JPS62287248A - 生保存後の画像のコントラストの優れた熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像により画像を形成する写真感光材料に関
し、さらに詳しくは、塩基または塩基ブレカーサーを含
有する熱現像感光材料の生保存性改良に関するものであ
る。

［発明の背蔚］ 近年、現像工程を熱処理で行ない得る熱現像感光材料が
感光材料として注目を集めている。

この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３−４９２４号公報にその記載
があり、有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およびバイン
ダーから成る感光材料が開示されており、ドライシルバ
ーとして３Ｍ社より商品化されている。

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て熱色画像を得る試みがなされている。

例えば、米国特許第３．５３１　、２８６号、同第３．
７６１゜２７０号および同第３．７６４．３２８＠等の
各明細書中に芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカ
プラーとの反応により色素画像を形成させる方法、リサ
ーチ−ディスクロージャー　（ＲｅｓｅａｒｃｈＱｉｓ
ｃｌｏｓｕｒａ　）　　１５１０８および同１５１２７
、米国特許第４，０２１，２４０号等に記載のスルホン
アミドフェノールあるいはスルホンアミドアニリン誘導
体である還元剤（以下、現像剤、現像主薬ともいう）の
酸化体とカプラーとの反応により色素画像を形成させる
方法、英国特許第１．５９０．９５６号に開示されたよ
うに色素部を有する有機イミノ銀塩を用い。

熱現像部で色素を遊離させ別に設けられた受像層上に色
素画像を遊離させる方法、また、特開昭５２−１０５８
２１号、同　５２−１０５８２２号、同５６−５０３２
８号、米国特許第４，２３５，９５７号等に開示された
銀色素漂白法によってポジの色素画像を得る方法、さら
に米国特許第３．１８０．７３１号、同第３．９８５．
５６５号、同第４．０２２．６１７号、同第４，４５２
，８８３号、特開昭５９−２０６８３１号等に開示され
たロイコ色素を利用して色素画像を得る方法等、様々の
方法が提案されてきた。

しかしながら、上記熱現像カラー感光材料に関するこれ
らの提案は、同時に形成される黒白銀画像を漂白定着す
ることが困難であったり、また、鮮明なカラー画像を得
ることが困難であったり、さらに繁雑な後処理を必要と
するものであったりして実用に供し得るには未だ満足の
いくものではなかった。

近年、新しいタイプの熱現像によるカラー画像形成方法
として、特開昭５７−１７９８４０号、同５７−１８６
７４４号、同　５７−１９８４５８号、同　５７−２０
．７２５０号等に、熱現像により放出された拡散性色素
を転写してカラー画像を得る方法が開示された。

そして、これらの方法をさらに改良して、例えば、特開
昭５８−５８４５３号、同５９−１６８４３９号等に開
示された非拡散性の還元性色素供与物質が酸化されるこ
とにより拡散性の色素を放出させる方式、特開昭５８−
７９２４７号、同５９−１７４８３４号、同５９−１２
４３１号、同５９−１５９１５９号、同６Ｏ−２９５０
ｑ等に開示されているように色素供与物質Ｃ現像主薬の
酸化体とがカップリングすることにより拡散性色素を放
出する方式、特開昭５８−１４９０４６号、同５Ｂ−１
４９０４７号、同５９−１２４３３９号、同　５９−１
８１３４５号、同　６０−２９５０号、特願昭５９−１
８１６０４号、同５９−１８２５０６号、同５９−１８
２５０１号、同５９−２７２３３５号等に開示されてい
るような現像主薬の酸化体と反応して拡散性の色素を形
成する非拡散性化合物を用いる方式、さらに、特開昭５
９−１５２４４０号、同５９−１２４３２７号、同５９
−１５４４４５号、同５９−１６６９５４号等に開示さ
れた、酸化により拡散性色素放出能力を失う非拡散性の
還元性色素供与物質、または逆に還元されることにより
拡散性の色素を放出する非拡散性の色素供与物質を含有
する方式、等が提案されている。

上記熱現像感光材料は放出乃至形成された拡散性色素を
、同一支持体上あるいは他の独立した別の支持体上に設
けられた受像要素の受像層上に転写し色画像を得るもの
であり、画像鮮鋭性、安定性等からみてそれまでの熱現
像カラー感光材料に比べて多くの点で改良されたものと
なっている。

これらの放出または形成された拡散性色素による色画像
を得るカラータイプの熱現像感光材料の基本的構成は、
感光要素と受像要素から成り、感光要素は基本的には感
光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、色素供与物質、
バインダーから成るものである。なお、本発明において
は、感光要素のみを狭義に解釈して熱現像感光材料とい
い、受像要素を受像部材という。

このような熱現像感光材料に塩基または塩基ブレカーサ
ーを添加して、高コントラスト画像（最大濃度を高め、
最小濃度を低める）を得る提案がなされている。

例えば特開昭５９−１６８４４０号、同５９−１６８４
４１号、同　５９−１８０５４９号、同５９−１８１３
５１号、同　５９−１８２４４７号、同５９−２１８４
４３号、同６０−１９６７４８号、同６０−２３１４４
３号、同　６０−１２０３５６号、同　５９−１８０５
３７号、同６１−３２８４４号、同　５９−１６６９４
３号、同６１−３６７４３号、同６１−５２６３９号、
同６１−５１１３９号、同６１−５１１４０号、同６１
−５２６３８号、同６１−５３６３０号、同６１−５３
６３１号、同６１−５３６３２号、同６１−５３６３３
号、同６１−５３６３４号、同６１−５３６３５号、同
６１−５３６３６号、同６１−５３６３７号、同６１−
５３６３８号、同６１−５３６３９号、同６１−５３６
４０号、同６４−５５６４４号、同６１−５５６４５号
、同６１−５５６４６号等には塩基または塩基ブレカー
サーを用いた熱現像感光材料が開示されている。しかし
ながら、これらの塩基ブレカーサーは、熱現像において
熱分解によって塩基を放出するものであるため、該塩基
ブレカーサーを含有した熱現像感光材料を未使用で長期
間保存（１！下、生保存と言う）した場合、塩基ブレカ
ーサーが除徐に塩基を放出し、コントラストの低い不鮮
明な画像になってしまうという欠点があった。また塩基
を含有した熱現象感光材料を生保存した場合でも、塩基
が、感光性層内で徐々に拡散しコントラストの低い不鮮
明を画像が形成される欠点があった。

［発明の目的］ したがって本発明の目的は、生保存性の優れた、かつ高
コントラストの画像を与えうる熱現像感光材料を提供す
ることである。

［発明の構成］ 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、色素供与物質、還元剤、バインダーおよび塩基ま
たは塩基ブレカーサーを有する熱現像感光材料において
、該塩基または塩基ブレカーサーを熱可塑性ポリマーと
ともに粒子を形成して存在せしめることによって達成さ
れた。

［発明の具体的構成］ 本発明における塩基及び塩基ブレカーサーについて説明
する。塩基ブレカーサーとは加熱によって無機又は有機
の塩基を放出する化合物である。

無機塩基としては、アルカル金属又はアルカリ土類金属
の水酸化物、炭酸塩、燐酸塩、ホウ酸塩及びメタホウ酸
塩等：水酸化アンモニウムなどの４級アンモニウムの水
酸化物を用いることができる。

有機塩基としては、脂肪族アミン類、芳香族アミン類、
複素環状アミン類、グアニジン類、環状グアニジン類、
アミジン類及び環状アミジン類等を用いることができる
。

これらの塩基のＰＫａとしては８以上のものが特に有用
である。

塩基ブレカーサーとしては、加熱によって脱炭酸して分
解する有機酸と塩基との塩や、ロッセン転位、べ魯ン転
位などにより分解して塩基を放出する化合物のような加
熱により何らかの反応を引き起こして塩基を放出するも
のが好ましい。例えば、トリクロロ酢酸、プロピオール
酸、スルホニル酢酸、アセト酢酸、シアン酢酸などの熱
分解性有機酸との塩、ロッセン転位で塩基を放出するヒ
ドロキサムカルバメート類などが挙げられる。

本発明に係わる塩基、若しくは塩基ブレカーサーから放
出される塩基としては、好ましくは以下のものが挙げら
れる。

水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、第二燐酸ナトリウ
ム、第二燐酸カリウム、第三燐酸ナトリウム、第三燐酸
カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、メタホ
ウ酸ナトリウム、メタホウ酸カリウム、ホウ砂、キノリ
ン酸ナトリウム、キノリン酸カリウム、ピロリン酸ナト
リウム、ピロリン酸カリウム、水酸化アンモニウム、ア
ンモニア、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルア
ンモニウム、テトラエチルアンモニウム、メチルアミン
、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、ブ
チルアミン、ジブチルアミン、とドロキシエチルアミン
、ジ（ヒドロキシエチル）アミン、エチレンジアミン、
トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペン
タメチレンジアミン、 以下余白 （Ｃ２Ｈｓ　）　２　Ｎ　ＣＨ２ＣＨ２０ＨＣＨ，ＮＨ
Ｃ，Ｈ，ＮＨＣＨ。

（ＣＨｆｆ）２ＮＣ２Ｈ，ＮＨ。

（ＣＨ３）２ＮＣ２Ｈ４Ｎ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｎ
Ｃ，Ｈ８Ｎ（ＣＨ３）２以下余白 塩基ブレカーサーの好ましい具体例としては以下のもの
が挙げられる。

トリクロロ酢酸誘導体として、グアニジントリクロロ酢
酸、ピペリジントリクロロ酢酸、モルホリントリクロロ
酢酸、ｐ−トルイジントリクロロ酢酸、２−ピコリント
リクロロ酢酸、その他、英国特許第９９８．９４５号、
米国特許第３，２２０，８４６号等に記載の塩基ブレカ
ーサーを用いることができる。

また、米国特許第４．０６０．４２０号のα−スルホニ
ルアセテート誘導体、米国特許第４．０８８．４９６号
の２−カルボキシカルボキサミド誘導体、特開昭５９−
１８０５３７号、特開昭５９−１８０５４９号のプロピ
オール酸誘導体、特開昭５９−１６８４４１号、特開昭
６０−２３７４４３号、特開昭６１−３２８４４号のス
ルホニル酢酸誘導体と塩基との塩も塩基ブレカーサーと
して有用である。塩基成分として有機塩基の他にアルカ
ル金属又はアルカリ土類金属の塩も有効であり、特開昭
５９−１９５２３７号、特開昭６０−２３７４４３号な
どに記載されている。

その他の塩基ブレカーサーとして、特開昭５０−２２６
２５号のアルドンアミド類、ＲＤ−１５７７６（１９７
７，５）のアミンイミド類、特開昭５９−１５７６３７
号のアルドキシムカルバメート類、特開昭５９−１６６
９４３号、特開昭５９−１６８４４０号のヒドロキサム
カルバメート類、特開昭６１−３６７４３号のポリマー
塩基ブレカーサーなどを用いる事ができる。

さらに塩基ブレカーサーとして、特開昭６１−５２６３
９号に示されるベタイン化合物や、特開昭６１−５１１
３９号、同６１−５１１４０号、同６１−５２６３８号
、同６１−５３６３０号、同６１−５３６３１号、同６
１−５３６３２号、同６１−５３６３３号、同６１−５
３６３４＠、同６７−５３６３５号、同６１−５３６３
６号、同６１−５３６３７号、同６１−５３６３８号、
同６１−５３６３９号、同６１−５３６４０号、同６１
−５５６４４号、同６１−５５６４５号、同６１−５５
６４６号等に示されるカルボン酸誘導体の塩を用いるこ
ともできる。

また塩基ブレカーサーとして塩基ブレカーサー重合物を
用いることができ、このような塩基ブレカーサー重合物
は塩基ブレカーサー単量体の重合物であれば、単一重合
体でもよいし、他の単量体との共重合体でもよい。他の
単量体としては塩基ブレカーサー単量体と共重合しうる
ちのがすべて用いることができる。これらの塩基ブレカ
ーサー重合物を合成するに当っては、必ずしも塩基ブレ
カーサーのモノマーを原料に用いる必要はなく、例えば
特開昭６１−３６７４３号に示されるような酸ポリマー
と塩基の塩でもよい。

上述の塩基ブレカーサーのうち、アルカリ金属、アミン
またはグアニジンを塩基とし、かつカルボン酸誘導体を
酸とした塩、またはこれらの塩の重合物、並びにグアニ
ジンイオンまたは４級アンモニウムイオンとグアニジン
イオンを有するベタイン化合物が更に好ましい。またア
ルカリ金属またはグアニジンを塩基とし、かつスルホニ
ル酢酸誘導体またはトリクロロ酢酸誘導体を酸とした塩
が最も好ましい。

以下に、好ましい塩基ブレカーサーの具体的化合物例を
示す。

以下余白 Ｐ−Ｉ Ｐ−３ Ｐ−４ Ｐ−６ Ｐ−７ Ｐ−８ Ｐ−１０ Ｐ−１６ ＢＰ−１９ ＢＰ−２１ Ｐ−２３ Ｐ−２４ Ｐ−２５ 上記本発明に五わる塩基又は塩基ブレカーサーは熱現像
感光材料のいずれの層に添加してもよく、例えば、感光
層、下塗り層、中間層、保護層、受像層等に添加する事
ができるが、そのうち感光層に添加するのが好ましい。

