JPH01241552A - カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なシアンアゾ色素画像形成化合物およびそ
れを含有するハロゲン化銀カラー感光材料に関するもの
である。

（従来の技術） 塩基性条件下での現像の結果として、画像形成化合物自
身とは異なる拡散性を有するアゾ色素を与えるアゾ色素
画像形成化合物を用いたカラー拡散転写写真法は従来か
らよく知られている。

例えば、シアン色素を放出する画像形成化合物としては
、ＵＳ、ｊ　、Ｐ４ｔＪ　、Ｐｒ７号、ＵＳ。

１１．０／Ｊ、ｔＪｊ号、ＵＳ、４ｔ、コア３　、７０
を号、ＵＳ、ｐ　、　２ｔｒ　、ｔｓｚ号に記載された
ものがある。

しかし、これらの先行文献に示されたシアン色素化合物
は、転写性が不十分である、色相がシアン色素として適
当ではない、合成が困難である、など種々の欠点を持っ
ているだけでなく、光堅牢性が悪いという共通する大き
な欠点を持っていた。

そこで光堅牢性の改良が検討され例えば、特開昭！ｒ−
Ａ６２２７号にはアゾ基の７ｅう位にトリフルオロメタ
ンスルホニル基を持つシアンアゾ色素画像形成化合物が
提案されている。この化合物では、光堅牢性は改良され
ているものの、色相の鮮明さや放出された色素の拡散性
が劣る点でさらなる改良が望まれていた。また、英国特
許／、≠りＯ１２＜ｚｒ号および特開昭！Ｊ−−１７０
≠θλ号には、複数個のアルキルスルホニル基を持つジ
アゾ成分を用いたマゼンタアゾ色素画像形成化合物が開
示されているが、これらはいずれもナフ）　−ルの２位
が無置換か電子吸引基が導入された化合物でありいずれ
も色相が短波過ぎてシアン色素画像形成化合物としては
使用できない。

また最近、ニトロ基またはトリフルオロメタンスルホニ
ル基をもたないジアゾ成分と、コーアシルアミノー／−
ナフトール類とのアゾカップリングにより得られる新規
なシアンアゾ画像形成化合物が特開昭ｔＯ−７３弘３μ
号に開示された。この特許に記載の画像形成化合物では
、光堅牢性や転写性が大巾に改良されたが、なお十分な
レベルとは言い難い。また色相的には若干浅色で、色再
現性が良好でない。

さらに、特開昭ｊ４−１０２１ｊ／号には、コ。

を位にアルコキシ基を有するフェノール類をカップリン
グ成分としたシアン化合物が開示されている。しかしこ
の化合物も光堅牢性が良好でない。

（発明の目的） 本発明の目的は、第一に光堅牢性の優れたシアン画像を
形成する化合物を提供することである。

第二に優れたシアン色相を与える画像形成化合物を提供
することである。第三に、合成が容易で製造適性の優れ
た画像形成化合物を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、種々検討した結果、支持体上に下記−股
部（Ｉ）であらわされる画像形成化合物を有するハロゲ
ン化銀カラー感光材料が前述の諸口的を効果的に達成し
、先行技術の欠点を克服し、十分に満足できる写真性能
を与えることを見出した。

（Ｄｙｅ　　Ｘ）ｑ　　Ｙ　　　　　　（Ｉ）Ｄｙｅは
下記式（ＩＩ）であらわされるシアン色素基または色素
前駆体基をあらわし、Ｘは単なる結合または連結基をあ
らわし、Ｙは画像状に潜像を有する感光性ハロゲン化銀
に対応または逆対応してＤｙｅを放出し、放出された色
素と（Ｄｙｅ　Ｘ）ｑ　Ｙ　　であらわされる化合物と
の間に拡散性において差を生じさせるような性質を有す
る基をあらわし、Ｄｙｅ、！：Ｘとは式（ＩＩ）のＡ、
Ｂ、ＲＸＲで結合する。

ｑ　Ｉｄ　／またはλであり、ｑが−のとき、Ｄ　ｙ　
ｅ−Ｘは同じでも異なってもよい。

Ａは単なる結合、水素原子、アルキル基、アリール基、
複素環基、アルコキシ基または−ＮＡ２（Ａ３）（Ａ２
、Ａ３は各々Ａが表わすものと同じものを表わす。また
Ａ２とＡ３が連結して複素環を形成してもよい）を表わ
す。

Ｍは−ＣＯ−または−８０２−を表わす。

Ｂ、Ｃは同じであっても異なっていてもよく、各々水素
原子またはσｐ値が０．３以上の電子吸引性基を表わす
。

Ｒ１は水素原子またはアルキル基を表わす。

Ｒ２は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、−Ｎ（Ｒ
６）ＣＯＲ７、−Ｎ（Ｒ６）ＣＯＮ（Ｒ７）Ｒ８ｔたは
−Ｎ（Ｒ’）ＣＯＯＲ７を表わす。

Ｒ３はアルキル基、アリール基、−Ｎ　（Ｒ’　）　Ｃ
０Ｒ７、−Ｎ（Ｒ６）ＳＯ２Ｒ７、−Ｎ　（Ｒ’）　Ｃ
ＯＮ　（Ｒ７）　Ｒ８、−Ｎ（Ｒ６）ＣＯＯＲ７を表わ
す。

ここでＨ６、Ｒ７、Ｒ８は同じであっても異なっていて
もよく、各々水素原子またはアルキル基を表わす。Ｒと
Ｒは連結して！員またｔｉｅ員環を形成してもよい。

上記Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｒ”、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７Ｒ８の
表わす各基は置換基を有するものを含むものである。

Ａで表わされるアルキル基は置換基を有するものを含み
、炭素数／−１の直鎖または分岐アルキル基が好ましく
、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｔ
−ブチル基、ｎ−ブチル基、コーエチルヘキシル基、コ
、コージメチルプロピル基、３ｅＣ−ブチル基などが挙
げられる。シクロアルキル基としては、炭素数！〜ｒの
！負ないしｔ員シクロアルキル基が好ましく、具体的に
は、シクロはメチル基、シクロヘキシル基等がある。

置換基としてはハロゲン原子、アルコキシ基、カルバモ
イル基、スルホニル基、カルボキシ基、スルホ基、アシ
ルアミノ基、スルホニルアミノ基等が挙げられる。

Ａで表わされるアリール基は置換基を有するものを含み
、炭素数６〜１０の７リール基が好ましく、具体的には
、フェニル基、ナフチル基、等が挙げられる。置換基と
してはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシ
ルアミノ基、スルホニルアミノ基、シアン基、スルホニ
ル基、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、カ
ルボキシ基、スルホ基、アルキルオキシカルボニル基、
二置換アミノ基等が挙げられる。

Ａで表わされる複素環残基として酸素、窒素、硫黄をペ
テロ原子として含む！員または６員の複素環が好ましく
、その例としては、ピリジル基、フリル基、チエニル基
、ピロール基、インドリル基などが挙げられる。また、
この複素環残基は上記の置換アリール基の置換基の例と
して示された置換基を有するものを含む。

はＡ３は、好ましくは、水素原子、炭素数／〜ｔのアル
キル基、炭素数Ａ−１０のアリール基が挙げられ、特に
好ましくは　Ａ２およびＡ３が共にアルキル基の場合で
ある。まだＡ２およびＡ３が連結して形成される環Ｖｉ
ｔ員環が好ましい。

アニリノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基等が挙げられ
る。

Ｂ、Ｃの好ましい例としては、水素原子、シア／基、炭
素数／〜ｔの置換アルキルスルホニル基（置換基を有す
るものを含む。例えばメチルスルホニル基、エチルスル
ホニル基、等）、炭素数ｔ〜／２のフェニルスルホニル
基（置換基を有スるものヲ含ム。例えばフェニルスルホ
ニル基、ｐ−クロロフェニルスルホニル基等）、ハロゲ
ン原子（Ｆ、Ｃ７！、Ｂｒなど）が挙げられる。

さらに好ましくは、水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、α、
Ｂｒ）、シアン基、−ＣＯ２Ｒ、−〇Ｆ３、−ＮＯ２を
挙げることができる。

ここでＲ４、Ｒ５はＡと同じものを表わすが、好ましく
は炭素数／〜３のアルキル基（置換基を有するものを含
む）である。

ＢＸＣの最も好ましい例としてはいずれか一方が水素原
子で他方がシアノ基または−５０２Ｒ４で表わされる基
のものあるいは、いずれか一方がシアン基で他方がハロ
ゲン原子（Ｆ、α、Ｂｒ）のものを挙げることができる
。

Ｒ１の好ましい例としては水素原子、炭素数７〜≠の低
級アルキル基（置換基としてハロゲン原子、水酸基、ア
ルコキシ基、シアノ基等を有するものを含む）を挙げる
ことができ、特に水素原子の場合が優れている。

ＲＸＲの好ましい例としては水素原子、炭素数ｌ〜３の
アルキル基（メチル基、エチル基、イソプロピル基等）
、炭素数７〜μのアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ
基、メトキシエトキシ基等）、炭素数λ〜！のアシルア
ミノ基（アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、イ
ンヅチロイルアミノ基等）、炭素数λ〜！Ｏのウレタン
基（メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニル
アミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基等）ま
たはＲ２ないしＲ３からＸを介して基質Ｙに連結される
ものを挙げることができる。

