JPH02168252A

JPH02168252A - 熱現像カラー感光材料

Info

Publication number: JPH02168252A
Application number: JP32441988A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Kato; 正俊加藤; Shigeru Ono; 茂大野
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-12-22
Filing date: 1988-12-22
Publication date: 1990-06-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、熱現像カラー感光材料に関するものであり、
特に色再現に優れ、高濃度低かぶりのカラー画像を得る
ことができる熱現像カラー感光材料に関するものである
。

（先行技術とその問題点）熱現像感光材料はこの分野では公知でるシ、カラー画像
形成用の熱現像感光材料も知られている。

例えば、現像主薬の酸化体とカプラーとのカップリング
反応により色素画像を形成する方法が米国特許第３，７
４／、２７０号、同第ダ、０２１゜ＪＵＯ号等に記載さ
れている。

また感光銀色素漂白法によシボジの色画像を形成する方
法が米国特許第≠、コ３１．り１７号等に記載されてい
る。

最近、熱現像によシ画像状に拡散性の色素を放出または
形成させ、この拡散性の色素を色素固定要素に転写す゛
る方法が提案されている。

この方法では、使用する色素供与性化合物の種類または
使用するハロゲン化銀の種類を変えることによシ、ネガ
の色素画像もポジの色素画像も得ることができる。さら
に詳しくは米国特許第弘。

！００．４層６号、同第参、１１１３．りｌ参号、同第
弘、ｊＯＪ、／Ｊ７号、同第参、！ｊり、２２０号、特
開昭ＩＩ−／４’ＦＯ参４号、特開昭６Ｏ−ＩＪＪＩＩ
４１−タ号、同ＪＰ−Ｊ／ｒ４’ｅＪ号、同４／−２３
１０！６号、欧州特許公開２コＱ。

７１４号、公開技報ｆ７−４／タタ号、欧州特許公開コ
１０，６４０Ａ２等に記載されている。

上記のようなカラー感光材料の用途は種々考えられるが
、特にカラー複写機用として使用する場合は色再現性に
問題がある場合が多かった。即ち、カラー原稿には、写
真、印刷物、パステルなどの画材等、種々雑多なものが
あり、種々雑多な色素が使用されている。特にシアン色
素の一部には、６７０ｎｍ以上に吸収をほとんど持たな
いものも存在する。従って感光材料の赤感性層の最大感
度は、６７０ｎｍ以下に設定するのが有利であるが、あ
まシ短波長に最大感度を設定すると、今度は緑感性層と
の感度の重なシが大きくなシ、色再現が著しく低下する
という問題点があった。

（発明の目的）本発明の目的は、色再現に優れ、高濃度低かぶ）のカラ
ー画像を得ることのできる熱現像カラー感光材料を提供
することにある。

（発明の構成）本発明の目的は、支持体上に、少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、親水性バインダーおよび色素供与性化合物を組
合せて含有する層を、少なくとも３層有し、それぞれ青
感性、緑感性、および赤感性に分光増感されている熱現
像カラー感光材料において、前記赤感性層がｔコＯｎｍ
−６７０ｎｍに最大感度を持ち、かつ、中間層もしくは
保簑層の少なくと４層層に、！７０ｎｒｎ〜４１０ｎｍ
に吸収極大を持つ油溶性色素を含有することを特徴とす
る熱現像カラー感光材料によシ達成された。

本発明の熱現像カラー感光材料は、基本的には、支持体
上に１．感光性ハロゲン化銀、親水性バインダーおよび
色素供与性化合物を組合せて含有する少なくとも３層の
各々感色性の異なる層を有するもので、ｌ、さらに必要
に応じて還元剤、有機金属塩酸化剤を含有させることが
できる。

これらの成分は同一の層に添加することが多いが、反応
可能な状態であれば別層に分割して添加することもでき
る。例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化
銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防げる。還元
剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好ましいが、例えば
後述する色素固定材料から拡散させるなどの方法で、外
部から供給するようにしてもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料は、感光性層を少なくと
も３層有し、それぞれ青ｓ性、緑感性、赤感性に分光増
感されている。６感ｙｆ、ｒ！１は、種々の配列順序を
採ることができる。

また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。

！７０ｎｍ〜６１０ｎｍに吸収極大を持っ油溶性色素の
添加層は中間層、保膜層のどちらでも良いが、赤感性層
より上層（ＩＩ光面側）でなければならない。本発明で
は特に支持体からみて赤外層より上部に緑感層を設け、
この赤感層と緑感層の間の中間層に上記油溶性色素を添
加することが好ましい。

