JPH01167838A

JPH01167838A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPH01167838A
Application number: JP32797787A
Authority: JP
Inventors: Satoru Sawada; 悟沢田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1987-12-24
Filing date: 1987-12-24
Publication date: 1989-07-03

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、カラー画像を形成する方法に関し、特に高感
度でＳ／Ｎが改善されかつ、感光材料の経時での安定性
が改善された熱現像拡散転写型のカラー画像形成方法に
関する。

（先行技術とその問題点）ハロゲン化銀を感光成分として使用し良熱現像感光材料
はこめ技術分野では公知であシ、たとえば「写真工学の
基礎」非銀塩写真編（／９１２年コロナ社発行）のお−
頁〜コｊ！頁、ｌり７ｒ年参月発行映像情報参〇頁、ネ
ブレツツのノ・ンドブツク　オブ　７オトグラフイ　ア
ンド　レプログラフイ（Ｎｅｂｌｅｔｔｓ、Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ　　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａｎｄ　Ｒｅ
ｐｒｏｇｒａｐｈｙ　）第１ＪＬ（７ｔｈ　Ｅｄ、）７
アン　ノストランド　ラインホールド　カンパニー（ｖ
ａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄＲｅｉｎｈｏｌｄ　Ｃｏｍｐａ
ｎｙ　）の３２頁〜３３頁、米国特許第３．ｌ！λ、り
Ｏ参考、同第３．３０ｉ、ｔ’ｙｒ号、同第Ｊ、３？、
２，０２０号、同第３、弘！７．０７１号、英国特許第
１．／Ｊ／。

ｉｏｒ号、同第ｔ　、ｔ４７．７７７号および、すサー
チディスクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）ｌり７
を年６月号２〜／！頁に記載されている。

熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法については、
多くの方法が提案されている。

例えば、ハロゲン化銀の還元によシ生成する現像薬の酸
化体とカプラーとの結合によシ色画像を形成する方法に
ついては、米国特許第３．！３／。

、２ｌ６号。同３，７６１，２７０号、同≠、０コｌ、
コ弘Ｏ号、ベルギー特許第１０２　、！／’Ｐ号、ＲＤ
−／Ｊ７≠λ等に記載されている。

また、ハロゲン化銀を用いた銀色素漂白法によ）ポジの
色素画像を熱現像で形成する方法が米国特許φ、λ３１
．り６７号、ＲＤ−／≠≠３３、ＲＤ−ｉｊλ２７等に
記載されている。

更にハロゲン化銀を熱現像に伴って色素供与性化合物か
ら画像状に拡散性の色素を形成あるいは放出させ、この
拡散性の色素を、水などの溶媒によって媒染剤を有する
色素固定要素に転写する方法、高沸点有機溶剤により色
素固定要素に転写する方法、色素固定要素に内蔵させた
親水性熱溶剤によシ色素固定費素に転写する方法、可動
性の色素が熱拡散性または昇華性であり、支持体等の色
素受容要素に転写する方法が提案されている。この方法
においては、使用する色素供与性化合物の種類を変えた
シ、ハロゲン化銀乳剤の種類を変えることによってオリ
ジナルに対してネガの色素画像もポジの色素画像も得る
ことができる（米国特許ＩＩ、１Ｉｔ３，０７９号、同
！　、４４７Ｆ　、ＦＡ７号、間係、≠７１　、　Ｐ２
７号、間係、よ０７．Ｊｔｏ号、同！　、１００　、ａ
２＋号、同４（，４Ａｆｊ。

２１参号、特開昭５ｒ−ｌｔｔｙｏ４Ｌｔ号、同ｊｒ−
１≠りＯ≠７号、同ｊターｌよおり０号、同よター／　
ｒ’ｉｌｌ’Ａｊ号、同ｊターｔｔｓｏｚψ号、同ｒｙ
−ｉｒｏｚｐｒ号、同！ター／６１１１３り号、４ｒ？
−／７１ｔｒ３２号、同１？−／７１７１３３号、同Ｊ
Ｐ−／７４Ｌ１３≠号、同ｊター／７≠ｔ３！号）。

これらの方法では、短時間で現像を行なうためＫは、高
い温度が必要でありカブリ増加等の欠点を伴なう。その
ため、塩基または塩基プレカーサーを内蔵させて用いる
ことが提案されているがこれは、感光材料の経時安定性
をそこなうという欠点があった。そのため米国特許第弘
、≠タタ、１１０号、特開昭！ターｉｉｔり弘３号、欧
州特許第１λｊ、１２／号などには活性で経時安定性の
よい塩基プレカーサーが開示されている。

上記の方法では、まだ現像温度が高く、感光材料の経時
安定性も充分とは言えない。そこで少量の水の存在下で
、加熱現像と色素の転写を同時に行なわせることにより
、現像促進、現像温度の低下、処理を簡易化し、感光材
料の経時安定性を改善する方法が、特開昭！？−λｉｔ
＋＋３号、２ｌ−２３ｒｏｚｔ号、欧州特許公開２１０
，４４０号に提案されている。この方法によって従来の
技術的問題点が画期的に改善されたが、それでも更にい
っそう転写画像の鍛低譲度が低く、かつ最大濃度が高く
、シかも写真感度が高くかつ経時での安定性が改善され
た熱現像感光材料の開発が望まれてい友。

塩基プレカーサーを内蔵し、実質的に水を含まない状態
で熟視する感光材料のハロゲン化銀乳剤層および／また
は、その隣接層に固体顔料を含有させることは、％開昭
Ａ／−２０Ｆ≠３号に開示されている。上記の場合確か
に最低濃度は低くなシ、感度もわずかに上昇するが、最
高濃度は、はとんど変らない。また、固体顔料を含有さ
せることによシ画像内の濃度ムラが増し、感光材料の経
時安定性も劣化するという問題点を有していた。