方がより好ましい。

一般式（Ｉ）のＸがあられす連結基は−ＮＲ９−（Ｒ９
は水素原子またはアルキル基・・・置換アルキル基を含
む・・・をあられす）基、−５ｏ２−基、−Ｃｏ−基、
アルキレン基（置換アルキレン基を含む）、フェニレン
基（置換フェニレン基を含む）、ナフチレン基（置換ナ
フチレン基を含む）、−０−基、−５Ｏ−基およびこれ
らを２つ以上組合せて成立する基をあられす。連結基の
うち好ましいものは−ＮＲ９−８Ｏ２−１−ＮＲ９−Ｃ
Ｏ−やＲＩＯ（Ｌ）ｋ（Ｒ１１）、−であらわされる基
であり、Ｒ１０およびＲ１１は各々アルキレン基、フェ
ニレン基、ナフチレン基をあらわし、Ｌは一〇−１−〇
〇−１−８Ｏ−１−ｓｏ２−１−８Ｏ２ＮＨ。

−ＮＨ３Ｏ２−１−ＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯ−をあらわ
し、ｋはＯまたはｌをあらわし、ｌはに＝ｌのとき／を
あらわし、ｋ＝Ｏのとき／またはＯを表わす。

また−Ｎ（Ｒ９）−８Ｏ２−や−Ｎ（Ｒ９）　−Ｃｏ−
と−ＲＩＯ−（Ｌ）ｋ−（Ｒ１１）、−とを組み合せた
ものも好ましい。

Ｒ９の好ましい例はＲ１で述べたものと同じである。

ＲＩＯｌＲｌｌの好ましい例としては、炭素数ｌ〜乙の
アルキレン基（置換基としてアルキル基、アルコキシ基
、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基等を有するものを含
む）、フェニレン基（オルト、メタ、・にうを含む。置
換基としてアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
水酸基、カルボキシル基、スルファモイル基、アルキル
スルホニルアミノ基、スルファミド基等を有するものを
含む）、ナフチレン基（置換基としてフェニレン基のと
ころで述べた置換基を有するものを含む）が挙げられる
。

本発明の化合物のより好ましいものは、一般式（ＩＩ）
においてＲ１が水素原子であり、下記一般式（ＩＡ）−
！たけ（ＩＢ）で表わされるものである。

Ｎ（Ｊ２ 一〇−を表し同じでも異っていてもよい。Ｘ２は−Ｒ１
０（Ｌ）ｋ（Ｒ１１＋７−（ＲＩＯｌＬ、　ｋ、　Ｒ１
１、ｌは前記したものと同じ）を表わす。ｉおよびｊは
各々０または／を表わす。

次にＹについて詳しく説明するが、これに限定されるも
のではない。

Ｙはまず、本発明の化合物が、現像処理の結果、酸化さ
れて自己開裂し、拡散性色素を与えるような非拡散性画
像形成化合物となるように選択される。

この型め化合物に有効なＹの例はＮ−置換スルファモイ
ル基である。例えばＹとして次の式（Ｙｌ）で表わされ
る基を挙げることができる。

式中、βはベンゼン環を形成するに必要な非金属原子群
を表わし、このベンゼン環に炭素環もしくはヘテロ環が
縮合して、例えばナフタレン環、キノリン環、！、ｔ、
７．ｒ−テトラヒドロナフタレン環、クロマン環等を形
成してもよい。

αは一〇Ｇ１１または−Ｎ）ＩＧ１２で示される基を表
わす。ここにＧｌｌは水素原子または加水分解されて水
酸基を生ずる基を表わし、Ｇ１２は水素原子、炭素原子
数１−２２個のアルキル基または−ＮＨＧ１２を加水分
解可能にする基を表わす。Ｂａｌ　１はバラスト基をあ
られす。ｂＶｉＯ、／またはλである。

この種のＹの具体例は、特開昭Ｉｌ＆’−３３１２を号
および特開昭１３−１０７３４号に述べられている。

この型の化合物に適するＹの別の例として、次の式（Ｙ
Ｉ［）で表わされる基が挙げられる。

式中、Ｂａ１ｌ、α、ｂは式（ＹＩ）（７）場合と同義
であり、β′は炭素環、例えばベンゼン環を形成するの
に必要な原子団を表わし、このベンゼン環に更に炭素環
もしくは複素環が縮合してナフタレン環、キノリン環、
ｊ、ｔ、７．ｒ−テトラヒドロナフタレン環、クロマン
環等を形成してもよい。

この種のＹの具体例は、特開昭３１−／／３４λ≠号、
特開昭７４−／コミー号、同７７−１．１０号、同ｊＪ
−／ｌ／３１号、同！７−μＯμ３号、同７７−１．１
０号、および米国特許筒≠、Ｏよ３，３ｌコ号に記載さ
れている。

さらにこの型の化合物に適するＹの別の例として、次の
式（ＭＤＩ）で表わされる基が挙げられる。

α 式中、Ｂａ１ｌ、ａ、ｂは式（Ｙｌ）の場合と同義であ
シ、β“はへテロ環、例えばピラゾール環、ピリジン環
などを形成するに必要な原子団を表わし、このヘテロ環
に炭素環もしくはヘテロ環が結合してもよい。この種の
Ｙの具体例は、特開昭！／−１０弘３≠３号に記載され
ている。

さらにこの型の化合物に有効なＹとして式（ＹＩ）で表
わされるものがある。

式中、γは好ましくは水素原子又はそれぞれ置換基を有
するもしくは非置換のアルキル基、アリール基もしくは
ヘテロ環基、または−〇〇−Ｇ”をを表わし　（Ｇ２２
は水素、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール
基を表わし、Ｇ２３は前記Ｇ２２基と同じ基を表わし、
あるいはＧ２３は脂肪族または芳香族カルボン酸または
スルホン酸から導かれるアシル基を表わし、Ｇ　は水素
もしくは非置換または置換アルキル基を表わす）；δは
、縮合ベンゼン環を完成させるために必要な残基を表わ
す。

この種のＹの具体例は、特開昭ｊ／−１０４ＡＪ４Ｌ３
号および同ｊ３−≠６７３０号、特開昭１グ一／３０／
λλ号、同ｊ７−ｒｊＯｊｊ号に記載されている。

さらにこの型の本発明の化合物に適するＹとして式（Ｙ
Ｖ）で表わされる基があげられる。

式中、Ｂａ１ｌは式（ＹＩ）の場合と同義であり、Ｅは
酸素原子または＝ＮＧ　３２基（Ｇ３２は水酸基または
置換基を有してもよいアミン基を表わす）でアク、その
際のＨ２Ｎ−Ｇ　　々る化合物としてはたとえばヒドロ
キシルアミン類、ヒドラジン類、セミカルバジド類、チ
オセミカルバジド類等があり、式中のβ″′はｊ員環、
を員環あるいは７員環の飽和または不飽和の非芳香族炭
化水素環を形成するの忙必要な原子群である。

Ｇ３１は水素原子、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原
子を表す。この種のＹの具体例としては特開昭３３−３
１／り号、同！≠−グ１１３≠号に記載がある。

その他にこの型の本発明の化合物のＹとしては、例えば
特公昭弘１ｒ−３２／２り号、同μｒ−ｊり／ｌｒ号、
特開昭弘ターｔｌｔｌｌｊｔ号、米国特許筒ｊ　、　４
ｔＩｊ　、りＧ４を号等に記載されているものがあげら
れる。

さらに、本発明のＹとして式（ＹＭ）で表わされる基が
あげられる。

★ 式中、Ａ　は芳香環を形成するに必要な原子群を表わし
、Ｂａ１ｌは芳香環上に存在する有機不動性化基でＢａ
１ｌは同一もしくは異々つていてもよくｍは／またはコ
の整数である。

Ｘは／　−Ｊ’の原子を有するコ価の有機基であり、求
核基（Ｎｕ）と酸化によって生じた求電子センター（＊
の炭素原子）とが！〜／コ員環を形成する。Ｎｕは求核
性基を表わす。ｎは１またはコの整数である。αは上記
式（Ｙｌ）の場合と同義である。この種のＹの具体例は
特開昭７７−２０７３ｊ号に記載がある。

さらに本発明の化合物の別の型の化合物とじてけ塩基存
在下で自己閉環するなどして拡散性色素を放出するが、
現像薬酸化体と反応すると、色素放出を実質的に起こさ
なくなるよう々非拡散性画像形成化合物がある。

この型の本発明の化合物に有効なＹとしては、例えば式
（Ｙ■）にあげたものがあげられる。

式中、α′はヒドロキシル基、第１級もしくは第２級ア
ミノ基、ヒドロキシアミノ基、スルホンアミド基等の酸
化可能な求核性基あるいはそのプレカーサーであり、α
“は、ジアルキルアミノ基もしくはα′に定義した基の
任意のものであり、Ｇ５１は炭素原子７〜３個を有する
アルキレン基で、ａはＯまたはｌを表わし、Ｇ５２は炭
素原子／〜グＯ個を含む置換もしくは非置換のアルキル
基、または炭素原子６〜≠Ｏ個を含む置換もしくは非置
換のアリール基であり、Ｇ５３は−Ｃ０−１−ＣＳ−等
の求電子性基であシ、Ｇ５４は酸素原子、硫黄原子、セ
レン原子、窒素原子等であり、窒素原子である場合は水
素原子、炭素原子／〜ｉｏ個を含むアルキル基もしくは
置換アルキル基、炭素原子６〜コθ個を含む芳香族残基
で置換されていてもよい。