本発明に係わる塩基または塩基ブレカーサーの添加量は
、用いる塩基または塩基ブレカーサーによって異なるが
、通常熱現像感光材料１１２あたり０、０１〜２０ｇ、
好ましくは、０．０５〜１０りである。

本発明に係わる塩基又は塩基ブレカーサーは、単独でも
２種以上併用してもよい。

次に本発明に用いる熱可塑性ポリマーについて説明する
。

本発明に用いられる熱可塑性ポリマーとは、ガラス転位
点が２０℃以上２００℃以下、好ましくは４０℃以上１
８０℃以下、ざらに好ましくは４０℃以上１５０℃以下
のものである。

本発明の熱可塑性ポリマーを構成するモノマーとしては
、エチレン系不飽和残基を有するものが好ましい。

例えばスチレン類、ビニルエステル類、ハロゲン化ビニ
ル類、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、アクリル酸
エステル類、アクリルアミド類等がある。

本発明に用いられる熱可塑性ポリマーは、前記ガラス転
位点領域を満足するならば、ホモポリマーでも、あるい
は他成分とのコポリマーであってもよい。

熱可塑性ポリマーとして有用なものの具体例を以下に示
す。

以下余白 Ｔｇ　（”Ｃ） Ｐ−１，ポリ（ｔ−ブチルアクリレート）７３Ｐ−２，
ポリ（２−ｔ−ブチルフェニルアクリレート）１２ Ｐ−３，ポリ（４−ｔ−ブチルフェニルアクリレート）
７１ Ｐ−４，ポリ（２−クロロフェニル アクリレート）５３ Ｐ−５，ポリ（２，４−ジクロロフェニルアクリレート
）６０ Ｐ−６，ポリ（４−シアノベンジル アクリレート）４４ Ｐ−７，ポリ（４−エトキシカルボニルフェニルアクリ
レート）　　　　　　　３７Ｐ−８，ポリ（ヘキサデシ
ルアクリレート）３５Ｐ−９，ポリ（４−メトキシカル
ボニルフェニルアクリレート）６７ Ｐ−１０，ポリ（４−メトキシフェニルアクリレート）
５１ Ｐ−ＩＬ　ポリ（３−ジメチルアミノ フェニルアクリレート）４７ Ｐ−１２，ポリ（２−ナフチルアクリレート）８５Ｐ−
１３，ポリ（ネオペンチルアクリレート）２２ｐ　−１
４，ポリ（フェニルアクリレート）５７ｐ−１５，ポリ
（テトラデシルアクリレート）２４Ｐ−１６，ポリ（〇
−トリルアクリレート）５２ｐ−１７，ポリ（Ｎ−ブチ
ルアクリルアミド）４６Ｐ−１８，ポリ（Ｎ、Ｎ−ジブ
チル アクリルアミド）６０ Ｐ−１９，ポリ（Ｎ、Ｎ−ジメチル アクリルアミド　　　　　　　　　８９Ｐ−２０，ポリ
（ピペリジルアクリルアミド）　　　　＋０８ｐ−２１
，ポリ（ベンジルメタアクリレート）５４Ｐ−２２，ポ
リ（２−シアンエチルメタアクリレート）９１ Ｐ−２３，ポリ（２−ヒドロキシプロピルメタアクリレ
ート）７６ Ｐ−２４，ポリ（４−、Ｉ！ｌ−キシカルボニルフェニ
ルメタアクリレート）１０６ Ｐ−２５，ポリ（メチルメタアクリレート）１０５Ｐ−
２６，ポリ（フェニルメタアクリレート）１１０Ｐ−２
７，ポリ（Ｎ−［−ブチルメタ アクリルアミド）１６０ ｐ−２８，ポリ（エチルメタアクリレート）２７Ｐ　−
２９，ポリ（ブチルシアノアクリレート）８５Ｐ−３０
，ポリ（ブチルクロロアクリレート）５７ｐ−３１，ポ
リ（メチルフェニル アクリレート）１１８ Ｐ−３２゜ポリ（メチルクロロアクリレート）１４０Ｐ
−３３，ポリ（アクリロニトリル）９７Ｐ−３４，ポリ
（メタアクリロニトリル）１２０Ｐ−３５，ポリ（ビニ
ルクロライド）８１Ｐ−３６，ポリ（ビニルアセテート
）３２Ｐ−３７，ポリ（スチレン）　　　　　　　　　
　　　＋００ｐ−３８，ポリ（４−ブトキシカルボニル
スヂレン）７６ Ｐ−３９，ポリ（４−ピリジルエチレン）１４２ｐ−４
０，ポリ（スチレンニブデル アクリレート＝９：１）　　　　　　　８３Ｐ−４１ポ
リ（メチルメタアクリレ−１〜ニブチルアクリレート ＝６：４）　　　　　　　　　　　　　２０Ｐ−４２，
ポリ（メチルメタアクリレート：ブチルメタアクリレー
ト ＝７：３）　　　　　　　　　　　’　　７４Ｐ−４３
，ポリ（スチレン；エヂルアクリレート＝６：４）　　
　　　　　　　　　　　３８Ｐ−４４，ポリ（エチルメ
タアクリレート）６６Ｐ−４５，ポリ（ｉ−ブチルメタ アクリレート）１１０ Ｐ−４６，ポリ（２−ヒドロキシ プロピルメタアクリレート ；エチルアクリレ−１〜 ＝８：２）　　　　　　　　　　　　　５０以下余白 前記熱可塑性ポリマーの添加口は用いる塩基または塩基
ブレカーサーの種類によって異なるが、通常、塩基また
は塩基ブレカーサーに対して、５ｗｔ％〜５００ｗｔ％
、好ましくは１０ｗｔ％〜３００ｗｔ％である。

また、本発明において、熱可塑性ポリマーは２種以上を
組合せて用いてもよい。

本発明において、塩基または塩基ブレカーサーが熱可塑
性ポリマーとともに粒子を形成して存在するとは、塩基
または塩基ブレカーサーが熱可塑性ポリマー粒子中に含
有された状態で存在することを意味する。

塩基または塩基ブレカーサーが熱可塑性ポリマーととも
に粒子を形成するにはあらゆる方法を用いることができ
る。例えば塩基または塩基ブレカーサーと熱可塑性ポリ
マーを補助溶剤により溶解混合し、ホモジナイザーやコ
ロイドミル等によって粒子を形成させるポリマープロテ
クト法、塩基または塩基ブレカーサーと熱可塑性ポリマ
ーを溶融混合し、冷却した混合物を粉砕して粒子を形成
ざぜる溶融粉砕法、熱可塑性ポリマーのラテックス中に
、水混和性低沸点溶剤に溶解した塩基または塩基ブレカ
ーサーを添加混合して、低沸点溶剤を留去し充填するラ
テックス充填法などがある。

好ましい方法としては前記ポリマープロテクト法である
。補助溶剤としては沸点が１５０℃未満、好ましくは１
００℃未満の溶剤、（例えばエチルアセテート、プロピ
ルアセテート、ブチルアセテート、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン、フェノキシエタノール等）が
用いられる。補助溶剤に溶解した塩基または塩基ブレカ
ーサーおよび熱可塑性ポリマーの溶液と、界面活性剤を
含有した親水性コロイド（例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、アルブミ
ン、寒天、ポリビニルピロリドン等）水溶液とを混合、
分散し、水中油滴型分散物とする方法である。

なお、本発明において、塩基または塩基ブレカーサーお
よび熱可塑性ポリマーを含む粒子は、該熱可塑性ポリマ
ーのガラス転位点を調整するために、ざらに可塑剤を含
んでもよい。可塑剤としては、通常のプラスチック用の
可塑剤として一般に用いられているものが使用できる。

好ましい可塑剤としては、フタル酸エステル類（例えば
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ−２−
エヂルヘキシルーフタレート、ジ−ｎ−ノニルフタレー
ト等）、リン酸エステル類（例えばトリブチルホスフェ
ート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェート、トリーｎ−オクチルホスフェート等）、アミド
類（例えばＮ、Ｎ−ジエチル−ラウリルアミド、Ｎ、Ｎ
−ジ−ｔ−ブチル−ノニルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチル−
ステアリルアミド等）がある。これらの可塑剤の添加量
は、該熱可塑性ポリマーの１．Ｏｗｔ％〜５Ｑｗｔ％、
好ましくは５ｗｔ％〜３Ｑｗｔ％である。

本発明においては、塩基または塩基ブレカーサーを熱可
塑性ポリマーとともに粒子を形成して用いることが特徴
であるが、さらに塩基または塩基ブレカーサーを、用い
る塩基または塩基ブレカーサーの総重量の１０重量％以
下なら熱可塑性ポリマーを使用しないで添加して併用し
てもさしつかえない。また熱現像をコントロールするた
めに、酸または酸ブレカーサーを添加してもさしつかえ
ない。酸または酸ブレカーサーを添加する際に、熱可塑
性ポリマーとともに粒子を形成して添加することが好ま
しい。塩基または塩基ブレカーサーに用いる熱可塑性ポ
リマーと酸または酸ブレカーサーに用いる熱可塑性ポリ
マーとは、同じでも異なっていてもよい。

以下余白 本発明の熱現像感光材料がカラータイプである場合、色
素供与物質が用いられる。

以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（すな
わち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素供
与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型の
色素供与物質はさらに以下のように分類される。

以下余白 酸化されると拡散性色素を放出する 放出型化合物　　　　形成型化合物 台々の色素供与物質についてさらに説明する。

還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２）で
示される化合物が挙げられる。

一般式（２） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残基である。

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
５７−１７９８４０号、同５８−１１６５３７号、同５
９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７
１０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３
０号、同５９−１２３８３７号、同５９１６５０５４号
、同５９−１６５０５５号各明細書等に記載されており
、例えば以下の化合物が挙げられる。

以下余白 墨　ｅ　　　　　　　　　　　　　０ ＯＣ＋ｅＨｓ＊ ■ すし＋６１’１３１１ 鴫。

若父 υ　　　　　　　　　　　　　　［相］ヘリ。

■　　　　　　　　　　０ 江へ　　　　−渓へ 別の還元性色素放出化合物としては例えば−・般式（３
）で示される化合物が挙げられる。

式中、Ａ＋　、Ａ２は各々水素原子、ヒドロキシ基又は
アミン基を示し、Ｄｙｅは一般式（２）で示されたＤｙ
ｅと同義である。上の化合物の具体例は特開昭５９−１
２４３２９号公報に示されている。

カップリング色素放出型化合物としては、一般式（４）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（４） ％式％） 式中、ＣＤ＋　は還元剤の酸化体と反応して拡散性の色
素を放出することができる有はＭ（いわゆるカプラー残
基ンであり、Ｊは２価の結合基であり、還元剤の酸化体
との反応によりＣＩｌ＋　　とＪとの結合が開裂する６
ｎｌ　はＯ又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定
義されたものと同義である。またＣＤ＋　はカップリン
グ色素放出型化合物を非拡散性にする為に各種のバラス
ト基で置換されていることが好ましく、バラスト基とし
ては用いられる感光材料の形態に応じて炭素原子数８個
以上（より好ましくは１２周以上）の有別基、又はスル
ホ基、カルボキシ基等の親水性基、或いは８周以上（よ
り好ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カル
ボキシ基等の親水性基を共に有する基である。別の特に
好ましいバラスト基としてはポリマー鎖を挙げることが
できる。

上記の一般式（４）で示される化合物の具体例としては
、特開昭５７１８６７４４号、同５７−１２２５９６号
、同５７−１６０６９８号、同５９’１７４８３４号、
同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号、同
５９−２３１５４０号各明細書に記載されており、例え
ば以下の化合物が挙げられる。

カップリング色素形成型化合物どしては、一般式（５）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（５） ％式％ 式中、ＣＩ）２は還元剤の酸化体と反応（カップリング
反応）して拡散性の色素を形成することができる有機基
（いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二面の結合基を
表わし、Ｂはバラス１−基を表わす。

ＣＩ）２で表わされるカプラー残基としては形成される
色素の拡散性の為にその分子廼が　７００以下が好まし
く、より好ましくは５００以下である。

また、バラスト基は一般式（４）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より好
ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポ
リマー鎖がより好ましい。

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式（６）で表わされる単ｍ体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。

一般式（６） ％式％） 式中、Ｃｐ２、Ｆは一般式（５）で定義されたものと同
義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラル
キレン基を表わし、２はＯまたは１を表わし、Ｚは２価
の有機基を表わし、しはエチレン性不飽和基又はエチレ
ン性不飽和基を有する基を表わす。

一般式（５）及び（６）で表わされるカップリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３
３９号、同　５９−１１８３４５号、同　６０−２９５
０号、特願昭５９−１７９６５７＠、同５９−１８４６
０４号、同５９−１８２５０６号、同５９−１８２５０
７号の各明細泪等に記載されており、例えば以下の化合
物が挙げられる。

