化合物、米国特許第４，２３２，１０７号、特開昭５
９−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４
０２５　（１９８４年）等に記載された還元された後に
分子内の電子移動反応により拡散性色素を放出する化合
物、西独特許第３．００８，５８８Ａ号、特開昭５６−
１４２５３０号、米国特許第４，３４３，８９３号、同
第４，６１９，８８４号等に記載されている還元後に一
重結合が開裂して拡散性色素を放出する化合物、米国特
許第４，４５０．２２３号等に記載されている電子受容
後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第４
．６０９．６ｉＯ号等に記載されている電子受容後に拡
散性色素を放出する化合物などが挙げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０．７
４６Ａ２号、公開枝軸８７−６１９９号、特願昭６２−
３４９５３号、同６２−３４９５４号等に記された一分
子内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表
す）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０
６８８５号に記された一分子内に５ｏ２−ｘ（Ｘは上記
と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−
１０６８９５号に記された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘ
は上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭
６２−１０６８８７号に記された一分子内にｃ−ｘ　’
結合（ｘ′はＸと同義かまたは−５０２−を表す）と電
子吸引性基を有する化合物が挙げられる。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。　その具体例は欧州特許第２
２０，７４６Ａ２に記載された化合物（１）〜（３）　
、（７）〜（１０）、（１２）、（１３）、　（１５）
、　（２３）〜（２６）、　（３１）、　（３２）、　
（３５）、（３６）、　（４０）、　（４１）、　（４
４）、　（５３）〜（５９）、　（６４）、（７０）、
公開枝軸８７−６１９９の化合物（１１）〜（２３）な
どである。

■　拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤
の酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（
ＤＤＲカプラー）が使用できる。　具体的には、英国特
許第１．３３０．５２４号、特公昭４８−３９，１６５
号、米国特許第３，４４３，９４０号、同第４，４７４
．８６７号、同第４，４８３，９１４号等に記載された
ものがある。

■　ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり
、相手を還元すると拡散性色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）が使用できる。

この化合物は他の還元剤を用いなくてもよいので、還元
剤の酸化分解物による画像の汚染という問題がなく好ま
しい、　その代表例は、米国特許第３，９２８，３１２
号、同第４．０５３．３１２号、同第４，０５５，４２
８号、同第４，３３６，３２２号、特開昭５９−６５８
３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、
同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４６５号、米国特許
第３，７２５，０８２号、同第３，７２８，１１３号、
同第３．４４３，９３９号、特開昭５８−１１６５３７
号、同５７−１７９８４０号、米国特許第４．５００゜
６２６号等に記載されている。　ＤＲＲ化合物の具体例
としては前述の米国特許第４．５００．６２６号の第２
２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げることができるが
、なかでも前記米国特許に記載の化合物（１）〜（３）
　、（１０）〜（１３）、（１６）〜（１９）、（２８
）〜（３０）、（３３）〜（３５）、（３８）〜（４０
）、（４２）〜（６４）が好ましい。　また米国特許第
４，６３９，４０８号第３７〜３９欄に記載の化合物も
有用である。

その他、上記に述べたカプラーや一般式（Ｌｌ）以外の
色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色
素銀化合物（す“サーチ・ディスクロージャー誌１９７
８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法に
用いられるアゾ色素（米国特許第４．２３５．９５７号
、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月号
、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第３，９８
５，５６５号、同第４゜０２２．６１７号等）なども使
用できる。

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２
７号記載の方法などの公知の方法により感光要素の層中
に導入することができる。　この場合には、特開昭５９
−８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１
７８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７
８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８
４５７号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に
応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用し
て、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。　　
また、バインダー１ｇに対してｔｃｃ以下、さらには０
．５ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。

特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。　例えば特開昭５
９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活
性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。　好まし
く用いられる具体的化合物については米国特許第４，５
００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバ
インダーを含む層、すなわち色素固定層を少なくとも１
層有する。　媒染剤は写真分野で公知のものを用いるこ
とができ、その具体例としては米国特許第４．５００，
６２６号第５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５８号（
３２）〜（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６０−１１
８８３４号、同６０−１１９５５７号、同６０−２３５
１３４号、特願昭６１−８７１８０号、同６１−８７１
８１号等に記載のものを挙げることができる。　また、
米国特許第４．４６３．０７９号に記載されているよう
な色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。