Ｇ５５、Ｇ５６、およびＧ５７は各々水素原子、ハロゲ
ン原子、カルボニル基、スルファミル基、スルホンアミ
ド基、炭素原子ｌ−≠Ｑ個を含むアルキルオキシ基もし
くはＧ５２と同義のものであり、Ｇ５５とＧ５６は共に
ｊ〜７員の環を形成してもよい。

また、Ｇ　は であってもよい。ただしＧ５２　、Ｇ５５　、Ｇ５６お
よびＧ５７のうち少なくとも７つはパラスト基を表わす
。この筏のＹの具体例は特開昭！／−４ｉｔｌｒ号に記
載がある。

この型の本発明の化合物に適するＹとしてさらに式（Ｙ
■）および（ＹＩＸ）がある。

Ｎｕ６１およびＮｕ６２は同じでも異なっていてもよく
、求核性基またはそのプレカーサーを表わし、ｚ６１は
、Ｒ６４およびＲ６５が置換した炭素原子に対して電気
陰性であるコ価原子基を表わし、Ｒ６１、Ｒ６２および
Ｒの各々は水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基
またはアシルアミノ基であシ、あるいはＲ６１およびＲ
６２は環上で隣接位置にあるとき分子の残りと縮合環を
形成し、あるいはＲ６２およびＲ６３は分子の残りと縮
合環を形成し、Ｒ６４およびＲ６５の各々は同じであっ
ても異なってもよく、水素、炭化水素基、または置換炭
化水素基を表わし、置換基Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ
６４またはＲ６５の少なくとも一つにおいて充分な大き
さのパラスト基（Ｂａｌｌ）が上記化合物を非移動性に
するため存在する。この種のＹの具体例は特開昭１！−
ｔＹ０３３号、同よ≠−１３０２２７号に記載がある。

この型の本発明の化合物に適するＹとして、さらに式（
ＹＸ）で表わされる基がある。

亀 式中、Ｂａ１ｌ、β′は式（ＹＩＩ）のそれらと同じで
あり、Ｇ７１はアルキル基（置換アルキル基を含む）を
表わす。この種のＹの具体例については、特開昭ゲタ−
１ｉｉｔ２ｒ号および同ｊコーμｒｉり号に記載がある
。

本発明の化合物の別の型の化合物としては、それ自体は
色素を放出しないが、還元剤と反応すると色素を放出す
るような非拡散性画偉形成化合物が委げられる。この場
合、レドックス反応を仲介する化合物（いわゆるエレク
トロンドナー）を併用することが好ましい。

この型の本発明の化合物に有効なＹとしては例えば、式
（ＹＸ［）で示される基があげられる。

式中、Ｂａ１ｌ、β′は式（ＹＩ［）のそれらと同じで
あり、Ｇ７１はアルキル基（置換アルキル基も含む）で
ある。この種のＹの具体例については、特開昭３３−３
１１３３号、同１３−／１０１ｒ２号に記載がある。

この型の本発明の化合物に適するＹとしてさらに（ＹＸ
ＩＩ）で表わされる基がある。

（ただしα’ｏｘおよびα“ＯＸは還元によってそれぞ
れα′またはα“を与える基であり、α′、α“、Ｇ５
１、Ｇ５２、Ｇ５３、Ｇ５４、Ｇ５５、ＧＳ６、Ｇ５７
およびａは式（Ｙ■）の場合と同義である。）このＹＫ
ついての具体例は、特開昭１３−／１０１２７号、ＵＳ
４ｔｊｊＡＪ４１号、Ｕｓ４ｔｚｚｒ！２ｊ号に記載が
ある。

この型の本発明の化合物に適するＹとして、さらに式（
Ｙ　Ｘｍ　Ａ　）および（ＹＸＩＩＩＢ）で表わされる
ものがあげられる。

（ただしくＮｕＯｘ）１および（ＮｕＯＸ）２　はそれ
ぞれ同じでも異なっていてもよく、酸化された求核基を
表わし、他の符号は式、（Ｙ■）および（ＹＫ）の場合
と同義である。）この種のＹの具体例については、特開
昭７４（−／３０り２７号および同３４−／Ａ≠３弘λ
号に記載がある。

この型の化合物に適するＹとしてさらに（ＹＸ■）で表
わされる基がある。

式中、ＥＡＧは還元性物質から電子を受は取る基を表わ
す。Ｎは窒素原子を表わし、Ｘは酸素原子、硫黄原子ま
たは窒素原子を表わす。

ＤｌおよびＤ２はそれぞれ単なる結合手あるいは水素原
子以外の置換基を表わす。ＤｌもしくはＤ２が＋Ｔ　ｓ
　ｍ　ｅ　ｈ−と結合している場合にはＤｌもしくはＤ
２は単なる結合手であってもよい。

ＤｌとＤ２は互いに結合して環を形成してもよい。

Ｔ　ｉｍｅは式中の窒素−酸素一重結合の開裂をひきか
ねとして後続する反応を介して色素を放出する基を表わ
す。

ｔはＯまたはｌの整数を表わす。

また、式中実線は結合を、破線はこのうちの少なくとも
一つが結合していることを表わす。

このＹの具体例については、特願昭６２−３≠り！≠号
、同Ａコ−Ｐ３≠り５３号、特開昭６２−２１！２７０
号、同ｔコー２ａｔｉｏｔｉｒ号等に記載がある。

ＹＸ［、Ｙ）Ｊ、ＹＸＩＩＩＡ、　ＹＸＩ［［Ｂ、　オ
！びＹＸＦ／にあげた特許明細書には、併用するエレク
トロンドナーが記載されている。

本発明の化合物のさらに別の型の化合物としては、ＬＤ
Ａ化合物（Ｌｉｎｋｅｄ　Ｄｏｎｏｒ　Ａｃｃｅｐｔｏ
ｒＣｏｍｐｏｕｎｄｓ）があげられる。この化合物は、
塩基存在下でドナー・アクセプター反応を起こし拡散性
色素を放出するが、現像薬酸化体と反応すると色素放出
を実質的に起こさなくなるような非拡散性の画像形成化
合物である。

この型の本発明の化合物に有効なＹとしては、たとえば
式（Ｙ　ＸＶ　）に示すものがあげられる。このＹにつ
いての具体例は特開昭！ター／１ｊ３３３号に記載され
ている。

式中、ｎｚ　Ｘ％　７％　　ｚは１またはコであり、ｍ
は１以上の整数を表わし、Ｄｏｎは電子供与体またはそ
のプレカーサ一部分を含む基であり、ＬｌはＮｕｐと−
Ｌ２−Ｆ、ｌ−ＱやＤｏｎを連結する有機基であ５、Ｎ
ｕｐは求核性基のプレカーサーを表わし、Ｅｌは求電子
センターであり、Ｑは二価基であυ、Ｂａ１ｌはバラス
ト基を表わす。Ｌ２は連結基を表わす。Ｍｌは任意の置
換基を表わす。

−股部（Ｉ）または（ＩＩ）で表わされるさらに別の化
合物としては未露光部では塩基性条件下で分解して色素
を放出し、露光部では写真系で用いられる一般的な還元
剤の酸化体によりクロス酸化され、色素放出を実質的に
起こさなくなるような非拡散性化合物である。この型の
化合物に有効なＹとしてはたとえば、式（Ｙ　ＸＭ　）
に示すものがあげられる。このＹについての具体例は特
願昭６／−ｒｙｒｏり号に記載されている。

式中、Ｄ３、Ｄ４は水素原子または置換もしくは非置換
のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アラルキル基、アリール基もしくはヘテロ環
残基を表わし； Ｄ５は置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、ア
リール基、ヘテロ環残基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基
、スルホニル基モしくはスルファモイル基を表わし； Ｄ６、Ｄ７は水素原子または置換もしくは非置換の、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基を表わし； Ｗｌは酸素原子、硫黄原子またはイミノ基を表わし；（
ｔｔｍｅ）はタイミング基を表わし；ｔＶｉＯまたは／
を表わす。

一般式（Ｙ　Ｉ　）　〜（ＹＸｍ　）　オ！ヒ（ＹＸＶ
）Ｋおけるバラスト基は本発明の化合物を、非拡散性に
し得る様な有機バラスト基であり、これは炭素原子数ｒ
から３２までの疎水性基を含む基であることが好ましい
。このような有機バラスト基は本発明の化合物に直接な
いしは連結基（例えばイミノ結合、エーテル結合、チオ
エーテル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミド結
合、ウレイド結合、エステル結合、カルバモイル結合、
スルファモイル結合等の単独または組合せ）を介して結
合する。

バラスト基の具体例のいくつかを以下に記す。

例えば、アルキル基（例えば、ドデシル基、オクタデシ
ル基など）、アルケニル基（例えばドデセニル基、オク
タデセニル基など）、アルコキシアルキル基（例えば特
公昭３５’−２７ｊｔＪ号に記載されているよりな３−
（オクチルオキシ）プロピル基、ｊ−（，２−エチルウ
ンデシルオキシ）プロピル基など）、アルキルアリール
基（例えば、弘−ノニルフェニル基、２．≠−ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル基など）、アルキルアリールオキ
シアルキル基（例えば、コ、≠−ジーｔｅｒｔ−はンチ
ルフエノキシメチル基、α−（２，≠−ジｔｅｒｔ−Ａ
ンチルフエノキシ）プロピル基、／−（３−−＜ンタデ
シルフエノキシ）エチル基、等）、アシルアミドアルキ
ル基（例えば米国特許第Ｊ、！！７，３１１ｕ号および
同第Ｊ、ＩＩ／Ｉ。

