JPH04317056A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー感光材料を用いた
画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀を感光成分として使用した
熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり、例えば
「写真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８２年コロナ社
発行）の２４２頁〜２５５頁、１９７８年４月発行映像
情報４０頁、ネブレッツのハンドブック　　オブ　　フ
ォトグラフィ　　アンド　　レプログラフィ（Ｎｅｂｌ
ｅｔｔｓ、Ｈａｎｄｂｏｏｋ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｙ　　ａｎｄ　　Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ）第
７版（７ｔｈ　　Ｅｄ．）ファン　　ノストランド　　
ラインホールドカンパニー（Ｖａｎ　　Ｎｏｓｔｒａｎ
ｄ　　Ｒｅｉｎｈｏｌｄ　　Ｃｏｍｐａｎｙ）の３２頁
〜３３頁、米国特許第３，１５２，９０４号、同３，３
０１，６７８号、同３，３９２，０２０号、同３，４５
７，０７５号、英国特許第１，１３１，１０８号、同１
，１６７，７７７号及び、リサーチディスクロージャー
誌（以下ＲＤと略記する）１９７８年６月号９〜１５頁
に記載されている。

【０００３】熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法
については、多くの方法が提案されている。例えば、ハ
ロゲン化銀の還元により生成する現像薬の酸化体とカプ
ラーとの結合により色画像を形成する方法については、
米国特許第３，５３１，２８６号、同３，７６１，２７
０号、同４，０２１，２４０号、ベルギー特許第８０２
，５１９号、ＲＤ１３７４２等に記載されている。また
、ハロゲン化銀を用いた銀色素漂白法によりポジの色素
画像を熱現像で形成する方法が米国特許第４，２３５，
９５７号、ＲＤ１４４３３、ＲＤ１５２２７等に記載さ
れている。更にハロゲン化銀の熱現像に伴って色素供与
性化合物から画像状に拡散性の色素を形成あるいは放出
させ、この拡散性の色素を、水などの溶媒によって媒染
剤を有する色素固定要素に転写する方法、高沸点有機溶
剤により色素固定要素に転写する方法、色素固定要素に
内蔵させた親水性熱溶剤により色素固定要素に転写する
方法、可動性の色素が熱拡散性または昇華性であり、支
持体等の色素受容要素に転写する方法が提案されている
。

【０００４】この方法においては、使用する色素供与性
化合物の種類を変えたり、ハロゲン化銀乳剤の種類を変
えることによってオリジナルに対してネガの色素画像も
ポジの色素画像も得ることができる（米国特許第４，４
６３，０７９号、同４，４７４，８６７号、同４，４７
８，９２７号、同４，５０７，３８０号、同４，５００
，６２６号、同４，４８３，９１４号、特開昭５８−１
４９０４６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１５
２４４０号、同５９−１５４４４５号、同５９−１６５
０５４号、同５９−１８０５４８号、同５９−１６８４
３９号、同５９−１７４８３２号、同５９−１７４８３
３号、同５９−１７４８３４号、同５９−１７４８３５
号、同６２−６５０３８号、同６１−２３２４５号、欧
州特許公開２１０，６６０Ａ２号、同２２０，７４６Ａ
２号など）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】前述の画像形成方法に
おいて、塩基および／または塩基プレカーサーの存在下
で熱現像により画像形成を行う場合、処理後画像をとり
出した際、ひび割れが発生したり、画像面同志を接触さ
せると接着して色移りが発生する問題があった。この現
象について鋭意検討した結果、塩基および／または塩基
プレカーサーの存在下で、熱現像を行ったのちの受像層
は、膜の含水率が低下すると、弾性率が急激にあがり、
またもろくなってひび割れが起りやすく、また、含水率
が高いと、べとつきやすく、また画像面同志を接触させ
ると、塩基および／または塩基プレカーサーを転写助剤
として色素が拡散し、画質をそこなうことが明らかにな
った。したがって本発明は、処理後のひび割れあるいは
接着故障を改善することを課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記の課題は、支持体上
に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダーおよびハ
ロゲン化銀が銀に還元される反応に対応または逆対応し
て拡散性の色素を形成または放出する色素供与性化合物
を有してなる熱現像カラー感光材料を画像露光し、塩基
および／または塩基プレカーサー並びに水の存在下で熱
現像して拡散性の色素像を受像材料に転写する画像形成
方法において、色素像の転写後、感光材料と受像材料を
剥離したのち、受像材料を乾燥する工程を設け、乾燥後
の受像層の含水率を８〜３５％にする画像形成方法によ
り解決される。

【０００７】処理後の含水率を変える方法としては、熱
現像処理時に付与する水の量を変えることにより行うこ
とができる。この水の量は好ましくは５〜３０ミリリッ
トル／ｍ２　であり、より好ましくは８〜２０ミリリッ
トル／ｍ２　である。また他の方法としては、処理後の
乾燥条件を変えることにより行われる。乾燥風の温度は
４０℃〜１５０℃であり、より好ましくは５０℃〜１３
０℃である。上記２つの方法の内で、乾燥条件を変えて
、処理後の含水率を変える方法の方がより好ましい。含
水率のより好ましい範囲は１０〜３０％である。乾燥装
置は特開昭６３−２８５５４６号に記載の方法を用いる
ことができる。

