JPH05100393A

JPH05100393A - 熱現像カラー感光材料

Info

Publication number: JPH05100393A
Application number: JP3285497A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Ozaki; 博之尾崎
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1991-10-07
Filing date: 1991-10-07
Publication date: 1993-04-23

Abstract

(57)【要約】【目的】水の存在下で現像・転写を行う熱現像カラー
感光材料の現像・転写時の処理ムラを防止し、処理条件
が変動しても処理安定性の極めて優れた熱現像カラー感
光材料を得る。【構成】レチキュレーションの発生し始める温度が
６０℃以上である熱現像カラー感光材料、２４０ｇ以
上のゼリー強度を有するゼラチンを含有する層を少なく
とも一層有する熱現像カラー感光材料、保護層のバイ
ンダーの６０ｗｔ％以上が酸処理ゼラチンである熱現像
カラー感光材料、もしくは熱現像カラー感光材料の塗
布液を塗設後、乾燥する際、乾燥点迄の湿球温度を２２
℃以下に設定した熱現像カラー感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、多層構成の熱現像カラ
ー感光材料に関し、特に現像・転写時の処理ムラの防止
された熱現像カラー感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀を用いる写真法は他の写真
法たとえば電子写真やジアゾ写真法に比べて、感度や階
調調節などの写真特性に優れているので、従来から最も
広範に用いられてきた。近年になってハロゲン化銀を用
いた感光材料の画像形成処理法を従来の現像液等による
湿式処理から加熱等による乾式処理に変えることにより
簡易で迅速に画像を得ることのできる技術が開発されて
きた。熱現像カラー感光材料は当該技術分野では公知で
あり、熱現像カラー感光材料とそのプロセスについて
は、例えば写真工学の基礎（１９７９年コロナ社発行）
の５５３〜５５５頁、１９７８年４月発行映像情報４０
頁、ネブレッツ，フォトグラフィーとリプログラフィー
のハンドブック第７版（Ｎｅｂｌｅｔｔｓ，Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｙａｎｄＲｅ
ｐｒｏｇｒａｐｈｙ，７ｔｈＥｄ．），ヴァン・ノス
トランド・ラインホールド・カンパニー（ＶａｎＮｏｓ
ｔｒａｎｄＲｅｉｎｈｏｌｄＣｏｍｐａｎｙ）の３
２〜３３頁、米国特許第３，１５２，９０４号、同３，
３０１，６７８号、同３，３９２，０２０号、同３，４
５７，０７５号、英国特許第１，１３１，１０８号、同
１，１６７，７７７号および、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌１９７８年６月号９〜１５頁（ＲＤ−１７０２
９）に記載されている。また加熱によりカラー像を得る
種々の方法が例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１
９７８年５月号５４〜５８頁（ＲＤ−１６９６６）、同
１９７６年４月号３０〜３２頁（ＲＤ−１４４３３）、
米国特許第３，９８５，６５５号、同４，４６３，０７
９号、同４，４７４，８６７号、同４，４７８，９２７
号、同４，５０７，３８０号、同４，５０７，３８０
号、同４，４８３，９１４号等に記載されている。これ
らはいずれも加熱によって色素を生成もしくは放出させ
色素の像様分布を形成させるものであり、短時間で色素
の像様分布が得られる特徴がある。

【０００３】一方、最近のオフィスオートメーションの
進展による業務用画像機器の進歩、電子スチルカメラの
登場、ビデオやファクシミリの普及、コンピュータグラ
フィックの進展、イメージセンサの発展と原画のデジタ
ル処理技術の進展などに伴い、一旦電気信号に変換され
た画像情報からカラーハードコピーを得るという要求が
高まっている。

【０００４】従来のカラー感光材料は、青、緑、赤の分
光感度を持っており、このようなカラー感光材料に一旦
電気信号に変換された画像情報を用いて画像を得るには
カラーＣＲＴ（カソードレイチューブ）を露光光源とし
て使うことが一般的であるが、ＣＲＴは大サイズのプリ
ントを得るには不適当である。また、大サイズのプリン
トを得ることが可能な書き込みヘッドとして、発光ダイ
オード（ＬＥＤ）や半導体レーザーが開発されている。
しかしこれらの光書き込みヘッドは効率よく青を発光す
るものが開発されていない。従って、例えば発光ダイオ
ード（ＬＥＤ）を使用する場合は、近赤外（８００ｎ
ｍ）、赤（６７０ｎｍ）と黄（５７０ｎｍ）の３つの発
光ダイオードを組み合わせた光源により、近赤外、赤お
よび黄色に分光増感された３つの層を有するカラー感光
材料を露光する必要があり、このような構成で画像記録
を行うシステムが「日経ニューマテリアル」１９８７年
９月１４日号第４７〜５７頁に記載されており、一部実
用されている。また、８８０ｎｍ、８２０ｎｍ、７６０
ｎｍの発光を示す３つの半導体レーザーを組合せた光源
で各々の波長に分光感度を持つ３つの感光層を有するカ
ラー感光材料に記録するシステムが特開昭６１−１３７
１４９号に記載されている。