（発明の目的）本発明の目的は、高感度で最低濃度が低く、かつ最大濃
度が高くムラの少ない、しかも経時での安定性が改善さ
れた、熱現像感光材料を提供することＫめる。

（発明の構成）このような本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光
性ハロゲン化銀、バインダーおよび前記感光性ハロゲン
化銀の銀への還元反応に対応・または逆対応して拡散性
色素を放出する色素供与性物質を含有する熱塊＠感光要
素に像様露光を与え、少量の水ならびに塩基および／ま
たは塩基プレカーサーの存在下で加熱して現像し色素固
定要素に拡散性の色素を転写する画像形成方法において
、前記感光要素の感光性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たはその隣接層に固体顔料を含有させたことを特徴とす
る画像形成方法によって達成された。

本発明では少量の水ならびに塩基およびまたは塩基プレ
カーサーの存在下で加熱して現像および転写を行なう画
像形成方法において、感光材料のハロゲン化銀乳剤層お
よび／または隣接層に固体顔料を含有させることによっ
て、写真感度が画期的に上昇し、最低濃度が低く最高濃
度も高く、画像内のムラもほとんどなくかつ、経時安定
性が改善される。

本発明に従って固体顔料が含有される層は感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層またはその隣接層である。

ここで隣接層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤層に対
して露光される側の反対側の層であって、該乳剤層と直
接接している層が好ましい。隣接層の具体例としては、
感光性ハロゲン化銀の感色性に応じて別層として色素供
与性物質含有層（例えばイエロー色素供与性物質含有層
、マゼンタ色素供与性物質含有層、シアン色素供与性物
質含有層）が設けられる場合のその層、感光性ハロゲン
化銀乳剤層（色素供与性物質を含有する）と他の感色性
なもつ感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に設けられる中
間層等である。

固体顔料の使用量は、固体顔料を含む層の各々について
、約０６０！り〜ｚ　Ｐ／　ｒｎ　２が適当であシ、好
ましくは０．／ｆ〜３１！／ｍ　　である。

固体顔料としては例えば酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジ
ルコニウム、鉛白、硫化亜鉛などの白色顔料、カドミウ
ム黄、コバルト緑、コバルト青、カドミウム赤、グンジ
ョウ、インダンスロンブルー、フタロシアニンブルーな
どの有色顔料および特公昭≠３−２よ４弘参考、特公昭
≠ｒ−Ｊｒり７号、特公昭ギター３ｔλφ号、特公昭≠
ター／／７２７号、特公昭≠２−／／７２１号、特公昭
弘ター／／７コタ号、特公昭≠２−μり７７３号、特公
昭≠ター４ｃｙｉｙａ号、特公昭！／−４／７２４ｊ、
特公昭ｊ弘−３４ｔＯｔ号で開示されているような真珠
顔料は通常薄い平板上の核の部分に好ましい光学的性質
をもつ厚さになる様に、上述のような白色および／又は
有色顔料をコーティングしたものが多いが、本発明はこ
れらの裏造法、素材に限定されるものではない。特に好
ましい顔料は酸化チタン、酸化ジルコニウムおよび種々
の真珠顔料である。酸化チタン、酸化ジルコニウム、種
々の真珠顔料は一般に市販されている銘柄から選んでも
使用することができ、特に真珠顔料は例えばＭｅａｒ１
社よＦ）Ｆｌａｍｅｎｃｏ−Ｂｌｕｅ　／　００゜ｐｌ
ａｍｅｎｃｏ−Ｇｒｅｅｎ／　００％ｐｌａｍｅｎｃｏ
−Ｒｅｄｉｏｏの商品名で市販されているものを用いる
ことができる。

さらに好ましい真珠顔料は顔料の核の部分の厚さが薄く
、７μｍ以下のものであシ、特に好ましくは核上に顔料
を好ましい光学的性質をもつ厚さにコーティングしたの
ちに化学的および／又は物理的方法によって核を除去し
た核の部分がない顔料が望ましい。

これらの固体顔料は普通親水性コロイドと屈折率がｏ、
ｉ以上異なっているので露光時に、反射、散乱、干渉現
象などによシ、−度ハロゲン化銀乳剤層を過つ九九が再
度該ハロゲン化銀乳剤層を通ることによって感光要素の
感度が上昇するという副次的効果を持つ。

また固体顔料は青感性ハロゲン化銀乳剤層又はその隣接
層には青い光のみを反射しイエローの光は透過するよう
に固体顔料を選ぶのが好ましく、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層又はその隣接層には緑色の光のみを反射し赤い光は
透過するように固体顔料を選ぶのが好ましい。

本発明の熱現像感光要素は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、バインダーおよび色素供与性化合物を
有するものであ）、さらに必要に応じて有機金属塩酸化
剤などを含有させることができる。これらの成分は同一
の層に添加することが多いが、反応可能な状態であれば
別層に分割して添加することもできる。例えば着色して
いる色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在
させると感度の低下を防げる。還元剤は熱現像感光要素
に内蔵するのが好ましいが、例えば後述する色素固定要
素から拡散させるなどの方法で、外部から供給するよう
にしてもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用する。

例えば青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。

また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。

熱現像感光Ｖ！素には、保護層、下塗り層、中間層、貢
色フィルター層、アンチハレー９８２層、バック層など
の種々の補助層を設けることができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい、内部潜像
型乳剤は造核剤や光カプラセとを組合わせて直接反軟乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい、
ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分散
乳剤を混合して用いてもよい０粒子サイズは０．１〜２
μ、特に０．２〜１．５μが好ましい、ハロゲン化銀粒
子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高７スベクト比
の平板状その他のいずれでもよい。

具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５０欄
、同第４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１９７８
年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されでいる
ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する１通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複葉環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ノ）ロデン化銀の塗膜
量は、銀換算１ｍＨないし１０ｇ／ｍ”の範囲である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい、用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

