JPH0268547A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱現像カラー感光材料に関するものであり、特
に色再現性が向上し、かつ濃度の高いポジカラー画像を
得ることができるり、す現像カラー感光材料に関するも
のである。

（背景技術） 熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば「写真工学
の基礎」非銀塩写真ｍ（１’９８２年　コロナ社発行）
の２４２頁〜２５５頁、米国特許第４５００６２６号等
に記載されている。

熱現像でポジのカラー画像を得る方法についても多くの
方法が提案されている。

例えば、米国特許４５５９２９０号にはいわゆるＤＲＲ
化合物を色像放出能力のない酸化型にした化合物を還元
剤もしくはその前駆体を共存させ、熱現像によりハロゲ
ン化銀の露光量に応じて還元剤を酸化させ、酸化されず
に残った還元剤により還元して拡散性色素を放出させる
方法が提案されている。また、欧州特許公開２２０７４
６号、公報技報８７−６１９９（第１２巻２２号）には
、同様の機構で拡散性色素を放出する化合物として、Ｎ
−Ｘ結合（Ｘは酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表
す）の還元的な開裂によって拡散性色素を放出する化合
物を用いる熱現像カラー感光材料が記載されている。

ところで、多色画像を得るためには各々異なる色相を呈
する色素供与性化合物を感色性の異なるハロゲン化銀乳
剤と組合せ、それぞれの層を支持体上に重層する必要が
ある。例えばイエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３組のそれぞれ感色性が異なるハロゲン化銀乳剤を含む
感光層を用いる必要がある。

（発明が解決しようとする課題） また、カラー画像のスティンをできるだけ抑制するため
に、露光部において銀現像による還元剤の消費をできる
だけ迅速に行う必要がある。このため、還元剤として耐
拡散性の電子供与体に加えて拡散性の電子伝達剤を用い
るのが好ましい。

しかしながら、上記のような被還元性色素供与性化合物
を電子伝達剤および電子供与体と共にハロゲン化銀乳剤
と組合わせて積層した場合、色再現性と画像濃度が本来
期待できるはずのレベルに到達しないという問題がある
ことが分かった。

即ち、被還元性色素供与性化合物より放出された色素は
、感光材料より色素固定材料へ拡散転写され、目的の画
像を得るが、その際感光材料の電子伝達剤の総量が少な
いと、電子伝達剤を介して行われる露光により潜像を形
成したハロゲン化銀と電子供与体との間の酸化還元反応
速度が遅くなるために、露光部においても被還元性色素
供与性化合物と電子供与体との酸化還元反応が起こり、
画像のスティンが高くなるという問題があった。

一方、電子伝達剤の総量が過剰に多いと、感光性ハロゲ
ン化銀を還元し、自らは酸化された電子伝達剤の一部が
目的の還元剤（電子供与体）とは反応せず、中間層を通
して他層へ拡散し、目的以外の還元剤と反応し画像濃度
の低下を引き起こし色再現性が低下するという問題があ
ることがわかった。

本発明の目的は、被還元性の色素供与性化合物を用いた
熱現像カラー感光材料の色再現性と画像濃度を改良する
ことにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に、少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、バインダー、電子伝達剤、電子供与体及び前記
電子供与体により還元されて拡散性の色素を放出する被
還元性色素供与性化合物を有する熱現像カラー感光材料
において、前記電子伝達剤の含有量が感光性ハロゲン化
銀１モルに対して０．００１〜５モルであることを特徴
とする熱現像カラー感光材料によって達成された。

本発明のより好ましい電子伝達剤の量の範囲はｉ艮１モ
ルに対してｏ、ｏｉモル〜１．５モルであり、さらに好
ましい量の範囲は０．０２モル〜０゜５モルである。

即ち、感光材料のハロゲン化銀に対する電子伝達剤の総
量を一定範囲に保つことにより、露光により潜像を形成
したハロゲン化銀と電子供与体の反応を適度にコントロ
ールして露光部のスティンを最小限に保ちながら画像の
濃度の低下を抑えることができる。

本発明で用いられる電子伝達剤（以下ＥＴＡという）と
しては、酸化体が電子供与体をクロス酸化する能力を有
する化合物であればどのようなものでも使用できるが、
可動性のものが望ましい。

特に好ましいＥＴＡは次の一般式（Ｘ−Ｔ）あるいは（
Ｘ−１１）で表わされる化合物である。

（Ｘ−１）　　　　　　　　　（Ｘ−１１）式中、Ｒは
アリール基を表す。Ｒ１１，ＲＩＺｌＪ＋３、Ｒ目、２
１％及びＲＩ＆は水素原子、ハロゲン原子、アシルアミ
ノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル基又は
アリール基を表し、これらはそれぞれ同じであっても異
なっていてもよい。

一般式（Ｘ−１）、（Ｘ−１１）のＲで表わされるアリ
ール基として例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基
、キシリル基等を挙げることができる。これらの基は置
換されていてもよい。例えばハロゲン原子（塩素原子、
臭素原子等）、アミン基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、水酸基、アリール基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、アルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基、ウレイド基、カルバメート基、カルバモイルオキシ
基、カーボネート基、カルボキシル基、スルホ基、アル
キル基（メチル基、エチル基、プロピル基等）等で置換
されたアリール基であってもよい。

−儀式ＣＸ−Ｉ）、（Ｘ−Ｉｔ）のＲ１１、Ｒ゛２Ｒ１
３、ＲＩ４、ＲＩＳ及びＲＩ６で表わされるアルキル基
は、炭素数１〜１０のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基等）であり、これらのア
ルキル基は、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホ基、カ
ルボキシル基等によって置換されてもよい。又、アリー
ル基としては、フェニル基、ナフチル基、キシリル凸、
トリル基等を用いることができる。これらのアリール基
は、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、アルキル
基（メチル基、エチル基、プロピル基等）、水酸基、ア
ルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基等）、スルホ基、
カルボキシル基等で置換されてもよい。