【０００５】一般に、色像を転写せしめて画像を得るよ
うなカラー感光材料の場合、現像ムラ、転写ムラ等に起
因する、いわゆる処理ムラの発生を防止することが重要
な技術となっている。特に、熱現像方式によるカラー感
光材料の場合は、現像・転写の工程時に熱が関わるた
め、更に処理ムラが発生しやすく、処理ムラの防止は更
に難しくなっている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、現像・転写時の処理ムラの発生が防止された処
理安定性に優れた熱現像カラー感光材料を提供すること
にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記
に記載の構成を有する熱現像カラー感光材料によって達
成される。支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀乳剤、バ
インダーおよび色素供与性化合物を有し、且つ水の存在
下で現像・転写を行う熱現像カラー感光材料において、
レチキュレーションの発生し始める温度が６０℃以上で
あることを特徴とする熱現像カラー感光材料。さらに、
本発明の目的は、上記に記載の熱現像カラー感光材料
において、下記〜のいずれか１つに記載の構成を有
する熱現像カラー感光材料によってより好ましく達成さ
れる。該熱現像カラー感光材料が、２４０ｇ以上のゼリー
強度を有するゼラチンを含有する層を少なくとも一層有
することを特徴とする熱現像カラー感光材料。該熱現像カラー感光材料が、バインダーの６０ｗｔ
％以上が酸処理ゼラチンである保護層を有することを特
徴とする熱現像カラー感光材料。該熱現像カラー感光材料が、該熱現像カラー感光材
料の塗布液を塗設後、乾燥する際、乾燥点迄の湿球温度
を２２℃以下に設定することを特徴とする熱現像カラー
感光材料。

【０００８】以下、本発明の具体的構成について詳細に
説明する。本発明における処理安定性とは処理ムラに関
するもので、ある濃度の均一画像を得るときに発生する
円形の泡状の濃度ムラで、その部分は濃度が低く、あた
かも色素の転写が遅れているように見える。因みに、こ
うして一回処理した感光材料の再転写を行えば、不足分
の色素が転写される。したがって、このような円形状の
濃度ムラは、現像・転写の際に感光材料と色素固定材料
との密着性が低下し、両者が剥離することにより生じて
いるものと考えられる。その原因は、加熱して現像・転
写する際の高温により何らかのガス（水蒸気も含む）が
発生し、このガスの圧力に抗しきれずに感光材料と色素
固定材料とが部分的に剥離するものと考えられる。した
がって、これらガスの発生を抑制することができれば、
感光材料と色素固定材料は剥離は起こらず、処理ムラは
防止できるのであるが、熱現像方式の場合は、現像・転
写工程時に熱が加わるため、これらガスの発生は不可避
であると考えられる。

【０００９】以上より、感光材料と色素固定材料との密
着性を低下せしめている主要因を解明し、密着性を改良
することができれば、現像・転写する際に発生するガス
の圧力に抵抗して、感光材料と色素固定材料が剥離しに
くくなり、上記処理ムラは防止されるのではないかと考
え、鋭意検討を行った。その結果、密着力を低下せしめ
ている主要因としては、感光材料についていえば、加熱
現像・転写時の表面の粗面化が挙げられ、特に、レチキ
ュレーションの発生し易さと密着力の低下とがよく対応
することが分かり、レチキュレーションの発生し始める
温度を６０℃以上とすれば、密着性を改良できることが
分かり、本発明を完成した。

【００１０】また、感光材料のレチキュレーションの発
生し始める温度を６０℃以上とするには、下記〜の
いずれか１つに記載の構成を有する熱現像カラー感光材
料により達成できることが分かった。該熱現像カラー感光材料が、２４０ｇ以上のゼリー
強度を有するゼラチンを含有する層を少なくとも一層有
することを特徴とする熱現像カラー感光材料。該熱現像カラー感光材料が、バインダーの６０ｗｔ
％以上が酸処理ゼラチンである保護層を有することを特
徴とする熱現像カラー感光材料。該熱現像カラー感光材料が、該熱現像カラー感光材
料の塗布液を塗設後、乾燥する際、乾燥点迄の湿球温度
を２２℃以下に設定することを特徴とする熱現像カラー
感光材料。本発明では、熱現像カラー感光材料のレチキュレーショ
ンの発生し始める温度を６０℃以上とすれば、現像・転
写時の処理ムラを解決することができるが、特に、上記
〜のいずれか１つ、あるいはこれらを組み合わせて
適用することによって、現像・転写時の処理ムラを解決
することができる。

【００１１】本発明において、レチキュレーションの発
生し始める温度は、熱現像カラー感光材料を各温度の温
水中に３０秒間浸漬し、乾燥した後、２００倍の光学顕
微鏡で観察し、レチキュレーションの発生を判定した。
この方法により、感光材料のレチキュレーションの発生
し始める温度を測定した。

【００１２】本発明において使用するゼラチンのゼリー
強度とは、パギイ法によって定められた方法に基づいて
測定されたゼラチンのゼリー強度をいう。本発明におい
ては、感光材料を構成する少なくとも一層が２４０ｇ以
上のゼリー強度を有するゼラチンを含有する。好ましく
は、ゼリー強度３００ｇ以上のゼラチンである。

