JPH01189643A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、熱現像感光材料に関するものであり、特に、
カブリが低く、生保存性の良好な熱現像感光材料に関す
るものである。

（先行技術とその問題点） ハロゲン化銀を感光成分として使用した熱現像感光材料
はこの技術分野では公知であり、たとえば「写真工学の
基礎」非銀塩写真線（１９８２年コロナ社発行）の２４
２頁〜２５５頁、１９７８年４月発行映像情報４０頁、
ネブレツツのハンドブック　オブ　フォトグラフィ　ア
ント′　リプログラフイ　（Ｎｅｂｌｅｔｔｓ、　　Ｈ
ａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙａｎｄ
　Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈい第７版　（７ｔｈ　　Ｅｄ、
）ファン　ノストランド　ラインホールド　カンパニー
（νａｎＮｏｓｔｒａｎｄ　　Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ）の３２頁〜３３頁、米国特許第３，１５２
，９０４号、同第３，３０１．６７８号、同第３，３９
２，０２０号、同第３．４５７，０７５号、英国特許節
１，１３１゜１０８号、同第１，１６７．７７７号およ
び、リサーチディスクロージャー誌（以下ＲＤと略記す
る）１９７８年６月号９〜１５頁ムこ記載されている。

熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法については、
多くの方法が提案されている。

例えば、ハロゲン化銀の還元により生成する現像薬の酸
化体とカプラーとの結合により色画像を形成する方法に
ついては、米国特許第３．５３１゜２８６号、同３，７
６１，２７０号、同４．ｏ２１．２４０号、ヘルギー特
許第８０２，５１９号、ＲＤ−１３７４２等に記載され
ている。

また、ハロゲン化銀を用いた銀色素漂白法にょリポジの
色素画像を熱現像で形成する方法が米国特許４，２３５
，９５７号、ＲＤ−１４４３３、ＲＤ−１５２２７等に
記載されている。

更にハロゲン化銀を熱現像に伴って色素供与性化合物か
ら画像状に拡散性の色素を形成あるいは放出させ、この
拡散性の色素を、水などの溶媒によって媒染剤を有する
色素固定要素に転写する方法、高沸点有機溶剤により色
素固定要素に転写する方法、色素固定要素に内蔵させた
親水性熱溶剤により色素固定要素に転写する方法、可動
性の色素が熱拡散性または昇華性であり、支持体等の色
素受容要素に転写する方法が提案されている。この方法
においては、使用する色素供与性化合物の種類を変えた
り、ハロゲン化銀乳剤の種類を変えることによってオリ
ジナルに対してネガの色素画像もポジの色素画像も得る
ことができる（米国特許４．４６３．’０７９号、同４
，４７４，８６７号、同４．４７８．９２７号、同４．
　５０７．　３８０号、同４，５００，６２６号、同４
，４８３゜９１４号、特開昭５８−１４９０４６号、同
５８−１４９０４７号、同５９−１５２４４０号、同５
９−１５４４４５号、同５９−１６５０５４号、同５９
−１８０５４８号、同５９−１６８４３９号、同５９−
１７４８３２号、同５９−１７４８３３号、同５９−１
７４８３４号、同５９−１７４８３５号、同６１−６５
０３８号、同６１−２３２４５号、欧州特許公開２１０
，６６０Ａ２号、同２２０．７４６Ａ２号など）。

以上のような熱現像感光材料において支持体に紙を使用
することは、ポリマーフィルム（ポリエチレンテレフタ
レート等）を使用するのに比ベコストが安い、使用済の
感光材料の廃棄が容易である。といった長所がある。し
かし、支持体に紙を使用すると、処理時のカブリが高い
、また生保存時にカブリが増大する、といった欠点を有
していた。このカブリの原因は、種々考えられるが、例
えば、原料パルプ製造時に加えられる硫化ナトリウム、
亜硫酸塩等や漂白剤、さらには、抄紙の際−に加えられ
るサイズ剤、紙力剤、柔軟剤、寸法安定化剤等の中にハ
ロゲン化銀にカブリを生しさせる物質が含まれているこ
とによるものと思われる。

特に熱現像感光材料は、高温で現像処理するため、一般
の写真感光材料に比ベカブリが出易く、紙支持体中の微
量成分の影響を受は易いという特徴がある。

通常、写真感光材料に使用される紙支持体は、処理時の
水の支持体への浸透を抑え、処理後の乾燥を迅速化する
目的で、ポリエチレン等によりラミネートする場合が多
いが、上記のカブリを生しさせる物質は長期保存時この
ポリエチレンの微小な欠陥（穴）を通して、乳剤層中に
拡散し、カブリを生じさせるといった問題点があった。

（発明の目的） 本発明の目的は、カブリが低く、生保存性の良好な熱現
像感光材料を提供するごとにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、紙支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有する熱現像感光材料において、前記感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層のうちの最下層と支持体との間に少なくと
も１層のかぶり防止機能を有する下引層を設けたことを
特徴とする熱現像感光材料によって達成された。