７２２号に記載されているような基、コー（Ｎ−ブチル
ヘキサデカンアミド）エチル基、等）、アルコキシアリ
ールおよびアリールオキシアリール基（例えば、≠−（
ＩＩ−オクタデシルオキシ）フェニル基、４＝−（≠−
ｎ−ドデシルフェニルオキシ）フェニル基、等、アルキ
ルないレアルケニルの長鎖脂肪族基とカルボキシルない
しはスルホ基といった水可溶化基を併せもつ残基（例え
ば、／−力ルボキシメチルーコーノナンデセニル基、／
−スルホヘプタデシル基、等）、エステル基で置換され
たアルキル基（例えばｌ−エトキシカルボニルヘプタデ
シル基、コー（ＩＩ−ドデシルオキシカルボニル）エチ
ル基、等）、アリール基または複素環残基で置換された
アルキル基（例えば、コー〔≠−（３−メトキシカルボ
ニルウンイコサンアミド）フェニル〕エチル基、！　　
Ｃ≠−（２−ｎ−オクタデシルスクシンイミド）フェニ
ル〕工チル基、等）、およびアリールオキジアルコキシ
カルボニル基で置換されたアリール基（例えば、グー〔
λ−（コ、μｍジーｔｅｒｔ−インチルフェニルオキシ
）−２−メチルプロピルオキシカルボニル〕フェニル基
、等）などが挙げられる。

上記有機バラスト基の中でとくに好ましいものは、以下
の一般式（Ｂ１）〜（Ｂ４）で表わされるような連結基
と結合したものなどが挙げられる。

−ＣＯＮＨ−Ｒ−０−Ｒ８３（Ｂ　２　）−Ｏ−Ｒ”　
　　　　　　　　　　　　　（Ｂ　３　）−ＣＯＮＨＲ
８３（Ｂ　４） ここで、Ｒ８１は炭素数／からＩＯ１好ましくは炭素数
ｌから６のアルキレン基、例えば、プロピレン基、ブチ
レン基を表わし、Ｒ８２は水素原子または炭素数７から
７０．好ましくは炭素数ｌから乙のアルキル基、例えば
ｔｅｒｔ−アミル基等を表わし、ｎＶｉｌから！の整数
（好ましくは／まだは２）を表わす。Ｒは、炭素数≠か
ら３０．好ましくはｉｏから２０’ｌでのアルキル基、
例えばドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基な
どを表わす。Ｒは炭素数ｔ〜３０．好ましくは１０〜コ
Ｏのアルキル基（例えばヘキサデシル基、オクタデシル
基等）または炭素総数ｒ以上の置換アルキル基（アルキ
ル残基は炭素数１以上である。

置換基としては例えばカルバモイル基などである。）を
表わす。

次に一般式（Ｉ）で表わされる本発明の化合物の具体例
を示すが、これに限定されるものではない。なお、式中
、Ｐｈはフェニル基を表わす。

記においてＹ−／〜Ｙ−ｐは下記のものを表（、′Ｕへ
ｔｉｅ；　１６　Ｍ　３３ Ｙ−グ 次に本発明の化合物の具体的な合成例を示す。

本発明の化合物の最も一般的な合成経路を化合物（２）
を例にとり以下に示した。

ピリジ／ （！ １）Ｃ１６Ｈ 只只− ／、　中間体（ａ）の合成 ｒ−（３−スルホフェニルベンジルアミノ）−コーアミ
ノーフェノールナトリウム塩、２００　ｇ。

ピリジンｊｌＡｃｃ、　　ジメチルアセトアミド６゜Ｏ
ＣＣからなる混合物を攪拌しながら、室温でプロピオン
酸クロリド！θｃｃを滴下した。７時間後、／規定の塩
酸水／、Ｏ１に反応液を注ぎ１０分間攪拌した。析出し
た結晶を減圧ろ過し、メタノールで洗浄し乾燥した。

収量：２０りｇ　　収率：り０％ ２　中間体（ｂ）の合成 まず以下のように、２−シアノ−≠−二トロー２−クロ
ロアニリンのジアゾニウム塩を合成した。

水冷下、濃硫酸２１７０　ｃｃの中へ亜硝酸ナトリウム
Ｊ１．．Ｊｇをゆっくり加えた。次に、ｔｏ　０ｃで３
０分間攪拌し、再び氷冷し、酢酸Ｊ　Ｊ　Ｏｃｃとプロ
ピオン酸／　４ｔ　Ｏｃｃを内温を１ｏ０ＣＫ保ちなが
ら加、ｔＪ。次にコーシアノー弘−ニドロー６−クロロ
アニリンＹＩ１．ｒｇを１００Ｃを保ちながら加え、３
時間攪拌した。

前記中間体（＆）２００ｇ、メタノール７００ｃｃ、水
ｊ　００　ｃｃからなる溶液を氷冷し、１００Ｃを保ち
ながら前記ジアゾ液を加えた。１時間反応させた後、飽
和食塩水／、０１を加えｒｏ　０ｃで１時間加熱した。

放冷後析出した結晶をろ過し、飽和食塩水で洗浄した。

充分に乾燥した後、熱アセトニトリルで洗浄し、乾燥し
た。

収量　１３１ｇ ３、　中間体（ｅ）の合成 前記中間体（ｂ）／ｊＯｇ、アセトニトリルｌ。

ｏ　ｌ　％　ジメチルホルムアミド上ＯＣＣからなる溶
液に、水冷下撹拌しながらオキシ塩化リンｌ≠Ｏｃｃを
、２００Ｃ以下に保ちながら滴下した。ｔＯｏＣで３時
間反応させた後、室温まで水冷した。反応液を氷水／、
ｊｌ中に注ぎ、１００Ｃで７時間攪拌した。析出した結
晶をろ過し、十分に水洗した後風乾した。

収量：１１１１ｇ μ　化合物（２）の合成 前記中間体（ｃ）ｊり、１ｇ、２−アミノ−μｍヘキサ
デシルオキシ−ｔ−ｔ−オクチルフェノール０ｐ−）ル
エンスルホン酸塩１，３．≠ｇ１乾燥ジメチルホルムア
ミドｊ　００　ｃｃからなる懸濁液を窒素気流下攪拌し
ながら、ＯＣ以下に保ち、ピリジン１１０　ｃｃを滴下
した。−時間後７７７０Ｃで更に２時間攪拌を続けた。

これにアセトン３００ｃｃおよびメタノールｔ　Ｏｃｃ
を加え、ｊｏ−ｔ。

０ＣでＡＮ−塩酸／　００　ＣＣを滴下した。／時間後
室源まで水冷したところオイル状物が析出した。

上澄み液をデカンテーションし、メタノール３０ＯＣＣ
，濃塩酸／　Ｏｃｃを加え攪拌して、オイル状物を固化
させた。これをｒ取し、カラムクロマトグラフィーで精
製した。゛（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル＝／／２） 収量３２ｇ（収率３１チ）、融点／ｊｌｌ−／！り０Ｃ λｍａｘ　：　Ａ　−２ｒ　ｎｍ　（ジメチルホルムア
ミド上と同様な方法で他の化合物も合成することができ
る。

本発明の化合物は、いずれもジメチルホルムアミド中、
ｔ２０−ｊ≠ｏｎｍに吸収極大を有し、美麗なシアン色
相を呈する。

本発明において、画像形成化合物は上記のような分散物
として感光要素中に導入するが、添加する層は、乳剤層
、中間層などいずれの層でもよいが、乳剤層あるいは乳
剤層に隣接する層であることが好ましい。

本発明における色素画像形成化合物の使用量は広い範囲
で変えることができるが、通常銀１モル当り０．０１モ
ル〜１モルの範囲で使用される。

本発明における色素画像形成化合物は室温付近で処理液
を使って現像されるカラー拡散転写法用の感光要素に使
用することもできるし、加熱によって現像される熱現像
感光要素に使用することもできる。

本発明の色素供与性化合物は米国特許筒２，３２２．０
２７号記載の方法などの公知の方法により感光要素の層
中に導入することができる。この場合には、特開昭！タ
ー１３１！ＩＩ号、同！ター／　７ｒ４ｊ／号、同ｊ５
’　−／７ｒ４４ｊ２号、同夕Ｆ−１７１１７１３号、
同！？−／７１１Ｌｔｊ１１号、同！ター／　７８”１
３６号、同３？−／７１ｒｌ／１３７号などに記載のよ
うな高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点ｊｏ０ｃ〜／
Ａｏ　０ｃの低沸点有機溶媒と併用して、用いることが
できる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物／ｇ
に対して１０ｇ以下、好ましくは４ｇ以下である。また
、バインダー７ｇに対して／　ＣＣ以下、更には０　、
　、ｔ　Ｃｅ以下、特に０　、３　ｃｃ以下が適当であ
る。

特公昭！／−３り♂ｊ３号、特開昭ｊ／−ｊタタ１３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

本発明の化合物を親水性コロイドに分散する際には、種
々の界面活性剤を用いることができる。

例えば特開昭！ター／３７４３４号の第（３７）〜（３
ｒ）頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができ
る。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像
型乳剤は造核剤や光カプラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分散
乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは０．／−２
μ、特にＯ，コ〜ｉ、ｒμが好ましい。ハロゲン化銀粒
子の晶癖は立方体、？面体、／り面体、高アスイクト比
の平板状その他のいずれでもよい。