【００１３】本発明の熱現像カラー感光材料は、基本的
には支持体上に感光性ハロゲン化銀、バインダー、色素
供与性化合物（後述するように還元剤が兼ねる場合があ
る）を有するものであり、さらに必要に応じて有機金属
塩酸化剤などを含有させることができる。これらの成分
は同一の層に添加することが多いが、反応可能な状態で
あれば別層に分割して添加することもできる。例えば着
色している色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層
に存在させると感度の低下を防げる。還元剤は熱現像感
光材料に内蔵するのが好ましいが、例えば後述する色素
固定要素から拡散させるなどの方法で、外部から供給す
るようにしてもよい。

【００１４】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感
層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感
層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各感光層は通
常型のカラー感光材料で知られている種々の配列順序を
採ることができる。また、これらの各感光層は必要に応
じて２層以上に分割してもよい。熱現像感光材料には、
保護層、下塗り層、中間層、黄色フィルター層、アンチ
ハレーション層、バック層等の種々の補助層を設けるこ
とができる。

【００１５】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化銀乳
剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であ
ってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを
組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、粒子
内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル
乳剤であってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多
分散でもよく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒
子サイズは０．１〜２μｍ、特に０．２〜１．５μｍが
好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、
１４面体、高アスペクト比の平板状、その他のいずれで
もよい。具体的には、米国特許第４，５００，６２６号
第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディス
クロージャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１
９７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載され
ているハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００１６】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが通常は化学増感して使用する。通常型感光材料
用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法
およびセレン増感法などを単独または組合わせて用いる
ことができる。これらの化学増感を含窒素複素環化合物
の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１５
９号）。本発明において使用される感光性ハロゲン化銀
の塗設量は、銀換算１ｍｇないし１０ｇ／ｍ²の範囲で
ある。

【００１７】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに
使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０
−１１３２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６
１−２４９０４４号記載のアセチレン銀も有用である。
有機銀塩は２種以上を併用してもよい。以上の有機銀塩
は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１ないし
１０モル、好ましくは０．０１ないし１モルを併用する
ことができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量
合計は銀換算で５０ｍｇないし１０ｇ／ｍ²が適当であ
る。

【００１８】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【００１９】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。具体的には、米国特
許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０
号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７
８年）１２〜１３頁等に記載の増感色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示
す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特許第
３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１４５号等に
記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に添加する時
期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許
第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従
ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は
一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０^-2モル
程度である。

【００２０】感光材料や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２
８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特
開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは水素原
子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。また、本
発明で用いる酸処理ゼラチンとしては、新田ゼラチン社
製「９５０ゼラチン」、ニッピゼラチン社製「ＡＢＡゼ
ラチン」、クロダゼラチン社製「Ｃｒｏｄａ−Ａ１４
８」などから任意に選択し、使用することができる。

【００２１】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用
すると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再
転写するのを防止することができる。本発明において、
バインダーの塗布量は１ｍ²当たり２０ｇ以下が好まし
く、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下にするのが適当で
ある。

【００２２】感光材料または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【００２３】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
含まれる（この場合、その他の還元剤を併用することも
できる）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過
程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤
プレカーサーも用いることができる。本発明に用いられ
る還元剤の例としては、米国特許第４，５００，６２６
号の第４９〜５０欄、同４，４８３，９１４号の第３０
〜３１欄、同４，３３０，６１７号、同４，５９０，１
５２号、特開昭６０−１４０３３５号の第（１７）〜
（１８）頁、同５７−４０２４５号、同５６−１３８７
３６号、同５９−１７８４５８号、同５９−５３８３１
号、同５９−１８２４４９号、同５９−１８２４５０
号、同６０−１１９５５５号、同６０−１２８４３６号
から同６０−１２８４３９号まで、同６０−１９８５４
０号、同６０−１８１７４２号、同６１−２５９２５３
号、同６２−２４４０４４号、同６２−１３１２５３号
から同６２−１３１２５６号まで、欧州特許第２２０，
７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還元剤や還元
剤プレカーサーがある。米国特許第３，０３９，８６９
号に開示されているもののような種々の還元剤の組合せ
も用いることができる。

【００２４】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記し
た還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶことがで
きる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性
が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望
ましい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類又はアミノフェノール類である。電子伝達
剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供与体）と
しては、前記した還元剤の中で感光材料の層中で実質的
に移動しないものであればよく、好ましくはハイドロキ
ノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホンアミド
ナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に電子供与
体として記載されている化合物および後述する耐拡散性
で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられる。本
発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０．
０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルであ
る。

【００２５】本発明においては、画像形成物質として銀
を用いることができる。また高温状態下で銀イオンが銀
に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対応
して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合
物、すなわち色素供与性化合物を含有することもでき
る。本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としては
まず、酸化カップリング反応によって色素を形成する化
合物（カプラー）を挙げることができる。このカプラー
は４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい。ま
た、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応
により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好まし
い。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。
カラー現像薬およびカプラーの具体例はＴ．Ｈ．Ｊａｍ
ｅｓ著“ＴｈｅＴｈｅｏｒｙｏｆｔｈｅＰｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”第４版２９１〜
３３４頁および３５４〜３６１頁、特開昭５８−１２３
５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４９０
４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３９
９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３９
号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０号、同
６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０−２
３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載され
ている。

