JPH01229250A - 色素固定材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、生成または放出された拡散性色素を受容し固
定するための色素固定材料に関する。

〔従来の技術〕

熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、例えば「写真工学の
基礎」非銀塩写真綿（１９８２年コロナ社発行）の２４
２頁〜２５５頁に記載されている。

熱現像でカラー画像を得る方法についても、多くの方法
が提案されている。

例えば、米国特許第３，５３１．２８６号、同第３，７
６１．２７０号、同第４，０２１゜２４０号、ベルギー
特許第８０２，５１９号、リサーチディスクロージャー
誌（以下ＲＤと略称する）１９７５年９月３１〜３２頁
等には現像薬の酸化体とカプラーとの結合によりカラー
画像を形成する方法が提案されている。

しかし、上記のカラー画像を得る熱現像感光材料は非定
着型であるため画像形成後もハロゲン化銀が残っており
、強い光にさらされたり、長期保存をすると徐々に白地
が着色してくるという重大な問題が引き起こされる。　
さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を
要し、得られた画像も高いカブリと低い画像濃度しか得
られないという欠点を有している。

これらの欠点を改善するため、加熱により画像状に拡散
性色素を生成または放出させ、この拡散性色素を、水な
どの溶媒によフて媒染剤を有する色素固定要素（受像要
素）に転写する方法が提案されている（米国特許第４，
５００゜６２６号、同第４．４８３，９１４号、同第４
．５０３．１３７号、同第４，５５９，２９０号、特開
昭５９−１６５０５４号等）。

上記の方法では、まだ現像温度が高く、感光材料の経時
安定性も充分とは言えない。　そこで塩基あるいは塩基
プレカーサーと微量の水の存在下て加熱現像し、色素の
転写を行わせることにより現像促進、現像温度の低下、
処理の簡易化をする方法が特開昭５９−２１８４４３号
、同６１−２３８０５６号、欧州特許２１０．６６０Ａ
２号等に開示されている。

このような方法においては、通常、感光材料とは別の支
持体上に設けられた拡散性色素を受容する色素固定層を
有する色素固定材料を用いて、これと感光材料とを重ね
合わせ、加熱現像によって感光材料中で生成または放出
した拡散性色素を色素固定層に転写するという手法が採
られている。

そして、このような色素固定材料は、拡散性色素を転写
後、重ね合わせた感光材料を剥離する必要があるため、
容易に剥離できるように色素固定材料の巾を感光材料よ
り大きくすることが多い。

（発明が解決しようとする課題） このようなことから、色素固定材料には、感光材料と重
ね合わせられた部分とそうでない部分とが存在すること
になり、画像形成後の色素固定材料（プリント）におい
ては、重ね合わせられた部分では感光材料のカブリ濃度
がそのまま転写されるため、重ね合わせられた部分の白
地とそうでない部分との白地に差が生じるという問題が
あった。

本発明は、感光材料と重ね合わせられた部分とそうでな
い部分とで画像形成後白地に差が生じない色素固定材料
を提供することを目的としている。

（課題を解決するための手段） 上記目的を達成するために、本発明の色素固定材料は、
少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダーおよび露光
量に対応または逆対応して拡散性色素を生成または放出
する色素供与性化合物を含有する感光材料を像様露光後
または像様露光と同時に、塩基および／または塩基プレ
カーサーの存在下で加熱することによって生成または放
出した拡散性色素を穆す色素固定層を有するものであっ
て、塩基性条件下で脱色する染料を含有するものである
。

以下、本発明の構成について説明する。

本発明の色素固定材料は、塩基性条件下で脱色する染料
を含有する。

ここで、「塩基性条件下」とは、本発明の色素固定材料
が感光材料と重ね合わせられて加熱現像される際、存在
あるいは発生する塩基に依存するものであり、具体的に
は、色素固定材料の膜面のｐＨが８０〜１０．０の範囲
にあることをいう◎膜面ｐｌ＋の測定方法は、特開昭５
９−２１８４４３号公報に記載の通りである。

「塩基性条件下で脱色する」とは、塩基性条件下て染料
自身が消色する場合と、塩基性条件下で染料の水への溶
解度が増大したり、脱媒染したりして感光材料と重ね合
せた際に色素固定材料から感光材料の方へ染料が拡散移
動することで色素固定材料中に残った色素量が減少する
場合とのいずれをも意味する。　いずれの場合でも良く
、また同時に２つの反応が起きても良い。　また、これ
らの反応は特に感光材料と色素固定材料とを重ね合せて
加熱する場合に有効に起こり、特に６０℃以上、さらに
好ましくは８０℃以上に加熱する場合に顕著である。

すなわち、本発明の色素固定材料に含有される染料は、
この色素固定材料が適用された画像形成方法において、
現像転写が行われる領域で脱色されるタイプのものであ
る。　ここで、現像転写が行われる領域とは、水と、塩
基および／または塩基プレカーサーが存在し、かつ加熱
される領域をいう。

通常、色素固定材料は、色素転写後感光材料（以下熱現
像感光材料という場合もある。）と剥離する必要がある
ため、その場合の剥離の容易さ等を考慮して、色素固定
材料の巾を感光材料より大きくすることが多い。　従フ
て、色素固定材料には感光材料と重ね合わせられた部分
とそうでない部分とが生しるが、重ね合わせられた部分
であって、水等が付与される部分が上記の現像転写が行
われる領域に該当する。

このような染料としては、具体的には、油溶性の染料や
、水溶性のものであればアニオン性の染料が挙げられる
。

本発明に使用する好ましい染料としては、英国特許第５
８４，６０９号、同第１，２１０゜２５２号、米国特許
第２，５３８，００８号、同第２，５３８，００９号、
同第２，６８８゜５４１号、同第４，４２０，５５５号
、特開昭５０−４０６２５号、同５１−３６２３号、同
５１−１０９２７号、同５４−１１８２４７号、同６１
−２０４６３０号、同６１−２０５９３４号、同６２−
２２２２４８号、特公昭４８−３２８６号、同５９−３
７３０３号、国際特許出願（ＷＯ）８６−０４６９４号
等に記載されたアリーリデン染料、特公昭２Ｂ−３０８
２号、同４４−１６５９４号、同５９−２８８９８号等
に記載されたスチリル染料、英国特許第１，０７５，６
５３号、同第１，１５３゜３４１号、同第１，２８４，
７３０号、同第１．４７５，２２８号、同第１，５４２
，８０７号、米国特許第３，４８６，８９７号、同第２
．７０６，１９３号、同第３，２６０，６０１号、同第
４，０３５，１９０号、特公昭６０−５３３０２号、同
５７−４６７７７号、同５７−５１６５８号等に記載さ
れたメロシアニン染料、米国特許第２，８４３，４８６
号、同第３，２９４，５３９号、同第３，６５１，５６
２号等に記載されたシアニン染料、英国特許第５０６，
３８５号、同第１，１７７．４２９号、同第１，２７８
，６２１号、同第１，３１１．８８４号、同第１，３３
８，７９９号、同第１，３８５，３７１号、同第１．４
６７．２１４号、同第１，４３３，１０２号、同第１゜
３７３．０２６号、特開昭５９−１１１６４０号、米国
特許第３，２４７，１２７号、同第３．４６９，９８５
号、同第４，０７８，９３３号、同第２，５３３，４７
２号、同第３．３７９．５３３号等に記載されたオキソ
ノール染料などが挙げられる。