本発明においては、一般式［Ｘ−ＩＩ）で表わされる化
合物が特に好ましい。一般式ＣＸ−ｎ）において、Ｒ１
、ＲＩ！、Ｒ１３及びＲ１４は、水素原子、炭素数１〜
１０のアルキル基、炭素数１〜１０の置換アルキル基、
及び置換または無置換のアリール基が好ましく、更に好
ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、フ
ェニル基又は水酸基、アルコキシ基、スルホ基、カルボ
キシル基等の親水性基で置換されたフェニル基である。

また一般式ＣＸ−ｍ）で表わされる化合物のビス体も好
ましく使用される。

以下に、一般式（Ｘ−１）、（Ｘ−１１：ｌで表される
化合物の具体例を示す。

（Ｘ−１） （Ｘ−２） （Ｘ （Ｘ （Ｘ−９） （Ｘ−１０） （Ｘ （Ｘ−６） （Ｘ−１１） （Ｘ−１２） （Ｘ （Ｘ （Ｘ ＣＩｌ、ＯＨ し１Ｉ２Ｕｆ１ Ｈ３ ＣＩ！。

また、本発明では、前記ＥＴＡの代わりにＥＴＡ前駆体
を用いてもよい。ただし、ここでＥＴＡ前駆体は、その
機能から木質的にＥＴＡと同じもので、本発明の電子伝
達剤に含まれる。

本発明で用いるＥＴＡＭＩｖ１体とは、感光材料の使用
前の保存中においては、現像作用を有しないが、適当な
賦活剤（例えば塩基、求核剤等）或いは加熱等の作用に
より初めてＥＴＡを放出することの出来る化合物である
。

特に本発明で使用するＥＴＡ前駆体は、巳ＴＡの反応性
官能基がブロンキング基でブロックされているために、
現像前にはＥＴＡとしての機能を有しないが、アルカリ
条件下もしくは加熱されることによりブロンキング基が
開裂するためにＥＴＡとして機能することが出来る。

本発明で使用するＰＴＡ前駆体としては、たとえば−１
フェニル−３−ピラゾリジノンの２及び３−アシルＬｉ
　Ｒ体、２−アミノアルキル又はヒドロキシルアルキル
誘導体、ハイドロキノン、カテコール等の金属塩（鉛、
カドミウム、カルシウム、バリウム等）、ハイドロキノ
ンのハロゲン化アシル銹導体、ハイドロキノンのオキサ
ジン及びビスオキサジンａＡ　Ａ体、クラトン型ＥＴＡ
前駆体、４級アンモニウム基を有するハイドロキノン前
駆体、シクロへキキスー２−エンー１．４−ジオン型化
合物の他、電子移動反応によりＥＴＡを放出する化合物
、分子内求核置換反応によりＥＴＡを放出する化合物、
フタリド基でブロックされたＥＴＡ前駆体、インドメチ
ル基でブロックされたＥＴＡ前駆体等を挙げることが出
来る。

本発明に用いられるＥＴＡＭ駆体は公知の化合物であり
、例えば米国特許筒７６７．７０４号、同第３，２４１
，９６７号、同第３，２４６，９８８号、同第３，２９
５，９７８号、同第３，４６２．２６６号、同第３，５
８６，５０６号、同第３，６１５．４３９号、同第３，
６５０，７４９号、同第４，２０９，５８０号、同第４
，３３０．６１７号、同第４，３１０，６１２号、英国
特許第１，０２３，７０１号、同第１，２３１゜８３０
号、同第１，２５８，９２４号、同第１３４６．９２０
号、特開昭５７−４０２４５号、同５８−１１３９号、
同５Ｂ−１１４０号、同５９−１７８４５８号、同５９
−１８２４４９号、同５９−１８２４５０号等に記載の
現像薬プレカーサーを用いることができる。

特に特開昭５９−１７８４５８号、同５９−１８２４４
９号、同５９−１８２４５０号等に記載の１−フェニル
−３−ピラゾリジノン類の前駆体が好ましい。

本発明において電子供与体とＥＴＡの組合せは、好まし
くは熱現像カラー感光材料中に内蔵せしめられる。電子
供与体、ＥＴＡまたはそれらの前駆体はそれぞれ２［１
以上組合せて用いることができ、感光材料中の乳剤層（
青感層、緑感層、赤感層、赤外感層、紫外感層等）各々
に添加することも、一部の乳剤層にのみ添加することも
、又、乳剤隣接層（ハレーション防止層、下塗層、中間
層、保護居等）に添加することも、更にはすべての層に
添加することもできる。電子供与体とＥＴＡは同一層に
添加することも別層に添加することもてきる。また、こ
れらの還元剤は色素供与性物質と同一層に添加すること
も、別の層に添加することもできるが、耐拡散の電子供
与体は色素供与体物質と同一層に存在するのが好ましい
。電子供与体、ＥＴＡまたはそれらの前駆体の好ましい
使用量は色素供与性物質１モルに対し、総量で０．０１
〜５０モル、好マしくは０．１〜５モル、ハロゲン化銀
１モルに対し、総量で０．００１〜５モル、好ましくは
０．０１〜１．５モルである。

また、ＥＴＡは還元剤全体の６０モル％以下、好ましく
は４０モル％以下である。ＥＴＡを水に溶解させて供給
する場合のＥＴＡの濃度は１０−４モル／２〜１モル／
２が好ましい。

本発明で用いる電子供与体は色素供与性化合物を還元す
ることができ、かつＰＴＡの酸化体によりクロス酸化さ
れる還元性化合物ならなんでもよいが、好ましくは下記
の一般式（Ｃ）または〔Ｄ〕で表わされる化合物である
。

