JPH01167743A

JPH01167743A - 熱現像カラー感光要素

Info

Publication number: JPH01167743A
Application number: JP32595487A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Kato; 正俊加藤; Takuya Yokogawa; 拓哉横川
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1987-12-23
Filing date: 1987-12-23
Publication date: 1989-07-03

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、熱現像ＷＩＡ元材料に関するものであり、特
に、高Ｗ＆度で、Ｓ／Ｎの良い、熱現像カラー感光要素
に関するものである。

（先行技術とその問題点）ハロゲン化銀を感光成分として使用し良熱現像Ｍ＆党材
料はこの技術分野では公知であり、たとえば「写真工学
の基礎」非銀塩写真機（／９ｇλ年コロナ社発行）の２
層２頁〜２３３頁、ｌり７ｇ年弘月発行映像情報ダＯ頁
、ネプレツツのハンドブック　オブ　フォトグラフィ　
アンド　レブログラフイ（Ｎｅｂｌｅｔｔｓ、）ｉａｎ
ｄｂｏｏｋ　　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　　ａｎｄ
　　Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ　）第７版（７ｔｈＥｄ、
）　　７アン　ノストランドラインホールド　カンパニ
ー　（Ｖａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄＲｅｉｎｈｏｌｄ　Ｃ
ｏｍｐａｎｙ　）の３２頁〜３３頁、米国特許第３．／
Ｊ２．りＯ係号、同第３，３０／、４７１号、同第３，
３り２．０２０号、同第３、≠３７．０７３号、英国特
許第１．／３／。

ｉｏｚ号、同第１．／４７．７７７号および、リサーチ
ディスクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）／２７ｇ
年６月号り〜／ｊ頁に記載されている。

熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法については、
多くの方法が提案されている。

例えば、ハロゲン化銀の還元により生成する現像薬の酸
化体とカプラーとの結合により色画像を形成する方法に
ついては、米国特許＄３．Ｊ３／。

２ｇ６号。同３．７Ａ／　、２７０号、同弘、０−／、
λ弘Ｏ号、ベルギー特許第ｒｏｉ、ｊｉり号、ＲＤ−／
３７弘λ等に記載されている。

また、ハロゲン化銀を用いた銭色素漂白法によりポジの
色素画像を熱現像で形成する方法が米国特許μ、、２３
！、り３７号、ＲＤ−／ダグ３３、ＲＤ−／１２Ｊ７等
に記載されている。

更にハロゲン化銀を熱現像に伴って色素供与性化合物か
ら画像状に拡散性の色素を形成あるいは放出させ、この
拡散性の色素を、水などの溶媒によって媒染剤を有する
色素固定要素に転写する方法、高沸点有機溶剤により色
素固定要素に転写する方法、色素固定要素に内蔵させた
親水性熱溶剤により色素固定要素に転写する方法、可動
性の色素が熱拡散性または昇華性であり、支持体等の色
素受容要素に転写する方法が提案されている。この方法
においては、使用する色素供与性化合物の種類を変えた
り、ハロゲン化銀乳剤の種類を変えることによってオリ
ジナルに対してネガの色素画像もポジの色素画像も得る
ことができる（米国特許≠Ｉμｌ、３，０７Ｐ号、同４
！、４７≠、ｆ６７号、同ｑ、≠７ざ、り、！７号、同
≠、　３０７　、３ｔｏ号、同ＩＩ、ＪＯＯ，ｌ、２１
ｓ号、同μｌ≠♂３゜り／μ号、特開昭ｊｓ’−ｉμり
ｏｔｔｔ号、同ｊざ一／μりＯ≠７号、同ｊターｉｓλ
≠μＱ号、同ｊター／ｊ≠ｑ≠ｊ号、同ｊター／　１ｓ
３０３μ号、同ｊターフざＯｊダざ号、同Ｊターｉ６ｓ
≠３り号、同ｊター／７≠ざ３コ号、同ｊター／　７４
（ｆ３３号、同Ｊター／　７！１３４’号、向ｊター７
７’１１３３号、同６２−６！０３１号、同６１−２３
２４！ｊ号、欧州特許公開２ｔＯ，１ｓｌｓＯＡ２号、
同、２．２０　、７ダ６Ａ−号など）。

以上のような熱現像感光材料において、最近露光時間の
短縮、撮影感材への応用等、高感化への要求は日々高ま
りつつるる。感度を上げるには、当業界では、使用する
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズを上げて、光吸収の効率
を高めるという手段が一般的である。ところが上記のよ
うな熱現像感光材料では、処理の迅速化のため、銀現像
を短時間に終了させる必要があるが、この銀現像速度は
、ハロゲン化銀粒子のサイズが大きい程遅くなる傾向が
あった。従って、高感化のため、粒子サイズを上げれば
上げるほど、短時間で良好なＳ／Ｎ′ｔ−とることが内
錐であった。

特に、被還元性色素供与性化合物を還元剤とともに用い
、還元剤を画像状に酸化させ、逆面像状に残留している
還元剤と被還元性色素供与性化合物の反応により、拡散
性の色素のポジの像様分布を得る系においては、ハロゲ
ン化銀や有機錯塩と還元剤との反応（銀現像）と被還元
性色素供与性化合物と還元剤との反応（色素放出反応）
が競争して起こる。ところが高感化のために粒子サイズ
の大きなハロゲン化銀を用いると銀現像の速度が色素放
出反応の速度に比べて、相対的に遅くなり、本来銀現像
が起こる最近ｍ度の部分でも、色素放出反応がいくぶん
起と１７、Ｓ／Ｎが悪化するという問題点があった。