以下に、本発明に使用される染料の具体例を示すが、こ
れらに限定されるものではない。

１３゜ し２１１５ １　　　　　　　　　　ＬＪ　　　　Ｕ１１２ＵＩ−＋
２５す３Ｎａ（ＣＨ２）３　Ｓ０３　Ｎａ ２２゜ ２６゜ １　　　　　　　　　　　　］ ＣＨ３ＣＨ３ ３４゜ ５１Ｊ３に このような染料の合成法は、公知であり、前記の特許文
献等のなかに記載されている。

本発明において、上記の染料は色素固定材料の色素固定
層設層側のいずれの層に添加してもよい。　そのような
層としては、保護層、色素固定層、色素固定層より支持
体に近い層が挙げられるが、色素固定層には、通常、後
述のように媒染剤が含有されることから、色素固定層（
媒染層）以外の層である保護層等とすることが好ましい
。

アニオン性の染料は、色素固定材料の媒染層に媒染させ
た形で用いてもよい。　この場合塗布に際しては媒染層
以外の層（色素固定層より支持体に近い層や保護層）の
塗布液にこのアニオン性の染料を加えるのが塗布工程に
支障を起こさず好ましい。

油溶性染料の添加方法には、（１）メタノール等のアル
コール類に溶解してから添加する、（２）ヒビワレ防止
、接着防止用の高沸点溶媒やシリコーンオイルに溶かす
、（３）特開昭６２−２２２２４８号に記載のように分
散物の形で添加する、（４）特開昭５９−１７４８３０
号に記載のように分散物の形で添加する、などのいずれ
の方法を用いてもよい。

このような染料の塗布量は、０．１ｇ／ｄ以下であって
、感光材料と重ね合わせられていない部分の加熱現像後
の白地の濃度（光学濃度）が０．２以上にならないよう
にするのが望ましい。　　０．２を超えると、白地とは
言い難くなるからである。　また色味としては現像終了
後の画面の中に白地部分の色味に合わせるのが、好まし
くは上記光学濃度を超えない濃度のニュートラルグレイ
に合わせるとよい。

また、このような染料は、単独で用いても２種以上併用
してもよく、通常は併用することが多い。　併用すると
きの上記の塗布量は、合計量である。

本発明の色素固定材料における色素固定層は、加熱現像
によって形成された拡散性色素を固定することのできる
ものである。

本発明において色素固定層には媒染剤や色素受容性の高
分子化合物を用いることができる。

色素受容性の高分子化合物としては米国特許第４，４６
３，０７９号に記載されているものが挙げられる。

本発明において色素固定層は媒染剤を含むものであるこ
とが好ましく、この場合媒染剤とバインダーとを含む層
を少なくとも１層有するものであることが好ましい。

媒染剤は写真分野で公知のものを用いることができ、そ
の具体例としては米国特許第４．５００．６２６号第５
８〜５９欄、特開昭６１−８８２５６号（３２）〜（４
１）頁や特開昭６２−２５３１６０号（４０）〜（４８
）頁に記載の媒染剤、特開昭６０−１１８８３４号、同
６０−１１９５５７号、同６０−２３５１３４号、特願
昭６１−８７１８０号、同６１−８７１８１号等に記載
のものを挙げることができる。

このような媒染剤のなかでもイミダゾール系の化合物で
あることが好ましい。　このような化合物としては、具
体的には三級イミダゾール基や四級イミダゾール塩を有
するポリマーが挙げられる。

このような三級イミダゾール基を有するポリマーとして
は、この基を有するビニル千ツマー単位を含むホモポリ
マーやコポリマーが挙げられる。　この具体例は、米国
特許第４，２８２．３０５号、同第４，１１５，１２４
号、同第３，１４８，０６１号、特開昭６０−１１８８
３４号、同６０−１２２９４１号などに記載されている
。

また、四級イミダゾリウム塩を有するポリマーとしては
、四級イミダゾリウム塩を有するビニル千ツマー単位を
含むホモポリマーやコポリマーが挙げられ、この好まし
い具体例としては、英国特許第２，０５６．１０１号、
同第２．０９３，０４１号、同第１，５９４．９６１号
米国特許第４．１２４．３８６号、同第４．１．１５．
１２４号、同第４，２７３，８５３号、同第４，４５０
．２２４号、特開昭４８−２８２２５号などに記載され
ているものが挙げられる。

なかでも、光堅牢性の点で三級イミダゾール基を有する
ポリマーが好ましい。

このような色素固定層の支持体側および／または支持体
と反対側には、２０℃、４０％ＲＨでの酸素透過率２　
、０ｍＲ／ｒｎ’　Ｈｈ＋”　ａｔｍ以下の酸素バリヤ
ー層を設けることが好ましい。　これにより光堅牢性は
より一層すぐれたものとなる。

このような酸素バリヤー層としては、特開昭５６−８５
７４７号公報、同５６−８７０３８号公報に記載のもの
が好適であり、ポリマー層として形成しても、ラミネー
トフィルムとして設けてもよい。　また支持体が酸素バ
リヤー性を有するには、支持体が酸素バリヤー層を兼ね
てもよい。

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層、下塗り層などの補助層を設ける−ことかてきる
。　特に保護層を設けるのは有用である。

色素固定材料の構成層のバインダーとしては、これと組
合せて用いる感光材料のバインダーと同様の天然または
合成高分子物質を用いることができる。

具体例としては、後述のバインダーのところで例示した
ものが挙げられ、特にゼラチンが好ましい。

塗布量は、媒染される色素の量、ポリマー媒染剤の種類
や組成、さらに用いられる画像形成過程等に応して、当
業者が容易に定めることができるが、媒染剤／ゼラチン
比が、２０／８０〜８０／２０　（重量比）、媒染剤塗
布量は０．２〜１５ｇ／ｍ’が適当てあり、好ましくは
０．５ｇ〜８ｇ／ｍ′で使用するのか好ましい。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に本発明の色素固定材料が用いられる。

　本発明の色素固定材料は感光材料とは別々の支持体上
に別個に塗設される形態である。　この場合の感光材料
と色素固定材料相互の関係、支持体との関係、白色反射
層との関係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７
欄に記載されており、これらの関係は本願にも適用でき
る。

本発明の色素固定材料と組合せて用いる熱現像感光材料
は、基本的には支持体上に感光性ハロゲン化銀、バイン
ダー、色素供与性化合物（後述するように還元剤が兼ね
る場合がある）を有するものである。　これらの成分は
同一の層に添加することが多いが、反応可能な状態であ
れば別層に分割して添加することもできる。

例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化銀乳
剤の下層に存在させると感度の低下を妨げる。　還元剤
は熱現像感光材料に内蔵するのが好ましいが、例えば色
素固定材料から拡散させるなどの方法で、外部から供給
するようにしてもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。　例えば青感層、緑感層、
赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外感光
層の組み合わせなどがある。　各感光層は通常型のカラ
ー感光材料）で知られている種々の配列順序を採ること
がてきる。　また、これらの各感光層は必要に応じて２
層以上に分割してもよい。

熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。　内部潜
像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転
乳剤として使用される。　また、粒子内部と粒子表層が
異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよ
い。　ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、
単分散乳剤を混合して用いてもよい。

粒子サイズは０．１〜２μ、特に０２〜１．５μが好ま
しい。　ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１
４面体、高アスペクト比の平板状その他のいずれでもよ
い。