以下余白 ＝ ■　２ ポリマー ＰＭ−１ ＯＨ３ Ｘ　：　８０重ｉｔ％ ｙ　：２０重量％ Ｍ−２ ＣＨ２ＣＯＯＨ ｘ：５０劃Ｉ Ｙ：５０．ｉｉ％ ＰＭ　　３　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３Ｍ−
４ Ｈｓ Ｘ：４０ｉｉＬ量チ ｙ　：６０重量％ Ｍ−５ ＯＨ３ ＯＨ Ｘ：６０ｉ倉チ ＯＨ３ Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＯＯＨＣ０ＯＣ４Ｈ９ＯＨ ｘ　：　５０重量％ ｙ：５０Ｘｔ％ Ｍ−７ ＯＨ３ Ｘ　：　５０重量％ ｙ　：　５０１貴チ Ｍ−８ ＮＨＣＯＣ）Ｔ２ ＯＨ Ｘ　：　５０重゛１％ ｙ：５ｏｉＩ量う 上述の一般す（４）、（５）汲ひ（６）において、Ｃｐ
ｌ又はＣＲ２て定膠されるカプラー汐基について更に詳
述すると、下記一般式で表わされる基が好ましい。

一般式（７）　　　　　　　　一般式（８）一般式（９
）　　　　　　　　一般式（１０）一般式（１１）　　
　　　　　　一般式（１２）一般式（１３）　　　　　
　　　一般式（１４ン一般式（１５）　　　　　　　　
一般式（１６）以下余白 式中、ＲＬ、Ｒｅ　、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アシルオキシ基、アミン基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリー
ルヂオ基、カルボキシ基、スルホ基又は複素環残基を表
わし、これらはさらに水酸基、カルボキシ基、スルホ基
、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、ア
リール基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル
基、スルファモイル基、カルバモイル基、イミド基、ハ
ロゲン原子等で置換されていてもよい。

これらの置換基はＣＤ＋　及びＣＤ２の目的に応じて選
択され、前ｊホの如＜ＣＤ＋　においては置換基の一つ
はバラスト基であることが好ましく、ＣＤ２においては
形成される色素の拡散性を高めるだめに分子瓜が７００
以下、より好ましくは５００以下になるよう＠＠基が選
択されることが好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式（１
７）で表わされる酸化性色ＭＩＩｌ出化合物化合物。

一般式（１７） 式中、Ｗｌはキノン環（この環上に置換基を有していて
も良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
Ｒはアルキル基又は水素原子をキル基又は水素原子を表
わし、Ｒ＋３は酸Ｍ原子又Ｒ＋２ は−Ｎ−を表わす。）又は−５０２−を表わし、ｒはＯ
又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義されたも
のと同義である。この化合物の具体例は特開昭５９−１
６６９５４号、同５９−１５４４／１５号等の明細書に
記載されており、例えば以下の化合物がある。

以下余白 別のポジ型色素（Ｊｔ与物Ｈとしでは、下記一般式（１
８）で表わされる化合物で代表される酸化されると色素
放出能力を失う化合物がある。

一般式（１８） 式中Ｗ２はベンゼン環（環上に置換基を有していても良
い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、Ｒ”
　　ｓ　ｒ　、　Ｅｘ　Ｄｙｅは一般式（１７）で定義
されたものと同義で必る。この化合物の具体例は特開昭
５９−１２４３２７号、同５９−１５２４４０号等の明
ｉｔ書に記載されており、例えば以下の化合物がある。

以下余白 例示色素供与物！質 ■ ＯＣＩ−１。

さらに別のポジ型色素供与物質どしくは、下記一般式（
１つ）で表わされる化合物が挙げられる７一般式（１９
） 上式において、Ｗ２　、Ｒ”　、　１）ｙｅバ一般式（
１８）において定義されたものと同義である。

この化合物の具体例は特開昭５９−１５４４４５号等に
記載されてＪ５つ、例えば以下の化合物がある。

以下余白 列示色素供与物質 ■ 上述の一般式（２）、（３ン、（４）、（１７）（１８
）及び（１９）においてＤｙｅで表わされる拡散性色素
の残基についてざらに詳述する。拡散性色素の残基とし
ては、色素の拡散性の為に分子量が８００以下、より好
ましくは６００以下であることが好ましく、アゾ色素、
アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色
素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボ
ニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる。

これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複色可能
な一時ろ波化された形でもよい。また、これらの色素残
基は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭５Ｌ４
８７６５号、同５９−１２４３３７号に記載されている
キレート可能な色素残基も好ましい一形態である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１ｆ当たり　０．００５０〜５０ｇ、好ましくは
０．１Ｑ〜１０１３用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現＠感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超高波
分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化
ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した債、鉱酸（例え
ば、塩酸または１ｉ１１酸等）にて中和して用いるか、
あるいは１当なポリマーの水溶液（例えば、げラチン、
ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共
にボールミルを用いて分散させた後、使用することがで
きる。

以下余白 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真抜術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができる。例えば、特開
昭５４−１８５２１号公報に記載されている方法を適用
して、Ｉ）Ａ＋７を一定に保ちながらダブルジェット法
により単分散性ハロゲン化銀粒子を得ることができる。

その際、添加速度の時間関数、ＤＨ，ＤＡＯ１温度等を
適宜に選択することにより、高度の単分散性ハロゲン化
銀乳剤を得ることができる。さらに好ましい実施態様に
よれば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有するハロゲ
ン化銀乳剤を用いることができる。シェルを持つハロゲ
ン化銀粒子は前記に記載された方法を用いて単分散性の
良いハロゲン化銀粒子をコアどして、これにシェルを順
次成長させてゆくことにより得ることができる。

本発明でいう単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、該乳剤中
に含まれるハロゲン化銀粒子サイズのバラツキが平均粒
子ナイスに対して下記に示ブようなある割合以下の粒度
分布を有づ゛るものをいう。

感光性ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃いかつ粒子サイ
ズのバラツキが小さい粒子群からなる乳剤（以下、単分
散乳剤という）の粒度分布は殆ど正規分布をなす為、標
準備差が容易に求められ、関いられるハロゲン化銀粒子
の分布の広さは１５％以下であことが好ましく、より好
ましくは１０％以下の単分散性をもったものである。

また、例えば特開昭５８−Ｎ＋９３３号、同５８−ＩＮ
９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・ディス
クロージャー２２５３４号等に記載されているような、
２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶面は
各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子であ
って、そのアスペクト比すなわち、粒子の直径対厚みの
比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子から成るハロ
ゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
．５９２．２５０号、同３，２０６．３１３号、同３．
３１７．３２２号、同３，５１１，６６２号、同３．４
４７，９２７号、同　３．７６１．２６６号、同　３．
７０３．５８４号、同３．７３６．１４０号等に記載さ
れている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒
子内部の感度の方が高いハロゲン化銀である。これらの
内部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤の
製法は、上記特許に記載されている如く、例えば最初へ
〇Ｃ２粒子を作成し次いで臭化物又はこれに少量の沃化
物を加えたものを添加してハライド交換を行なわせる方
法、又は化学増感されたハロゲン化銀の中心核を化学増
感されていないハロゲン化銀で被覆する方法、又は化学
増感した粗粒子乳剤と化学増感したあるいは化学増感し
ない微粒子乳剤を混合し、粗粒子乳剤上に微粒子乳剤を
沈着させる方法等多くの方法が知られている。また、米
国特許第３．２１１．　＋５７＠、同第３．４４７．９
２７号および同第３，５３１，２９１号に記載されてい
る多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有
するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第３．７６１．
２７６＠に記載されているドープ剤を含有するハロゲン
化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳
剤、または特開昭５０−８５２４号および同５０−３１
３５２５号等に記載されている積層構造を有する粒子か
らなるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６６
１４号および特開昭５５−１２７５４９＠に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤などである。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種
の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン１ヒ限は、粗粒子であって
ち微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、そ
の径が約０００１μｍ〜灼１５μｍであり、ざらに好ま
しくは約０．０１μｍ〜約０５μｍである。

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を復述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。この調製法に用いられる感光性銀塩形成成
分としては、無灘ハＯグン化物、例えば、ＭＸｎで表わ
されるハロゲン化物（ここで、ＭはＨ原子、ＮＨ４Ｉま
たは金属原子を表わし、ＸはＣ１，ＳｒまたはＩを表わ
し、ｎはＭがＨ原子、ＮＨ４基の時は１、Ｍが金属原子
の時はその原子価を示す。金属原子としては、リチウム
、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、銅、
金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニ
ウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タリウム、
ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロム
、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄
、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、スミラ
ム、イリジウム、白金、セリウム等があげられる。）、
含ハロゲン金属錯体（Ｗ４えば、Ｋ２Ｐｔ　Ｃｊ！ｓ　
、　Ｋ２　Ｐｔ　Ｂｒ　ｓ　、　ＨＡｔｌ　Ｃ１＋　。

（ＮＨ４）２　１ｒ　Ｃｆｊｓ　、　　（ＮＨ４）３［
ｒ　Ｃ１ｔ、。

（ＮＨ４）２　ＲＬＩ　Ｃ１６，（ＮＨ４）３　ＲＩＪ
　Ｃ１（。

（ＮＨ吟　）２　　Ｒｔｌ　　Ｃ１ら　、　　（ＮＨ４
）３　　Ｒｈ　　Ｂｒ６等）、オニウムハライド（例え
ば、テトラメチル７ンＤニウムブロマイド、トリメチル
フェニルアンモニウムブロマイド、セチルエチルジメチ
ルアンモニウムブロマイド、３−メチルチアゾリウムブ
ロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイド
のよう’：＞　４　Ｊａアンモニウムハライド、テトラ
エチルフォスフオニウムブロマイドのような４級フォス
フオニウムハライド、ベンジルエチルメチルスルホニウ
ムブロマイド、１−エチルチアゾリウムブロマイドのよ
うな３級スルボニウムハライド等）、ハロゲン化炭化水
素（例えば、ヨードホルム、ブロモホルム、四臭化炭素
、２−ブロモー２−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン
化合物（Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク
酸イミド、Ｎ−ブロモフタル酸イミド、Ｎ−ブロモアセ
トアミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタ
ラジノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモアセト
アニリド、Ｎ、Ｎ−ジブロモベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、１．
３−ジブロモ−４，４−ジメチルヒダントイン等）、そ
の他の含ハロゲン化合物（例えば塩化トリフェニルメチ
ル、臭化トリフェニルメチル、２−ブロモ酪酸、２−ブ
ロモエタノール等）などをあげることができる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、一
層当り支持体１ｆに対して、６．００１１；１〜５０Ｑ
であることが好ましく、より好ましくは、０．１ｇ〜１
０（ｌである。

本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、赤色光に
感光性を有する各層、即ち熱現像青感光性層、熱現像緑
感光性層、熱現像赤感光性層として多層構成とすること
もできる。また、同色感光性層を２層以上（例えば、高
感度層と低感度層）に分割して設けることもできる。

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、８！感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を
加えることによって得ることができる。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ピロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式また
は複素環色環を作る事の出来るエナミン基を有していて
もよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメチン
鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン
基、ヘテロ環置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾリンオン核、チ
アゾリジンジオン核、バルビッール酸核、チアゾリンチ
オン核、マ〔１ノニトリル核、ピラゾロン核の様な酸性
核を有していてもよい。

これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレン基、フェ
ニル基、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルキル
アミン基又はヘテロ環式核で置換されていてもよい。又
必要ならばこれらの色素を組合わせて使用してもよい。

更（アスコルビン１ｆｆｌ導体、アザインデンカドミウ
ム塩、有機スルホン酸等、例えば米国特許第２．９３３
．３９０号、同第２、９３７．０８９号の明細書等に記
載されている様な可視光を吸収しない超増感性添加剤を
併用することができる。

これら増感色素の添加量は感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当り１×１０−１モル〜１モ
ルである。更に好ましくは、１Ｘ　１０　’モル−１Ｘ
　１０−１モルである。

以下余白 本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。

本発明の熱現像感光材料において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭５７−１８Ｅｉ７４４号、同５
８−７９２４７号、同５８−１４９０４６号、同５８−
１４９０４７号、同５９−１２４３３９号、同５９−１
８１３４５号、同６０−２９５０号等に開示されている
様な還元剤の酸化体とカップリングする事によって、拡
散性の色素を放出あるいは、形成する色素供与物質であ
る場合は、本発明に用いらる還元剤としては、例えば米
国特許第３、５３１．２８６号、同第３，７６１，２７
０号、同第３，７６４，３２８号各明１ｉＩ書、またＲ
Ｄ　　Ｎｏ、　１２１４６号、同Ｎ０１５１０８、同Ｎ
　Ｏ，１５１２７および特開昭５６−２７１３２号公報
に記載のｐ−フェニレンジアミン系およびｐ−アミンフ
ェノール系現像主薬、フォスフォロアミドフェノール系
、スルホンアミドフェノール系現像主薬、スルボンアミ
ドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬
等を用いる事ができる。また、米国特許第３，３４２，
５９９号、同第３，７１９．４９２号、特開昭５３−１
３５６２８号、同５７−７９０３５号等に記載されてい
る発色現像主薬ブレカーサー等も有利に用いることがで
きる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号に記載されている下記一般式（１）で表わされる還元
剤が挙げられる。