（発明の目的）本発明の目的は、高感度でかつＳ／Ｎの良い熱現像カラ
ー感光要素を提供することにある。

（発明の構成）本発明の目的は、支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有する熱現像カラー感光要素において、前記ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも１層が平均粒径の異なる２種以
上のハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とする熱現
像カラー感光要素によって達成された。

本発明では、上記のように平均粒子サイズの異なるハロ
ゲン化銀乳剤を混合使用することにより、大きな粒子サ
イズのハロゲン化銀乳剤を単独使用する場合に比べてよ
り少ないカブリ濃度で同程度以上の高ｌｆ＆度化を達成
することができる。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤の平均粒径が異な
るとは、大きいハロゲン化銀乳剤からＡｌＢ、　Ｃ・・
・と順に粒ぺた場合、Ｂの平均粒径は、Ａの、（Ｃの平
均粒径はＢの・・・以下同じ）平均粒径のｊチルり０％
、より好ましくは１０％〜１０チの範囲であることを示
す。

本発明のハロゲン化銀乳剤の粒子サイズの測定には、白
業者には周矧の電子顕微鏡写真法が利用できる。この電
子顕微鏡写真法を用いて、上記の乳剤層のハロゲン化銀
の粒子サイズ分布を求めると、明らかに分布にλつ以上
のピークが現われ、それぞれの平均粒径を求めることで
、上記の特性を確かめることができる。

本発明において、平均粒子サイズの異なる乳剤同士を混
合する場合の混合比率は、それぞれのハロゲン化銀乳剤
のハロゲン組成、相対平均粒径比、増感条件等によって
も異なるが好ましくは、７つの乳剤が全体の３〜２３％
であり、より好ましくは、１０〜りＯチの範囲のものが
用いられる。重層構成の場合は、複数の層のうち少なく
とも７層が上記の条件を満たすものである。

本発明では上記の乳剤として単分散乳剤同士を混合する
のが好ましい。ここで単分散とは標準偏差Ｓを平均粒径
Ｖで除した値（Ｓ／ｖ）が００−０以下、特にｏ、ｉｓ
以下であるものをいう。

本発明に使用し得る上記のハロゲン化銀乳剤またはその
他の層のハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、沃臭化
銀、塩臭化鋏、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよい
。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像
型乳剤は造核剤や光カプラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい。

粒子サイズはＯ０／〜２μ、特にＱｏ、２〜／、３μが
好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、ざ面体、
／４（面体、高アスイクト比の平板状その他のいずれで
もよい。

具体的には、米国特許第≠、３００．６２６号第ｊＯ欄
；同第≠、６２ｇ、０２７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌（以下ＲＤと略記する）／７０．２り（／り７
ｇ年）、特開昭６２−コｊｊ３１ｊり号等に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

本発明の混合ハロゲン化銀乳剤層以外のハロゲン化銀乳
剤層に用いるハロゲン化銀乳剤は単分散であっても多分
散であってもよい。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常屋感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（Ｉ
！Ｉｆ開昭６２−２３３／Ｊり号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銭換算／１ｌｌｊｊないし１０１１／−の範囲であ
る。

本発明に用いられるハロゲン化鋏は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素１．複合シアニン色
素、複合メａシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素
、ヘミシアニン色素、スチリル色票および−・ミオキソ
ノール色素が包含される。

具体的には、米国特許第≠、６／７，２３７号、特開昭
ｊターｌざ０３３０号、同６０−／４１０３３ｊ号、Ｒ
，Ｄ／７０２り（ｌり７ｇ年）７２〜１３頁等に記載の
増感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感、色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない
色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であっ
て、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例
えば米国特許第３．ｔ／Ｊ。

６グ／号、特願昭６１−λ２６２り≠号等に記載のもの
）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第弘、７ｇ３．
７３１ｐ号、同弘、コλｊ　、　＆ＡＡ号に従ってハロ
ゲン化銀粒子の核形取前後でもよい。添加量は一般にハ
ロゲン化銀７モル当たりｌｏ−８ないし７０　　モル程
度である。

本発明においては、Ｎ＆光性ハロゲン化銀と共に、有機
金属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第弘、　ｊＯＯ。

１２Ａ号第３２〜ｊ３欄等に記載のベンゾトリアゾール
類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭１ｈＯ−
／／３λ３ｊ号記載のフ二記載プロピオール酸銀などの
フルキニル基を有するカルボン酸の錯塩や、特開昭６７
−２ぴりＱμμ号記載のアセチレン銀もＭ用である。Ｍ
機銀垣はＪａ１以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
ｏ、ｏｉないし７０モル、好ましくはＯ１Ｏ／ないし７
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化鋼と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で３０ＴＩｌｆｌないし１
０９／ｒｒ？が適当である。

本発明においては種々のカプリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、Ｒ，Ｄ／７
．≠３（，７９７１年）２弘〜コｊ頁に記載のアゾール
類やアザインデン類、特開昭ｊター／ｇｒｇ＜ｚｘ号記
載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは
特開昭ｊター／／／６３６号記載のメルカプト化合物お
よびその金属塩、特開昭６２−ｇ７りｊ７に記載されて
いるアセチレン化合物類などが用いられる。