−形式（Ｃｌ 式中、Ａ、。ＩおよびＡ１゜２はそれぞれ水素原子ある
いは求核試薬により脱保護可能なフェノール性水酸基の
保護基を表わす。

ここで、求核試薬としては、ＯＨθ、Ｒｏｅ（Ｒ；アル
キル基、アリール基など）、ヒドロキサム酸アニオン類
５Ｏ１２θなどのアニオン性試薬や、１または２級のア
ミン類、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン類、アルコー
ル類、チオール類などの非共有電子対を持つ化合物が挙
げられる。

Ａ　＋ｏ＋　、Ａ＋ｏｚの好ましい例としては水素原子
、アンル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、ジアルキルホスホリル基、ジアルキルホスホリ
ル基、あるいは特開昭５９−１９７０３７号、同５９−
２０１０５号に開示された保１１１であっても良く、ま
たＡ　Ｉ　ＯＩ　ｓ　Ａ　＋。２は可能な場合ＶはＲ”
’　、Ｒ”°２　、Ｒ１（ｌおよびＲ２０４と互いに結
合して環を形成しても良い。またＡ、。１、Ａ１゜２は
共に同しであっても異なっていても良い。

Ｒ２Ｇ＋　、　ＲＺｏｚ　、　Ｒ２ｏｙ　オヨびＲ２°
’ハソレソれ水素原子、アルキル基、アリール基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルホ基
、ハロゲン原子、シアノ基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アミド基、イミド基、カルボキシル基、スル
ホンアミド基などを表わす。これらの基は可能ならば置
換基を有していてもよい。

但し、Ｒ２０１〜Ｒ２０４の合計の炭素数は８以上であ
る。また、−形式〔Ｃ〕においてはＲ２０１とＲ２０！
オヨび／マタはｌニア！６３トＲ２°４が、−形式％式
％ および／またはＲ２Ｏ３とＲ２０４が互いに結合して飽
和あるいは不飽和の環を形成してもよい。

前記−形式〔ＣｌまたはＣＤ）で表わされる電子供与体
のなかでＲ２０１〜Ｒ２０ｆｆのうち少なくとも二つが
水素原子以外の置換基であるものが好ましい。特に好ま
しい化合物はＲ２０１とＲｚｏｚの少なくとも一方、お
よびＲ２Ｏ３とＲ２０４の少なくとも一方が水素原子以
外の置換基であるものである。

電子供与体は複数併用してもよく、また電子供与体とそ
の前駆体を併用してもよい。電子供与体の具体例を列挙
するがこれらの化合物に限定されるものではない。

（ＥＤ−１’） Ｈ （ＥＤ−２） Ｈ Ｈ （ＥＤ−３） （ＥＤ−４） （ＥＤ−５） Ｃ１（３ （ＥＤ−６） （ＥＤ−１０） Ｈ （ＥＤ−７） （ＥＤ−８） （ＥＤ （ＥＤ−９） （ＥＤ ｌｌｉ し１ｈ （ＥＤ Ｉ　　１１ Ｈ （ＥＤ 電子供与体（又はその前駆体）の使用附は広い範囲を持
つが、好ましくはポジ色素供与作物ｇ１モル当たり０．
０１モル〜５０モル、特に０．１モル〜５モルの程度が
好ましい範囲である。またハロゲン化銀１モルに対し０
．００１モル〜５モル、好ましくは０６０１モル〜１．
５モルである。

本発明ではこのような感光層を少なくとも２組用いる。

通常フルカラーを再現するためには、互いに感色性の異
なる感光層を３組設ける。例えば青感層、緑感層、赤感
層の３組の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層の
３Ｍｉの組み合ね七などがある。各感色層は通常型のカ
ラー感光材料で知られている種々の配列順序を取ること
ができる。

また、これらの各感色層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。

次に本発明で用いる被還元性の色素供与性化合物につい
て説明する。

本発明で用いる被還元性色素供与性化合物は、好ましく
は下記−形式（（、−１３で表される化合物である。

ＰＷＲ−（Ｔ　ｉｍｅ）Ｌ　−Ｄｙ　ｅ−形式（Ｃ−１
） 式中、ＰＷＲは還元されることによって（Ｔｉｍｅ）ｔ
　　Ｄｙｅを放出する基を表わす。

ＴｉｍｅはＰＷＲから−（Ｔｉｍｅ）ｔ−Ｄｙｅとして
放出されたのち後述する反応を介してＤｙｅを放出する
基を表す。

仁は０または１の整数を表す。

Ｄｙｅは色素またはその前駆体を表す。

最初にＰＷＲについて詳しく説明する。

ＰＷＲは米国特許４，１３９，３８９号、あるいは米国
特許４，１３９，３７９号、同４，５６４．５７７号、
特開昭５９−１８５３３３号、同５７−８４４５３号に
開示されたように還元された後に分子内の求核置換反応
によって写真用試薬を放出する化合物における電子受容
性中心と分子内求核置換反応中心を含む部分に相当する
ものであっても良いし、米国特許４，２３２．１０７号
、特開昭５１−１０１６４９号、リサーチ・ディスクロ
ージャー（１９８４）ｒＶ、２４０２５号あるいは特開
昭６１−８８２５７号に開示されたごとく、還元された
後に分子内に電子移動反応による写真用試薬を脱離させ
る化合物における電子受容性のキノノイド中心及びそれ
と写真用試薬を結びつけている炭素原子を含む部分に相
当するものであっても良い。また特開昭５６−１４２５
３０号、米国特許４，３４３，８９３号、同４．６１９
゜８８４号、に開示されたような還元後に一重結合が開
裂し写真用試薬を放出する化合物中の電子吸引すで置換
されたアリール基及びそれと写真用試薬を連結する原子
（硫黄原子または炭素原子または窒素原子）を含む部分
に相当するものであっても良い。また米国特許４．４５
０，２２３号に開示されているような、電子受容後に写
真用試薬を放出するニトロ化合物中の二１・口塞及びそ
れと写真用試薬を連結する炭素原子を含む部分に相当す
るものであってもよいし、米国特許４，６０９゜６０１
号に記載された電子受容後に写真用試薬をヘータ脱離す
るジニトロ化合物中のジェミナルジニトロ部分およびそ
れを写真用試薬と連結する炭素原子を含む部分に相当す
るものであっても良い。