本発明の熱現像カラー感光材料に使用する油溶性色素は
、ｊ　７０　ｎｍ−４／　ＯｎｍＫ、Ｑ＆収極大を持つ
ものであればいずれでも使用できるが、感度の低下を防
ぐために、吸収はシャープなものが良い。また処理時に
色素固定材料に転再し、スティ／とならないように水へ
の溶解度が７０−６モル／ｌ以下（２０°Ｃ）であるこ
とが望ましい。

以下に油溶性色素の具体的化合物例を示すが、本発明は
、これに限定されるものではない。

油溶性色素の化合物例！本発明では上記の油溶性色素を、この油溶性色素が添加
される層の透過光学濃度が０．２〜２程度になる量で用
いるのが好ましい。油溶性色素を親水性バインダーに分
散する方法としては、後述する疎水性化合物の分散方法
のいずれもが使用できる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化鍜、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像
型乳剤は造核剤や光カプラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分散
乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは０．／〜λ
μ、特に０、λ〜ｉ、ｓμが好ましい。ハロゲン化銀粒
子の晶癖は立方体、を面体、ｌ≠面体、高アスイクト比
の平板状その他のいずれでもよい。

具体的には、米国特許筒≠、６００　、ｊｊＡ号第ｊＯ
欄、同第４４　、ｔ２１．０２／号、リサーチ・ディス
クロージャー誌（以下ＲＤと略記する）／７０コタ（／
り７ｇ年）、特開昭６２−１ｊＪ／ｊり号等に記載され
ているハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、黄金！脅増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（
％開開６２−λ！３／ｊり号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算／Ｉｎ９ないしｌｏｇ／ｍ２の範囲である。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、Ｒｆ）／７
６４１３（／り７を年）２≠〜２ｊ頁に記載のアゾール
類やアザインデン便、特開昭５ター１６ｂリコ号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭！ター／／／４ＪＡ号記載のメルカプト化合物および
その金属塩、特開昭４２−４７２！７に記載されている
アセチレン化合物類などが用いられる。

所望の波長に対してハロゲン化銀を分光増感するために
、この分野で公知の攬々の増感色素が使用される。用い
られる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素および
ヘミオキンノール色素が包含される。

具体的には、米国特許筒≠、ＡＩ７．２！７号、特開昭
ｊター１ｒｏｓｚｏ号、同ＪＯ−／≠０３３ｊ号、ＲＤ
／７０２９（７９７１年）／ｕ〜／３頁等に記載の増感
色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許筒Ｊ、ｔ／ｊ。

４４（７号、特開昭４３−２３／４ｃｊ号等に記載のも
の）。

本発明では、赤感性層には最大分光感度が６１Ｏｎｍｚ
６７０ｎｍとなるように増感色素を選択しなければなら
ない。このような赤色分光増感に適した増感色素の一例
としては以下の化合物を挙けることができる。

色素（ａ）（Ｃ）（ｄ）（ｅ）（ｆ）これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはそのｉｉ？Ｊ後でもよいし、米国特許筒４，１
８３，７５６号、同４，２２５．６６６号に従ってハロ
ゲン化ｉ粒子の核形成ｉｉｖ後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化ｍ１モル当たり１〇−−ない
し１０−２モル程度である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有８！銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機
化合物としては、米国特許筒４，５００，６２６号第５
２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、謂肪酸そ
の他の化合物がある。また時開１１？？６０−１１３２
３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのフルキニ
ル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９
０４４号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は
２種以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化戴１モル以上を単
独又は混合して用いる。

あたり、０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜０１
ないし１モルを併用することができろ、感光性ハロゲン
化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０−ｇないし
１０ｇ／＋２が適当である。

感光材料や色素固定材料の桶成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁に記載
されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透明の
親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デン
プン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖
類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他の合
成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭６２−２４
５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−〇
〇〇Ｍまた１ｉ−３ｏ、Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカ
リ″＆属）を有するビニルモアマーの単独重合体または
このビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーと
の共重合体（例えばメタクリル酸ナトリツム、／アクリ
ル酸アンモニウム、住人化学（株）製のスミカゲルＬ−
５８）も使用される。これらのバインダーは２種以上組
み合わせて用いることもできる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、献写後
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる。

本発明において、バインダーの塗布量は１ｉ２当たり２
０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｅ以下
にするのが適当である。