具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５０欄
、同第４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌（以下ＲＤと略記する＞１７０２９　（１９７
８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は末後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。　通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。　これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１ｍｇないし１０ｇ／ｒｒ？の範囲である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。

具体的には、米国特許第４，６１７．２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６〇−１４０３３５号、ＲＤ
Ｉ　７０２９　（１９７８年）１２〜１３頁等に記載の
増感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３゜６１５．６４１号、特願昭６１−２２
６２９４号等に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同第４．２２５．６６６号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。　添加量は一般にハロ
ゲン化銀１モル当たり１０−８ないし１０−２モル程度
である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。　このよう
な有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用いられ
る。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４．５００．６２６号第５２
〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。　また特開昭６０−１１３２３５号
記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を
有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４
号記載のアセチレン銀も有用である。　有機銀塩は２種
以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することができる。　感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｍｇないしｓａｇ
／ｒｒ？が適当である。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。　その例としては、ＲＤＩ　
７６４３　（ｔ　９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾ
ール類やアザインデン類、特開昭５９−１６Ｂ４４２号
記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるい
は特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物
およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に記載さ
れているアセヂレン化合物類などが用いられる。

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができる。　また、後
述する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる（こ
の場合、その他の還元剤を併用することもできる）。　
また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試
薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサ
ーも用いることができる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同第４，４８３
，９１４号の第３０〜３１欄、同第４，３３０，６１７
号、同第４．５９０．１５２号、特開昭６０−１４０３
３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７−４０２４５
号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８４５８号
、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４９号、同
５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５号、同６
０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９号まで、
同６０−１９８５４０号、同６０−１８１７４２号、同
６１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４号、同６
２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６号まで、
欧州特許第２２０．７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に
記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および／または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることかできる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。　
電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡
散性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望ましい
。　特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３−ピラゾ
リドン類またはアミンフェノール類である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光材料の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ンアミドナフトール頚、特開昭５３−１１０８２７号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる。

本発明においては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルであ
る。

本発明においては、高温状態下で銀イオンが銀に還元さ
れる際、この反応に対応して、あるいは逆対応して拡散
性色素を生成するか、あるいは放出する化合物、すなわ
ち色素供与性化合物を含有することができる。

本発明で使用しつる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。　このカプラーは
４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい。　また
、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応に
より拡散性色素を形成する２当量カプラーも好ましい。

　この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。　
カラー現像薬およびカプラーの具体例はジェームズ著「
ザ　セオリー　オブザ　フォトグラフィック　プ　ロ　
セ　ス　」第４版（Ｔ、ｔｌ、　Ｊａｍｅｓ　”Ｔｈｅ
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”　）　　２９１〜３３４頁、およ
び３５４〜３６１頁、特開昭５８−１２３５３３号、同
５８−１４９０４６号、同５８−１４９０４７号、同５
９−１１１１４８号、同５９−１２４３９９号、同５９
−１７４８３５号、同５９−２３１５３９号、同５９−
２３１５４０号、同６０−２９５０号、同６０−２９５
１号、同６０−１４２４２号、同６０−２３４７４号、
同６０−６６２４９号等に詳しく記載されている。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。　この型の化合物は次の一般式（ＬＩ）で
表わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚ　　　　　　（ＬＩ）Ｄｙｅは色
素基、−時的に短波化された色素基または色素前駆体基
を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、Ｚは
画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応し
て（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚで表わされる化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出され
たＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚとの間に拡散性におい
て差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎは
１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｙは
同一でも異なっていてもよい。

一般式（ＬＩ）で表わされる色素供与性化合物の具体的
例としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる
。　なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応
して拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであ
り、■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色
素像（ネガ色素像）を形成するものである。

■　米国特許第３，１３４．７８４号、同第３．３６２
．８１９号、同第３，５９７，２００号、同第３．５４
４．５４５号、同第３，４８２．９７２号等に記載され
ているハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結した色
素現像薬。　この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡
散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性にな
るものである。

■　米国特許第４，５０３．１３７号等に記されている
通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。

その例としては、米国特許第３，９８０，４７９号等に
記載された分子内求核置換反応により拡散性色素を放出
する化合物、米国特許第４．１９９，３５４号等に記載
されたイソオキサシロン環の分子内巻き換え反応により
拡散性色素を放出する化合物が挙げられる。

■　米国特許第４，５５９，２９０号、欧州特許第２２
０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９等に記され
ている通り、現像によって酸化されずに残った還元剤と
反応して拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用
できる。

その例としては、米国特許第４，１３９，３８９号、同
第４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号
、同５７−８４４５３号等に記載されている還元された
後に分子内の求核置換反応により拡散性色素を放出する
化合物、米国特許第４，２３２，１０７号、特開昭５９
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０
２５　（１９８４年）等に記載された還元された後に分
子内の電子移動反応により拡散性色素を放出する化合物
、西独特許第３．００８，５８８Ａ号、特開昭５６−１
４２５３０号、米国特許第４，３４３，８９３号、同第
４，６１９，８８４号等に記載されている還元後に一重
結合が開裂して拡散性色素を放出する化合物、米国特許
第４，４５０，２２３号等に記載されている電子受容後
に拡散性色素放出するニトロ化合物、米国特許第４．６
０９．６１０号等に記載されている電子受容後に拡散性
色素を放出する化合物などが挙げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０．７
４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、特願昭６２−３
４９５３号、同６２−３４９５４号等に記された一分子
内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す
）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６
８８５号に記された一分子内にｓｏ２−ｘ（Ｘは上記と
同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１
０６８９５号に記された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘは
上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６
２−１０６８８７号に記された一分子内にｃ−ｘ’結合
（ｘ′はＸと同義かまたは−３０２−を表す）と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。　その具体例は欧州特許第２
２０．７４６Ａ２に記載された化合物（１）〜（３）、
（７）〜（ｌＯ）、（１２）、（１３）、（１５）、（
２３）〜（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（
３６）、（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜（
５９）、（６４）、（７０）、公開技報８７−６１９９
の化合物（１１）〜（２３）などである。

■　拡散性色素を脱離基に持つカプラーであフて還元剤
の酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（
ＤＤＲカプラー）。　具体的には、英国特許第１，３３
０，５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米国特許第
３，４４３．９４０号、同第４，４７４．８６７号、同
第４．４８３，９１４号等に記載されたものがある。

■　ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり
、相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（Ｄ
ＲＲ化合物）。　この化合物は他の還元剤を用いなくて
もよいので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染とい
う問題がなく好ましい。　その代表例は、米国特許第３
．９２８，３１２号、同第４，０５３，３１２号、同第
４．０５５，４２８号、同第４，３３６．３２２号、特
開昭５９−６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５
３−３８１９号、同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４
６５号、米国特許第３，７２５，０６２号、同第３．７
２８．１１３号、同第３，４４３，９３９号、特開昭５
８−１１６５３７号、同５７−１７９８４０号、米国特
許第４，５００，６２６号等に記載されている。　　Ｄ
ＲＲ化合物の具体例としては前述の米国特許第４，５０
０．６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙
げることができるが、なかでも前記米国特許に記載の化
合物（１）〜（３）　、（１０）〜（１３）、（１６）
〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）
、（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい
。　また米国特許第４゜６３９．４０８号第３７〜３９
欄に記載の化合物も有用である。