本発明の熱現像感光要素は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、バインダーを有するものであり、さら
に必要に応じて有機金属塩酸化剤、色素供与性化合物（
後述するように還元剤が兼ねる場合がある）などを含有
させることができる。

これらの成分は同一の層に添加することが多いが、反応
可能な状態であれば別層に分割して添加することもでき
る。例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化
嫁乳剤の下層に存在させると感度の低下を防げる。還元
剤は熱現像感光要素に内蔵するのが好ましいが、例えば
後述する色素固定要素から波数させるなどの方法で、外
部から供給するようにしてもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を待つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。

例えば青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外／！８元層の組み合わせなどがある
。各感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種
々の配列順序を採ることができる。

また、これらの各Ｗ＆党層は必要に応じて２層以上に分
割してもよい。

熱現ｇＩ！感光要素には、保膜層、下塗り層、中間層、
黄色フィルター層、アンチハレーション層、バック層な
どの種々の補助層を設けることができる。

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができる。また、後述
する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる（この
場合、その他の還元剤を併用することもできる）。また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサーも
用いることができる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第≠
、！１００，６．２４号の第弘り〜ｊＱ欄、同第≠、μ
ざ３．りｌ≠号の第３０〜３７欄、同第≠、３３０，６
１７号、同第≠、！！９０．／３２号、特開昭６０−／
参０３３３号の第（／７）〜（７ｇ）頁、同ｊ７−１０
Ｊ４Ｌｊ号、同ｊ＆−１３♂７３６号、同ｊター／７Ｉ
ｒｌＩＪ！号、ｒｊワタ−３ｇ３７号、向ｊターｉｒ−
弘ダタ号、同ｊター／ｇ２μ３０号、同１ｚＯ−／　／
り３３３号、同６０−／、２１≠３６号から同６０−／
２ｇ≠３７号まで、同ｔｏ−ｔｏ−ｉりｇｊｑＱ号、同
６０−／Ｉ／７≠λ号、同４　／−２３９，２３３号、
同６２−２４Ｌ≠０４ｔ≠号、同６λ−／　３／、２３
３号から同６２−／３／コｊ６号まで、欧州特許第、２
．２０．７≠６Ａ、２号の＠７ｇ〜り６頁等に記載の還
元剤や還元剤プレカーサーがある。

米国特許第３，０３９２ｇ６タ号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化鋏との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および／または電子伝
達剤プレカーサー金組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望ましい。

特に有用な１子伝達剤ｕ／フェニル−３−ピラゾリドン
類またはアミノフェノール類である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（’ｇ［
、子供与体）としては、前記した還元剤の中で感光要素
の層中で実質的に移動しないものであればよく、好まし
くはハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、
スルホンアミドナフトール類、％開昭！；３−／　１０
１１２７号に電子供与体として記載されている化合物お
よび後述する耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合
物等が挙げられる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀７モルに対して０
．０／〜２０モル、特に好ましくは０１ｌＮｌＯモルで
ある。

本発明においては、画像形成物質として銀を用いること
ができる。また高温状態下で銀イオンが鋏に還元される
際、この反応に対応して、あるいは逆対応して可動性色
素上生成するか、あるいは放出する化＠物、すなわち色
素供与性化合物を含有することもできる。

本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。このカプラーは≠
当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい。また、耐
拡散性基金脱離基に持ち、酸化カップリング反応により
拡散性色素を形成する２当量カプラーも好ましい。この
耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。カラー現
像系およびカプラーの具体例はジエームズ著「ザセオリ
ー　オブ　ザフオトグラフィック　プロセス」第μ版（
Ｔ、ｈ、Ｊａｍｅｓ　＠Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　　
ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ’
　）λりｌ〜３３≠頁、および３ｊ弘〜３６／頁、特開
昭ｊ♂−／２３３３３号、同ｊざ一／≠りＯダ６号、同
３ｇ−／ｌり０１ｌ−７号、同ｊター／／／１４ｔｇ号
、同ｊター／、２１Ａ３タタ号、同ｊター／７グざ３ｊ
号、同ｊターλ３／ｊ３り号、同ｊターλ３／Ｊ弘Ｏ号
、同６０−コ２３０号、同６Ｏ−２２Ｊ／号、同６Ｑ−
７ダ２≠２号、同１０−２３μ７≠号、同１．０−１ｓ
６．２≠り号等に詳しく記載されている。

ま九、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合１！７ヲ挙げ
ることができる。この型の化合物は次の一般式〔Ｌｉ３
で表わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚ　　　（Ｌｌ　３Ｄｙｅは色素基
、−時的に短波化された色素ｉまたは色素前駆体基を表
わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、Ｚは画像
状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応して（Ｄｙｅ　−Ｙ　）　ｎ−Ｚで表わされる化合物の拡散
性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出
されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚとの間に拡散性に
おいて差を生じさせるような性質を有する基を表わし、
ｎは１または−を堀わし、ｎが２の時、コつのＤｙｅ−
Ｙは同一でも異なっていてもよい。

一般式〔Ｌｉ３で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる。

なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応して
拡散性の色素像（ポジ色素＊）ｔ−形成するものであり
、■と■はハロゲン化像の現像に対応して拡散性の色素
像（ネガ色素像）を形成するものである。

■米国特許第３．／３１Ａ、７６４ｃ号、同に３゜３６
コ、♂ｌり号、同＄３．３り７．２００号、同ｔＡ３，
３１４４へま≠ｊ号、同第３．φざλ、７７２号等に記
載されている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連
結した色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境
下で拡散性でおるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散
性になるものである。

