JPH04242251A

JPH04242251A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPH04242251A
Application number: JP3003840A
Authority: JP
Inventors: Keiko Nakabayashi; 中林　景子; Keiji Obayashi; 啓治大林; Masaru Tsuchiya; 勝土屋
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1991-01-17
Filing date: 1991-01-17
Publication date: 1992-08-28
Also published as: US5194362A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱現像型ハロゲン化銀
写真感光材料を用いた画像形成方法に関し、更に詳しく
は、室温に於ける湿度変化に対して、又加熱により色素
画像を得る際に熱現像感光材料に発生するカールの改良
された画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【発明の背景】現像工程を加熱によって行なう熱現像処
理は、公知であり白黒画像及びカラー画像を得るものが
知られている。又、熱現像によって得られた画像を感光
材料から画像受像層に転写するいわゆる転写型の熱現像
感光材料もよく知られている。従来、熱現像感光材料の
支持体としては、紙、合成紙、積層紙或はプラスチック
フィルムなど種々の物が知られており目的に応じて使い
分けられている。上記支持体の中でも、特にポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）はコストや取扱の
点から、一般的によく用いられている。しかしながら、
ＰＥＴを熱現像感光材料の支持体に用いた場合には、Ｐ
ＥＴフィルムは昇温と共に軟化し、又、熱現像温度（通
常８０℃〜２００℃）においては熱収縮を起こし易いと
いった欠点を持つ。このため、ジャムトラブルを起こし
たり、しわが発生するという問題が生じやすい。

【０００３】これに対して、紙支持体を用いた場合には
、高温状態での支持体の軟化や収縮は発生せず、又コス
トの点からも有利である。

【０００４】ところが熱現像感光材料に紙支持体を用い
た場合には、低湿あるいは高湿時にカーリング発生を起
こしやすく、特に熱現像時にはこれが激しくなる。

【０００５】その結果、色素を受像材料に拡散転写する
際に濃度ムラを生じたり、装置内でのトラブル発生の原
因となる。このような熱現像時におけるカールに伴うト
ラブルを防ぐため、特開昭６１‐２０５９３５号公報で
は裏面に親水性コロイド層を設ける技術が開示されてい
る。しかし、この場合裏面の親水性コロイドが吸湿性で
あるために、保存時に熱現像感光材料の有効成分が裏面
に転写したり、高湿状態での熱現像感光材料のくっつき
の原因となるばかりでなく、一方室温状態で保存してい
る際に室温での湿度変化に対して安定なカール特性を保
持しつつ、しかも熱現時のカール特性を改良する点にお
いては決して十分とは言えない。

【０００６】一方、熱現像感光材料に紙支持体を用いた
場合、支持体上に直接感光層を塗布すると、熱現像感光
材料の製造時、紙支持体へ一部の感光層中の物質がしみ
こんでしまい、画像ムラを生じる原因となる。特開昭６
３‐３８９３４号公報には、この感光性成分の紙支持体
へのしみこみ防止のために紙支持体上に、疎水性ポリマ
ー層を設ける技術が開示されており、これに依れば確か
に感光性成分のしみこみによる転写ムラは解消されるが
、しかしながらこれだけでは上記の熱現像時のカール発
生に対しては効果が充分でない。

【０００７】

【発明の目的】本発明の目的は、室温での湿度変化に対
して、又加熱により色素画像を得る際に、熱現像感光材
料に発生するカールの防止された熱現像感光材料及びこ
れを用いた画像形成方法を提供することにある。

【０００８】

【発明の構成】上記本発明の目的は、紙支持体上に疎水
性樹脂層からなる下引層を有し、その上に親水性バイン
ダー、感光性ハロゲン化銀、及び色素供与物質を含有す
る感光性層を有する熱現像感光材料に、像様露光した後
、色素受像材料と重ね合わせて熱現像と色素転写を同時
にを行なうか、或は該熱現像感光材料を熱現像した後に
色素受像材料と重ね合わせて色素供与物質に色素を拡散
転写させる画像形成方法において、該疎水性樹脂のＴｇ
が３０℃以上であって且つ上記熱現像感光材料と上記色
素供与物質を重ね合わせて熱現像を行なう工程、或は拡
散性色素を色素供与物質に転写する工程が、溶剤の存在
下で行なわれることを特徴とする画像形成方法によって
達成される。

【０００９】上記疎水性樹脂のＴｇが好ましくは４０℃
以上、更に好ましくは５０℃以上のときにその効果はよ
り一層大きくなる。

【００１０】上記画像形成方法において、上記疎水性樹
脂からなる下引層における該樹脂の量が０．１〜１０ｇ
／ｍ２、紙支持体の厚みが１００〜２００μｍのもので
ある場合、更に熱現像感光材料のバインダーの付量が８
ｇ／ｍ２以下であるときに本発明の効果は特に著しい。

【００１１】又、本発明は、紙支持体上に疎水性樹脂か
らなる下引層を有し、その上に親水性バインダー、感光
性ハロゲン化銀、及び色素供与物質を含有する感光性層
を有する熱現像感光材料に於いて、該下引層の塗布液が
２３℃で２センチポイズ以上の粘度を有することを特徴
とする。

【００１２】以下、本発明の具体的構成について説明す
る。

【００１３】本発明の紙支持体に用いる原紙は、木材パ
ルプを主原料とし、これを抄紙して製造する。原紙中に
は内添サイズ剤や紙力増強剤、柔軟化剤、蛍光染料など
必要に応じて添加できる。

【００１４】上記紙支持体の厚みは、１００〜２００μ
ｍの範囲であることが好ましい。紙支持体の厚みが１０
０μｍ以下の場合には、感光層のカール特性の影響を受
け易くなったり、又、感光部のこしが不足し装置内での
搬送トラブルの原因となることがある。支持体の厚みが
２００μｍを越えた場合には、熱現像時に紙支持体自体
のカールが大きくなってしまう。

【００１５】本発明の下引層に用いられる疎水性樹脂は
、Ｔｇが３０℃以上、好ましくは４０℃以上、更に好ま
しくは５０℃以上のものが用いられる。

【００１６】Ｔｇが３０℃以下の場合には、疎水性樹脂
が室温で既に軟化状態にあるために、高湿や低湿、又、
高温になった際に感光層や紙支持体のカール特性の影響
を非常に受け易くなるために、本発明の効果が得られな
い。

【００１７】本発明に用いられる疎水性樹脂としては、
酢酸ビニル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂、スチ
レン−ブタジエン系樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル
−アクリル酸エステル系樹脂、シアノアクリレート系樹
脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ポリビ
ニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、
ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、セルローズ
系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ユ
リア系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、エポ
キシ系樹脂、キシレン系樹脂、シリコーン系樹脂、ニト
リル系樹脂及びこれらの共重合体が挙げられる。