その他、上記に述べたカプラーや一般式（ＬＩ）以外の
色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色
素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８
年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法に用
いられるアゾ色素（米国特許第４，２３５，９５７号、
チサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月号、
３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第３．９８５
，５６５号、同４，０２２．６１７号等）なども使用で
跨る。

色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法などの公
知の方法により感光要素の層中に導入することができる
。　この場合には、特開昭５９−８３１５４号、同５９
−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同５９−
１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９−１
７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記載のよ
うな高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃〜１６
０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることができる
。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。　ま
た、バインダー１ｇに対してｉｃｅ以下、さらには０．
５ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。

特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。　例えば特開昭５
９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活
性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。　好まし
く用いられる具体的化合物については米国特許第４，５
００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

感光材料や色素固定材料の構成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。

その例としては特開昭６２−２５３１５９号の第（２６
）頁〜（２８）頁に記載されたものが挙げられる。　具
体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好ましく
、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク貿また
はセルロース誕導体、デンプン、アラビアゴム、デキス
トラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル
アミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられる
。　また、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸
水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−Ｓ０３Ｍ（
Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノ
マーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしく
は他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル
酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学鱈
製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。　これらのパ
インダーは２ｆｆｌ！以上組み合わせて用いることもで
きる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。　また、高吸水性
ポリマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写
後に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを
防止することができる。

本発明において、バインダーの塗布量はｌｒｎ’当たり
２０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、さらには７ｇ
以下にするのが適当である。

感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６７８．７３９号第４１欄、特開昭
５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６
１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。　よ
り具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド
など）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 （ＣＨ２−Ｃ）ｌ−ＣＨ２−０−（ＣＨ２）　　４　−
Ｏｆ：Ｈ２Ｎ　　１ −ＣＨ−Ｃ）１２など） ＼　　１ ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’　−エチレン−ビス
（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メ
チロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは
高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載
の化合物）が挙げられる。

本発明においては、塩基および／または塩基プレカーサ
ーを用いる。　これらのものは、本発明の効果を得るた
めに、その種類に応じて感光材料あるいは色素固定材料
に内蔵させる必要がある。　また、場合によっては水に
溶解させて供給することもできる。

特に、本発明においては、塩基プレカーサーとして、水
に難溶性な塩基性金属化合物とこの難溶性金属化合物を
構成する金属イオンと水を媒体として錯形成反応しつる
化合物を用い、これらを画像形成反応系に含有させ、加
熱時にこれらの２つの化合物の反応により系のｐ）Ｉを
上昇させるのが好ましい。

ここで画像形成反応系とは、画像形成反応が起こる領域
を意味する。　具体的には感光材料と色素固定材料に属
する層が挙げられる。　　２つ以上の層が存在する場合
には、そのいずれの層でもよい。

難溶性金属化合物と錯形成化合物は、現像処理までに反
応するのを防止するために、少なくとも別層に添加する
必要がある。　また、本発明におけるより好ましい態様
は、ｗｉ溶性金属化合物と錯形成化合物とをそれぞれ別
の支持体上に設けた層に含有させるものである。　例　
えば、難溶性金属化合物を感光材料に、錯形成化合物を
色素固定材料に含有させるのが好ましい。　錯形成化合
物は、難溶性金属化合物を感光材料に含有させる態様で
、供給する水の中に溶解させて供給してもよい。　この
場合の水は感光材料に供給しても色素固定材料に供給し
てもよい。　難溶性金属化合物は特開昭５６−１７４８
３０号、同５３−１０２７３３号などに記載の方法で調
製された微粒子分散物として含有させるのが望ましく、
その平均粒子サイズは５０ミクロン以下、特に５ミクロ
ン以下が好ましい。　難溶性金属化合物は感光材料の感
光層、中間層、保護層などのとの層に添加してもよく、
２層以上に分割して添加してもよい。

難溶性金属化合物または錯形成化合物を支持体上の層に
含有させる場合の添加量は、化合物種、難溶性金属化合
物の粒子サイズ、錯形成反応速度などに依存するが、各
々塗布膜を重量に換算して５０重量パーセント以下で用
いるのが適当であり、さらに好ましくは０．０１重量パ
ーセントから４０重量パーセントの範囲が有用である。

　また、錯形成化合物を水の中に溶解して供給する場合
には、１リツトル当たり０．００５ｍｏ１から５ｍｏ１
．特に０．０５ｍｏｌから２ｍｏ＋の濃度が好ましい。

　　さらに、本発明において反応系の錯形成化合物の含
有量は難溶性金属化合物の含有量に対してモル比で１／
１００倍から１００倍、特に１／１０倍から２０倍か好
ましい。

難溶性金属化合物としては、亜鉛、アルミニウム、カル
シウム、バリウムなどの炭酸塩、水酸化物、酸化物が挙
げられる。　また錯形成化合物については、例えばニー
・イー・マーチル、アール・エム・スミス（八Ｅ、Ｍａ
ｒｔｅｌｌ、Ｒ。

Ｍ、Ｓｍｊｔｈ　）共著、「クリティカル・スタビリテ
イ・コンスタンッ（Ｃｒ１ｔｉｃａｌ　５ｔａｂｉｌｉ
ｔｙＣｏｎｓｔａｎｔｓ）　Ｊ第４ないし５巻、ブレナ
ム・プレス（Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ）に詳述されて
いる。　具体的にはアミノカルボン酸類、イミジノ酢酸
類、ピリジルカルボン酸類、アミノリン酸類、カルボン
酸類（モノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸類およびさら
に）オスフォノ、ヒドロキシ、オキソ、エステル、アミ
ド、アルコキシ、メルカプト、アルキルチオ、フォスフ
イノなどの置換基をもつ化合物）、ヒドロキサム酸類、
ポリアクリレート類、ポリリン酸類などのアルカリ金属
、グアニジン類、アミジン類もしくは４ＭＬアンモニウ
ム塩等との塩が挙げられる。

本発明に用いる塩基としては、無機の塩基としてアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または
第３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタ
ホウ酸塩；アンモニウム水酸化物；４級アルキルアンモ
ニウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げら
れ、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキル
アミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類
）；芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類
、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類および
ビス（ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニル）メタン類）
、複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グ
アニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にｐＫａ
が８以上のものが好ましい。

また上記の有機塩基と弱酸との塩、例えば炭酸塩、重炭
酸塩、ホウ酸塩、第２および第３リン酸塩、キノリン酸
塩、酢酸塩、メタホウ酸塩なども好ましく用いられる。

　これら以外に特に特開昭５９−２１８４４３号記載の
化合物も好ましく用いられる。

塩基は、供給する水に溶解させて用いることがで籾る。

前述のものの他、塩基プレカーサーとしては、加熱によ
り脱炭酸して分解する有機酸と塩基の塩、分子内求核置
換反応、ロッセン転位、ベックマン転位等の反応により
分解してアミン類を放出する化合物など、加熱により何
らかの反応を起こして塩基を放出するものおよび電解な
どにより塩基を発生させる化合物が好ましく用いられる
。　前者の加熱により塩基を発生するタイプの好ましい
塩基プレカーサーとしては英国特許第９９８，９４９号
等に記載のトリクロロ酢酸の塩、米国特許第４，０６０
，４２０号に記載のα−スルホニル酢酸の塩、特開昭５
９−１８０５３７号に記載のプロピオール酸類の塩、米
国特許第４，０８８，４９６号に記載の２−カルボキシ
カルボキサミド誘導体、塩基成分に有機塩基の他にアル
カリ金属、アルカリ土類金属を用いた熱分解性酸との塩
（特開昭５９−１９５２３７号）、ロッセン転位を利用
した特開昭５９−１６８４４０号に記載のヒドロキサム
カルバメート類、加熱によりニトリルを生成する特開昭
５９−１５７６３７号に記載のアルドキシムカルバメー
ト類などが挙げられる。　その他、英国特許第９９８，
９４５号、米国特許第３．２２０，８６４号、特開昭５
０−２２６２５号、英国特許第２，０７９，４８０号等
に記載の塩基プレカーサーも有用である。