■米国特許第μ、３０３．／３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素上放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許筒３．り♂Ｏ
１≠７７号等に記載された分子内求核置換反応により拡
散性色素を放出する化合物、米国特許第弘、／タタ、３
３μ号等に記載されたインオキサシロン環の分子内巻キ
換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げられ
る。

■米国特許第弘、！ｒ３９．２９０号、欧州特許第、２
．２１１７．７≠６λλ号、公開技報ざ７−６７タタ等
に記されている通り、現像によって酸化されずに残った
還元剤と反応して拡散性色素を放出する非拡散性の化合
物も使用できる。

その例としては、米国特許筒μ、／３り、３♂り号、同
第μ、／３り、３７り号、特開昭ｊターｌざｊ３３３号
、同３７−１≠≠３３号等に記載されている還元された
後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出す
る化合物、米国特許筒１．コＪ、２　、／　０７号、特
開昭ｊター１０／ｌｘμり号、同６１−ｇｇ２３７号、
Ｒ，Ｄ、２μ０２３（ｔ９１μ年）等に記載された還元
された後に分子内の゛電子移動反応により拡散性の色素
を放出する化合物、西独特許第３，００ｇ、ＪＩｒＡ号
、特開昭ｊＡ−／４’２３３０号、米国特許筒４４．３
μ３．１２３号、同第性、ｌＩ／り、ｌ！ｇμ号等に記
載されている還元後に一重結合が開裂して拡散性の色素
を放出する化合物、米国特許第≠、≠ｊＱ、２２３号等
に記載されている電子受容後に拡散性色素を放出するニ
トロ化合物、米国特許筒≠。

６０り、６ＩＯ号等に記載されている電子受容後に拡散
性色素を放出する化合物などが挙げられる。

また、より好ｌしいものとして、欧州特許第２２０．７
ｊ６人、２号、公開技報ざ７−６／タタ、特願昭１．．
２−３μり３３号、同６２−３μりｊμ号等に記された
一分子内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子
を表す）と電子吸引性基を有する化合物、％願昭１ｓ２
−１０６１１３号に記された一分子内にＳＯ□−Ｘ（Ｘ
は上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭
６２　＝　／　０６ざり３号に記された一分子内にｐｏ
−ｘ結合（Ｘは上記と同義）と電子吸引性基を有する化
合物、特願昭６２−ｉｏｔ＞ざざ７号に記された一分子
内にｃ−ｘ’結合（Ｘ′はＸと同義かまたは一８Ｏ２−
を表す）と電子吸引性基を有する化合物が挙げられる。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基ｔ
−有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第２
２０．７μ６Ａλに記載された化合物（１）〜（ｊ）、
（７）〜（１０）、（／、２）、Ｃ１３）、＜　ｉ　ｓ
　）、（Ｊ　Ｊ　）〜（，２１、Ｃ３／）、＜３２）、
（３ｊ）、＜３１．）、Ｃ≠０）、（ｌＩ／）、（４Ｌ
μ）、（ｊ３）〜（ｊり）、（６４ｃ）、（７０）、　
公開技報ざ７−６７タタの化合物（／／）〜（コ３）な
どである。

■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＫカプラー）。具体的には、英国特許筒ｔ、３３０．
３２１Ａ号、特公昭μｇ−３２，７６３号、米国特許筒
３．≠≠３．りμＯ号、同第μｌ≠７μ、ざ６７号、同
第≠、μざ３．りｌ≠号等に記載されたものがある。

■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。

その代表例は、米国特許筒３．りλざ、３７２号、同第
４１．Ｏ１２，３／２号、同第’Ａ、０３３．ｌｌ２ｇ
号、同第≠、３３６．３λλ号、特開昭ｊター６３ざ３
り号、同ｊター６りざ３り号、向ｊ３−３♂／り号、同
Ｊ／−１０μ、３≠３号、ＲＤ７７≠６ｊ号、米国特許
筒３．７２３．０６λ号、同第３．７２ｇ、ｌ／３号、
同第３．≠１７３．？３２号、特開昭ｊｌｆ−／／ｌ、
３３７号、同ｊ７−／７りｒｕｏ号、米国特許筒１ｔ、
３００．６２６号等に記載されている。Ｄ几Ｒ化合物の
具体例としては前述の米国特許第≠、３００，１ｓ２１
．号の第２２欄〜第弘弘欄に記載の化合物を挙げること
ができるが、なかでも前記米国特許に記載の化合物（１
）〜（３）、（１０）〜（１３）、（／６）〜（／り）
、（，２Ｆ）〜（３Ｑ）、（３３）〜（３ｊ）、（３ｇ
）〜（ゲＱ）、（ぴ２）〜（６弘）が好ましい。

また米国特許第≠、ｌ、３？、≠θ１号第３７〜３り欄
に記載の化合物も有用である。

その他、上記に述べたカプラーや一般式〔Ｌ１〕以外の
色素供与性化合−として、有機銀塩と色素を結合した色
素像化合＠（リサーチ・ディスクロージャー誌ｌり７ｇ
年３月号、ｊ≠〜ｊ、ｒ頁等）、熱塊ｇＲ鋏色素漂白法
に用いられるアゾ色素（米国特許第≠、λ３３．り３７
号、リサーチ・ディスクロージャー誌、／り７６年μＢ
号、３０〜３２頁等）、Ｏイコ色素（米＠特肝第３．り
１ｊ、３６３号、同≠ｅ０２２．６／７号等）なども使
用できる。

