JPH01219834A - 色素固定要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は、形成された拡散性色素を受容し固定するため
の色素固定要素に関する。

先行技術とその問題点 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法例えば電子
写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節などの
写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用い
られている。

近年になってハロゲン化銀を用いた感光材料の画像形成
処理法を従来の現像液等による湿式処理から、加熱等に
よる乾式処理にかえることにより簡易で迅速に画像を得
ることのできる技術が開発されている。

熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法については、
多くの方法が提案されている。　現像薬の酸化体とカプ
ラーとの結合により色画像を形成する方法については、
米国特許第３，５３１，２８６号、米国特許第３．７６
１．２７０号、ベルギー特許第８０２，５１９号および
リサーチディスクロージャー誌１９７５年９月３１頁、
３２頁、米国特許第４，０２１．２４０号などに提案さ
れている。

このような方法においては、熱現像後露光部分に還元銀
の像と色画像とが同時に生ずるため、色画像が濁るとい
う欠点がある。

これらの欠点を改善するため、加熱により画像状に拡散
性の色素を形成または放出させ、この拡散性の色素を、
水などの溶媒によって媒染剤を有する色素固定要素に転
写する方法、高沸点有機溶剤により色素固定要素に転写
する方法、色素同定要素に内蔵させた親水性熱溶剤によ
り色素固定要素に転写する方法、拡散性の色素が熱拡散
性または昇華性であり、支持体等の色素受容要素に転写
する方法が提案されている（米国特許第４，４６３，０
７９号、同第４゜４７４．８６７号、同第４，４７８，
９２７号、同第４，５０７，３８０号、同第４，５゜Ｏ
，６２６号、同第４，４８３．９１４号：特開昭５８−
１４９０４６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１
５２４４０号、同５９−１５４４４５号、同５９−１６
５０５４号、同５９−１８０５４８号、同５９−１６８
４３９号、同５９−１７４８３２号、同５９−１７４８
３３号、同５９−１７４８３４号、同５９−１７４８３
５号など）。

上記の画像形成方法においては、拡散性色素を受容し、
固定するために、少なくとも１層の色素固定層を有する
色素固定要素を用いる。

このように色素固定層に固定された色素の画像は、酸素
の存在下で光に当たると劣化し、光退色が大きい。

光退色を防止するためには、色素固定要素中に酸化防止
剤を含有させ、これによって光堅牢性を向上することが
できる。

しかし、支持体として紙を用いるときにはその改良効果
は小さく、光堅牢性は不十分である。

＋１　　発明の目的 本発明の目的は、光堅牢性の高い紙支持体を用いた色素
固定要素を提供することにある。

Ｉｌｌ　　発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は少なくとも感光性ハロゲン化銀、バ
インダーおよび露光量に対応または逆対応して拡散性色
素を生成または放出する色素供与性化合物を含有する感
光要素を像様露光後または像様露光と同時に、熱現像す
ることによって生成または放出した拡散性色素を転写す
る色素固定層を紙支持体上に有する色素固定要素であっ
て、 前記紙支持体上に２０℃、相対湿度４０％での酸素透過
率が２　　ｍｆｌ／ｍ２．　ｈｒ、　ａｔｍ以下の酸素
遮断層を有し、しかも酸化防止剤を含有することを特徴
とする色素固定要素である。

■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明における酸素透過率が２［ＩＩＪＺ／ｍ２゜ｈｒ
、　ａｔａ＋　　（２０℃、４０％ＲＨ）以下の層（以
下、「酸素遮断層」と称す）は色素固定層の紙支持体側
に存在し、必ずしも隣接する必要はなく、次のような態
様で設けることができる。

（１）紙の一方の側にポリオレフィン（例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン）層を設け、他方の側に酸素遮断
層、ポリオレフィン層、色素固定層をこの順に設ける、 （２）紙の一方の側にポリオレフィン層を設け、他方の
側に、ポリオレフィン層、酸素遮断層（必要により酸素
遮断層の上にさらにポリオレフィン層）、色素固定層を
この順に設ける、（３）紙の一方の側にポリオレフィン
層、他方の側に、酸素遮断層、ポリオレフィン層、酸素
遮断層、色素固定層をこの順に設ける、（４）紙の一方
の側に酸素遮断層、色素固定層をこの順に設け、他方の
順にポリオレフィン層を設ける、の各態様である。

上記各態様において色素固定層とポリオレフィン層ある
いは酸素遮断層との間は、ゼラチン下塗層のような親水
性有機コロイド層や、ポリマー下塗層等を１層または２
層以上有していてもよいし、ポリマー層に西独国特許１
゜９２１．８４１号記載のコロナ放電を施してもよい。

色素固定層の上には表面保護層等を有していてもよい。

紙支持体の色素固定層を有する側と反対側の面にはポリ
オレフィン以外のポリマーを用いてもよいし、ポリマー
層を有しなくてもよいが、用いられるポリマーとしては
防水皮膜を形成するものであればよい。　例えば、オレ
フィン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アク
リル酸アミド、メタクリル酸アミド、ビニルアルコール
、スチレン、フッ素化ビニル、エチレンテレフタレート
酢酸ビニル等をモノマーとするホモポリマーおよびコポ
リマー、酢酸セルロース、ポリアミド、ポリカーボネー
トおよびセロファン等がある。　　また、これらのポリ
マーが１層で用いられる場合もあるが、２層以上積層さ
せて用いてもよい。

本発明の酸素遮断層の厚さに特に制限はなく、酸素透過
率が２　　ａｌｌ　／　ｍ２．　ｈｒ、　ａｔｍ　　（
２０ｔ４０％ＲＨ）以下になるような厚さにすればよい
訳であるが、好ましくは１〜１００μｍ、特に２〜５０
μｍであることが望ましい。

１μｍ以下であると、酸素遮断にピンホールを生じ易く
なり、結局、酸素を透過させてしまう恐れがある。　し
かし、酸素遮断層を形成するポリマーが紙支持体に一部
浸透することがあるが、この場合には酸素不透過層１μ
ｍ以下でも所望の酸素透過率を得ることができる。

逆に１００μｍ以上になると、カラー感光材料としての
全体の厚さに影響を及ぼし、好ましくない。

本発明の酸素遮断層は、バインダーとしてのポリマーの
他に、必要により、酸化チタン、硫酸バリウムのような
フィラー、蛍光増白剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤を含
有することができる。

本発明の酸素遮断層を構成するバインダーとしてのポリ
マーは、アクリロニトリル、アクリル酸アルキルエステ
ル（例えばアクリル酸メチル、アルクリ酸エチル、アク
リル酸ブチルなと）、メタクリル酸アルキルエステル（
例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなど）
、メタクリロニトリル、アルキルビニルエステル（例え
ばビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルエ
チルブチレート、ビニルフェニルアセテートなど）、ア
ルキルビニルエーテル（例えばメチルビニルエーテル、
ブチルビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテルな
ど）、ビニルアルコール、塩化ビニル、塩化ビニリデン
、フッ素化ビニル、スチレン、酢酸ビニル等のホモポリ
マーおよびコポリマー（コモノマーとしては上記の他に
例えばエチレン、プロピレン等）、酢酸セルロース（例
えばジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース）
、ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート）
、フッ素樹脂、ポリアミド（ナイロン）、ポリカーボネ
ート、ポリサッカライド、プルランおよびセロファン等
を挙げることができるが、これらに限定されるものでは
ない。

これらのポリマーの内、本発明に特に好ましく用いられ
るのは、ビニルアルコールのホモポリマーおよびコポリ
マーである。

特に好ましいのは、ビニルアルコール含有率２０〜８０
モル％エチレン含有率８０〜２０％のコポリマーであり
、例えば株式会社クラレよりエバール（登録商標はエバ
ール０、以下同じ）Ｅ（軟化点１５５℃、２１０℃での
溶融粘度０　、７　ｘ　１０　’ｐｏｉｓｅ。

（−ＣＨ２ＣＨ＋ ｌ ＯＨを約６０モル％含むポリ マー）およびエバールＦ（軟化点１７５℃、２１０℃で
の溶融粘度１　、３　Ｘ　１０　’ｐｏｉｓｅ。

（−ＣＨ２−ＣＨ−）− ０Ｈを約７０モル％含むポリ マー）の商品名で市販されている。　上記化合物は株式
会社クラレのポバール販売部発行の「エバール■」など
に記載されている公知のものである。

さらに、塩化ビニリデンまたはアセトニトリルのホモポ
リマーおよびコポリマーも好ましく用いられる。

本発明において紙支持体上に酸素遮断層を設ける方法に
特に制限はなく、通常、ポリマーの皮膜を形成するのに
用いられる方法を用いることができる。

例えば溶融押出し法（エクストルージョン法）、コーテ
ィング法、およびラミネート法を挙げることができる。

溶融押出し法としては、溶解したポリマーを押出し機の
先端の線状のスリットを有するダイス（Ｔ−ダイ）から
フィルム状に押出すことにより、紙支持体上に酸素遮断
層を設ける方法が　、有利である。　コーティング法と
しては、ポリマーを水または有機溶剤に溶解し、これを
紙支持体上に均一に塗布し熱風で乾燥する方法と、ポリ
マーのエマルジョンを塗布・乾燥する方法がある。