【０００８】本発明の受像材料（以下、「色素固定材料
」ともいう）は少なくとも拡散性色素の転写時に熱現像
カラー感光材料（以下、「感光材料」ともいう）と積重
関係に置かれるものである。すなわち、受像材料は、少
なくとも拡散性色素の転写時に、その色素固定層塗布面
が感光材料の感光層塗布面と面対面で接触している関係
に置かれる。本発明の受像材料は、感光材料と別個の支
持体上に塗設される形態であってもよいし、感光材料と
同一の支持体上に塗設される形態をとってもよい。感光
材料と受像材料相互の関係、支持体との関係、色素反射
層との関係は米国特許４，５００，６２６号の第５７欄
に記載の関係が本願にも適用できる。本発明では、受像
材料は感光材料とは別個の支持体上に塗設されることが
好ましい。

【０００９】受像材料は支持体上に色素固定層を有する
ものであり、必要に応じて保護層、剥離層、カール防止
層、バック層などの補助層を設けることができる。特に
保護層、バック層を設けるのは有用である。上記層の１
つまたは複数の層には、親水性熱溶剤、可塑剤、退色防
止剤、ＵＶ吸収剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、
寸度安定性を増加させるための分散状ビニル化合物等を
含ませてもよい。

【００１０】本発明において、色素固定層は、現像によ
って放出された可動性の色素を固定することのできるポ
リマー媒染剤を含有する。ここでポリマー媒染剤とは、
三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分を有す
るポリマー、およびこれらの４級カチオン基を含むポリ
マー等であり、好ましくは、他の親水性ポリマー（ゼラ
チン等）と混合して用いられる。三級アミノ基を有する
ビニルモノマー単位を含むポリマーについては、特開昭
６０−６０６４３号、同６０−５７８３６号等に記載さ
れており、三級イミダゾール基を有するビニルモノマー
単位を含むポリマーの具体例としては特開昭６０−１１
８８３４号、同６０−１２２９４１号、同６２−２４４
０４３号、同６２−２４４０３６号、米国特許第４，２
８２，３０５号、同４，１１５，１２４号、同３，１４
８，０６１号などに記載されている。

【００１１】四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノ
マー単位を含むポリマーの好ましい具体例としては英国
特許第２，０５６，１０１号、同２，０９３，０４１号
、同１，５９４，９６１号、米国特許第４，１２４，３
８６号、同４，１１５，１２４号、同４，２７３，８５
３号、同４，４５０，２２４号、特開昭４８−２８２２
５号等に記載されている。その他四級アンモニウム塩を
有するビニルモノマー単位を含むポリマーの好ましい具
体例としては、米国特許第３，７０９，６９０号、同３
，８９８，０８８号、同３，９５８，９９５号、特開昭
６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−
１２２９４０号、同６０−１２２９４２号および同６０
−２３５１３４号などに記載されている。本発明で用い
るポリマー媒染剤の分子量は、好ましくは１，０００〜
１，０００，０００、特に１０，０００〜２００，００
０である。

【００１２】かかるポリマー媒染剤は、受像材料中の媒
染層（以下、「色素固定層」ともいう）中に後述するバ
インダーとしての親水性コロイドと併用して用いられる
。ポリマー媒染剤と親水性コロイドの混合比およびポリ
マー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき色素の量、ポリ
マー媒染剤の種類や組成、更に適用される画像形成方法
などに応じて、当業者が容易に定めることができるが、
媒染剤／親水性コロイド比が２０／８０〜８０／２０（
重量比）、媒染剤の塗布量は約０．２〜約１５ｇ／ｍ２
　が適当であり、なかでも０．５〜８ｇ／ｍ２　で使用
するのが好ましい。

【００１３】ポリマー媒染剤は、受像材料中で金属イオ
ンと併用することによって色素の転写濃度を高くするこ
とができる。この金属イオンは媒染剤を含む媒染層、あ
るいはその近接層（媒染層等を担持する支持体に近い方
でも、或は遠い側でもよい）に添加することができる。 ここで用いられる金属イオンは、無色で、かつ熱、光に
対し安定であることが望ましい。すなわちＣｕ２＋、Ｚ
ｎ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｔ２＋、Ｐｄ２＋、Ｃｏ３＋イオ
ンなどの遷移金属の多価イオンなどが好ましく、特にＺ
ｎ２＋が好ましい。この金属イオンは通常水溶性の化合
物の形、たとえばＺｎＳＯ４　、Ｚｎ（ＣＨ３　ＣＯ２
　）２　で添加され、その添加量は約０．０１〜約５ｇ
ｍ２　が適当であり、好ましくは０．１〜１．５ｇ／ｍ
２　である。これら金属イオンを添加する層中には、バ
インダーとして親水性のポリマーを用いることができる
。親水性バインダーとしては、先に媒染層に関して記載
したような親水性コロイドが有用である。ポリマー媒染
剤を含む媒染層は塗布性を高めるなどの意味で種々の界
面活性剤を含むことができる。