共像的には、米国特許路４，６１７，２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ
１７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等に記載の増感
色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよ（、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許路３，６１５，６４１号、特願昭６１−２２
６２９４号等に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許路４，１８３，
７５６号、同４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１０−ｇ倉な
いし１０−１モル程度である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としでは、米国特許路４，５００，６２６号第５２
〜５３欄等に記載のベンゾ）Ｖ７ゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのフルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、！ＩＲ［６１−２４９０４４
’ｉｆ記１６ｆ）７セチレン銀も有用である。有機銀塩
は２種以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜０工ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０６ないし１０ｇ／ｍ
”が適当である。

本発明においては種々のカプリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ１７６
４３（１９７８年）２４−２５頁に記載の７ゾール類や
７ザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載の窒
素を含むカルボンａ類およびリン酸類、あるいは特開昭
５９−１１１６３６号記載のフルカプト化合物およびそ
の金属塩、特開昭６２−８７９５７に記載されているア
セチレン化合物類などが用いられる。

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができる。＊た、後述
する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる（この
場合、その他の還元剤を併用することもできる）、＊た
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサーも
用いることができる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同第４，４８３
，９１４号の第３０．〜３１欄、同第４゜３３０．６１
７号、同第４，５９０．１５２号、特開昭６０−１４０
３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７−４０２４
ル号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８４５８
号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４９号、
同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５号、同
６０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９号まで
、同６０−６０−１９８５４０号、同６０−１８１７４
２号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４
号、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６
号まで、欧州特許路２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９
６頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。

米国特許第３．ｏ３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤お上り／または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。を
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望ましい、
特に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−ピラゾリドン
類または７ミノフエノール類である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光要素の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン頚、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に
電子供与体として記載されでいる化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０゜１〜１０モルで
ある。

本発明においては、高温状態下で銀イオンが銀に還元さ
れる際、この反応に対応に対応して、あるいは逆対応し
て拡散性色素を生成するか、あるいは放出する化合物、
すなわち色素供与性化合物を含有することもできる。

本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。このカプラーは耐
拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応によシ
拡散性色素を形成するコ当量カプラーが好ましい。この
耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。カラー現
像薬およびカプラーの具体例はジエームズ著「ザ　セオ
リー　オブ　ザフオトグラフィック　プロセス」第≠版
（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ″Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ
ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ’
）Ｊりｌ〜Ｊ３弘頁、および３！弘〜Ｊｔ／頁、特開昭
！ｒ−／２３！３３号、同５ｒ−ｉａｙｏｕｔ号、号、
同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３９９号、同
５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３９号、同５
９−２３１５４０号、同６〇−２９５０号、同６０−２
９５１号、同６０−１４２４２号、同６０−２３４７４
号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載されている。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ）で表
わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ　Ｚ　　　（Ｌｌ）Ｄｙｅは色素基、−時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表
わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応また
は逆対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚｔ’表わされる化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出され
たＤｙｅと（［）ｙｅ−Ｙ）ｎ　　Ｚとの間に拡散性に
おいて差を生じさせるような性質を有する基を表わし、
ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−
Ｙは同一でも異なっていてもよい。

一般式（Ｌｌ）で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記のΦ〜■の化合物を挙げることができる。

なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応して
拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり、
■とＯはハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
（ネが色素像）を形成するものである。

■米国特許第３．１３４，７６４号、同第３，３６２．
８１９号、同第３，５９７，２００号、同第３．５４４
，５４５号、同第３，４８２，９７２号等に記載されて
いる、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結した色
素現像薬、この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散
性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性になる
ものである。

■米国特許＃４，５０３．１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許部３，９８０
，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により拡
散性色素を放出する化合物、米国特許ｔｔＳ４，１９９
，３５４号等に記載されたインオキサシロン環の分子内
巻き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げ
られる。

■米国特許ｔｔＳ４，５５９，２９０号、欧州特許第１
２０．７４６Ａ２号、公開枝根８７−６１９９等に記さ
れている通り、現像によって酸化されずに残った還元剤
と反応して拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使
用でトる。

その例としては、米国特許部４，１３９，３８９号、同
第４，１３９．３７９号、特開昭５９−１８５３３３号
、同５７−８４４５３号等に記載されでいる還元された
後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出す
る化合物、米国特許部４゜２３２．１０７号、特開昭５
９−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４
０２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分
子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−
１４２５３０号、米国特許部４，３４３，８９３号、同
第４，６１９，８８４号等に記載されでいる還元後に一
重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国
特許部４，４５０．２２３号等に記載されている電子受
容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許部
４，６０９，６１０号等に記載されている電子受容後に
拡散性色素を放出する化合物などが挙げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許第１２０．７
４６Ａ２号、公開枝軸８７−６１９９、特願昭６２−３
４９５３号、同６２−３４９５４号等に記された一分子
内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す
）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６
８８５号に記された一分子内にｓｏ、−ｘ（ｘは上記と
同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１
０６８９５号に記された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘは
上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６
２−１０６８８７号に記された一分子内にＣ−Ｘ’結合
（Ｘ“はＸと同義かまたは−ＳＯ，−を表す）と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい、その具体例は欧州特許第１２
０，７４６Ａ２に記載された化合物（１）〜（３）、（
７）〜（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、（２
３）〜（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（３
６）、（４ｏ）、（４１）、（４４）、（５３）〜（５
９）、（６４）、（７０）、公開枝軸８７−６１９９の
化合物（１１）〜（Ｚ３）などである。

■拡散性色素を脱離基に持つカブ２−であって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）、具体的には、英国特許第１，３３０，
５２４号、特公昭４８−３９゜１６５号、米国特許部３
．４４３，９４０号、同第４．４７４，８６７号、同第
４，４８３，９１４号等に記載されたものがある。

■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）、この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい、その代表例は、米国特許部３，９２
８，３１２号、同第４，０５３，３１２号、同第４，０
５５，４２８号、同第４，３３６．３２２号、特開昭５
９−６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３
８１９号、同５１−１０４．３４３号、ＲＤ１７４６５
号、米国特許部３，７２５．０６２号、同第３，７２８
．１１３＋、Ｆ［３，４４３，９３９号、ｖＰＭ昭５８
−１１６，５３７号、同５７−１７９８４０号、米国特
許部４，５００，６２６号等に記載されている。ＤＲＲ
化合物の具体例としては前述の米国特許部４１５００．
６２６号の第１２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げる
ことができるが、なかでも前記米国特許に記載の化合物
（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１６）〜（１
９）、（２８）　−（３０）、（３３）〜（３５）、（
３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい、＊
た米国特許部４．６３９，４０８号第３７〜３９欄に記
載の化合物も有用である。

