JP2001249437A

JP2001249437A - 熱現像カラー感光材料

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Publication number: JP2001249437A
Application number: JP2000058031A
Authority: JP
Inventors: Yoshiki Uehara; 麗樹上原; Nobuhiro Nishida; 伸洋西田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2000-03-02
Filing date: 2000-03-02
Publication date: 2001-09-14
Also published as: US20010038982A1; US6410217B2

Abstract

(57)【要約】【課題】熱現像時の現像温度変動に対するカブリの変
動の少ない優れた熱現像カラー感光材料を提供する。【解決手段】支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン
化銀乳剤、バインダー、色素供与性化合物を有する感光
材料において、下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも
１種の化合物を例えば保護層に含む熱現像カラー感光材
料。一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒ₁はクロル原子又はアルコキシ基を示し、Ｒ₂
はアシルアミノ基又はアルコキシカルボニル基を示し、
Ｒ₁₁は水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ₁₂とＲ ₁₃は水
素原子、アルキル基又はアルコキシ基を示す。ただし、
Ｒ₁₂とＲ₁₃は同じでも異なっていてもよい。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱現像時の現像温
度変動に対するカブリの変動の少ない優れた熱現像カラ
ー感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱現像感光材料はこの分野では公知であ
り熱現像感光材料とそのプロセスについては、たとえば
「写真工学の基礎」非銀塩写真編（1982年コロナ社発
行）の242頁〜255頁、米国特許第4,500,626号等に記載
されている。その他、例えば現像主薬の酸化体とカプラ
ーとのカップリング反応により色素画像を形成する方法
が米国特許第3,761,270号、同4,021,240号等に記載され
ている。また感光銀色素漂白法によりポジの色画像を形
成する方法が米国特許第4,235,957号等に記載されてい
る。

【０００３】また既に、熱現像により画像状に拡散性の
色素を放出または形成させ、この拡散性の色素を色素固
定用受像材料に転写する方法が実用化されている。この
方法では使用する色素供与性化合物の種類または使用す
るハロゲン化銀の種類を変えることにより、ネガの色素
画像もポジの色素画像も得ることができる。更に詳しく
は米国特許第4,500,626号、同4,483,914号、同4,503,13
7号、同4,559,290号、特開昭58-149046号、特開昭60-13
3449号、同59-218443号、同61-238056号、欧州特許公開
220,746A2号、公開技報87-6199、欧州特許公開210,660A
2等に記載されている。

【０００４】熱現像でポジのカラー画像を得る方法につ
いても多くの方法が提案されている。例えば、米国特許
第4,559,290号にはいわゆるＤＲＲ化合物を色像放出能
力のない酸化型にした化合物を還元剤もしくはその前駆
体を共存させ、熱現像によりハロゲン化銀の露光量に応
じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還元剤によ
り還元して拡散性色素を放出させる方法が提案されてい
る。また、欧州特許公開220,746A2号、公開技報87-6199
（第12巻22号）には、同様の機構で拡散性色素を放出す
る化合物として、Ｎ−Ｘ結合（Ｘは酸素原子、窒素原子
または硫黄原子を表す）の還元的な開裂によって拡散性
色素を放出する化合物を用いる熱現像カラー感光材料が
記載されている。

【０００５】ところで、これらの熱現像感光材料におい
ては、熱現像時のカブリを如何に抑えるかが重要なポイ
ントになっている。特に熱現像時の現像温度変動に対す
るカブリの変動を少なくすることは、カブリの安定性と
いう意味において重要である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、熱現像時の
現像温度変動に対するカブリの変動の少ない優れた熱現
像カラー感光材料に関するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題は、以下の発明
によって達成された。（１）支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀乳
剤、バインダー、色素供与性化合物を有する感光材料に
おいて、下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種の
化合物を含むことを特徴とする熱現像カラー感光材料。一般式（Ｉ）

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中、Ｒ₁はクロル原子又はアルコキシ
基を示し、Ｒ₂はアシルアミノ基又はアルコキシカルボ
ニル基を示し、Ｒ₁₁は水素原子又はアルキル基を示し、
Ｒ₁₂とＲ ₁₃は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を
示す。ただし、Ｒ₁₂とＲ₁₃は同じでも異なっていてもよ
い。）（２）一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種の化合物
が保護層に添加され、かつ添加量が０．０１ｍｇ〜ｍ²
以上２００ｍｇ／ｍ²以下であることを特徴とする
（１）項に記載の熱現像カラー感光材料。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下に本発明の具体的構成につい
て詳細に説明する。本発明で用いる、一般式（Ｉ）で表
される化合物は、単独で用いても、数種のものを併用し
ても、いずれでもよい。一般式（Ｉ）で表される化合物
の添加量は、好ましくは、０．０１ｍｇ／ｍ²〜２００
ｍｇ／ｍ²、さらに好ましくは、０．０１ｍｇ／ｍ²〜１
００ｍｇ／ｍ²の範囲である。一般式（Ｉ）で表される
化合物の添加層は、いずれの層でもよいが、保護層に添
加するのが好ましい。ここでいう保護層とは、ハロゲン
化銀乳剤が塗布されている支持体側から最も離れた層の
ことである。一般式（Ｉ）で表される化合物は、好まし
くはその分子中にバラスト基をもち、高沸点有機溶媒に
溶解した状態で水性媒体中に分散され、保護層中に含有
されるのが好ましい。以下に本発明に用いられる一般式
（Ｉ）で表される化合物の具体例を示すが、これに限定
されるものではない。