感光材料または色素固定材料の購成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることがでさる。具体
的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３Ｇ
６４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマー
ラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移、
ヴの低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染Ｍに
用いると媒染層のヒビ割れを防止することがでさ、また
ガラス転移魚が高いポリマーラテックスをバック層に用
いるとカール防止効果が得られる。

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができる。また、後述
する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる（この
場合、その池の還元剤を併用することもでさる）６また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサーら
用いることがでさる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許節４
．５００，６２６号の第４９〜５０４＋＊、同第４，４
８３，９１４号の第３０〜３１欄、同第４゜３３０．６
１７号、同第４，５９０，１５２号、特開昭（３０−１
４０３３５号の第（１７）〜（１８）真、同５７−４０
２４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８４
５８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４９
号、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５号
、同６０〜１２８４３６号から同６０−１２８４３９号
まで、同６０１９８５４０号、同６０−１８１７・１２
号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４号
、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６号
まで、欧州特許力２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９６
頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。

米国特許節３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元斉ｑの組合せもｍいることができる
。

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および／または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる、電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望ましい、
待に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−ピラゾリドン
類またはアミ／フェノール類である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光材料の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフト−ル類、スルホン
アミドナフトール特開昭５３−１１０８２７号に電子供
与体として記′Ｒされている化合物および後述する耐拡
散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられる
。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．００１〜２０モル、特に好ましくは０。

０１〜１０モルである。

本発明において使用される色素供与性物質は、高温状懸
下で銀イオンが銀に還元される際、この反応に対応ある
いは逆対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出
する化合物である．以下に説明するように、この色素供
与性物質（化合物）のある種のものは還元剤としての機
能も有する。

本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カンプリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。

このカプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーで
もよい．また、耐拡散性基を脱工基に持ち、酸化カフブ
リング反応により拡散性色素を形成する２当量カプラー
も好ましい．この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていて
もよい。カラー現像薬およびカプラーの具体例はジェー
ムズ若［ザセオリーオブザ７ｒ）グラフィックプロセス
」　第４版（Ｔ，Ｈ．ＪａＵＡｅｓ″Ｔ　ｈｅ　Ｔ　ｂ
ｅｏｒｙ　　ｏｒ　Ｌｈｃ　Ｐ　ｌ＋ｏｔ。

Ｈｒａｐｂｉｃ　Ｐ　ｒｏｃｅｓｓ”）　２　９　１　
−　３　３　４　Ｅ’（、および３５　＝ｉ〜３６１頁
、特開昭５８−１２３５３３号、同５８−１４９０４６
号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１．１８
号、同５　９　−　１　２　４　３９９号、同５９−１
７４８３５号、同５　９−２　３１５３９号、同５９−
２３１５４０号、同６〇−２９５０号、同６０−２９５
１号、同６０−１４放出する化合物、すなわち色素供与
性化合物を含有することもできる。

本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。

このカプラーは４当ヱカブラーでも、２当量カプラーで
もよい．また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップ
リング反応により拡散性色素を形成する２当量カプラー
も好ましい．この耐拡散性基はポリマー頻をなしていて
もよい．カラー現像薬およびカプラーの具体例はノエー
ムズＭ［ザセオリー　オブザ７オトグラフインク　プロ
セス」　第４版（Ｔ，Ｈ，Ｊａｍｅｓ″ＴＩ＋ｅ　ＴＩ
＋ｅｏｒｙ　　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔ。

ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”）２　９　１　−　
３　３　４　７Ｎ、および３５４〜３６１頁、特開昭５
８−１２３５３３号、同５８−１４９０４（３号、同５
８−１　４９０４７号、閘５９−１１１１４８号、同５
９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５　
９−２　３１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６
０−２９５０号、同（３０−２９５１号、同６０−１　
４２４２号、同６　０−２　３　４　７　４号、同６０
−６６２４９号等に詳しく記載されている。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する８！能を持つ化合物を挙げる
ことができる．この型の化合物は次の一般式〔Ｌ１〕で
表わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚ　　　（　Ｌ　Ｉ　）Ｄｙｅは
色素基、−時的に短波化された色素基または色素前駆体
基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、Ｚ
は画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応
して（Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚで表わされる化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出され
たＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ　　Ｚとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎ
は１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｙ
は同一でも異なっていてもよい。

一般式（Ｌｌ）で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる．
なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応して
拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり、
■とＯはハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
（ネガ色素像）を形成するものである。

■米国特許第３１１３４．７６４号、同第３，３６２．
８１９号、同第３．５９７．２００号、同第３．５４４
．５４５号、同第３．４８２，９７２号等に記載されて
いる、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結した色
素現像薬、この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散
性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性になる
ものである。