本発明においては、紙支持体上に、酸素遮断層およびポ
リオレフィン層を２層またはそれ以上を共押出し法によ
り同時に設けることもできる。　また、ラミネート法に
よる場合も、酸素遮断層、ポリオレフィン層を１層づつ
ラミネートする方法の他に複数の層からなる複合フィル
ムを形成した後に、複合フィルムをラミネートすること
もできる。

なお、これら酸素遮断層は、画像形成後の色素固定要素
の色素固定層側表面に、例えばラミネートや、塗布、吹
きつけ等によってさらに付与することもできる。

本発明の色素固定要素の紙支持体としては、ポリエチレ
ン等の合成樹脂バルブと天然バルブとから作られる混抄
紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーチイツトペーパー（
特にキャストコート紙）等が用いられる。

本発明において用いる酸化防止剤としては、下記一般式
（１）〜（Ｖ）で表わされる化合物が使用に適する。　
以下にこれらの化合物について詳述する。

一般式（１） 式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アシル基、スルホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニル基またはトリアルキルシリル基を表わし、
Ａは を完成するに必要な非金属原子を表わす。

Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素原子、アルキル基
、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アラルキル基、アラルコキシ基、アルケ
ニル基、アルケノキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原
子、アルキルチオ基、ジアシルアミノ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル
基またはスルホンアミド基を表わし、これらは互いに同
じでも異っていてもよい。　さらに一般式（Ｉ）で表わ
される化合物にはＡを含む５員もしくは６員環のビスス
ピロ化合物が包含される。

Ｒ１で表わされる好ましいアルキル基としては、炭素数
１〜２２のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ｎ−オクチル基、ドデシル基、ヘキサデシル
基等；アシル基としでは、例えばアセチル基、ベンゾイ
ル基、ペンタノイル基、（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキル）アセチル基環；スルホニル基としては、
例えばメタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、ベン
ゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基、ヘキサデカ
ンスルホニル基環；カルバモイル基としては、例えばＮ
−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル基、Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカル
バモイル基等：スルファモイル基としては、例えばＮ−
メチルスルファモイル基、Ｎ。

Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−テトラデシルスル
ファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基環：アル
コキシカルボニル基としては、例えばメトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニ
ル基、フェノキシカルボニル基等ニトリアルキルシリル
基としては、例えばトリメチルシリル基、ジメチルブチ
ルシリル基等が挙げられる。

Ａは−Ｃ＝Ｃ−Ｏ−と共に５員もしくは６員環を完成す
るに必要な非金属原子を表わすが、この環は置換されて
いてもよく、好ましい置換基としてアルキル基（例えば
、メチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、オクチ
ル基、ドデシル基、オクタデシル基等）、アルコキシ基
（例えば、メトキシ基、ブトキシ基、ドデシルオキシ基
等）、アリール基（例えばフェニル基等）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ基等）、アラルキル基（例え
ばベンジル基、フェネチル基等）、アラルコキシ基（例
えばベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等）、アル
ケニル基（例えばアリル基等）、Ｎ−置換アミノ基（例
えばアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、Ｎ−アル
キル−Ｎ−アリールアミノ基、ピペラジノ基等）、ヘテ
ロ環基（例えばベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾイ
ル基等）などが挙げられ、また、縮合環を形成する残基
によって置換されていてもよい。上記アルキル基および
アリール基はさらに置換されていてもよく、好ましい置
換基としてハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基
、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、スルホ基
、スルホニルオキシ基、アミド基（例えばアセトアミド
基、エタンスルホンアミド基、ベンゾアミド基等）、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基などが挙げられる。

Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で表わされる好ましいアルキル基
としては、例えばメチル基、ｔ−ブチル基、シクロペン
チル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基、ドデシル基
、オクタデシル基環；シクロアルキル基としては、例え
ばシクロヘキシル基等：アルコキシ基としては、例えば
メトキシ基、ブトキシ基、ドデシルオキシ基環ニアリー
ル基としては、例えばフェニル基等；アリーリオキシ基
としては、例えばフェノキシ基環：アラルキル基として
は、例えばベンジル基、フェネチル基環：アラルコキシ
基としては、例えばベンジルオキシ基、フェネチルオキ
シ基環；アルケニル基としては、例えばアリル基環：ア
ルケノキシ基としては、例えばアリルオキシ基環ニアシ
ルアミノ基としては例えばアセチルアミノ基、ベンズア
ミド基、（２゜４−ジーｔｅｒｔ−アシルフェノキシ）
アセチルアミノ基環：ハロゲン原子としては、例えばク
ロル原子、ブロム原子等；アルキルチオ基としては、例
えばエチルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ
基環；ジアシルアミノ基としては、例えばコハク酸イミ
ド基、ヒダントイニル基等ニアリールチオ基としては、
例えばフェニルチオ基環；アルコキシカルボニル基とし
ては例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、ベンジルオキシカルボニル基等ニアシルオキシ基と
しては、例えばアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基
環；アシル基としては、例えばメチルカルボニル基等が
挙げられる。

本発明に包含される有用なビススピロ化合物としては次
の一般式（Ｉ′）で表わされるものが挙げられる。

一般式（Ｉ′） 一般式（１′）におけるＲ１　、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４，Ｒ
１′、Ｒ２”、Ｒ３”およびＲ４′は一般式（Ｉ）にお
けるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４と同じ意味を表わす
。

前記一般式（１）における−Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＡ
に含まれる好ましくは炭素原子の合計８以上のものおよ
び一般式（Ｉ′）で表わされるものは拡散性が低く、色
素固定要素の特定の親水性層中に選択的に存在させるの
に適している。　また通常の目的には、好ましくは分子
中に含まれる炭素原子の総数が４０程度までのものであ
り、前記一般式（Ｉ）においてＲ２およびＲ３の一方が
水素原子である５−ヒドロキシクマラン類および６−ヒ
ドロキシクロマン類、並びに一般式（工′）で表わされ
る６、６”−ジヒドロキシビス−２，２′−スピロクロ
マン類が特に有用である。　さらに好ましくは一般式（
Ｉ）、並びに一般式（Ｉ′）のＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ２
′、Ｒ３′およびＲ４′は、それぞれアルキル基、アル
コキシ基、アリール基、アリールオキシ基またはアルキ
ルチオ基である。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｒ１は一般式（１）で定義したものと同じであり
、Ｒ５はアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールチオ基、アリールスルフィニル基、ア
リールスルホニル基、アラルキル基、ハロゲン原子、ア
リール基またはアシル基を表わし、Ｒ６は水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基（但し、Ｒ１０−とＲ６が同一
の置換基であることはない）、アラルキルオキシ基、ア
ルキルチオ基、アラルキルチオ基、アシルアミノ基、ア
シル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基またはへ
テロ環アミノ基を表わす、　　　Ｒ７は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリールチオ基、アルキルチオ
基、アリールスルホニル基、アリールスルフィニル基、
アラルキル基、アリール基、アリールジチオ基またはア
リールオキシ基を表わす。

Ｒ５で表わされる好ましいアルキル基としては、炭素数
１〜２２の置換もしくは分枝鎖アルキル基、例えばメチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｎ　−オクチル基、ｔ−オクチル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基環：アルコキシ基とし
ては、炭素数１〜２２のアルコキシ基、例えばメトキシ
基、エトキシ基、オクチルオキシ基、テトラデシルオキ
シ基等；アルコキシカルボニル基としては、例えばエト
キシカルボニル基等ニアリールチオ基としては、例えば
フェニルチオ基環；アリールスルフィニル基としては、
例えばフェニルスルフィニル基等ニアリールスルホニル
基としては、例えばフェニルスルホニル基等；アラルキ
ル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基環；ハ
ロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子環；ア
リール基としては、例えばフェニル基、α−もしくはβ
−ナフチル基等；アシル基としては、例えばアセチル基
、ブタノイル基、ベンゾイル基が挙げられる。

Ｒ６として、好ましくは水素原子、炭素数１〜２２のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、
ｔ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基
等）、炭素数１〜２２のアルコキシ基（例えばメトキシ
基、ｎ　−ブチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ
−テトラデシルオキシ基、２−エチルへキシルオキシ基
等）、炭素数７〜２２のアラルキルオキシ基（例えば、
ベンジルオキシ基、β−フェネチルオキシ基等）、炭素
数１〜２２のアルキルチオ基（例えばメチルチオ基、オ
クチルチオ基、ドデシルチオ基、ヘキサデシルチオ基等
）、アラルキルチオ基（例えば、ベンジルチオ基、β−
フェノキシチオ基等）、炭素数２〜２２のアシルアミノ
基（例えば、アセチルアミノ基、ベンゾアミド基等）、
炭素数２〜２２のアシル基（例えばアセチル基、ブタノ
イル基、ベンゾイル基等）、炭素数１〜２２のアルキル
アミノ基（例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルア
ミノ基等）、炭素数６〜２２のアリールアミノ基（例え
ばフェニルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ
基、β−ナフチルアミノ基等）、ペテロ酸アミノ基（例
えば 等）を表わす。