色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層、下塗り層などの補助層を設けることができる。

　特に保ｉｉｉ層を設けるのは有用である。

上記色素固定層の支持体側および支持体と反対側には、
２０℃、４０％ＦＬＨでの酸素透過率２　、０　ｍ１２
／ｒｎ’　°ｈｒ−ｃｔａｖｅ以下の酸素バリヤー層を
設けることが好ましい。　これにより光堅牢性はより一
層すぐれたものとなる。

このような酸素バリヤー層としては、特開昭５６−８５
７４７号公報、同５６−８７０３８号公報に記載のもの
が好適であり、ポリマー層として形成しても、ラミネー
トフィルムとして設けてもよい。　また支持体が酸素バ
リヤー性を有するともには、支持体が酸素バリヤー層を
兼ねてもよい。

感光要素や色素固定要素の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭
５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６
１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。　よ
り具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド
など）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 など） ビニルスルホン系硬膜剤ＣＮ、＋ｌ　−エチレン−ビス
（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メ
チロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは
高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載
の化合物）が挙げられる。

本発明において感光要素および／または色素固定要素に
は画像形成促進剤を用いることができる。　画像形成促
進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、
色素供与性物質からの色素の生成または色素の分解ある
いは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光要素
（感光材料）層から色素固定層への色素の移動の促進等
の機能があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基
プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル
）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用
を持つ化合物等に分類される。　ただし、これらの物質
群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のい
くつかを合せ持つのが常である。　これらの詳細につい
ては米国特許第４，６７８゜７３９号第３８〜４０欄に
記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。　その具体例は米国特許第４．５１１，４９３号
、特開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基および／または塩基プレカーサ
ーは色素固定要素に含有させるのが感光要素の係存性を
高める意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０，６６０号に記載され
ている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を
構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成
化合物という）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１
号に記載されている電解により塩基を発生する化合物な
ども塩基プレカーサーとして使用できる。　特に前者の
方法は効果的である。　この難溶性金属化合物と錯形成
化合物は、感光要素と色素固定要素に別々に添加するの
が有利である。

本発明の感光要素および／または色素固定要素には、現
像時の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定
の画像を得る目的で種々の現像停止剤を、用いることが
できる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。　具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる。　更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３
１）〜（３２）頁に記載されている。

感光要素または色素固定要素の構成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。　具
体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３
６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマ
ーラテックスのいずれも使用できる。　特に、ガラス転
移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層
に用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、ま
たガラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に
用いるとカール防止効果が得られる。

感光要素および色素固定要素の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要素の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。　具体
的には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６
２−２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。　その例としては
、信越シリコーン■発行の「変性シリコーンオイル」技
術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイル
、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−３
７１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、特願昭６２−２３６
８７号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光要素や色素固定要素の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。　界面活性
剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１
８３４５７号等に記載されている。

感光要素や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい。　有機フルオロ化合物の代表例として
は、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１
−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載され
ているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイ
ル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂など
の固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が
挙げられる。

感光要素や色素固定要素にはマット剤を用いることがで
きる。　マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィ
ンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２
５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミ
ン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂
ビーズなどの特願昭６２−１１００６４号、同６２−１
１００６５号記載の化合物がある。

その他、感光要素および色素固定要素の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。　これらの添加剤の具体例は特開昭６１
−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されてい
る。

本発明の感光要素や色素固定要素の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。　−数
的には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。　
具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセ
ルロース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなど
の顔料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから
作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂
バルブと天然バルブとから作られる混抄紙、ヤンキー紙
、バライタ紙、コーチイツトペーパー（特にキャストコ
ート紙）、金属、布類　、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３
１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、長期間保存しても画像濃度の変化や画
像ムラが生じなく、かつ白地部の汚染も生じない、　ま
た、現像処理時にムラを生じることもない。

このような効果は、熱現像カラー拡散転写法のとき、特
に顕著である。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実−流側１ 表１の構成を有する感光要素１０１を作製した。

第１層用の乳剤（Ｉ）の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 ｘｏｏｏｍＵ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇ
を含み７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化
カリウムを含有している水溶液６００　ｍ５１と硝酸水
溶液（水６００　ｍ５Ｉに硝酸銀０．５９モルを溶解さ
せたもの）を同時に４０分間にわたって等流量で添加し
た。　　このようにして平均粒子サイズ０．３５μの単
分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した
。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン２０ｍｇを添加して６０℃で化学
増感を行なった。　乳剤・の収量は６００ｇであった。