【００１１】

【化３】

【００１２】

【表１】

【００１３】

【化４】

【００１４】本発明の感光材料は、基本的には支持体上
に感光性ハロゲン化銀、親水性バインダー及び銀現像に
応じて拡散性の色素を放出する色素供与性化合物を有す
るものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化剤な
どを含有させることができる。これらの成分は同一の層
に添加することが多いが、反応可能な状態であれば別層
に分割して添加することもできる。本発明の熱現像感光
材料において、上記で説明した点以外は公知のものに準
じた構成とすることができる。

【００１５】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組合せて用いる。本発明では、一般
的には青感性層、緑感性層、赤感性層の３層の組合せを
採ることができ、各感光層は通常型のカラー感光材料で
知られている種々の配列順序を採ることができる。ま
た、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割し
てもよい。

【００１６】特に、一般的に用いられている減色法によ
るカラー画像形成法では、イエローの色素供与性化合物
（色像形成体）を含有する感光層には波長４００ｎｍ〜
５００ｎｍの範囲に分光感度を持つハロゲン化銀乳剤
（青感性乳剤）を、マゼンタの色素供与性化合物（色像
形成体）を含有する感光層には５００ｎｍ〜６００ｎｍ
の範囲に分光増感されたハロゲン化銀乳剤（緑感性乳
剤）を、同様にシアンの色素供与性化合物（色像形成
体）を含有する感光層には６００ｎｍ〜７４０ｎｍに分
光増感されたハロゲン化銀乳剤（赤感性乳剤）を含有さ
せる方法である。また、この場合にはイエロー感光層が
イエローに着色しているため、支持体から離れた最上層
の感光層であることが望ましい。即ち、支持体から、シ
アン色素供与性化合物含有赤感性層、中間層、マゼンタ
色素供与性化合物含有緑感性層、中間層、イエロー色素
供与性化合物含有青感性層、中間層、保護層の組合せで
ある。

【００１７】シアン層とマゼンタ層は逆でもほぼ同じ特
徴を持つ。また、各感光層は、２層からなり、各々が色
素供与性化合物とハロゲン化銀乳剤を含有してもよい
し、また、上層のみにハロゲン化銀乳剤を含有させ、下
層にも色素供与性化合物を含有させ、高感度化を図るこ
とも可能である。また、可視感光層の少なくとも一層を
７５０ｎｍ以上の波長領域に分光感光極大を有する赤外
感光層に置き換えた感光材料も好ましい。

【００１８】熱現像カラー感光材料には、保護層、下塗
り層、中間層、黄色フィルター層、アンチハレーション
層、バック層などの種々の補助層を設けることができ
る。支持体が、酸化チタンなどの白色顔料を含有したポ
リエチレンラミネート紙である場合には、バック層は、
帯電防止機能を持ち、表面抵抗率が１０¹²Ω・ｃｍ以下
になるよう設計することが好ましい。

【００１９】以下、本発明の熱現像カラー感光材料にお
いて用いられるハロゲン化銀乳剤について詳述する。本
発明で用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化
銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいず
れでもよい。該ハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤で
あっても内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像型乳
剤は造核剤や光カブラセとを組合せて直接反転乳剤とし
て使用される。また、粒子内部と粒子表層が異なる相を
持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよく、また、
エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀
が接合されていてもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散で
も多分散でもよく、特開平１−１６７７４３号、同４−
２２３４６３号記載のように、単分散乳剤を混合し、階
調を調節する方法が好ましく用いられる。粒子サイズは
０．１〜２μｍ、特に０．２〜１．５μｍが好ましい。
ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面体の
ような規則的な結晶を有するもの、球状、高アスペクト
比の平板状のような変則的な結晶系を有するもの、双晶
面のような双晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複
合系その他のいずれでもよい。

【００２０】具体的には、米国特許４，５００，６２６
号の第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）Ｎｏ．１
７，０２９（１９７８年）、同Ｎｏ．１７，６４３（１
９７８年１２月）２２〜２３頁、同Ｎｏ．１８，７１６
（１９７９年１１月）６４８頁、同Ｎｏ．３０７，１０
５（１９８９年１１月）８６３〜８６５頁、特開昭６２
−２５３，１５９号、同６４−１３，５４６号、特開平
２−２３６，５４６号、同３−１１０，５５５号、及び
グラフキデ著「写真の物理と化学」ポールモンテ社刊
（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，ＣｈｅｍｉｅｅｔＰｈｉ
ｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ
Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化
学」フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍ
ｉｓｔｒｙＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ，１９６６）、ゼ
リクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」フォーカルプレ
ス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔａｌ．，Ｍ
ａｋｉｎｇａｎｄＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，ＦｏｃａｌＰｒｅｓ
ｓ，１９６４）等に記載されている方法を用いて調製し
たハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００２１】本発明の感光材料においては、感光性ハロ
ゲン化銀と共に有機金属塩を酸化剤として併用すること
もできる。このような有機金属塩の中、有機銀塩が特に
好ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成する
のに使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５
００，６２６号の第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリ
アゾール類、脂肪酸、その他の化合物がある。また特開
昭６０−１１３２３５号記載のフェニルプロピオール酸
銀などのアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特
開昭６１−２４９０４４号記載のアセチレン銀も有用で
ある。有機銀塩は２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モル当り、０．０１な
いし１０モル、好ましくは０．０１ないし１モルを併用
することができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗
布量合計は銀換算で５０ｍｇ／ｍ ²ないし１０ｇ／ｍ²が
適当である。