【００１８】下引層に用いられる疎水性樹脂の使用量は
、０．１〜１０ｇ／ｍ２が好ましい。０．１ｇ／ｍ２よ
り少ない場合には本発明の効果が僅かしか得られず、又
、１０ｇ／ｍ２を越える場合には高温でのカールが大き
くなったり、現像性の低下をもたらし好ましくない。本
発明の下引層に用いられる疎水性樹脂は、塗設するに当
たっては、疎水性樹脂を有機溶媒と溶解した塗布液又は
疎水性樹脂ラッテクス粒子を含有する水性塗布液のいず
れを用いてもよい。

【００１９】下引層に用いられる疎水性樹脂塗布液は２
３℃において２センチポイズ以上の粘度であることが好
ましく、特に３センチポイズ以上の粘度を有することが
好ましい。塗布液の粘度がこれよりも小さい場合、下引
層が紙支持体にしみこむ事があり、本発明の効果が得ら
れないことがある。

【００２０】塗布液の粘度をこの範囲にするためには、
疎水性下引層の塗布液中に固形分を２〜５０重量％、好
ましくは５〜３０重量％以上含有することが好ましく、
又、この時、塗布液の表面張力は２０〜５０ｄｙｎ／ｃ
ｍ、好ましくは２５〜４５ｄｙｎ／ｃｍの範囲にあるこ
とが好ましい。

【００２１】又、下引層には硬化剤を添加してもよく、
これらの具体例としては、酸無水物系硬化剤、鉱酸ある
いは酸系硬化剤、過酸化物系硬化剤、多官能ビニル系硬
化剤、アルデヒド系硬化剤、金属塩系硬化剤、シラン系
硬化剤、アジリジン系硬化剤、イソシアナート系硬化剤
、エチレンイミン系硬化剤、ポリアミン系硬化剤、エポ
キシ系硬化剤、メラミン系硬化剤、ユリア系硬化剤等が
挙げられる。

【００２２】これらの中で好ましい例としては、米国特
許２，７２６，１６２号、同２，８１６，１２５号、同
２，９６４，４０４号、同２，９８３，６１１号、同３
，１０３，４３７号、同３，２２０，８４８号、同３，
２７１，１７５号、同３，３９２，０２４号、ドイツ特
許１，０８１，１６９号、同１，０８５，６６３号、英
国特許９１８，９５０号、特開昭３９‐２５７５６４号
及び「プラスチック材料講座第１巻エポキシ樹脂、同第
２巻ポリウレタン樹脂」（日刊工業新聞社版）及び「接
着・粘着の事典」（朝倉書店版）等に記載されているよ
うなエチレンイミン系硬化剤、イソシアナート系硬化剤
、エポキシ系硬化剤、メタンスルホン酸系硬化剤が挙げ
られ、特にエチレンイミン系硬化剤、イソシアナート系
硬化剤、エポキシ系硬化剤が好ましい。

【００２３】本発明で硬化剤を添加する場合、これら硬
化剤の使用量は、下引層の疎水性樹脂に対し、０．１〜
１００重量％が好ましく、更に好ましくは０．５〜５０
重量％である。

【００２４】下引層塗布後、乾燥させるが乾燥時の温度
は４０℃〜１７０℃、特に６０℃〜１５０℃の範囲が好
ましい。

【００２５】本発明に用いることのできる感光性層の親
水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、フタル化ゼラチンなどのゼラチン誘
導体、蛋白質、澱粉等の合成あるいは天然の高分子物質
などがあり、これらは単独で、或は２種以上併用して用
いることができる。特にゼラチン又はその誘導体とポリ
ビニルピロリドン又はポリビニルアルコール等の親水性
ポリマーとを併用することが好ましく、特に好ましくは
ゼラチンとポリビニルピロリドンの混合バインダーが用
いられる。

【００２６】親水性バインダーの総使用量としては支持
体／ｍ２当たり８ｇ以下、更に好ましくは６ｇ以下にす
るのが好ましく、これより多い場合には室温での湿度変
化に対してのカール特性が非常に不安定となる。

【００２７】本発明の熱現像感光材料は、親水性バイン
ダー、感光性ハロゲン化銀乳剤、及び熱現像時に拡散性
の色素を放出する色素供与物質を含有する感光性層を紙
支持体上に少なくとも一層有し、必要に応じて、還元剤
もしくは還元剤プレカーサー、及び有機銀などが含まれ
る。

【００２８】本発明では、熱現像時或は拡散性色素を色
素受像層に拡散転写させる際に溶剤を用いる。本発明に
用いることができる溶剤としては、水、及びその他各種
の熱溶剤が挙げられる。上記溶剤が存在することにより
、高温時のカールを改良するだけでなく、現像や色素の
転写を促進する目的で用いる。溶剤として水を用いる場
合には、現像や色素転写の直前に熱現像感光材料に水を
塗布して用いるのが好ましい。又、溶剤として熱溶剤を
用いる場合には、熱溶剤は熱現像時或は色素転写時に熱
現像や色素の転写を促進する作用を有する化合物であり
、常温では固体状態であることが好ましい。

【００２９】本発明で用いることの出来る熱溶剤として
は、例えば米国特許３，３４７，６７５号、同３，６６
７，９５９号、同３，４３８，７７６号、同３，６６６
，４７７号、リサーチ・ディスクロジャー（ＲＤ）１７
６４３号、特開昭５１‐１９３２５号、同５３‐２４８
２９号、同５３‐６０２２３号、同５８‐１１８６４０
号、同５８‐１９８０３８号、同５９‐２２９５５６号
、同５９‐６８７３０号、同５９‐８４２３６号、同６
０‐１９１２５１号、同６０‐２３２５４７号、同６０
‐１４２４１号、同６１‐５２６４３号、同６２‐７８
５５４号、同６２‐４２１５３号、同６２‐４４７３７
号、同６３‐５３５４８号、同６３‐１６１４４６号、
特開平１‐２２４７５１号、同２‐８６３号等の各公報
に記載された化合物が挙げられる。

【００３０】具体的には、尿素誘導体（ジメチル尿素、
ジエチル尿素、フェニル尿素等）、アミド誘導体（例え
ばアセトアミド、ステアリルアミド、ベンズアミド、ｐ
‐トルアミド、ｐ‐アセトキシエトキシベンズアミド、
ｐ‐ブタノイルオキシエトキシベンズアミド等）、スル
ホンアミド誘導体（例えば、ｐ‐トルエンスルホンアミ
ド等）、多価アルコール類（例えば１，６‐ヘキサンジ
オール、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコー
ル等）が好ましく用いられる。

【００３１】上記熱溶剤の中でも特に水不溶性固体熱溶
剤が好ましく用いられ、そのような具体例としては、例
えば、特開昭６２‐１３６６４５号、同６２‐１３９５
４５号、同６３‐５３５４８号、同６３‐１６１４４６
号、特開平１‐２２４７５１号、同２‐８６３号、同２
‐１２０７３９号、同２‐１２３３５４号等に記載され
ている化合物が挙げられる。

【００３２】上記熱溶剤は、感光性ハロゲン化銀乳剤層
、中間層、保護層、受像部材の色素受像層等任意の層中
に添加することができ、又、その添加量は通常バインダ
ーに対して、１０重量％〜５００重量％、より好ましく
は３０重量％〜３００重量％である。