【００１４】本発明の受像材料は水に可溶な塩基および
／または塩基プレカーサーを含有する。本発明における
塩基としては、アルカリ金属、４級アルキルアンモニウ
ムの水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、第２およ
び第３リン酸塩、メタホウ酸塩等の無機塩基；脂肪族ア
ミン類、芳香族アミン類、複素環状アミン類、アミジン
類、環状アミジン類、グアニジン類、環状グアニジン類
等の有機塩基およびそれらの炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸
塩、第２および第３リン酸塩等が挙げられる。また本発
明における塩基プレカーサーとしては前記有機塩基のプ
レカーサーが挙げられる。ここでいう塩基プレカーサー
とは熱分解または電解により、塩基性成分を放出するも
のである。例えばトリクロロ酢酸、シアノ酢酸、アセト
酢酸、αースルホニル酢酸などの熱分解性有機酸と前記
有機塩基との塩、米国特許第４，０８８，４９６号に記
載の２−カルボキシカルボキサミドとの塩などが挙げら
れる。その他英国特許第９９８，９４５号、米国特許第
３，２２０，８４６号、特開昭５０−２２６２５号等に
記載の塩基プレカーサーを用いることができる。

【００１５】また電解により塩基を発生させる化合物と
して次のものを挙げることができる。たとえば、電解酸
化を用いる方法の代表として各種脂肪酸塩の電解を挙げ
ることができる。この反応によってアルカリ金属やグア
ニジン類、アミジン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効
率良く得ることができる。また電解還元を用いる方法と
しては、ニトロおよびニトロソ化合物の還元によるアミ
ン類の生成、ニトリル類の還元によるによるアミン類の
生成；ニトロ化合物、アゾ化合物、アゾキシ化合物等の
還元によるｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジ
アミン類、ヒドラジン類の生成等を挙げることができる
。ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類
、ヒドラジン類は塩基として用いるだけでなく、それら
を直接色画像形成物質として使用することもできる。 また、種々の無機塩共存下での水の電解によりアルカリ
成分を生成させることももちろん利用できる。

【００１６】更に米国特許第４，７４０，４４５号に記
載されているように、難溶性金属塩化合物（例えば酸化
亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、炭酸カルシウム等）を構成する
金属イオンと水を媒体として錯形成反応し得る化合物（
例えばピコリン酸グアニジン等）と該難溶性金属塩化合
物との反応のより水溶性塩基を発生させる方法を利用す
ることもできる。この方法は感光材料に難溶性金属塩化
合物の分散物を、受像材料に塩基プレカーサーとして該
金属イオンと錯形成反応をし得る水溶性の化合物を含有
させておき、水の存在下で両者を密着して加熱処理する
際に塩基を発生することができるので、感光材料及び受
像材料の経時保存性等の点で特に有効である。塩酸およ
び／または塩基プレカーサーは単独でも２種以上組み合
わせても使用することができる。塩基および／または塩
基プレカーサーの使用量は５×１０−４〜５×１０−１
モル／ｍ２　、好ましくは２．５×１０−３〜２．５×
１０−２モル／ｍ２　の範囲である。

【００１７】本発明の受像材料と組合わせて用いられる
熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光性ハロゲ
ン化銀、色素供与性化合物（後述するように還元剤が兼
ねる場合がある）、バインダーを有するものであり、さ
らに必要に応じて有機金属塩酸化剤などを含有させるこ
とができる。これらの成分は同一の層に添加することが
多いが、反応可能な状態であれば別層に分割して添加す
ることもできる。例えば着色している色素供与性化合物
はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を
防げる。還元剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好まし
いが、例えば後述する受像材料から拡散させるなどの方
法で、外部から供給するようにしてもよい。

【００１８】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感層
、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層
、赤外感光層の組み合わせなどがある。各感光層は通常
型のカラー感光材料で知られている種々の配列順序を採
ることができる。また、これらの各感光層は必要に応じ
て２層以上に分割してもよい。熱現像感光材料には、保
護層、下塗り層、中間層、黄色フィルター層、アンチハ
レーション層、バック層等の種々の補助層を設けること
ができる。

【００１９】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化銀乳
剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であ
ってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを
組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、粒子
内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル
乳剤であってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多
分散でもよく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒
子サイズは０．１〜２μｍ、特に０．２〜１．５μｍが
好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、
１４面体、高アスペクト比の平板状、その他のいずれで
もよい。具体的には、米国特許第４，５００，６２６号
第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディス
クロージャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１
９７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載され
ているハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００２０】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが通常は化学増感して使用する。通常型感光材料
用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法
およびセレン増感法などを単独または組合わせて用いる
ことができる。これらの化学増感を含窒素複素環化合物
の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１５
９号）。本発明において使用される感光性ハロゲン化銀
の塗設量は、銀換算１ｍｇないし１０ｇ／ｍ２　の範囲
である。