【００２２】本発明の感光材料においては種々のカブリ
防止剤または写真安定剤を使用することができる。その
例としては、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５
頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−
１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリ
ン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメ
ルカプト化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９
５７号に記載されているアセチレン化合物類などが用い
られる。

【００２３】本発明の感光材料に用いる還元剤として
は、感光材料の分野で知られているものを用いることが
できる。また、後述する還元性を有する色素供与性化合
物も含まれる（この場合、その他の還元剤を併用するこ
ともできる）。また、それ自身は還元性を持たないが、
現像過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する
還元剤プレカーサーも用いることができる。

【００２４】本発明の感光材料に用いられる還元剤の例
としては、米国特許第４，５００，６２６号の第４９〜
５０欄、同４，４８３，９１４号の第３０〜３１欄、同
４，３３０，６１７号、同４，５９０，１５２号、特開
昭６０−１４０３３５号の第１７〜１８頁、同５７−４
０２４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８
４５８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４
９号、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５
号、同６０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９
号まで、同６０−１９８５４０号、同６０−１８１７４
２号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４
号、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６
号まで、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９
６頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。米
国特許第３，０３９，８６９号に開示されているものの
ような種々の還元剤の組み合せも用いることができる。

【００２５】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組み合わせて用いるこ
とができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前
記した還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶこと
ができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移
動性が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいこと
が望ましい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３
−ピラゾリドン類またはアミノフェノール類である。

【００２６】電子伝達剤と組み合せて用いる耐拡散性の
還元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で
感光材料の層中で実質的に移動しないものであればよ
く、好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェ
ノール類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−
１１０８２７号に電子供与体として記載されている化合
物および後述する耐拡散性で還元性を有する色素供与性
化合物等が挙げられる。本発明においては還元剤の添加
量は銀１モルに対して０．００１〜２０モル、特に好ま
しくは０．０１〜１０モルである。

【００２７】本発明の感光材料においては、色像形成体
として既成の色素（顔料、染料）、または拡散性色素を
形成・放出する化合物を用いる。色素画像を形成するた
めには、例えば感光材料に耐拡散性色素供与性化合物を
含有させ、銀イオン（ハロゲン化銀）が銀に還元される
反応に対応もしくは逆対応して拡散性色素を放出させこ
れを媒染剤シートに転写する。

【００２８】本発明の感光材料で使用し得る色素供与性
化合物の例としては、まず、酸化カップリング反応によ
って色素を形成する化合物（カプラー）を挙げることが
できる。このカプラーは４当量カプラーでも、２当量カ
プラーでもよい。また、耐拡散性基がポリマー鎖をなし
ていてもよい。カラー現像薬およびカプラーの具体例は
Ｔ．Ｈ．James 「 The Theory of the Photographic Pr
ocess 」第４版２９１〜３３４頁、および３５４〜３６
１頁、特開昭５８−１２３５３３号、同５８−１４９０
４６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１４
８号、同５９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５
号、同５９−２３１５３９号、同５９−２３１５４０
号、同６０−２９５０号、同６０−２９５１号、同６０
−１４２４２号、同６０−２３４７４号、同６０−６６
２４９号等に詳しく記載されている。

【００２９】別の色素供与性化合物の例としては、特開
昭５９−１８０５４８号等に記載のように、銀イオンま
たは可溶性銀錯体の存在下で、窒素原子および硫黄原子
またはセレン原子を含む複素環の開裂反応を起こして拡
散性色素を放出する前記複素環を有する耐拡散性色素供
与化合物（チアゾリジン系化合物）も使用できる。

【００３０】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出ないし拡散する機能を持つ化
合物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般
式〔ＬＩ〕で表わすことができる。

【００３１】一般式〔ＬＩ〕（Ｄｙｅ−Ｙ’）_n−ＺＤｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙ’は単なる結合または連結基を
表わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応ま
たは逆対応して（Ｄｙｅ−Ｙ’）_n−Ｚで表わされる化
合物の拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放
出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ’）_n−Ｚとの
間に拡散性において差を生じさせるような性質を有する
基を表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２
つのＤｙｅ−Ｙ’は同一でも異なっていてもよい。

【００３２】一般式〔ＬＩ〕で表わされる色素供与性化
合物の具体例としては下記の〜の化合物を挙げるこ
とができる。なお、下記の〜はハロゲン化銀の現像
に逆対応して拡散性の色素を放出するものであり、と
はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素を放出
するものである。

【００３３】米国特許第３，１３４，７６４号、同
３，３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同
３，５４４，５４５号、同３，４８２，９７２号等に記
載されている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連
結した色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境
下で拡散性であるがハロゲン化銀と反応すると非拡散性
になるものである。

【００３４】米国特許第４，５０３，１３７号等に
記されている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を
放出するがハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非
拡散性の化合物も使用できる。その例としては、米国特
許第３，９８０，４７９号等に記載された分子内求核置
換反応により拡散性色素を放出する化合物、米国特許第
４，１９９，３５４号等に記載されたイソオキサゾロン
環の分子内巻き換え反応により拡散性色素を放出する化
合物が挙げられる。

【００３５】米国特許第４，５５９，２９０号、欧
州特許第２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８
３，３９６号、公開技報８７−６１９９等に記されてい
る通り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応
して拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用でき
る。