【００３３】本発明の熱現像感光材料で用いることので
きる色素供与物質としては、例えば特開昭６２‐４４７
３７号、同６２‐１２９８５２号、同６２‐１６９１５
８号、特願平１‐２００８５９号に記載されている拡散
性の色素を形成するカプラー、例えば、特開昭６１‐８
８２５４号記載のロイコ色素、或いは、例えば、米国特
許４，２３５，９５７号に記載の熱現像色素漂白法に用
いられるアゾ色素が挙げられる。好ましくは拡散性色素
を形成、又は、放出する色素供与物質が用いられ、特に
好ましくはカップリング反応により拡散性色素を形成す
る化合物が好ましい。

【００３４】以下、本発明で好ましく用いられる拡散型
色素を形成又は放出する色素供与物質について説明する
。

【００３５】拡散性色素を形成もくしは放出する色素供
与物質は、感光性ハロゲン化銀及び／又は有機銀塩の還
元反応に対応もしくは逆対応し、拡散性の色素を形成、
又は、放出できるものであればよく、ネガ型の色素供与
物質とポジ型の色素供与物質がある。

【００３６】ネガ型色素供与物質としては、例えば、米
国特許４，４６３，０７９号、同４，４３９，５１３号
、特開昭５９‐６０４３４号、同５９‐６５８３９号、
同５９‐７１０４６号、同５９‐８７４５０号、同５９
‐８８７３０号、同５９‐１２３８３７号、同５９‐１
２４３２９号、同５９‐１６５０５４号、同５９‐１６
５０５５号等の各明細書に記載されている還元性の色素
放出化合物が挙げられる。

【００３７】別のネガ型色素供与物質としては、例えば
、米国特許４，４７４，８６７号、特開昭５９‐１２４
３１号、同５９‐４８７６５号、同５９‐１７４８３４
号、同５９‐１５９１５９号、同５９‐２３１０４０号
、特開平１‐１８５６３０号等の各明細書に記載されて
いるカップリング色素形成化合物が挙げられる。

【００３８】カップリング型の色素形成化合物の更に別
の好ましいネガ型色素供与物質としては、次の一般式（
イ）で示されるものがある。

【００３９】Ｃｐ―（Ｊ）―（Ｂ）式中、Ｃｐは還元剤の酸化体とカップリング反応して拡
散性の色素を形成することができるカプラー残基を表し
、Ｊは還元剤の酸化体と反応するＣｐの活性位と結合し
ている２価の有機基を表し、Ｂはバラスト基を表す。ここで言うバラスト基とは、熱現像中に色素供与物質を
非拡散化させる基であり、例えば炭素原子数８以上、好
ましくは１２以上を有する基、ポリマー鎖あるいは分子
の性質により非拡散化機能を有する基（例えば水が存在
しない熱現像におけるスルホ基など）を言う。バラスト
基の最も好ましいものはポリマー鎖である。

【００４０】バラスト基としてポリマー鎖を有するカッ
プリング型色素供与物質としては、一般式（ロ）で表さ
れる単量体から誘導されるポリマー鎖を有するものが好
ましい。

【００４１】一般式（ロ）Ｃｐ―（Ｊ）―（Ｙ）Ｉ―（Ｚ）―（Ｌ）式中、Ｃｐ，
Ｊは一般式（イ）で定義されたものと同じであり、Ｙは
アルキレン基、アリーレン基又はアラルキレン基を表し
、Ｉは０又は１を表し、Ｚは２価の有機基を表し、Ｌは
エチレン性不飽和基又はエチレン性不飽和基を有する基
を表す。一般式（イ）及び（ロ）で表されるカップリン
グ型の色素形成化合物の具体例としては、例えば、特開
昭５９‐１２４３３９号、同５９‐１８１３４５号、同
６０‐２９５０号、同６１‐５７９４３号、同６１‐５
９３３６号、特願平１‐２００８５９号、米国特許４，
６３１，２５１号、同４，６５０，７４８号、同４，６
５６，１２４号の各明細書に記載されたものがあるが、
特に米国特許４，６５６，１２４号、同４，６３１，２
５１号及び同４，６５０，７４８号の各明細書に記載さ
れたポリマー型色素供与物質が好ましい。

【００４２】ポジ型の色素供与物質としては、例えば、
特開昭５９‐５５４３０号、同５９‐１６５０５４号、
同５９‐１５４４４５号、同５９‐１１６６５５号、同
５９‐１２４３２７号、同５９‐１５２４４０号、同６
４‐１３５４６号等の各公報に記載された化合物がある
。

【００４３】これらの色素供与物質は、単独あるいは、
２種以上併用して用いてもよく、その使用量は、色素供
与物質の種類や熱現像感光材料の用途により、広範に変
わり得る。おおむね感光材料１ｍ２当たり０．００５〜
１０ｇ、好ましくは０．１ｇ〜５ｇの範囲である。

【００４４】上記色素供与物質を熱現像感光材料の写真
構成層に含有させる方法としては、ジブチルフタレート
、ジオクチルフタレート或いはトリクレジルホスフェー
ト等の公知の高沸点有機溶剤を用いて、親水性コロイド
溶液中に乳化分散する方法、アルカリ性の親水性コロイ
ド水溶液中に溶解した後、酸で中和して分散する方法、
及び親水性コロイド水溶液中で公知の手段により機械的
に固体状に分散する方法など、公知の方法から適宜選択
して用いることができる。

【００４５】本発明の熱現像感光材料に用いられる感光
性ハロゲン化銀としては、従来公知のものを使用するこ
とができ、例えば、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀を用いることができる。

【００４６】これらのハロゲン化銀は粒子内部から表面
まで均一な組成を有するもの、内部と表面で組成が異な
るいわゆるコア／シェル型あるいはステップ状もしくは
連続的に組成が変化している多層構造からなるハロゲン
化銀であってもよい。

【００４７】又、ハロゲン化銀の形状は立方体、球形、
８面体、１２面体、１４面体等の明確な晶癖を有するも
の又はそうでないもの等を用いることができる。又、例
えば特開昭５８‐１１１９３３号、同５８‐１１１９３
４号、ＲＤ２２５３４号に記載されているような、２つ
の平行する結晶面を有し、かつこれらの結晶面は各々他
の結晶面よりも面積が大きい粒子であって粒子の直径対
厚さの比が約５：１以上の平板状ハロゲン化銀も用いる
ことができる。

【００４８】更に、例えば米国特許２，５９２，２５０
号、同３，２２０，６１３号、同３，２７１，２５７号
、同３，３１７，３２２号、同３，５１１，６２２号、
同３，５３１，２９１号、同３，４４７，９２７号、同
３，７６１，２６６号、同３，７０３，５８４号、同３
，７３６，１４０号、同３，７６１，２７６号、特開昭
５０‐８５２４号、同５０‐３８５２５号、同５２‐１
５６６１号、同５５‐１２７５４９号等に記載されてい
る粒子表面が予めカブラされていない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤も用いることができる。