具体的には、米国特許筒≠、１００．４２６号第！Ｏ欄
、同第弘、６コｒ、ｏコ／号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌（以下ＲＤと略記する）／７０コタ（ｌり７ｒ
年）、特開昭ｔコー２ｊ３／ｊり号等に記載されている
ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟の″！！″！！使用してもよ
いが通常は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳
剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法など
を単独または組合わせて用いることができる。これらの
化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともで
きる（％開昭Ａ、２−２！３／！り号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算／ｍｇないし１０ｇ／ｍ２の範囲である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、米国特許筒１Ｉ、ｔ／７，２μ７号、特開
昭ｊター／１０！！０号、同ｔｏ−ｉｕｏ３３３号、Ｒ
Ｄ／７０２り（／り７を年）７２〜７３頁等に記載の増
感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許筒Ｊ、ｌ、／！。

ｔ４ｔｉ号、特願昭Ａ／−Ｊλｔ２り≠号等に記載のも
の）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許筒＋　、ｉｔ３
．’ｚｔａ号、同≠、ココｊ、ｊＪＪ号に従ってハロゲ
ン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロ
ゲン化銀１モル当たり／６−８ないしｌｏ−２モル糧度
である。

本発明における感光要素は一般式（Ｉ）の化合物と供に
同じ性質の基質Ｙをもつイエロー、マゼンタの画像形成
化合物、あるいは公知のシアン色素画像形成化合物を併
用することができる。

本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。このカプラーは≠
当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい。また、耐
拡散性基を離脱基に持ち、酸化カップリング反応により
拡散性色素を形成する２轟量カプラーも好ましい。この
耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。カラー現
像薬およびカプラーの具体例はジエームズ著「ザセオリ
ー　オプ　ザ　フォトグラフィック　プロセス」第弘版
（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ　”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ
　　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ　”）、２りｌ〜３３≠頁、および３！り〜３ｔｉ頁
、特開昭！？−／２３！ｒ３３号、同！ｒ−／ＩＩ−？
０１１ｔ号、同！を一／≠りＯ弘７号、同！ター／／／
／≠ｒ号、同タター／−弘３タタ号、同！ター７７≠ｒ
３夕号、同！ター２３／１３２号、同！ター２３１！弘
Ｏ号、同６０−２？ＩＯ号、同ぶ０−２２５１号、同ｔ
ｏ−／≠お一号、同ｔｏ−コ３グア≠号、同ｔＯ−４Ａ
ｕ！り号等に詳しく記載されている。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式［ＬＩ）で表
わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚ　　　　　　（Ｌ　Ｉ　）Ｄｙｅ
は色素基、−時的に短波化された色素基または色素前駆
体基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、
２は画像状に潜傷を有する感光性銀塩に対応または逆対
応して （Ｄ　ｙ　ｅ　　Ｙ　）　ｎ　　Ｚで表わされる化合物
の拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し
、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚとの間に拡
散性において差を生じさせるような性質を有する基を表
わし、ｎＦｉｌまたはλを表わし、ｎが２の時、。

２つのＤｙｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。

−股部（Ｌｒｌで表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる。

なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応して
拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり、
■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
（ネガ色素像）を形成するものである。

■米国特許第３，７３μ、７Ａ≠号、同第３゜３ｔ２．
ｒ／り号、同第３．ｊり７，２００号、同第３．ｊ弘グ
、ｊ弘ｊ号、同第３．≠１２，２７２号等に記載されて
いる、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結した色
素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散
性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性になる
ものである。

■米国特許第≠、ＩＯ！　、／３７号等に記載されてい
る通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するが
ハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化
合物も使用できる。その例としては、米国特許第３．り
１０，４ｔ７り号等に記載された分子内求核置換反応に
より拡散性色素を放出する化合物、米国特許第≠、ｌタ
タ、３ｊ≠号等に記載されたイソオキサシロン環の分子
内巻き換え反応によシ拡散性色素を放出する化合物が挙
げられる。

■米国特許第４’　、１６？　、２２０号、欧州特許第
２２０．７４４ｊＡ、２号、公開技報１７−１／タタ等
に記されている通り、現像によって酸化されずに残った
還元剤と反応して拡散性色素を放出する非拡散性の化合
物も使用できる。

その例としては、米国特許第グ、／３り、３Ｊ′２号、
同第弘、／３り、３７り号、特開昭！ター／１１３３３
号、同ｊ７−ｒｌｌｔＡｊ３号等に記載されている還元
された後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を
放出する化合物、米国特許第ぴ、コ３コ、７０７号、特
開昭ｊ７−１０／ｌａｙ号、同Ａ／−１１２！７号、Ｒ
Ｄｓｕｏ２ｚ（ｉｙｒｔ年）等に記載された還元された
後に分子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出す
る化合物、西独特許第ｊ　、００１　、ｊｒｌＡ号、特
開昭！を一／μ２！３０号、米国特許第ダ、３４ｔ３，
１２３号、同第≠、７／り、！♂グ号等に記載されてい
る還元後に一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する
化合物、米国特許第≠、μ！０２２２３号等に記載され
ている電子受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物
、米国特許第≠。

ｔｏり、４１０号等に記載されている電子受容後に拡散
性色素を放出する化合物などが挙げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０．７
１ｔｔＡＪ号、公開技報１’７−４１９９、特願昭６−
−３弘り３３号、同６２−３≠りよ弘号等に記された一
分子内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を
表す）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭ｔ２−ｉ
ｏｔｒｒｔ号に記された一分子内に５ｏ２−ｘ（ｘは上
記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭４２
−１０１゜ｒ９！号に記された一分子内にｐｏ−ｘ結合
（Ｘは上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特
願昭ａｘ−ｉｏｔｒｒ’ｙ号に記された一分子内にＣ−
Ｘ／結合（Ｘ／はＸと同義かまたは−８０２−を表す）
と電子吸引性基を有する化合物が挙げられる。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第コλ
０，７≠６Ａ−に記載された化合物（Ｉ）〜（３）、（
７）〜（／Ｑ）、（Ｉ２）、（／３）、（／ｊ）、（λ
３）〜（コ乙）、（３／）、（３コ）、（３ｊ）、（３
≦）、（参〇）、（弘／）、（≠ｌ）、（！３）〜（ｊ
り）、（ｔ４Ｌ）、（７０）、公開技報ｒ７−Ａ／タタ
の化合物（／ｌ）〜（２３）などである。

■拡散性色素を離脱基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応によシ拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第１．ＪＪＯ，
！コ≠号、特公昭μＦ−３２，７４１号、米国特許第３
．≠弘３．り≠θ号、同第！、４Ｌ７４４．ｒ４７号、
同第１Ｉ、ＩＩＩＪ、？／４ｊ号等に記載されたものが
ある。

■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であυ、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。

その代表例は、米国特許第３．タコｒ、Ｊ／２号、同第
μ、０６３．３／２号、同第≠、Ｏｊｊ、弘２を号、同
第≠、３３６．３λλ号、特開昭！ターｔ　３１３９号
、同３？−４９１３９号、同！３−３ｔ／り号、同６１
−１０弘、３≠３号、ＲＤ／７４Ｌｔ！号、米国特許第
３．７２１．０４２号、同第３，７コｒ、ｌｔＪ号、同
第３．弘μ３．り３り号、特開昭３１−／／ｌ、ｊ３７
号、同！７−ｉ’ｙりｒｐｏ号、米国特許第４＜　、　
３００．１２６号等に記載されている。ＤＲＲ化合物の
具体例としては前述の米国特許第≠、！６０．４２４号
の第ココ欄〜第４１’４Ｚ欄に記載の化合物を挙げるこ
とができるが、なかでも前記米国特許に記載の化合物（
Ｉ）〜（３）、（Ｉ０）〜（／３）、（ｌｔ　）　〜（
／　ｙ　）、（ｚｒ）　〜（３０）、（３３）〜（３り
、（３ｔ）〜（弘Ｏ）、（≠２）〜（ａ４ｔ）が好まし
い。また米国特許第弘、６３り。

４ｔｏｔ号第３７〜３り欄に記載の化合物も有用である
。

その他、上記に述べたカプラーや一般式［Ｌｌ）以外の
色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色
素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌／り７１
年ｊ月号、ｊ≠〜ｊｔ頁等）、熱現儂銀色素漂白法に用
いられるアゾ色素（米国特許第≠、コ３ｊ、り！７号、
リサーチ・ディスクロージャー誌、／り７ぶ年弘月号、
３０〜３コ頁等）、ロイコ色素（米国特許第３，９１！
、６６５号、同弘、０２２，６１７号等）なども使用で
きる。

本発明においてカラー感光要素を色素の拡散転写により
画像を形成するシステムにおいて適用する場合、感光要
素と受像要素あるいは色素固定要素が必須であり、代表
的な形態として、感光要素と色素固定要素とが２つの支
持体上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗設
される形態とに大別される。

感光要素と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、
白色反射層との関係は特開昭７７−／４（７２μμ号や
米国特許筒≠、３００．６２４号の第！７欄に記載の関
係が本願にも適用できる。