【００２６】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出ないし拡散する機能を持つ化
合物を挙げることができる。この型の化合物は、次の一
般式〔ＬＩ〕で表わすことができる。（Ｄｙｅ−Ｙ）_n−Ｚ〔ＬＩ〕Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合又は連結基を表わ
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）_n−Ｚで表わされる化合物の拡
散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放
出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）_n−Ｚとの間に拡散性
において差を生じさせるような性質を有する基を表わ
し、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙ
ｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。一般式〔ＬＩ〕
で表わされる色素供与性化合物の具体例としては下記の
〜の化合物を挙げることができる。尚、下記の〜
はハロゲン化銀の現像に逆対応して拡散性の色素像
（ポジ色素像）を形成するものであり、とはハロゲ
ン化銀の現像に対応して拡散性の色素像（ネガ色素像)
を形成するものである。

【００２７】米国特許第３，１３４，７６４号、同
３，３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同
３，５４４，５４５号、同３，４８２，９７２号等に記
載されている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連
結した色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境
下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散
性になるものである。米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８
０，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により
拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９，
３５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。

【００２８】米国特許第４，５５９，２９０号、欧州
特許第２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，
３９６号、公開技報８７−６１９９等に記されている通
り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応して
拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用できる。
その例としては、米国特許第４，１３９，３８９号、同
４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号、
同５７−８４４５３号等に記載されている還元された後
に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出する
化合物、米国特許第４，２３２，１０７号、特開昭５９
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−
１４２５３０号、米国特許第４, ３４３，８９３号、同
４，６１９，８８４号等に記載されている還元後に一重
結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特
許第４，４５０，２２３号等に記載されている電子受容
後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第
４, ６０９，６１０号等に記載されている電子受容後に
拡散性色素を放出する化合物等が挙げられる。

【００２９】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米
国特許第４, ７８３，３９６号、特開昭６３−２０１６
５３号、同６３−２０１６５４号等に記載された一分子
内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表
す）と電子吸引性基を有する化合物、特開平１−２６８
４２号に記載された一分子内にＳＯ₂−Ｘ（Ｘは上記と
同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２
７１３４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘ
は上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭
６３−２７１３４１号に記載された一分子内にＣ−Ｘ′
結合（Ｘ′はＸと同義か又は−ＳＯ₂−を表す) と電子
吸引性基を有する化合物が挙げられる。また、特開平１
−１６１２３７号、同１−１６１３４２号に記載されて
いる電子受容性基と共役するπ結合により還元後に一重
結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用でき
る。この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性
基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第
２２０，７４６Ａ２号または米国特許第４, ７８３，３
９６号に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜
（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜
（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（３６）、
（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、
（６４）、（７０）、公開技報８７−６１９９に記載さ
れた化合物（１１）〜（２３）などである。

【００３０】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米
国特許第３，４４３，９４０号、同４，４７４，８６７
号、同４，４８３，９１４号等に記載されたものがあ
る。ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。その代表例は、米国特許第３，９２
８，３１２号、同４，０５３，３１２号、同４，０５
５，４２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５９−
６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１
９号、同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４６５号、米
国特許第３，７２５，０６２号、同３，７２８，１１３
号、同３，４４３，９３９号、特開昭５８−１１６５３
７号、同５７−１７９８４０号、米国特許第４，５０
０，６２６号等に記載されている。ＤＲＲ化合物の具体
例としては前述の米国特許第４，５００，６２６号の第
２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げることができる
が、なかでも前記米国特許に記載の化合物（１）〜
（３）、（１０）〜（１３）、（１６）〜（１９）、
（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、（３８）〜
（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい。また米国特
許第４，６３９，４０８号第３７〜３９欄に記載の化合
物も有用である。その他、上記に述べたカプラーや一般
式〔ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と
色素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロー
ジャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像
銀色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４，２
３５，９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１
９７６年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国
特許第３，９８５，５６５号、同４，０２２，６１７号
等）なども使用できる。

【００３１】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入する
ことができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４
号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２
号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４
号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号
などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸
点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用い
ることができる。高沸点有機溶媒の量は用いられる色素
供与性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ
以下である。また、バインダー１ｇに対して１ｃｃ以
下、更には０．５ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当
である。特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９
９４３号に記載されている重合物による分散法も使用で
きる。水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法
以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させること
ができる。疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際
には、種々の界面活性剤を用いることができる。例えば
特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁
に界面活性剤として挙げたものを使うことができる。本
発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像の
安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく用
いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

【００３２】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載
の関係が本願にも適用できる。本発明に好ましく用いら
れる色素固定要素は媒染剤とバインダーを含む層を少な
くとも１層有する。媒染剤は写真分野で公知のものを用
いることができ、その具体例としては米国特許第４，５
００，６２６号第５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５
６号第（３２）〜（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６
２−２４４０４３号、同６２−２４４０３６号等に記載
のものを挙げることができる。また、米国特許第４，４
６３，０７９号に記載されているような色素受容性の高
分子化合物を用いてもよい。色素固定要素には必要に応
じて保護層、剥離層、カール防止層などの補助層を設け
ることができる。特に保護層を設けるのは有用である。