その他、上記に述べたカプラーや一般式［Ｌ　Ｉ　］以
外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合し
た色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌１９
７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像訊色素漂白法
に用いられるアゾ色素（米国特許部４，２３５，９５７
号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月
号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許部３，９
８５，５６５号、同４，０２２，６１７号等）なども使
用できる。

色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許部２，３２２，０２７号記載の方法などの公
知の方法により感光要素の層中に導入することができる
。この場合には、特開昭５９−８３１５４号、同５９−
１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同５９−１
７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９−１７
８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記載のよう
な高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０
℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることができる。

高沸点有機溶媒の１は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０．以下、好ましくは５ｇ以下である。また
、゛パイングー１ｇに対してｉｃｅ以下、更には０．５
ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。

特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バイングー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることがで終る６例えば特開昭５９
−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光要素と共に色素固定要素が用いられる１色素固定
要素は感光ｌ！素とは別々の支持体上に別個に塗設され
る形態であっても、感光要素と同一の支持体上に塗設さ
れる形態であってもよい、感光要素と色素固定要素相互
の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特
許第４−５００．６２６号の第５７欄に記載の関係が本
願にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とパ
イングーを含む層を少なくとも１層有する。ｖ＆染剤は
写真分野で公知のものを用いることができ、その具体例
としては米国特許第４，５００．６２６号第５８〜５９
欄や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４１）頁
に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、同６２
−２４４０３６号等に記載のものを挙げることができる
。また、米国特許第４，４６３，０７９号に記載されて
いるような色素受容性の高分子化合物を用いでもよい。

色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。

感光要素や色素固定要素の構成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁に記載
されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透明の
親水性パイングーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デン
プン、アラビアゴム、デキストフン、プルラン等の多糖
類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他の合
成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭６２−２４
５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−〇
〇〇Ｍまたは一８Ｏ，Ｍ（Ｍは水素原子また１葦アルカ
リ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体またはこ
のビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーとの
共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル
酸アンモニウム、住友化学（株）ｇｌのスミカゲルＬ−
５８）も使用される。これらのバインダーは２種以上組
み合わせて用いることもできる。

微量の水を供給して熱現像を行う本発明の場合、上記の
高吸水性ポリマーを用いることによシ、水の吸収を迅速
に行うことが可能となる。また、高吸水性ポリマーを色
素固定層やその保護層に使用すると、転写後に色素が色
素固定要素から他のものに再転写するのを防止すること
ができる。

本発明において、バインダーの塗布量はｉ、Ｌ２当たシ
コＯｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以
下にするのが適当である。

感光要素や色素固定要素の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６７８，７３９号１１’＄４１欄、
特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号
、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる
。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデ
ヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤ビニルスルホン系硬膜Ｍ（Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビス（
ビニルスルホニル７セタミド）エタンなど）、Ｎ−メチ
ロール系硬膜剤（）メチロール尿素など）、あるいは高
分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の
化合物）が挙げられる。

本発明において感光要素及び／又は色素固定要素には画
像形成促進剤な用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成　７または色素の分解あるい
は拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層
から色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、
物理化学的な機能からは求核性化合物、高沸点有機溶媒
（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと
相互作用を持つ化合物等に分類される。ただし、これら
の物質群は一般に複合機能を有しておシ、上記の促進効
果のいくつかを合せ持つのが常である。これらの詳細に
ついては米国特許≠、　１．７１ｒ　。

７３２号第３ｔ〜４ＬＬＩ＠に記載されている。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。

感光要素または色素固定要素の構成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６
６４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマー
ラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移点
の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層に用
いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、またガ
ラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用い
るとカール防止効果が得られる。

感光要素および色素固定要素の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要素の剥離性改良
剤として高沸、ζ有機溶媒を用いることができる。具体
的には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６
２−２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーンオイル」
技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−
３７１０）などが有効である。

１ｍｍ開開６２−２１５９５３号、ｅ願昭６２−２３６
８７号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光要素や色素固定要素には退色防止剤を用いてもよい
、退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒングード７
工〕−ル＊）、ハイドロキノン誘導体、ヒングードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアシ−１５系化合物
（米国特許第３．５３３，７９４号など）、４−チアゾ
リドン系化合物（米国特許第３．３５２６８１号など）
、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４，２４１．１５５号、
同第４，２４５，０１８号第３〜３６１１ｉ１．同第４
，２５４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７
４１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、
特願昭６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、
４ｆｔ顆昭６２−２３０５９６号等に記載されている化
合物がある。

有用な退色防止剤の例は＊ｒ１１昭６２−２１５２７２
号（１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

色素固定要素に松写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいてもよ
いし、感光要素などの外部から色素固定要素に供給する
ようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤を用いてもよい
、特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
要素などの外部から供給させるのが好ましい、その例と
しては、に、Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎｌｉ［Ｔｂｅ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄ
ｙｅｓＪＰｔＳＶ巻第８車、特開昭６１−１４３７５２
号などに記載されている化合物を挙げることができる。

より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合
物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物
、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カル
ボスチリル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光要素や色素固定要素の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例はｖｔ開昭６２−１７３４６３号、同６２−１
８３４５７号等に記載されている。

感光要素や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい、有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭５７−９０５３号第８−１？１１ｉ１１＃ｔ１
１１昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等
に記載されている７７素系界面活性剤、またはフッ素油
などのオイル状フッ素系化合物もしくは四７ツ化エチレ
ン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ
素化合物が挙げられる。

感光要素や色素固定要素にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５
６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビ
ーズなどの特願昭６２−１１００６４号、同６２−１１
００６５号記載の化合物がある。