また、特開昭６２−１０６８８５号に記された一分子内
にＳＯ□−Ｘ結合（×は酸素、硫黄、窒素のいずれかを
表わす）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−
１０６！３９５号に記された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（
Ｘは上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願
昭６２−１０６８８７号に記された一分子内にＣ−Ｘ　
’結合（Ｘ’はＸと同義かまたは−ＳＯ□−を表す）と
電子吸引性基を有する化合物が特願昭６２−３１９９８
９号、同６２−３２０７７１号に記された電子受容性基
と共役するπ結合により還元後に一重結合が開裂し拡散
性色素を放出する化合物が挙げられる。

本発明の目的をより十分に達成するためには一般式［（
、−１）の化合物の化合物の中でも一般式［Ｃ［Ｉ）で
表されるものが好ましい。

−形式（ＣＩＩ） （Ｔｉｍｅ）ｔ　ＤｙｅはＲＩＯＩ、Ｒ１６２あるいは
ＥＡＧの少なくとも一つと結合する。

一般式ＣＣＩＩ）のＰＷＲに相当する部分について説明
する。

Ｘは酸素原子（−０−）　、硫黄原子（−５−）、窒素
原子を含む（−Ｎ　ＣＲ”’）−）を表す。

Ｒｌｏｔ　、　ＲＩＯＫおよびＲ”’は水素原子以外の
基、または単なる結合を表す。

ＲＩＯＩ　、　Ｒｌｏｔ、及びＲ１＋Ｉｆｆで表わされ
る水素原子以外の基としてはアルキル基、アラルキル基
、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基
、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基な
どがあり、これらは置換基を有していてもよい。

Ｒ１１１１及びＲＩ０３は置換あるいは無置換のアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アシル基、スルホニル基などが好ましい。Ｒ１
０１、およびＲＩ０３の炭素数は１〜４０が好ましい。

ＲＩＯＺは置換あるいは無置換のアシル基、スルホニル
基が好ましい。例としてはＲＩＯＩ　、　Ｒ１１１３の
時に述べたアシル基、スルホニル基と同様である。炭素
数は１〜４０が好ましい。

Ｒ１０１、ＲＩＯＫ及びＲ′０３は互いに結合して五な
いしへ員の環を形成しても良い。

Ｘとしては酵素が特に好ましい。

ＥＡＧについては後述する。

さらに本発明の目的を達成するためには一般式（ＣＩ）
で表される化合物の中でも一般式（ＣＩＩＩ）で表され
るものが好ましい。

一泊式（ＣＩＩＩ） ＥＡＧ （Ｔｉｍｅ）ｙＤｙｅはＲ”’　、ＥＡＧの少な（とも
−方に結合する。

Ｘは前記と同じ意味を表わす。

ＲＩ０４はＸ、窒素原子と結合し、窒素げんし含めて五
ないし六員の単環あるいは縮環の複素環を形成する原子
群を表す。

ＥＡＧは、還元性物質から電子を受は取る基を表し、窒
素原子に結合する。ＥＡＧとしては次の−Ｓ式（Ａ）で
表される基が好ましい。

−形式（Ａ） 一般式ＣＡ）において ２、は−Ｃ−Ｓ　ｕ　ｂあるいは−Ｎ−を表す。

■ｏは２．．２２とともにミないし六員の芳香族を形成
する原子団を表しｎは三からへの整数を表す。

Ｖ３　；　Ｚ３−１Ｖ４　　；−Ｚ３−Ｚ、−１■５；
−２，−２４−２，−１Ｖ６；　　Ｚｉ　　　Ｚ４Ｚｓ
　　　Ｚｂ’、Ｖ？　　；　　Ｚ３−Ｚ４　　Ｚｓ　　
　ｒ６Ｚ７−１ｖ８　；　−ｚ３−ｚ、−ｚ、−ｚ。

Ｚ、　Ｚ、−である。

札 Ｓ−あるいは−ＳＯ□−を表し、Ｓｕｂはそれぞれ単な
る結合（パイ結合）、水素原子あるいは以下に記した置
換基を表す。Ｓｕｂはそれぞれが同しであっても、また
それぞれが異なっていても良（、またそれぞれ互いに結
合して王ないし六員の飽和あるいは不飽和の炭素環ある
いは複素環を形成してもよい。

一般式（Ａ）では、置換基のハメット置換基定数シグマ
パラの総和が＋０．５０以上、さらに好ましくは−１−
０，７０以上、最も好ましくは七０゜８５以上になるよ
うにＳｕｂを選択する。

ＥＡＧは、好ましくは、少な（とも一つの電子吸引性基
によって置換されたアリール基、あるいは複素環基であ
る。ＥＡＧのアリール基あるいは？Ｊｆ素環基に結合す
る置換基は化学物全体の物性を調節するために利用する
ことが出来る。化合物全体の物性の例としては、電子の
受は取り易さを調節できる他、例えば水溶性、油溶性、
拡散性、昇華性、融点、ゼラチンなどのバインダーに対
する分散性、求核性基に対する反応性、親電子性基に対
する反応性等を調節するのに利用することが出来る。