■米国特許第４．５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も便用できる。その例としては、米国特許第３，９８０
，４７９号等に記載された分子内求核：“；を換反応に
より拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９
９，３５４号等に記１２すれたインオキサシロン環の分
子内巻き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が
挙げられ■米国特許第４，５５９．２９０号、欧州特許
第２２０．７４６Ａ２号、米国特許＠４．７８３，３９
６号、公開技報８７−６１９９等に記されている通り、
現像によって酸化されずに残った還元剤と反応して拡散
性色素を放出する非拡散性の化合物も使用でさる。

その例としては、米国特許第４．１３９．３８９号、同
第４，１３９．３７９号、特開昭５９−１８５３３３号
、同５７−８４４５３号等に記載されている還元された
後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出す
る化合物、米国特許第４゜２３２．１０７号、特開昭５
９−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４
０２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分
子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許１３，００８，５８３Ａ号、Ｖｆ開昭５６
−１４２５３０号、米国特許第４，３４３，８９３号、
同第・８，６１９．．８８４号等に記載されている還元
後に一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物
、米国４’ｔ　：ｆ第４．４５０，２２３号等に記４交
されている電子受容後に拡散性色素を放出するニトロ化
合物、米Ｗ！　詐第＋　＋　６０９．６１０　＋ｙｆ％
　ニ記載されている電子受容ｊ、ａ　＋二拡故性色素を
放出する化合物などが挙げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０．７
４６Ａ２号、公開技ｆ１１８７−６１９９、米国特許Ｐ
ｔ５４．７８３，３９６号、特開昭６３−２０１６５３
号、同６３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ
−Ｘ結合（χは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電
子吸引性基を有する化合物、ｖｆＭ昭６２−１０６８８
５　号１：記３７１Ｊ、：　−分子内にＳＯ□〜Ｘ（Ｘ
は上記と同＠）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭
６３−２７１３４４号に記載すれた一分子内にＰ○−Ｘ
Ｎ合（Ｘは上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物
、特開昭６３−２７１−３．４１号に記された一分子内
にＣ−Ｘ゛結合Ｘ’はＸと同義かまたは−Ｓ　Ｏ２−を
表す）と電子吸引性基を有する化合物が挙げられろ。ま
た、特願昭６２＝３１９９８９号、同Ｇ　２−３２０７
７１号に記載されている電子受容性基と共役するπ結合
により還元後に一重結合が開裂し拡散性色素を放出する
化合物も利用できる。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化訃物が好ましい。その兵体例は欧州特許第２２
０．７４６Ａ２または米国特許第４．７８３．３９６号
に記１戎された化合物（１）〜（３）、（７）〜（１０
）、　（１２）、　（１３）、　（１５ン、　（２３）
〜（２６）、　（３１）、　、　（３２）、（３５）、
（３６）、（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜
（５９）、（６４）、（７０）、公ＣＩ”技４Ｊ１８７
−６１９９の化合物（１１）〜（２３）などである。

■拡散性色素を麗馳基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）、具体的には、英国特許第１，３３０，
５２４号、特公昭４８−３９゜１６５号、米国特許第３
．４４３，９４０号、同第４．４７４，８６７号、同第
４，４８３，９１４号等に記載されたものがある。

■ハロゲン化班または有＋１ｆｆｌ塩に対して還元性で
あり、４０手を還元すると拡散性の色素を放出する化合
物（Ｄ　ＲＲ化合物）、この化合物は他の還元剤を用い
なくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画像の汚
染という問題がなく好ましい、その代表例は、米国特許
１，９２８，３１２号、同第４．０５３，３１２号、同
第４，０５５，４２８号、同第４，３３６，３２２号、
特開昭５９−６５８３９号、同５９−６９８３９号、同
５３−３８１９号、同５１−１０４．３４３号、ＲＤ１
７４０５号、米国特許節３．７２５，０６２号、同第３
，７２８．１１３号、同第３，４４３，９３９号、特開
昭５８−１１６，５３７号、同５７−１７９８４０号、
米国特許節４．５００，６２６号等に記載されている。

ＤＲＲ化合物の１１体例としては前述の米国特許ｆｆ１
−４．５００．６２６号ノ１２２８−ｍ４・を欄に記載
の化合物を挙げることができるが、なかでＧｉＩｔｉ記
較国特許に記載の化合物（１）〜（３）、（１０）〜（
１３）、（１６）〜（１９）、　（２８）〜（３０）、
（３３）〜（３５）、（３８）〜（４０）、　（４２）
〜（６４）が好ましい、また米国特許節４．６３９，４
０８号第３７〜３９１１″Ａに記載の化合物ら有用であ
る。