Ｒ７として、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜２２のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−
オクチル基、ｔ−アミル基、ｔ−ヘキシル基、ｎ−ヘキ
サデシル基等）、炭素数６〜２２のアリールチオ基（例
えばフェニルチオ基等）、炭素数１〜２２のアルキルチ
オ基（例えばメチルチオ基、オクチルチオ基、ドデシル
チオ基、オクタデシルチオ基等）、炭素数６〜２２のア
リールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基等）
、炭素数６〜２２のアリールスルフィニル基（例えばフ
ェニルスルフィニル基等）、炭素数７〜３２のアラルキ
ル基（例えばベンジル基、α−もしくはβ−フェネチル
基等）、炭素数６〜３２のアリール基（例えばフェニル
基、α−もしくはβ−ナフチル基等）、炭素数６〜３２
のアリールジチオ基または炭素数６〜２２のアリールオ
キシ基を表わす。　また上記Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はさ
らに置換基を有していてもよく、このような置換基とし
てはＲ，５、Ｒ６、Ｒ７で表わされる任意の置換基また
はヒドロキシル基が挙げられる。

一般式（ＩＩ　）で示されるもののうち本発明の効果の
点で好ましいのは一般式（１１”）で表わされる化合物
である。

一般式（ＩＩ　’　） ここで、Ｇは−Ｓ−１−Ｓ−Ｓ−１−０−１−ＣＨ２−
３−ＣＨ２−１−ｓｏ２−１−ＳＯ−１（ＣＩ（２）　
ｎｃＯ（ＣＨ２）、　　Ｓ　　　　（ＣＨ２）　−−Ｇ
。

−（ＣＨ２）、−１−（Ｃ）＋２）。Ｃ０２（Ｃ１（２
）−Ｓ　　−（Ｃ）１２）−ＣＯ２（ＣＨ２）　ｎ−１
−ＣＨ２−０−ＣＨ２−１Ｒ２７、 または を示す。

Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４は、好ましくは各々水
素原子または炭素数１〜２ｏのアルキル基、アリール基
、アラルキル基、アルキルチオ基、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールチオ基、アラルコキシ基、アリルオ
キシ基、−ＣＯＯＲ２９、−ＮＨＣＯＲ２９、 −ＮＨ３Ｏ２Ｒ２９−ＳＯ２Ｒ２９、 −０−ＣＯＲ２９、 （−ＣＨ２＋ｎＡを示す。　Ｒ２５は水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を示し、Ｒ２６およびＲ２７は各
々水素原子、アルキル基、アリール基またはこれらが互
いに結合して、置換された５員もしくは６員の環を示す
。　Ｒ２８は水素原子またはメチル基を示す。　Ｒ２９
はアルキル基またはアリール基を示し、Ｒ３°およびＲ
３１は各々水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、アラルキル基または互いに結合し、前記した任意
の置換基を有する５員もしくは６員のへテロ環を示す。

　２は 曲 バ＋６ Ａはエステル基または 一般式（ＩＩＩ　） 式中Ｒ１は一般式（Ｉ）で定義したものと同じであり、
Ｒ８は水素原子、直鎖もしくは分岐鎖アルキル基または
アルケニル基、Ｒ９は直鎖もしくは分枝鎖アルキル基ま
たはアルケニル基を表わし、Ｒ８とＲ９とは互いに同じ
でも異なっていてもよい。　また上記置換基Ｒ８、Ｒ９
は置換基内に−ＮＨＣＯ−結合を有してもよい。

Ｒ８として、好ましくは水素原子、炭素数１〜２２の直
鎖もしくは分岐鎖アルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、ｉ−プロピル基
、ｔ−ペンチル基、ｔ−ヘキシル基、ｎ−オクタデシル
基、３−メチル−３−ペンチル基、３−エチル−３−ペ
ンチル基等）、炭素数３〜２２のアルケニル基（例えば
アリル基、１−ｔ−ブチル−１−アリル基等）が基げら
れる。　　Ｒ９として、好ましくは、炭素数１〜２２の
直鎖もしくは分岐鎖アルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、ｉ−プロピル
基、ｔ−ペンチル基、ｔ−ヘキシル基、ｎ−オクタデシ
ル基、３−メチル−３−ペンチル基、３−エチル−３−
ペンチル基等）、炭素数３〜２２のアルケニル基（例え
ばアリル基、１−ｔ−ブチル−１−アリル基等）が挙げ
られる。

一般式（ＩＶ） ベ　し１′１２ 式中、Ｒ１０はアルキル基、アルケニル基、アリール基
、アラルキル基、ヘテロ環基またはＲ”Ｃｏ、Ｒ”　　
ＳＯ２もしくはＲ”ＮＨＣＯで表わされる基を表わす。

　ここでＲｌａ、Ｒ１９およびＲ”は各々アルキル基、
アルケニル基、アリール基またはへテロ環基を表わす。

　　Ｒ１１およびＲ１２は各々水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基またはアル
ケノキシ基を表わし、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ＋５、Ｒｌａおよ
びＲ”は各々水素原子、アルキル基、アルケニル基また
はアリール基を表わす。

Ｒ１０で表わされるアルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ
−オクチル基、ベンジル基、ヘキサデシル基環：アルケ
ニル基としては、例えばアリル基、オクテニル基ニオレ
イル基等ニアリール基としては、例えばフェニル基、ナ
フチル基環：アラルキル基としては、例えばベンジル等
；ヘテロ環基としては、例えばテトラヒドロピラニル基
、ピリミジル基等が挙げられる。

また、Ｒ１８、ＲＩ’９およびＲ２０は、各々アルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、
ベンジル基等）、アルケニル基（例えば、アリルオクテ
ニル基、オレイル基等）、アリール基（例えば、フェニ
ル基、メトキシフェニル基、ナフチル基等）またはへテ
ロ塩基（例えば、ピリジル基、ピリミジル基等）を表わ
す。

Ｒ１１またはＲ１２で表わされるハロゲン原子としては
、例えば塩素、臭素等；アルキル基としては、例えばメ
チル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ベンジル基等：アル
ケニル基としては、例えばアリル基、ヘキセニル基、オ
クテニル基等：アルコキシ基としては、例えばメトキシ
基、エトキシ基、ベンジルオキシ基等：アルヶノキシ基
としては、例えば２−プロベニロキシ基、ヘキセニル基
シ基等が挙げられる。

Ｒ１３、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ”またはＲ”で表わされるアル
キル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−ブチ
ル基、ベンジル基等；アルケニル基としては、例えば２
−プロペニル基、ヘキセニル基、オクテニル基等；アリ
ール基としでは、例えばフェニル基、メトキシフェニル
基、クロルフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。

一般式（Ｖ） 茎 式中、Ｅは、ＣおよびＮとともに５〜７員環を形成する
のに必要な非金属原子群を表わす。

Ｒ５Ｏは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、オ
キシラジカル基または水酸基を表わす。　　Ｒ”、Ｒ”
、Ｒ５３およびＲ”は互いに同一でも異なっていてもよ
く、各々水素原子またはアルキル基を表わす。

Ｅによって形成される５〜７員環としては、例えばピロ
リジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ピペリジン環
等が挙げられる。

Ｒ５Ｏで表わされるアルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−オクチル基、ベンジル基、ヘキサデ
シル基等；アルケニル基としては、例えばアリル基、オ
レイル基等：アルキニル基としては、例えばエチニル基
、プロピニル基等ニアシル基としては、例えばアセチル
基、ベンゾイル基、ペンタノイル基環；スルホニル基と
しては、例えばメタンスルホニル基、ベンゼンスルホニ
ル基、トルエンスルホニル基、ヘキサデカンスルホニル
基環；スルフィニル基としては、例えばメタンスルフィ
ニル基、ベンゼンスルフィニル基、ブタンスルフィニル
基等が挙げられる。

Ｒ５Ｉ、Ｒ５２、Ｒ５３およびＲ５４で表わされるアル
キル基としては、例えばメチル基、エチル基、ブチル基
等が挙げられる。

このうち、已によって形成される環がピペリジン環であ
るものが好ましく、さらに好ましくは、Ｅによって形成
される環がピペリジン環であり、かつＲ５１、Ｒ５２、
Ｒ５３およびＲ５４のうちの少なくとも２個以上がメチ
ル基の場合である。

以下に、一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表わされる化合物の具
体例を挙げるが、これに限定されるものではない。