【００３６】その例としては、米国特許第４，１３９，
３８９号、同４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８
５３３３号、同５７−８４４５３号等に記載されている
還元された後に分子内の求核置換反応により拡散性の色
素を放出する化合物、米国特許第４，２３２，１０７
号、特開昭５９−１０１６４９号、同６１−８８２５７
号、ＲＤ２４０２５（１９８４年）等に記載された還元
された後に分子内の電子移動反応により拡散性の色素を
放出する化合物、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、
特開昭５６−１４２５３０号、米国特許第４，３４３，
８９３号、同４，６１９，８８４号等に記載されている
還元後に一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化
合物、米国特許第４，４５０，２２３号等に記載されて
いる電子受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、
米国特許第４，６０９，６１０号等に記載されている電
子受容後に拡散性色素を放出する化合物等が挙げられ
る。

【００３７】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米
国特許第４，７８３，３９６号、特開昭６３−２０１６
５３号、同６３−２０１６５４号等に記された一分子内
にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表
す。）と電子吸引性基を有する化合物、特開平１−２６
８４２号に記された一分子内にＳＯ₂−Ｘ（Ｘは上記と
同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２
７１３４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘ
は上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭
６３−２７１３４１号に記載された一分子内にＣ−Ｘ′
結合（Ｘ′はＸと同義かまたは−ＳＯ₂−を表す) と電
子吸引性基を有する化合物が挙げられる。また、特開平
１−１６１２３７１号、同１−１６１３４２号に記載さ
れている電子受容性基と共役するπ結合により還元後に
一重結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用で
きる。

【００３８】この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電
子吸引性基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧
州特許第２２０，７４６Ａ２または米国特許第４，７８
３，３９６号に記載された化合物（１）〜（３）、
（７）〜（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、
（２３）〜（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、
（３６）、（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜
（５９）、（６４）、（７０）、公開技報８７−６１９
９の化合物（１１）〜（２３）などである。

【００３９】拡散性色素を脱離基に持つカプラーで
あって還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出
する化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許
第１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９１６５号、
米国特許第３，４４３，９４０号、同４，４７４，８６
７号、同４，４８３，９１４号等に記載されたものがあ
る。

【００４０】ハロゲン化銀または有機銀塩に対して
還元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出す
る化合物（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を
用いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画像
の汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米国
特許第３，９２８，３１２号、同４，０５３，３１２
号、同４，０５５，４２８号、同４，３３６，３２２
号、特開昭５９−６５８３９号、同５９−６９８３９
号、同５３−３８１９号、同５１−１０４３４３号、Ｒ
Ｄ１７４６５号、米国特許第３，７２５，０６２号、同
３，７２８，１１３号、同３，４４３，９３９号、特開
昭５８−１１６５３７号、同５７−１７９８４０号、米
国特許第４，５００，６２６号等に記載されている。Ｄ
ＲＲ化合物の具体例としては前述の米国特許第４，５０
０，６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙
げることができるが、なかでも前記米国特許に記載の化
合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１６）〜
（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、
（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい。
また米国特許第４，６３９，４０８号の第３７〜３９欄
に記載の化合物も有用である。

【００４１】その他、上記に述べたカプラーや一般式
〔ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色
素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀
色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４，２３
５，９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９
７６年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特
許第３，９８５，５６５号、同４，０２２，６１７号
等）なども使用できる。本発明では特に前記のＤＲＲ化
合物が好ましく用いられる。

【００４２】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により感光要素の層中に導入する
ことができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４
号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２
号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４
号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号
などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸
点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用い
ることができる。

【００４３】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下
である。また、バインダー１ｇに対して１ｍｌ以下、さ
らには０．５ｍｌ以下、特に０．３ｍｌ以下が適当であ
る。特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用でき
る。水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以
外にバインダー中に微粒子にして分散含有させることが
できる。

【００４４】疎水性化合物をバインダーとしての親水性
コロイドに分散する際には、種々の界面活性剤を用いる
ことができる。例えば特開昭５９−１５７６３６号の第
３７〜３８頁、後記のリサーチ・ディスクロージャー記
載の界面活性剤として挙げたものを使うことができる。
また、特願平５−２０４３２５号、同６−１９２４７
号、西独公開特許１，９３２，２９９Ａ号記載のリン酸
エステル型界面活性剤も使用できる。

【００４５】本発明においては、感光材料に現像の活性
化と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることがで
きる。好ましく用いられる具体的化合物については米国
特許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載さ
れている。

【００４６】本発明の感光材料の処理に使用する色素固
定材料は、感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設さ
れる形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設
される形態であってもよい。感光材料と色素固定材料相
互の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国
特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載の関係が
本願にも適用できる。このように、同一支持体に感光材
料および色素固定材料が塗設される形態を包含させるた
めに、便宜上、感光材料を感光要素、写真要素の言葉を
用いて説明することがあり、さらに、色素固定材料を
「受像要素」または「色素固定要素」と説明することが
ある。

【００４７】本発明に好ましく用いられる色素固定材料
は媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有す
る。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることがで
き、その具体例としては米国特許第４，５００，６２６
号の第５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５６号の第３
２〜４１頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３
号、同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げるこ
とができる。また、米国特許第４，４６３，０７９号に
記載されているような色素受容性の高分子化合物を用い
てもよい。色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離
層、カール防止層などの補助層を設けることができる。
特に保護層を設けるのは有用である。

【００４８】感光要素や色素固定材料の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の第２６頁〜２８頁
に記載されたものが挙げられる。具体的には、透明か半
透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、
ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導
体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン
等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、そ
の他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭６
２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すな
わち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは水素原子または
アルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体ま
たはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマ
ーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタ
クリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミカゲル
Ｌ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダーは２種以
上組み合わせて用いることもできる。