かぶり防止機能を有する下引層は、バインダーおよび下
記のカブリ防止機能を有する素材のうち少なくとも１つ
で構成される。

カブリ防止機能を有する素材とは、紙支持体より放出さ
れるカブリを生じさせる物質をトラップするもので、例
えば非感光性ハロゲン化銀、コロイド銀、有機銀塩、活
性炭粉末、多孔質酸化ケイ素粉末等があげられる。

非感光性ハロゲン化銀の例としては、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。非感光性ハロゲン化銀乳剤は、単分散でも多分
散でもよく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒子
サイズは、０．０１μ〜２μ、特に０．０３μ〜０．５
が好ましい。

非感光性ハロゲン化銀粒子の晶癖は、立方体、八面体、
１４面体、高アスペクト比の平板状、その他のいずれで
もよい。非感光性ハロゲン化銀乳剤は、通常、未後熟の
まま使用するが、実用上感度を持たない範囲で化学増感
をしてもよい。本発明において使用される非感光性ハロ
ゲン化銀の塗設量は、銀換算１■ないしＩＯＨ／ｎ（の
範囲である。

本発明で使用するコロイド銀は、種々の銀イオンを還元
剤により、還元して得ることができる。

コロイド銀の粒子サイズは、０．００１〜０．５μ、特
に０．００５〜０．１μが好ましい。本発明で使用され
るコロイド銀の塗設量は、銀換算１■ないし５　ｇ　／
　％の範囲である。

本発明で使用する有機銀塩を形成するのに使用し得る有
機化合物としては、米国特許第４，５００．６２６号第
５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸
その他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５
号記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基
を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４
４号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種
以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩の塗設量は、銀換算１■ないし１０　ｇ
／ｍの範囲が適当である。

本発明で使用する活性炭粉末の粒子サイズは０゜１μ〜
１０μが好ましく、塗設量は、１■ないし５ｇ／ｎ（の
範囲である。

本発明で使用する多孔質二酸化ケイ素粉末の粒子サイズ
は０．１μ〜１０μが好ましく、塗設量は１■ないし５
　ｇ／％の範囲である。

以上のカブリ防止機能を有する素材は、単独でも２種以
上を併用してもよい。

本発明においては、特に可視域に実質的な吸収を有さな
い物質をトラップ剤として用いるのが好ましい。

本発明の熱現像感光要素は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、バインダーを有するものであり、さら
に必要に応して有機金属塩酸化剤、色素供与性化合物（
後述するように還元剤が兼ねる場合がある）などを含有
させることができる。

これらの成分は同一の層に添加することが多いが、反応
可能な状態であれば別層に分割して添加することもでき
る。例えば着色している色素供与性化金物はハロゲン化
銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防げる。還元
剤は熱現像感光要素に内蔵するのが好ましいが、例えば
後述する色素固定要素から拡散させるなどの方法で、外
部から供給するようにしてもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少な（とも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。

例えば青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。

また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。

熱現像感光要素には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。

本発明に使用し得る感光性ハロゲン化銀は、塩化銀、臭
化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のい
ずれでもよい。

本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤は、表面潜像
型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内
部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接
反転乳剤として使用される。

また、粒子内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆる
コアシェル乳剤であってもよい。感光性ハロゲン化銀乳
剤は単分散でも多分散でもよく、単分散乳剤を混合して
用いてもよい。粒子サイズは０．１〜２μ、特に０．２
〜１．５μが好ましい。

ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、
高アスペクト比の平板状その他のいずれでもよい。

具体的には、米国特許第４．５００，６２６号第５０欄
、同第４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９　（１９７
８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されてい
る感光性ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよい
が通常は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤
で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを
単独または組合わせて用いることができる。これらの化
学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともでき
る（特開昭６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１■ないしＬｏｇ／％の範囲である。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀は、メチン色素
類その他によって分光増感されてもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。

具体的には、米国特許第４，６１７，２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ
１７０２９　（１９７８年）１２〜１３頁等に記載の増
感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３，６１５゜６４１号、特願昭６１−２２
６２９４号等に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４．１８３．
７５６号、同４，２２５，６６６号に従って感光性ハロ
ゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般に感
光性ハロゲン化銀１モル当たり１０−８ないし１０−２
モル程度である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４，５００゜６２６号第５２
〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４号
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上
を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜０１ないし１
モルを使用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０■ないしｌ　Ｏｇ／
％が適当である。

本発明においては種々のカプリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ１７６
４３　（１９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物および
その金属塩、特開昭６２−８７９５７号に記載されてい
るアセチレン化合物類などが用いられる。

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができる。また、後述
する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる（この
場合、その他の還元剤を併用することもできる）。また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサーも
用いることができる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同第４．．４８
３，９１４号の第３０〜３１欄、同第４．３３０，６１
７号、同第４．　５９０．　１５２号、特開昭６０−１
４０３３５号の第Ｑ７１〜Ｑ８１頁、同５７−４０２４
５号、同５６−１３’８７３６号、同５９−１７８４５
８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４９号
、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５号、
同６０−１２８４３６号から同６（１−１２８４３９号
まで、同６０−１９８５４０号、同６０−１８１７４２
号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４号
、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６号
まで、欧州特許箱２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９６
頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。

米国特許第３．０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応して電子伝達剤および／または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望ましい。

特に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−ピラゾリドン
類またはアミノフェノール類である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光要素の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０゜１〜１０モルで
ある。