【００２１】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。具体的には、米国特
許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０
号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７
８年）１２〜１３頁等に記載の増感色素が挙げられる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示す
化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特許第３，
６１５，６４１号、特開昭６３−２３１４５号等に記載
のもの）。これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は
化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許第４
，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従って
ハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般
にハロゲン化銀１モル当り１０−８ないし１０−２モル
程度である。

【００２２】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもできる
。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好まし
く用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使
用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５００，
６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール
類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０−１
１３２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのア
ルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−
２４９０４４号記載のアセチレン銀も有用である。 有機銀塩は２種以上を併用してもよい。以上の有機銀塩
は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１ないし
１０モル、好ましくは０．０１ないし１モルを併用する
ことができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量
合計は銀換算で５０ｍｇないし１０ｇ／ｍ２　が適当で
ある。

【００２３】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例としては
、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載の
アゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４
２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あ
るいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化
合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に記
載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【００２４】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られているものを用いることができる
。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も含
まれる（この場合、その他の還元剤を併用することもで
きる）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過程
で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プ
レカーサーも用いることができる。本発明に用いられる
還元剤の例としては、米国特許第４，５００，６２６号
の第４９〜５０欄、同４，４８３，９１４号の第３０〜
３１欄、同４，３３０，６１７号、同４，５９０，１５
２号、特開昭６０−１４０３３５号の第（１７）〜（１
８）頁、同５７−４０２４５号、同５６−１３８７３６
号、同５９−１７８４５８号、同５９−５３８３１号、
同５９−１８２４４９号、同５９−１８２４５０号、同
６０−１１９５５５号、同６０−１２８４３６号から同
６０−１２８４３９号まで、同６０−１９８５４０号、
同６０−１８１７４２号、同６１−２５９２５３号、同
６２−２４４０４４号、同６２−１３１２５３号から同
６２−１３１２５６号まで、欧州特許第２２０，７４６
Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還元剤や還元剤プレ
カーサーがある。米国特許第３，０３９，８６９号に開
示されているもののような種々の還元剤の組合せも用い
ることができる。

【００２５】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記し
た還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶことがで
きる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性
が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望
ましい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類又はアミノフェノール類である。電子伝達
剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供与体）と
しては、前記した還元剤の中で感光材料の層中で実質的
に移動しないものであればよく、好ましくはハイドロキ
ノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホンアミド
ナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に電子供与
体として記載されている化合物および後述する耐拡散性
で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられる。本
発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０．
００１〜２０モル、特に好ましくは０．０１〜１０モル
である。

【００２６】本発明においては、露光量に対応あるいは
逆対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する
化合物、すなわち色素供与性化合物を用いる。本発明で
使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず、酸化カ
ップリング反応によって色素を形成する化合物（カプラ
ー）を挙げることができる。このカプラーは４当量カプ
ラーでも、２当量カプラーでもよい。また、耐拡散性基
を脱離基に持ち、酸化カップリング反応により拡散性色
素を形成する２当量カプラーも好ましい。この耐拡散性
基はポリマー鎖をなしていてもよい。カラー現像薬およ
びカプラーの具体例はＴ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ　
　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ”第４版２９１〜３３４
頁および３５４〜３６１頁、特開昭５８−１２３５３３
号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４９０４７号
、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３９９号、
同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３９号、同
５９−２３１５４０号、同６０−２９５０号、同６０−
２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０−２３４７
４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載されている
。

【００２７】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出ないし拡散する機能を持つ化
合物を挙げることができる。この型の化合物は、次の一
般式〔ＬＩ〕で表わすことができる。 （Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ　−Ｚ　　　　　　　　〔ＬＩ〕Ｄｙ
ｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色素前
駆体基を表わし、Ｙは単なる結合又は連結基を表わし、
Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆対応
して（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ　−Ｚで表わされる化合物の拡散
性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出
されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ　−Ｚとの間に拡散性
において差を生じさせるような性質を有する基を表わし
、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ
−Ｙは同一でも異なっていてもよい。一般式〔ＬＩ〕で
表わされる色素供与性化合物の具体例としては下記の■
〜■の化合物を挙げることができる。尚、下記の■〜■
はハロゲン化銀の現像に逆対応して拡散性の色素像（ポ
ジ色素像）を形成するものであり、■と■はハロゲン化
銀の現像に対応して拡散性の色素像（ネガ色素像）　を
形成するものである。

【００２８】■米国特許第３，１３４，７６４号、同３
，３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同３，
５４４，５４５号、同３，４８２，９７２号等に記載さ
れている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結し
た色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下で
拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性に
なるものである。■米国特許第４，５０３，１３７号等
に記されている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素
を放出するがハロゲン化銀と反応するとその能力を失う
非拡散性の化合物も使用できる。その例としては、米国
特許第３，９８０，４７９号等に記載された分子内求核
置換反応により拡散性色素を放出する化合物、米国特許
第４，１９９，３５４号等に記載されたイソオキサゾロ
ン環の分子内巻き換え反応により拡散性色素を放出する
化合物が挙げられる。