【００４９】又、感光性ハロゲン化銀はその粒子形成段
階に於て、イリジウム、金、ロジウム、鉄、鉛等の金属
イオン種を適当な塩の形で添加することができる。

【００５０】上記感光性ハロゲン化銀乳剤の粒径は約０
．０２〜２μｍであり、好ましくは約０．０５〜０．５
μｍである。

【００５１】本発明において、感光性ハロゲン化銀の調
製方法として感光性銀塩形成成分を後述の有機銀塩と共
存させ、有機銀塩の一部を感光性ハロゲン化銀の一部に
変換させて形成させることもできる。

【００５２】感光性ハロゲン化銀乳剤は公知の増感剤（
例えば、活性ゼラチン、無機硫黄、チオ硫酸ナトリウム
、二酸化チオ尿素、塩化金酸ナトリウム等）でハロゲン
化銀粒子表面を化学増感する事ができる。

【００５３】化学増感は、含窒素ヘテロ環化合物あるい
はメルカプト基含有ヘテロ環化合物の存在下に行なうこ
とも可能である。

【００５４】更に感光性ハロゲン化銀は公知の分光増感
色素により、青、緑、赤、赤外光への分光増感を施すこ
とができる。代表的な増感色素としては、シアニン、メ
ロシアニン、３核または４核シアニン、ホロポーラーシ
アニン、スチリル、ヘミンアニン、オキソノール等が挙
げられる。これらの増感色素の使用量はハロゲン化銀１
モル当たり、１μｍｏｌ〜１ｍｏｌ、好ましくは１０μ
ｍｏｌ〜０．１ｍｏｌである。増感色素はハロゲン化銀
乳剤のどの過程において添加してもよく、具体的にはハ
ロゲン化銀粒子形成時、可溶性塩類の除去時、化学増感
開始前、化学増感時、あるいは化学増感終了以降のいず
れであってもよい。

【００５５】これらの感光性ハロゲン化銀及び感光性銀
塩形成成分は感光材料１ｍ２当たり約０．０１〜５０ｇ
、好ましくは０．１〜１０ｇの範囲で用いられる。

【００５６】本発明の熱現像感光材料には、必要に応じ
て感度の上昇や、現像性の向上を目的として、公知の有
機銀塩を用いることができる。

【００５７】本発明のにおいて用いることができる有機
銀塩は、例えば、特開昭５３‐４９２１号、同４９‐５
２６２６号、同５２‐１４１２２２号、同５３‐３６２
２４号、同５３‐３７６２６号、同５３‐３６２２４号
、同５３‐３７６１０号等の各公報並びに米国特許３，
３３０，６３３号、同３，７９４，４９６号、同４，１
０５，４５１号等の各公報に記載されている長鎖脂肪族
カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩
（例えばベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾール
チオ）酢酸銀等）、あるいは特公昭４４‐２６５８２号
、同４５‐１２７００号、同４５‐１８４１６号、同４
５‐２２８１５号、特開昭５２‐１３７３２１号、特開
昭５８‐１１８６３８号、同５８‐１１８６３９号、米
国特許４，１２３，２７４号の公報に記載されているイ
ミノ基を有する化合物の銀塩がある。更に、特開昭６１
‐２４９０４４号記載のアセチレン銀等も用いることが
できる。

【００５８】中でもイミノ基を有する化合物の銀塩が好
ましく、特にベンゾトリアゾール及びその誘導体の銀塩
（例えばベンゾトリアゾール銀、５‐メチルベンゾトリ
アゾール銀等）が特に好ましい。

【００５９】上記有機銀塩は、単独でも２種以上併用し
て用いることもでき、これらの調製はゼラチンのごとき
親水性コロイド水溶液中で調製し、可溶性塩類を除去し
てそのままの形で使用することも、又、有機銀塩を単離
して機械的に固体微粒子に粉砕・分散して使用すること
もできる。有機銀塩の使用量は感光材料１ｍ２当たり０
．０１ｇ〜５０ｇ好ましくは０．１〜１０ｇの範囲であ
る。

【００６０】本発明の熱現像感光材料に用いられる還元
剤は、現像機構や色素形成又は放出機構により熱現像感
光材料用として従来公知のものの中から適切なものを選
択して使用される。ここで言う還元剤には、熱現像時に
還元剤を放出する還元剤プレカーサーも含まれる。

【００６１】本発明に用いることができる、還元剤とし
ては、例えば、米国特許３，３５１，２８６号、同３，
７６１，２７０号、同３，７６４，３２８号、同３，３
４２，５９９号、同３，７１９，４９２号明細書、ＲＤ
１２１４６号、同１５１０８号、同１５１２７号、及び
特開昭５６‐２７，１３２号、同５３‐１３５６２８号
、同５７‐７９０３５号に記載のｐ‐フェニレンジアミ
ン系及び、ｐ‐アミノフェノール系現像主薬、リン酸ア
ミドフェノール系現像主薬、スルホンアミドアニリン系
現像主薬、及びヒドラゾン系現像主薬、フェノール類、
スルホンアミドフェノール類、ポリヒドロキシベンゼン
類、ナフトール類、ヒドロキシビスナフチル類、メチレ
ンビスフェノール類、アスコルビン酸類、１‐アリール
‐３‐ピラゾリドン類、ピラゾロン類及び上記種々の還
元剤のプレカーサー類がある。又、色素供与物質が還元
剤を兼ねることもできる。

【００６２】特に好ましい還元剤は、特開昭５６‐１４
６１３３号及び同６２‐２２７１４１号に記載のＮ‐（
ｐ‐Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノ）フェニルスルファミン
酸塩及びその誘導体である。

【００６３】還元剤は２種以上併用もよく、又還元剤の
使用量は、感光材料１ｍ２当たり、０．０１〜１００ミ
リモルの範囲で使用される。

【００６４】本発明の熱現像感光材料には、上記以外に
、必要に応じて、各種添加剤を添加することができる。

【００６５】本発明において使用することのできる現像
促進剤としては、例えば特開昭５９‐１７７５５０号、
同５９‐１１１６３６号、同５９‐１２４３３３号、同
６１‐７２２３３号、同６１‐２３６５４８号、特開平
１‐１５２４５４号記載の化合物が有用であり、又、特
開昭６１‐１５９６４２号、特開平１‐１０４６４５号
、特願平１‐１１０７６７号記載の現像促進剤放出化合
物、或は、特開平１‐１０４６４５号記載の電気陰性度
が４以上の金属イオンも用いることができる。