一般式（１） 式中、Ｒ１，１５よびＲ２は水素原子、または置換基を
有してもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）
のアルキル基を表わし、Ｒ１とＲ２とは閉環して複素環
を形成してもよい。Ｒ３、Ｒ４。

Ｒ５およびＲ６は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミムＬアルコキシ基、アシルアミド基、スルホン
アミド基、アルキルスルホンアミド基または置換基を有
してもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）の
アルキル基を表わし、Ｒ３とＲ１およびＲ５とＲ２はそ
れぞれ閉環して複素環を形成してもよい。Ｍはアルカリ
金属原子、アンモニウム基、含窒素有機塩基または第４
級窒素原子を含む化合物を表わす。

上記一般式（１）における含窒素有機塩基とは無灘塩と
塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有機化合物
であり、特に重要な有礪塩基としてはアミン化合物が挙
げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第１級ア
ミン、第２級アミン、第３級アミンなどが、また環状の
アミン化合物としては典型的なヘテロ環式有ｉ塩基の例
として著名なとリジン、キノリン、ピペリジン、イミダ
ゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンとして
有用である。また含窒素有機塩基の塩としては上記のよ
うな有灘塩基の無類酸塩（例えば塩酸塩、ＴａＭ塩、６
１１ｉｌ塩等）が好ましく用いられる。

一方、上記一般式におｔプる第４級窒素を含む化合物と
しては、４圃の共有結合を有する窒素上合物の塩または
水酸化合物が挙げられる。

以下余白 次に、前記一般式（１）で示される還元剤の好ましい具
体例を以下に示す。

（Ｒ−５） ＝　　　　　　　　　　　　− Ω　　　　　　　　　　リ　　　　　　　の　　＝−ノ
〜―〆−ノ ＾　　　　　　　　　　　　　　　　＾　　　　　　　
　＾　　　　　　　　　　＾（Ｄ　　　　　　　　　　
ｔ＋＋Ｃｏ　　　　　　　■一一一 （Ｒ，−２０） （Ｒ，−２１） （Ｉｔ−２２） （Ｒ−２３） （Ｒ−２’；） （銹−ｚｃ） （ｒ２〜λｌ′７） （Ｒ−２ｇ　） （１’２−パ） （−Ｆ？、−３Ｃ）　） Ｕｌ−ｊｌ　。

上記一般式（１）で表わされる還元剤は、公知の方法、
例えばホイベン・ペイル、メソッデン・デル・オーガニ
ツシエン・ヘミ−、バンドＸＩ／２　（１−１ｏｕｂｅ
ｎ　−Ｗｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒＱｒｇ
ａｎｔｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｎ＋ｉｅ　、　３ａｎｄ　
Ｘ工／　２）ｆ３４５−７０３頁に記載されている方法
に従って合成できる。

さらに前記還元剤を２種以上同時に用いてちまた、以下
に述べる黒白現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用
する事も可能である。

また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭５７−１７９８４０＠、同５８−５８５４３号、同５
９−１５２４４０号、同５９−１５４４４．５号等に示
されるような酸化により色素を放出する化合物、酸化さ
れることにより色素放出能力を失う化合物、還元される
ことにより色素を放出する化合物等の場合（あるいは単
純に銀画像のみを得る場合）には、以下に述べるような
現象主薬を用いることもできる。

例えば、フェノール類（例えばｐ−フェニルフェノール
、ｐ−メトキシフェノール、２．６−ジー　ｔｅｒｔ−
ブヂルー　ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフ
ェノール等）、スルホンアミドフェノール類［例えば４
−ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンス
ルホンアミドフェノール、２．６−ジクロロ−４−ベン
ゼンスルホンアミドフェノール、２．６−ジプロモー４
−（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェノール等］、ま
たはポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン
、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−シメチル
ハイドロキノン、りＯロハイドロキノン、カルボキシハ
イド０キノン、カテコール、３−カルボキシカテコール
等）、ナフトール類（例えばα−ナフトール、β−ナフ
トール、４−アミノナフトール、４−メトキシナフトー
ル等）、ヒドロキシビナフヂル類およびメチレンビスナ
フトール類［例えば１．１′−ジヒドロキシ−２，２’
　−ビナフチル、６．６′−ジブロモ−２，２′−ジヒ
ドロキシ−１，１′−ビナフチル、６，６−シニトロー
２．２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフヂル、４．
４′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′
−とナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）
メタン等］、メチレンごスフエノール類［例えば１．１
−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）
−３゜５．５−４−リメチルヘキサン、１．１−ビス（
２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフ
ェニル）メタン、１．１−ビス（２−ヒドロキシ−３，
５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．６−
メチレンビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチルフェニル）−４−メチルフェノール、α−
フェニル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、１．１−ビ
ス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２
−メチシブ０パン、１，１．５．５−テトラキス（２−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２，４−エ
チルペンタン、２．２−ビス（４−ヒト０キシ−３，５
−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−メチル−５−ｔｅｒｔ　−ブチルフェニ
ル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブ０パン等］、アス
コルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒ
ドラゾン類およびバラフェニレンジアミン類が挙げられ
る。

これら前記の現象主薬も又単独、或いは２種以上組合せ
て用いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用１は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して０．０１
〜１５００モルの範囲であり、好ましくは０１１〜２０
０モルである。

以下余白 本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としては
、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２６２６号
、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号およ
び同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国特許第
３．３３０．６３３号、同第３．７９４．４９６号、同
第４．１０５，４５１号等の各明細書中に記載されてい
るような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有
するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン
酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾールチ
オ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸
銀、フタル酸銀など、特公昭７１４−２６５８２号、同
４５−１２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−
２２１８５号、特ｌ７ｉｌ昭５２−１３７３２１号、特
開昭５８−１１８６３８＠、同５８−１１８６３９号、
米国特許第４．１２３．２７４号等の各公報に記載され
ているイミノ基の銀塩がある。

イミノ基の銀塩としては、例えばベンツトリアゾール銀
が挙げられる。このペンツトリアゾール銀は置換されて
いても非置換であってもよい。置換ベンツトリアゾール
銀の代表的な例としては、例えば、アルキル置換ベンツ
ミルリアゾール銀（好ましくは０２２以下のアルキル基
、さらに好ましくはＣ４以下のアルキル基で置換された
もの、例えばメチルベンツトリアゾール銀、エチルベン
ツトリアゾール銀、ｎ−オクチルベンツトリアゾール銀
等）、アルキルアミドベンツトリアゾール銀（好ましく
は０２２以下のアルキルアミド基で置換されたもの、例
えば、アセトアミドベンツトリアゾール銀、プロピオン
アミドベンツ１〜リアゾール銀、１ｓｏ−ブチルアミド
ベンットリアゾール銀、ラウリルアミドベンツトリアゾ
ール銀等）、アルキルスルファモイルベンツトリアゾー
ル銀（好ましくは０２２以下のアルキルスルファモイル
基で置換されたもの、例えば、４−（Ｎ、Ｎ−ジエチル
スルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−（Ｎ−プ
ロピルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−　
（Ｎ−オクチルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀
、４−（Ｎ−デシルスルファモイル）ペンツトリアゾー
ル銀、５−（Ｎ−オクチルスルファモイル）ペンツトリ
アゾール銀等）、ハロゲン置換ベンツトリアゾール類の
銀塩（例えば５−クロルベンツトリアゾール銀、５−ブ
ロムベンツトリアゾール銀等）、アルコキシベンツトリ
アゾール限（好ましくはＣ２２以下のアルコキシ基、さ
らに好ましくは０４以下のアルコキシ基で置換されたも
の、例えば５−メトキシベンツトリアゾール銀、５−エ
トキシベンツトリアゾール銀等）、５−ニトロペンツト
リアゾール限、５−アミノベンツトリアゾール銀、４−
ヒドロキシベンツトリアゾール銀、５−カルボキシベン
ツトリアゾール銀、４−スルホベンツトリアゾール銀、
５−スルホベンツトリアゾール銀等が挙げられる。

その他のイミノ基を有する銀塩としては、例えば、イミ
ダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、６−ニドロペンズ
イミダゾール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、１，２
．４−トリアゾール銀、１Ｈ−テトラゾール銀、３−ア
ミノ−５−ペンジルチオ−１，２，４−１−リアゾール
銀、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀な
ど、その他メルカプト化合物の銀塩、例えば２−メルカ
プトベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾー
ル銀、２−メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メルカ
プトベンズイミダゾール銀、３−メルカプト−４−フェ
ニル−１，２，４−ｔ−リアゾール銀、４−ヒドロキシ
−６−メヂルー１．３゜３ａ、７−チトラザインデン銀
および５−メヂルー７−ヒドロキシ−１，２，３，４，
６−ペンタザインデン銀などが挙げられる。

その他特開昭５２−３１７２８号に記載されている様な
安定度定数Ｌ５−１０．０の銀錯化合物、米国特許第４
．１６８，９８０号明ｌｌｌ書に記載されている様なイ
ミダシリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、スル
ホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導体が
好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩をｖｉ製し、単離せずにそのまま使用に供してもよ
いし、単離したものを適当な手段によりバインダー中に
分散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボ
ールミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル等を挙
げることができるが、これに制限されることはない。

また、有機銀塩の調製法は、一般的には水または有機溶
媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性ＩｉＩＩＭ銀溶液
を用いたりすることも有効である。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当り　０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好ま
しくは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは０
．３〜３０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成
或いは天然の高分子物質を１又は２以上組合せて用いる
ことができる。特に、ゼラグーンまたはその誘導体とポ
リビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性
ポリマーとを併用づることは好ましく、より好ましくは
特開昭５９−２２９！’ｉ５６号に記載の以下の如きバ
インダーである。

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
モノマーの１又は２以上との共重合体（グラフト共重合
体を含む。）であってもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、好
ましいポリビニルピロリドンは分子量１．０００〜４０
０．０００のものである。ビニルピロリドンと共重合可
能な他の七ツマ−としては、アクリル酸、メタクリル酸
及びそのアルキルエステルの如き（メタ）アクリル酸エ
ステル類、ビニルアルコール類、ビニルアセテート類、
ビニルイミダゾール類、（メタ）アクリルアミド類、ビ
ニルカルビノール類、ごニルアルキルエーテル類等のビ
ニル系モノマー等が挙げられるが、組成比の少なくとも
２０％（ｉｉｆＥ１％、以下同じ）はポリビニルピロリ
ドンであることが好ましい。かかる共重合体の好ましい
例はその分子量がｓ、　ｏｏｏ〜４００．０００のもの
である。

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。

上記バインダーにおいて、全バインダー世に対しゼラチ
ンが１０〜９０％であることが好ましく、より好ましく
は２０〜６０％であり、ビニルピロリドンが５〜９０％
であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０％で
ある。

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子量１，０００〜４００．０００のポリ
ビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物質との
混合物、ゼラチン及び分子量５，０００〜４００、００
０のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以上の高
分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の高分子
物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラール、
ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエス
テルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク質や、デ
ンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が挙
げられる。これらは０〜８５％、好ましくは０〜７０％
含有されてもよい。

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した侵に架橋
させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む）が好ましい。

バインダーの使用量は、通常支持体１ｆ当たり１層につ
いてｏ、ｏｓｇ〜５０ｇであり、好ましくは０．１Ｑ〜
１０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物′Ｒ１ｇに対して０．
１〜１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０，
２５〜４ｇである。

以下余白 本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用原
紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジノコ−１−紙等の
紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化性
樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。

以下余白 本発明の熱現像感光材料、さらに該感光材料が転写型で
受像部材を用いる場合、熱現像感光材料および／または
受像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好まし
い。本発明に用いられる熱溶剤とは、熱現像および／ま
たは熱転写を促進する化合物である。これらの化合物に
ついては、例えば米国特許第３．３４７．６７５号、同
第３．６６７、９５９号、リサーチ・ディスクロージｐ
　−Ｎ　ｏ、　１７６４３（ＸＩＩ）、特開昭５９−２
２９５５６、特願昭５９−４７７８７等に記載されてい
るような極性を有する有閤化合物が挙げられ、本発明に
特に有用なものとしては、例えば尿素誘導体（例えば、
ジメチルウレア、ジメチルウレア、フェニルウレア等）
、アミド誘導体（例えば、アセトアミド、ベンズアミド
等）、多価アルコール類（例えば、１．５−ベンタンジ
オール、１．６−ベンタンジオール、１．２−シクロヘ
キサンジオール、ペンタエリスリトール、ｌ・リメチロ
ールエタン等）、又はポリエチレングリコール類が挙げ
られる。

上記熱溶剤において、繊五に述べる水不溶性固体熱溶剤
がさらに好ましく用いられる。

水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体であるが、高温
（６０℃以上、好ましくは１００℃以上、特に好ましく
は１３０℃以上２５０℃以下）では液状になる化合物で
あり、無慣性／有機性の比（゛有機概念図パ甲田善生、
三共出版■、１９８４　）が０．５〜３．０、好ましく
は０．７〜２．５、特に好ましくは１．０〜２．０の範
囲にある化合物であり、常温における水への溶解度が１
より小さい化合物を言う。