【００２９】■米国特許第４，５５９，２９０号、欧州
特許第２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，
３９６号、公開技報８７−６１９９等に記されている通
り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応して
拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用できる。 その例としては、米国特許第４，１３９，３８９号、同
４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号、
同５７−８４４５３号等に記載されている還元された後
に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出する
化合物、米国特許第４，２３２，１０７号、特開昭５９
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合物
、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−１
４２５３０号、米国特許第４，　３４３，８９３号、同
４，６１９，８８４号等に記載されている還元後に一重
結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特
許第４，４５０，２２３号等に記載されている電子受容
後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第４
，　６０９，６１０号等に記載されている電子受容後に
拡散性色素を放出する化合物等が挙げられる。

【００３０】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米
国特許第４，　７８３，３９６号、特開昭６３−２０１
６５３号、同６３−２０１６５４号等に記載された一分
子内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表
す）と電子吸引性基を有する化合物、特開平１−２６８
４２号に記載された一分子内にＳＯ２　−Ｘ（Ｘは上記
と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−
２７１３４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（
Ｘは上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開
昭６３−２７１３４１号に記載された一分子内にＣ−Ｘ
′結合（Ｘ′はＸと同義か又は−ＳＯ２　−を表す）　
と電子吸引性基を有する化合物が挙げられる。また、特
開平１−１６１２３７号、同１−１６１３４２号に記載
されている電子受容性基と共役するπ結合により還元後
に一重結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用
できる。この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸
引性基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特
許第２２０，７４６Ａ２号または米国特許第４，　７８
３，３９６号に記載された化合物（１）〜（３）、（７
）〜（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、（２３
）〜（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（３６
）、（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９
）、（６４）、（７０）、公開技報８７−６１９９に記
載された化合物（１１）〜（２３）などである。

【００３１】■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米
国特許第３，４４３，９４０号、同４，４７４，８６７
号、同４，４８３，９１４号等に記載されたものがある
。■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり
、相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（Ｄ
ＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくても
よいので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という
問題がなく好ましい。その代表例は、米国特許第３，９
２８，３１２号、同４，０５３，３１２号、同４，０５
５，４２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５９−
６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１
９号、同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４６５号、米
国特許第３，７２５，０６２号、同３，７２８，１１３
号、同３，４４３，９３９号、特開昭５８−１１６５３
７号、同５７−１７９８４０号、米国特許第４，５００
，６２６号等に記載されている。ＤＲＲ化合物の具体例
としては前述の米国特許第４，５００，６２６号の第２
２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げることができるが
、なかでも前記米国特許に記載の化合物（１）〜（３）
、（１０）〜（１３）、（１６）〜（１９）、（２８）
〜（３０）、（３３）〜（３５）、（３８）〜（４０）
、（４２）〜（６４）が好ましい。また米国特許第４，
６３９，４０８号第３７〜３９欄に記載の化合物も有用
である。その他、上記に述べたカプラーや一般式〔ＬＩ
〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結
合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌
１９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂
白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４，２３５，９
５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年
４年号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第３
，９８５，５６５号、同４，０２２，６１７号等）など
も使用できる。

【００３２】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入する
ことができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４
号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号
、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、
同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号など
に記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５
０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いるこ
とができる。高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下
である。また、バインダー１ｇに対して１ｃｃ以下、更
には０．５ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である
。特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３
号に記載されている重合物による分散法も使用できる。 水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、
種々の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭
５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面
活性剤として挙げたものを使うことができる。本発明に
おいては感光材料に現像の活性化と同時に画像の安定化
を図る化合物を用いることができる。好ましく用いられ
る具体的化合物については米国特許第４，５００，６２
６号の第５１〜５２欄に記載されている。

【００３３】感光材料や色素固定材料の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２
８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体
、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特開
昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、
すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ３　Ｍ（Ｍは水素原子
またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独重
合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニル
モノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム
、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミ
カゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダーは
２種以上組み合わせて用いることもできる。

【００３４】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。また
、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用す
ると、転写後に色素が色素固定材料から他のものに再転
写するのを防止することができる。本発明において、バ
インダーの塗布量は１ｍ２　当たり２０ｇ以下が好まし
く、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下にするのが適当で
ある。

【００３５】感光材料や色素固定材料の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルム
アルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤（下記化１で表される化合物など）、ビニルスルホ
ン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホ
ニルアセタミド）　エタンなど）　、Ｎ−メチロール系
硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子硬膜
剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化合物）
が挙げられる。

【００３６】

【化１】

【００３７】本発明において感光材料及び／又は色素固
定材料には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合せ持つのが常である。これらの詳細については米国特
許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されてい
る。塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有
機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位ま
たはベックマン転位によりアミン類を放出する化合物な
どがある。その具体例は米国特許第４，５１１，４９３
号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