本発明においては、画像形成物質として銀を用いること
ができる。また高温状態下で銀イオンが銀に還元される
際、この反応に対応して、あるいは逆対応して可動性色
素を生成するが、あるいは放出する化合物、すなわち色
素供与性化合物を金含有することもできる。

本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。このカプラーは４
当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい。また、耐
拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応により
拡散性色素を形成する２当量カプラーも好ましい。この
耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。カラー現
像薬およびカプラーの具体例はジェームズ著「ザセオリ
ー　オブ　ザフオトグラフィック　プロセス」第４版（
Ｔ、旧Ｊａｍｅｓ″Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈ
ｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｔｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　”　）
　２９１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、特開昭
５８−１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５
Ｂ−１４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９
−１２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−
２３１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６（１−
２９５０号、同６０−２９５１号、同６０〜１４２４２
号、同６（１−２３４７４号、同６ｏ−６６２４９号等
に詳しく記載されている。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ）で表
わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ　−Ｚ　　　　　　　　（Ｌ　Ｉ　
）Ｄｙｅは色素基、−時的に短波化された色素基または
色素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を
表わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光性根塩に対応ま
たは逆対応して （Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ　−Ｚで表わされる化合物の拡散性
に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出さ
れたＤｙｅと（Ｄｙｅ　−Ｙ）　ｎ　−Ｚとの間に拡散
性において差を生じさせるような性質を有する基を表わ
し、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙ
ｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。

−ｉ式（Ｌｌ）で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる。

なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆〃応して
拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり、
■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
（ネガ色素像）を形成するものである。

■米国特許箱３，１３４．７６４号、同第３゜３６２．
８１９号、同第３，５９７，２００号、同第３．５４４
，５４５号、同第３．　４８２．　９７２号等に記載さ
れている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結し
た色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下で
拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性に
なるものである。

■米国特許筒４，５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許筒３，９８０
，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により拡
散性色素を放出する化合物、米国特許筒４．１９９．３
５４号等に記載されたイソオキサシロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げられ
る。

■米国特許第４，５５９，２９０号、欧州特許第２２０
，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９等に記載され
ている通り、現像によって酸化されずに残った還元剤と
反応して拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用
できる。

その例としては、米国特許筒４．１３９．３８９号、同
第４．１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号
、同５７−８４４５３号等に記載されている還元された
後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出す
る化合物、米国特許筒４，２３２．１０７号、特開昭５
９−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４
０２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分
子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許筒３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−
１４２５３０号、米国特許筒４，３４３．８９３号、同
第４，６１９，８８４号等に記載されている還元後に一
重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国
特許筒４，４５０．２２３号等に記載されている電子受
容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許筒
４゜６０９．６１０号等に記載されている電子受容後に
拡散性色素を放出する化合物などが挙げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０．７
４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、特願昭６２−３
４９５３号、同６２−３４９５４号等に記された一分子
内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す
）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６
８８５号に記された一分子内にＳＯ２−、Ｘ　（Ｘは上
記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２
−１０６８９５号に記された一分子内にｐｏ−ｘ結合（
Ｘは上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願
昭６２−１０６８８７号に記された一分子内にｃ−ｘ　
’結合（Ｘ’はＸと同義かまたは−３０２−を表す）と
電子吸引性基を有する化合物が挙げられる。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第２２
０，７４６Ａ２に記載された化合物（１）〜（３）、（
７）〜（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、（２
３）〜（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（３
６）、（４ｏ）、（４１）、（４４）、（５３）〜（５
９）、（６４）、（７０）、公開技報８７−６１９９の
化合物（１１）〜（２３）などである。

■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）。具体的には、英国特許筒Ｌ　　３３０
，５２４号、特公昭４８−３９．１６５号、米国特許筒
３．４４３，９４０号、同第４，４７４．８６７号、同
第４．　４８３．　９１４号等に記載されたものがある
。

■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（、Ｄ
　ＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくて
もよいので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染とい
う問題がなく好ましい。

その代表例は、米国特許筒３，９２８，３１２号、同第
４，０５３，３１２号、同第４．　０５５．　４２８号
、同第４，３３６．３２２号、特開昭５９−２２＝ −６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８
１９号、同５１−１０４，３４３号、ＲＤ１７４６５号
、米国特許筒３，７２５，０６２号、同第３，７２８，
１１３号、同第３．　４４３．　９３９号、特開昭５８
−１１６，５３７号、同５７−１７９８４０号、米国特
許筒４，５００，６２６号等に記載されている。ＤＲＲ
化合物の具体例としては前述の米国特許筒４，５００，
６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げる
ことができるが、なかでも前記米国特許に記載の化合物
（１）〜（３）　、（１０）〜（１３）、（１６）〜（
１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、（
３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい。ま
た米国特許筒４，６３９．４０’８号第３７〜３９ＷＩ
に記載の化合物も有用である。

その他、上記に述べたカプラーや一般式（Ｌｌ）以外の
色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色
素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８
年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法に用
いられるアゾ色素（米国特許筒４，２３５，９５７号、
リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月号、
３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許筒３，９８５
．５６５号、同４，０２２，６１７号等）なども使用で
きる。