一般式（１） ■−１３ ■−１４ しＩ′＋３ 一般式（Ｉ′） Ｉ′−１ １′−２ １′−３ １′−４ １′−５ しＩ′１３　　１．、ｌ”１３ Ｉ′−６ Ｉ′−７ １′−８ 一般式（ＩＩ） ＋＋　−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１１−２し１１３ １＋　−３１１−４ ＋＋　−５１＋　−６ ！＋　−７１＋　−８ ＋＋　−９ ｌ−１０ 曲 ２８Ｓ ＋１−１２ しｉ３ ！１−１３ 一般式（ｏ′） １１′−１ １１′−２ １１’−３ １１′−４ １１’−５ １１′−６ １１′−７ １１′−８ １１′−９ １ｔ′−１０ ＋Ｔ′−１１ ＋１′−１２ ＋＋’−１３ ＋＋’−１４ （ｎ）し８７１＋７（ｎ）し８１”１１７■１′−１５ ＋Ｉ′−１６ ＋＋’−１７ ＋Ｉ′−１８ （リ　し４１１９　　　　　　　　　　　　　　（Ｃ〕
　し４７１９＋１’−１９ 一般式（Ｉｌｌ） ＋１１−１　　　　　　　　　　　　　　　　　１１１
−２１１＋　−３Ｉｌｌ　−４ １１１−７１１＋　−８ １１＋−１１ １Ｉ＋−１２ し２１”１５ Ｉｌｌ−１３ Ｉｌｌ−１４ しＩ′１３ Ｉ 一般式（ＩＶ） １ｖ−１ ＩＶ−２ ＩＶ−３ ＩＶ−４ ＩＶ−５ ＩＶ−６ Ｌｌ’＋３　　５２１１ｓ ＩＶ−７ ＩＶ−８ ＩＶ−９ ■−１０ ■−１１ ■−１２ ■−１３ し１３　　　ＬＩ＋１３ ｒＶ−１４ ＩＶ−１５ ■−１６ ＩＶ−１７ ■−１８ ■−１９ ＩＶ−２０ ＩＶ−２１ ■−２２ ■−２３ ■−２４ 一般式（Ｖ） す Ｖ−４Ｖ−５ ■−６ Ｖ−Ｔ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｖ−８■−１０ ■−１１ ■−１２ しｉ３　　しＩ′ｌｓ ■−１３ ■−１４ ■−１５ ■−１６ ○　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＱＯ−（Ｊ ＝ 工 また−数式（１）で表わされるクロマン系化合物または
クマラン系化合物、−数式（Ｉ＋　）で表わされるフェ
ノール系誘導体、−数式（ＩＩ＋　）で表わされるハイ
ドロキノン茶話導体、−数式（ＩＶ　）で表わされるス
ピロインダン茶話導体、−数式（Ｖ）で表わされるヒン
ダードアミン話導体のいずれかを１種類のみ単独で用い
ても、２種以上併用してもよい。　さらにまた−数式（
■′）、（ｎ　′）を含む一般式（Ｉ）〜（Ｖｌで表わ
される化合物以外の酸化防止剤を併せ使用してもかまわ
ない。

さらに、米国特許第２，３６０，２９０号、同第２，４
１８，６１３号、同第２，６７５゜３１４号、同第２．
７０１，１９７号、同第２．７０４，７１３号、同第２
，７２８，６３９号、同第２，７３２，３００号、同第
２，７３５．７６５号、同第２，７１０，８０１号、同
第２，８１６，０２８号、英国特許第１．３６３．９２
１号等に記載されたハイドロキノン話導体、米国特許第
３，４５７，０７９号、同第３，０６９．２６２号等に
記載された没食子酸話導体、米国特許第２，７３５，７
６５号、同第３，６９８，９０９号、特公昭４９−２０
９７７号、同５２−６６２３号に記載されたｐ−アルコ
キシフェノール類、米国特許第３゜４３２．３００号、
同第３．５７３，０５０号、同第３，５７４，６２７号
、同第３，７６４．３３７号、特開昭５２−３５６３３
号、同５２−１４７４３号、同５２−１５２２２５号等
に記載されたＰ−オキシフェノール誘導体等も用いるこ
とができる。

上記の酸化防止剤は色素固定要素中の保護層、色素固定
層、下塗り層等、いずれの層に添加してもよい。　特に
色素固定層に添加するのが好ましいが、その隣接層であ
ってもよい。

また、画像形成処理後、酸化防止剤を含有する塗布液を
色素固定要素の最上層（例えば保護層）に塗布、吹きつ
け等してもよい。　さらには感光要素から色素固定要素
に転写させてもよい。

酸化防止剤の色素固定要素中における含有量は０．０１
〜１０　ｇ／ｍ２、好ましくは０゜１〜２　ｇ　／　ｍ
　’　とする。

本発明においてはさらに紫外線吸収剤を色素固定要素中
に添加して、光堅牢性をさらに向上させることができる
。

本発明に用いることのできる紫外線吸収剤としては例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合物
（例えば米国特許第３，５３３．７９４号に記載のもの
）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許第３．３
１４，７９４号、同第３，３５２，６８１号に記載のも
の）、ベンゾフェノン化合物（例えば特開昭４６−２７
８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例え
ば米国特許第３，７０５．８０５号、同第３，７０７，
３７５号に記載のもの）、ブタジェン化合物（例えば米
国特許第４．０４５．２２９号に記載のもの）、あるい
は、ベンゾオキサゾール化合物（例えば米国特許第３，
７００．４５５号に記載のもの）を用いることができる
。　さらに、米国特許第３゜４９９．７６２号、特開昭
５４〜４８５３５号に記載のものも用いることができる
。　紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系
のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマ
ーなどを用いてもよい。

本発明において用いるに適した紫外線吸収剤は下記−数
式（ＶＴ）〜（ＩＸ）で表わされる化合物である。

一般式（Ｍｌ） 一般式（■） −数式（■） 一般式（ＩＸ） 上記−数式（Ｖｌ）〜（ＩＸ）において、Ｒ１１〜ＲＩ
ｓは同じでも異なっていてもよく水素原子、ハロゲン原
子、アシルオキシ基、脂肪族基、芳香族基、Ｒ２７０−
またはＲ釘５ｏ２−を表わし、ＲＩＧ〜Ｒ１９は同じで
も異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、脂肪族基、芳香族基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、スルホ基、カルボキシ基、またはＲ２７０
−を表わし、Ｒ２０およびＲ２１は同じでも異なってい
てもよく、水素原子、脂肪族基、ハロゲン原子、または
Ｒ２７０−を表わし、Ｒ２２、Ｒ２５およびＲ２Ｂは同
じでも異なっていてもよく、水素原子、脂肪族基または
芳香族基を表わしくただしＲ２５とＲ２６は同時に水素
原子であることはない。）、Ｒ２３およびＲ２４は同じ
でも異なっていてもよくシアノ基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、フォルミル基、−ＣＯＲ２−１，−３
ＯＲ２ｑ、−３Ｏ２Ｒ２Ｔ。

−５ｏ２ｏＲ２７、または−ＣＯＯＲ２Ｔを表わす。

ここで脂肪族基とは置換もしくは非置換の直鎖状、分枝
鎮状もしくは環状のアルキル基を示し、芳香族基とは置
換もしくは非置換の単環もしくは縮合環のベンゼン環か
ら構成される基を示す。

次に、本発明に用いられる一般式（Ｖｌ）、（■）、（
■）および（ＩＸ）で表わされる紫外線吸収剤について
説明する。

一般式（Ｖｌ）〜（ＩＸ）で表わされる化合物において
用いられる置換基Ｒ１１−Ｒ２−１の例を以下に示す。

すなわち、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素
原子等）、脂肪族基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｉ−プロピル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｔ−アミル基、ｔ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、
２−エチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、ドデシル基、
ヘキサデシル基、トリフルオロアセチル基、ベンジル基
等）、芳香族基（フェニル基、トリル基、４−メトキシ
フェニル基、ナフチル基等）、アシルオキシ基（アセチ
ルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−クロロベンゾイ
ルオキシ基等）、カルボンアミド基（アセトアミド基、
ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基等）、ス
ルホンアミド基（メタンスルホンアミド基、ベンゼンス
ルホンアミド基、トルエンスルホンアミド基等）、カル
バモイル基（カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基
、ドデシルカルバモイル基等）、スルファモイル基（ス
ルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニル
スルファモイル基等）である。

−数式（■）〜（ＩＸ）で表わされる化合物は置換基Ｒ
１１〜Ｒ２−１のいずれかにおいて互いに結合して二量
体あるいはそれ以上の多量体を形成してもよく、またＲ
　１１〜Ｒ２７のいずれかにおいて高分子主鎖に結合し
高分子状の化合物を形成してもよい。

一般式（Ｖｌ）〜（ＩＸ）で表わされる化合物の例を以
下に示すがこれらに限定されるものではない。

ＵＶ−ｔ ＵＶ−２ ＵＶ−３ しＶ−４ ＵＶ−５ ＵＶ−６ ＵＶ−７ ＵＶ−８ ＵＶ−９ ＵＶ−１０ ０冨Ｃ ＼ ｖ−ｔｔ ＵＶ−１２ ＵＶ−１３ ＵＶ−１４ ＵＶ−１５ ＵＶ−１６ ＵＶ−１７ ｘ：ｙ＝８０：２０（重量比） ＵＶ−１８ しＨ２ＬＨ２しＵ２ＬＣＨ２ＣＨ２０ン、　　。