【００３８】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定材料に含有させるのが感光材料の
保存性を高める意味で好ましい。上記の他に、欧州特許
公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４０，４４５
号に記載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性
金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化
合物（錯形成化合物という）の組合せや、特開昭６１−
２３２４５１号に記載されている電解により塩基を発生
する化合物なども塩基プレカーサーとして使用できる。 特に前者の方法は効果的である。この難溶性金属化合物
と錯形成化合物は、感光材料と色素固定材料に別々に添
加するのが有利である。

【００３９】本発明において感光材料及び／又は色素固
定材料には、現像時の処理温度および処理時間の変動に
対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を
用いることができる。ここでいう現像停止剤とは、適性
現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中
の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体
的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱
により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその
前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５
３１５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【００４０】感光材料または色素固定材料の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【００４１】感光材料および色素固定材料の構成層には
、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料
の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることがで
きる。具体例には特開昭６２−２５３１５９号の（２５
）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたものが
ある。更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオ
イル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサ
ンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまで
の総てのシリコーンオイル）を使用できる。その例とし
ては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーンオ
イル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコー
ンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−
２２−３７１０）などが有効である。また特開昭６２−
２１５９５３号、同６３−４６４４９号に記載のシリコ
ーンオイルも有効である。

【００４２】感光材料や色素固定材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。 酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。紫
外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米
国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリド
ン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号など
）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３６
６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米国特
許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，０１８号第
３〜３６欄、同４，２５４，１９５号第３〜８欄、特開
昭６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６号（２７
）〜（２９）頁、同６３−１９９２４８号、特開平１−
７５５６８号、同１−７４２７２号等に記載されている
化合物がある。

【００４３】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されている
。色素固定材料に転写された色素の退色を防止するため
の退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいても
よいし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給す
るようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤
、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい
。感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよ
い。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感
光材料などの外部から供給させるのが好ましい。その例
としては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編「Ｔｈｅ
　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　Ｓｙｎｔｈｅｔｉ
ｃ　　Ｄｙｅｓ」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７
５２号などに記載されている化合物を挙げることができ
る。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系
化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化
合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、
カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍光増白剤
は退色防止剤と組み合わせて用いることができる。

【００４４】感光材料や色素固定材料の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる
。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、
同６２−１８３４５７号等に記載されている。感光材料
や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、帯電防止
、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませて
もよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特公昭
５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０９４
４号、同６２−１３５８２６号等に記載されているフッ
素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ素
系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状フ
ッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられる
。

【００４５】感光材料や色素固定材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、
同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。その他、
感光材料および色素固定材料の構成層には、熱溶剤、消
泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ませても
よい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−８８２５
６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている。

【００４６】本発明において感光材料や色素固定材料の
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）
が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン
、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例えば
トリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中へ
酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプロ
ピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチレ
ン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄
紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー（
特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が用
いられる。これらは、単独で用いることもできるし、ポ
リエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネー
トされた支持体として用いることもできる。この他に、
特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３１）頁に記
載の支持体を用いることができる。これらの支持体の表
面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズのよう
な半導性金属酸化物、カーボンブラックその他の帯電防
止剤を塗布してもよい。

【００４７】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【００４８】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４
，５００，６２６号第５６欄記載の光源を用いることが
できる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒー
レントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像
露光することもできる。ここで非線形光学材料とは、レ
ーザー光のような強い光電界をあたえたときに現れる分
極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニ
オブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃
素酸リチウム、ＢａＢ２　Ｏ４　などに代表される無機
化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば
３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯ
Ｍ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特
開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記
載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態
としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られ
ておりそのいずれもが有用である。また、前記の画像情
報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得られる
画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代
表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の画素
に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコ
ンピューターを用いて作成された画像信号を利用できる
。

【００４９】熱現像工程での加熱温度は、約５０℃〜約
２５０℃で現像可能であるが、特に約８０℃〜約１８０
℃が有用である。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に
行ってもよいし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後
者の場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程におけ
る温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃
以上で熱現像工程における温度よりも約１０℃低い温度
までがより好ましい。

【００５０】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号
等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の存在下
で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方法も
有用である。この方式においては、加熱温度は５０℃以
上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水の場合
は５０℃以上１００℃以下が望ましい。現像の促進およ
び／または拡散性色素の色素固定層への移動のために用
いる溶媒の例としては、水または無機のアルカリ金属塩
や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基とし
ては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられる）
を挙げることができる。また、低沸点溶媒、または低沸
点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との混合溶液なども
使用することができる。また界面活性剤、カブリ防止剤
、難溶性金属塩と錯形成化合物を溶媒中に含ませてもよ
い。

【００５１】これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料
またはその両者に付与する方法で用いることができる。 その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。感光層または色素固定層に溶媒を付与する方
法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２
６）頁に記載の方法がある。また、溶媒をマイクロカプ
セルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素
固定材料またはその両者に内蔵させて用いることもでき
る。

【００５２】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料ま
たは色素固定材料に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピ
リジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類その他の複素環類がある。また
、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感光材
料及び／又は色素固定材料に含有させておいてもよい。