その他、感光要素および色素固定要素の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防薗防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
＊せてもよい、これらの添加剤の具体例は待閃昭６１−
８８２５６号笛（２６）〜（３２）頁に記載されている
。

本発明の感光要素や色素固定ＩＩ！素の支持体としては
、処理温度に耐えることのできるものが用いられる。−
数的には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。

具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリ７セチルセ
ルロース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなど
の顔料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから
作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂
パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙
、バライタ紙、ツーティラドペーパー（待にキャストコ
ート紙）、金属、布類、〃ラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもでさるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３
１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとフルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光要素に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接ｗ＆影する方
法、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィル
ムやネがフィルムを通して露光する方法、複写機の露光
装置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露
光する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオ
ード、各種レーザーなどを発光させ露光すう方法、画像
情報をＣＲＴ％液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッ
センスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像
表示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する
方法などがある。

感光要素へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンフンブ、発光グーイオード、レ
ーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，５００，
６２６号第５６欄記載の光源を用いることができる。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジａン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ％Ｃ
ＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。

本発明の画像形成方法においては、感光要素を像様露光
後または像様露光と同時に水ならびに塩基および／また
は塩基プレカーサーの存在下で加熱し、生成または放出
した拡散性色素を色素固定層に移す。

本発明において、水社色素固定喪素に供給してもよいし
、感光要素に供給してもよい。また、色素固定要素と感
光要素の両者に供給してもよい。

本発明において、水はどのような方法によ）供給されて
もよい。たとえば、細孔からジェットとして噴出させて
もよいし、ウェッブローラーで濡らしてもよい。また、
水の入ったボンドを押しつぶす形式で用いてもよく、こ
れらの方法および他の方法によシ制約されるものではな
い。また結晶水や、マイクロカプセルとして材料中に内
蔵させておいてもよい。

本発明で用いられる水とは、いわゆる１純水”Ｋ限らず
、広く慣習的に使われる意味での水を含む。また、以下
に述べる塩基および／または塩基プレカーサーを含有す
る水溶液でもよいし、メタノール、ＤＭＦ、アセトン、
ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒との混合溶媒でも
よい。さらに、後述の色素放出助剤、促進剤、親水性熱
溶剤を含有する水溶液でもよい。

本発明における水の量は、感光要素および色素固定要素
の全塗布膜の重量の少なくとも０．１倍、好ましくは全
塗布膜の重量のｏ、ｉ倍ないし全塗布膜の最大膨潤体積
に相当する水の重量の範囲内で１）、さらに好ましくは
全塗布膜の重量の０６１倍ないし全塗布膜の最大膨潤体
積に相当する水の重量から全塗布膜の重量を差引いた量
の範囲内である。

膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によっては局所
的にＫじみを生ずるおそれがちシ、これを避けるには感
光要素と色素固定要素の全塗布膜の最大膨潤時の体積に
相当する水の量以下が好ましいのである。具体的には感
光要素と色素固定要素の合計の面積ｌ平方メートル当た
り／ｇ−１０ｇ％％ＶＣ２ｇ〜Ｊｉｇ、さらにはＪｇ−
２１ｇの範囲が好ましい。

なお、水の一部、一般に、２０％以下は、材料中に内蔵
させてもよい。

本発明において用いる塩基および／または塩基プレカー
サーは感光要素にも色素固定要素にも内蔵できる。また
水に溶解させて供給することもできる。

本発明では、画像形成反応系に、塩基プレカーサーとし
て、水に難溶性の塩基性金属化合物とこの難溶性金属化
合物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成反応
しうる化合物を含有させ、加熱時にこれらの一つの化合
物の反応によシ系のｐＨを上昇させるのが好ましい。

ここで画像反応系とは、画像形成反応が起こる領域を意
味する。具体的には感光要素と色素固定要素の両方の要
素に属する層が挙げられる。λつ以上の層が存在する場
合には、そのいずれの層でもよい。

難溶性金属化合物と錯形成化合物は、現偉処理までに反
応するのを防止するために、少なくとも別層に添加する
必要がある。例えば、感光要素と色素固定要素とが同一
支持体上に設けられているいわゆるモノシート材料では
、上記両者の添加層を別層とし、さらに間に／層以上の
層を介在させるのがよい。また、よシ好ましい形態は、
難溶性金属化合物と錯形成化合物をそれぞれ別の支持体
上に設けた層に含有させるものである。例えば、難溶性
金属化合物を感光要素に、錯形成化合物を感光要素とは
別の支持体を持つ色素固定要素に含有させるのが好まし
い。錯形成化合物は、共存させる水の中に溶解させて供
給してもよい。難溶性金属化合物は特開昭よ６−７７参
１３０号、同！ｊ−１０２７３３号などに記載の方法で
調製された微粒子分散物として含有させるのが望ましく
、その平均粒子サイズはＳＯミクロン以下、特に１ミク
ロン以下が好ましい。難溶性金属化合物は感光要素の感
光層、中間層、保護層などのどの層に添加してもよく、
２層以上に分割して添加してもよい。

難溶性金属化合物または錯形成化合物を支持体上の層に
含有させる場合の添加量は、化合物種、難溶性金属化合
物の粒子サイズ、錯形成反応速度などに依存するが、各
々塗布膜を重量に換算して！Ｏ重量パーセント以下で用
いるのが適当であシ、さらに好ましくは０．０／重量／
ｑ−セントから弘０重量パーセントの範囲が有用である
。また、錯形成化合物を水の中に溶解して供給する場合
には、ｌリットル当たｉｏ、ｏｏｚｍｏｌからｊｍｏｌ
ｓ特に（＞、□ｔｍｏｌからＪｍｏｌの濃度が好ましい
。

さらに、本発明において反応系の錯形成化合物の含有量
は難溶性金属化合物の含有量に対してモル比で７７７０
０倍からｉｏｏ倍、特Ｋｌ／１０倍から２θ倍が好まし
い。

難溶性金属化合物としては、亜鉛、アルミニウム、カル
シウム、バリウムなどの炭酸塩、水酸化物、酸化物が挙
げられる。また錯形成化合物については、例えばニー・
イー・マーチル、アール・エム・スミス（Ａ、Ｅ、Ｍａ
ｒｔｅｌｌ、Ｒ，Ｍ。