上記の紫外線吸収剤は色素固定層中の保護層、色素固定
層、下塗り層等、いずれの層に添加してもよい。　特に
保護層や色素固定層が好ましい。

あるいは、酸素遮断層中に含有させてもよい。

さらには、画像形成処理後、紫外線吸収剤を含有する塗
布液を色素固定要素の最上層（例えば保護層）に塗布、
吹きつけ等してもよい。

また、感光要素から色素固定要素へ転写させてもよい。

　また紫外線吸収剤を含有したポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）等の重合体フィルムないし酸素遮断層材
料を色素固定要素にラミネートないし塗布・吹きつけ等
してもよい。　あるいはラミネートした後、紫外線吸収
剤を含有する塗布液を塗布、吹きつけ等してもよい。

紫外線吸収剤の色素固定要素中における含有量は０　、
　０２〜２０　ｇ／ｍ’　、好ましくは０．１〜５　ｇ
　／　ｍ　２　とする。

これらの酸化防止剤や紫外線吸収剤を層中に導入するに
は、公知の方法に従えばよい。

水溶性である場合はそのまま溶解すればよい。

水不溶性である場合は、オイルプロテクト法を用いるこ
とができる。　この方法では、高沸点溶媒、必要に応じ
て沸点５０℃〜１６０℃の低沸点溶媒を併用して分散す
ればよい。

この場合に用いる高沸点溶媒としては、特開昭５９−８
３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８
４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４
５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５
７号などに記載のものを用いることができる。

また、固体状で微粒子分散させてもよい（固体分散法）
。

その他、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９
９４３号に記載されている重合物による分散法も使用で
きる。

なお、各種フィルムをラミネートするには、特願昭６２
−２３４５５９号に記載の粘着剤、ホットメルト接着剤
を用いるなどして公知の方法に従って行えばよい。

重合体のフィルムや層中に酸化防止剤や紫外線吸収剤を
含有させる方法は公知の方法によればよい。

なお、酸化防止剤と紫外線吸収剤とは同一層に添加して
も別層に添加してもよい。　例えば紫外線吸収剤は保護
層に、酸化防止剤は色素固定層に含有させたり、また上
述のようにオイルプロテクト法を用いて同−油滴中に分
散してもよい。

本発明の色素固定要素における色素固定層は、現像によ
って形成された拡散性色素を固定することのできるもの
である。

本発明において、このような拡散性色素は熱現像によっ
て形成されたものであることが好ましく、特にこのよう
な熱現像カラー拡散転写法において前記した酸化防止剤
と紫外線吸収剤とを併用する効果が発揮される。

本発明において色素固定層には媒染剤や色素受容性の高
分子化合物を用いることができる。

色素受容性の高分子化合物としては米国特許第４，４６
３，０７９号に記載されているものが挙げられる。

本発明において色素固定層は媒染剤を含むものであるこ
とが好ましく、この場合媒染剤とバインダーとを含む層
を少なくとも１層有するものであることが好ましい。

媒染剤は写真分野で公知のものを用いることができ、そ
の具体例としては米国特許第４゜５００．６２６号第５
８〜５９欄、特開昭６１−８８２５６号（３２）〜（４
１）頁や特開昭６２−２５３１６０号（４０）〜（４８
）頁に記載の媒染剤、特開昭６０−１１８８３４号、同
６０−１１９５５７号、同６０−２３５１３４号、特願
昭６１−８７１８０号、同６１−８７１８１号等に記載
のものを挙げることができる。

このような媒染剤のなかでもイミダゾール系の化合物で
あることが好ましい。　このような化合物としては、具
体的には三級イミダゾール基や四級イミダゾール塩を有
するポリマーが挙げられる。

このような三級イミダゾール基を有するポリマーとして
は、この基を有するビニルモノマー単位を含むホモポリ
マーやコポリマーが挙げられる。　この具体例は、米国
特許第４，２８２．３０５号、同第４，１１５．１２４
号、同第３．１４８．０６１号、特開昭６０−１１８８
３４号、同６０−１２２９４１号などに記載されている
。

また、四級イミダゾリウム塩を有するポリマーとしては
、四級イミダゾリウム塩を有するビニル千ツマー阜位を
含むホモポリマーやコポリマーが挙げられ、この好まし
い具体例としては、英国特許第２，０５６．１０１号、
同第２．０９３，０４１号、同第１，５９４，９６１号
米国特許第４，１２４，３８６号、同第４．１１５，１
２４号、同第４，２７３，８５３号、同第４．４５０．
２２４号、特開昭４８−２８２２５号などに記載されて
いるものが挙げられる。

なかでも、光堅牢性の点で三級イミダゾール基を有する
ポリマーが好ましい。

このような色素固定層の支持体側および／または支持体
と反対側には、２０℃、４０％ＲＨでの酸素透過率２．
０ｍＲ／ｒｒ！’・ｈｒ・ａｔｍ以下の酸素バリヤー層
を設けることが好ましい。　これにより光堅牢性はより
一層すぐれたものとなる。

このような酸素バリヤー層としては、特開昭５６−８５
７４７号公報、同５６−８７０３８号公報に記載のもの
が好適であり、ポリマー層として形成しても、ラミネー
トフィルムとして設けてもよい。　また支持体が酸素バ
リヤー性を有するには、支持体が酸素バリヤー層を兼ね
てもよい。

色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層下塗り層などの補助層を設けることができる。　
特に保護層を設けるのは有用である。

色素固定要素の構成層のバインダーとしては、感光要素
のバインダーと同様の天然または合成高分子物質を用い
ることができる。

具体例としては、後述する熱現像感光要素のバインダー
のところで例示したものが挙げられる。特にゼラチンが
好ましい。塗布量は、媒染される色素の量、ポリマー媒
染剤の種類や組成、さらに用いられる画像形成過程等に
応じて、当業者が容易に定めることができるが、媒染剤
／ゼラチン比が、２０／８０〜８０／２０（重量比）、
媒染剤塗布量は０．２〜１５ｇ／Ｒが適当であり、好ま
しくは０．５ｇ〜８ｇ／ばて使用するのが好ましい。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光要素と共に色素固定要素が用いられる。　色素固
定要素は感光要素とは別々の支持体上に別個に塗設され
る形態であっても、感光要素と同一の支持体上に塗設さ
れる形態であってもよい。　感光要素と色素固定要素相
互の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国
特許第４．５００，６２６号の第５７欄に記載の関係が
本願にも適用できる。

本発明の色素固定要素と組合せて用いる熱現像感光要素
は、基本的には支持体上に感光性ハロゲン化銀、バイン
ダーを有するものであり、さらに必要に応じて有機金属
塩酸化剤、色素供与性化合物（後述するように還元剤が
兼ねる場合がある）などを含有させることができる。

これらの成分は同一の層に添加することが多いが、反応
可能な状態であれば別層に分割して添加することもでき
る。　例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン
化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を妨げる。　
還元剤は熱現像感光要素に内蔵するのが好ましいが、例
えば後述する色素固定要素から拡散させるなどの方法で
、外部から供給するようにしてもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。　例えば青感層、緑感層、
赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外感光
層の組み合わせなどがある。　各感光層は通常型のカラ
ー感光要素（感光材料）で知られている種々の配列順序
を採ることができる。　また、これらの各感光層は必要
に応じて２層以上に分割してもよい。

熱現像感光要素には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。　内部潜
像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転
乳剤として使用される。　また、粒子内部と粒子表層が
異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよ
い。　ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、
単分散乳剤を混合して用いてもよい。

粒子サイズは０．１〜２μ、特に０．２〜１．５μが好
ましい。　ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、
１４面体、高アスペクト比の平板状その他のいずれでも
よい。

具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５０欄
、同第４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌（以下ＲＤと略記する＞１７０２９　（１９７
８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は末後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。　通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。　これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１ｍｇないし１０．ｇ／ｍ’の範囲である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。

具体的には、米国特許第４．６１７，２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ
１７０２９　（１９７８年）１２〜１３頁等に記載の増
感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３゜６１５．６４１号、特願昭６１−２２
６２９４号等に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４．１８３．
７５６号、同第４．２２５．６６６号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。　添加量は一般にハロ
ゲン化銀１モル当たり１０−８ないし１０−２モル程度
である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。　このよう
な有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用いられ
る。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４，５００．６２６号第５２
〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール順、脂肪酸その
他の化合物がある。　また特開昭６０−１１３２３５号
記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を
有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４
号記載のアセチレン銀も有用である。　有機銀塩は２種
以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
００１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１モ
ルを併用することができる。　感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｍｇないし１０８／
ｒｒ？が適当である。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。　そ　の例としては、ＲＤ１
７６４３　（１９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾー
ル類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記
載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは
特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物お
よびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に記載され
ているアセチレン化合物類などが用いられる。

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光要素（感光
材料）の分野で知られているものを用いることができる
。　また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
含まれる（この場合、その他の還元剤を併用することも
できる）。　また、それ自身は還元性を持たないが現像
過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元
剤プレカーサーも用いることができる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００．６２６号の第４９〜５０欄、同第４．４８３
．９１４号の第３０〜３１欄、同第４，３３０．６１７
号、同第４．５９０．１５２号、特開昭６０−１４０３
３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７−４０２４５
号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８４５８号
、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４９号、同
５９−１８２４５０号、同６〇−１１９５５５号、同６
０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９号まで、
四６０−１９８５４０号、同６０−１８１７４２号、同
６１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４号、同６
２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６号まで、
欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９・６頁等
に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子穆勤を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および／または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。　
電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡
散性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望ましい
。　特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３−ピラゾ
リドン類またはアミノフェノール類である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光要素の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる。