【００６６】本発明において使用することのできるカブ
リ防止剤としては、例えば米国特許３，６４５，７３９
号明細書に記載されている、高級脂肪酸、特公昭４７‐
１１１１３号記載の第２水銀塩、特開昭５１‐４７４１
９号記載のＮ−ハロゲン化物、米国特許３，７００，４
５７号、及び特開昭５１‐５０７２５号、特願平１‐６
９９９４号、同１‐１０４２７１号に記載のメルカプト
化合物放出性の化合物、同４９‐１２５０１６号記載の
アリールスルホン酸、同５１‐４７４１９号記載のカル
ボン酸リチウム塩、英国特許１，４５５，２７１号、及
び特開昭５０‐１０１０１９号に記載の酸化剤、同５３
‐１９８２５号に記載のスルフィン酸類及びチオスルホ
ン酸類、　同５１‐３２２３号記載のチオウラシル類、
同５１‐２６０１９号記載の硫黄、同５１‐４２５２９
号、　同５１‐８１１２４号、　及び同５５‐９３１４
９号記載のジスルフィド類及びポリスルフィド類、同５
１‐５７４３５号記載のロジンあるいはジテルペン類、
同５１‐１０４３３８号記載のカルボキシル基又はスル
ホン酸基を有するポリマー酸、米国特許４，１３８，２
６５号記載のチアゾリンチオン、特開昭５４‐５１８２
１号、同５５‐１４２３３１号、米国特許４，１３７，
０７９号記載のトリアゾール類、特開昭５５‐１４０８
８３号記載のチオスルフィン酸エステル類、特開昭５９
‐４６６４１号、同５９‐５７２３３号、同５９‐５７
２３４号記載のジ−又はトリ−ハロゲン化物、特開昭５
９‐１１１６３６号記載のチオール化合物、同６０‐１
９８５４０号及び同６０‐２２７２５５号記載のハイド
ロキノン誘導体等が挙げられる。更に別の特に好ましい
カブリ防止剤としては、特開昭６２‐７８５５４号に記
載の親水性基を有するカブリ防止剤、特開昭６２‐１２
１４５２号記載のポリマーカブリ防止剤、特開昭６２‐
１２３４５６号記載のバラスト基を有するカブリ防止剤
が挙げられる。又、特開平１‐１６１２３９号記載の無
呈色カプラーも好ましく用いられている。

【００６７】本発明において使用することのできる塩基
プレカーサーとしては加熱により脱炭酸して塩基性化合
物を放出する化合物　（グアニジントリクロロ酢酸等）
、分子内求核置換反応により分解してアミン類を放出す
る化合物、及び水に難溶な塩基性金属化合物（水酸化亜
鉛等）とこれを形成する金属イオンとで錯形成可能な化
合物（ピリコン酸等）との反応により塩基を放出する塩
基プレカーサーなどが挙げられ、具体的には、例えば、
特開昭５６‐１３０７４５号、同５９‐１５７６３７号
、同５９‐１６６９４３号、同５９‐１８０５３７号、
同５９‐１７４８３０号、同５９‐１９５２３７号、同
６２‐１０８２４９号、同６２‐１７４７４５号、同６
２‐１８７８４７号、同６３‐９７９４２号、同６３‐
９６１５９号、特開平１‐６８７４６号等の各公報に記
載されている。

【００６８】本発明の熱現像感光材料には上記した以外
の各種の公知の写真用添加剤を用いることができ、例え
ば、ハレーション防止染料、コロイド銀、蛍光増白剤、
硬膜剤、帯電防止剤、界面活性剤、無機及び有機のマッ
ト剤、退色防止剤、紫外線吸収剤白地色調調整剤等を含
有することができる。

【００６９】これらについては具体的にはＲＤ１７０２
９号、同２９９６３号、特開昭６２‐１３５８２５号、
及び同６２‐１３５４６号の各公報に記載されている。

【００７０】これらの各種添加剤は感光性層のみならず
、中間層、下引層、保護層あるいはバッキング層等任意
の構成層中に適宜添加することができる。

【００７１】本発明の熱現像カラー感光材料は（ａ）親
水性バインダー、（ｂ）感光性ハロゲン化銀乳剤、（ｃ
）色素供与物質を含有し更に（ｄ）有機銀及び（ｅ）還
元剤を含有することが好ましい。

【００７２】これらは単一の写真構成層中に含まれてい
てもよく、又２層以上からなる層に分割して添加される
こともできる。具体的には、（ａ），（ｂ），（ｄ），
（ｅ）の成分を一つの層添加し、（ｃ）をこれに隣接す
る層に添加したり、あるいは、（ａ），（ｂ），（ｃ）
，（ｄ）を単一の層に添加し、（ｅ）を他層に添加する
こともできる。

【００７３】又、実質的に同一の感色性を有する感光性
層は２つ以上の感光性層から構成されることもでき、そ
れぞれ低感度層及び高感度層とすることもできる。

【００７４】本発明の熱現像感光材料をフルカラー記録
材料として用いる場合には、通常感色性の異なる３つの
感光性層を有し、各感光性層では熱現像によりそれぞれ
色相の異なる色素が形成または放出される。この場合、
一般的には、青感光性層（Ｂ）にイエロー色素（Ｙ）が
、緑感光性層（Ｇ）にはマゼンタ色素（Ｍ）が、又、赤
感光性層（Ｒ）にはシアン色素（Ｃ）が組み合わされる
が、本発明はこれに限定されず、いかなる組合せも可能
である。具体的には、（Ｂ−Ｃ）−（Ｇ−Ｍ）−（Ｒ−
Ｙ）、（赤外感光性−Ｃ）−（Ｇ−Ｙ）−（Ｒ−Ｍ）等
の組合せも可能である。

【００７５】各層の層構成は任意であり、支持体側から
順に、Ｒ−Ｇ−Ｂ、Ｇ−Ｒ−Ｂ、Ｒ−Ｇ−赤外、Ｇ−Ｒ
−赤外、等の層配置が可能である。

【００７６】本発明の熱現像感光材料には、感光性層の
他に下引層、中間層、保護層、フィルター層、バッキン
グ層、剥離層等の非感光性層を任意に設けることができ
る。本発明の熱現像感光材料を色素転写方式とする場合
、好ましくは受像部材が用いられる。受像部材は、支持
体上とこの上に設けられた色素受容能を有する受像層と
から構成されるが、支持体自身が色素受容能のある受像
層を兼ねることもできる。

【００７７】受像層はそれを構成するバインダー自身が
色素受容能を有する場合と、色素を受容し得る媒染剤が
バインダー中に含有させている場合とに大きく分けられ
る。バインダーが色素受容能を有する場合、好ましく用
いられる物質は、ガラス転移温度が約４０〜２５０℃の
ポリマーで形成されているものが好ましく、具体的には
、「ポリマーハンドブック　　セカンド　　エディショ
ン」（ジョイ・ブランドラップ、イー・エイチ・インマ
ーガット編）ジョン　　ウィリーアンドサンズ出版｛Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ　　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　　２ｎｄ．　　ｅ
ｄ．　（Ｊ．　Ｂｒａｎｄｒｕｐ、　Ｅ．　ＩＩ．　Ｉ
ｍｍｅｒｇｕｔ編）Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ＆　Ｓｏｎｓ
｝に記載されているガラス転移温度が約４０℃以上の合
成ポリマーが有用であり、一般的には、ポリマーの分子
量として、２，０００〜２００，０００程度のものが有
用である。これらのポリマーは単独でも２種以上を併用
してもよく、又２種以上を繰り返し単位を有する共重合
性のポリマーであってもよい。