次に第３層用の乳剤（ＩＩ）の作り方についてのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 ｔｏｏｏｍＵ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇ
を含み７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化
カリウムとを含有している水溶液６００−と硝酸銀水溶
液（水ａ　ｏ　ｏ　ｍ５１に硝酸銀０．５９モルを溶解
させたもの）と以下の色素溶液（ｌとを、同時に４０分
間にわたって等流量で添加した。　このようにして平均
粒子サイズ０．３５μの色素を吸着させたの単分散立方
体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン２０ｍｇを添加して６０℃で化学
増感を行なった。　乳剤の収量は６００ｇであった。　
色素溶液（Ｉ）・・・下記増感色素（Ｄ−１）１６０ｍ
ｇをメタノール４００ｍＮに溶解したもの 増感色素（Ｄ−１） 次に第５層用の乳剤（ＩＩＩ　）の作り方について述べ
る。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 ｔｏｏｏｍＪＪ中にゼラチン２０ｇとアンモニウムを溶
解させ５０℃に保温したもの）に沃化カリウムと臭化カ
リウムを含有している水溶液ｔｏｏｏｍｌＪと硝酸水溶
液（水１０１００Ｏに硝酸銀１モルを溶解させたもの）
と同時にｌｌＡｇを一定に保ちつつ添加した。　　この
ようにして平均粒子サイズ０．５μの単分散八面体沃臭
化銀乳剤（沃素５モル％）を調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（４水塩）５ｍｇとチオ硫酸ナト
リウム２ｇを添加して６０℃で金および硫黄増感を施し
た。　乳剤の収量は１ｋｇであった。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

イエローの色素供与性物質（１）１３ｇ、高沸点有機溶
媒（１）６．５ｇおよび電子供与体（ＥＤ−１）６．５
ｇをシクロへキサノン３７ｍ５１に添加溶解し、１０％
ゼラチン溶液１００ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダの２．５％水溶液６０−とを攪拌混合した後、ホモ
ジナイザーで１０分間、　１１００００ｒｐにて分散し
た。

この分散液をイエローの色素供与性物質の分散物と言う
。

マゼンタの色素供与性物質（２）１６．８ｇ、高沸点有
機溶媒（１）８．４ｇおよび電子供与体（ＥＤ−１）６
．３ｇをシクロへキサノン３７ｍＵに添加溶解し、１０
％ゼラチン溶液１００ｇ、　　ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダの２．５％水溶液６０ｍＵとを攪拌混合した
後、ホモジナイザーで１０分間、　１１００００ｒｐに
て分散した。　この分散液をマゼンタの色素供与性物質
の分散物と言う。

シアンの色素供与性物質（３）１５．４ｇ、高沸点有機
溶媒（１）７．７ｇおよび電子供与体（ＥＤ−１）６．
０ｇをシクロへキサノン３７叔に添加溶解し、１０％ゼ
ラチン溶液１００ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダの２．５％水溶液６０ｍ９とを攪拌混合した後、ホモ
ジナイザーで１０分間、　１１００００ｒｐにて分散し
た。

この分散液をシアンの色素供与性物質の分散物と言う。

＄ｌ　Ｇ 表　　　１ 表　　１　　（続きｌ） 表　　１　　（続き２） 支持体（ポリエチレンテレフタレート；厚さ１００μ）
水溶性ポリマー（１）◆スミカゲルＬ　−５（Ｈ）住友
化学■製界面活性剤　　（１）傘エーロゾルＯＴエタン 高沸点有機溶媒（１）中トリシクロへキシルフオスフェ
ート電子供与体　（ＥＤ−１）傘 増感色素（Ｄ−２）　＊ 増感色素（Ｄ−３）　＊ 上記の感光要素１０１において、第６層を表２に示すよ
うに変える以外は同様にして感光要素１０２〜１０７を
作製した。

なお、表２には添加物のうち変化のあるもののみを示し
た。

表　　２ 次に色素固定要素の作り方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に表３の構成
で塗布し色素固定要素Ｒ−１０１を作った。