電解により塩基を発生させる化合物として次のものを挙
げることができる。

例えば、電解酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸
塩の電解を挙げることができる。

この反応によってアルカリ金属やグアニジン類、アミジ
ン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効率良く得ることが
できる。

また電解還元を用いる方法としてはニトロおよびニトロ
ソ化合物の還元によるアミン類の生成；ニトリル類の還
元によるアミン類の生成；ニトロ化合物、アゾ化合物、
アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミノフェノール類
、ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類の生成等を
挙げることができる。　　ｐ−アミノフェノール類、ｐ
−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用
いるだけでなく、それらを直接色画像形成物質として使
用することもできる。

また、種々の無機塩共存下での水の電解によりアルカリ
成分を生成させることももちろん利用できる。

このような塩基プレカーサーは、感光材料に内蔵させて
も色素固定材料に内蔵させてもよいが、感光材料に内蔵
させることが好ましい。

また、色素固定材料に内蔵させる態様では、水は感光材
料に供給する。　さらに、このような塩基プレカーサー
を水に溶解して供給することもできる。

塩基および／または塩基プレカーサーは、前述のような
制約のもとて単独でも２種以上組み合わせても使用する
ことができる。

本発明に用いられる塩基および／または塩基プレカーサ
ーの量は、広い範囲で用いることができる。　感光層お
よび／または色素固定層中に使用する場合には、塗布膜
を重量換算して各々５０重量％以下で用いるのが適当で
あり、さらに好ましくは、０．０１重量％から４０重量
％の範囲が有用である。　また微量の水を外部から供給
して熱現像するシステムを採用する場合、その水に溶解
させて使用することもできる。　この場合には、０．０
０５ｍｏｌｅ／Ｊｌないし２　　ｍｏｌｅ／ＩＬの濃度
が好ましく、特にＯ，０Ｓｆｆｌｏｌｅ／ＩＬないし１
　　ｍｏｌｅ／ＪＺの濃度が好ましい。

これらの添加量は直接ｐＨとは関係がない。

色素固定材料などと重ねると、塩基等が他の層に移動し
たりするからである。

本発明の色素固定材料および／またはこれと組合わせて
用いる感光材料には、現像時の処理温度および処理時間
の変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像
停止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。　具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる。　更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号第（
３１１〜（３２）頁に記載されている。

感光材料または色素固定材料の構成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。　具
体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３
６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマ
ーラテックスのいずれも使用できる。　特に、ガラス転
移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層
に用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、ま
たガラス転）多点か高いポリマーラテックスをバック層
に用いるとカール防止効果が得られる。

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有！！Ｊ、溶媒を用いることができる。

　具体的には特開昭６２−２５３１５９号の第（２５）
頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたものがあ
る。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。　その例としては
、信越シリコーン■発行の「変性シリコーンオイル」技
術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイル
、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−３
７１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、特願昭６２−２３６
８７号に記載のシリコーンオイルも有効である。

本発明の色素固定材料や感光材料には退色防止剤を用い
てもよい。　退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、
紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン話導体、スピロインダン系化合物がある。　また、特
開昭６’ｌ−１５９６４４号記載の化合物も有効である
。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３．３５２．６８１号など）
、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３６６
４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物がある
。　また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４，２４１゜１５５号、
同第４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５
４，１９５号第３〜８欄、特開昭５０−８７６４９号、
同６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６号第（２
７）〜り２９）頁、特願昭６２−２３４１０３号、同６
２−３１０９６号、特願昭６２−２３０５９６号等に記
載されている化合物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号第
（１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組合せて使用してもよい。

感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
。　特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感
光材料などの外部から供給させるのが好ましい。　その
例としては、Ｋ、　Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編　ｒ
　Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉ
ｃ　Ｄｙｅｓ　Ｊ第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７
５２号などに記載されている化合物を挙げることができ
る。　より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン
系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系
化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物
、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。　界面活性
剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１
８３４５７号等に記載されている。

感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい。　有機フルオロ化合物の代表例として
は、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１
−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載され
ているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイ
ル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂など
の固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が
挙げられる。

感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる。　マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィ
ンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２
５６号第（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナ
ミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹
脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４号、同６２−
１１００６５号記載の化合物がある。

その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。　これらの添加剤の具体例は特開昭８１
−８８２５６号第（２９）〜（３２）頁に記載されてい
る。

本発明の色素固定材料やこれと組合わせて用いる感光材
料の支持体としては、処理温度に耐えることのできるも
のが用いられる。　−船釣には、紙、合成高分子（フィ
ルム）が挙げられる。　具体的には、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ
スチレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類
（例えばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィ
ルム中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、さら
にポリプロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、
ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天然バルブとから作
られる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーチイツト
ペーパー（特にキャストコート紙、）、金属、布類、ガ
ラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９号第（２９１〜（
３１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

本発明の色素固定材料と組合せて用いる感光材料に画像
を露光し記録する方法としては、例えばカメラなどを用
いて風景や人物などを直接撮影する方法、プリンターや
引伸機などを用いてリバーサルフィルムやネガフィルム
を通して露光する方法、複写機の露光装百などを用いて
、原画をスリットなどを通して走査露光する方法、画像
情報を電気信号を経由して発光ダイオード、各種レーザ
ーなどを発光させ露光する方法、画像情報をＣＲＴ、液
晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセンスデイスプレ
ィ、プラズマデイスプレィなどの画像表示装置に出力し
、直接または光学系を介して露光する方法などがある。

感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，５００，６
２６号第５６欄記載の光源を用いることができる。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、Ｃ
ＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。

本発明において感光材料および／または色素固定材料に
は画像形成促進剤を用いることができる。　画像形成促
進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、
色素供与性化合物からの色素の生成または色素の分解あ
るいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光材
料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能があ
り、物理化学的な機能からは求核性化合物、高沸点有機
溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオ
ンと相互作用を持つ化合物等に分類される。　たたし、
これらの物質群は一般に複合機能を有しており、上記の
促進効果のいくつかを合せ持つのが常である。

これらの詳細については米国特許第４，６７８．７３９
号第３８〜４０欄に記載されている。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
る。　色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよ
いし、熱現像エフ 程終了後に行ってもよい。　後者の場合、転写工程での
加熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で
転写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像工程におけ
る温度よりも約１０℃低い温度までがより好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。　この方式においては、加熱温度は
５０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が
水の場合は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基とじては前記したものが用いられる）を挙げ
ることができる。　また、低沸点溶媒、または低沸点溶
媒と水もしくは塩基性の水溶液との混合溶液なども使用
することができる。　また界面活性剤、カブリ防止剤、
難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒中に含ませてもよ
い。