ＥＡＧの具体的な例は欧州特許公開２２０７４６Ａ２号
第６〜７頁に記述されている。

Ｔｉｍｅは窒素−酸素、窒素−窒素あるいは窒素−硫黄
結合の開裂をひきかねとして、後続する反応を介してＤ
ｙｅを放出する基を表す。

Ｔｉｍｅで表される基は種々公知であり、例えば特開昭
６１〜１４７２４４号（５）頁−（６）頁、同６１２３
６５４９号（８）頁−０４）頁、特願昭６１−８８６２
５　（３６）頁−（４４）頁に記載の基が挙げられる。

Ｄｙｅが表わす色素にはアゾ色素、アゾメチン色素、ア
ントラキノン色素、ナフトキシン色素、スチリル基、ニ
トロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシア
ニン色素などがある。なおこれらの色素は現像時に複色
可能な一時的に短波化した形で用いることもできる。

具体的にはＥＰ７６．４９２Ａ号、特開昭５９１６５０
５４号に開示されたＤｙｅが利用できる。

上記−形式〔Ｃ■］又は（Ｃ［ＩＩ）で表わされる化合
物はそれ自体写真層中で非移動性であることが必要で、
そのためニＥ　Ａ　Ｇ、　Ｒ１０１、Ｒ１０２Ｒｌｏａ
又はＸの位置（特にＥＡＧの位置）に炭素数８以上のバ
ラスト基を有していることが望ましい。

以下に本発明に用いる被還元性色素供与性化合物の代表
的な具体例を列記するが、本発明はこれらに限られるも
のではなく、欧州特許公開２２０７４６Ａ２号、公開技
報８７−６１９９等に記述されている色素供与性化合物
も使用できる。

にＵＮＩＩに１６ＨｚｔＬｎＪ ＣＩＩｌｌ＋３７ ＣＭ。

Ｃ＋ｏＨｔフ Ｃ＋２Ｈｚフ （ｌ　６） Ｘ−一／ これらの化合物は、各々前記に引用した特許明細書に記
載の方法によって合成することができる。

色素供与性化合物の使用量は、色素の吸光係数にもよる
が、０．０５〜５ミリモル／イ、好ましくはＯ，１〜３
ミリモル／ｒｒｒの範囲である。色素供与性物質は単独
でも２種以上組合わせても使用できる。また、黒色もし
くは異なる色相の画像を得るために、特開昭６０−１６
２２５１号記載の如く、例えばシアン、マゼンタ、イエ
ローの各色素供与性物質を少なくとも１種ずつハロゲン
化銀を含有する層中または隣接層中に混合して含有させ
る等、異なる色相を有する可動性色素を放出する色素供
与性物質を２種以上混合して使用することもできる。

本発明の色素供与性物質、電子供与体、電子伝達剤また
はそれらの前駆体およびその他の疎水性添加剤を親水性
コロイド層に導入するには、高沸点有Ｒ溶媒例えばフタ
ール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレート等）、リン酸エステル（ジフェニルフォ
スフェート、トリフェニルフォスフェート、トリシクロ
フキシルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート
、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステ
ル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エ
ステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（
例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（
例えばジブトキシエチルサクシネート、ジオクチルアゼ
レート）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン
酸トリブチル）特開昭６１−２３１５００号記載のカッ
じボン酸類、特開昭５９−８３１５４号、同５９−１７
８４５１号、同５９−１７８４５２号、同５９−１７８
４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９−１７８４
５５号、同５９−１７８４５７号に記載の化合物等を用
いて米国特許２．３２２，０２７号に記載の方法を用い
たり、又は沸点約３０°Ｃ−１６０°Ｃの有機溶媒、例
えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテ
ート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート
、メチルセロソルブアセテート、シクロヘキサノン等に
溶解した後、親水性コロイドに分散される。上記の高沸
点有機溶媒と低沸点を機溶媒とを混合して用いてもよい
。さらち分散後、必要に応じて限外濾過等により低沸点
有機溶媒を除去して用いることもできる。高沸点有機溶
媒の世は用いられる色素供与性物質１ｇに対して１０ｇ
以下、好ましくは５ｇ以下である。又、耐拡散性の還元
剤１ｇに対して５ｇ以下、好ましくは２ｇ以下である。

更にバインダー１ｇに対して高沸点有機溶媒１ｇ以下、
好ましくは０．５ｇ以下、さらに好ましくは０．３ｇ以
下が適当である。又特公昭５１−３９８５３号、特開昭
５１−５９９４３号に記載されている重合物による分散
法も使用することができる。その他乳剤中に直接分散す
るか、あるいは、水又はアルコール類に溶解した後にゼ
ラチン中若しくは乳剤中に分散することもできる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。（例えば特開昭５９−１７４８３０号、同５３−１
０２７３３号、特開昭６２１０６８８２号等に記載の方
法） 疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９〜
１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。

本発明の熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、バインダー、電子供与体、電子伝達剤
、被還元性色素供与性化合物を有するものであり、さら
に必要に応じて存機金属塩酸化剤などを含有させること
ができる。これらの成分は同一の層に添加することが多
いが、反応可能な状態であれば別層に分割して添加する
こともできる。例えば着色している色素供与性化合物は
ハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を妨
げる。還元剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好ましい
が、例えば後述する色素固定材料から拡散させるなどの
方法で、外部から供給するようにしてもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。

例えば青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外窓光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。

また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。

熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、ハ、り層などの
種々の補助層を設けることができる。感光性の異なる感
光層の間に設けられる中間層には耐拡散性の還元剤を添
加することが色分離を改良するうえで好ましい。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化１艮のいずれ
でもよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
である。表面潜像型乳剤とは潜像が主として粒子表面に
形成される乳剤であり、ネガ型乳剤とも呼ばれる。表面
潜像型乳剤の定義は特公昭／ ／ ５１３−９４１０号公報に記載されている。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、粒子内部と粒子表層が異
なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい
、ハロゲン化銀乳剤は重分（Ｉｋでも多分散でもよ（、
単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは０．
１〜２μ、特に０．２〜１．５μが好ましい、ハロゲン
化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高アスペ
クｉ・比の平板状その他のいずれでもよい゛。