【００４９】微量の水を供給して熱現像を行う場合にお
いては、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、
水の吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水
性ポリマーを媒染層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が媒染要素から他のものに再転写するのを防止す
ることができる。

【００５０】熱現像感光材料や色素固定材料に使用でき
る公知の写真用添加剤は、前記のＲＤＮｏ．１７，６４
３、同Ｎｏ．１８，７１６および同Ｎｏ．３０７，１０
５に記載されており、その該当箇所を下記の表にまとめ
る。

【００５１】添加剤種類 RD17643 RD18716 RD307105 １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁２．感度上昇剤 648頁右欄３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 866〜868 頁強色増感剤 649頁右欄４．蛍光増白剤 24頁 648頁右欄 868頁５．かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄 868〜870 頁安定剤６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜 873頁フィルター染料、 650頁左欄紫外線吸収剤７．色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁８．硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜875 頁９．バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874 頁 10. 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 11. 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876 頁界面活性剤 12. スタチック防止剤 27頁 650頁右欄 876〜877 頁 13. マット剤 878〜879 頁。

【００５２】本発明において感光材料や色素固定材料の
支持体としては、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀
塩写真編−」（株）コロナ社刊（昭和５４年）（２２
３）〜（２４０）頁記載の紙、合成高分子（フィルム）
等の写真用支持体が挙げられる。具体的には、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
カーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプ
ロピレン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセ
チルセルロース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタ
ンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプロピレンな
どから作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合
成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤン
キー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー（特にキャ
ストコート紙）、金属、布類、ガラス類、セラミック等
が用いられる。これらは、単独で用いることもできる
し、ポリエチレン、ＰＥＴ、ポリエステル、ポリスチレ
ン等の合成高分子で片面、または両面をラミネートされ
た支持体を用いることもできる。

【００５３】この他に、特開昭６２−２５３１５９号
（２９）〜（３１）頁、特開平１−１６１２３６号（１
４）〜（１７）頁、特開昭６３−３１６８４８号、特開
平２−２２６５１号、同３−５６９５５号、米国特許第
５，００１，０３３号等に記載の支持体を用いることが
できる。

【００５４】これらの支持体の表面に親水性バインダー
とアルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、
カーボンブラックやその他の帯電防止剤を塗布してもよ
い。また、塗布液の濡れ性改善、塗布膜と支持体の密着
改善の目的で、ゼラチン、ＰＶＡ等のポリマーをこれら
の支持体の表面に予め塗布することも好ましい。

【００５５】支持体の厚みはその使用目的に応じ様々で
あるが、４０μｍ以上、４００μｍ以下が通常用いられ
る。ただし、２つ以上の別々の支持体上に塗布された要
素を用い画像を形成する方法の場合、最終的にその要素
上の画像を用いない側の支持体は、前述の範囲よりも薄
い支持体（５μｍ以上、２５０μｍ以下）が好ましく用
いられる。その様な薄い支持体としては、例えばＰＥＴ
上にアルミニウムを蒸着したフイルム等が用いられる。

【００５６】特に耐熱性やカール特性の要求が厳しい場
合、感光材料用の支持体として特開平６−４１２８１
号、同６−４３５８１号、同６−５１４２６号、同６−
５１４３７号、同５１４４２号、同６−８２９６１号、
同６−８２９６０号、同６−８２９５９号、同６−６７
３４６号、同６−２０２２７７号、同６−１７５２８２
号、同６−１１８５６１号、同７−２１９１２９号、同
７−２１９１４４号等に記載の支持体を好ましく用いる
ことができる。

【００５７】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオード、
各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情報を
ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセンス
ディスプレイ、プラズマディスプレイなどの画像表示装
置に出力し、直接または光学系を介して露光する方法な
どがある。複数のＬＥＤやＬＤなどの点光源を配列し、
複数の画素を同時に露光する方法も高速に書き込む方法
として好ましく用いられる。

【００５８】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４，５００，６２６号第５６欄、特開平２−５３３７８
号、同２−５４６７２号記載の光源や露光方法を用いる
ことができる。また、最近進展が著しい青色光発光ダイ
オードを用い、緑色光発光ダイオード赤色光発光ダイオ
ードと組み合わせた光源を用いることができる。特に、
特開平７−１４０５６７号、同７−２４８５４９号、同
７−２４８５４１号、同７−２９５１１５号、同７−２
９０７６０号、同７−３０１８６８号、同７−３０１８
６９号、同７−３０６４８１号、同８−１５７８８号記
載の露光装置を好ましく用いることができる。

【００５９】また、非線形光学材料とレーザー光等のコ
ヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて
画像露光することもできる。ここで非線形光学材料と
は、レーザー光のような強い光電界を与えた時に現れる
分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であり、
ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、
沃素酸リチウム、ＢａＢ₂Ｏ₄などに代表される無機化合
物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−
メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）
のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭
６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の
化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態とし
ては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られてお
りそのいずれもが有用である。

【００６０】また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、
電子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなど多数の画素に分割して得た画像信
号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて
作成された画像信号を利用できる。

【００６１】本発明の画像形成材料（感光材料および／
または色素固定材料）は、種々の用途に用いることがで
きる。例えば、熱現像転写後の色素固定材料をポジ型ま
たはネガ型のカラープリント材料として用いることがで
きる。また黒色の色素供与物質やイエロー、マゼンタ、
シアンの各色素供与物質を混合して用いる感光材料を使
用することにより、白黒のポジ型またはネガ型のプリン
ト材料やリス用感材の如き印刷用材料またはレントゲン
写真用材料として使用できる。