【００３３】感光材料および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体例には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。更に、上記の目的のために、各種のシリコーン
オイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキ
サンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルま
での総てのシリコーンオイル）を使用できる。その例と
しては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーン
オイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコ
ーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ
−２２−３７１０）などが有効である。また特開昭６２
−２１５９５３号、同６３−４６４４９号に記載のシリ
コーンオイルも有効である。

【００３４】感光材料や色素固定要素には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。紫
外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米
国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリド
ン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米国
特許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，０１８号
第３〜３６欄、同４，２５４，１９５号第３〜８欄、特
開昭６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６号（２
７）〜（２９）頁、同６３−１９９２４８号、特開平１
−７５５６８号、同１−７４２７２号等に記載されてい
る化合物がある。

【００３５】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。色素固定要素に転写された色素の退色を防止するた
めの退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいて
もよいし、感光材料などの外部から色素固定要素に供給
するようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫外線吸収
剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用してもよ
い。感光材料や色素固定要素には蛍光増白剤を用いても
よい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、
感光材料などの外部から供給させるのが好ましい。その
例としては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編「Ｔｈ
ｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃ
Ｄｙｅｓ」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５２号
などに記載されている化合物を挙げることができる。よ
り具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合
物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化合
物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カ
ルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍光増白剤は
退色防止剤と組み合わせて用いることができる。

【００３６】感光材料や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルム
アルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−
ビス（ビニルスルホニルアセタミド) エタンなど) 、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。

【００３７】感光材料や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。感光
材料や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、帯電
防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ま
せてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特
公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０
９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されている
フッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フ
ッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体
状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げら
れる。

【００３８】感光材料や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。その
他、感光材料および色素固定要素の構成層には、熱溶
剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ま
せてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−８
８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている。

【００３９】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合せ持つのが常である。これらの詳細については米国特
許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されてい
る。塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有
機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位ま
たはベックマン転位によりアミン類を放出する化合物な
どがある。その具体例は米国特許第４，５１１，４９３
号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

【００４０】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光材料の
保存性を高める意味で好ましい。上記の他に、欧州特許
公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４０，４４５
号に記載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性
金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化
合物（錯形成化合物という）の組合せや、特開昭６１−
２３２４５１号に記載されている電解により塩基を発生
する化合物なども塩基プレカーサーとして使用できる。
特に前者の方法は効果的である。この難溶性金属化合物
と錯形成化合物は、感光材料と色素固定要素に別々に添
加するのが有利である。

【００４１】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に
対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を
用いることができる。ここでいう現像停止剤とは、適性
現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中
の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体
的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱
により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその
前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５
３１５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【００４２】本発明において感光材料や色素固定要素の
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）
が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中
へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプ
ロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチ
レン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混
抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー
（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が
用いられる。これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他
に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３１）頁
に記載の支持体を用いることができる。これらの支持体
の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズの
ような半導性金属酸化物、カーボンブラックその他の帯
電防止剤を塗布してもよい。

【００４３】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【００４４】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４，５００，６２６号第５６欄記載の光源を用いること
ができる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒ
ーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画
像露光することもできる。ここで非線形光学材料とは、
レーザー光のような強い光電界をあたえたときに現れる
分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であり、
ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、
沃素酸リチウム、ＢａＢ₂Ｏ₄などに代表される無機化
合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３
−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯ
Ｍ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特
開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記
載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態
としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られ
ておりそのいずれもが有用である。また、前記の画像情
報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得られる
画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代
表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の画素
に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコ
ンピューターを用いて作成された画像信号を利用でき
る。

【００４５】感光材料及び／又は色素固定要素は、加熱
現像もしくは色素の拡散転写のための加熱手段としての
導電性の発熱体層を有する形態であってもよい。この場
合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６１−１
４５５４４号等に記載のものを利用できる。なおこれら
の導電層は帯電防止層としても機能する。熱現像工程で
の加熱温度は、約５０℃〜約２５０℃で現像可能である
が、特に約８０℃〜約１８０℃が有用である。色素の拡
散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし、熱現像工
程終了後に行ってもよい。後者の場合、転写工程での加
熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で転
写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像工程における
温度よりも約１０℃低い温度までがより好ましい。

【００４６】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号
等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の存在下
で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方法も
有用である。この方式においては、加熱温度は５０℃以
上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水の場合
は５０℃以上１００℃以下が望ましい。現像の促進およ
び／または拡散性色素の色素固定層への移動のために用
いる溶媒の例としては、水または無機のアルカリ金属塩
や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基とし
ては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられる）
を挙げることができる。また、低沸点溶媒、または低沸
点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との混合溶液なども
使用することができる。また界面活性剤、カブリ防止
剤、難溶性金属塩と錯形成化合物を溶媒中に含ませても
よい。

【００４７】これらの溶媒は、色素固定要素、感光材料
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。感光層または色素固定層に溶媒を付与する方
法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２
６）頁に記載の方法がある。また、溶媒をマイクロカプ
セルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素
固定要素またはその両者に内蔵させて用いることもでき
る。

【００４８】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料ま
たは色素固定要素に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光材料、色素固定要素のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピ
リジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類その他の複素環類がある。ま
た、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感光
材料及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

【００４９】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１
４７２４４号２７頁に記載の方法が適用できる。

【００５０】本発明において写真要素の処理には種々の
熱現像装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５
９−７５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−
１８１３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−
２５９４４号等に記載されている装置などが好ましく使
用される。