色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許筒２，３２２，０２７号記載の方法などの公
知の方法により感光要素の層中に導入することができる
。この場合には、特開昭５９−８３１５４号、同５９−
１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同５９−１
７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９−１７
８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記載のよう
な高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０°Ｃ〜１６
０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることができる
。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。また
、バインダー１ｇに対してｌ　ｃｃ以下、更には０．５
ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。

特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９
−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許筒４．５０
０．６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光要素と共に色素固定要素が用いられる。色素固定
要素は感光要素とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光要素と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光要素と色素固定要素相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
筒４゜５００．６２６号の第５７欄に記載の関係が本願
にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくともＩＮ有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許筒４．５００．６２６号第５８〜５９欄
や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４１）頁に
記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、同６１−
２４４０３６号等に記載のものを挙げることができる。

また、米国特許筒４．４６３，０７９号に記載されてい
るような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。

色素固定要素には必要に応して保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。

感光要素や色素固定要素の構成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としでは特開昭
６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁に記載
されたものが挙げられる。

具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好まし
く、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質ま
たはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキ
ストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸
水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは一３Ｏ，Ｍ（
Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノ
マーの単独重合体またはこのビニル千ツマー同士もしく
は他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル
酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（
株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらの
バインダーは２種以上組み合わせて用いることもできる
。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定要素から他のものに再転写するのを防
止することができる。

本発明において、バインダーの塗布量はＩＭ当たり２０
ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更に７ｇ以下にす
るのが適当である。

感光要素や色素固定要素の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭
５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６
１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より
具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドな
ど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬ｍ剤（Ｎ、　Ｎ　’　−Ｉチｌ／７
−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、
Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あ
るいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号など
に記載の化合物）が挙げられる。

本発明において感光要素及び／又は色素固定要素には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層へ７　　の色素の移動の促進等の機能があり
、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーツー
、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、
界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物
等に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合
機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持
つのが常である。これらの詳細については米国特許第４
，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国時許４，５１Ｌ　　４９３号、
特開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定要素に含有させるのが感光要素の保存性を高め
る意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０，６６０号に記載され
ている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を
構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成
化合物という）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１
号に記載されている電解により塩基を発生ずる化合物な
ども塩基プレカーサーとして使用できる。特に前者の方
法は効果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化合
物は、感光要素と色素固定要素に別々に添加するのが有
利である。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

一３〇− ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。

感光要素または色素固定要素の構成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６
６４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマー
ラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移点
の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層に用
いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、またガ
ラス転移点が高いポリマーラテックスをハック層に用い
るとカール防止効果が得られる。

感光要素および色素固定要素の構成層には、可塑剤、ス
ヘリ剤、あるいは感光要素と色素固定要素の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６２
−２４．５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーンオイル」
技術資料Ｐ６−８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイル
、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−３
７１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、特願昭６２−２３６
８７号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光要素や色素固定要素には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ヘンシトリアゾール系化合物（
米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３，３５２．６８１号など）
、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８２５６号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４．２４１，１５５号、
同第４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５
４，１９５号第３〜８＠、特開昭６２−１７４７４１号
、同６１８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特願昭６
１−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、特願昭６
２−２３０５９６号等に記載されている化合物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

色素固定要素に転写される色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいてもよ
いし、感光要素などの外部から色素固定要素に供給する
ようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤を用いてもよい
。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
要素などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、Ｋ、　Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎｇ　ｒＴｈ
ｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｇ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ
　ＤｙｅｓＪ第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５２
号などに記載されている化合物を挙げることができる。

より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合
物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物
、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カル
ボスチリル系カルボキシなどが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光要素や色素固定要素の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８
３４５７号等に記載されている。

感光要素や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−
２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されて
いるフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル
状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの
固体状フッ素系化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が
挙げられる。

感光要素や色素固定要素にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５
６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビ
ーズなどの特願昭６２−１１００６４号、同６２−１１
００６５号記載の化合物がある。

その他、感光要素および色素固定要素の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−
８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている
。

本発明における感光材料に使用される支持体は、処理温
度に耐えることができるもので、一般には紙、また、ポ
リエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとの混抄紙
を用いることもできる。

支持体として用いられる紙は、写真用原紙、普通紙、上
質紙、ヤンキー紙、等あらゆる紙を用いることができる
。

特に好ましい支持体は平滑性を改良したものであり、以
下に述べるものが好ましい。

すなわち、その支持体の平滑性についてＪＩＳ規格ＢＯ
６１０に従って測定された断面曲線からカットオフ値０
．８龍の条件で導かれる濾波うねり曲線について、基準
長さ２．５ｍｍとして濾波最大うねりを測定したとき、
その任意の測定点１００個の中でその最大うねりの４μ
ｍ以上である箇所が１０個以内、特に好ましくは５個以
内であるような表面特性を有するものであり、さらに好
ましくは、その最大うねりの２μｍ以上である箇所が１
０個以内、特に５個以内であるような表面特性を有する
ものがよい。