以下に水不溶性固体熱溶剤の具体例を示すが、これらに
限定されない。

以下余白 −−へ　　　　　で　　　　　さ 融点（°Ｃ）　無機性／有機性 ト　　　　　ト　　　　　−　　　　　〜−で　　　　
　ｂ　　　　　− ＣＪ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｕ融点（
°Ｃ）　　無機性／有機性 １１０°　　　　１．１３ １６８°　　　　１５９ １６２〜１６３°　　　２１５ ２３８°　　　　１．７２ ２３３°　　　　　２３４ １３７°　　　　１７０ ２２６°　　　　２１８ 水不溶性固体熱溶剤として用いられる化合物は市販され
ているものが多く、また当該業者において、容易に合成
しうるちのである。

水不溶性熱溶剤の添加方法は特に問わないが、ボールミ
ル、サンドミル等によって粉砕分散して添加する方法、
適当な溶媒に溶解して添加する方法、高沸点溶媒に溶解
して水中油滴型分散物として添加する方法等があるが、
ボールミル、サンドミル等によって粉砕分散し、固体粒
子の形状を維持したままで添加されるのが好ましい。

上記水不溶性固体熱溶剤を添加する層としては、感光性
ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層、受像部材の受像
層等それぞれの効果が得られるよう添加されて用いられ
る。

水不溶性熱溶剤の添加量は、通常バインダーｍの１０重
ａ％〜５００重旦％、好ましくは５０咀旧％〜３００重
邑％である。

なお、本発明の水不溶性固体熱溶剤の融点が熱現像温度
より高い場合でも、バインダー中に添加されていること
により、融点降下が生じるので、熱溶剤として有効に用
いることができる。

以下余白 本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する事が出来る。

例えば米国特許第３．４３８．７７６号記載のアセトア
ミド、コハク酸イミド等のメルトフォーマ−１米国特許
第３．６６６、４７７号、特開昭５１−１９５２５号に
記載のポリアルキレングリコール類等の化合物、米国特
許第３，６６７．９５９号記載の−Ｃ〇−１−８Ｏ２−
１−８ｏ−基を有するラクトン等の融点が２０℃以上の
非水性極性布間化合物等がある。

さらに特開昭４９−１１５５４０号に記載されたベンゾ
フェノン誘導体、特開昭５３〜２４８２９号、同５３−
６０２２３号に記載されたフェノール誘導体、特開昭５
８−１１８６４０号に記載されたカルボン酸類、特開昭
５８−１９８０３８号に記載された多価アルコール類、
特開昭５９−８４２３６号に記載されたスルファモイル
アミド化合物等もあげられる。

又、熱現像感光材料において色調剤として知られている
ものが現＠淀進剤として本発明の熱現象感光材料に添加
されてもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４
９２８号、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、
同４９−５０２０＠、同４９−９１２１５号、同４９−
１０７７２７＠、同５０−２５２４号、同５０−６７１
３２号、同５０−６７６４１号、同　５０−１１４２１
７号、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、
同５３−１０２０号、同５３−５５１１５号、同５３−
７６０２０号、同５３−１２５０１４＠、同５４−１５
６５２３号、同５４−１５６５２４号、同５４−１５６
５２５号、同５４−１５６５２６号、同５５−４０６０
号、同５５−４０６１号、同５５−３２０１５号等の公
報ならびに西独特許第２．１４０．４０６＠、同第２，
１４１゜０６３号、同２，２２０，６１８号、米国特許
第３．８４７．６１２号、同第３，７８２，９４１号、
同第４，２０１，５８２号並びに特開昭５７−２０７２
４４号、同５７−２０７２４５号、同５８−１８９６２
８号、同５８−４９３５４１号等の各明細書に記載され
ている化合物であるフタラジノン、フタルイミド、ピラ
ゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド
、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオン、２．３
−ジヒドロ−フタラジンジオン、２．３−ジヒドロ−１
，３−オキサジン−２，４−ジオン、オキシピリジン、
アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリン
、イソカルボスチリル、スルホンアミド、２Ｈ−１，３
−ベンゾチアジン−２，４−（３Ｈ）ジオン、ベンゾト
リアジン、メルカプトトリアゾール、ジメルカブトテト
ラザベンタレン、アミノメルカプトトリアゾール、アシ
ルアミノメルカプトトリアゾールフタル酸、ナフタル酸
、フタルアミン酸等があり、これらの１つまたは、それ
以上とイミダゾール化合物との混合物、またフタル酸、
ナフタル酸等の酸または酸無水物の少なくとも１つおよ
びフタラジン化合物の混合物、さらには、フタラジンと
マレイン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチシン酸等
の組合せ等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３．６４５、
　７３９号に記載されている高級脂肪族（例えばベヘン
酸、ステアリン酸等）、特公昭４１−１１１１３号に記
載の第２水銀塩、特開昭５１−４７４１９号に記載のＮ
−ハロゲン化合物（例えばＮ−ハロゲノアレドアミド、
Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド等）、米国特許第３，　７
００．　４５７＠、特開昭５１−５０７２５号に記載の
メルカプト化合物放出性化合物、同４９−１２５０１６
号に記載のアリールスルホン８１（例えばベンゼンスル
ホン酸等）、同５１−４７４１９号に記載のカルボン酸
リチウム塩（例えばラウリン酸リチウム）、英国特許第
１，４５５，２７１号、特開昭５０−１０１　、　０１
９号に記載の酸化剤（例えば過塩素酸塩、無機過酸化物
、過硫酸塩等）、同５３−１９８２５号に記載のスルフ
ィン酸類あるいはチオスルホン酸類、同５１−３２２３
号に記載の２−チオウラシル類、同５１−２６０１９号
に記載のイオウ単体、同５１−４２５２９号、同５１−
８１１２４号、同５５−９３１４９号に記載のジスルフ
ィドおよびポリスルフィド化合物、同５１−５７４３５
号に記載のロジンあるいはジテルペン類（例えばアビエ
チン酸、ピマル酸等）、同５１−１０４３３８号に記載
のフリーのカルボキシ基又はスルホン酸基を有したポリ
マー酸、米国特許第４，１３８，２６５号に記載のチア
ゾリンチオン、特開昭５４−５１８２１号、米国特許第
４，１３７，０７９号に記載の１．２．４−ｔ−リアゾ
ールあるいは５−メルカプト−１．２．４−１−リアゾ
ール、同５５−１４０８３３号に記載のチオスルフィン
酸エステル類、同５５−１４２３３１号に記載の１．２
．３．４−チアトリアゾール類、同５９−４６６４１号
、同５９−５７２３３号、同５９−５７２３４号に記載
のジハロゲン化合物あるいはトリハロゲン化合物、さら
に同５９−１１１６３６号に記載のチオール化合物等が
あげられる。

また、他のカブリ防止剤としては、特願昭５９−５６５
０６号に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、ジーｔ
−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノン
等）や特願昭５９−６６３８０号に記載のハイドロキノ
ン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体（例えば、４−ス
ルホベンゾトリアゾール、５−カルポキシベンゾトリア
ゾール等）との併用が好ましく用いることができる。

銀画像安定化剤としては、米国特許第３．７０７．３７
７号明ｍｓに記載のポリハロゲン化有橢酸化剤（例えば
、テトラブロモブタン、トリブロモキナリジン等）、ベ
ルギー特許第７６８，０７１号明細瘤に記載の５−メト
キシカルボニルチオ−１−フェニルテトラゾール、特開
昭５０−１１９６２４号に記載のモノハロ化合物（例え
ば、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトアミド等
）、特開昭５０−１２０３２８号に記載の臭素化合物（
例えば、２−ブロモメチルスルホニルベンゾデアゾール
、２．４−ビス（トリブロモメチル）−６−メチル！・
リアジン等）、及び特開昭５３−４６０２０号に記載の
トリブロモエタノール等があげられる。また特開昭５０
−１１９６２４号に記載しであるハロゲン化銀乳剤用の
各種モノハロゲン化有確カブリ防止剤を使用することが
できる。

その他の画像安定化剤として、米国特許第３，２２０、
８４６号、同４．０８２．５５５号、同４．０８８．４
９６号、特開昭５０−２２６２５号、す１ナーチデイス
クロージヤー（ＲＤ　）　　１２０２１号、同　１５１
６８号、同　１５５６７号、同１５７３２号、同　１５
７３３号、同　１５７３４号、同　１５７７６号等に記
載されたアクティベーターブレカーサーと呼ばれる熱に
よって塩基性物質を放出する化合物、例えば熱で脱炭酸
して塩基を放出するグアニジニウムトリクロロアセテー
ト等の化合物、ガラクトナミド等のアルドナミド系化合
物、アミンイミド類、２−カルボキシカルボキサミド等
の化合物、並びに、特開昭５６−１３０１４５号、同５
Ｂ−１３２３３２＠に記載されたリン酸ソーダ系塩基発
生剤、英国特許第２．０７９．４８０号に記載された分
子内求核反応によりアミンを発生する化合物、特開昭５
９−１５７１３３７４に記載のアルドオキシムカルバメ
ート類、同５９−１［３Ｂ９４３号に記載のヒドロキサ
ム酸カルバメート類等、および同５９−１８０５３７号
、同５９−１７４８３０号、同５９−１９５２３７号等
に記載された塩基放出剤等を挙げることが出来る。

さらに米国特許第３．３０１．６７８号、同３．５０６
．４４４号、同３．８２４．１０３号、同第３．８４４
．７８８号、ＲＤ１２０３５号、同　１８０１６号等に
記載されたイリヂウロニウム系化合物、含メルカプ１−
化合物のＳ−力ルバモイル誘導体や含窒素複素環化合物
を画像を安定化する目的に用いてもよいし、さらには米
国特許第３，６６９，６７０号、同４，０１２，２６０
号、同４，０６０．．ｔ２０号、同４．２０７．３９２
号、ＲＤ　４５１０９号、同ＲＤ１７７１１号等に記載
されたアクティベータースタビライザー及びアクティベ
ータースタビライザーブレカーサーと呼ばれる含窒素有
橢塩基、例えば２−アミノチアゾリンのα−スルホニル
酢酸基あるいはトリクロロ酢酸塩、とアシルヒドラジン
化合物等をそれぞれ現像を促進づる目的で用いたり、画
像を安定化する目的で用いたりする事が出来る。

又、例えば、特開昭５６−１３０７４５号、同５９−２
１８４４３＠に記載された様に少量の水の存在下で瑛鍮
してもよく、又、加熱前に少量の水を吹きつけたり、一
定量を塗布したりして水を供給したり、米国特許第３．
３１２．５５０号等に記載された様に熱水蒸気や湿気を
含んだ熱風等により現像してもよい。又、熱現像感光材
料中に水を放出する化合物、例えば、特公昭４４−２６
５８２号に記載された様な結晶水を含む化合物、例えば
燐酸す１−リウム１２水塩、アンモニウム明ばん２４水
塩等を熱現像感光材料中に含有させてもよい。

本発明の熱現＠感光材利あるいは受像部材には、保存中
あるいは熱現像によって発生する悪臭をマスキングする
目的で香料を添加してもよい。香料としては、香料化学
総覧、■、■、■（奥田冶著、床用書店）、香料化学（
木祠清三著、共立全書）、香料ハンドブック（平泉定古
著、高砂香料）、新合成香料化学（平尾子之古著、フタ
バ囚店）、香料の事典（藤巻正生他著、朝倉書店）、香
料の化学（須賀恭−他著、講談社）等に記載されている
ものを含め、あらゆる香料が利用できる。

その他にもハレーション防止染料、蛍光増白剤、硬膜材
、帯電防止剤、可塑剤、延展割等各種の添加剤、塗布助
剤等が用いられてもよい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（例えば、
下塗層、中間層、保護層等）にコロイダルシリカを用い
ることができる。

以下余白 本発明に用いられるコロイダルシリカとしては、主に水
を分散媒とした平均粒径３〜１２０ｍμの無水珪酸のコ
ロイド溶液であり、主成分は、Ｓｉｇｈ（二酸化珪素）
である。コロイダルシリカについては、例えば、特開昭
５６−１０９３３６号、同５３−１２３９１６号、同５
３−１１２７３２号、同５３−１００２２６号等に記載
されている。コロイダルシリカの使用間は、混合し塗設
される層のバインダーに対して乾燥ｆｆ１ｌｎ比で０．
０５〜２，０の範囲が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（例えば、
下塗層、中間層、保ｙＬ層等）に有機フルオロ化合物を
用いることができる。

本発明に用いられる有機フルオロ化合物については、米
国特許第３．５８９．９０６号、同３，６６６、．１７
８号、同３．７５４．９２４号、同３．７７５．１２６
号、同３．８５０．６４０号、西独特許公開第１，９４
２，６６５号、同１，９６１，６３８号、同２，１２４
，２６２号、英国特許第１．３３０．３５６号、ベルギ
ー特許第７４２．６８０号並びに特開昭４６−７７８１
号、同４８−９７１５号、同４９−４６７３３号、同４
９−１３３０２３号、同５０−９９５２９＠、同５０−
１１３２２号、同５０−１６００３４号、同５１−４３
１３１号、同５１−１２９２２９号、同５１−１０６４
１９号、同５３−８４７１２号、同　５４−１１１３３
０号、同　５６−１０９３３６号、同５９−３０５３６
号、同５９−４５４４１号および特公昭４７−９３０３
号、同、１Ｂ−４３１３０号、同５９−５８８７号等に
記載の化合物が挙げられ、これらのものが好ましく利用
できる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性Ｍ（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に帯電防止剤を用いることができる。