【００６２】本発明の画像形成材料を特に撮影材料から
プリントする材料として用いる場合、特開平６−１６３
４５０号、同４−３３８９４４号の如く情報記録能を持
つ撮影材料を用いて、本発明の感光材料に露光し熱現像
転写により本発明の色素固定材料にプリントを作製する
ことが好ましい。このプリント方法として、特開平５−
２４１２５１号、同５−１９３６４号、同５−１９３６
３号記載の方法を用いることができる。また、熱現像転
写後の感光材料を適宜脱銀処理することにより、撮影材
料として用いることができる。その場合、支持体として
例えば、特開平４−１２４６４５号、同５−４０３２１
号、同６−３５０９２号、同６−３１７８７５号記載の
磁性体層を有する支持体を用い、撮影情報などを記録す
ることが好ましい。

【００６３】本発明の感光材料および／または色素固定
材料は、加熱現像および色素の拡散転写のための加熱手
段として導電性の発熱体層を有する形態であっても良
い。この場合の発熱要素には、特開昭６１−１４５５４
４号等に記載のものを利用できる。

【００６４】熱現像工程での加熱温度は、約５０℃〜２
５０℃であるが、特に約６０℃〜１８０℃が有用であ
る。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行っても良い
し、熱現像工程終了後に行っても良い。後者の場合、転
写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室
温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で、熱現
像工程の温度より約１０℃低い温度までが好ましい。

【００６５】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
米国特許第４，７０４，３４５号、同４，７４０，４４
５号、特開昭６１−２３８０５６号等に記載されてい
る、少量の溶媒（特に水）の存在下で加熱し現像と転写
を同時または連続して行う方法も有用である。この方式
においては、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が
好ましい、例えば溶媒が水の場合は５０℃〜１００℃が
好ましい。

【００６６】現像の促進および／または色素の拡散転写
のために用いる溶媒の例としては、水、無機のアルカリ
金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩
基としては画像形成促進剤の項で記載したものが用いら
れる）、低沸点溶媒または低沸点溶媒と水もしくは前記
塩基性水溶液との混合溶液が挙げられる。また界面活性
剤、かぶり防止剤、難溶性金属塩との錯形成化合物、防
黴剤、防菌剤を溶媒中に含ませてもよい。

【００６７】これらの熱現像、拡散転写の工程で用いら
れる溶媒としては水が好ましく用いられるが、水として
は一般に用いられる水であれば何を用いても良い。具体
的には蒸留水、水道水、井戸水、ミネラルウォーター等
を用いることができる。また本発明の画像形成材料（感
光材料および色素固定材料）を用いる熱現像装置におい
ては水を使い切りで使用しても良いし、循環し繰り返し
使用してもよい。後者の場合材料から溶出した成分を含
む水を使用することになる。また特開昭６３−１４４３
５４号、同６３−１４４３５５号、同６２−３８４６０
号、特開平３−２１０５５５号等に記載の装置や水を用
いても良い。これらの溶媒は感光材料、色素固定材料ま
たはその両者に付与する方法を用いることができる。そ
の使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の質
量以下でよい。

【００６８】この水を付与する方法としては、例えば特
開昭６２−２５３１５９号（５）頁、特開昭６３−８５
５４４号等に記載の方法が好ましく用いられる。また、
溶媒をマイクロカプセルに閉じ込めたり、水和物の形で
予め感光材料もしくは色素固定要素またはその両者に内
蔵させて用いることもできる。付与する水の温度は前記
特開昭６３−８５５４４号等に記載のように３０℃〜６
０℃であれば良い。

【００６９】また色素移動を促進するために、常温で固
体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料およ
び／または色素固定材料に内蔵させる方式も採用でき
る。内蔵させる層は感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間
層、保護層、色素固定層のいずれでも良いが、色素固定
層および／またはその隣接層が好ましい。親水性熱溶剤
の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、スルホ
ンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム類その
他の複素環類がある。

【００７０】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、熱ドラ
ム、ハロゲンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプ
ヒーターなどに接触させたり、高温の雰囲気中を通過さ
せる方法などがある。感光材料と色素固定材料を重ね合
わせる方法は特開昭６２−２５３１５９号、特開昭６１
−１４７２４４号（２７）頁記載の方法が適用できる。

【００７１】本発明の写真要素の処理には必要に応じ種
々の現像装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭
５９−７５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９
−１８１３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２
−２５９４４号、特開平６−１３０５０９号、同６−９
５３３８号、同６−９５２６７号、同８−２９９５５
号、同８−２９９５４号等に記載されている装置などが
好ましく用いられる。また市販の装置としては富士写真
フイルム（株）製ピクトロスタット１００、同ピクトロ
スタット２００、同ピクトロスタット３００、同ピクト
ロスタット３３０、同ピクトログラフィー３０００、同
ピクトログラフィー４０００などが使用できる。

【００７２】

【実施例】以下、実施例をもって本発明の感光材料の説
明を行うが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００７３】はじめに、感光性ハロゲン化銀乳剤の作製
方法を説明する。感光性ハロゲン化銀（１）〔第７層（６８０ｎｍ感光
層）用乳剤〕十分に撹拌している表２に示す組成の水溶液に、表３に
示す組成の（Ｉ）液と（II）液を１９分間かけて同時に
添付し、又、その５分後に表３に示す組成の(III) 液を
３３分間、（IV）液を３３分３０秒間かけてそれぞれ添
加した。