ここで断面曲線は被測定面の平均表面に直角な平面で被
測定面を切断したときのその切口に表われる曲線であり
、濾波うねり曲線とは上記の断面曲線から低域フィルタ
ーを用いて波長の短い表面粗さ成分を除去して得られる
曲線である。またカットオフ値は濾波うねり曲線を求め
るために減衰率−１２ｄ　Ｂ　１０ｃｔの低域フィルタ
ーを用いたとき、その利得が７０％になる周波数に対応
する波長であり、濾波最大うねりとは濾波うねり曲線の
一定の長さく基準長さ）（Ｌ）内における最大波長（ｗ
　ＣＭ　）をμｍ単位で表したものである。

前記のように支持体表面の凹凸を表わす方法として高域
カットオフ値を用いた濾波うねり曲線を使用したのは、
濃度ムラがある波長より短い凹凸にはほとんど影響され
ないためである。

また基準長さを２．５ｍｍとしたのは濃度ムラが波長の
長い表面の凹凸に影響されにくいからである。この傾向
は支持体の長さが１００μ以下のときに特に著しい。

支持体の表面の平滑性は、Ｊ　Ｉ　５ＢＯ６１０の規格
に従い、触針法で測定したときの断面曲線と−３８＝ して得られる。これからカットオフ値０．８＋ｍの低域
フィルターを使用して、濾波うねり曲線を得る。そして
、基準長さをＬとしたときの濾波最大うねりの値を決定
する。すなわち濾波うねり曲線においてＬの長さの部分
を任意に抜き取り、平均線をもとめる。平均線はその線
から濾波うねり曲線までの偏差の二乗和が最小になるよ
うに線を設定してもとめる。

そして最大波高をもつ波と最小波高をもつ波の高さの平
均線から偏差の和をもとめたものが濾波最大うねりＷｃ
１４となる。

本発明ではこのようにして任意の位置１００箇所で１０
０個のＷｃ１４をもとめたとき、４μｍ以上の値をもつ
Ｗｃ、４が１０個以下であるところに特徴がある。

本発明において前記の特性を有する支持体としては例え
ばまずコーチイツトペーパーが挙げられる。コーチイツ
トペーパーとは、白土などの鉱物性顔料と接着剤（例え
ばカゼイン、澱粉、ラテックス、ポリビニルアルコール
またはこれらの組合せ）を混合した塗料を原紙（例えば
上質紙、中質紙など）の片面あるいは両面に塗工した紙
を言い、その塗料塗布量に応じて、アート紙（塗布量１
ｒｒｒ当り２０ｇ前後）、コート紙（塗布量１Ｍ当り１
０ｇ前後）、軽量コート紙（塗布量ＩＭ当り５ｇ前後）
を含み、さらに塗料塗布後その可塑性がまだ残っている
間に鏡面に仕上げたドライヤーに圧着して乾燥し、強光
沢を持たないキャストコート紙を含む（詳細は紙パルプ
技術協会編集・発行の「紙パルプ技術便覧４１９８２年
版４１５頁、５３５頁〜５３６頁等を参照）。

このコーチイツトペーパーは原紙の厚みが薄いものでも
表面の平滑性が高いので（特にキャスコート紙は表面平
滑度が著しく高い）、この上に塗布された感光層の塗布
膜表面も平滑になる。したがって、感光材料と色素固定
材料を重ね合わせた際の密着性が非常に高くなり、濃度
ムラの発生が防止できるのである。

本発明に使用するコーチイツトペーパーの厚みとしては
、秤量で２０　ｇ／ｒｔｒ〜２００　ｇ／ｒｄ、特に５
０　ｇ／ｒｄ〜１００　ｇ　／　％の比較的薄い（軽い
）ものが好ましい。

以上の支持体は、単独で用いることもできるし、ポリエ
チレン等の合成高分子で片面あるいは両面ラミネートさ
れた支持体として用いることができる。この際、用いる
ポリエチレンは低密度のものから高密度のものまで有効
である。

さらに顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬
化させた支持体として用いることもできる。

これらの方法は、平滑性を良化させるため紙、混抄紙、
あるいはコーテッドペーパーに対して特に有効である。

本発明において、帯電防止あるいは／およびスベり性を
付与するため、支持体表面にアルミナゾルやＳｎＯ，の
ような導電性金属酸化物をコーティングした支持体を用
いることもできる。

支持体表面の面状は、グロッシーでもマットでもよい。

また、バック面側がグロッシーでもよいし、マットでも
よい。好ましくは、接着防止のため、バック層側をマッ
ト面にする方がよい。

また、アルミ等の金属による蒸着による表面処理した支
持体を用いることもできる。

本発明において、感光材料のカールバランスを改良する
目的で、紙支持体に両面塗工したコーテッドペーパーが
用いられる。具体的には両面コート紙、片面コート／片
面キャスト紙あるいは両面キャストした紙支持体を用い
ることが有効である。

また、ポリエチレン等のポリマーにより、両面ラミネー
トした紙支持体を用いることが好ましく、さらに両面そ
れぞれのポリエチレン密度の異なるものを用いることが
有効な場合もある。

さらにバック層を用いることが有効であり、この場合バ
ック層にはコロイダルシリカ、高吸水性ポリマー、ポリ
マーラテックス、界面活性剤、ノニオン系ポリマー（ポ
リビニルピロリドン、デキストランなど）などを含有す
ることが特に効果がある。