Ｓｍ１ｔｈ）共著、「クリティカル・スタビリテイ・コ
ンスタンツ（Ｃｒｉｔｉｃａｌ　　５ｔａｂｉ目ｔｙＣ
ｏｎｓｔａｎｔｓ　）Ｊ　第≠ないし５巻、ゾレナム・
プレス（Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ　）に詳述されてい
る。

具体的にはアばノカルボン酸類、イミジノ酢酸類、ピリ
ジルカルボン酸類、アミノリン酸類、カルボ／酸類（モ
ノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸類およびさらにフォス
７オノ、ヒドロキ７、オキソ、エステル、アミド、アル
コキシ、メルカプト、アルキルチオ、７オスフイノなど
の置換基をもつ化合物）、ヒドロキサム酸類、ポリアク
リレート類、ポリリン酸類などのアルカリ金属、グアニ
ジン類、アミジン類もしくは≠級アンモニウム塩等との
塩が挙げられる。

本発明の塩基としては、無機の塩基としてアルカリ金属
またはアルカリ土類金属の水酸化物、第１または第３リ
ン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホウ酸
塩；アンモニウム水酸化物；弘級アルキルアンモニウム
の水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有
機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン
類（ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；芳
香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−
ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス（
ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、複素
環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジ
ン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にｐＫａがｔ以
上のものが好ましい。

また上記の有機塩基と弱酸との塩、例えば炭酸塩、重炭
酸塩、ホウ酸塩、第コおよび第３リン酸塩、キノリン酸
塩、酢酸塩、メタホウ酸塩なども好ましく用いられる。

これら以外に特開昭ｊＰ−２／ｒ≠弘３号記載の化合物
も好ましく用いられる。

前述のものの他、塩基プレカーサーとしては、加熱によ
シ脱炭酸して分解する有機酸と塩基の塩、分子内求核置
換反応、ロッセン転位、インクマン転位等の反応によシ
分解してアミン類を放出する化合物など、加熱によシ何
らかの反応を起こして塩基を放出するものおよび電解な
どにょシ塩基を発生させる化合物が好ましく用いられる
。前者の加熱によ多塩基を発生するタイプの好ましい塩
基プレカーサーとしては英国特許第一タｔ、り≠２号等
に記載のトリクロロ酢酸の塩、米国特許第弘。

０１０　、≠−〇号に記載のα−スルホニル酢酢酸基塩
特開昭ｊター／１０！３７号に記載のプロピオール酸類
の塩、米国特許第＄　、ｏｒｒ　、≠２ｚ号に記載の２
−カルボキシカルボキサきド誘導体、塩基成分に有機塩
基の他にアルカリ金属、アルカリ土類金属を用いた熱分
解性酸との塩Ｃ特開昭ｊター７り１２３７号）、ロッセ
ン転位を利用した特開昭ｊターｌｔｔ≠４１−０号に記
載のヒドロキサムカルバメート類、加熱によジニトリル
を生成すル特開昭よター１１ｍ７号に記載のアルドキシ
ムカルバメート類などが挙げられる。その他、英国特許
第りｙｒ、Ｐ４ｃｔ号、米国特許第３．コｘｏ、ｅｔａ
号、特開昭！０−２２４２１号、英国特許第一、０７り
、ａｇｏ号等に記載の塩基プレカーサーも有用である。

電解によシ塩基を発生させる化合物として次のものを挙
げることができる。

例えば、電解酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸
塩の電解を挙げることができる。この反応によってアル
カリ金属やグアニジン類、アミジン類等の有機塩基の炭
酸塩を極めて効率良く得ることができる。

また電解還元を用いる方法としてはニトロおよびニトロ
ソ化合物の還元によるアミン類の生成；ニトリル類の還
元によるアミン類の生成；ニトロ化合物、アゾ化合物、
アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミノンエノールｌ
１４、ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類の生成
等を挙げることができる。ｐ−アミノフェノール類、ｐ
−７エニレンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用
いるだけでなく、それらを直接色画像形成物質として使
用することもできる。

また、稚々の無機塩共存下での水の電解にょジアルカリ
成分を生成させることももちろん利用できる。

塩基および／または塩基プレカーサーは単独でも一種以
上組み合せても使用することができる。

本発明に用いられる塩基および／または塩基プレカーサ
ーの量は、広い範囲で用いることができる。感光層およ
び／または色素固定層中に使用する場合には、塗布膜を
重量換算して各々３０重量％以下で用いるのが適当であ
シ、さらに好ましくは、０．０／重量％からａＯ重量％
の範囲が有用である。また本発明における水に溶解させ
て使用する場合には、ｏ、ｏｏｚｍｏｌｅ／ｌないし２
ｍｏｌｅ／Ｊの濃度が好ましく、特に０．０！ｍｏｌｅ
／ｌないし／ｍｏｌｅ／ノの濃度が好ましい。これらの
添加量は直接ｐＨとは関係がない。色素固定要素などと
重ねると、塩基等が他の層に移動したシするからである
。

本発明では加熱をするが、本発明においては水という溶
媒を含んでいるため感光要素の最高温度は感光要素中の
水溶液（添加された水に各稽添加剤が溶解し良もの）の
沸点によシ決まる。最低温度はｔｏ’（以上が好ましい
。水の沸点は常圧下では１００°ｃでｓ、ｂ、ｔｏｏ’
ｃ以上に加熱すると水の蒸発によル、水分がなくなるこ
とがあるので、水不透過性の材料で感光材料の表面を覆
ったシするのは好ましい。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させた）、熱板
、ホットプレッサー、熱ローラ−、ハロゲンランプヒー
ター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。また、
感光要素または色素固定要素に抵抗発熱体層を設け、こ
れに通電して加熱してもよい。発熱体層としては特開昭
６７−／≠１１≠参号等に参考のものが利用できる。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、門着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭ｊ／−／弘７２
弘参号（λ７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には徨々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭！タ一７！λ参７号、
同ｊター／７７１参７号、同！ター／１１３１３号、同
４０−／Ｉり１７号、実開昭４２−コ！り≠≠号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。