感光要素と受像要素あるいは色素固定要素が同一支持体
上に設けられたフィルム・ユニットの代表的な形態は、
一つの透明な支持体上に受像要素と感光要素とが積層さ
れており、転写画像の完成後、感光要素を受像要素から
剥離する必要のない形態である。更に具体的に述べると
、受像要素は少なくとも一層の媒染層からなり、又感光
要素の好ましい態様に於いては青感性乳剤層、緑感性乳
剤層及び赤感性乳剤層の組合せ、又は緑感性乳剤層、赤
感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せ、或いは青
感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層の組
合せと、前記の各乳剤層にイエロー色素画像形成化合物
、マゼンタ色素画像形成化合物及びシアン色素画像形成
化合物がそれぞれ組合わされて構成される（ここで「赤
外光感光性乳剤層とは７００　ｎｍ以上、特に７μＯｎ
ｍ以上の光に対して感光性を持つ乳剤層をいう）。とれ
らの各感光性乳剤層は必要に応じて２層以上に分割して
もよい。そして、媒染層と感光層或いは色素画像形成化
合物含有層の間には、透明支持体を通して転写画像が観
賞できるように、酸化チタン等の固体顔料を含む白色反
射層が設けられる。

明所で現像処理を完成できるようにするために白色反射
層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよい。又、所望
によシ感光要素の全部又は一部を受像要素から剥離でき
るようにするために適当な位置に剥離層を設けてもよい
（このような態様は例えば特開昭ｊＪ−Ａ７Ｊ’≠Ｏ号
やカナダ特許筒ｔ７！　、０１２号に記載されている）
。

また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設
され、更にその上に受像層が積層される。同一支持体上
に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要素とが積層さ
れており、感光要素を受像要素から意図的に剥離する態
様については、米国特許筒Ｊ　、７３０．７１１号に記
載されている。他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要
素と受像要素が別個に塗設される代表的な形態には大別
して二つあり、一つは剥離型であり、他は剥離不要型で
ある。これらについて詳しく説明すると、剥離型フィル
ム・ユニットの好ましい態様では、支持体の裏面に光反
射層を有しそしてその表面には少々くとも一層の受像層
が塗設されている。又感光要素は遮光層を有する支持体
上に塗設されていて、露光終了前は感光層塗布面と媒染
層塗布面は向き合っていないが露光終了後（例えば現像
処理中）は感光層塗布面がひつくり返って受像層塗布面
と重なり合うように工夫されている。媒染層で転写画像
が完成した後は速やかに感光要素が受像要素から剥離さ
れる。

また、剥離不要型フィルム・ユニットの好ましい態様で
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設され
ており、又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。

以上述べた形態はいずれもカラー拡散転写方式にも熱現
像方式にも適用できるが、特に前者の場合には更にアル
カリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器（処理
要素）が組合わされていてもよい。なかでも一つの支持
体上に受像要素と感光要素が積層された剥離不要型フィ
ルム・ユニットではこの処理要素は感光要素とこの上に
重ねられるカバーシートの間に配置されるのが好ましい
。

又、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が別
個に塗設された形態では、遅くとも現偉処理時に処理要
素が感光要素と受像要素の間に配置されるのが好ましい
。処理要素には、フィルム・ユニットの形態に応じて遮
光剤（カーボン・ブラックやｐＨによって色が変化する
染料等）及び／又は白色顔料（酸化チタン等）を含むの
が好ましい。更にカラー拡散転写方式のフィルム・ユニ
ットでは、中和層と中和タイミング層の組合せからなる
中和タイミング機構がカバーシート中、又は受像要素中
、或いは感光要素中に組込まれているのが好ましい。

前記の受像要素および後述する色素固定要素に使用され
る媒染剤としてはポリマー媒染剤が好ましい。その具体
例としては米国特許第≠、１００゜ｔ１２号第！♂〜ｊ
り欄や特開昭Ｊ／−１＃２ｊｔ号第（３２）〜（弘／）
頁処記載の媒染剤、特開昭Ｊｕ−２≠グー２≠グＯ弘６
コー２１す３を号等に記載のものを挙げることができる
。また、米国特許第グ、μ６３，０７７号に記載されて
いるような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に１有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第＜ｚ　、　ｚｏｏ　。

Ｊｕｇ号第！λ〜！３欄等に記載のベンゾ）　ＩＪアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭ｔＯ
−／／３２３ｊ号記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有スるカルメン酸の銀塩や、特開昭６
７−２４ｔり０弘１号記載のアセチレン銀も有用である
。有機銀塩は２種以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化釧１モルあたり、
０．０／ないし１０モル、好ましくはＯ１Ｏ／ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算でｊＯｍｇないし／　０ｇ
７ｍ２が適当である。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ／７ｔ
ｌｌＪ　（ＩＰ７１年）Ｊ弘〜Ｊｊ頁に記載のアゾール
類やアザインデン類、特開昭ｊター１ｔｒｔｔ＜−号記
載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは
特開昭ｊターフ／１ｔ３６号記載のメルカプト化合物お
よびその金属塩、特開昭６２−♂７りｊ７に記載されて
いるアセチレン化合物類などが用いられる。

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができる。また、後述
する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる（この
場合、その他の還元剤を併用することもできる）。また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサーも
用いることができる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第グ
、りＯＯ１乙、２乙号の第弘り〜！Ｏ欄、同第μ、≠ｒ
、ｉ、り／グ号の第３０〜゛３／欄、同第μ、３３０．
乙７７号、同第グ、！り０，１３２号、特開昭６０−／
弘０３３！号の第（Ｉ７）〜（ハ１頁、同！７−弘Ｏコ
≠ｊ号、同１＋−１３ｒ’ｙ３を号、同ｊ５ｉ’−７７
ｒａｒｔ号、同！５’−！３１３１号、同！９−／１２
４ｊ４１号、同ｊター／？λμ！θ号、同６０−／／り
３１３号、同１．０−／２Ｊ’ｌＪ４号から同６０−／
２ｒ弘３７号まで、同ｔＯ−／９ｒｊｔ４ＬＯ号、同ｔ
Ｏ−／Ｉｌ′／７≠λ号、同４／−ｕｊり２！３号、同
６コー、２弘≠Ｏμ≠号、同ｔコー／３／コ！３号から
四２コー／ｊ／２ｊｔ号まで、欧州特許第２２０゜７ｕ
ＡＡ２号の第７ｒ〜りを頁等に記載の還元剤や還元剤プ
レカーサーがある。

米国特許第３，０３２．ｒｔり号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および／または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤（電子供与体）よシ大きいことが望ましい。

特に有用な電子伝達剤はｌフェニル−３−ピラゾリドン
類またはアミノフェノール類である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光要素の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭タＪ−／１０１コア号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０／〜−０モル、特に好ましくは０１７〜１０モルで
ある。

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４＜　、
　ｊｔｏｏ　、　Ａ２４号の第ｊ／〜ｊλ欄に記載され
ている。

感光要素や色素固定要素の構成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
ｔ２−λ！３／！り号の（コｔ）頁〜（２１）頁に記載
されたものが挙げられる。

具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好まし
く、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質ま
たはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキ
ストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、特開昭６２−２４１ｊ２６０号等に記載の高
吸水性ポリマー、すｆｘｂち−ＣＯＯＭｔｆｔｎ　−Ｓ
ＯａＭ　（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有する
ビニルモノマーの単独重合体またはこのビニルモノマー
同士もしくは他のビニルモノマーとの共重合体（例えば
メタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、
住友化学■製のスミカゲルＬ−ｊＨ）も使用される。こ
れらのバインダーは２種以上組み合わせて用いることも
できる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定要素から他のものに再転写するのを防
止することができる。

本発明において、バインダーの塗布量は／ｍ２当たり−
ｏｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下
にするのが適当である。

感光要素や色素固定要素の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第≠、４７１，７３２号第≠ｌ欄、特開昭
ｊター１ｉｔｔｚｚ号、同ｔ２−コ１Ａｊ２ｔ／号、同
Ａ／−／１Ｆ１１２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。

より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ト）ヒニルスルホン系硬［１ｊ（Ｎ、Ｎ’−エチレン−
ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタン々ど）、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（４１！ｌＦ開昭６２−１３≠／ｊ７
号などに記載の化合物）が挙げられる。

本発明において感光要素及び／又は色素固定要素には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があシ、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが
常である。これらの詳細については米国特許４（，６７
１，７３り号笛３ｒ−μＯ欄に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によシアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許μ、ｊｉｉ、≠り３号、特
開昭４２−４１０３を号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定要素に含有させるのが感光要素の保存性を高め
る意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０，６４０号に記載され
ている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を
構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成
化合物という）の組合せや、特開昭Ｊ／−２３２≠ｊ１
号に記載されている電解により塩基を発生する化合物な
ども塩基プレカーサーとして使用できる。特に前者の方
法は効果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化合
物は、感光要素と色素固定要素に別々に添加するのが有
利である。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６一−２！３１！２号（３／）〜（
３，２）頁に記載されている。

感光要素または色素固定要素の構成層（パック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭ｔ２−Ｊ弘ｊコ！！号、同ｊｊ−／ｊＪ
Ｊ４（Ｊ’号、同ＪＪ−／１００６６号等に記載のポリ
マーラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転
移点（Ｄ低い（Ｉ１０°Ｃ以下）ポリマーラテックスを
媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することがで
き、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをパッ
ク層に用いるとカール防止効果が得られる。

感光要素および色素固定要素の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要素の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭ｔコーコｊ３／！２号の（コり頁、同６コー
２≠１．２Ｊ−３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーン■発行の「変性シリコーンオイル」技術
資料Ｐ４−／ｒＢに記載の各種変性シリコーンオイル、
特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−Ｊλ−３７
７０）などが有効である。