【００５３】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。また、感光材料又は色素固定材料に抵抗発熱体層
を設け、これに通電して加熱してもよい。発熱体層とし
ては特開昭６１−１４５５４４号等に記載のものが利用
できる。感光要素と色素固定材料とを重ね合わせ、密着
させる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−
１４７２４４号２７頁に記載の方法が適用できる。

【００５４】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

【００５５】

【実施例】以下に実施例をもって本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 感光材料として第１表の構成の物を作成し、感光材料１
０１とした。

【００５６】感光性ハロゲン化銀乳剤（赤感乳剤層用）
良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｃｃ中にゼ
ラチン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム
６ｇ、および下記薬品Ａ３０ｍｇを加えて５０℃に保温
したもの）に下記表−Ａの（Ｉ）液と（ＩＩ）液を同時
に３０分間かけて等流量で添加した。その後更に下記（
ＩＩＩ）液と（ＩＶ）液を同時に３０分間かけて添加し
た。また（ＩＩＩ）、（ＩＶ）液の添加開始の３分後か
ら下記の増感色素（ａ）６７ｍｇと増感色素（ｂ）１３
３ｍｇの混合物の溶液を添加した。水洗、脱塩後、石灰
処理オセインゼラチン２２ｇを加えてｐＨを６．２、ｐ
Ａｇを７．７に調節した後、チオ硫酸ナトリウムと４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザ
インデン、塩化金酸を加えて６０℃で最適に化学増感し
た。このようにして平均粒子サイズ０．３８μｍの単分
散立方体塩臭化銀乳剤を得た。収量は６３５ｇであった
。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【化２】

【００５９】感光性ハロゲン化銀乳剤（緑感光層用）よ
く攪拌されている水溶液（水７３０ｃｃにゼラチン２０
ｇ、臭化カリウム０．３０ｇ、塩化ナトリウム６ｇおよ
び前記薬品Ａ０．０１５ｇを加えて６０．０℃に保温し
たもの）に下記表−Ｂの（Ｉ）液と（ＩＩ）液を同時に
３０分かけて添加した。次いで（ＩＩＩ）液と（ＩＶ）
液を３０分かけて添加し、添加終了の１分後に下記の増
感色素（ｃ）２３０ｍｇの溶液を添加した。水洗、脱塩
後、ゼラチン２０ｇを加え、ｐＨ、ｐＡｇを調整した後
、トリエチルチオ尿素、塩化金酸、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを用い
て最適に化学増感した。得られた乳剤は平均粒子サイズ
０．４μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤で、収量は６３
０ｇであった。

【００６０】

【表２】

【００６１】

【化３】

【００６２】感光性ハロゲン化銀乳剤（青感光層用）よ
く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｃｃ中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム３ｇ、前記薬品Ａ０．０３ｇ
およびＨＯ（ＣＨ２　）２　Ｓ（ＣＨ２　）２　Ｓ（Ｃ
Ｈ２　）２　ＯＨの０．２５ｇを加えて５０℃に保温し
たもの）に下記表−Ｃの（Ｉ）液と（ＩＩ）液を同時に
３０分間かけて添加した。その後さらに下記（ＩＩＩ）
液と（ＩＶ）液を同時に２０分間かけて添加した。また
（ＩＩＩ）液の添加終了後、５分から下記の増感色素（
ｄ）１８０ｍｇと増感色素（ｅ）６０ｍｇの溶液を添加
した。水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇ
を加えてｐＨを６．２、ｐＡｇを８．５に調節した後、
チオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６−メチル−１
，３，３ａ，７−テトラザインデン、塩化金酸を加えて
最適に化学増感した。このようにして平均粒子サイズ、
０．４０μｍの単分散１４面体塩臭化銀乳剤６００ｇを
得た。

【００６３】

【表３】

【００６４】

【化４】

【００６５】水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べ
る。平均粒子サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛１２．５
ｇ、分散剤としてカルボキシメチルセルロース１ｇ、ポ
リアクリル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン水溶液１０
０ｃｃに加えた。これをミルで平均粒径０．７５ｍｍの
ガラスビーズを用いて３０分間粉砕した後、ガラスビー
ズを分離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。

【００６６】活性炭の分散物の調製法について述べる。 和光純薬工業（株）製の活性炭素粉末（試薬、特級）２
．５ｇ、分散剤として花王石鹸（株）製デモールＮを１
ｇ、およびポリエチレングリコールノニルフェニルエー
テル０．２５ｇを、５％ゼラチン水溶液１００ｃｃに加
え、ミルで平均粒径０．７５ｍｍのガラスビーズを用い
て１２０分間粉砕した。ガラスビーズを分離し、平均粒
径０．５μｍの活性炭の分散物を得た。

【００６７】電子伝達剤の分散物の調製法について述べ
る。下記の電子伝達剤（＊１０）を１０ｇ、分散剤とし
てポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル０．
５ｇ、下記のアニオン性界面活性剤０．５ｇを５％ゼラ
チン水溶液に加え、ミルで平均粒径０．７５ｍｍのガラ
スビーズを用いて、６０分間粉砕した。ガラスビーズを
分離し、平均粒径０．４μｍの電子伝達剤の分散物を得
た。