実施例１゜次表の構成を有する感光材料ｉｏｉを作製した。

黄　　　　　肴　　　　　　　　　　　　　　　　　　
チ　　　　　　　簀　　　　　　　　　臀　　　　　　
　　　　偏・飄　　　　’ｔ　　　　　　　　　　　　
　　　　　”−、”ｌ　　　　　　　　　”１　　　　
　　　　　幕計　　　　トヤムト　　　１七ＨＩＩぺ麿ｔＳ罐只　　公　ヤエ家へへ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＼胃
　　　　　　　　　　　　　　　贅胃　　　　　　　　　　　　　　　　饗第７層用の乳剤
（１）の作シ方にりいて述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｍ中にゼ
ラチン２０ｇと塩化ナトリウム４ｇを含み７！０Ｃに保
温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有し
ている水溶液ｔｏｏ−と硝酸水溶液（水４００ｄに硝酸
銀ｏ、ｓｒモルを溶解させたもの）を同時に１１９分間
にわたって等流量で添加した。このようＫして平均粒子
サイズ０゜！Ｏμの単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素１
０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウムｊ１９とｌ−とドロキ
シ−６−メチル−１，Ｊ、３ｍ、７−チトラザインデン
２０ＩＩＰを添加してｔｏ　０ｃで化学増感を行なった
。乳剤の収量はｔｏｏｇであった。

次に第３層用の乳剤（ｎ）の作り方についてのぺる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水ｉｏｏ。

ｄ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム４ｇを含み７！
０Ｃに保温したもの）Ｋ塩化ナトリウムと臭化カリウム
を含有している水溶液４００ｄと硝酸銀水溶液（水４０
０ｄｌＣ硝酸銀０．１タモルを溶解させたもの）と以下
の色素溶液（Ｉ）とを、同時に≠Ｑ分にわたって等流量
で添加した。このようにして平均粒子サイズ０．ｊ１μ
の色素を吸着させた単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素ｒ
Ｏモル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸す）　ＩＪウム！ダとグーヒドロ
キシ−ｔ−メチル−／、Ｊ、Ｊａ、７−チトラザインデ
ンコｏｗｅｔ−添加してル０°Ｃで化学増感を行なった
。乳剤の収量はｔｏｏｇであった。

色素溶液（Ｉ）・・・増感色素（弘）ｉｔｏダをメタノ
ールノＪＯＩＬＩＫ溶解したもの次に第５層用の乳剤（ｎ［）の作シ方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｄ中にゼ
ラチン２０ｇとアンモニウムを溶解させｊｊ”ｃに保温
したもの）に沃化カリウムと臭化カリウムを含有してい
る水溶液１０００ｍと硝酸銀水溶液（水ｔ０００ｍｌに
硝酸銀１モルを溶解させたもの）を同時ＫｐＡｇを一定
に保ちつつ添加した。このようにして平均粒子サイズＯ
０！！μの単分散八面体沃臭化銀乳剤（沃素１モル％）
を調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（４！水塩）！りとチオ硫酸ナト
リウム−ｇを添加してぶｏ　’Ｃで金および硫黄増感を
施した。乳剤の収量は／Ｋｆであった。

次に色素供与性物質のゼ２テン分敷物の作シ方について
述べる。

イエローの色素供与性物質／　Ｊ　ｇ、高沸点有機溶媒
（１）を６．ｊｇ、電子供与体（１）３．２ｇ１シクロ
ヘキサノン３７ゴに添加溶解し、ｔｏ％ゼラチンｍ液１
００ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの２．！チ
水溶液ｔＯｔｄとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで
１０分間、１１００００ｒｐにて分散した。この分散液
をイエローの色素供与性物質の分散物と盲う。

マゼンタの色素供与性物質／ｌ、Ｉｇ、高沸点有機溶媒
（１）参、ｊｇ、電子供与体（１）Ａ、Ｊｇ、をシクロ
ヘキサノン！’７ｘｌに添加溶解し、ＩＯ％ゼラチン溶
液１００ｇ、　　ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの
λ、ｊ％水溶液ｔＯｘｌとを攪拌混合した後、ホモジナ
イザーで７０分間、１１００００ｒｐにて分散した。こ
の分散液をマゼンタの色素供与性物質の分散物と言う。

シアンの色素供与性物質／ｌ、＄ｇ、高沸点有機溶媒（
１）　７　、７　ｇ、電子供与体（１）≠、／ｇをシク
ロヘキサノン３７１１ｄに添加溶解し、ＩＯ％ゼラチン
溶液／　００　ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
の２．！チ水溶液ｔｅｘｔとを攪拌混合した後、ホモジ
ナイザーで１０分間、１１００００ｒｐにて分散した。

この分散液をシアンの色素供与性物質の分散物と言う。

次に色素固定材料の作夛方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次表の構成
で塗布し色素固定材料Ｒ−／を作った。

ＣＪ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ｃｌｌ・八　　　　　　　　　　　　隷感光材料１０／と同じ層構成および化合物。

みさらに表λに示されているごとく乳剤層、二層に固体
顔料（ＴｉＯ□）を含む感光材料１０ｉｏｔを炸裂した
。

上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ。

Ｒ及びグレーの色分解フィルターを通して２０００ルク
スでｌ／１０秒間露光した。

この露光済みの感光材料を線速λＯｔｍ／ｓｅｃで送９
なから、その乳剤面に／　ｊ　１ｇｌ　／　ｍ　２の水
をワイヤーパーで供給し、その後直ちに受像材料と膜面
が接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度がｔ５０Ｃとなるように温度調節した
ヒートローラーを用い、７３秒間加熱した。次に受像材
料からひきはがすと、受像材料上にＢ、Ｇ、Ｒおよびグ
レーの色分解フィルターに対応してブルー、グリーン、
レッド、グレーの鮮明なポジ像がムラなく得られた。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色の最高濃
度（Ｄｍａｘ）と最低濃度（Ｄｍｉｎ）感度を測定した
結果を表３に示す。また上記感光材料を４ＬＯ’Ｃ−７
０％ＲＨ条件でμ日間放置した後、全く同様に側光、処
理した結果も表３に示す。