このように、支持体あるいはバック層により、カールを
調整することができるが、特に搬送するためのローラを
備えた熱現像画像形成装置を用いる場合には、感光材料
の搬送平面に対する鉛直上下方向のカール量が、昇沿状
態で当接する搬送ローラーの直径以下であることが好ま
しい。

バック層は、乳剤層の反対側の支持体上に親水性コロイ
ド層を塗布し乾燥することにより形成される。この親水
性コロイド物質としては、前述したものが挙げられる本
発明 バック層は１層でもよく、２層またはそれ以上設けても
よい。バック層の膜厚には制限はないが、好ましくは０
．５〜１５μｍ、特に１〜１０μｍである。

バック層のバインダー量には特別な制限はないが、通常
の０．５ｇ／％〜１５ｇ／％の範囲が適当である。

本発明の色素固定要素の支持体としては、処理温度に耐
えることのできるものが用いられる。−船釣には、紙、
合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体的には、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカービネート、ポリ塩
化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイミド
、セルロース類（例えばトリアセチルセルロース）また
はこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔料を含有さ
せたもの、更にポリプロピレンなどから作られるフィル
ム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天然バ
ルブとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、
コーチイツトペーパー（特にキャストコート紙）、金属
、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネーＩ・された
支持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３
１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光要素に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をｃＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。

感光要素へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，５００，６
２６号第５６欄記載の光源を用いることができる。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレ　′ビジョン信
号規格（ＮＴ　Ｓ　Ｃ）に代表されるテレビ信号、原画
をスキャナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、
ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成
された画像信号を利用できる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約８０°Ｃ〜約１８０℃が有用で
ある。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよ
いし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の場合、
転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から
室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱現
像工程における温度よりも約１０℃低い温度までがより
好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するためには溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は５
０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい。例えば溶媒が水
の場合は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）頁に記
載の方法がある。また、溶媒をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光要素もしくは色素固定要素ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光要素及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットプレツサー、熱ローラ−、ハロゲンランプヒー
ター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。また、
感光要素または色素固定要素に抵抗発熱体層を設け、こ
れに通電して加熱してもよい。発熱体層としては特開昭
６１−１４５５４４号等に記載のものが利用できる。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実開昭６１−２５９４４号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。

（発明の具体的実施例） 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ 有機銀塩（１）および有機銀塩（２）の調製法に＝４９
一 ついて述べる。

直ｍリ− ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
０　Ｑｍｎに溶解した。この溶液を４０℃に保ち攪拌し
た。この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｍ１に溶かした
液を２分間で加えた。その後沈降剤を加え、ｐＨを調整
して沈降させた過剰の塩を除去した。その後ｐＨを７．
５に合わせ収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤、
有機銀塩（１１を得た。乳剤には長さ０．１〜０，４μ
、中０゜０２〜０．０７μの板状、木の葉状のものが混
じっていた。

１ｌＩＩＬｋ影し ゼラチン２０ｇと４−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸５．９ｇを０．１％水酸化ナトリウム水溶液１０
００ｍ＃とエタノール２０　Ｑｍｎに溶解した。この溶
液を４０℃に保ち攪拌した。

この溶液に硝酸銀４．５ｇを水２０　ＱｍＡに溶かした
液を５分間で加えた。この分散物のｐＨを調整し、沈降
させ過剰の塩を除去した。この後ｐＨを６．３にあわせ
収Ｍ３００　ｇの有機銀塩（２）の分散物を得た。

次に水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べる。

平均粒子サイズが０．２μの水酸化亜鉛１２゜５ｇ、分
散剤としてカルボキシメチルセルロース１ｇ、ボアクリ
ル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン水溶液１００ｍｌに
加えミルで平均粒径０．７５鶴のガラスピーズを用いて
３０分間粉砕した。

ガラスピーズを分離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。

次に色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエロー、マゼンタ、シアンそれぞれ以上の処方のとお
りシクロへキサノン４０ｍｊ！に加え、約６０℃に加熱
溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラ
チンの１０％水溶液１００ｇおよびドデシルヘンゼンス
ルホン酸ソーダ０．　６ｇおよび水５Ｑｍｎを攪拌混合
した後ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐに
て分散した。

この分散液を色素供与性化合物のゼラチン分散物という
。

色素供与性化合物（１） ＼ 力 電子供与体■ ＝５２− 高沸点溶媒■ 次にハロゲン化銀乳剤の調製法について述べる。

感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｉ） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６００ｍ１にゼラ
チン２０ｇ、塩化ナトリウム８ｇ、臭化０１５ｇを加え
て７０℃に保ったもの）に下記（１）液と（ＩＩ）液を
同時に添加開始し、各々１５分間、１２分間かけた添加
した。次いで（ｒ）液の添加終了１５分後から（Ｉ［Ｉ
）液を、３０分かけて添加しくＩＩ）液の添加終了１３
分後から（ＩＶ）液３５分かけて添加した。さらに下記
の色素溶液（Ａ）５０ｍＡを加え１０分間放置した後、
水洗、脱塩後ゼラチン２０ｇを加えｐＨ６，４、ｐＡｇ
７．３に調整した。この乳剤に５５℃においてトリエチ
ルチオ尿素を加え、さらに２分後４−ヒドロギシ−６−
メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを加えて
最適に化学増感を行なった。