本発明においては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルで
ある。

本発明においては、高温状態下で銀イオンが銀に還元さ
れる際、この反応に対応して、あるいは逆対応して可動
性（拡散性）色素を生成するか、あるいは放出する化合
物、すなわち色素供与性化合物を含有することもできる
。

本発明で使用しつる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。　このカプラーは
４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい。　　ま
た、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応
により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好ましい
。　この耐拡散性基はポリマー鎗をなしていてもよい。

　カラー現像薬およびカプラーの具体例はジェームズ著
「ザ　セオリーオブ　ザ　フォトグラフィック　プロセ
ス」第４版　（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ″Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏ
ｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ″）２９１〜３３４頁、および３５４〜３６１
頁、特開昭５８−１２３５３３号、同５８−１４９０４
６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１４８
号、同５９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５号
、同５９−２３１５３９号、同５９−２３１５４０号、
同６０−２９５０号、同６０−２９５１号、同６０−１
４２４２号、同６０−２３４７４号、同６０−６６２４
９号等に詳しく記載されている。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。　この型の化合物は次の一般式（ＬＩ）で
表わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｙ）　　ｎ−Ｚ　　　　　　（Ｌｌ）Ｄｙｅ
は色素基、−時的に短波化された色素基または色素前駆
体基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、
Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対
応して（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚで表わされる化合物の拡散
性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出
されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚとの間に拡散性に
おいて差を生じさせるような性質を有する基を表わし、
ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−
Ｙは同一でも異なっていてもよい。

一般式（ＬＩ）で表わされる色素供与性化合物の具体的
例としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる
。　なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応
して拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであ
り、■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色
素像（ネガ色素像）を形成するものである。

■　米国特許第３，１３４，７６４号、同第３．３６２
，８１９号、同第３，５９７．２００号、同第３，５４
４，５４５号、同第３．４８２，９７２号等に記載され
ているハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結した色
素現像薬。　この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡
散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性にな
るものである。

■　米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている
通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。

その例としては、米国特許第３，９８０，４７９号等に
記載された分子内求核置換反応により拡散性色素を放出
する化合物、米国特許第４゜１９９．３５４号等に記載
されたイソオキサシロン環の分子内巻き換え反応により
拡散性色素を放出する化合物が挙げられ−る。

■　米国特許第４，５５９．２９０号、欧州特許第２２
０．７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９等に記され
ている通り、現像によって酸化されずに残った還元剤と
反応して拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用
できる。

その例としては、米国特許第４，１３９，３８９号、同
第４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号
、同５７−８４４５３号等に記載されている還元された
後に分子内の求核置換反応により拡散性色素を放出する
化合物、米国特許第４．２３２，１０７号、特開昭５９
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０
２５　（１９８４年）等に記載された還元された後に分
子内の電子８動反応により拡散性色素を放出する化合物
、西独特許第３．００８，５８ＢＡ号、特開昭５６−１
４２５３０号、米国特許第４，３４３．８９３号、同第
４，６１９，８８４号等に記載されている還元後に一重
結合が開裂して拡散性色素を放出する化合物、米国特許
第４，４５０．２２３号等に記載されている電子受容後
に拡散性色素放出するニトロ化合物、米国特許第４，６
０９．６１０号等に記載されている電子受容後に拡散性
色素を放出する化合物などが挙げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０．７
４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、特願昭６２−３
４９５３号、同６２−３４９５４号等に記された一分子
内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す
）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６．２−１０
６８８５号に記された一分子内に５ｏ２−ｘ（Ｘは上記
と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−
１０６８９５号に記された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘ
は上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭
６２−１０６８８７号に記された一分子内にｃ−ｘ’結
合（Ｘ′はＸと同義かまたは−３０２−を表す）と電子
吸引性基を有する化合物が挙げられる。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。　その具体例は欧州特許第２
２０．７４６Ａ２に記載された化合物（１）〜（３）　
、（７）〜（１０）、（１２）、（１３）、　（１５）
、　（２３）〜（２６）、　（３１）、　（３２）、　
（３５）、（３δ）、　（４０）、　（４１）、　（４
４）、　（５３）〜（５９）、　（６４）、（７０）、
公開技報８７−６１９９の化合物（１１）〜（２３）な
どである。

■　拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤
の酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（
ＤＤＲカプラー）。　具体的には、英国特許第１．３３
０，５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米国特許第
３．４４３．９４０号、同第４，４７４．８６７号、同
第４．４８３．９１４号等に記載されたものがある。

■　ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり
、相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（Ｄ
ＲＲ化合物）。　この化合物は他の還元剤を用いなくて
もよいので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染とい
う問題がなく好ましい。　その代表例は、米国特許第３
．９２８．３１２号、同第４，０５３．３１２号、同第
４，０５５，４２８号、同第４，３３６．３２２号、特
開昭５９−６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５
３−３８１９号、同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４
６５号、米国特許第３，７２５，０６２号、同第３．７
２８．１１３号、同第３，４４３，９３９号、特開昭５
８−１１６５３７号、同５７−１７９８４０号、米国特
許第４．５００，６２６号等に記載されている。　ＤＲ
Ｒ化合物の具体例としては前述の米国特許第４，５００
，６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げ
ることができるが、なかでも前記米国特許に記載の化合
物（１）〜（３）　、　（１０）〜（１３）、（１６）
〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）
、（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい
。　また米国特許第４゜６３９．４０８号第３７〜３９
欄に記載の化合物も有用である。

その他、上記に述べたカプラーや一般式（ＬＩ）以外の
色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色
素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８
年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法に用
いられるアゾ色素（米国特許第４．２３５，９５７号、
チサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月号、
３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第３，９８５
，５６５号、同４，０２２．６１７号等）なども使用で
きる。

色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法などの公
知の方法により感光要素の層中に導入することができる
。　この場合には、特開昭５９−８３１５４号、同５９
−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同５９−
１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９−１
７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記載のよ
うな高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃〜１６
０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることができる
。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。　ま
た、バインダー１ｇに対してｌｃｃ以下、さらには０．
５ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。

特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。　例えば特開昭５
９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活
性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。　好まし
く用いられる具体的化合物については米国特許第４，５
００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

感光要素や色素固定要素の構成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。

その例としては特開昭６２−２５３１５９号の第（２６
）頁〜（２８）頁に記載されたものが挙げられる。　具
体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好ましく
、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク買また
はセルロース銹導体、デンプン、アラビアゴム、デキス
トラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル
アミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられる
。　また、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸
水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−Ｓ０３Ｍ（
Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノ
マーの単独重合体またはこのとニルモノマー同士もしく
は他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル
酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学■
製のスミカゲルし一５Ｈ）も使用される。　これらのバ
インダーは２ｆ！以上組み合わせて用いることもできる
。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。　また、高吸水性
ポリマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写
後に色素が色素固定要素から他のものに再転写するのを
防止することができる。

本発明において、バインダーの塗布量はｌｒｎ’当たり
２０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、さらには７ｇ
以下にするのが適当である。

感光要素や色素固定要素の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６７８．７３９号第４１欄、特開昭
５９−　ｔ　１６６５５号、同６２−２４５２６１号、
同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。

　より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデ
ヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜（Ｃ
Ｈ２−ＣＨ−ＣＨ２−０−（ＣＩ（２）　　４　　０　
−ＣＨ２Ｘ　　１ −ＣＨ−Ｃ）１２など） ＼　　１ ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’　−エチレン−ビス
（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メ
チロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは
高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載
の化合物）が挙げられる。

本発明の色素固定要素および／またはこれと組合わせて
用いる感光要素には、現像時の処理温度および処理時間
の変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像
停止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。　具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる。　更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号第（
３１）〜（３２）頁に記載されている。

感光要素または色素固定要素の構成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。　具
体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３
６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマ
ーラテックスのいずれも使用できる。　特に、ガラス転
移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層
に用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、ま
たガラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に
用いるとカール防止効果が得られる。

感光要素および色素固定要素の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要素の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。　具体
的には特開昭６２−２５３１５９号の第（２５）頁、同
６２−２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。　その例としては
、信越シリコーン■発行の「変性シリコーンオイル」技
術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイル
、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−３
７１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、特願昭６２−２３６
８７号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤を用いてもよい
。　特に色素固定要素に蛍光増白側を内蔵させるか、感
光要素などの外部から供給させるのが好ましい。　その
例としては、Ｋ、　Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編　ｒ
　Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉ
ｃ　Ｄｙｅｓ　Ｊ第Ｖ巻第８童、特開昭６１−１４３７
５２号などに記載されている化合物を挙げることができ
る。　より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン
系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系
化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物
、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光要素や色素固定要素の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。　界面活性
剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１
８３４５７号等に記載されている。

感光要素や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい。　有機フルオロ化合物の代表例として
は、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１
−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載され
ているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイ
ル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂など
の固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が
挙げられる。