上記結果から本発明の構感の感光材料１０コー／ａｔは
、最低濃度は低く、最高濃度も高く感度の高い優れた性
能を示す事がわかる。また感光材料を経時した時の諸性
能の変動も小さくすぐれていることがわかる。

実施例コ乳剤の調整方法について述べる。

乳剤（ＩＶ）良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００−中に脱
イオン化した石灰処理オセインゼラチン１０ｇと臭化カ
リウム！ｇと≠、タチ硫酸コ！−とを含み３！０Ｃに保
温したもの）Ｋ１下記（Ｉ）液、（ＩＩ）液を同時に等
流量で１分間で添加した。

その後温度をｊｊ’ｃに上げ１０％の石灰処理ゼラチン
ｌｏｏｍを加えさらに／規定のＮａＯＨ／ｊｃｃを加え
た。その後下記（ｍｌ）液２０分間で添加し、（ｆＶ）
液ｔ（ＩＩＩ）液添加開始３０秒後からｌｆ分３０秒間
で添加した。水洗、脱塩後方灰処理オセインゼラチンλ
ｔｇを加え、ｐＨを６゜０％ｐＡｇｔ−ｒ　、ｊに調整
し穴径、チオ硫酸ナトリクムと弘−ヒドロキシ−４−メ
チル−７，３゜３ａ、７−チトラザインデ／を加えて最
適に化学増感した。このようＫして粒子の平均投影面積
の等円直径が０．ＩＯμ馬でアスペクト比４：／の変動
係数２４＝％と比較的良くそろった平板上沃臭化銀（Ｊ
＄）ｔｏｏｇを得た。

乳剤（Ｖ）良く攪拌しているゼラチン水溶液（水ｒ００ｄ中にゼラ
チンＪＯｇ、臭化カリウム０．１ｇおよびＨＯ（ＣＨ２
）２８（ＣＨ２）２８（ＣＨ２）２０Ｈ０゜４Ｃｇを加
えてＡｊ’Ｃに保温したもの）Ｋ下記（１）液と（ｎ）
液を同時に１１分かけて添加した。その後さらに下記（
ＩＩＩ）液と（■）液を同時に３０分かけて添加し九。

（ｎ）・液、（ＩＶ）液の添加量を調整し液のｐＡｇを
７．よに保った。

（ＩＩＩ）液、（■）液の添加終了後増感色素（≠）ｌ
コＯηをメタノールｌコＯ−に溶解したものを添加した
。水洗、脱塩後方灰処理オセインゼラチ７３０ｇを加え
ｐＨを６．／、ｐＡｇをｒ、Ｊに調整した後、チオ硫酸
ナトリウムと塩化金酸とμ−ヒドロキシー４−メチルー
／、！、Ｊａ、７−チトラザインデンを加えて最適に化
学増感した。

このようにして平均粒子サイズ０．１５μｍの単分散立
方体沃化銀乳剤（λｌ）４００ｇを得た。

乳剤１）乳剤（Ｖ）において増感色素（≠）の添加を止める以外
は、全く乳剤（Ｖ）と同様にして乳剤（Ｍ）を作った。

実施例／の感光材料１０／において第１層の乳剤（Ｉ）
の代シに乳剤（ｌを使用し、第３層の乳剤（Ｉｆ）の代
りに乳剤（Ｖ）を使用しかつ、表参に示す如く、１層を
変更した感光材料−〇／〜２Ｑｊを炸裂した。

実施例／と全く同様に露光処理した所本発明の感光材料
λ０２．２０Ｐ、コＯ！は、比較の感光材料コ０／、２
０Ｊに比ベムツも少なく、高感で最低濃度は低く、最高
濃度の高いすぐれた性能を示し九。

実施例３゜特開昭６２−一４７７３よ１号の実施例ｊの感光材料３
コと全く同様にして感光材料３０／を作製した。この感
光材料３０／の第１層（青感性層）にＴｉｅ□０　、　
ｊ　ｇ／ｌｎ　を入れた感光材料ＪＯ２及び第参層（中
間層）Ｋ’ｒｌｏ２０　、ｊ　ｇ／ｍ２ｆ入れた感光材
料３０３を作製した。

上記特開昭≦２−λ≠７３１ｒ号と全く同様に露光、現
像処理を行なつ死所、本発明の感光材料３０２、ＪＯＪ
は、感光材料３０／に比較して、最低濃度が低く、最高
濃度が高く感度も高いすぐれたものであることが確認さ
れた。また、４Ａ！０Ｃ−７０％Ｒ）１条件でψ日間放
置した後同様に露光処理した所本発明の感光材料３０２
．３０３は、感光材料３０／に比して、感度の低下も小
さく、最低濃度の上昇も小さく改善されている事が確認
された。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バイ
ンダーおよび前記感光性ハロゲン化銀の銀への還元反応
に対応または逆対応して拡散性色素を放出する色素供与
性物質を含有する熱現像感光要素に像様露光を与え、少
量の水ならびに塩基および／または塩基プレカーサーの
存在下で加熱して現像し色素固定要素に拡散性の色素を
転写する画像形成方法において、前記感光要素の感光性
ハロゲン化銀乳剤層および／またはその隣接層に固体顔
料を含有させたことを特徴とする画像形成方法。
（２）塩基プレカーサーが水に難溶な塩基性金属化合物
とこの水に難溶な塩基性化合物を構成する金属イオンに
対して水を媒体として錯形成反応をし得る化合物の組み
合せである特許請求の範囲第１項記載の画像形成方法。