【００５１】

【実施例】以下に、本発明を実施例によって具体的に説
明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではな
い。実施例１乳剤（１）の調整方法について述べる。（第５層用乳
剤）良く攪拌している表１に示す組成の水溶液に、表２に示
す組成のＩ液とII液を１５分間かけて同時に添加し、そ
の後、表２に示す組成の III液とIV液を３５分間かけて
添加した。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】また、 III液の添加開始１８分後から２５
分間かけて、化１に示す増感色素の０．５％メタノール
溶液７５ｃｃを添加した。水洗、脱塩（化２に示す沈降
剤を用いてｐＨ＝４．１で行った）後、ゼラチン２２ｇ
を加えて、ｐＨ＝６．０、ｐＡｇ＝７．９に調整したの
ち、６１℃で化学増感した。化学増感に用いた化合物は
表３に示す通りである。得られた乳剤の収量は６３０ｇ
で、変動係数１０．２％の単分散立方体乳剤で、平均粒
子サイズは０．３１μｍであった。

【００５５】

【表３】

【００５６】乳剤（２）の調整方法について述べる。
（第３層用乳剤）良く攪拌している表４に示す組成の水溶液に、表５に示
す組成のＩ液とII液を１０分間かけて同時に添加し、そ
の後、表５に示す組成の III液とIV液を４５分間かけて
添加した。

【００５７】

【表４】

【００５８】

【表５】

【００５９】水洗、脱塩（化２に示す沈降剤を用いてｐ
Ｈ＝３．９で行った）後、ゼラチン１２ｇを加えて、ｐ
Ｈ＝５．９、ｐＡｇ＝７．８に調整したのち、６５℃で
化学増感した。また、化学増感の最後に、化３に示す増
感色素のゼラチン分散物（ゼラチン５％、増感色素０．
５％、水９４．５％）を４２ｇ添加した。化学増感に用
いた化合物は表６に示す通りである。得られた乳剤の収
量は６４５ｇで、変動係数１２．６％の単分散立方体乳
剤で、平均粒子サイズは０．３２μｍであった。

【００６０】

【表６】

【００６１】乳剤（３）の調整方法について述べる。
（第１層用乳剤）良く攪拌している表７に示す組成の水溶液に、表８に示
す組成のＩ液とII液を１５分間かけて同時に添加し、そ
の後、表８に示す組成の III液とIV液を２５分間かけて
添加した。

【００６２】

【表７】

【００６３】

【表８】

【００６４】水洗、脱塩（化２に示す沈降剤を用いてｐ
Ｈ＝３．８で行った）後、ゼラチン２０ｇを加えて、ｐ
Ｈ＝６．６、ｐＡｇ＝８．０に調整したのち、５８℃で
化学増感した。また、化学増感の最後に、化４に示す増
感色素のゼラチン分散物（ゼラチン５％、増感色素１
％、水９４％）を４２ｇ添加した。化学増感に用いた化
合物は表９に示す通りである。得られた乳剤の収量は６
５０ｇで、変動係数９．７％の単分散立方体乳剤で、平
均粒子サイズは０．２２μｍであった。

【００６５】

【表９】

【００６６】次に、色素供与性化合物のゼラチン分散物
の作り方について述べる。化５に示すマゼンタ色素供与
性化合物（Ａ）を１４．６４ｇ、化８に示す還元剤を
０．８ｇ、化９に示すカブリ防止剤を０．２０ｇ、化
１０に示す界面活性剤を０．４ｇ、高沸点有機溶媒
（２）を５．１ｇ秤量し、酢酸エチル７０ｍｌを加え、
約６０℃で加熱溶解し、均一な溶液とした。この溶液と
石灰処理ゼラチンの１４％水溶液７１ｇおよび水２２０
ｃｃを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１
００００ｒｐｍで分散した。この分散液をマゼンタの色
素供与性化合物の分散物と言う。

【００６７】化６に示すシアン色素供与性化合物
（Ｂ₁）を７．３ｇ、化６に示すシアン色素供与性化合
物（Ｂ₂）を１０．６ｇ、化８に示す還元剤を１．０
ｇ、化９に示すカブリ防止剤を０．３０ｇ、化１０に
示す界面活性剤を０．４ｇ、高沸点有機溶媒（１）を
９．８ｇ秤量し、酢酸エチル４０ｍｌを加え、約６０℃
で加熱溶解し、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理
ゼラチンの１４％水溶液７１ｇおよび水２６０ｃｃを攪
拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１００００
ｒｐｍで分散した。この分散液をシアンの色素供与性化
合物の分散物と言う。

【００６８】化７に示すイエロー色素供与性化合物
（Ｃ）を１８．８ｇ、化８に示す還元剤を１．０ｇ、化
９に示すカブリ防止剤を０．１３ｇ、化１０に示す界
面活性剤を１．５ｇ、化１３に示す水不溶性染料を
２．１ｇ、高沸点有機溶媒（１）を７．５ｇに秤量し、
酢酸エチル４５ｍｌを加え、約６０℃で加熱溶解し、均
一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１４％
水溶液７１ｇおよび水１６０ｃｃを攪拌混合した後、ホ
モジナイザーで１０分間、１００００ｒｐｍにて分散し
た。この分散液をイエローの色素供与性化合物の分散物
と言う。