このようにして平均粒子サイズ０．７５μｍ（７）ｆｉ
１分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素含有率７０モル％）（
１）６００ｇを得た。

（色素溶液（Ａ）の調製法） 色素（ａ） 色素（１）） 色素（ａ）０．３ｇと色素（ｂ）Ｏ，Ｉｇにメタノール
２００ｍβを加え攪拌溶解する。

感光性ハロゲン化銀乳剤（ＩＩ） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム１０ｇを含み７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｍｊ！と硝酸銀水溶液（水６００
ｍ＃に硝酸銀０，５９モルを熔解させたもの）と以下の
色素溶液（ｃ）１２０ｍＡとを、同時に６０分にわたっ
て等流量で添加した。このようにして平均粒子サイズ０
゜６５μの色素を吸着させた単分散立方体塩臭化銀乳剤
（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５■と４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ＋　　７−チトラザインデ
ン２０■を添加して６０℃で化学増感を行なった。乳剤
の収量は６００ｇであった。

（色素溶液（Ｃ）調製法） 一５７＝ 色素（Ｃ） 色素（ｃ）０．３ｇをメタノール２００ｍｊ！に溶解す
る。

感光性ハロゲン化銀乳剤（ＩＩＩ） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６００ｍ１中にゼ
ラチン２０ｇ、臭化カリウム３ｇ、およびＨＯ（ＣＨ２
）Ｚ　Ｓ　（ＣＨ２）Ｚ　Ｓ　（ＣＨ２）Ｚ　０１−１
１ｇを加えて７５℃に保温したもの）に下記（Ｉ）液と
（ｎ）液を同時に２０分間かけて添加した。

その後さらに下記（ＩＩＩ）液と（ｒＶ）液を同時に３
０分間かけて添加した。水洗、脱塩後右灰処理オセイン
ゼラチン２０ｇを加えｐ　Ｈを６．２、ｐＡｇを８．５
に調整した後、チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸と４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１゜３．３ａ、？−テトラザイ
ンデンを加えて最適に化学増感した。このようにして平
均粒子サイズ０゜９２μｍの単分散８面体沃臭化銀乳剤
（１５）６００ｇを得た。

（中間層用混色防止剤分散物の調製法）下記の電子供与
体０１５ｇトリクレジルフォスフニー）７．５ｇを酢酸
エチル３０ｍｊ！に加え、約５０℃に加熱溶解し、均一
な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％水
溶液１００ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
０．５ｇおよび水５０ｍ＃を攪拌混合した後、ホモジナ
イザーで１０分間、１１００００ｒｐにて分散した。こ
の分散液を中間層用混色防止剤のゼラチン分散物という
。

電子供与体■ 以上を用いて、下記のような感光材料１０１〜１０６を
作った。

表　１　感光材料１０１の構成 感光材料１０１において、第１層の有機銀塩（１１のか
わりに下記のカブリ防止機能を有する素材を下記の量大
れる他は感光材料１０１と同様にして感光材料１０２〜
１０６を作った。

表２ （注１）ポリアクリル酸ソーダ・ポリビニルアルコール
ブロックココポリマー （注２）１．２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド
）エタン （注３） （注６） （注８） 次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次表の構成
で塗布し色素固定材料Ｒ−１を作った。

表　２　色素固定材料Ｒ−１の構成 シリコーンオイル帽 ＣＨ３ＣＨＣＨ３ＣＨ３ ＩＩ　　　　　　ｌ　　　　　　１ ＣＨ３−３ｉ　−０−（Ｓ　ｉ　−０′ｈＵ−＋Ｓ　ｉ
　−０ｈ−３ｉ　−ＣＨ３１１１］ ＣＨ３ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＯＯＨＣＨ３界面活性剤１
２　　　エアロゾルＯＴ ””　　　　ＣｅＦ＋＋ＳＯ□ＮＣＨ２Ｃ００Ｋ□ Ｃ３Ｈ？ ＣＨ。

■ ”　　ＣＩＩＨ３３ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ０Ｃ
Ｈ２Ｃｏｏ０ＣＨ。

″′デキストラン（分子量７万） 媒染剤“６ 高沸点有機溶媒１　レオフォス９５（味の素子（株）製
）マット剤１１１０　　　ヘンゾグアナミン樹脂　　平
均粒子ザイズ１０μ以上の感光材料１０１〜１０６を４
０℃８０％５日感強制劣化試験をし、この試験をしてい
ない試料とともに下記の処理をした。

すなわち、上記多層構成のカラー感光材料１０１〜１０
６をタングステン電球を用い、連続的に濃度が変化して
いるＢ、Ｇ、Ｒ及びグレーの色分解フィルターを通して
４０００ルクスで１／１０秒間露光した。

この露光済みの感光材料を線速２０重量／ｓｅｃで送り
ながら、その乳剤面に１５ｍｊｌ！／ｍの水をワイヤー
バーで供給し、その後直ちに色素固定材料Ｒ−１と膜面
が接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度が９０°Ｃとなるように温度調節した
ヒートローラーを用い、１５秒間加熱した。