感光要素や色素固定要素にはマット剤を用いることがで
きる。　マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィ
ンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２
５６号第（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナ
ミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹
脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４号、同６２−
１１００６５号記載の化合物がある。

その他、感光要素および色素固定要素の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。　これらの添加剤の具体例は特開昭６１
−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されてい
る。

本発明の色素固定要素と組合わせて用いる感光要素の支
持体としては、処理温度に耐えることのできるものが用
いられる。　−数的には、紙、合成高分子（フィルム）
が挙げられる。

具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイミド、セルロース順（例えばトリアセチルセ
ルロース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなど
の顔料を含有させたもの、ざらにポリプロピレンなどか
ら作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹
脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー
紙、バライタ紙、コーチイツトベーパー（特にキャスト
コート紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９５３１５９号第（
３１）頁に記載の支持体を用いることができる。

色素固定要素や感光要素の支持体の表面には、親水性バ
インダーとアルミナゾルや酸化スズのような半導性金属
酸化物、カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布し
てもよい。　−本発明の色素固定要素と組合せて用いる
感光要素に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をＣＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクト旧しミネッセ
ンスディスブレへプラズマデイスプレィなどの画像表示
装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方法
などがある。

感光要素へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，５００，６
２６号第５６欄記載の光源を用いることができる。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、Ｃ
ＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。

本発明において感光要素および／または色素固定要素に
は画像形成促進剤を用いることができる。　画像形成促
進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、
色素供与性物質からの色素の生成または色素の分解ある
いは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光要素
（感光材料）層から色素固定層への色素の移動の促進等
の機能があり、物理化学的な機能からは求核性化合物、
高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀ま
たは銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類される。

　ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが常である
。　これらの詳細については米国特許第４，６７８，７
３９号第３８〜４０欄に記載されている。

本発明において用いる塩基および／または塩基プレカー
サーは感光要素にも色素固定要素にも内蔵できる。　ま
た水に溶解させて供給することもできる。

特に色素固定要素に少なくともその一部を内蔵させる場
合に本発明の効果が顕著に生じる。

一本発明の塩基としては、無機の塩基としてアルカリ金
属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または第３
リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホウ
酸塩；アンモニウム水酸化物：４級アルキルアンモニウ
ムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、
有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミ
ン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；
芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ
−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス
（ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニル）メタン類）、複
素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニ
ジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にｐＫａが８
以上のものが好ましい。

また上記の有機塩基と弱酸との塩、例えば炭酸塩、重炭
酸塩、ホウ酸塩、第２および第３リン酸塩、キノリン酸
塩、酢酸塩、メタホウ酸塩なども好ましく用いられる。

　これら以外に特に特開昭５９−２１８４４３号記載の
化合物も好ましく用いられる。

前述のものの他、塩基プレカーサーとしては、加熱によ
り脱炭酸して分解する有機酸と塩基の塩、分子内求核置
換反応、ロッセン転位、ベックマン転位等の反応により
分解してアミン類を放出する化合物など、加熱により何
らかの反応を起こして塩基を放出するものおよび電解な
どにより塩基を発生させる化合物が好ましく用いられる
。　前者の加熱により塩基を発生するタイプの好ましい
塩基プレカーサーとしては英国特許第９９８，９４９号
等に記載のトリクロロ酢酸の塩、米国特許第４，０６０
，４２０号に記載のα−スルホニル酢酸の塩、特開昭５
９−１８０５３７号に記載のプロピオール酸類の塩、米
国特許第４．０８８．４９６号に記載の２−カルボキシ
カルボキサミド訪導体、塩基成分に有機塩基の他にアル
カリ金属、アルカリ土類金属を用いた熱分解性酸との塩
（特開昭５９−１９５２３７号）、ロッセン転位を利用
した特開昭５９−１６８４４０号に記載のヒドロキサム
カルバメート類、加熱によりニトリルを生成する特開昭
５９−１５７６３７号に記載のアルドキシムカルバメー
ト類などが挙げられる。　その他、英国特許第９９８，
９４５号、米国特許第３．２２０，８６４号、特開昭５
０−２２６２５号、英国特許第２，０７９，４８０号等
に記載の塩基プレカーサーも有用である。

電解により塩基を発生させる化合物として次のものを挙
げることができる。

例えば、電解酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸
塩の電解を挙げることができる。

この反応によってアルカリ金属やグアニジン類、アミジ
ン頚等の有機塩基の炭酸塩を極めて効率良く得ることが
できる。

また電解還元を用いる方法としてはニトロおよびニトロ
ソ化合物の還元によるアミン類の生成：ニトリル類の還
元によるアミン類の生成：ニトロ化合物、アゾ化合物、
アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミノフェノール類
、ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類の生成等を
挙げることができる。　　ｐ−アミノフェノール類、ｐ
−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用
いるだけでなく、それらを直接色画像形成物質として使
用することもできる。

また、種々の無機塩共存下での水の電解によりアルカリ
成分を生成させることももちろん利用できる。

本発明では、画像形成反応系に、塩基プレカーサーとし
て、水に難溶性な塩基性金属化合物とこの難溶性金属化
合物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成反応
しつる化合物を含有させ、加熱時にこれらの２つの化合
物の反応により系のｐＨを上昇させるのが好ましい。

ここで画像反応系とは、画像形成反応が起こる領域を意
味する。　具体的には感光要素と色素固定要素の両方の
要素に属する層が挙げられる。　　２つ以上の層が存在
する場合には、そのいずれの層でもよい。

難溶性金属化合物と錯形成化合物は、現像処理までに反
応するのを防止するために、少なくとも別層に添加する
必要がある。　例えば、感光要素と色素固定要素とが同
一支持体上に設けられているいわゆるモノシート材料で
は、上記両者の添加層を別層とし、さらに間に１層以上
の層を介在させるのがよい。　また、より好ましい形態
は、難溶性金属化合物と錯形成化合物をそれぞれ別の支
持体上に設けた層に含有させるものである。　例えば、
難溶性金属化合物を感光要素に、錯形成化合物を感光要
素とは別の支持体を持つ色素固定要素に含有させるのが
好ましい。　錯形成化合物は、共存させる水の中に溶解
させて供給してもよい。　難溶性金属化合物は特開昭５
６−１７４８３０号、同５３−１０２７３３号などに記
載の方法で調製された微粒子分散物として含有させるの
が望ましく、その平均粒子サイズは５０ミクロン以下、
特に５ミクロン以下が好ましい。　難溶性金属化合物は
感光要素の感光層、中間層、保護層などのどの層に添加
してもよく、２層以上に分割して添加してもよい。

難溶性金属化合物または錯形成化合物を支持体上の層に
含有させる場合の添加量は、化合物種、Ｂ溶性金属化合
物の粒子サイズ、錯形成反応速度などに依存するが、各
々塗布膜を重量に換算して５０重量パーセント以下で用
いるのが適当であり、さらに好ましくは０，０１重量パ
ーセントから４０重量パーセントの範囲が有用である。

　また、錯形成化合物を水の中に溶解して供給する場合
には、１リツトル当たり０．００５ｍｏ１から５ｍｏ１
、特に０．０５ｍｏｌから２ｍｏｌの濃度が好ましい。

　さらに、本発明において反応系の錯形成化合物の含有
量は難溶性金属化合物の含有量に対してモル比で１／１
００倍から１００倍、特に１／１０倍から２０倍が好ま
しい。

難溶性金属化合物としては、亜鉛、アルミニウム、カル
シウム、バリウムなどの炭酸塩、水酸化物、酸化物が挙
げられる。　また錯形成化合物については、例えばニー
・イー・マーチル、アール・エム・スミス（Ａ、Ｅ、Ｍ
ａｒｔｅｌｌ、Ｒ，Ｍ。

Ｓｍ１ｔｈ　）共著、「クリティカル・スタビリティ・
コンスタンツ（Ｃｒ１ｔｉｃａｌ　５ｔａｂｉｌｉｔｙ
Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ）　Ｊ第４ないし５巻、ブレナム・
プレス（Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ）に詳述されている
。　具体的にはアミノカルボン酸類、イミジノ酢酸類、
ピリジルカルボン酸類、アミノリン酸類、カルボン酸類
（モノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸類およびさらにフ
オスフオへヒドロキシ、オキソ、エステル、アミド、ア
ルコキシ、メルカプト、アルキルチオ、フォスフイノな
どの置換基をもつ化合物）、ヒドロキサム酸類、ポリア
クリレート類、ポリリン酸類などのアルカリ金属、グア
ニジン類、アミジン類もしくは４級アンモニウム塩等と
の塩が挙げられる。

塩基および／または塩基プレカーサーは単独でも２種以
上組み合わせても使用することができる。

本発明に用いられる塩基および／または塩基プレカーサ
ーの量は、広い範囲で用いられることができる。　感光
層および／または色素固定層中に使用する場合には、塗
布膜を重量換算して各々５０重量％以下で用いるのが適
当であり、さらに好ましくは、０．０１重量％から４０
重量％の範囲が有用である。　また微量の水を外部から
供給して熱現像するシステムを採用する場合、その水に
溶解させて使用することもできる。　この場合には、０
．００５ｍｏｌｅ／４２ないし２　　ｍｏｌｅ／Ｊ２の
濃度が好ましく、特に０．０５ｍｏｌｅ／ｕないし１　
　ｍｏｌｅ／ｆｌの濃度が好ましい。