具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５０制
、同第４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９　（１９７
８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は朱後熟のまま使用してもよてか通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増悪法、還元増感法、貴金属増悪法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の倹設量
は、銀換算１＋ｎｇないし１０ｇ／ｍの範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有ｉ銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４，５００゜６２６号第５２
〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特Ｉｎ昭６０−１１３２３５号
記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を
有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４
号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以
上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜Ｏｌないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布歴合計は銀ｌＡ算で５０■ないし１０　ｇ
　／　ｇが適当である。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ１７６
４３　（１９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物および
その金属塩、特開昭６２−８７９５７に記載されている
アセチレン化合物類などが用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい６用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホコｄζ−ラージアニン色沿
、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノ
ール色素が包含される。

具体的には、米国特許第４，６１７．２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ
１７０２９　（１９７８年）１２〜１３頁等に記載の増
感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよ（、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない。

化合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含ん
でもよい（例えば米国特許第３，６１５゜６４１号、特
願昭６１−２２６２９４号等に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同４，２２５．６６６号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一最にハロゲン
化銀１モル当たり１０４ないし１０４モル程度である。

感光材料や色素固定材料のｆｌ・１成層のバインダーに
は親水性のものが好ましく用いられる。その例としては
特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁
に記載されたものが挙げられる。

具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好まし
く、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質ま
たはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキ
ストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸
水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−３ＯコＭ（
Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を存するビニルモノ
マーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしく
は他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメククリル
酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（
株）製のスミカゲルＬ−５）１）も使用される。これら
のバインダーは２種以上組み合わせて用いることもでき
る。

微ｍの水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保８Ｗ層に使用すると、転写
後に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを
防止することができる。

本発明において、バインダーの塗布■はＩＭ当たり２０
ｃ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下に
するのが適当である。

感光材料または色素固定材料の１が成層（バック層を含
む）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒ
ビ割れ防止、圧力増減１３防止等の膜物性改良の目的で
種々のポリマーラテックスを含有さゼることができる。

具体的には、特開昭６２−２４５２５８−号、同６２−
１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポ
リマーラテックスのいずれでも使用できる。特に、ガラ
ス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒
染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ
、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをハック
層に用いるとカール防止効果が得られる。

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許節４，５０
０．６２（ｉ号の第５１〜５２１Ｉ３Ｉに記載されてい
る。

色素の拡１１に転写により画像を形成するシステムにお
いては感光材料と共に色素固定材料が用いられる０色素
固定材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設さ
れる形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設
される形態であってもよい、感光材料と色素固定材料相
互の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国
特許節４゜５００．６２６号の第５７欄に記載の関係が
本願にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくともＩＦＪ有する。媒染剤は
写真分野で公知のものを用いることができ、その具体例
としては米国特許節４．５００．６２６号第５８〜５９
憫や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４１）頁
に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、同６２
−２４４０３Ｇ号等に記載のものを挙げることができる
。また、米国特許節４．４６３，０７９号に記載されて
いるような色素受容性の高分子化合物を用いてよい。

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６２
−２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のためには、各種のシリコーンオイル
（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに
各種の有機基を；大した変性シリコーンオイルまでの総
てのシリコーンオイル）を使用できる。その例としては
、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーンオイル
」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオ
イル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２
−３７１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、特願昭６２−２３６
８７号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３，５３３．７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３．３５２．６１１１１号な
ど）、ヘンシフエノン系化合物（特開昭４６−２７８４
号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−
１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合
物がある。

また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸収性
ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国時・許第４，２４１，１５５号
、同第４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２
５４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１
号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特願
昭６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、特願
昭６２−２３０５９６号等に記載されている化合物があ
る。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金Ｉ￥ｉ錯体はこれ
ら同士を組み合わせて使用してもよい。

１さ光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよ
い、特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感
光材料などの外部から供給させるのが好ましい、その例
として、　Ｋ。

Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ　’ｔｌＡ　ｒＴｈｅ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃＤｙｅｓ
　Ｊ第ｖ巻第８章、特開昭Ｇ１−１４３７５２号などに
記載されている化合物を挙げることができる。より具体
的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフ
ェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物、ナフタ
ルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリ
ル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組の合わせて用いることがで
きる。

感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭
５９−１１６（ｉ５５号、同６２−２４５２６１号、同
６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。よ
り具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド
など）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 （Ｃｌｌｚ−Ｃｌｌ−Ｃｌｌｚ−０−（ＣＩ！□）４−
０−ＣＩｌｔ−ＣＩｌ−Ｃ１ｌ□　など）＼０／　　　
　　　　　　　　　　　　０ビニルスルホン系硬膜剤（
Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセフミ
ド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロ
ール尿素など）、ｆ）ａイは高分子ｒ；ｙ膜剤（特Ｄｆ
ｌ昭６２−２３４１５７号などに記載の化合物）が挙げ
られる。

感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８
３４５７号等に記載されている。

感光材料や色素固定材料の（Ｒ成層には、スベリ性改良
、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物
を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例として
は、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１
−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載され
ているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイ
ル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂など
の固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が
挙げられる。

感光材４′４や色素固定材料にはマット剤を用いること
ができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフ
ィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８
２５６号（２９）頁３Ｃ！載の化合物の他に、ベンゾグ
アナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、Ａ
ｓ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４号、同６
２−１１００６５号記載の化合物がある。