次に色素固定材料からひきはがすと、色素固定材料上に
Ｂ、Ｇ、Ｒおよびグレーの色分解フィルターに対応して
ブルー、グリーン、レッド、グレーの鮮明な像がムラな
く得られた。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色の最高濃
度（Ｄｍａｘ　）と最低濃度（Ｄｍｉｎ　）　、を測定
した結果を表３に示す。

表３ 以上の結果から明らかなように、下引層にかぶり防止剤
を含まない比較例では、感光性ハロゲン化銀にカブリを
生しやずく、ポジ色素像のＤ　ｍａｘが低下するが本発
明の感光材料１０１〜１０５ではＤｍａｘの低下が少な
いことがわかる。

実施例２ 非感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００１００Ｏ中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム１ｇを含み、２８℃
に保温したもの）に塩化ナトリウム水溶液６００ｍｌ２
と硝酸銀水溶液（水６００ｍρに硝酸銀０．５９モルを
溶解させたもの）を同時に１５分間にわたって等流量で
添加した。このようにして、平均粒子サイズ０６１μの
非感光性塩化銀乳剤を得た。

水洗、脱塩後の収量は６００ｇであった。

感光性ハロゲン化銀乳剤（ＩＶ）の作り方について述べ
る。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００゜ｍＡ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｍｆｆに硝酸銀水溶液（水６００
ｍｌ１に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時
に４０分間にわたって等流量で添加した。このようにし
て、平均粒子サイズ０．４０μｍの単分散立方体塩臭化
銀乳剤（臭素５０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５■と４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ＋　　７−チトラザイン
デン２０■を添加して、６０°Ｃで化学増感を行なった
。乳剤の収量は６００ｇであった。

次に、感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｖ）の作り方について
述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｍｆｆに硝酸銀水溶液（水６００
ｍ１に硝酸銀０，５９モルを溶解させたもの）を同時に
４０分間にわたって等流量で添加した。このようにして
、平均粒子サイズ０．３５μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５■と４−一７〇− ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザ
インデン２０■を添加して、６０℃で化学増感を行なっ
た。乳剤の収量は６００ｇであった。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性化合物（Ａ）を５ｇ、界面活性剤
として、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスル
ホン酸ソーダ０．５ｇ、トリイソノニルフォスフェート
１０ｇを秤量し、酢酸エチル３０　ｍ　ｌを加え、約６
０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石
灰処理ゼラチンの３％溶液１００ｇとを攪拌混合した後
、ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐにて分
散した。この分散液をイエローの色素供与性化合物の分
散物と言う。

マゼンタの色素供与性化合物（Ｂ）を使う事と高沸点溶
媒としてトリクレジルフォスフェートを７．５ｇ使う以
外は、上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性
化合物の分散物を作った。

イエローの色素分散物と同様にして、シアンの色素供与
性化合物（Ｃ）を使い同分散物を作った。

色素供与性化合物（Ａ） （Ｂ） （Ｃ） 以上の乳剤、分散物および実施例１の分散物を用い、表
４のような感光材料２０１を作った。

表４感光祠料２０１の構成 増感色素 （Ｉ）−１） Ｃ，Ｈ５Ｃ２１−１５ Ｉ （Ｄ−２） （Ｄ−３） 感光材料２０１において、下引層の非感光性ハロゲン化
銀乳剤を除く以外は、感光材料２０１と全く同様にして
感光材料２０２を作った。

上記の感光材料２０１．２０２を実施例１同様に強制劣
化試験を施し、劣化試験前の感光材料とともに以下の処
理を行なった。

上記の感光材料にそれぞれタングステン電球を用い、連
続的に濃度が変化しているＧ、Ｒ，ＩＲ三色分解フィル
ター（Ｇは５００〜６００ｎｍ、Ｒは６００〜７００ｎ
ｍのバンドパスフィルター、ＩＲは７００ｎｍ以上透過
のフィルターを用い構成した）を通して、５００ルツク
スで１秒露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面にそれぞれ１２ｍβ／
ｒＩの水をワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料
（実施例１のもの）と膜面が接するように重ね合わせた
。吸水した膜の温度が９３℃となるように温度調整した
ヒートローラーを用い２５秒間加熱した後、色素固定材
料を感光材料からひきはがすと、色素固定材料上にＧ、
Ｒ，ＩＲの三色分解フィルターに対応してイエロー、マ
ゼンタ、シアンの鮮明な像が得られた。各色の最大濃度
（Ｄｍａｘ　）と最小濃度（Ｄｍｉｎ　）をマクベス反
射濃度計（ＲＤ−５・１９）を用いて測定した。

以上の結果を表５に示す。

表５ 以上の結果から本発明の感光材料２０１は、比較例の感
光材料２０２に比べて、Ｄ　ｍｉｎが低く、サーモ後の
Ｄｍｉｎ上昇も少ないことが判る。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 紙支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する熱現像
   感光材料において、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層のう
   ちの最下層と支持体との間に少なくとも１層のかぶり防
   止機能を有する下引層を設けたことを特徴とする熱現像
   感光材料。