本発明に用いられる帯電防止剤としては、英国特許第１
．４６６、６００号、リサーチ・ディスクロージャー　
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　１
５８４０号、同１６２５８号、同１６６３０号、米国特
許第２．３２７．８２８号、同２，８６１，０５６号、
同３．２０６．３１２号、同３’、２４５，８３３号、
同３，４２８，４５１号、同３．７７５．１２６号、同
３．９６３．４９８号、同　４．０２５．３４２号、同
　４．０２５．４６３号、同４、０２５．６９１号、同
４．０２５．７０４号等に記載の化合物が挙げられ、こ
れらを好ましく用いることができる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保１層等
）に紫外線吸収剤を用いることができる。

本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号、米国特許
第３，２１５，５３０弓、同３．６９８．９０７号に記
載のもの）、ブタジェン化合物（例えば、米国特許第４
，０４５，２２９号に記載のもの）、４−デアゾリドン
化合物（例えば、米国特許第３．３１４，７９４号、同
３、３５２．６８１号に記載のもの）、アリール基で可
換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば特公昭３６
−１０４６６号、同４１−１６８７号、同４２−２６１
８７号、同４４−２９６２０号、同４８−．４１５７２
号、特開昭５４−９５２３３号、同５７−１７１２９．
７５号、米国特許第３，２５３，９２１号、同３．５３
３、７９４号、同　３．７５４．９１９号、同　３，７
９４，４９３号、同４．００９，０３８号、同　４，２
２０，７１１号、同　４，３２３，６３３号、リサーチ
・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉＳｃｌｏ
ｓｕｒｅ　）　　２２５１９号に記載のもの）、ペンゾ
オキジドール化合物（例えば、米国特許第３．７００，
４５５号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例
えば、米国特許第３．７０５．８０５号、同３，７０７
，３７５号、特開昭５２−４９０２９号に記載のもの）
を挙げることができる。さらに、米国特許第３．４９９
．７６２号、特開昭５４−４８５３５号に記載のものも
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば
、α−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫
外線吸収性のポリマー（例えば、特開昭５８−Ｎ１９４
２号、同１７８３５１号、同１８１０４１号、同５９−
１９９４５号、同２３３４４号、公報に記載のもの）な
どを挙げることができる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に硬膜剤を用いることができる。

本発明に用いられる硬膜剤としては、アルデヒド系、ア
ジリジン系（例えば、ＰＢレポート１９，９２１、米国
特許第２．９５０．１９７号、同第２，９６４．４旧号
、同第２，９８３，６１１号、同第３．２７Ｌ　１７５
号の各明細書、特公昭４６−４０８９８号、特開昭５０
−９１３１５号の各公報に記載のもの）、イソオキザゾ
ール系（例えば、米国特許第３３１，６０９号明細書に
記載のもの）、エポキシ系（例えば米国特許第３，０４
７，３９４＠、西独特許第１．０８５．　Ｅｉ６３号、
英国特許第１，０３３，５１８号の各明細書、特公昭４
８−３５４９５号公報に記載のもの）、ビニールスルホ
ン系（例えば、ＰＢレポート１９，９２０、西独特許第
１．１００，９４２号、同２，３３７，４１２号、同２
，５４５．７２２号、同２，６３５，５１８号、同２．
７４２．３０８号、同２．７４９．２６０号、英国特許
第１，２５１，０９１号、特願昭４５−５４２３６号、
同４８−１１０９９６号、米国特許第３．５３９，６４
４号、同第３．４９σ、９１１＠の各明細書に記載のも
の）、アクリロイル系（例えば、特願昭４８−２７９４
９号、米国特許第３．６，１０．７２０号の各明細書に
記載のもの）、カルボジイミド系（例えば、米国特許第
２．９３８．８９２号、同４，０４３，８１８号、同１
１，０６１．４９９号の各明細書、特公昭４６−３８７
１５号公報、特願昭４９−１５０９５号明細書に記載の
もの）、トリアジン系（例えば、西独特許第２，４１０
，９７３号、同２　、．５５３．９１５号、米国特許第
３，３２５，２８７号の各間ＭＡ＠、特開昭５２−１２
７２２号公報に記載のもの）、その他マレイミド系、ア
セチレン系、メタンスルホン酸エステル系、Ｎ−メチロ
ール系の硬膜剤が単独又は組み合わせて使用できる。有
用な組み合わせ技術として、例えば西独特許第２，４４
７．５８７＠、同２，５０５．７４６号、同２，５１４
，２４５号、米国特許第４，０４７，９５７号、同３．
８３２．１８１号、同３．８４０．３７０号の各明ＩＩ
Ｉ町、特開昭４８−４３３１９号、同５０−６３０６２
号、同５２−１２７３２９号、特公昭４８−３２３６４
号の各公報に記載の組み合わせが挙げられる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に高分子硬膜剤を用いることができる。

本発明に用いられる高分子硬膜剤としては、例えば、米
国特許第３，３９６，０２９号に記載のアルデヒド基を
有するポリマー（例えばアクロレインの共重合体など）
、同第３，３６２，８２γ号、リサーチ・ディスクロー
ジャー　１７３３３号（１９７８）などに記載のジクロ
ロトリアジン基を有するポリマー、米国特許第３，６２
３，８７８号に記載のエポキシ基を有するポリマー、リ
サーチ・ディスクロージ？−１６７２５号（１９７８）
　、米国特許第４，１ｆ３１，４０γ号、特開昭５４−
６５０３３号、同５６−１４２５２４号公報などに記載
の活性ビニル基あるいはその前駆体となり得る基を有す
るポリマー、および特開昭５６−６６８４１号公報に記
載の活性エステル基を有するポリマーなどが挙げられる
。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性等の改良を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）にポリマーラテックス
を用いることができる。

本発明に用いられるポリマーラテックスとして好ましい
具体例は、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリ
レート、ポリ−ｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリ
レートとアクリル酸のコポリマー、塩化ビニリデンとブ
チルアクリレートのコポリマー、ブチルアクリレートと
アクリル酸のコポリマー、酢酸ビニルとブチルアクリレ
−１−のコポリマー、酢酸ビニルとエチルアクリレート
のコポリマー、エチルアクリレートと２−アクリルアミ
ドのコポリマー等が挙げられる。

ポリマーラテックスの好ましい平均粒径は０．０２μｍ
〜０．２μｍである。ポリマーラテックスの使用量は添
加される層のバインダーに対して、乾燥重量比で０．０
３〜０．５が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、塗布性の改良等を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）に種々の界面活性剤を
用いることができる。

本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン性、カチオ
ン性、両性およびノニオン性のいずれの界面活性剤であ
ってもよい。

アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボ
ン キルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスル
フォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、ス
ルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンアルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ
基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステ
ル基等の酸性基を含むものが好ましい。

カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、
ピリジニウム、イミダゾリ・クムなどの複素環第４級ア
ンモニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホス
ホニ・クムまたはスルホニウム塩類等が好ましい。

両性界面活性剤としては，例えばアミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸エ
ステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等が
好ましい。

ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニン（ステ
ロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例えばポリ
エチレングリコール、ポリエチしｌフグリコール／ポリ
プロピレングリコール縮含物、ポリエチレングリコール
アルキルエーテル類またはポリエチレングリコールアル
キルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエス
テル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類
、ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミ
ド類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）
、グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハク酸ポリ
グリセリド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多
（ｌＩＩｉアルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキ
ルエステル類等が好ましい。

本発明の熱現象感光材料には、現像性改良、画像色素の
転写性改良、光学物性改良等の目的で、熱現像感光性層
および／または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、
保ｒ！！！層等）に非感光性ハロゲン化銀粒子を含有さ
せることができる。

本発明に用いられる非感光性ハロゲン化銀粒子としては
塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀等任意のハロゲン化銀組成のものを用いることがで
きる。非感光性ハロゲン化銀粒子の好ましい粒径は約０
．３μｍ以下である。

また、添加伍は、添加される層に対し、銀但換算で０．
０２〜３　ｇ／ｉ’の範囲が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（下塗層、
中間層、保１１ｉ！ｊ等）に、例えば特開昭５１−１０
４３３８号に述べられているカルボキシル基又はスルホ
基を有するビニルポリマーを含有させることができる。

該ビニルポリマーの使用量は、添加する層のバインダー
に対して乾燥１１ｉ比で０．０５〜２．０の範囲が好ま
しい。

以下余白 本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つの熱現像
感光性層中に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤
、（３）色素供与均質、（４）バインダーを含有し、さ
らに必要に応じて（５）有機銀塩を含有することが好ま
しい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中に
含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２層
に分け、前記（１）、（２）、’（４）、（５）の成分
を一方側の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に
隣接する他方側の層に色素供与物質（３）を含有せしめ
る等、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層に
分けて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高濃度層
と低濃度層等の２層またはそれ以上に分割して設けても
よい。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に１または２以上
の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般に
感色性の異なる３つの熱現像感光性層を有し、各感光層
では、熱現象によってそれぞれ色相の異なる色素が形成
または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合
わせることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。

本発明の熱現像感光材ｒ１は、前記熱塊ｉｇ！感光性層
の他に、下塗り層、中間層、保護層、フィルタ一層、バ
ッキング層、剥ＩＩ！を層等の非感光性層を設置プるこ
とができる。前記熱現象感光性層Ｊ３よびこれらの非感
光性層を支持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀
感光材料を塗布ｖ４製するのに用いられるものと同様の
方法が適用できる。

すなわち、ディップ法、ローラー法、リバースロール法
、エアーナイフ法、ドクターブレード法、スプレー法、
ビーズ法、押し出し法、ストレッチフロー法、カーテン
法等における方法や装置等がある。

以下余白 本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。以下、本発明の保護層という。

本発明の保護層には、写真分野で使用される各種の添加
剤を用いることができる。該添加剤としては、各種マッ
ト剤、コロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合
物（特に、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線
吸収剤、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン
誘導体、ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面
活性剤を含む）、ＶＪＡ膜剤（高分子硬膜剤を含む）、
有償銀塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられ
る。

本発明の保護層に用いられるマット剤としては、無機物
質や有機物質の微粒子であって、これを熱現像感光材料
に含有させて感光材料表面の粗さを増加させていわゆる
マット化させるものである。

マット剤を用いて、感光材料の製造時、保存時、使用時
等におこる接着を防止したり、同種または異種物質との
間の接触、摩擦、剥離によって生じる帯電を防止する方
法は、当業界ではよく知られている。マット剤の具体例
としては、特開昭５０−４６３１６号記載の二酸化ケイ
素、特開昭５３−７２３１号、同５８−６６９３７号、
同６０−８８９４号記載のメタアクリル酸アルキル／メ
タアクリル酸共重合体等のアルカリ可溶マット剤、特開
昭５８−１６６３４１号記載のアニオン性基を有するア
ルカリ可溶性ポリマー、特開昭５８−１４５９３５号記
載の、モース硬度の異なる２ＦＩＩ以上の微粒子粉末の
併用、特開昭５８−１４７１３４＠記載の油滴と微粒子
粉末の併用、特開［１ｉ（５９−１４９３５６号記載の
平均粒径の異なる２種以上の球形マット剤の併用、特開
昭５６−４４４１１号記載のフッ素化界面活性剤とマッ
ト剤の併用、また、英国特許第１，０５５、７１３号、
米国特許第１．９３９．２１３＠、同２，２２１，８１
３号、同　２，２６８，６６２号、同　２，３２２，０
３７号、同　２，３７６．００５号、同　２，３９１．
１８１号、同２．７０１．２１１５号、同２、９９２．
１０１号、同　３，０７９，２５７号、同　３，２６２
，７８２号、同３，４４３，９４６号、同３，５１６，
８３２号、同３，５３９．３４４号、同３，５９Ｌ３７
９号、同３，７５４，９２４号、同３、７６７、４４８
号、特開昭　４９−１０６８２１号、同５７−１４８３
５号等に記載されている有機マット剤、西独特許２．５
２９．３２１号、英国特許第７６０．７７５号、同１．
２６０．７７２号、米国特許第１．２’０１，９０５号
、同２，１９２，２４１号、同３，０５３，６６２号、
同３，０６２，６４９号、同３．２５７．２０６号、同
３，３２２，５５５号、同３．３５３．９５８号、同３
，３７０．９５１号、同３，４１１，９０７号、同３，
４３７，４８４号、同３、５２３．０２２号、同　３，
６１５，５５４号、同　３，６３５，１１４号、同３．
７６９．０２０号、同４，０２１，２４５号、同４，０
２９，５０４号等に記載されている無機マット剤、ある
いは特開昭４６−７７８１号、同１９−１ｏｕｚ１＠、
同５１−６０１７号、同５３−１１６１４３号、同５３
−１００２２ｆ３号、同５７−１４８３５号、同５７−
８２８３２号、同５３−７０４２６号、同５９−１４９
３５７号、特公Ｏｒ？５７−９０５３号公報並ｖニＥｐ
−ｔｏ７．ｏａ号明細自等に記載されているような物性
をもつマット剤等が好ましく用いられる。