また特開昭ｔコー２１ｊりｊ３号、特願昭６．２−一３
４１７号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光要素や色素固定要素には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノ７ｔＲ導体、ヒンダードア
ミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特
開昭ｔ／　−／！ｒ９ＡＩＩ弘号記載の化合物も有効で
ある。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３．！３３．７タグ号など）、≠−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３，３！λ、Ａｔ１号など）
、ハンゾフエノン系化合物（特開昭≠４−、２７ｒ≠号
など）、その他特開昭４ｌ−４ｎｊＪｊ号、同乙Ｊ−／
３ｔｔ４ＬＩ号、同Ｊ／−１＃２ｊｔ号等に記載の化合
物がある。

また、特開昭Ａ２−２７０／Ｊ−２号記載の紫外線吸収
性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許筒≠、２≠／、／！！号、
同第≠、２≠ｊ　、０／ｒ号第３〜３を欄、同第１Ｉ、
２ｊμ、／り！号笛３〜ｒ欄、特開昭！０−１７ｔｌ１
９号、同６２−／７４ｔ７４（／号、同乙／−４１２ｊ
ｔ号（２７）〜（２り）頁、特願昭Ａ２−２．３４ｔ１
０３号、同Ａ２−３１０９４号、特願昭７Ｊ−２３０！
りを号等に記載されている化合物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２／６２７λ号（
／Ｘよ）〜（／３７）頁に記載されている。

色素固定要素に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいてもよ
いし、感光要素などの外部から色素固定要素に供給する
ようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤を用いてもよい
。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
要素などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、 Ｋ、　Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編「Ｔｈｅ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　ＤｙｅｓＪ　
　第Ｖ巻筒を章、特開昭Ａ／−／≠３７よコ号などに記
載されている化合物を挙げることができる。より具体的
には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェ
ニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物、ナフタル
イミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル
系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光要素や色素固定要素の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭６２−７７３１ｔ４３号、同１２−／
ＩｒＪＩ１．！１７号等に記載されている。

感光要素や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭よ７一タＯｊＪ号第ｔ〜／７欄、特開昭ｔ／−
コ０り≠≠号、同ｔλ−／３１１２６号等に記載されて
いるフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル
状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの
固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙
げられる。

感光要素や色素固定要素にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭ｔ／−ｒｒコ！
２号（コタ）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビ
ーズなどの特願昭Δコー／　／　００を係号、同１．２
−／１００１゜！号記載の化合物がある。

その他、感光要素および色素固定要素の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。゛これらの添加剤の具体例は特開昭ｔ／
−４７！’２！を号笛（２ｚ）〜（３コ）頁に記載され
ている。

本発明の感光要素や色素固定要素の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。一般的
には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロ
ース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パル
プと天然／ぐルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、
バライタ紙、コーチイツトペーパー（％にキャストコー
ト紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２３３７５２号（コタ）〜（３
１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光要素に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラ々どを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発行ダイオー
ド、各徨レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をＣＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。

感光要素へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第！　、！００．
４２２号第号笛欄記載の光源を用いることができる。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、Ｃ
ＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。

熱現像工程での加熱温度は、約ｊＯ°Ｃ〜約２ｓｏ　０
ｃで現像可能であるが、特に約ｒｏ　０ｃ〜約／ｒｏ　
０ｃが有用である。色素の拡散転写工程は熱現像と同時
に行ってもよいし、熱現像工程終了後に行ってもよい。

後者の場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程にお
ける温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０
６０以上で熱現像工程における温度よりも約１Ｏ０Ｃ低
い温度までがよシ好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭！ター２／Ｉ’１ｔｌｌＪ号、同６／−２
３１０！を号等に詳述されるように、少量の溶媒（％に
水）の存在下で加熱して現俸と転写を同時または連続し
て行う方法も有用である。この方式においては、加熱温
度はｓｏ　ｏｃ以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例え
ば溶媒が水の場合は！ｏ　’Ｃ以上１０Ｏ０Ｃ以下が望
ましい。

現像のｉ進および／−または拡散性色素の色素固定層へ
の移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機
のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（
これらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したも
のが用いられる）を挙げることができる。また、低沸点
溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液と
の混合溶液なども使用することができる。また界面活性
剤、カプリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶
媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用ｉＦｉ全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶
媒の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という
少量でよい。。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭４７−／４１７２≠グ号（２６）頁に
記載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉
じ込めるなどの形で予め感光要素もしくは色素固定要素
またはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であシ高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい。また内題させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光要素及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

現像および／″またけ転写工程における加熱方法として
は、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱
板、ホットプレツサー、熱ローラ−、ハロゲンランプヒ
ーター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させる々どがある。また
、感光要素または。

色素固定要素に抵抗発熱体層を設け、これに通電して加
熱してもよい。発熱体層としては特開昭ｔ／−／ｌｔｊ
！≠≠号等に記載のものが利用できる。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭４／−／１７７
２≠≠号（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭ｊり〜７！λ弘７号、
同ｊター／７７ｊμ７号、同よター／１１３１３号、同
４０−／ＩＦ！／号、実開昭Ｊ２−２ｊり≠≠号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。

（実施例） 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例／　ネガ像形成感光材料への応用ベンゾトリアゾ
ール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２ｒｇとベンゾトリアゾール７３．２ｇを水Ｊ
ＯＯｍｌｌに溶解した。この溶液をｕｏｏｃに保ち攪拌
した。この溶液に硝酸銀／７ｇを水７００ｍ１に溶かし
た液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、ｐＨを６．３０に合
わせ、収量ａｏｏｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た
。

第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水ｉｏｏ。

ｍｌ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、
７！０Ｃに保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリ
ウムを含有している水溶液１００ｍ１と硝酸銀水溶液（
水ｊｐ００ｍｌｌに硝酸銀Ｏ１ｊタモルを溶解させたも
の）を同時にｐｏ分間にわたって等流量で添加した。こ
のよう圧して、平均粒子サイズＯ１μθμｍの単分散立
方体塩臭化銀乳剤（臭素５０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸す）　ＩＪウムｔｍｇと≠−ヒ
ドロキシーｔ−メチルー／、ｊ、ｊ＆、７−チトラザイ
ンデン２０ｍｇを添加して、乙０°Ｃで化学増感を行な
った。乳剤の収量はｔｏｏｇであった。

次に、第３層用のノ・ロゲン化銀乳剤の作υ方をのべる
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７ｊ０Ｃ
に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含
有している水溶液ｔｏ。

ｍｌと硝酸銀水溶液（水６００ｍ１に硝酸銀０゜５２モ
ルを溶解させたもの）を同時にａＯ分間にわたって等流
量で添加した。このようにして、平均粒子サイズ０．３
５μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素ｒｏモルチ）
を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウムｔｍｇとび一ヒドロ
キシー６−メチルー／、３，３ａ、７−チトラザインデ
ン２０ｍｇを添加して、ｔ、ｏｏＣで化学増感を行なっ
た。乳剤の収量はｔｏｏｇであった。

次に、画像形成化合物である色素供与性物質のゼラチン
分散物の作り方について述べる。

イエローの色素供与性物質（Ａ）を！ｇ、界面活性剤と
して、コハク酸−λ−エチルーヘキンルエステルスルホ
ン酸ソーダ０．３ｇ、トリイソノニルフォスフェート！
ｇを秤量し、酢酸エチル３０ｍ１を加え、約Ａｏ　０Ｃ
に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処
理ゼラチンの７０チ溶液／　００ｇとを攪拌混合した後
、ホモジナイザーで７０分間、１１００００ｒｐにて分
散した。この分散液をイエローの色素供与性物質の分散
物と言う。

マゼンタの色素供与性物質（Ｂ）を使う事と高沸点溶媒
としてトリクレジルフォスフェートをまｇ使う以外は、
上記方法によシ同様にしてマゼンタの色素供与性物質の
分散物を作った。

イエローの色素分散物と同様にして、本発明の化合物で
あるシアンの色素供与・性物質の例示化合物（２）を使
い作った。

これらにより、次表のような多層構成のカラー感光材料
１０／を作った。

色素供与性物質 （Ａ） （Ｂ） （Ｃ） 増感色素 （Ｄ−／） （Ｄ−２） （Ｄ−３） 次に、色素固定材料に一／の作り方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ　、　Ｎ　、　Ｎ　−
）ジメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライ
ド）（アクリル酸メチルとビニルベンジルアンモニウム
クロライドの比率はｉ：／）／θｇを／７ｊｍｌｌの水
に溶解し、１０チ石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混
合した。この混合液に２゜≠−ジクロルー６−ヒドロキ
シー／、３．ｊ−トリアジンの≠チ水溶液２３−ｍ１を
加え、二酸化チタンを分散したポリエチレンでラミネー
トした紙支持体上にり０２ｍのウェット膜厚に均一に塗
布した。

更にこの上にピコリン酸グアニジンＪｇと水／ｒｍｌ、
ｉｏ％ゼラチン２０ｇ、コハク酸−２−エチル−へキシ
ルエステルスルホン酸ソータノ／チ水溶液≠、ｒｍｌを
混合溶解した液を３０μｍのウェット膜厚に塗布し、乾
燥後媒染層を有する色素固定材料に一／とじて用いる。

前記の多層構成のカラー感光材料１０／にタングステン
電球を用い、連続的に濃度が変化しているＧ、Ｒ，ＩＲ
三色分解フィルター（Ｇはｊ００〜Ａ（７０ｎｍ、Ｒは
６００〜７００ｎｍのバンドパスフィルター、工Ｒは７
００　ｎｍ以上透過のフィルターを用い構成した）を通
して、ｊ００ルックスで７秒露光した。