これらの溶媒は、前記の塩基および／または塩基プレカ
ーサーを含有させる場合の制約を除いて、色素固定材料
、感光材料またはその両者に付与する方法で用いること
ができる。　その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相
当する溶媒の重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に
相当する溶媒の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以
下）という少量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号第（２６１頁に
記載の方法がある。　また、溶剤をマイクロカプセルに
閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定材
料またはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。　親木性熱溶剤は
感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、
両方に内蔵させてもよい。　また内蔵させる層の乳剤層
、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素
固定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ま
しい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光材料および／または色素固定材料に含有させておいて
もよい。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットブレッサー、熱ローラ−、ハロゲンランプヒー
ター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。　また
、感光材料または色素固定材料に抵抗発熱体層を設け、
これに通電して加熱してもよい。

発熱体層としては特開昭６１−１４５５４４号等に記載
のものが利用できる。

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号第（２７１頁に記載の方法が適用である。

本発明の色素固定材料およびこれと組合せて用いる感光
材料から構成される写真材料の処理には種々の熱現像装
置のいずれもが使用できる。　例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

［実施例コ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例１ まず、表１に示すような構成の色素固定材料ｔｏｉを作
製した。

シリコーンオイル（１）＊ 界面活性剤（′）″　　°°８．。。１−く二〉−３０
３Ｎ　ａ　　　　（”“”２・　°）界面活性剤（５）
＊ 水溶性ポリマー（１）＊　　スミカゲル５−Ｈ（住友化
学■製）水溶性ポリマー（２）＊　　デキストラン（分
子量７万）媒染剤（１）＊ 高沸点有機溶媒（１）＊　　レオフォス９５（味の素■
製）マット剤（１）＊　　　シリカ マット剤（２）＊　　　　ベンゾグアナミン樹脂（平均
粒径１５μ）色素固定材料１０１において、表２に示す
ように、第１層または第３層（保護層）に染料を添加す
る他は、色素固定材料１０１と同様にして色素固定材料
１０２〜１０４を作製した。

なお色素固定材料１０４は、本発明以外の染料を用いた
ものである。

表　　　　２ １０１（比較）−ｍ− 染料Ａ′ 染料Ｂ′ ■ 染料Ｃ′ 次に表３に示すような感光材料に−１を作製した。

表　　　３ 層ナンバー　　層　名　　添　加　物　　　　　　添加
量（ｇ／ｒｎ’）第６層　　　保護層　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　０．９マツト剤　　　　　　シリカ
　０１１６水溶性ポリマー（１）　　　　　　　　０．
２２８界面活性剤（１）　　　　　　　　　０．０６４
界面活性剤（２）　　　　　　　　　０．０３６硬膜剤
　　　　　　　　　　　　０．０１８界面活性剤（３）
　　　　　　　　　ｏ、ｏｅ第５層　　緑色光　乳剤（
Ｄ　　　　　　　　　　　　ａ、４感光層　　アセチレ
ン化合物　　　　　　　０．０２２イ工ロー色素供与性
化合物　　　ｏ、４５高沸点有機溶媒（１）　　　　　
　　０．２２５還元剤（１）　　　　　　　　　　　０
．００９メル力プト化合物（Ｉ　　　　　　Ｏ，００９
水溶性ポリマー（２）　　　　　　　　０．０２硬膜剤
　　　　　　　　　　　　００１３ゼラチン　　　　　
　　　　　　０．６４界面活性剤（５１０，０４５ 表　３（続き１） 層ナンバー　　層　名　　添　加　物　　　　　　　添
加量（ｇ／　ｒｎ’）第４層　　　中間層　　ゼラチン
　　　　　　　　　　　０．７＋！ｎ（（＋１１）２　
　　　　　　　　　　０．３界面活性剤（１）　　　　
　　　　　０．００１水溶性ポリマー（２）　　　　　
　　　０．０３硬膜剤　　　　　　　　　　　０．０１
４界面活性剤（４）　　　　　　　　　０．０２９第３
層　　　赤色光　　乳剤（ＩＶ）　　　　　　　　　　
　０．２１感光層　　有機銀塩（１）　　　　　　　銀
量　０．０３５有機銀塩（２）　　　　　　　銀量　０
．０３５ゼラチン　　　　　　　　　　　０．４４マゼ
ンタ色素供与性化合物　　　ｏ３ ３高沸有機溶媒（１）　　　　　　　０．１５還元剤（
１）　　　　　　　　　　　０．００Ｂメル力プト化合
物（１）　　　　　　０．００３水溶性ポリマー（２）
　　　　　　　　０．０１３界面活性剤（５）　　　　
　　　　　０．０３硬膜剤　　　　　　　　　　　０．
００９表　３（続き２） 層ナンバー　　層　名　　添　加　物　　　　　　添加
量（ｇ／　ｒｎ’）第２層　　　中間層　　ゼラチン　
　　　　　　　　　　ｏ、７７Ｚｎ（０）１）２０．３ 界面活性剤（４）　　　　　　　　　０．０４７水溶性
ポリマー（２）　　　　　　　　０．０３８界面活性剤
（１）　　　　　　　　　０．０４６硬膜剤　　　　　
　　　　　　　０．０１６第１層　　赤外光　　乳剤（
■）　　　　　　　　　　　０．２８感光層　　有機銀
塩（１）　　　　　　　銀量　０．０３５有機銀塩（２
）　　　　　　　銀量　０．０３５メル力プト化合物（
２）　　　　　　　４　Ｘｌ０−４増感色素　　　　　
　　　　　　５　Ｘｌ０−５シアン色素供与性化合物　
　　　０１２５高沸点有機溶媒（１）　　　　　　　０
．１６２還元剤（１）　　　　　　　　　　　８．７　
ｘｔｏ−３メル力プト化合物（１）　　　　　　０．０
１３界面活性剤（５）　　　　　　　　　０．０３２水
溶性ポリマー（２１０，０１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　０５ 表　３（続き３） 層ナンバー　　層　名　　添　加　物　　　　　　添加
量（ｇ／　ｍ’）第１層　　　赤外光　硬膜剤　　　　
　　　　　　　０．０１感光層 支　持　体（ポリエチレンテレフタレート；厚さ１００
μ）バック層　　　　　　　カーボンブラック　　　　
　　　０．４４ポリエステル　　　　　　　　　０．３
０ポリ塩化ビニル　　　　　　　　０．３０高沸点有機
溶媒（１）トリノニルフォスフェート水溶性ポリマー（
１）　　スミカゲルＬ−５（Ｈ）住友化学■製水溶性ポ
リマー（２） 界面活性剤（１）　　　　エーロゾルＯＴ界面活性剤（
２） アセチレン化合物　　１ｓｏ−Ｃ３Ｈ７Ｃ０ＮＨ＋Ｃｓ
ｃＨ還元剤（１） メルカプト化合物（１） ＋８ｐ メルカプト化合物（２） 第５層用の乳剤の作り方について述べる。

乳剤（Ｉ） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｍｆ！、中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇと化合物 ■ Ｏ，０１５ｇを溶解させて６５℃に保温したもの）に下
記Ｉ液とＩＩ液を７０分間かけて添加した。　　■液と
ＩＩ液の添加開始と同時に増感色素（Ａ） ０．２４ｇを（メタノール１２０ｃｃ＋水１２０ｃｃ）
溶液に溶解させた色素溶液を添加しはじめ６０分かけて
添加した。