【００６９】次に、水酸化亜鉛の分散物の調製法につい
て述べる。平均粒子サイズが０．１５μｍの水酸化亜鉛
１２．５ｇ、分散剤としてカルボキシメチルセルロース
１ｇ、およびポリアクリル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラ
チン水溶液１００ｍｌに加え、ミルで平均粒径０．７５
ｍｍのガラスビーズを用いて３０分間粉砕した。ガラス
ビーズを分離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。

【００７０】これらにより、表Ａに記載の構成を有する
熱現像カラー感光材料１００を作成した。

【００７１】

【表１０】

【００７２】

【表１１】

【００７３】表Ａ中に用いた化合物は、色素供与性化合
物のゼラチン分散物の作り方のところで挙げたものも含
めて、色素供与性化合物として化５、化６、化７に示さ
れるもの、カブリ防止剤として化９に示されるもの、還
元剤として化８に示されるもの、界面活性剤として化１
０に示されるもの、硬膜剤として化１１に示されるも
の、安定剤として化１２に示されるもの、増感色素とし
て化１、化３、化４に示されるもの、水不溶性染料とし
て化１３に示されるもの、水溶性ポリマーとして化１４
に示されるものである。

【００７４】

【化１】

【００７５】

【化２】

【００７６】

【化３】

【００７７】

【化４】

【００７８】

【化５】

【００７９】

【化６】

【００８０】

【化７】

【００８１】

【化８】

【００８２】

【化９】

【００８３】

【化１０】

【００８４】

【化１１】

【００８５】

【化１２】

【００８６】

【化１３】

【００８７】

【化１４】

【００８８】

【化１５】

【００８９】化１５は表１、表４及び表７中に使用され
ている化合物−１を示す。また、高沸点有機溶媒（１）
はトリイソノニルフォスフェートであり、高沸点有機溶
媒（２）はトリヘキシルフォスフェートであり、マット
剤はシリカゲル（平均粒径４μｍ）である。

【００９０】次に色素固定材料の作り方について述べ
る。ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に下記表
１３の構成で塗布し色素固定材料を作った。

【００９１】

【表１２】

【００９２】表１２中に用いた化合物は、シリコーンオ
イルとして化１６に示されるもの、界面活性剤として化
１７に示されるもの、媒染剤として化１８に示されるも
の、硬膜剤として化１９に示されるものである。

【００９３】

【化１６】

【００９４】

【化１７】

【００９５】

【化１８】

【００９６】

【化１９】

【００９７】また、ポリマー、高沸点有機溶媒、マット
剤は、それぞれ以下に示すものである。ポリマー＊５ビニルアルコールアクリル酸ナト
リウム共重合体（７５／２５モル比）ポリマー＊７デキストラン（分子量７万）高沸点有機溶媒＊８レオフォス９５（味の素（株）
製）マット剤＊１０ベンゾアナミン樹脂（１０μｍを
越える粒子の割合が１８ｖｏｌ％）

【００９８】次に、以下の露光と処理とにより評価を行
なった。特願平２−１２９６２５号記載のレーザー露光
装置を用い、表１３に示す条件で、各色同時に露光し、
露光済の感光材料の乳剤面に１１ｃｃ／ｍ²の水をワイ
ヤーバーで供給し、その後、前記色素固定材料と膜面が
接するように重ね合わせた。吸水した膜の温度が８３℃
となるように温度調節したヒートドラムを用い、２５秒
間加熱した後、感光材料から色素固定材料を引き剥がし
色素固定材料上に画像を得た。

【００９９】

【表１３】

【０１００】感光材料１００において、第７層のゼラチ
ンを酸処理ゼラチンに変更し、粘度調整用の水溶性ポリ
マー（１）を除いた以外は全く同様にして、感光材料１
０１を作成した。このとき、レチキュレーションは、７
０℃で発生し始めた。レチキュレーションの評価は、感
光材料を温水中に約３０秒間浸漬し、その時の水温を測
ることと表面を光学顕微鏡で観察することにより行っ
た。

【０１０１】上記感光材料１００及び１０１について、
処理安定性を以下のようにして評価した。結果を表１４
に示す。感光材料１００および１０１に対して、水量と
現像温度の処理条件を、基準の１１ｃｃ／ｍ²、８３℃
にした場合と、水量を１３ｃｃ／ｍ²に変更した場合、
また、現像温度を８８℃に変更した場合とで、各々処理
し、Ａ４サイズの均一グレー画面内に発生している処理
ムラの程度で評価した。処理時間は２５秒とした。 ○ ：全く処理ムラがない △ ：処理ムラが数個発生 × ：処理ムラが全面に発生

【０１０２】

【表１４】

【０１０３】以上の結果に示すとおり、本発明のレチキ
ュレーションの発生し始める温度が６０℃以上であるこ
とにより、処理条件の変動に対して、極めて処理安定性
に優れた熱現像カラー感光材料が得られることがわか
る。