本発明の保護層において、マツ１〜剤の添加量は１１才
あたりｉ　ｏｍａ／２．ｏｇが好ましく、より好ましく
は２０ｍＱ〜１．０ｇである。マット剤の粒径は０．５
〜１０μｍが好ましく、より好ましくは１．０〜６μｍ
である。

前記マット剤は、２種以上を組み合わせて用いてちよい
。

本発明の保護層に用いられるスベリ剤としては、固体パ
ラフィン、油脂、界面活性剤、天然ワックス、合成ワッ
クス等が挙げられ、具体的には、フランス特許第２．１
８０．４［３５号、英国特許第９５５，０８１号、同１
．１４３．１１８号、同１，２７０，５７８号、同１，
３２０．５６４号、同１．３２０．７５７＠、特開昭４
９−５０１７号、同５１−１４１６２３号、同５４−１
５９２２１号、同５６−８１８４１号、リサーチ・ディ
スクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ［）ｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ　）　　１３９６９＠、米国特許第１，２６３，７
２２号、同、　２．５８８．７６５号、同２．７３９．
８９１＠、同３，０１８．１７８号、同　３．０４２．
５２２号、同　３，０８０，３１７号、同３．０８２，
０８７号、同３．１２１．０６０号、同３，２２２．１
７８号、同３．２９５．９７９号、同３．４８９．５６
７号、同３，５１６，８３２号、同３，６５８，５７３
号、同３，６１９，４１１＠、同３．．８７０．５２１
号等に記載のものを好ましく用いることができる。

本発明の保護層には、膜付きや脆弱性を改良するために
、或いはスベリ性を改善する等の目的で、高沸点有機溶
剤（例えば、米国特許第２，３２２，０２７号、同２，
５３３，５１４号、同２，８８２，１５７号、特公昭４
６−２３２３３号、英国特許第９５８，４４１号、同１
．２２２．７５３号、米国特許第２．３５３．２６２号
、同３，６７６、１４２号、同３．７００．４５４号、
特開昭５０−８２０７８号、同５１−２７９２１号、同
５１−１４１６２３号等に記載のエステル類（例えばフ
タル酸ニスデル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル
類など）、アミド類（例えば脂肪酸アミド、スルホン酸
アミドなど）、エーテル類、アルコール類、パラフィン
類などが挙げられる。）の如き水に不溶の油状の化合物
を乳化分散した油滴を含んでもよい。さらに、これらの
油滴に種々の目的に応じて写真用添加剤を含有させても
よい。

本発明の保護層に用いられるバインダーとしては、ポリ
ビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロース
、ポリメチルメタアクリレート、セルロースアセテ−ｊ
−ブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、ポリエチルオキサゾリン、ポリアクリルアミド
、ゼラチンおよびフタル化げラチン等の合成或いは天然
の高分子物質を１又は２Ｊ：Ｊ、上組み合わせて用いる
ことができる。

特に、ゼラチン（ゼラチン誘導体を含む）、ポリビニル
とロリドン（分子ｌ　１，０００〜４００．０００が好
ましい）、ポリビニルアルコール（分子ｍ１．０００〜
１００．０００が好ましい）及びポリオキサゾリン（分
子量１，０００〜ａｏｏ、　ｏｏｏが好ましい）の単独
及びこれらの２種以上の併用バインダーが好ましく、ゼ
ラチン単独またはゼラチンと上記のポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアルコールおよびポリオキサゾリン等の
ゼラチンと相溶性の良い親水性ポリマーを併用したバイ
ンダーが特に好ましい。ゼラチンは石灰処理によるもの
、酸処理によるもの、イオン交換処理によるものでもよ
く、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハイド
ゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバモイ
ル化等とした変性ゼラチンであっても良い。

本発明の保護層の膜厚としては０１０５〜５μｍが好ま
しく、より好ましくは０．１〜１．０ｕｌｌｌである。

保護層はＷ−の層であっても２以上の複数の層から構成
されていても良い。

また、膜強度を増し、膜破壊を防止する目的で、保護層
の硬膜度を感光層のそれより大きくしておくことも好ま
しい。保護層の硬膜度を感光層のそれより大きくする方
法、すなわち層別に硬！ｌ！１度をコントロールする方
法としては、耐拡散性の硬膜剤を用いる方法があり、耐
拡散性の硬膜剤を保護層に用いることにより保１！層の
硬膜度のみを感光層の硬膜度より大きくすることができ
る。耐拡散性の硬膜剤としては、高分子硬膜剤が知られ
ており、例えば米国特許３，０５７，７２３号、同３．
３９６．０２９号、同４，１６１．４０７＠、特開昭５
８−５０５２８号等に記載されている硬膜剤が使用でき
る。

各層別に硬膜度をコントロールする別の方法としては、
拡散性の硬膜剤（例えばビニルスルホン系硬膜剤）を保
護層のみに含有さけるか又は保護層の含有量を感光層よ
り多くしておき、多層同時塗布１急速乾燥することによ
り、保護層の硬膜度を感光層の硬膜度より大きくできる
。

以下余白 本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常８０℃〜２０
０℃、好ましくは　１００℃〜１７０℃の温度範囲で、
１秒間〜１８０℃間、好ましくは１．５秒間〜１２０秒
間加熱するだけで現象される。拡散性色素の受像層への
転写は熱現像時に受像部材を感光材料の感光部と受像層
を密着させる事により熱現像と同時に行ってもよく、又
、熱現像後に受像部材と密着し加熱したり、又、水を供
給した後に密着しさらに必要ならび加熱したりする事に
よって転写してもよい。また、露光性に７０℃〜１８０
℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。又、特開昭６
０−１４３３３８号、特願昭６０−３６４４号に記載さ
れているように相互の密着性を高めるため感光材料及び
受像部材を熱現象転写の直前に８０℃〜２５０℃の温度
でそれぞれ予備加熱してもよい。

本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることができる。潜像は可視光を含む輻射線の画象状
露光によって得られる。一般には通常のカラープリント
に使用される光源、例えばタングステンランプ、水銀灯
、キセノンランプ、レーザー光線、ＣＲＴ光線等を光源
として用うろことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の＠面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する４１１性層を設【プ、通電によっ
て生ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パタ
ーンは特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（ブ
レヒート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で
短時間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あ
るいは繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではある
が、簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時
に進行する方式であってもよい。

以下余白 本発明に有効に用いられる受像部材の受像層としては、
熱現像により放出乃至形成された熱現象感光性層中の色
素を受容する機能を有すればよく、例えば３級アミン又
は四級アンモニウム塩に含むポリマーで、米国特許第３
．７０９．６９０号に記載されているものが好ましく用
いられる。例えばアンモニウム塩を含むポリマーとして
は、ポリスチレンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリー〇−へキシ
ル−Ｎ−ビニル−ベンジルアンモニウムクロライドの比
率が１：４〜４：１、好ましくは１：１のものであるう
三級アミンを含むポリマーとしては、ポリビニルピリジ
ン等がある。典型的な拡散転写用の受像層としては、ア
ンモニウム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチン
やポリビニルアルコール等と混合して支持体上に塗布す
ることにより得られる。

別の有用な色素受容物質としては特開昭５７−２０７２
５０号等に記載されたガラス転移温度が４０℃以上、２
５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成されるものが
挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性有償高分子物質の例としては、ポリスチレン
、炭素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体
、ポリビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール リビニルアルコール、ポリビニルホルマールおよびポリ
ビニルブチラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビ
ニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フッ化エチレン
、ポリアクリロニトリル、ポリーＮ，Ｎ−ジメチルアリ
ルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニ
ル基および２．４−ジクロロフェニル基をもつポリアク
リレート、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプ
ロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレ−
１−、ポリイソブチルメタクリレート、ポリーｔｅｒｔ
ーブチルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタ、ク
リレー１−、ポリエチレングリコールジメタクリレート
、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレ−１−、ポリエ
チレンテレフタレートなどのポリエステル類、ポリスル
ホン、ビスフェノールＡポリカーボネート等のポリカー
ボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びに
セルロースアセテート類があげられる。また、ポリマー
ハンドブック　セカンドエディジョン（ジエイ・ブラン
ドラップ、イー・エイチ・インマーガツトＩｉｉ）ジョ
ン　ウィリイアンド　サンズ（Ｐｏｌｙｌｌｅｒ　　Ｈ
ａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ．　　（Ｊ，　３ｒａｎ
ｄｒｕｐ　、　Ｅ。

Ｈ　、１　ｍｍｅｒｕｔ　１８）　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅ
ｙ＆Ｓ＊ｎｓ　）出版に記載されているガラス転移温度
４０℃以下の合成ポリマーも有用である。一般的には前
記高分子物質の分子量としては２，０００〜２００，　
０００が有用である。これらの高分子物質は、単独でも
２種以上をブレンドして用いてもよく、また２種以上を
組み合せて共重合体として用いてもよい。

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せによる
ポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカルボ
ン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンとエチレ
ングリコールなどの組み合せによるポリエステル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネートがあげられ
る。これらのポリマーは改質されたものであってもよい
。たとえば、シクロヘキシンジメタノール、イソフタル
酸、メ１−キシポリエチレン−グリコール、１．２−ジ
カルボメトキシー４ーベンゼンスルホン酸などを改質剤
として用いたポリエチレンテレフタレートも有効である
。

特に好ましい受＠層としては、特開昭５９−２２３４２
５号に記載のポリ塩化ビニルより成る庖及び特開昭６０
−１９１３８号に記載のポリカーボネ−１−と可塑剤よ
り成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受頃層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等信を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ボリエヂレン、ポリプロピレン等のフィルム及
びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金屈
等、又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化性
樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの支
持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙げ
られる。

特に、紙の上に顔料を含ｌνだ電子Ｉｉ！硬化性樹脂組
成物を塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に直接ある
いは顔料塗布層を有し、顔料塗布層上に電子１１硬化性
樹脂組成物を塗布し、硬化させた支持体はそれ自ｒＩで
樹脂層が受像層として使用できるので受像部材としてそ
のまま使用できる。

本発明を熱現像カラー感光月利に適用する場合、色素画
像のための媒染剤として、前述の各種のポリマーが受像
層として使用できるが、この受Ｓ層は適当な支持体上に
受像層を含む別個の受像要素であってもよく又受像層が
熱現像カラー写真材料の一部である１１の層であっても
よい。もし必要ならば該感光月利中に不透明化ＴＩＪ（
反射層）を含ませることもでき、そういった層は受像層
中の色素画像を観察プるために使用され得る所望の程度
の放射線例えば可視光線を反射させるために使用されて
いる。不透明化層（反射層）は必要な反則を与える種々
の試薬、例えば二酸化チタンを含むことができる。

受像部材の受像層は、熱現＠感光層から引き剥がす型に
形成することもできる。例えば熱現像カラー感光材料の
像様露光の復、熱現＠感光層に受像層を重ねて均−加熱
現像することもできる。また熱現像カラー感光材料の像
様露光、均一加熱１１像した後、受像層を重ねて、現像
温度Ｊ：り低温で加熱し色素供与物質から放出乃至形成
された色素像を転写させることもできる。

以下余白 ［発明の効果］ 塩基または塩基ブレカーサーを熱可塑性ポリマーととも
に粒子を形成して存在せしめることにより、画像のコン
トラストの高い熱現像感光材料を得た。また本発明の熱
現像感光材料は、未使用のまま長期間保存してもこれか
ら得られる画像のコントラストが低下することはなく、
すなわち、生保存性のすぐれたものを得ることができる
。

［実施例〕 以下に本発明の具体的実施例について詳述するが、本発
明の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ ［有機銀塩分散液の調製コ ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を、水−アルコ
ール混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾ
トリアゾール銀を銀１４４（１、５−メチルベンゾトリ
アゾールｏ、４ｇ　、ポリビニルピロリドン（Ｋ−３０
）の２０ｗｔ％水溶液２００１Ｑ、および水５４（ｈ１
２をアルミナボールミルで分散し、さらに上記ポリビニ
ルピロリドン水溶液２００、．１２を加えて　１，００
０顧とした。

［感光性ハロゲン化銀乳剤の調製］ 沃臭化銀乳剤のＷＡ製 ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合撹拌を用いて、オセ
インゼラチン２０ｇ、蒸留水１０００ｉ！；Ｉ及びアン
モニアを溶解させたＡ液に沃化カリウム１１．８！ＩＩ
と臭化カリウム１３０ｇを含有している水溶液５００１
１２のＢ液と１１１酸銀１モルとアンモニアを含有して
いる水溶液５００ｉ１２のＣ液とを同時にＩ）ＡｆＪ及
びｐＨを一定に保ちつつ添加した。さらにＢ液及びＣ液
の添加速度を制御することで、沃化銀金有金７モル％、
正６面体、平均粒径０，２５μｍのコア乳剤を調製した
。次に上記の方法と同様にして、沃化銀含有口１モル％
のハロゲン化銀のシェルを被覆することで、正６面体、
平均粒径０．３μｌ１１（シェルの厚さＯ，ＯＳμｍ）
のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を調製した。（単分
散性は８％であった。）上記乳剤をそれぞれ水洗、脱塩
して収ｌ　７００ｄを得た。