【００７４】

【表２】

【００７５】

【化５】

【００７６】

【表３】

【００７７】また、(III) 液の添加開始１５分後から２
７分間かけて増感色素を０．３５０％含有する水溶液
１５０ｍｌを添加した。

【００７８】

【化６】

【００７９】常法により、水洗、脱塩（沈降剤ａを用い
てｐＨを３．７から４．１で行った）後、石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．９に調節した後、６０℃で化学増感した。化学増感
に用いた化合物は、表４に示す通りである。得られた乳
剤の収量は６３０ｇで変動係数１０．２％の単分散立方
体塩臭化銀乳剤で、平均粒子サイズは０．２０μｍであ
った。

【００８０】

【化７】

【００８１】

【表４】

【００８２】

【化８】

【００８３】

【化９】

【００８４】

【化１０】

【００８５】感光性ハロゲン化銀乳剤（２）〔第５層
（７５０ｎｍ感光層）用乳剤〕十分に撹拌している表５に示す組成の水溶液に、表６に
示す組成の（Ｉ）液と（II）液を１８分間かけて同時に
添加し、又、その５分後に、表６に示す組成の(III) 液
を２４分間、(IV)液を２４分３０秒間それぞれかけて添
加した。

【００８６】

【表５】

【００８７】

【表６】

【００８８】常法により、水洗、脱塩（沈降剤ｂを用い
てｐＨを３．９で行った）後、脱カルシウム処理した石
灰処理オセインゼラチン（カルシウム含有率１５０ｐｐ
ｍ以下）２２ｇを加えて、４０℃で再分散し、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイン
デンを０．３９ｇ加えてｐＨを５．９、ｐＡｇを７．８
に調節した。その後、７０℃で化学増感した。化学増感
に用いた化合物は、表７に示す通りである。また、化学
増感の途中で増感色素をメタノール溶液として（表８
に示す組成の溶液）添加した。さらに、化学増感後４０
℃に降温して後に述べる安定剤のゼラチン分散物２０
０ｇを添加し、十分撹拌した後、収納した。得られた乳
剤の収量は９３８ｇで変動係数１２．６％の単分散立方
体塩臭化銀乳剤で、平均粒子サイズは０．２５μｍであ
った。

【００８９】

【表７】

【００９０】

【表８】

【００９１】

【化１１】

【００９２】

【化１２】

【００９３】感光性ハロゲン化銀乳剤（３）〔第３層
（８１０ｎｍ感光層）用乳剤〕十分に撹拌している表９に示す組成の水溶液に、表１０
に示す組成の（Ｉ）液と(II)液を１８分間かけて同時に
添加し、又、その５分後に、表１０に示す組成の(III)
液を２４分間、(IV)液を２４分３０秒間かけてそれぞれ
添加した。

【００９４】

【表９】

【００９５】

【表１０】

【００９６】常法により、水洗、脱塩（沈降剤ａを用い
てｐＨを３．８で行った）後、石灰処理オセインゼラチ
ン２２ｇを加えて、ｐＨを７．４、ｐＡｇを７．８に調
節した。その後、６０℃で化学増感した。化学増感に用
いた化合物は、表１１に示す通りである。得られた乳剤
の収量は６８３ｇで変動係数９．７％の単分散立方体塩
臭化銀乳剤で、平均粒子サイズは０．３２μｍであっ
た。

【００９７】

【表１１】

【００９８】次に、第３層（８１０ｎｍ感光層）に添加
する微粒子塩化銀粒子の調製法について述べる。十分に
撹拌している表１２に示す組成の水溶液に、表１３に示
す組成の（Ｉ）液と(II)液を４分間かけて同時に添加
し、またその３分後に、表１３に示す組成の(III) 液と
(IV)液を８分間かけて添加した。

【００９９】

【表１２】

【０１００】

【表１３】

【０１０１】常法により、水洗、脱塩（沈降剤ａを用い
てｐＨを３．９で行った）後、石灰処理ゼラチン１３２
ｇを加えて、３５℃で再分散し、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン４ｇを加
えてｐＨを５．７に調節した。得られた塩化銀微粒子乳
剤の収量は３２００ｇで、平均粒子サイズは０．１０μ
ｍであった。

【０１０２】次に、コロイド銀のゼラチン分散物の調製
法について述べる。十分に撹拌している表１４に示す組
成の水溶液に、表１５に示す組成の液を２４分間かけて
添加した。その後沈降剤ａを用いて水洗した後、石灰処
理オセインゼラチンを４３ｇ加えて、ｐＨを６．３に調
節した。平均粒子サイズは０．０２μｍで、収量は５１
２ｇであった。（銀２％、ゼラチン６．８％を含有する
分散物）

【０１０３】

【表１４】

【０１０４】

【表１５】

【０１０５】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調製
方法について述べる。

【０１０６】明細書中に記載の化合物（２）のゼラチン
分散物を、表１６の処方どおり調製した。即ち、油相成
分を約６０℃に加熱溶解させ、この溶液に約６０℃に加
温した水相成分を加え、撹拌混合した後、ホモジナイザ
ーで１０分間、１００００ｒｐｍにて分散し均一な分散
物を得た。さらに得られた分散物から減圧脱有機溶剤装
置を用いて酢酸エチルを除去した。