【０１０４】実施例２感光材料１００において、第７層のゼラチン（ゼリー強
度２３０ｇ）をゼリー強度３００ｇのゼラチンに変更し
た以外は全く同様にして、感光材料２０１を作成した。
また、感光材料１００の第５層のゼラチン（ゼリー強度
２３０ｇ）をゼリー強度３００ｇのゼラチンに変更した
以外は全く同様にして、感光材料２０２を作成した。更
に、感光材料１００の第４層のゼラチン（ゼリー強度２
３０ｇ）をゼリー強度３００ｇのゼラチンに変更した以
外は全く同様にして、感光材料２０３を作成した。実施
例１と同様の処理と評価を行い、結果を表１５に示す。

【０１０５】

【表１５】

【０１０６】以上の結果に示すとおり、本発明の２４０
ｇ以上のゼリー強度を有するゼラチンを含有する層を少
なくとも一層有することにより、処理条件の変動に対し
て、極めて処理安定性に優れた熱現像カラー感光材料が
得られることがわかる。

【０１０７】実施例３感光材料１００において、第７層のバインダー（この場
合アルカリ処理ゼラチン）の４０ｗｔ％、６０ｗｔ％、
８０ｗｔ％を、酸処理ゼラチンに変更し、粘度調整用の
水溶性ポリマー（１）を除いた以外は全く同様にして、
感光材料３０１、３０２、３０３を作成した。実施例１
と同様の処理と評価を行い、結果を表１６に示す。

【０１０８】

【表１６】

【０１０９】以上の結果に示すとおり、保護層のバイン
ダーの６０ｗｔ％以上が酸処理ゼラチンであることによ
り、処理安定性に優れた熱現像カラー感光材料が得られ
ることがわかる。

【０１１０】実施例４感光材料１００の塗布液（約９０ｃｃ／ｍ²）を塗設後
の乾燥時の乾燥条件は表１７に記載のとおりである。こ
の感光材料１００において、乾燥条件を表１８に記載の
条件に変更する以外は全く同様にして、感光材料４０１
を作成した。塗設時のスピードは４０ｍ／秒を例に記載
しているが、これに制約されるものではない。

【０１１１】

【表１７】

【０１１２】

【表１８】

【０１１３】実施例１と同様の処理と評価を行い、結果
を表１９に示す。

【０１１４】

【表１９】

【０１１５】以上の結果に示すとおり、本発明の乾燥条
件により、処理条件の変動に対して、極めて処理安定性
に優れた熱現像カラー感光材料が得られることがわか
る。

【０１１６】

【発明の効果】本発明に従い、レチキュレーションの
発生し始める温度が６０℃以上である熱現像カラー感光
材料により、現像・転写時の処理ムラが防止され、処理
条件が変動しても、処理安定性の極めて優れた熱現像カ
ラー感光材料が得られた。特に、２４０ｇ以上のゼリ
ー強度を有するゼラチンを含有する層を少なくとも一層
有する熱現像カラー感光材料、保護層のバインダーの
６０ｗｔ％以上が酸処理ゼラチンである熱現像カラー感
光材料、もしくは熱現像カラー感光材料の塗布液を塗
設後、乾燥する際、乾燥点迄の湿球温度を２２℃以下に
設定した熱現像カラー感光材料のいずれか１つ、あるい
はこれらを組み合わせて適用することにより、上記効果
をより顕著に達成することができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年１０月１５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７１】

【表１０】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７４】

【化１】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８４】

【化１１】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１００

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１００】感光材料１００において、第７層のゼラチ
ンを酸処理ゼラチンに変更し、水酸化ナトリウムを２ｍ
ｇ／ｍ²加え、粘度調整用の水溶性ポリマー（１）を除
いた以外は全く同様にして、感光材料１０１を作成し
た。このとき、レチキュレーションは、７０℃で発生し
始めた。レチキュレーションの評価は、感光材料を温水
中に約３０秒間浸漬し、その時の水温を測ることと表面
を光学顕微鏡で観察することにより行った。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０７】実施例３感光材料１００において、第７層のバインダー（この場
合アルカリ処理ゼラチン）の４０ｗｔ％、６０ｗｔ％、
８０ｗｔ％を、酸処理ゼラチンに変更し、水酸化ナトリ
ウムを２ｍｇ／ｍ²加え、粘度調整用の水溶性ポリマー
（１）を除いた以外は全く同様にして、感光材料３０
１、３０２、３０３を作成した。実施例１と同様の処理
と評価を行い、結果を表１６に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀乳剤、バインダーおよび色素供与性化合物を有し、且
つ水の存在下で現像・転写を行う熱現像カラー感光材料
において、レチキュレーションの発生し始める温度が６
０℃以上であることを特徴とする熱現像カラー感光材
料。
【請求項２】請求項１記載の熱現像カラー感光材料
が、２４０ｇ以上のゼリー強度を有するゼラチンを含有
する層を少なくとも一層有することを特徴とする熱現像
カラー感光材料。
【請求項３】請求項１記載の熱現像カラー感光材料
が、バインダーの６０ｗｔ％以上が酸処理ゼラチンであ
る保護層を有することを特徴とする熱現像カラー感光材
料。
【請求項４】請求項１記載の熱現像カラー感光材料
が、該熱現像カラー感光材料の塗布液を塗設後、乾燥す
る際、乾燥点迄の湿球温度を２２℃以下に設定すること
を特徴とする熱現像カラー感光材料。