【００６８】

【化５】

【００６９】色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り
方について述べる。イエロー、マゼンタ、シアンそれぞ
れについて下記表−Ｄの処方のとおり秤量し、各々約６
０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石
灰処理ゼラチンの１０％水溶液１００ｇおよびドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ０．６ｇおよび水５０ｃｃを
攪拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１０，００
０ｒｐｍにて分散した。この分散液を各々イエロー、マ
ゼンタ、シアンの色素供与性化合物のゼラチン分散物と
いう。

【００７０】

【表４】

【００７１】

【化６】

【００７２】

【化７】

【００７３】次に中間層用の電子供与体（＊４）のゼラ
チン分散物の作り方について述べる。下記の電子供与体
（＊４）２３．６ｇと上記の高沸点溶媒（＊２）８．５
ｇを酢酸エチル３０ｃｃに加え６０℃で加熱溶解し、均
一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％
水溶液１００ｇ、亜硫酸水素０．２５ｇ、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダ０．３ｇおよび水３０ｃｃを攪拌
混合した後ホモジナイザーで１０分間、１万ｒｐｍにて
分散した。この分散液を電子供与体（＊４）のゼラチン
分散物という。

【００７４】

【化８】

【００７５】

【表５】

【００７６】

【表６】

【００７７】

【表７】

【００７８】

【化９】

【００７９】

【化１０】

【００８０】次に受像材料の作り方について述べる。下
記表−Ｅに示したとおり、１００μｍのＰＥＴ上に第１
層ないし第３層の構成の塗布量を塗布した受像材料（１
）を作った。

【００８１】

【表８】

【００８２】

【化１１】

【００８３】

【化１２】

【００８４】蛍光増白剤（１） ２，５−ビス（５−ターシャリブチルベンゾオキサゾリ
ル（２））チオフェン 水溶性ポリマー（１） スミカゲルＬ−５−Ｈ（住友化学（株）製）水溶性ポリ
マー（２） デキストラン（分子量７万） マット剤（１） ベンゾグアナミン樹脂（平均粒径１５μｍ）

【００８５
】以上の感光材料１０１と受像材料（１）を用い以下の
処理を行なった。即ち、感光材料１０１に、グレーのウ
ェッジを通して、タングステン光で５０００ルクスで１
／１０秒間露光した。次にこの露光済の感光材料を、線
速２０ｍｍ／秒で送りながら、その乳剤面に１５ｍｌ／
ｍ２　の水をワイヤーバーで供給し、その後ただちに受
像材料と膜面が接するように重ね合わせた。吸水した膜
面の温度が８５℃となるように温度調節したヒートロー
ラを用い１５秒間加熱し、受像材料からひきはがし、８
０℃の乾燥風で５秒間乾燥を行って、受像材料上にグレ
ーの鮮明な画像が得られた。そして、ただちに第１〜３
層の受像層をひきはがし、１０５℃で１６時間加熱し、
加熱前後の重量測定により、受像層の含水率を算出した
。含水率は２２％であった。次に、上記方法と全く同様
な方法で作成した処理後の受像材料を、受像層を外側に
して曲率半径１．５ｃｍで折り曲げテストを行い、受像
層のひび割れが起こるかどうかを調べた。ここでは、起
らなかった。また、処理後の受像材料の受像面同志を、
処理後ただちに重ね合わせ５分間放置した後、ひきはが
し、色移りの有無を調べた。結果は色移りしていなかっ
た。

【００８６】実施例２ 実施例１と全く同様にして、感光材料１０１と受像材料
（１）を作成した。処理条件を第２表のＮｏ．２〜Ｎｏ
．５に示すように変える以外は、実施例１と全く同様に
して処理し、含水率の測定および接着テストを行った。 実施例１および２の結果をまとめて第２表に示す。

【００８７】

【表９】

【００８８】第２表から明らかな様に、感光材料へ付与
する水量および乾燥条件を変えることにより、処理後の
含水率を変化させることができ、含水率８％〜３５％で
は、処理後折り曲げてもひび割れせず、また受像面同志
の接触によっても色移りせず、画質をそこなわないこと
は明らかである。

【００８９】

【発明の効果】本発明により、熱現像・転写後の受像材
料のひび割れを防止し、接着故障を防止することができ
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
   化銀、バインダーおよびハロゲン化銀が銀に還元される
   反応に対応または逆対応して拡散性の色素を形成または
   放出する色素供与性化合物を有してなる熱現像カラー感
   光材料を画像露光し、塩基および／または塩基プレカー
   サー並びに水の存在下で熱現像して拡散性の色素像を受
   像材料に転写する画像形成方法において、色素像の転写
   後、感光材料と受像材料を剥離したのち、受像材料を乾
   燥する工程を設け、乾燥後の受像層の含水率を８〜３５
   ％にすることを特徴とする画像形成方法。