その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌時バイ剤、コロ・イダルシリ力等を
含ませても゛よい、これらの添加剤の具体例は特開昭６
１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されて
いる。

本発明において感光材料及び／又は色素固定材料には画
像形成促進剤を用いることができる０画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが
常である。これらの詳細については米国特許４，６７８
，７３９号第３８〜４０欄に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許４，５１１．４９３号、特
開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材ｒ１の保存性を高
める意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０，６６０号に記載され
ている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を
構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成
化合物という）の組合せや、力・７により塩基を発生す
る化合物なども塩基プレカーサーとして使用できる。特
に前者の方法は効果的である。この難溶性金属化合物と
錯形成化合物は、感光材料と色素固定材料に別々に添加
するのが有利である。

本発明の感光材料及び／又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合！ｖｙＪまたは銀および銀塩と相互作用
して現像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基を置換反応を起ずｍ電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。

本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。一般的
には、紙、合成量分子（フィルム）が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカービネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロ
ース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パル
プと天然パロブとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーチイツトペーパー（特にキャストコート
祇）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭（ｉ２−２５３１５９号（２９）〜（
３１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接１最影する方
法、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィル
ムやネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光
装置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露
光する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオ
ード、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像
情報をｃｒ？Ｔ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネ
ッセンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画
像表示装置に出力し、直接または光学系を介して露光す
る方法などがある。

感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４．５００，６
２６号第５６欄記載の光源を用いることができる。

また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム（＋（ＤＰ）、沃素酸リ
チウム・ＢａＢｚＯ４などに代表される無機化合物や、
尿素誘ｍ体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチル
−４−二トロピリジンーＮ−オ牛シト（ＰＯＭ）のよう
なニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６１−
５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合物
が好ましく用いられる。

波長変換素子の形態としては、単結晶光導波路型、ファ
イバー型等が知られておりそのいずれもが有用である。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチリル
カメラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号
規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビイ８号、原画をス
キャナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ
、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成され
た画像信号を利用できる。

感光材料及び／又は色素固定材料は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を存する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６
１−１４５５４４号明細岱等に記載のものを利用できる
。なおこれらの感電層は帯電防止層としても機能する。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５°Ｃで現
像可！であるが、特に約り０℃〜約１１１１０℃が有用
である０色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行っても
よいし、熱現像工程終了後に行ってもよい、後者の場合
、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度か
ら室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱
現像工程における温度よりも約１０℃低い温度までがよ
り好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の）溶媒（特に水）
の存在下で加熱して現像と転写を同時またはｉ！Ｉ！続
して行う方法も有用である。この方式においては、加熱
温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば
溶媒が水の場合は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形酸促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性全圧塩と錯形成化合物等を？溶
媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体箱に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定材料ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素径ＵＳを促進するために、常温では固体であり
高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固
定材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は
感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、
両方に内蔵させてもよい、また内蔵させる層も乳剤層、
中間層、保Ｘｉ層、色素固定層いずれでもよいが、色素
固定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ま
しい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複米環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光材料及び／又は色素固定材料に含有させておいてもよ
い。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットブレツサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９１８１３５３号、同６
０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記載
されている装置などが好ましく使用される。

（発明の具体的実施例） 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ ハロ　ン　　　　　ＢＬ 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水８００　ｍｉ中に
ゼラチン２０ｇ、臭化カリウム３ｇおよび＋１０（Ｃ１
１□）、５（Ｃ１ｌ□）ｚＳ（Ｃ１ｌ□）２０ｉＩ　　
Ｏ，３ｇを加えて６０′Ｃに保温したもの）に、下記（
１）液と（ＩＩ）液を同時に３０分かけて添加した。そ
の後さらに下記（１）液と（ＩＶ）？ｆｆｌを同時に２
０分間かけて添加した。添加終了後沃化カリウム１％水
溶？Ｆｊ、３Ｏｃｃを添加し、次いで下記色素溶液を添
加した。

水洗、脱塩後方灰処理オセインゼラチン２０ｇを加えｐ
Ｈを６．２、ｐＡｇ８．５に調整した後、チオ硫酸ナト
リウムと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、
７−チトラザインデン、塩化金酸を加えて最適に化学増
感した。このようにして平均粒子サイズ０．４５μの煩
労１ｔｋ８面体沃臭化恨乳剤６００ｇを得た。

／ （薬品Ａ） ハロ゛ン　　　　　ＣＬ） 良く攪拌されている水溶液（水７３０　ｍｌ中にゼラチ
ン２０■、臭化カリウム０．３０ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび下記薬品Ａ０．０１５ｇを加えて６０．０°Ｃ
に保温したもの）に下記（１）液と（ｎ）液を同時に６
０分にわたって等流量で添加した。（Ｉ）′ｅ、添加終
了後、下記増感色素のメタノール溶液（Ｉ［ｔ）液を添
加した。このようにして平均粒子サイズ０．４５μの色
素を吸着した単分散立方体乳剤を調製した。

水洗、脱塩後、ゼラチン２０ｇを加え、ｐＨを６．４、
ＰＡｇを７．８に調整したのち、６０゜０°Ｃで化学増
感を行った。この時用いた薬品は、トリエチルチオ尿素
１．６ｍｇと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ、７−チトラザインデン１００■で熟成時間は５５分
間であった。また、この乳剤の収量は６３５ｇであった
。

ハロ　ン　　　　　ＲＬ） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００　ｍｌ中に
ゼラチン２０ｇ、臭化カリウム１ｇ、および０）１（Ｃ
１１２）２５（Ｃ１ｌｆｆｉ）ｆｆｉＯＨ０，５ｇを加
えて５０゛Ｃに保温したもの）に下記（１）液と（ＩＩ
）　ｆｉと（ＩＩＩ）液を同時に３０分間にわたって等
流量で添加した。