本発明の効果は特に前記■の色素供与性化合物（被還元
性色素供与性化合物）を用いたときに顕著である。

色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許第２，３２ノ、０．２７号記載の方法などの
公知の方法により感光要素の層中に導入することができ
る。この場合には、ｒ￥ｆ開昭ｊター１３／Ｊ≠号、同
Ｊター／７１ψｊ７号、同ｊター／７１１１−３２号、
同Ｊ９−／７１１Ａ！３号、同ｊター／７ｔμｊ４号、
同ｊター／７１μ３Ｊ号、同ｊター７７ｔμ！７号など
に記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点ｊ
Ｏ℃〜７６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いるこ
とができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物／Ｐ
Ｋ対してＩＯ１以下、好ましくは３ｐ以下でおる。また
、バインダー／ｌｌに対して／ＣＣ以下、更にはｏ、ｊ
ｃｃ以下、特に０．３（Ａ以下が適当でおる。

特公昭ｊ／−３り１３３号、ａ＃開昭５ｉ−ｓタタ≠３
号に記載されている重合物による分散法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭ｊタ
ー／Ｊ７６３１ｐ号の第（３７）〜（３ｇ）頁に界面活
性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光要素に現惚の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第≠、３０
０．１ｓ２４号の第ｊｉ−ｊλ欄に記載されている。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光要素と共に色素固定要素が用いられる。色−固定
要素は感光要素とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光要素と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光要素と色素固定要素相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第≠。

３００．６２１ｓ号の第３７欄に記載の関係が本願にも
適用できる。

本発明に好ましく用いられる０素固定要素は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも７層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第≠、Ｊ００、ｌｓ、２１ｓ号第ｊ　ｆ
−ｊり欄や特開昭Ａ　／　−１＃、２ｊ、６号第（３，
２）〜（ぴ／）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２≠４
！０≠３号、同６２−２弘μＱ３６号等に記載のものを
挙げることができる。また、米国特許第≠、　４ｃｌｐ
３．０７り号に記載されているような色素受容性の高分
子化合物を用いてもよい。

色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。

感光要素や色素固定要素の構成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
１ｓ、２−２３３／！；り号の（２６）頁〜（２ｇ）頁
に記載されたものが挙げられる。具体的には、透明か半
透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、
ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体
、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等
の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、そ　
　　　゛の他の合成高分子化合物が挙げられる。また、
特開昭６２−Ｊ４’ｊＪＧ１号等に記載の高吸水性ポリ
マー、すなわち−〇　〇　〇　Ｍまたは一８０３Ｍ（Ｍ
は水素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマ
ーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは
他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸
ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学■製
スミカゲルＬ−ｓｈ）も使用される。これらのバインダ
ーは２檀以上組み合わせて用いることもできる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収管迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保獲層に使用すると、転写後
に色素が色素固定要素から他のものに再転写するのを防
止することができる。

本発明において、バインダーの塗布量は／　ｔｒ？肖た
り２０９以下が好ましく、特にｌＯＦ以下、災には７１
Ｐ以下にするのが適当である。

感光要素や色素固定要素の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第μ、１，７１．７３り号笛≠７欄、特開
昭ｊター／／１ｓ６３３号、同６．２−２μ３２６１号
、同６／−／１９≠λ号等に記載の硬膜剤が挙げられる
。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデ
ヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤ビニルスルホン系ｆｌ！！ＭｉＨＩＪ（Ｎ、に’−エチ
レンービス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど
）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）
、あるいは高分子硬膜剤（％開昭６２−２３μｌｊ７号
などに記載の化合物）が挙げられる。

本発明において感光要素及び／又は色素固定要素には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は錯塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、Ｗ＆元材料層か
ら色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物
理化学的な機能からは塩基ｔｆｃは塩基プレカーサー、
求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界
面活性剤、鎖または銀イオンと相互作用を持つ化合物等
に分類される。ただし、これらの物質群は一般Ｋａ合機
能ｆ：ｌｆしており、上記の促進効果のいくつかを合せ
持つのが常である。これらの詳細については米国特許≠
、６７ｇ、７３２号第３ｔｒ−ＩＡｏ欄に記載されてい
る。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放輿する化合物などが
ある。その具体例は米国特許φ、Ｊ／／、弘り３号、特
開昭１５２−６３０３ｇ号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定要素に含有させるのが感光要素の保存性を高め
る意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０，７６０号に記載され
ている難溶性金属化合物およびとの難溶性金属化合物を
構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成
化合物という）の組合せや、特開昭６７−２３２’Ａ３
／号に記載されている電解により塩基を発生する化合物
なども塩基プレカーサーとして使用できる。特に前者の
方法は効果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化
合物は、感光要素と色素固定要素に別々に添加するのが
有利である。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で檀々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱によりｅ！Ｉｔ−放出する酸プレカー
サー、加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子
化合物、または含窒素へテａ環化合物、メルカブト化合
物およびその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６．２−２３３／Ｊり号（３１）〜
（３コ）頁に記載されている。

感光要素または色素固定要素の構成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含Ｍさせることができる。具体
的には、特開昭６２−．２≠３２ｓｒ号、同４２−／３
６６≠ｇ号、同Ａ、２−／　１００６６号等に記載のポ
リマーラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラス
転移点の低い（ｌＡＯ℃以下）ポリマーラテックスを媒
染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ
、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバック
層に用いるとカール防止効果が得られる。