Ａｇ　ＮＯ３（ｇ）　　　　１ｏｏ　　　　　　　　−
Ｈｒ　　　（ｇ）　　　　−５６ ＮａＣＪＺ　　（ｇ）　　　　−７ ■液と！■液の添加終了後すぐにＫＢｒ２ｇを水２０ｍ
Ｊ２に溶解させて添加し、１０分間放置した。

、水洗、脱塩後ゼラチン２５ｇと水１００ｍＡを加えｐ
Ｈを６．４、ｌｌＡｇを７．８に調節した。

得られた乳剤は粒子サイズが約０．５μの立方体単分散
乳剤であった。

この乳剤を６０℃に保ち、トリエチルチオ尿素１．３ｍ
ｇ、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−
チトラザインデン１００ｍｇを同時に加えて最適に化学
増感した。　収量は６５０ｇであった。

第３層用乳剤の作り方について述べる。

乳剤（＋Ｖ　） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｍ１ｌ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム２ｇと化合物 量 ０１０１５ｇを溶解させて６５℃に保温したもの）に下
記■液とＩＩ液を６０分間かけて添加した。

１液とＩＩ液の添加開始と同時に 増感色素（Ｂ） ０．１６ｇをメタノール８０ｍ℃に溶解させた色素溶液
を添加しはじめ４０分かけて添加した。

Ａｇ　ＮＯ３（ｇ）　　　　ｔｏｏ　　　　　　　　−
にＢｒ　　　　（ｇ）　　　　　−５６ＮａＣ１（ｇ）
　　　　−７ エ液とＩＩ液の添加終了後１０分間放置したあと温度を
降下し、水洗、脱塩を行ない、その後ゼラチン２５ｇと
水ＩＤ０ｒｎＪ２を加えＰＨを６．５、ｐＡｇを７．８
に調節した。

ｐｌ（、ｐＡｇを調節したあとトリエチルチオ尿素と４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラ
ザインデンを加え６０ｔで最適に化学増感した。

得られた乳剤は粒子サイズが約０．３５μの立方体単分
散乳剤で収量は６５０ｇであった。

第１層用乳剤の作り方について述べる。

乳剤（■） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００１００Ｏ中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム４ｇと ０．０２ｇとを溶解させて６０℃に保温したもの）に臭
化カリウム４９ｇと塩化ナトリウム１０．５ｇとを含む
水溶液６００ｍｊｌと硝酸銀水溶液（水６００ｍｊ２中
に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に等流
量で５０分かけて添加した。　水洗、脱塩後ゼラチン２
５ｇと水２００ｍｊ２を加えてｐＨを６４に調整し、ト
リエチルチオ尿素と４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ｇ、７−チトラザインデンを用いて最適の化学増
感を行ない、平均粒径０．４μの立方体単分散乳剤（■
）７００ｇを得た。

有機銀塩の作り方について述へる。

有機銀塩（１） ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール １３．２ｇを水３００ｍｕに溶解した。　この溶液を４
０℃に保ち攪拌した。　　この溶液に硝酸銀１７ｇを水
１００ｍｆｔに溶かした液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。

その後、ｐＨを６．３０に合わせ、収量４００ｇのベン
ゾトリアゾール銀乳剤を得た。

有機銀塩（２） ゼラチン２０ｇと４−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸５，９ｇを０．１％水酸化ナトリウム水溶液１０
０１００Ｏとエタノール２００ｍＡに溶解した。

この溶液を４０℃に保ち攪拌した。

この溶液に硝酸銀４．５ｇを水２００ｍＪ２に溶かした
液を５分間で加えた。

この分散物のｐＨを調整し、沈降させ過剰の塩を除去し
た。　　この後、ｐＨを６．３に合わせ収量３００ｇの
有機銀塩（２）の分散物を得た。

次に、色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方につ
いて述へる。

イエローの色素供与性化合物（Ｙ）１５ｇ、高沸点有機
溶媒（１）７．５ｇ、還元剤（１）０．３ｇ、およびメ
ルカプト化合物（１）０．３ｇを酢酸エチル４５ｍｆｔ
に添加溶解し、１０％ゼラチン溶液１００ｇとドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダの２５％水溶液６０ｍＪ２と
を攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１１０
０００ｒｐにて分散した。　この分散液をイエローの色
素供与性化合物の分散物と言う。

マゼンタの色素供与性化合物（Ｍ）１５ｇ、高沸点有機
溶媒（１）７．５ｇ、還元剤（１）０．３ｇおよびメル
カプト化合物（１）０．１５ｇを酢酸エチル２５ｍＪ２
に添加溶解し、１０％ゼラチン溶液１００ｇ、　　ドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダの２．５％水溶液６０ｍ
Ａとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１
１００００ｒｐにて分散した。　この分散液をマゼンタ
の色素供与性化合物の分散物と言う。

シアンの色素供与性化合物（Ｇ）１５ｇ、高沸点有機溶
媒（１）７．５ｇ、還元剤（１）０．４ｇ、およびメル
カプト化合物（１）０．６ｇを酢酸エチル４０ｍｆｔに
添加溶解し、１０％ゼラチン溶液１００ｇとドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダの２．５％水溶液６０ｍＡとを
攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、　１００
０゜ｒｐｍに分散した。　この分散液をシアンの色素供
与性化合物の分散物と言う。

（Ｙ） 感光材料に−１をキセノンフラシュ管を用いて１０−４
秒露光した。　その際連続的に濃度は変化しているＧ、
Ｒ，ＩＲの３色分解フィルターを通して露光した。

露光済みの感光材料の乳剤面に巾方向両端部各１ｃｍ残
して１２ｍλ／ｒｄの水をワイヤーバーで供給し、その
後先に記した色素固定材料と膜面が接するように重ね合
わせた。　この場合色素固定材料には感光材料と重ね合
わせられない部分が存在する。

吸水した膜の温度が９０℃となるように温度調節したヒ
ートローラを用い、２５秒間加熱したあと色素固定材料
からひきはがすと色素固定材料上にＧ、Ｒ％　ＩＲの３
色分解フィルターに対応してイエロー、マゼンタ、シア
ンの像が得られた。

感光材料と重ね合わせられ、しかも水が塗布された部分
の最低濃度（Ｄｍｉｎ（イ）〕と、重ね合わせられない
部分の最低濃度（Ｄ　ｍ１ｎ（ロ）〕をマクベス反射濃
度計（ＲＤ−５１９）を用いて測定した。

この結果を表４に示す。

表　　　４ 表４の結果から、本発明の色素固定材料は、感材と重ね
合わせられ、しかも水が塗布された部分とそれ以外の部
分とで実質的にＤｍｉｎ　　（白地）に差がないことが
わかる。

実施例２ 水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べる。　平均粒
子サイズが０．２μの水酸化亜鉛１２．５ｇ、分散剤と
してカルボキシメチルセルロース１ｇ１ポリアクリル酸
ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン水溶液１００ｍＡに加え
ミルで平均粒径０．７５ｍｍのガラスピーズを用いて３
０分間粉砕した。　ガラスピーズを分離し、水酸化亜鉛
の分散物を得た。

次に色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。　イエローの色素供与性化合物（１）１３ｇ
、電子供与体（１）３．２５ｇおよび高沸点有機溶媒（
２）６．５ｇをシクロへキサノン４０ｍＪ２に加え、約
６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。　この溶液
と石灰処理ゼラチンの１０％水溶液１００ｇおよびドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ０．６ｇおよび水５０ｍ
ＪＺを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、　
１１００００ｒｐにて分散した。