この露光済みの感光材料１０／の乳剤面に２０ｍ１／ｍ
２の水をワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料に
一／と膜面が接するように１「ね合せた。吸水した膜の
温度がりＯ〜りｊ’Ｃとなるように温度調整したヒート
ローラーを用い、１０秒間または２０秒間加熱した後色
素固定材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上に
Ｇ、　ＲｌＩＲの三色分解フィルターに対応してイエロ
ー、マゼンタ、シアンの鮮明な像が得られた。各色の最
高濃度をマクベス反射濃度計（ＲＤ−ｚ／り）を用いて
測定した。

次に本発明のシアン色素供与性物質（２）にかえて前記
した色素供与性物質（Ｃ）を比較例とし、本発明の例示
化合物（Ｉ）、（３１、（４）、（５）、（６）を用い
る以外は前記感光材料の調製と全く同様な方法によシ、
それぞれ多層構成のカラー感光材料１０２〜／Ｑ７を作
り、上記感光材料１０／と全く同様に処理した。

次にこれらのネガ像を有する色素固定材料Ｋ　−／の膜
面上に、紫外線吸収層を有する透明フィルムを重ね合わ
せ、アトラスＣ・Ｉ６５　ウエザオメーターを用い、色
像上にキセノン光（Ｉ０万ルクス）を７日間照射した。

キセノン光照射前後での色像濃度を測定し色像の光に対
する堅牢性を評価した。

下表に、ＩＲフィルターに対応して得られたシアンの転
写濃度および反射濃度／、０での色素残存率を示す。

上表より明らか々ように本発明の画像形成化合物である
シアン色素供与性物質を含む感光材料は比較試料１０，
２に較べ、光堅牢性が極めて良好であることが分る。

実施例λ　ポジ像形成感光材料への応用第１層用の乳剤
の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７０００ｍ１中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７ｚ’ｃに
保温したもの）に塩化す）　ＩＪウムと臭化カリウムを
含有している水溶液Ａ００ｍｌと硝酸水溶液（水ｚＯθ
ｍｌに硝酸銀０．１７モルを溶解させたもの）を同時に
≠Ｏ分間にわたって等流量で添加した。このようにして
平均粒子サイズ０．３ｊμの単分散立方体塩臭化銀乳剤
（臭素１０モルチ）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウムｔｍｇと弘−ヒドロキ
シ−２−メチル−／、３．ｊ＆、７−テ　　。

トラザインデン２０ｍｇを添加して６０°Ｃで化学増感
を行なった。乳剤の収量はｔｏｏｇであった。

次に第３層用の乳剤の作り方についてのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチンλＯｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７ｊ０Ｃに
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液４００ｍ１と硝銀水溶液（水４００ｍ１
に硝酸銀Ｏ，Ｓタモルを溶解させたもの）と以下の色素
溶液（Ｉ）とを、同時に≠θ分間にわたって等流量で添
加した。

このようにして平均粒子サイズ０．３！μの色素を吸着
させた単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素ｒＱモル％）を
調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウムｊｍｇと＋　−ヒドロ
キシ−乙−メチル−／、Ｊ、３ａ、７−チトラザインデ
ンｓｏｒｎｇを添加してｔｏ　０Ｃで化学増感を行なっ
た。乳剤の収量はｔｏｏｇであった。

色素溶液（Ｉ） メタノール　　　　　　　　　　　≠ｏｏｍ１次に第５
層用のハロゲン化銀乳剤の作シ方を述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン−０ｇとアンモニウムを溶解させｒｏ　０ｃに
保温したもの）に沃化カリウムと臭化カリウムを含有し
ている水溶液１０１００Ｏと硝酸銀水溶液（水１０１０
０Ｏ中に硝酸銀１モルを溶解させたもの）とを同時にｐ
Ａｇを一定に保ちつつ添加した。このようにして平均粒
子サイズ０、！μの単分散沃臭化銀八面体乳剤（沃素１
モル％）を調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（弘水塩）ｊｍｇとチオ硫酸す）
　ＩＪウム２ｍｇを添加してｇｏ　０ｃで金およびイオ
ウ増感を施した。乳剤の収量は１．ｏｋｇであった。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

下記構造のイエローの色素供与性物質（Ａ′）をｉｒｇ
、還元性物質Ｓ−Ｊを２．２×１０−２モル、高沸点溶
媒（＊４）をりｇ秤量し、シクロヘキサノンｔｔ　Ａ　
ｍｌを加え、約ｇｏ　０ｃに加熱溶解させ、均一な溶液
とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１０
０ｇおよびドデシルインゼンスルホン酸ソーダ／、！ｇ
とを攪拌混合した後、ホモジナイザーで７０分間、Ｉｏ
ｏｏｒｐｍにて分散した。この分散液をイエローの色素
供与性物質の分散物と言う。

マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイエ
ローの色素供与性物質の分散物と同様に、マゼンタの色
素供与性物質（Ｂ′）またはシアンの色素供与性物質（
Ｃ′）を使って作った。

これらにより次表のような多層構成のカラー感光材料２
０／を作った。

色素供与性物質 （Ａ′） （Ｂ′） しくＪＮｔｉＬ、：　１６Ｍ３３（ＩＩ）（Ｃ′） 電子供与体Ｓ−／ 次に色素固定材料の作り方について述べる。

ゼラチン４３ｇ、下記材料の媒染剤／３０ｇとピコリン
酸グアニジンｒＯｇとを１３００ｍ１の水に溶解ｔ、ポ
リエチレンでラミネートした紙支持体上に≠ｊμｍのウ
ェット膜厚となるように塗布した後乾燥した。

媒染剤 更にこの上にゼラチン３ｊｇｚ’＋’−ビス（ビニルス
ルフォニルアセトアミドエタン）ｌ。

Ｏ！ｇをｌ００ｍ１の水に溶解した液を７７μｍのウェ
ット膜厚となるように塗布乾燥し色素固定材料を作った
。

上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ。

Ｒ及びグレーの色分解フィルターを通して２００θルク
スで１秒間露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に／！ｍｌ／ｍ２の水
をワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料と膜面が
接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度がｒｏ　０ｃとなるように温度調節し
たヒートローラーを用い、２！秒間加熱した。次に色素
固定材料からひきはがすと、固定材料上にＢ、Ｇ、Ｒお
よびグレーの色分解フィルターに対応してブルー、グリ
ーン、レッド、グレーの鮮明な像が得られた。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色の最高濃
度（Ｄｍａｘ）と最低濃度（Ｄｍｉｎ）を測定した。

次に本発明のシアン色素供与性物質を前記の（Ｃ′）の
代わりに用い、全く同様な方法により、それぞれ多層構
成のカラー感光材料２０２〜λ０！を作シ、上記感光材
料コ０／と同様に処理した。

さらに実施例／と同様な方法でシアン色素の光堅牢性を
評価した。結果を次表に示す。

上表から明らかなように本発明のシアン色素供与性化合
物は良好なＳ／Ｎ比の画像を与えると同時に光堅牢性が
極めて優れたシアン色像を与える。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に下記一般式（ I ）であらわされる画像形成
   化合物を有するハロゲン化銀カラー感光材料。 （Ｄｙｅ−Ｘ）＿ｑ−Ｙ（ I ） Ｄｙｅは下記式（II）であらわされるシアン色素基また
   は色素前駆体基をあらわし、Ｘは単なる結合または連結
   基をあらわし、Ｙは画像状に潜像を有する感光性ハロゲ
   ン化銀に対応または逆対応してＤｙｅを放出し、放出さ
   れた色素と （Ｄｙｅ−Ｘ）＿ｑ−Ｙであらわされる化合物との間に
   拡散性において差を生じさせるような性質を有する基を
   あらわし、ＤｙｅとＸとは式（II）のＡ、Ｂ、Ｒ＾２又
   はＲ＾３において結合する。 ｑは１または２であり、ｑが２のとき、 Ｄｙｅ−Ｘは同じでも異なつてもよい。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） Ａは単なる結合、水素原子、アルキル基、アリール基、
   複素環基、アルコキシ基または −ＮＡ＾２（Ａ＾３）（Ａ＾２、Ａ＾３は各々Ａが表わ
   すものと同じものを表わす。またＡ＾２とＡ＾３が連結
   して複素環を形成してもよい）を表わす。 Ｍは−ＣＯ−または−ＳＯ＿２−を表わす。 Ｂ、Ｃは同じであつても異なつていてもよく、各々水素
   原子またはσｐ値が０．３以上の電子吸引性基を表わす
   。 Ｒ＾１は水素原子またはアルキル基を表わす。 Ｒ＾２は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、−Ｎ（
   Ｒ＾６）ＣＯＲ＾７、−Ｎ（Ｒ＾６）ＣＯＮ（Ｒ＾７）
   Ｒ＾８または−Ｎ（Ｒ＾６）ＣＯＯＲ＾７を表わす。 Ｒ＾３はアルキル基、アリール基、−Ｎ（Ｒ＾６）ＣＯ
   Ｒ＾７、−Ｎ（Ｒ＾６）ＳＯ＿２Ｒ＾７、−Ｎ（Ｒ＾６
   ）ＣＯＮ（Ｒ＾７）Ｒ＾８、−Ｎ（Ｒ＾６）ＣＯＯＲ＾
   ７を表わす。 ここでＲ＾６、Ｒ＾７、Ｒ＾８は同じであつても異なつ
   ていてもよく、各々水素原子またはアルキル基を表わす
   。Ｒ＾７とＲ＾８は連結して５員または６員環を形成し
   てもよい。