感光要素および色素固定要素の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいはＭＡ−ｙｔ、要素と色素固定要素の剥
離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることができる
。具体的には特開昭１ｎ２−２３３／Ｊ７号の（λｊ）
頁、同６λ−２１Ａ！２３３号などに記載されたものが
ある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーン■発行の「変性シリコーンオイル」技術
貸料Ｐ６−／♂Ｂに記載の各種変性シリコーンオイル、
特にカルボキシ変性シリコーン（＃３品名Ｘ−、２コー
３７１０）などが有効である。

また特開昭６コーλ／ｊり３３号、％願昭６２−２３４
１７号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光要素や色素固定要素には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある糧の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭１ｓ／−／３り６ψμ号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３．３３３，７りμ号など）、弘−チアシリ
ドン系化合物（米国特許第３，３３２６ざ７号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭４Ｌ６−２７１弘号な
ど）、その他特開昭ｊ≠−≠ｇｊＪｊ号、同６λ−／３
１ｓｔ４ｃ／号、同６ノーｇざ２３６号等に記載の化合
物がある。また、％開昭６２−コロ０／！；２号記載の
紫外線吸収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国秀許第弘、２１７１．／３３号
、向＠ダ９．２弘ｊ、ｏｉｔ号第３−Ｓ３を欄、同第弘
、２３≠、１９３号第３〜ｇ欄、特開昭６２−７７≠７
弘７号、同４／−１ざ２３６号（２７）〜（２９’）頁
、特願昭６２−２３μ１０３号、向６コー３１０９６号
、特願昭６２−λ３０ｊり６号等に記載されている化合
物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６一−コ１ｊ２７２号Ｃ
１，２３）〜（／３７）頁に記載されている。

色素固定要素に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいてもよ
いし、感光要素などの外部から色素固定要素に供給する
ようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

感光要素や色票固足４Ｊ累には蛍光増白剤を用いてもよ
い。時に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、感
光要素などの外部から供給させるのが好ましい。その例
としては、Ｋ、　Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編「Ｔｈ
ｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　
ＤｙｅｓＪ第Ｖ巻第ｇ章、特開昭６１−７４３７３２号
などに記載されている化合物を挙げることができる。

より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合
物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物
、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カル
ボスチリル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光要素や色素固定要素の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は時開ｆＩ８Ａ２−／７３≠６３号、向６２−
７ざ３≠！７号等に記載されている。

Ｍ＆元要素や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良
、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物
を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例として
は、特公昭ｊ７−２０３３号＠ｇ〜／７欄、特開昭６１
−２０９≠≠号、同６λ−／３３１２６号等に記載され
ているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイ
ル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂など
の固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が
挙げられる。

感光要素や色素固定要素にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭６７−ざ１２ｊ
Ｓｌ、号（２り）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナ
ミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹
脂ビーズなどの特願昭１２−／　１００４μ号、同１．
２−／１００６゜３号記載の化合物がある。

その他、感光要素および色素固定要素の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの龜加剤の具体例は特開昭６７−
ｇ１２３６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている
。

本発明の感光要素や色素固定要素の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。−船釣
には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロ
ース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パル
プと天然ノｅルブとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、
バライタ紙、コーチイツトペーパー（特にキャストコー
ト祇）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面ま友は両１ｉｌｉをラミネートさ
れた支持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６．２−．２３３／３り号（２り）〜
（３１）貞に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の次面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他のｉｔ防止剤を塗布してもよい。

感光要素に画ｉ＃！を露光し記録する方法としては、例
えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する
方法、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィ
ルムやネガフィルムラ堰して露光する方法、複写機の露
光装置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査
露光する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイ
オード、各穐レーザーなどを発光させ露光すう方法、画
像情報をＣＲ，Ｔ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミ
ネッセンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの
画像表示装置に出力し、直接または光学系を介して露光
する方法などがある。

感光要素へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第≠、３００　、
Ａ２６号第号第欄記載の光源を用いることができる。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、Ｃ
ＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２ｊＯ℃で現
像可能であるが、特に約♂０℃〜約ｉｔ０℃が有用であ
る。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよい
し、熱現像工程終了後に行ってもよいう後者の場合、転
写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室
温の範囲で転写可能であるが、特に３０℃以上で熱現像
工程における温度よりも約ｌＯ℃低い温［でがより好ま
しい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移＠を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭３９−２／Ｉ≠４１３号、向６／−２３ざ
０３６号等に詳述されるように、少量の溶媒（％に水）
の存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行
う方法も有用である。この方式においては、加熱温度は
３０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい。例えば溶媒が
水の場合は３０℃以上ｉｏｏ℃以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金ｐ！４塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液
（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載した
ものが用いられる）を挙げることができる。また、低沸
点溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液
との混合溶液なども使用することができる。また界面活
性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を
溶媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用−ｉｔは全塗布膜の最大膨潤体積に相半する溶
媒の重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する
溶媒の重量から全塗布膜の重量を差引いｆｃ！以下）と
いう少量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭ｌ、／−／１１７２≠ψ号（コロ）頁
に記載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに
閉じ込めるなどの形で予め感光要素もしくは色素固定要
素またはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および／またはその＠接層に内蔵させるのが好ましい
。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光要素及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたプロツクやプレートに接触させたり、熱板
、ホットブレツサー、熱ローラ−、ハロゲンランプヒー
ター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。また、
感ｉ要素または色素固定要素に抵抗発熱体層を設け、こ
れに通電して加熱してもよい。発熱体層としては特開昭
６／−／μ３３１１−μ号等に記載のものが利用できる
。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭Ａ／−／１Ａ７
２１Ａμ号（，２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には檀々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭ｊターフ３Ｊμ７号、
同ｊター／７７！ｒ≠７号、同ｊターｌざ／　３３３号
、同６０−／ざり３１号、実開昭６２−Ｊｊ！７４（４
号等に記載されている装置などが好ましく使用される。