この分散液をイエローの色素供与性化合物のゼラチン分
散物という。

上記のイエローの色素化合物のゼラチン分散物において
、イエローの色素供与性化合物（１）のかわりにマゼン
タの色素供与性化合物（２）１６．８ｇを用い、電子供
与体（１）を３．１５ｇ、高沸点溶媒（２）を８．４ｇ
とする他は、同様にして作ったものをマゼンタの色素供
与性化合物のゼラチン分散物という。　また、シアンの
色素供与性化合物（３）１５．４ｇを用い、電子供与体
（１）を３ｇ、高沸点溶媒（２）を７．７ｇとして同様
にして作ったものをシアンの色素供与性化合物のゼラチ
ン分散物という。

色素供与性化合物（１） 色素供与性化合物（３） Ｌ 電子供与体（１） 高沸点溶媒（２） 次にハロゲン化銀乳剤の調製法について述べる。

感　性ハロゲン化銀乳剤（Ｉ） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６００ｍ℃にゼラ
チン２０ｇ１塩化ナトリウム８ｇ、臭化カリウム０．３
ｇ、 えて７０℃に保りたもの）に下記（１）液と（Ｉり液と
を同時に添加開始し、各々１５分間、１２分間かけて添
加した。　次いて（Ｉ）液の添加終了１５分後から（Ｉ
ｌｌ　）液を、３０分かけて添加しく　Ｉ＋　）液の添
加終了１３分後から（ＩＶ）液３５分かけて添加した。

　さらに以下の色素溶液（Ａ）５０ｍＩｔを加え１０分
間放置した後、水洗、脱塩後ゼラチン２０ｇを加えｐＨ
６，４、ｐＡｇ７．３に調整した。　この乳剤に５５℃
においてトリエチルチオ尿素を加え、さらに２分径４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザ
インデンを加えて最適に化学増感を行った。　このよう
にして平均粒子サイズ０７５μｍの単分散立方体塩臭化
銀乳剤（臭素含有率７０モル％）（Ｉ）６００ｇを得た
。

（色素溶液（Ａ）　　の調製法） 色素（ａ） 色素（ｂ） 色素（ａ）０．３ｇと色素（ｂ）０．１ｇにメタノール
２００ｍｊｌを加え攪拌溶解した。

感　性ハロゲン化　乳Ｕ（ｎ 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム１０ｇを含み７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｍＩｔと硝酸銀水溶液（水６００
ｍＪ２に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）と以下
の色素溶液（Ｃ）１２０ｍｊｉとを、同時に６０分にわ
たって等流量で添加した。　このようにして平均粒子サ
イズ０．６５μの色素を吸着させた単分散立方体塩臭化
銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
２０ｍｇを添加して６０℃で化学増感を行った。　乳剤
の収量は６００ｇであフな。

（色素溶液（Ｃ）　　調製法） 色素（Ｃ） 色素（ｃ）０．３ｇをメタノール２００＋ｎＱに溶解し
た。

感　性ハロゲン化銀乳剤（ＩＩ＋　） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６００ｍβ中にゼ
ラチン２０ｇ、臭化カリウム３ｇ１および＋１０（１：
Ｈ２）　２５（ＣＩ＋２　）　２５（ＣＨ２）　２０）
１１ｇを加えて７５℃に保温したもの）に下記ＣＩ）液
と（１１）液を同時に２０分間かけて添加した。　その
後さらに下記（ＩＩ＋　）液と（ＩＶ）液を同時に３０
分間かけて添加した。　水洗、脱塩後方灰処理オセイン
ゼラチン２０ｇを加えｐＨを６．２、ＰＡｇを８．５に
調整した後、チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸と４−ヒド
ロキシー６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザイン
デンを加えて最適に化学増感した。　このようにして平
均粒子サイズ０．９２μｍの単分散８面体沃臭化銀乳剤
（１５）　６００　ｇを得た。

（中間層用混色防止剤分散物の調製法）下記の電子供与
体（２）１５ｇ、トリクレジルフォスフェート７５ｇを
酢酸エチル３０ｍＪ２に加え、約５０℃に加熱溶解し、
均一な溶液とした。　この溶液と石灰処理ゼラチンの１
０％水溶液１００ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ０５ｇおよび水５０ｍｆＬを攪拌混合した後、ホ
モジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐにて分散し
た。　この分散液を中間層用混色防止剤のゼラチン分散
物という。

電子供与体（２） ＵＩ′１ 以上のものを用いて表５に示すような感光材料に一２作
製した。

表　　　５ 表　　　５　（つづき） （注１）ポリアクリル酸ソーダ・ポリビニルアルコール
　ブロックコポリマー（注２）１．２−ビス（ビニルス
ルホニルアセトアミド）エタン（ン主７）　　　　（ロ
）　　Ｃ９ＨＩ３＜二＝〕〉オ０（−ＣＨ２ＣＨ２０９
−ｓ　５Ｈ色素固定材料は、染料を表６に示すように用
いる他は、実施例１の色素固定材料と同様の構成で色素
固定材料２０２〜２０４を作製して用いた。　また、実
施例１の色素固定材料１０１も用いた。

なお、色素固定材料２０４における染料Ａ、Ｂ、Ｃは実
施例１と同様のものである。

表　　　　　６ ２０２　　　　４１　　　第１層　　ｏ、ｏｏｏａｓ（
本発明）３５　　　　第１層　　　０．０００４２９　
　第１層　　０．０００７６ ２０３　　　　１８　　　第３層　　　０．０００４５
（本発明）４３　　　　第３層　　　０．０００９３３
　　　第３層　　　０．０００５４２０４　　　　　＾
　　第１層　　０．０００６２（比　較）　　　Ｂ　　
第１層　　　０．００１４６　　第１層　　０．００３
５ 感光材料に−２にタングステン電球を用い、連続的に濃
度が変化しているグレーのウェッジを通して４０００ル
クスで１／１０秒間露光した。

この露光済みの感光材料を線速２０　ｍｍ／ｓｅｃで送
りながら、その乳剤面に巾方向両端部各１ｃｍ残して、
１５ｍＪ２／ｒｎ’の水をワイヤーバーで供給し、その
後直ちに色素固定材料と膜面が接するように重ね合わせ
た。　この場合色素固定材料には感光材料と重ね合わせ
られない部分が存在する。

吸水した膜の温度が９０℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、１５秒間加熱した。　次に色素固
定材料を感光材料からひきはがすと、色素固定材料上に
連続的に濃度の変化したグレーの色像が得られた。

実施例１と同様にしてｐ　ｍｉｎを測定した。

この結果を表７に示す。

表　　　７ 表７の結果から、本発明の色素固定材料は、感材と重ね
合わせられ、しかも水が塗布された部分とそれ以外の部
分とで実質的にＤｍｉｎ　　（白地）に差がないことが
わかる。

（発明の効果〕 本発明の色素固定材料においては、重ね合せられた部分
とそうでない部分とで画像形成後白地に差が生しること
がない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダーおよ
   び露光量に対応または逆対応して拡散性色素を生成また
   は放出する色素供与性化合物を含有する感光材料を像様
   露光後または像様露光と同時に、塩基および／または塩
   基プレカーサーの存在下で加熱することによって生成ま
   たは放出した拡散性色素を移す色素固定層を有する色素
   固定材料であって、塩基性条件下で脱色する染料を含有
   することを特徴とする色素固定材料。