表　　　　３ シリコンオイル中１ 界面活性剤　＊２　　エアロゾルＯＴ ポリマー　　傘５　　ビニルアルコールアクリル酸ナト
リウム共重合体（７５／２５モル比） ポリマー　　峠　　デキストラン（分子量７万）媒染剤
　　　＊６ 高沸点有機溶媒◆８レオフォス９５（味の素■製）上記
の色素固定要素Ｒ−１０１において、第２層に表４に示
すように、さらに蛍光増白剤、退色防止剤および紫外線
吸収剤を添加する他は、同様にして色素固定要素Ｒ−１
０２〜Ｒ−１１８を作製した。

上記多層構成のカラー感光要素にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＢ％Ｇ％Ｒおよびグレ
ーの色分解フィルターを通して５ｏｏｏルクスで１／１
０秒間露光した。

この露光済みの感光要素を線速２０ＩＩＩｍ／ＳｅＣで
送りながら、その乳剤面に１５叔／ｒｒ１″の水をワイ
ヤーバーで供給し、その後直ちに色素固定要素と膜面が
接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度が８５℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、２０秒間加熱した。　次に感光要
素を色素固定要素からひきはがすと、色素固定要素上に
Ｂ、Ｇ、Ｒおよびグレーの色分解フィルターに対応して
ブルー、グリーン、レッド、グレーの鮮明な像が得られ
た。

グレ一部のシアン（Ｃｙ）、マゼンタ （Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色の最高濃度と最低濃度（
白地部）を測定した結果を表５に示す。　また、得られ
た画像を６０℃−７０％ＲＨ条件下で４週間放置した場
合の白地部の濃度および蛍光灯（色素固定要素面の照度
１５，０００ルクス）下で４週間放置した場合の初期濃
度１．０の箇所での各色の濃度を表５に示す。

この結果から本発明を構成する感光要素と色素固定要素
との組合せは、処理直後の白地部の汚染もなく、６０−
７０％での白地部の濃度増加も小さく、蛍光灯下での色
素濃度の減少も小さいことがわかる。

実施例２ 実施例１の感光要素１０１と色素固定要素Ｒ−１０１、
Ｒ−１０５〜Ｒ−１０７を用い、感光要素に付与する溶
媒として水の代りに、蛍光増白剤Ｆ−５の０．５％水溶
液を用いる以外は、全〈実施例１と同様の処理を行なっ
た。

得られた画像の６０℃−７０％ＲＨで４週間放置後の白
地部の濃度変化および蛍光灯下４週間放置後の画像部（
初期濃度１．０）の濃度を表６に示す。

なお、実施例１の感光要素１０１と色素固定要素Ｒ−１
０１とを用いた結果も併記する。

この結果から蛍光増白剤は、熱現像処理時に水溶液とし
て外部から供給しても全く同様の効果を示すことがわか
る。

なお、同様のことは蛍光増白剤のみならず、退色防止剤
についてもあてはまることも確認した。

実施例３ 特開昭６２−２５３１５９号の実施例１に記載された感
光材料１０１と全く同様にして多層構成のカラー感光材
料を作製し、感光要素３０１とした。

上記の感光要素３０１をキセノン・フラッシュ管を用い
て１０−４秒露光した。　その際連続的に濃度が変化し
ている。　Ｇ、Ｒ，ＩＲの３色分解フィルターを通して
露光した。

露光済みの感光要素の乳剤面にｔｚｍＲ／ｒｎ”の水を
ワイヤーバーで供給し、その後実施例１で用いた色素固
定要素Ｒ−１０１、Ｒ１１０を使用して、色素固定要素
と膜面が接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度が９０℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い２５秒間加熱した。　次に、色素固
定要素から感光要素をひきはがすと色素固定要素上にＧ
、Ｒ，ＩＲの３色分解フィルターに対応してイエロー、
マゼンタ、シアンの像が得られた。

これらの色素固定要素を実施例１と同様に６０℃−７０
％ＲＨ条件下、あるいは蛍光灯下で放置Ｌ／、白地部の
濃度増加と画像部の濃度減少を測定したところ、実施例
１と全く同様に本発明の色素固定要素Ｒ−１１０は、Ｒ
−１０１に比較して、白地部、画像部とも濃度変化は、
小さいことがわかった。

このことから本発明において色素供与性物質が異なって
も全く同様な優れた効果を示すことがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する熱
   現像感光要素を蛍光増白剤および退色防止剤の存在下で
   熱現像処理を行うことを特徴とする画像形成方法。