（発明の具体的実施例）以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１有機銀塩（１）および有機銀塩（２）のｖＭ製法につい
て述べる。

有機銀塩（１）ゼラチン、２１９とベンゾトリアゾール７３．２ｙを水
３００ａｌに溶解した。この溶液を≠０℃に保ち攪拌し
た。この溶液に硝酸銀１７ノを水１０Ｑ−に溶かした液
を２分間で加えた。その後沈降剤を加え、ｐ）ｉを調整
して沈降させ過剰の塩を除去した。その後ｐ）ｉ’ｉ７
．３に合わせ収ｔ４ｔＯＯりのベンゾトリアゾール銀乳
剤、有ａ銀塩（１）を得た。乳剤には長さ０．７〜Ｏ０
μμ、巾０．０２〜０．０７μの板状、木の葉状のもの
が混じっていた。

有機鯖塩（２）ゼラチン２０９とダーアセチルアミノフェニルブロピオ
ール酸ｊ、りＰを０．／％水酸化ナトリウム水溶液ｉｏ
ｏｏｇとエタノール２００−に溶解した。この溶液を１
４９℃に保ち攪拌した。この溶液に硝酸銀弘、Ｊｙを水
−００ｍ１に溶かした液を３分間で加えた。この分散物
のｐｈを調整し、沈降させ過剰の塩を除去した。この後
ｐ）ｉ’６６゜３にあわせ収量３００ｐの有機錯塩（２
）の分散物を得た。

次に水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べる。

平均粒子サイズがＯｏ、２μの水酸化亜鉛１．２゜３Ｆ
、分散剤としてカルボキシメチルセルロース／ｙ１ポリ
アクリル酸ソーダ０　、　／　ｆｊｆμチゼラチン水溶
液１００−に加えミルで平均粒径０．７３ｍのガラスピ
ーズを用いて３０分間粉砕した。

ガラスピーズを分離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。

次に色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエロー、マゼンタ、シアンそれぞれ以上の処方のとお
りシクロヘキサノン≠Ｏｄに加え、約６０℃に加熱溶解
させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチン
の１０チ水溶液１００９およびドデシルベンゼンスルホ
ン職ソーダｏ、ｂｐおよび水ＪＯｄｆ：攪拌混合した後
、ホモジナイザーで７０分間、１１００００ｒｐにて分
散した。この分散液を色素供与性化合物のゼラチン分散
物という。

色素供与性化合物＋１１ＣＯへ）ｉＣ□ｓ’ｕｔ川しくＪＩＮＨＬ；１６Ｍ３３１ｎｌ電子供与体■ 高沸点溶媒■ 次にハロゲン化銀乳剤の調製法について述べる。

ハロゲン化銀乳剤（１）良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１ｓ００＃にゼラ
チン２０ｙ、塩化ナトリウムｇｙ１臭化ノーｏ、ｏｉｊ
ｙを加えて７０℃に保ったもの）に］記（１）液と（Ｉ
Ｉ）液を同時に添加開始し、各４ｉｓ分間、７２分間か
けて添加した。次いで（１）液の添加終了／Ｊ分後から
（１）液を、３０分かけて添加しくＩｔ）液の添加終了
７３分後から（ｌ“液３ｊ分かけて添加し念。さらに下
記の色素溶Ｋ（Ａ）ｊＯ−を加えｉｏ分間放置した後水
洗、ル塩後ゼラチ７２０１を加えｐ）ｉ４　、Ｉｌ、％
　ｐＡｇ′。

３に調整した。この乳剤に３３℃においてトリーチルチ
オ尿素を加え、さらに２分後μｍヒドロ・１シー６−メ
チル−／　＋　ｊ　ｒ　ｊ　ａ　＊　７−チトラザーン
デンを加えて最適に化学増感を行なった。このようにし
て平均粒子サイズ０．７３μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤（臭素含有″４７０モル％）（１）１．００ｆを得
た。

（色素溶液（Ａ）の調製法）色素（ｂｌ色素ｔａ）　０　、３ノと色素（ｂ）０．／９にメタノ
ール２００−を加え攪拌溶解する。

ハロゲン化銀乳剤（田）塩化ナトリウムｇノをλノ、冷加温度７０′Ｃを弘ｊ℃
に変更する以外は、ハロゲン化銀乳剤（１）と同様にし
て、平均粒子サイズ０．３μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤（臭素含有率７０モル％）（Ｉｔ　）Ａｏｏりを得
た。

ハロゲン化銀乳剤（１）良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｄ中にゼ
ラチン、２０ｙと塩化ナトリウム１０ｆを含み７３℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液ｂ　００　ｆｆＪと硝酸銀水溶液（水１
ｓ００ｄに硝酸銀０．３２モルを溶解させたもの）と以
下の色素溶液（Ｃ）　／　、２０　ｄとを、同時に６０
分にわたって等流量で添加した。