このようにして平均粒子サイズ０．４２μの色素を吸収
させた単分散臭化銀乳剤を調製した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え
、ＰＨを６．４、ＰＡｇを８．２に調整した後、６０゛
Ｃに保温し、チオ硫酸ナトリウム９■、塩化金酸０．０
１％水溶液６　ｍｌ、４−ヒドロキシ−６−メチル−１
３，３ａ、７−チトラザインデン１９０ｍβを加え、４
５分間化学増感を行った。乳剤の収量は６３５ｇであっ
た。

色素（ａ） 次に水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べる。

平均粒子サイズが０．２μの水酸化亜鉛１２゜５ｇ、分
散剤としてカルポジキメチルセルロースＩｇ、ポリアク
リル酸ソーダ０．１ｇを２％ゼラチン水溶液１００ｄに
加えミルで平均粒径０．　７５ｍのガラスピーズを用い
て３０分間粉砕した。

ガラスピーズを分離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。

次に電子伝達剤（Ｘ−２）の分散物の調製法について述
べる。

（Ｘ−２）粉末１０ｇ、下記の界面活性剤２ｇを２％ゼ
ラチン水溶液１００戒に加え、ミルで水酸化亜鉛の分散
物と同様に分散し、（Ｘ−２）の分散物を得た。

Ｎａ０ｙＳ　　ＣＨＣＯＯＣＨｚＣＩＩ（ＣＪｓ）Ｃ４
１１ｑ次に色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方
について述べる。

イエロー、マゼンタ、シアンそれぞれ以上の処方のとお
りシクロへキサノン４０ｄに加え、約６０°Ｃに加熱溶
解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチ
ンの３％水／８液１００ｇおよびドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ０．６ｇおよび水５０ｍ１を攪拌混合した
後、ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐにて
分散した。この分散液を色素供与性化合物のゼラチン分
散物といつ。

高沸点溶媒■ 混色防止用の耐拡散性還元剤として電子供与体（ＥＤ−
２）を１５ｇ、）リクレジルフオスフエート７．５ｇを
酢酸エチル３０ｍ１に加え、約５０°Ｃに加熱７容解し
、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１
０％水？＄ｔｆＱ１００ｇおよびドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ０．５ｇおよび水５０ｍ１を攪拌混合した
後、ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐにて
分散した。この分散液を中間層用混色防止剤のゼラチン
分散物という。

以上を用いて、下記のような感光＋Ａ料１０１を作った
。

（中間層用混色防止剤分散物の調製） 耳　　ロ　　叩　　Ｘ　　ロ　　ロ　　−　　０　　０
　　０　　０　　０　　Ｎ畷ω曽　曽０のトの−■０の 【　　μ ム　　の ＋　派 法 派 一城 沃 次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次表の構成
で塗布し色素固定材料Ｒ−１を作った。

シリコーンオイル１ ＣＨｓ　　Ｃ１１３Ｃｔｈ Ｃ１ｈ−５ｉ−０（Ｓｉ−ＯｈＴ→Ｓｉ　　０ｈ−５ｉ
ＣＨ＋　　Ｃ１１３（ＣＩ＋□）３ＣＯＯＨＣＩ！３ ＣＩ＋３ 媒染剤２６ 界面活性剤＄２ エアロゾルＯＴ 高沸点有機溶媒“８ レオフォス９５ （味の素■製） ＣｓＦ１７５０□ＮＣＨｚＣＯＯＫ Ｃ３ｔｌ　。

Ｃ１１゜ ポリマー“５ ビニルアルコールアクリル酸ナトリウム共重合体（７５
／２５モル比） デキストラン （分子量７万） マット剤＊＋。

ベンゾグアナミン樹脂 平均粒子サイズ１０μ 上記多層構成のカラー感光材料ｉ０１〜１０５にタング
ステン電球を用い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｃ
，、Ｒ及びグレーの色分解フィルターを通して４０００
ルクスで１／ｌＯ秒間露光した。

この露光法の感光材料を線促速２０ｍｎ／ｓｅｃで送り
ながら、その乳剤面に１５ｄ／ポの水をワイヤーバーで
供給し、その後直ちに受像材料Ｒ−１と膜面が接するよ
うに重ね合わせた。

吸水した膜の温度が９０°Ｃとなるように温度調節した
ヒートローラーを用い、２５秒間加熱した。

次に受像Ｆ才料からひきはがすと、受像材料上にＢ、Ｇ
、　Ｉ’？およびグレーの色分解フィルターに対応して
ブルー、グリーン、レッド、グレーの像がムラなく得ら
れた。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色の最高濃
度（Ｄｍａｘ）と最低濃度（Ｄｍｉｎ）を測定した結果
およびｎ、Ｇ、Ｒ部のシアン、マゼンタ、イエローの最
高濃度をｍｌｌ定した結果を表３に示す。

表３の結果から比較の１０１では電子伝達剤が少ないた
めにＤｍｉｎが高く良好なＳ／Ｎが得られないことがわ
かる。

一方、本発明の１０２〜１０４は、Ｄｍｉｎが低く良好
なＳ／Ｎが得られている。特に１０３は、ＢｌＧ、Ｒ露
光部の最高濃度（Ｄｍａｘ）が高く、しかもＳ／Ｎが良
好であることから、すぐれた感光材料であることがわか
る。また（Ｘ−２）以外の電子伝達剤を用いた場合も同
、様の傾向が見られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
   、電子伝達剤、電子供与体および前記電子供与体により
   還元されて、拡散性の色素を放出する被還元性色素供与
   性化合物を有する熱現像カラー感光材料において、前記
   電子伝達剤の含有量が感光性ハロゲン化銀１モルに対し
   て０．００１〜５モルであることを特徴とする熱現像カ
   ラー感光材料。