【０１０７】

【表１６】

【０１０８】

【化１３】

【０１０９】次に、色素供与性化合物のゼラチン分散物
の調製法について述べる。イエロー色素供与性化合物、
マゼンタ色素供与性化合物、シアン色素供与性化合物の
ゼラチン分散物をそれぞれ表１７の処方どおり調製し
た。即ち、各油相成分を、約７０℃に加熱溶解させ均一
な溶液とし、この溶液に約６０℃に加温した水相成分を
加え撹拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１０
０００ｒｐｍにて分散した。これに加水し、撹拌して均
一な分散物を得た。さらにシアン色素供与性化合物のゼ
ラチン分散物を限外ろ過モジュール（旭化成限外ろ過モ
ジュール；ＡＣＶ−３０５０）を用いて、水による希釈
と濃縮を繰り返して表１７の酢酸エチルの量の１７．６
分の１になるように酢酸エチル量を減量した。

【０１１０】

【表１７】

【０１１１】

【化１４】

【０１１２】

【化１５】

【０１１３】カブリ防止剤のゼラチン分散物を、表１
８の処方どおり調製した。即ち、油相成分を約６０℃に
加熱溶解させ、この溶液に約６０℃に加温した水相成分
を加え、撹拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、
１００００ｒｐｍにて分散し、均一な分散物を得た。

【０１１４】

【表１８】

【０１１５】ポリマーラテックスａの分散物を、表１９
の処方どおり調製した。即ち、表１９の量のポリマーラ
テックス(a) 、界面活性剤、水の混合液を撹拌しなが
らアニオン性界面活性剤を１０分間かけて添加し、均
一な分散物を得た。さらに得られた分散物を限外ろ過モ
ジュール（旭化成限外ろ過モジュール；ＡＣＶ−３０５
０）を用いて、水による希釈と濃縮を繰り返して分散物
中の塩濃度が９分の１になるように調製した。

【０１１６】

【表１９】

【０１１７】安定剤のゼラチン分散物を、表２０の処
方どおり調製した。即ち、油相成分を室温で溶解させ、
この溶液に約４０℃に加温した水相成分を加え、撹拌混
合した後、ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒｐ
ｍにて分散した。これに加水、撹拌して均一な分散物を
得た。

【０１１８】

【表２０】

【０１１９】水酸化亜鉛のゼラチン分散物を、表２１の
処方どおり調製した。即ち、各成分を混合溶解した後、
ミルで平均粒径０．７５ｍｍのガラスビーズを用いて３
０分間分散した。さらにガラスビーズを分離除去し、均
一な分散物を得た。（水酸化亜鉛は平均粒子サイズが
０．２５μｍのものを使用した。）

【０１２０】

【表２１】

【０１２１】次に、保護層に添加するマット剤のゼラチ
ン分散物の調製法について述べる。塩化メチレンにＰＭ
ＭＡを溶解した液を少量の界面活性剤とともにゼラチン
中に添加し、高速撹拌分散した。続いて、減圧脱溶剤装
置を用いて塩化メチレンを除去し、平均粒子サイズが
４．３μｍの均一な分散物を得た。

【０１２２】

【化１６】

【０１２３】

【化１７】

【０１２４】以上のものを用いて表２２〜表２３に示す
熱現像カラー感光材料１０１を作成した。なお、下記表
で感光性ハロゲン化銀とともに添加される増感色素、カ
ブリ防止剤等及び防腐剤等の微量添加物を省略した。

【０１２５】

【表２２】

【０１２６】

【表２３】

【０１２７】

【化１８】

【０１２８】次に感光材料１０１に前記の、化合物
（２）のゼラチン分散物を添加すること以外は同様にし
て、感光材料１０２〜１０４を作成した。例示化合物番
号、添加量及び添加層の対応を表２４に示す。

【０１２９】

【表２４】

【０１３０】次に色素固定要素の作り方について説明す
る。表２５に示される支持体の表面に、表２６に示され
る層構成の重層塗布を行い受像材料（色素固定要素）２
０１を作製した。

【０１３１】

【表２５】

【０１３２】

【表２６】

【０１３３】

【化１９】

【０１３４】

【化２０】

【０１３５】

【化２１】

【０１３６】

【化２２】

【０１３７】上記感光材料１０１と色素固定要素２０１
を組み合わせ、富士写真フイルム（株）より販売されて
いるピクトログラフィー３０００を用いて現像を行っ
た。現像は標準現像及び８９℃で行い、そのときのマゼ
ンタのカブリを反射濃度測定機Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０（フ
ィルターＳｔａｔｕｓＡ）を用いて測定した。感光
材料１０２〜１０４についても１０１のときと同様に処
理を行った。結果を表２７に示す。表２７の結果より、
本発明の感光材料は、熱現像時の現像温度変動に対する
カブリの変動の少ない優れた熱現像カラー感光材料であ
ることがわかる。

【０１３８】

【表２７】

【０１３９】

【発明の効果】本発明の熱現像カラー感光材料は熱現像
時の現像温度の変動に依存するカブリの発生が少ないと
いう優れた効果を奏する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン
化銀乳剤、バインダー、色素供与性化合物を有する感光
材料において、下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも
１種の化合物を含むことを特徴とする熱現像カラー感光
材料。一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒ₁はクロル原子又はアルコキシ基を示し、Ｒ₂
はアシルアミノ基又はアルコキシカルボニル基を示し、
Ｒ₁₁は水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ₁₂とＲ ₁₃は水
素原子、アルキル基又はアルコキシ基を示す。ただし、
Ｒ₁₂とＲ₁₃は同じでも異なっていてもよい。）
【請求項２】一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種
の化合物が保護層に添加され、かつ添加量が０．０１ｍ
ｇ〜ｍ²以上２００ｍｇ／ｍ²以下であることを特徴とす
る請求項１に記載の熱現像カラー感光材料。