このようにして平均粒子サイズ０．６ｊμの色素を吸着
させた単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素ｇＯモル％）を
ｍａした。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウムｊｆｉｌｊｌとび一ヒ
ドロキシー６−メチルー／、３．３ａ、７−チトラザイ
ンデン、２０Ｔｎｔ’ｘｌｌＳ加して６０℃で化学増感
を行なった。乳剤の収量は６ｏｏｔであった。

（色素溶液（Ｃ）調製法）色素（Ｃ）色素（ｃ）０．３ｙをメタノール２００ｄに溶解するハロゲン化銀乳剤（■・）塩化ナトリウムｌＯりを≠２、添加温度７０℃を３３”
Ｇに変更する以外は、ハロゲン化銀乳剤（１）と同様に
して平均粒子サイズＯ０，２μｍの単分散立方体塩臭化
銀乳剤（臭素含有率ざ０モルチ）（Ｗ）ｂｏｏｙを得た
。

ハロゲン化銀乳剤（Ｖ）良く攪拌しているゼラチン水溶液（水ｂｏｏｍ中にゼラ
チン２０Ｐ１臭化カリウム３ｙ、および）１０（ＯＨ２
）２Ｓ（Ｃ）ｔ２）２Ｓ（ＣＨ２）２０）ｉ　　ｉ　ｙ
を加えて７３℃に保温したもの）に下記（］）液と（Ｉ
Ｉ）液を同時に２０分間かけて派別した。その後さらに
下記（１）液と（ＩＶ　）液を同時に３０分間かけて添
加した。水洗、脱塩後右灰処理オセインゼラチン２０り
を加えｐ）ｉを、４；、、２、ｐＡ、ｇをざ、ｊに調整
した後、チオ硫酸す）　ＩＪウムと塩化金酸とび一ヒド
ロキシー６−メチルー／　、　３　、３ａ７−チトラザ
インデンを加えて最適に化学増感した。このようにして
平均粒子サイズ０．２ノμｍの単分散ｇ面体沃臭化銀乳
剤ＣＶ）６００ｙを得た。

ハロゲン化銀乳剤（Ｖｌ））ｉｏ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（Ｃ）ｉ２）ＯＨ
７ｙを０．７３９．添加温度７３℃を３０℃に変更する
以外は、ハロゲン化銀乳剤（Ｖ）と同様にして、平均粒
子サイズ０．Ｉｔ／μｍの単分散ｇ面体沃臭化銀乳剤（
■＞ｂｏｏｙを得た。

（中間層用混色防止剤分散物の調製法）下記の電子供与
体■／！；Ｐト１）クレジルフオ、　スフエート７．３
１を酢酸エチル３０−に加え、約３０℃に加熱溶解し均
一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％
水溶液７００ノおよびドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ０よ、ｊｙおよび水ＪＯｄｔ−攪拌混合した後、ホモ
ジナイザーでｉｏ分間、１１００００ｒｐにて分散した
。この分散液を中間層用混色防止剤のゼラチン分散物と
いう。

電子供与体■ Ｈ（注♂）次に感光材料／（７，２（比較）の作り方について述べ
る。Ｍｃ光材料１０／において、下記のとおりハロゲン
化銀乳剤を変更する他は、感光材料ｉ。

ｌと同様にして感光材料１０２を作った。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次表の構成
で塗布し色素固定材料Ｒ−／を作っ九。

シリコーンオイル＊１界面活性剤＊２　　エアロゾルＯＴ＊３　　０ｇＦ’ｌ□８０２１ｑＣ）ｉ２ＧｏＯＫｓＨ
ｒ１−ｉ３、ｌｔ−１３７−＊５　　ビニルアルコールアクリル酸
ナリトウム共重合体（７３７２３モル比）＊７　　デキストラン（分子ｌｋ７万）媒染剤　　＊６ｉ９０２に高沸点有機溶媒＊８　　レオフオスタｊ（味の素■製）／＼硬膜剤＊９　　　（ＯＨ２）Ｖ＋０−Ｃ）１２−Ｃ）ｉ
−Ｃ）ｉ力。

マット剤＊ｌＯベンゾグアナミン樹脂平均粒子サイズ１
０μ 上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＢＸＧ。

凡及びグレーの色分解フィルターを通して弘ＯＯＯルク
スで／／１０秒間ＩＩ元した。

この露光済みの感光材料を線速コＱ　ａｌｌ　／　Ｓｅ
ｃ　で送りながら、その乳剤面に／３ｗｌ／ｎ？の水を
ワイヤーバーで供給し、その後直ちに受像材料凡−ｌと
膜面が接するように重ね合わせた。

吸水し次層の温度がり０℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、７３秒間加熱した。

次に受像材料からひきはがすと、受像材料上にＢｌＧ、
Ｒおよびグレーの色分解フィルターに対応してブルー、
グリーン、レッド、グレーの鮮明な像がムラなく得られ
た。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエａ−の各色の最高濃
度（Ｄｍａｘ）と最低濃度（Ｄｍｉｎ）、および階調部
のガンマｔ″測定した結果を表３に示す。

表　３以上の結果より明らかなように、２種類のハロゲン化銀
乳剤を混合しｆｃ感光材料１０／は、高感度でかつ、比
較例に比べ８７Ｎが良いことがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

　支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する熱現像
カラー感光要素において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が平均粒径の異なる２種以上のハロゲン化
銀乳剤を含有することを特徴とする熱現像カラー感光要
素。