【００７８】具体的にはポリ塩化ビニル、ポリエステル
、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニリデン、ポリエーテ
ル等が挙げられ、特に特開昭５９‐２２３４２５号記載
のポリ塩化ビニル及び同６０‐１９１３８号記載のポリ
カーボネートが好ましい。

【００７９】又、受像層がバインダー中に媒染剤を含有
する受像部材において、媒染剤としては、３級アミン又
は４級アンモニウム塩を含むポリマーが好ましく用いら
れ、例えば米国特許３，７０９，６９０号明細書及び、
特開昭６４‐１３５４６号公報に記載の化合物が挙げら
れる。又、これらの媒染剤を保持するのに用いられるバ
インダーとしては、例えばゼラチンやポリビニルアルコ
ール等の親水性バインダーが好ましく用いられる。

【００８０】上記媒染剤をバインダー中に有する受像層
と似た形で、色素受容能を有する疎水性ポリマーラテッ
クスを親水性バインダー中に分散してなる色素受容層も
本発明で用いることができる。

【００８１】本発明の受像部材は支持体上に単一の受像
層が設けられた場合であってもよく、又、複数の構成層
が塗設されていてもよく、この場合、その全てが色素受
像層であることも、又、構成層の一部のみが受像層であ
ることもできる。

【００８２】受像部材が受像層とは別に支持体を有する
時、受像部材の支持体としては、透明支持体、反射支持
体のいずれであってもよい。具体的には、例えば、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、及びこれらの
支持体中に硫酸バリウム、炭酸カルシウム、二酸化チタ
ン等の白色顔料を添加した支持体、アート紙、キャスト
コート紙、バライタ紙、紙支持体上に白色顔料を含有す
る熱可塑性樹脂（ポリエチレン等）を被覆した積層紙、
布類、ガラス、アルミニウム等の金属泊等を用いること
ができる。又、支持体上に顔料を含んだ電子線硬化性樹
脂組成物を塗布・硬化させた支持体、及び、第２種拡散
反射性を有する反射支持体なども本発明の受像部材の支
持体として、用いることができる。

【００８３】本発明の熱現像感光材料は、ＲＤ１５１０
８号、特開昭５７‐１９８４５８号、同５７‐２０７２
５０号、同６１‐８０１４８号等に記載されているよう
な感光層と受像層が予め、同一支持体上に積層されたい
わゆるモノシート型熱現像感光材料であることもできる
。

【００８４】本発明の受像部材に公知の各種添加剤を添
加することができる。そのような添加剤としては、例え
ば汚染防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、画像安定剤
、現像促進剤、カブリ防止剤、ｐＨ調節剤（酸及び酸プ
レカーサー、塩基プレカーサー等）、熱溶剤、有機弗素
系化合物、油滴、界面活性剤、硬膜剤、マット剤及び各
種金属イオン等が挙げられる。

【００８５】本発明の熱現像感光材料は、感光材料の感
色性に適した公知の露光手段によって露光されることが
できる。

【００８６】用いることのできる露光光源としては、タ
ングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、
水銀灯、ＣＲＴ光源、ＦＯ−ＣＲＴ光源、発光ダイオー
ド、レーザー光源（例えばガスレーザー、色素レーザー
、ＹＡＧレーザー、半導体レーザー等）等を単独あるい
は複数組み合わせて用いることができる。又、半導体レ
ーザーとＳＨＧ素子（第２高調波発生素子）とを組み合
わせた光源も用いることができる。その他、電子線、Ｘ
線、γ線、α線等によって励起された蛍光体から放出さ
れる光に依っても露光されることができる。

【００８７】露光時間は１画面を１回の露光で行なうか
、あるいは１画素毎にデジタル的に露光を行なうかで異
なるが、前者の場合、通常０．００１秒〜１０秒であり
、又、後者においては１画素当たり１０−８〜１０−２
秒の範囲で行なわれる。

【００８８】露光する際には、必要に応じて、色フィル
ターを用いて、露光光源の色温度調整を行なうこともで
き、又、レーザー等によりスキャナー露光を行なうこと
もできる。

【００８９】本発明の熱現像感光材料は、像様露光後又
は露光と同時に、好ましくは、７０℃〜２００℃、更に
好ましくは９０℃〜１７０℃で、好ましくは１〜１８０
秒間、更に好ましくは２〜１２０秒間加熱現像され、色
素画像が形成される。拡散性色素の受像部材への転写は
熱現像時に、受像部材の受像層面を感光材料の感光層側
に密着させることにより、熱現像と同時に行なってもよ
く、又、熱現像後に受像部材を感光材料に密着させて色
素を転写させてもよく、更に、水を供給した後、感光材
料と受像部材とを密着させてもよい。又、露光前に７０
℃〜１６０℃の範囲で感光材料を予備加熱したり、特開
昭６０‐１４３３３８号及び同６１‐１６２０４１号に
記載されている様に、現像直前に、感光材料と受像部材
の少なくとも一方を８０℃〜１２０℃の温度範囲で予備
加熱することもできる。

【００９０】本発明の熱現像感光材料を熱現像する際に
は、公知の加熱手段を適用することができ、例えば、加
熱されたヒートブロックや面ヒータに接触させたり、熱
ローラや熱ドラムに接触させる方式、高温に維持された
雰囲気中を通過させる方式、高周波加熱方式を用いた方
式、或は又、感光材料は受像部材の裏面にカーボンブラ
ック層の様な発熱導電性物質を設け、通電することによ
り生ずるジュール熱を利用する方式などを適用すること
ができる。

【００９１】熱現像時における加熱パターンは特に制限
がなく、一定温度で行なう方法、現像初期を高温状態で
行ない現像後半を低温状態で行なう方法、あるいはこの
逆の方法、更には３ステップ以上に温度領域を変化させ
る方法や連続的に温度を変化させる方式等任意の方法で
行なうことができる。

【００９２】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を説明する。し
かし当然の事ながら本発明は以下の実施例により限定さ
れるものではない。

【００９３】実施例−１（１）感光材料の作成厚さ１００μｍの写真用バライタ紙上に下記に示す層構
成を有する熱現像感光材料−Ａ（比較試料）を作成した
。各層における各添加剤の使用量は、熱現像感光材料１
ｍ２当りの量を示す。