その他、上記に述べたカプラーや一般式［Ｌ　Ｉ　］以
外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合し
た色素銀化合物（リサーチ・ディスクローツヤ−誌１９
７８年５月号、５４〜５Ｂ頁等）、熱現像銀色素漂白法
に用いられるアゾ色素（米国特許節４，２３５，９５７
号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月
号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許ｔｊｒＪ
３，９８５．５６５号、同４，０２２，６１７号等）な
ども使用できる。

色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許節２，３２２，０２７号記載の方法などの公
知の方法により感光材料の層中に導入することができる
。この場合には、特開昭５９８３１５４号、同５９−１
７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同５９−１７
８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９−１７８
４５５号、同５９−１７８４５７号などに記ホλのよう
な高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０
℃の低沸、・ユ有機溶媒と併用して、ｍいることができ
る。

高沸、α有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１
８に対して１０８以下、好ましくは５ｇ以下である。ま
た、バインダー１ｇに対してｌｃｃ以下、更には０．５
ｃｃ以下、特にＱ、３ｃｃ以下が適当である。

特公昭５１−３９８５３号、待１１１ｉ昭５１−５９９
４３号に記載されている重合物による分散法も使用でき
る。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることがでさ
る。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる６例えばｖｔＩＩＩ
昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界
面活性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を眉いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許節４，５０
０．６２６号の第５１〜５２欄に記！されている。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる６色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光材料と色素固定材料相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
節４゜５００．６２６号の第５７１’Ｊに記載の関係が
本願にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくともｌＸ！Ｊ有する。媒染剤
は写真分野で公知のものを■いることができ、その具体
例としては米国特許第４，５００．６２６号第５８〜５
９欄や特開昭６１−８８２５６号ｔｊＳ（３２）〜（４
１）頁に記載の媒染剤、１、テ開昭６２−２４４０４３
号、同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げるこ
とがでさる。また、米国特許第４，４６３，０７９号に
記Ｍされているような色素受容性の高分子化合物を用い
てもよい。

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。

感光材料および色素固定材料の購成層には、可塑剤、ス
ベリ削、あるいは感光材料と色素固定材料の剥品性改良
剤として高沸点有機７８媒を用いることができる。具体
的には１、デ開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、
同６２−２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の口約のために、各種のシリコーンオイル（
ツメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有様基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用でさる。その例としては、
信越シリコーン（株）発行の［変性シリコーンオイル」
技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−
３７１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、同６３−４６４４９
号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒングード７
工７−ル顕）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許！ｊＳ３．ｓ　３３，７９４号など）、４−チ
アゾリドン系化合物（米国特許第３．３５２６８１号な
ど）、ベンゾ７工７ン系化合物（′ｖｆ開昭４６−２７
８４号など）、その他４！　！ＩＩＩ昭５４−４８５３
５号、同６２−１３６６４１号、同６１−３８２５６号
等に記載の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１
５２号記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。

金Ｄｔ錯体としては、米国特許第４，２４１，１５５号
、同第４，２４５，０１８号第３〜３６鼎、同第４，２
５４．１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１
号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、同６
３−１９９２４８号、特願昭６２−２３４１０３号、同
６２　２３０５９６号等に記載されている化合物がある
。

有用な退色防止剤の例ハｖｆＩＪＩ］昭６２　２１５２
７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されて・いる。

色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。

」−２の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら
同士を組み合わせて使用してもよい。

感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
、特に色素固定材料に蛍光増白剤を内へさせるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい、その例と
しては、Ｋ、Ｖｅｅｎｋａｔａｒａ＋ｎａｎｉ［Ｔｂｅ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｌ＋ｅｔｉｃ　
ＤｙｅｓＪ第■８第８章、゛特開昭６１−１４３７５２
号などに記載されている化合物を挙げることができる。

より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合
物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物
、ナックルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カル
ボスチリル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光材料や色素固定材料の梼成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭
５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６
１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より
具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドな
ど）、７ノリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビス（
ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、トメチロ
ール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分
子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化
合物）が挙げられる。

感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
ａ々の界面活性剤を使用することがでさる。７１Ｌ面活
性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同ｆ３２
−１８３４５７号等に記載されている。