ざらに、前記で調製したハロゲン化銀を下記の様にして
、感光性ハロゲン化銀乳剤をｖＡ￥Ｊした。

赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　７００１１２４
−ヒドロキシ−６−メチル− １，３，３ａ−７テトラザインデ７０．４ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　３２　Ｇチオ硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素メタノール
１％液　　　　８０１Ｑ蒸留水　　　　　　　　　　　
　　　１２００戴増感色素（ａ） ［還元剤溶液の調製］ 還元剤Ｒ−１２を８９．０ｇ、ポリビニルピロリドン（
Ｋ−３０）の２０ｗｔ％水溶液２０７ｄ、下記界面活性
剤の５ｗｔ％水溶液４０ｉＲおよび水、クエン酸水溶液
にてｐｌ−１７，０，６００、Ｑとした。

（界面活性剤） ［熱溶剤分散液の調製］ Ｄ−トルアミド４３０りおよびポリビニルピロリドン（
Ｋ−９０＞の＋、Ｏｗｔ％水溶液１，４１０ｍＲをボー
ルミルで分散して熱溶剤分散液を得た。

［色素供与物質重合体分散液の調製］ 色素供与物質重合体ＰＭ−５を１０５（］　、下記ハイ
ドＯキノン化合物４．０ｇ　、酢酸エチル３００１１２
を混合して加熱溶解し、アルカノールＸＣ（デュポン社
製）５ｗｔ％水溶液２４８１Ｑ、写真用ピラチン２６．
４ｇ　、フェニルカルバモイル化ゼラチン（タイプ１７
８１９Ｐ　Ｃ、ルスロー社製）　３４．６１；ｌを含有
するゼラチン水溶液１．４４０ｍ１２と混合して超音波
ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去したのち、
水を加えて　１，５９０−とし、分散液を得た。

（ハイドロキノン化合物） ［塩基ブレカーザー分散液の調製１ ２５、７Ｑの塩基ブレカー」ノー（ＢＰ−２５＞、４５
、５ｇの熱可塑性ポリマーＣＰ−１）を１８０杼の酢酸
エチルに溶解し、アルカノールＸＣ５ｗｔ％水溶液１０
４ｔ（２を含有した４、５ｗｔ％ぜラブーン水溶液５２
０１Ｒと混合し、超音波ホモジナイ１Ｆ−で分散し、酢
酸エチルを留去したのち水を加えて６０（ｈＱとした。

［熱現像感光材料の作成］ 下引層を有する厚さ　１８０μｍの写真用透明ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に以下の塗布液を湿潤膜
厚１１４．３μｍで塗布、乾燥し、感光材料を作成した
。（試料Ｎ０１） （塗布液組成） 有機銀塩分散液　　　　　　　　　　８０．Ｏ，ｇ赤感
性ハロゲン化銀乳剤　　　　　　３８．４ｍｆ還元剤溶
液　　　　　　　　　　　　４８．０ｖｆｆｉ熱溶剤分
散液　　　　　　　　　　　９４．８９色素供与物質重
合体分散液　　　　　１２７＋Ｎ塩基プレ力−サー分散
液　　　　　　　　４５１１写真用ゼラチン１０ｗｔ％
水溶液　　　３０．ｈＮフェニルカルバモイル化ゼラチ
ン ｌＱｗｔ％水溶液　　　　　　　　　　２７．７顧補正
水　　　　　　　　　　　　　　２２．０．Ｑ硬膜剤液
（２，４−シクロロー −６−ヒドロキシ−３−トリアジン ナトリウムの２．５ｗｔ％水溶液）　　　　１３．３顧
計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５１２ｄ（ただし塗布液のｐＨは６．３とした。

）比較用試料として、試料Ｎ０２１における塩基ブレカ
ーサー分散液の調製において、熱可塑性ポリマーをまっ
たく用いない以外は同様に調製したものを作った。、（
試料Ｎｏ、２＞ さらに比較用試料として、試料Ｎ０１１における塩基ブ
レカーサー分散液をまったく用いないで、相当するゼラ
チン量のみを補正したものを作った。

（試料Ｎ０．３） ［受像部材の作成］ 一方、写真用バライタ紙上に、ポリカーボネート（平均
分子堡２５，０００、Ｌ−１，２５０、余人化成）の塩
化エチレン溶液を塗布、乾燥し、ポリカーボネートが１
５．ＯＱ／ｆとなるようにして受像部材を作った。

〔写真特性の評価］ 前記熱現像感光材料に対して、ステップウェッジを通し
て露光を与え、前記受像部材と合わせて１５０℃９０秒
の熱現像を行ない、すみやかにひきはがして受像部材上
にシアン色の転写画像を得た。

生保存性を評価するために、前記熱現像感光材料と同じ
ものを５０℃相対湿度８０％の雰囲気下に４８時間放置
したのち、同様の露光と熱現像を行なった。（強制劣化
試験） 得られた転写画像の最大ｍｒ！１と最小濃度および強制
劣化試験試料の最小濃度をサクラ濃度計（ＰＤＡ−６５
、小西六製）にて反射濃度とじて測定した一結果を下表
−１に示１゜ 表−１ 以下余白 表−１から明らかなように、比較試料Ｎ　０．２では、
塩基ブレカーサーを添加することによって、熱現像にお
けるカブリの発生を抑制することができるが、生保存に
おいて、塩基ブレカーサーから徐々に塩基が放出され、
最大濃度の低下をひきおこす。塩基ブレカーサーを熱可
塑性ポリマーとともに粒子を形成して添加した本発明の
試料Ｎ　ｏ、　１では、生保存で最大濃度の低下をひき
おこすことなく、カブリの発生を抑制するすぐれたもの
であることがわかる。

また塩基ブレカーサーを含有しない試料Ｎ０９３ではカ
ブリの発生を抑制することができない。

実施例−２ 実施例−１における色素供与物質ＰＭ−５をＰＭ−４に
変更し、試料Ｎ００１における塩基ブレカーサーおよび
熱可塑性ポリマーを下表−２に変更する以外は実施例−
１と同様の操作を行なった。

得られた結果を下表−２に示す。

以下余白 表−２において、塩基または塩基ブレカーサーを熱可塑
性ポリマーとともに粒子を形成して添加した本発明の試
料Ｎ　ｏ、　４〜８は、生保存での最大濃度の低下が小
さく、かつカブリの発生を抑制できるすぐれたものであ
る。一方墳基ブレカーサーを熱可塑性ポリマーとともに
用いていない比較試料９では最大濃度の低下を引き起し
てしまう。また、塩基又は塩基ブレカーサーを含有しな
い試料Ｎ０．１０ではカブリの発生を抑えることができ
ない。

実施例−３ し色素供与物質分散液の調製１ 色素供与物質＠を１２．８ｇ、トリクレジルホスフェー
ト２２ｇおよびコハク酸−２−エチルヘキシルエステル
スルホン酸ナトリウム０．６９を酢酸エチル４０１ｇに
溶解し、７．　ｓｗｔ％ゼラチン水溶液と混合し、超高
速ホモジナイザー（バイオトロン、ＢＴ−１０８）にて
１５，０ＯＯＲ，Ｐ、　Ｍで１５分間分散した後、酢酸
エチルを留去して色素供与化合物分散液２４０１１２を
得た。

［熱溶剤分散液の調製１ 実ｔＭＶＡ−ｉにおけるｏ−トルアミドをα−トルエン
スルボンアミドに変える以外は実施例−１と同様にして
熱溶剤分散液を調製した。

［塩基ブレカーナー分散液］ 実施例−１における塩基ブレカーサーをＢＰ−７に変更
し、熱可塑性ポリマーをＰ−９に変更する以外は実施例
−１と＠様にして調製した。

［青感性沃臭化銀乳剤の！Ｊｌ製１ 製筒実施例−１いた沃臭化銀乳剤　　　７００　ｎ１２
４−ヒドロキシ−６−メチル− １，３，３ａ−７テトラＹイ＞デン０．４（＋ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　３２（Ｊチオｒｖ！Ｉ
酸すトリウム　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素
メタノール１％液　　　　８０１１２蒸溜水　　　　　
　　　　　　　　　１２００ｎ１２増感色素（ｂ） ［熱現像感光材料の作成］ （塗布液組成） 青感性沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　１２（ｈｊ２熱
溶剤分散液　　　　　　　　　　　　３６ｇ色素供与物
質分散液　　　　　　　　　１１５ｄ塩基プレ力−サー
分散液　　　　　　　３２ｄ写真用ゼラチン１０ｗｔ％
水溶液　　　　４０１ｇデカグリセリルモノラウレート ５ｗｔ％水溶液　　　　　　　　　　　　２０．Ｑ４．
４−ジメチル−１−ｐ− トリル−３−ピラゾリジノン １ｗｔ％メタノール溶液　　　　　　　　１８顧補正水
　　　　　　　　　　　　　　　８８ｖ２硬膜剤液（テ
トラビニルスルホニル メチルメタン２ｗｔ％メタノール液）　　　１７１＆計
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４８０　ｔＲ（ただし塗布液のｐＨは６．５とした
。）以上の塗布液組成物を実施例−１と同じ支持体上に
湿潤膜厚４５．７μ−で塗布、乾燥し、熱現像感光材料
を作った。（試料ＮＯ４１１） 比較試料として塩基ブレカーサー分散液を含まないもの
（試料Ｎ０．１２）、塩基ブレカーサー分散液のかわり
に同最の塩基ブレカーサーをメタノール溶液として添加
したもの（試料Ｎｏ、１３）を作った。ただし、試料１
２．１３の単位面積あたりのゼラチン付回は同じになる
ようにした。

［受像部材作成］ 厚さ１００μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に下記の層を順次塗布した。

（１）ポリアクリル酸からなる層。

（７，０００／ｌ’　） （２）酢酸セルロースからなる層。

（４，ＯＯＱ／　ｖ２） （３）スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ
−（３−マレイミドプロピル）アンモニウムクロライド
の１＝１の共重合体およびゼラチンからなる層。

（共重合体３．００（１／　＊’　） （ゼラチン３．　ＯＯａ／　１’　） （４）尿素およびポリビニルアルコール（ケン化度９８
％）からなる層。

尿素４．Ｏａ　／ｆ ポリビニルアルコール３．００　／ｆ ［写真特性の評価］ 前記熱現像感光材料に対して、ステップウェッジを通し
て露光を与え、前記受像部材と合わせて１５０℃１分間
の熱現像を行ないつつ、すみやかにひきはがして受像部
材上にイエローの転写画像を得た。

また実施例−１と同様に強制劣化試験を行なった。なお
最大濃度、最小濃度は透過濃度で測定した。得らたれ結
果を表−３に示す。

以下余白 表−３から明らかなように、比較試料Ｎｏ、１３では、
還元性色素供与物質の場合、塩基は熱現像において、現
像促進剤として作用する。したがって塩基ブレカーサー
を添加することによって最大濃度を轟くすることができ
るが、保存時に徐々に塩基ブレカーサーが分解し、最小
濃度も高くなって好ましくない。また塩基ブレカーサー
を含有しない試料Ｎｏ、１２では、最大濃度が充分でな
く実用に供しえない。一方、本発明のように塩基ブレカ
ーサーを熱可塑性ポリマーとともに添加した試料１１の
場合は、保存時は安定で分解せず、熱現像時には有効か
つ、迅速に分解して塩基が放出され、最大濃度のみを高
めることができる。

実施例−４ 厚さ　１００μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム支持体上に下記の層を順次塗布した。

（１）スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ
−（３−マレイミドプロピル）アンモニウムクロライド
の１＝１の共重合体、ゼラチンおよび塩基ブレカーサー
からなる層。（受像層） （共重合体３．００ｇ／１２） （２）酸化チタンとゼラチンから成る層。

（３）尿素およびポリビニルアルコール（ケン化度９８
％）からなる層。

（４）実施例−３の試料Ｎｏ、１２と同じ熱現像感光層 上記熱現像感光材料を試料Ｎｏ、１４とし、該試料Ｎｏ
、１４の第（１）層中の塩基ブレカーサーのかわりに実
施例−３の塩基ブレカーサー分散液を添加して塩基ブレ
カーサーが’　３ｇ／　１１”　、ゼラチンが３．０ｇ
／ｆとなるようにする以外は、試料Ｎｏ、１４と同様に
して試料Ｎｏ、１５を作った。試料ＮＯ，１４，１５に
対して、熱現像感光層側から露光し、該熱現像感光層表
面に支持体と同じフィルムを重ね合わせ、１５０℃　１
分間の熱現象を行なった。また、実施例−１と同様に強
制劣化試験を行ない、得られた結果を表−４に示す。

以下余白 表−４において明らからなように、塩基または塩基ブレ
カーサーを受像層に添加しても、生保存によってカブリ
の発生が問題となるが、熱可塑性ポリマーとともに粒子
を形成して添加する本発明の試料１５ではこれを解決し
、カブリの発生を抑制することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、色素供与物
   質、還元剤、バインダーおよび塩基または塩基ブレカー
   サーを有する熱現像感光材料において、該塩基または塩
   基ブレカーサーが熱可塑性ポリマーとともに粒子を形成
   して存在することを特徴とする熱現像感光材料。