【００９４】熱現像感光材料−Ａの層構成：（保護層）
ゼラチン０．６ｇ、シリカ粉０．１ｇ、熱溶剤−（１）
０．８ｇ、紫外線吸収剤−（１）０．２ｇ、ＤＯＰ０．
１５ｇ、硫酸亜鉛０．２８ｇ、還元剤−（１）０．２ｇ
、還元剤−（２）０．１ｇ、ＰＶＰ０．１１ｇ、カブリ
防止剤−（１）０．０２６ｇ（赤外感光性層）赤外感光性沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）
０．３１ｇ、還元剤−（１）０．３ｇ、ゼラチン０．９
７ｇ、ベンズトリアゾール銀０．４３ｇ、色素供与物質
−（１）１．１６ｇ、ＰＶＰ０．０７ｇ、熱溶剤−（１
）１．８ｇ、ＤＯＰ０．４８ｇ、かぶり防止剤−（１）
０．０４２ｇ、かぶり防止剤−（２）０．０１ｇ、色汚
染防止剤−（１）０．２２ｇ、ベンズトリアゾール０．
００９ｇ、イラジェーション防止染料−（３）０．０５
ｇ、ＤＡＰ−（１）０．０２ｇ（中間層）ゼラチン０．
６７ｇ、熱溶剤−（１）１．０１ｇ、還元剤−（１）０
．３５ｇ、還元剤−（２）０．１２ｇ、紫外線吸収剤−
（１）０．３ｇ、ＤＯＰ０．１ｇ（緑感光性層）緑感光
性沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）０．２１ｇ、ベンズトリア
ゾール銀０．１２ｇ、ゼラチン０．７９ｇ、還元剤−（
１）０．２４ｇ、色素供与物質−（２）０．８ｇ、イラ
ジェーション防止染料−（１）０．０４ｇ、熱溶剤−（
１）１．６ｇ、ＰＶＰ０．０７ｇ、ＮａＢｒ０．００１
２ｇ、ベンズトリアゾール０．００１８ｇ、かぶり防止
剤−（１）０．０２ｇ、色汚染防止剤−（Ｗ−１）０．
０８ｇ、ＤＯＰ０．３ｇ、ＤＡＰ−（１）０．０２ｇ（中間層）ゼラチン０．７２ｇ、熱溶剤−（１）１．２
８ｇ、還元剤−（１）０．２ｇ、還元剤−（２）０．１
ｇ、紫外線吸収剤−（１）０．３ｇ、ＤＯＰ０．１ｇ、
かぶり防止剤−（１）０．０３ｇ、ＰＶＰ０．０８ｇ、
硫酸亜鉛０．１９ｇ（赤感光性層）赤感光性沃臭化銀乳
剤（Ｅｍ−３）０．３９ｇ、ベンズトリアゾール銀０．
４２ｇ、ゼラチン０．８６ｇ、還元剤−（１）０．２８
ｇ、色素供与物質−（３）１．１８ｇ、熱溶剤−（１）
２．４ｇ、ＰＶＰ０．０６ｇ、イラジェーション防止染
料−（２）０．０６ｇ、ＮａＢｒ０．００１２ｇ、ベン
ズトリアゾール０．００９６ｇ、かぶり防止剤−（１）
０．０３９ｇ、色汚染防止剤−（１）０．１ｇ、ＤＯＰ
０．３ｇ、ＤＡＰ−（１）０．０３ｇ（支持体）厚さ１００μｍのバライタ紙上記の各構成層
における感光性ハロゲン化銀乳剤の量は銀に換算して示
した。又各構成層はゼラチン１ｇ当り、０．０３ｇの硬
化剤−（１）により硬膜した。

【００９５】次に紙支持体上にアクリル系の疎水性樹脂
ザイビノールＥＫ−１１２Ｂ（サイデン化学（株）製造
）と硬化剤−（１）からなる下引層を設け、その上に熱
現像感光材料−Ａから熱溶剤を取り除いた他は熱現像感
光材料−Ａと全く同様にして熱現像感光材料−Ｂ（比較
試料）を作成した。

【００９６】

【化１】

【００９７】

【化２】

【００９８】

【化３】

【００９９】

【化４】

【０１００】更に下記表−１に示した疎水性樹脂と硬化
剤−（１）から成る下引層を設け、その上に前記の感光
層を塗布した熱現像感光材料−（１）〜（１４）、及び
熱現像感光材料−Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆ及びＧを作成した。各
下引層はＮｏ．１〜１１及びＡ〜Ｆについては各々の樹
脂をラテックスとして含有する水溶性塗布液を用い、Ｎ
ｏ．１２〜１４及びＧについては各々の樹脂をメチルエ
チルケトンに溶解した塗布液を用いた。各塗布液は、粘
度を４±１センチポイズ、表面張力３０±２ｄｙｎ／ｃ
ｍになるように調節した後、ワイヤーバーで塗布し、１
４０℃において、１分間加熱して乾燥した。この時、疎
水性樹脂の使用量は１ｇ／ｍ２、硬化剤−１の使用量は
０．２５ｇ／ｍ２とした。

【０１０１】尚、ラテックスとしては酢酸ビニル−アク
リル酸エステル系樹脂であるラテックス−（１）〜（４
）を使用した。

【０１０２】

【化５】

【０１０３】熱現像感光材料に使用した赤外感光性・緑
感光性・赤感光性の各乳剤は以下のものを用いた。

【０１０４】赤外感光性沃臭化銀乳剤：平均粒径０．１
５μｍ（粒径分布８％）、沃化銀組成２モル％、形状は
角や辺にやや丸みを帯びたほぼ立方体で粒子形成時に６
塩化イリジウム（ＩＶ）カリウムを添加した。チオ硫酸
ナトリウム、塩化金酸ナトリウム、下記メルカプト化合
物−（１）及び下記増感色素（ａ）の存在下で最適点迄
化学増感を施した。

【０１０５】緑感光性沃臭化銀乳剤：平均粒径０．２５
μｍ（粒径分布９％）、沃化銀組成２モル％、形状は角
や辺にやや丸みを帯びたほぼ立方体で粒子形成時に６塩
化イリジウム（ＩＶ）カリウムを添加した。チオ硫酸ナ
トリウム、塩化金酸ナトリウム、下記メルカプト化合物
−１及び下記増感色素（ｂ）の存在下で最適点迄化学増
感を施した。

【０１０６】赤感光性沃臭化銀乳剤：平均粒径０．１５
μｍ（粒径分布８％）、沃化銀組成２モル％、形状は角
や辺にやや丸みを帯びたほぼ立方体で粒子形成時に６塩
化イリジウム（ＩＶ）カリウムを添加した。チオ硫酸ナ
トリウム及び下記増感色素（ｃ）の存在下で最適点化学
増感を施した。

【０１０７】上記３種の感光性ハロゲン化銀乳剤は、化
学増感終了時に４‐ヒドロキシ‐６‐メチル‐１，３，
３ａ，７‐テトラザインデンをハロゲン化銀１モル当た
り、１ｇ添加した。

【０１０８】

【化６】

【０１０９】ベンゾトリアゾール銀乳剤：５０℃のフェ
ニルカルバモイルゼラチン１０％水溶液中にアンモニア
性硝酸銀水溶液、及びベンゾトリアゾール（ベンゾトリ
アゾールに対して０．２モルのアンモニア水含有）の同
時混合により調製し、添加終了後液のｐＨを低下させて
、凝集・脱塩して針状結晶（巾０．１〜０．２μｍ、長
さ０．５〜２μｍ）を得た。