感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい、有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭５７−９０５３号１５８−１７欄、ｖｆ開昭６
１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載さ
れているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオ
イル状フッ素系化合物もしくは四７フ化エチレン樹脂な
どの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物
が挙げられる。

感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５
６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳす（皿
ビーズなどの特願昭６２−１１００６４号、同６２−１
１００６５号記載の化合物がある。

その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防パイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい、これらの添加剤の具体例は特開昭６１−
８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記ａされている
。

本発明において感光材料及び／又は色素固定材料にはＩ
ｉ！ｉｉ像形成促進剤を用いることができる０画像形成
促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進
、色素供与性ｖＪ質からの色素の生成または色素の分解
あるいはｆｉ故性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分顕される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合せ持つのが常である。これらの詳細ニツイテハ米国４
．）許４　ｔ　６７８．７３９　号’５３８−４０欄に
記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱ＪＲ酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロンセン転位また
はベックマン転位によりアミン類を放出する化合物など
がある。その具体例は米国特許４，５１１，４９３号、
特開昭６２−６５０３８号等に記＠されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及１／／又は塩基プレカーサー
は色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高
める意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許
第４，７４０．４４５号に記載されている難溶性金属化
合物およびこの難溶性金属化合物を補機する金属イオン
と錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物という）の組
合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記載されている
電解により塩基を発生する化合物なども塩基プレカーサ
ーとして使用できる。特に前者の方法は効果的である。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加するのが有利である。

本発明の感光材料及び／又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀お上り銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。

本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としでは、処
理温度に耐えることのできろものが用いられる。一般的
には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロ
ース）またはこれらのフィルム巾へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パル
プと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーチイツトペーパー（特にキャストフート
紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートサれた支
持体として用いることもでトる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３
１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バイングーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ンクその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸べなどを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通してａｔする方法、複写機の露光装
置などを用いで、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報ｔ−ＣＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロルｌツセ
ンスディスプレイ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがあるが、本発明の効果は、複写機の露光装置な
どを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光する
場合に大きく表われる。

感光要素へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、ンー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４＜　、１００
　、Ａ２６号第！を欄記載の光源を用いることができる
。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、Ｃ
ＡＤで代表嘔れるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。

熱現像工程での加熱温度は、約ｊＯ’ｃ〜約コｊ００ｃ
で現像可能であるが、特に約ｔｏ　０ｃ〜約ｉｒｏ　０
ｃが有用である。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に
行ってもよいし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後
者の場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程におけ
る温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に！ｏ０
ｃ以上で熱現像工程における温度よ多も約ｌＯ°Ｃ低い
温度までがよシ好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するためには溶媒を用いてもよい。

また、特開昭タデ−２／ｌ４Ｉ４ｔ３号、同Ａ／−２，
１ｒｏｓｔ号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に
水）の存在下で加熱して現像と転写を同時または連続し
て行う方法も有用である。この方式においては、加熱温
度は！Ｏ’Ｃ以上で溶媒の沸点以下が好ましい。例えば
溶媒が水の場合は！ｏ　’Ｃ以上１０００Ｃ以下が望ま
しい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水″または無機
のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（
これらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したも
のが用いられる）を挙げることができる。また、低沸点
溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液と
の混合溶液なども使用することができる。また界面活性
剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶
媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（％に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重１【を差引いた量以下）という
少量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−／≠７λ弘φ号（２６）頁に記
載の方法がある。また、溶媒をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光要素もしくは色素固定要素ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であシ高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中
間膚、保膜層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光要素及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたシ、熱板
、ホットプレツサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。また、感
光４！素または色素固定要素に抵抗発熱体層を設け、こ
れに通電して加装してもよい。発熱体層としては特開昭
ｔ／−／’１１！ＩＩ仏号等に記載のものが利用できる
。

感光些素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６７−／≠７お
り号（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には檀々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭！ターフｊ、２４’７
号、同ｊター／７７ｊ４’７号、同ｊター／Ｉ／３１，
３号、同４０−／ｆ９ｊ／号、実開昭４．２−．２ｊり
４１−４を号等に記載されている装置などが好ましく使
用される。

（発明の具体的実施例）以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１水酸化亜鉛の分散物の調ネ１法について述べる。

平均粒子サイズが０．２μの水酸化亜鉛ｌ−２゜１ｇ、
分散剤としてカルボキシメチルセルロース１ｇ１ポアク
リル酸ソーダ０　、／　ｇｔｖチゼラチン水溶液１００
ｍ１に加えミルで平均粒径０．７！顛のガラスピーズを
用いて３０分間粉砕した。ガラスピーズを分離し、水酸
化亜鉛の分散物を得た。

次に色素供与性化合物のゼラチン分散物の作夛方につい
て述べる。

イエロー、マゼ／り、シアンそれぞれ以上の処方のとお
り酢酸エチル！０ｘｔｌに加え、約ｔＯ°Ｃに加熱溶解
させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチン
のＩＯ％水溶液ｉｏｏｇおよびドデシルベンゼンスルホ
ン酸ンーダ０．ｔｇおよび水ｊＱｄを攪拌混合した後ホ
モジナイザーで／０分間、１１００００ｒｐにて分散し九。

この分散液を色素供与性化合物のゼラチン分散物という。

色素供与性化合物（１）電子供与体■ 高沸点溶媒■ 電子伝達剤プレカーサー■ 次に中間層用の電子供与体■のゼラチン分散物の作少方
について述べる。

下記の電子供与体■コ３．６ｇと上記の高沸点溶媒■１
．！ｇを酢酸エチル３０ｍ１に加え均一な溶液とした。

この溶液と石灰処理ゼラチンのｉ。

％水溶Ｗ／　００　ｇおよびドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ０．Ｊｇおよび水３０ｘｔを攪拌混合した後、
ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐにて分散
した。この分散液を電子供与体■のゼラチン分散物とい
う。

電子供与体■ 次に本発明の油溶性色素ｌのゼラチン分散物の作力方に
ついて述べる。

油溶性色素３ｇと上記の高沸点溶媒■／、！ｇをシクロ
ヘキサノンＪＯｍｌに溶かし均一な溶液とした。この溶
液と石灰処理ゼラチンのｉｏ％水溶液／θＯｇおよびド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．Ｊｇおよび水ＪＯ
ｍｇを攪拌混合した後ホモジナイザーで７０分間、ｉｏ
ｏｏｏｒｐｍで分散した。この分散液を油溶性色素のゼ
ラチン分散物という。

次に感光性ハロゲン化銀乳剤（１）の作シ方について述
べる。

良く攪拌しているゼラテ／水溶液（水ｒｏｏｔｔｔｔ中
にゼラチン−〇ｇ１臭化カリウム１ｇ１および０Ｈ（Ｃ
Ｈ２）２８（ＣＨ２）２０１−１　　ｏ　、　Ｊ　ｚ　
ｇを加えてＪｊ’Ｃに保温したもの）に下記（１）液と
（ＩＩ）液と（ＩＩＩ）液を同時に３０分間にわたって
等流量で添加した。このようにして平均粒子サイズ０゜
３ｊμの色素を吸着させた単分散臭化銀乳剤ｔＬ’Ｎ製
した。

水洗、脱塩後右灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え、
ｐＨｔ−ｇ　、弘、ｐＡｇをｒ、λに調整した後、６０
°Ｃに保温し、チオ硫酸ナトリウムタダ、塩化金酸０，
０／％水溶液Ａｔｔｔｌ、弘−ヒドロキシ−ぶ−メチル
ー／、Ｊ、３３．７−チトラザインデン１ｐｏｒｂｙを
加え、μ！分間化学増感を行った。乳剤の収量は４３１
ｇであった。

色素（ａ）色素（ｂ）次に感光性ハロゲン化銀乳剤（ＩＩ）の作多方について
述べる。

良く攪拌されている水溶液（水７３０ａｌ中にゼラチン
２Ｑ〜、臭化カリウム０　、３０　ｇ、塩化ナトリウム
Ａｇおよび下記薬品ｋＯ，０／！ｇを加えてｔｏ、ｏ　
０ｃに保温したもの）に下記（１）液と（、ｎ　）　ｉ
’＆を同時に１０分にわたって等流量で添加した。（Ｉ
）液添加終了後下記増感色素のメタノール溶液（ｌ［ｌ
）ｉを添加した。このようにして平均粒子サイズＯ８≠
！μの色素を吸着した単分散立方体乳剤を調製した。

水洗、脱塩後、ゼラチン２０ｇを加え、ｐＨをＡ、４４
、ｐＡｇを７．ｒに調整したのち、ｔｏ。

００Ｃで化学瑠ｇを行った。この時用いた薬品は、トリ
エチルチオ尿素／、ｔＭ９と弘−ヒドロキシ−６−メチ
ル−！、！、３ｎ、７−チトラザイ／デンｉｏｏ〜で熟
成時間はｊｊ仕分間おった。また。