【０１１０】（２）色素受像材料の作成コロナ放電処理
した透明なＰＥＴ支持体（厚さ１００μｍ）上に、ポリ
エーテル系樹脂（エリーテルＵＥ−３３００ユニチカ（
株）製）の下引層を乾燥膜厚が１．２μｍになるように
塗設した後、下記の組成からなる色素受像層を設け、受
像材料−１を作成した。

【０１１１】（受像層組成）　　ポリ塩化ビニル（平均重合度５００）　　　　　　
　　　　１０　　　ｇ　　画像安定剤−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．７ｇ　　画像安定剤−２　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ
　　画像安定剤−３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ　　画像安
定剤−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．８ｇ　　現像促進剤−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５ｇ尚、受像層の塗布は、上記組成の
塗布液（溶媒：メチルエチルケトン）を押し出しコーテ
ィングにより行なった。

【０１１２】

【化７】

【０１１３】（３）感光材料の評価２０ｃｍ＊２０ｃｍの熱感光材料−（１）〜（８）、及
びＡ〜Ｅを用いて各々２３℃−２０％、及び２３℃−８
０％でのカール度を測定した。

【０１１４】ここでのカール度とは熱現像感光材料を感
光性層を上にして、水平な台上においたときの熱現像感
光材料のカールが凹形のとき＋、凸形の時−としたとき
の台上から感光材料の最も高い点までの距離（ｍｍ）で
表してある。

【０１１５】又、この熱現像感光材料を１５０℃の面ヒ
ータ上で色素受像材と重ね合わせて１分間加熱した後の
カール度を測定した。

【０１１６】これらの結果を表−１に示した。

【０１１７】

【表１】

【０１１８】表−１より本発明の熱現像感光材料は、室
温時の湿度変化及び加熱により発生するカールが改良さ
れるのに対し、疎水性下引層の無いものでは、室温時の
湿度変化に対して、又高温時にカールの発生が大きいこ
とがわかる。又、熱現像時及び色素転写時に溶媒の存在
しない熱現像感光材料では熱現像が全く起こらないとと
もに熱現像時のカール発生は著しく大きい。更に、低Ｔ
ｇの疎水性樹脂を用いた場合には、特に室温時の湿度変
化に対するカール度の安定性が低く、又高温時のカール
発生も大である。

【０１１９】実施例−２実施例−１における熱現像感光材料−２の下引層の使用
量を表−２のようにした他は、実施例−１と同様にして
熱現像感光材料−１５〜１７を作成し、各々２３℃−２
０％、及び２３℃−８０％でのカール度を測定した。又
、この熱現像感光材料を１５０℃の面ヒーター上で色素
受像材と重ね合わせて１０秒間加熱した後のカール度を
測定し、これらの結果を表−２に示した。

【０１２０】

【表２】

【０１２１】表−２により、下引層の厚みが０．１〜１
０ｇ／ｍ２の場合本発明の効果が特に著しいことがわか
る。

【０１２２】実施例−３実施例−１における熱現像感光材料−１の紙支持体の厚
みを表−４のようにした他は同様にして熱現像感光材料
−１８〜２０を作成し、同様にカール度の測定を行ない
表−３に示した。

【０１２３】

【表３】

【０１２４】表−３より熱現像感光材料の支持体の厚み
が１００μｍ〜２００μｍのものでは、室温時および、
高温時のカールが安定しているのに対して、１００μｍ
以下の紙支持体を使用した場合には室温時、高温時共に
上記に比べややカール安定性が低く、２００μｍを越え
る紙支持体を使用した場合には、特に高温でのカールが
大きくなってしまう。

【０１２５】実施例−４実施例−１の熱現像感光材料−１における熱現像感光材
料の総親水性バインダーを表−４のようにした他は同様
にして、熱現像感光材料２１〜２３を作成しカール度の
評価を行なった。

【０１２６】

【表４】

【０１２７】表−４より感光部に総親水性バインダー量
が８ｇ／ｍ２より多い場合、カール安定性が低いのに対
し、バインダー量が８ｇ／ｍ２以下の場合、特に６ｇ／
ｍ２以下の場合には室温時の湿度変化及び高温時に発生
するカールに対して著しく安定している。実施例−５実施例−１の熱現像感光材料−１０について、疎水性樹
脂下引層の塗布液の固形分含有量を下記表−５のように
変化させた他は実施例−１と同様にして熱現像感光材料
−２４〜２７を作成し、塗布液の粘度及び表面張力と室
温時の湿度変化及び高温時のカール度を測定し表−５が
示すような結果を得た。（下引層塗布液の粘度及び表面
張力は２３℃における測定結果を示している。）

【０１
２８】

【表５】

【０１２９】上記表−５が示すように、疎水性樹脂下引
層の塗布液の粘度が本発明の範囲内にあるものは、室温
時の湿度変化及び高温時に良好なカール安定性を示すこ
とがわかる。

【０１３０】

【発明の効果】本発明により、室温での湿度変化に対し
て、また加熱により色素画像を得る際に、熱現像感光材
料に発生するカールが防止された熱現像感光材料及びこ
れを用いた画像形成方法を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　紙支持体上に、疎水性樹脂から成る下
引層を有し、その上に親水性バインダー、感光性ハロゲ
ン化銀、及び色素供与物質を含有する感光性層を有する
熱現像感光材料に、像様露光した後、色素受像材料と重
ね合わせて熱現像と色素転写を同時に行うか、或いは該
熱現像感光材料を熱現像した後に色素受像材料と重ね合
わせて色素受像材料に色素を拡散転写させる画像形成方
法において、該疎水性樹脂のＴｇが３０℃以上であって
且つ上記熱現像感光材料と上記色素受像材料を重ね合わ
せて熱現像を行う工程、或いは拡散性色素を色素受像材
料に転写する工程が、溶剤の存在下で行われることを特
徴とする画像形成方法。
【請求項２】　　上記疎水性樹脂のＴｇが４０℃以上で
あることを特徴とする特許請求項１の画像形成方法。
【請求項３】　　上記疎水性樹脂のＴｇが５０℃以上で
あることを特徴とする特許請求項１の画像形成方法。
【請求項４】　　上記下引き層に用いられる疎水性樹脂
の使用量が、０．１〜１０ｇ／ｍ２であることを特徴と
する特許請求項１の画像形成方法。
【請求項５】　　上記支持体の厚みが１００μｍ〜２０
０μｍであることを特徴とする特徴請求項１の画像形成
方法。
【請求項６】　　上記熱感光材料の感光性層側の総親水
性バインダーが８ｇ／ｍ２以下であることを特徴とする
特許請求項１の画像形成方法。
【請求項７】　　上記熱現像感光材料の感光性層側の総
親水性バインダーが６ｇ／ｍ２以下であることを特徴と
する特許請求項１の画像形成方法。
【請求項８】　　上記疎水性樹脂からなる下引層の塗布
液が２３℃で２センチポイズ以上の粘度を有する熱現像
感光材料を用いたことを特徴とする画像形成方法。