この乳剤の収量は４３！ｇであった。

（薬品Ａ）ＣＨ３（増感色素Ｃ）をメタノール７０ＣＣＫ溶かした液以上を用いて下記のような感光材料１０／を作った。

次に感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｉ［［）の作夛方につい
て述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００ｄ！中にゼ
ラチン２０ｇ、臭化カリウム３ｇおよびＨＯ（ＣＨ２）
２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２０Ｈｏ　、Ｊｇを加え
てｔｏｏｃに保温したもの）に、下記（１）液と（ＩＩ
）液を同時に３０分かけて添加した。その後さらに下記
（ＩＩＩ）液と（Ｍ）液を同時に２Ｑ分間かけて添加し
た。添加終了後沃化カリウム／チ水溶液ｊＱｃｃを添加
し、次いで下記色素溶液を添加した。水洗、脱塩後方灰
処理オセインゼラチ７２０ｇを加えｐＨをｔ、２、ｐＡ
ｇｆ、ｔＫＷ４整した後、チオ硫酸ナトリウムとび一ヒ
ドロキシー４−メチル−７，３，Ｊ３．７−チトラザイ
ンデン、塩化金酸を加えてＲ適に化学増感した。このよ
うにして平均粒子ザイズＯ０≠ｊμの単分散ｒ面体沃臭
化銀乳剤６００ｇを得た。

次に感光材料ｉｏｉの赤感乳剤層の感光性ハロゲン化銀
乳剤（１）の作り方において、ｍ液を以下のとおシ変更
する。あるいは、第２層の本発明の油溶性色素Ｉを以下
のとおシ変更する他は、感光材料１０／と全く同様にし
て感光材料１０２〜１０！を作った。

次に色素固定材料の作夛方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次光の構成
で向布し色素固定材料Ｒ−／を作った。

表 λ 色素固定材料Ｒ−／の構成界面活性剤＊２エアロゾルＯＴポリ本５＊７媒染剤＊６ビニルアルコールアクリル酸ナトリウム共重合体（７５／２５モル比）デキストラン（分子量７万）高沸点有機溶媒９８レオフオスタ！（味の素子■製）（ＣＨ２ン。（ｏ−ｔ、’Ｈ２−＜＝□■〕こ−、Ｌ；
ｊｉｇノ２シリコーンオイル＊１マット剤＊１０　　　ベンゾグアナミン樹脂平均粒子サ
イズＩＯμ 以上の感光材料ｉｏｉ〜ｉｏｚを特願昭４Ｊ−７３７ノ
Ｑ弘号の複写装置を用い処理した。

即ち、原画をスリットを通して走査露光し、この露光済
の感材をｊｊ’Ｃに保温した水中に！秒間浸した後ロー
ラーで絞シ、その後直ちに色素同定材料Ｒ−／と膜面が
接するように重ね合わせた。

吸収した膜の温度がｒｏ　０ｃとなるように温度調節し
たヒートドラムを用い７３秒間加熱し、色素固定材料か
らひきはがすと色素固定材料上に原画に対応した鮮明な
カラー画像が得られた。原画の’Ｊ）ｍａｘ部、］）ｍ
ｉｎ部に当たる部分を測定した結果をおよび色再現性を
表３に示す。

（注り） ○ × フジカラーペーパー、印刷Ｉ９Ｅｍ（シアンインクが６
７０ｎｍより長波にほとんど吸収なし）のいずれのグレーに対しても同一カ光量、同一フィルター条件でグレーを再現。

フジカラーペーパーのグレーを基準に蕗元量、フィルター条件を設定した場合、上記の印刷物のグレーが赤味（シアン濃度が低い）になる。

（注ｉｏ）○　グリーンが原画どおシ鮮やかに再現でき
る。

×　グリーン中のシアンインクが低い。

以上の結果より、本発明の熱現像カラー感光材料は、比
較例に比べ色再現性に優れ、高濃度低かぶ９のカラー画
像を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、親水性バ
インダーおよび色素供与性化合物を組合せて含有する層
を、少なくとも３層有し、それぞれ青感性、緑感性、お
よび赤感性に分光増感されている熱現像カラー感光材料
において、前記赤感性層が６２０ｎｍ〜６７０ｎｍに最
大感度を持ち、かつ、中間層もしくは保護層の少なくと
も１層に、５７０ｎｍ〜６１０ｎｍに吸収極大を持つ油
溶性色素を含有することを特徴とする熱現像カラー感光
材料。