これらの添加量は直接ｐＨとは関係がない。

色素固定要素などと重ねると、塩基等が他の層に移動し
たりするからである。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
る。　色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよ
いし、熱現像工程終了後に行ってもよい。　後者の場合
、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度か
゛ら室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で
熱現像工程における温度よりも約１０℃低い温度までが
より好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。　この方式においては、加熱温度は
５０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が
水の場合は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。　また、低沸点
溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液と
の混合溶液なども使用することができる。　また界面活
性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を
溶媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素またはその両
者に付与する方法で用いることができる。　その使用量
は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以下（
特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量から
全塗布膜の重量を差引いた量販下）という少量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号第（２６１頁に
記載の方法がある。　また、溶剤をマイクロカプセルに
閉じ込めるなどの形で予め感光要素もしくは色素固定要
素またはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に、内蔵させる方式も採用できる。　親水性熱溶剤
は感光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させてもよく
、両方に内蔵させてもよい。　また内蔵させる層の乳剤
層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色
素固定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好
ましい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光要素および／または色素固定要素に含有させておいて
もよい。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットプレッサー、熱ローラ−、ハロゲンランプヒー
ター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。　また
、感光要素または色素固定要素に抵抗発熱体層を設け、
これに通電して加熱してもよい。

発熱体層としては特開昭６１−１４５５４４号等に記載
のものが利用できる。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号第（２７１頁に記載の方法が通用である。

本発明の色素固定要素およびこれと組合せて用いる感光
要素から構成される写真要素の処理には種々の熱現像装
置のいずれもが使用できる。　例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、熱現像転写された色素固定要素上の色
像の退色を防止することができる。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ 特開昭６２−１７４７５４号の実施例１の感光材料１０
１と同様にして感光材料を作製し、感光要素１０１とし
た。

次に表１に示すような構成の色素固定要素を作製した。

表　　　　１ 水溶性ポリマー（２）傘　　デキストラン（分子量７万
）媒染剤（１）＊ 高沸点有機溶媒（１）＊　　レオフォス９５（味の素■
製）高沸点有機溶媒（１）は界面活性剤（４）を分散剤
として１０％ゼラチン水溶液中にホモブレンダーにて乳
化分散された乳化物として塗布液中に添加した。

マット剤（Ｘ）＊　　　シリカ マット剤（２）中　　　　ベンゾグアナミン樹脂（平均
粒マ予１５μ）支持体（６）＊　　支持体Ａ、Ｂ、Ｃ 支持体Ａ；ツボ量１０５　ｇ／ｒｎ２の原紙の片面（色
素固定層設層側の面）にポリビニルアルコール２％水溶
液を固形分で４　ｇ／ｍ２となるように塗布し乾燥した
。　この原紙の両面にＴ　ｉ　Ｏ２含有のポリエチレン
で各々３０μｍとなるようにエクストルージョン法にて
ラミネートして作製した。

酸素透過率　１　　ｍｆＬ／ｍ２・ｈｒ−ａｔｅ以下（
２０℃、４０％ＲＨ） 支持体Ｂ：支持体Ａにおいて、ポリビニルアルコールの
塗布量１　ｇ／ｍ２とする以外は同様にして支持体；Ｂ
を作製した。

酸素透過率　１２　　ｍ１２　／　ｍ”　−ｈｒ−ａｔ
ｍ（２０℃、４０％ＲＨ） 支持体Ｃ；支持体Ａにおいて、ポリビニルアルコールを
塗布しない以外は同様にして支持体Ｃを作製した。

酸素透過率　８００　１１Ｊ２／ｍ２・ｈｒ−ａｔｍ（
２０℃、４０％ＲＨ） なお、上記において酸素透過率の測定はＡＳＴＭＤ−１
４３４の方法に基づいて行なった。

また酸化防止剤および紫外線吸収剤は油溶性の場合上記
の高沸点有機溶媒（１）中に溶解して上記と同様に乳化
分散して添加し、水溶性あるいはラテックス状のものの
場合は色素固定層またはその隣接層の塗布液中に直接添
加した。

添加した酸化防止剤、紫外線吸収剤の種類および量は表
２に示す通りである。

紫外線吸収剤を色素固定層以外例えば保護層に用いる場
合は、紫外線吸収剤を同量の上記高沸点有機溶媒に溶解
して上記と同様に乳化分散しその層に添加した。

前記感光要素を像様露光後、感光要素へ１２ｍ　Ｉｔ　
／　ｍ’の水を塗布し、感−光要素と上記の色素固定要
素を膜面が接するように重ね合わせ、９５℃で２５秒間
加熱した。　その後、色素固定要素を感光要素から剥離
し乾燥した。

上記の処理後の色素固定要素を蛍光灯退色試験機（照度
２万ルクス）にて２ケ月間照射し、変退色試験を行った
。　濃度測定は日本平版機械（株）製のＸ−ｒｉｔｅ　
　３１０ＲＴを用いて、グレ一部のシアン、マゼンタ、
イエローの各色の初濃度１．０の濃度変化を調べた。

これらの結果を表３にまとめて示す。　光堅牢性のデー
タは試験前に濃度１．０の部分を光照射後間様に測定し
た値で示した。

表　　　　３ 表３の結果より明らかなように、酸化防止剤および／ま
たは紫外線吸収剤を含有させたのみで紙支持体酸素透過
率を本発明外としたとき、または酸化防止剤を含有させ
ないで酸素透過率２　　ｉｎ　／＋ｏ２・ｈｒ−ａｔ＋
ｎ以下の紙支持体を用いただけでは色素固定要素の光堅
牢性の改良は未だ不十分であるが、酸素透過率２ｍλ／
ｍ２・ｈｒ・ａｔＩ＋＋以下の紙支持体と酸化防止剤と
の併用によって光堅牢性は大きく改良される。

実施例２ 実施例１の色素固定要素１１５を用いて実施例１と同様
の処理を行った後、色素固定要素より少し大きめのホッ
トメルト接着剤（ｐ）１４１３　：日本マタイ■製）が
片面塗布されているＰＥＴフィルムで色素固定要素を両
面ラミネートした。　この色素固定要素を色素固定要素
２１５とする。

なお、ＰＥＴフィルムの厚さは２５μｍとし、このもの
の２０℃、４ｏ％ＲＨでの酸素透過率は１　　［ＯＩｌ
／　ｍ”　・ｈｒ−ａｔｍ以下であった。

色素固定要素１１５．２１５をそれぞれ用いて実施例１
と同様な退色試験用サンプルを作製しキセノンテスター
（照度１０万ルクス）にて５０℃５０％ＲＨで８日間間
欠光照射（３，８時間、照射１時間停止）し、変退色試
験を行った。

それらの結果を表４に示す。

表　　　　４ 表４の結果から明らかなように本発明の色素固定要素２
１５は前記したＰＥＴフィルムでラミネートしているた
め、色素固定要素１１５に比べてイエロー、マゼンタ、
シアン色像とも光堅牢性が大きくに改良される。

実施例３ 実施例１の色素固定要素１１３において、支持体Ａのか
わりに下記のように作製した支持体り、Ｅ％Ｆを用いる
以外は実施例１と同様にして、色素固定要素３０１．３
０２．３０３を作製した。　これらの色素固定要素３０
１〜３０３と実施例１の色素固定要素１０１．１０６を
用いて実施例１と同様にして露光、現像処理および変退
色試験を行った。

結果を表５に示す。

支持体Ｄ；ツボ量１０５８７ｍ２の原紙の片面（色素固
定層設層側の面）にポリ塩化ビニリデンラテックスを固
形分４８７ｍ２となるように塗布し乾燥後、この原紙の
両面にＴｉｅ２含有ポリエチレンで各々３０μｍとなる
ようにエクストルージョン法にてラミネートして作製し
た。

この場合ポリ塩化ビニリデン膜はラミネート時１３０℃
以上に加熱されるのでピンホールのない均一な膜となる
。

支持体Ｅ；実施例１の支持体Ｃにおいて色素固定層設層
側の片面のポリエチレンラミネートの代わりに二バール
■（東しく株）製：ポリエチレン−ポリビニルアルコー
ル共重合体）を用いて固形分２０８７ｍ２となるように
同様にエクストルージョン法にてラミネートして支持体
Ｅを作製した。

支持体Ｆ：実施例１で作製した支持体Ｃの片面（色素固
定層設層側の面）にエバール■のｎ−プロパツール溶液
を固定層で５８７ｍ２となるように塗布し乾燥して支持
体Ｆを作製した。

なお、支持体り、Ｅ％ＦをＡＳＴＭ−１４３４の方法に
基づいて酸素透過率を測定したとろこ、いずれも１　　
ｍｌ！／ｍ２−ｈｒ−ａｔｍ以下であった。

表　　　　　　　５ 表５の結果より明らかなように、本発明の色素固定要素
は光堅牢性が良好である。

実施例４ 表６のような感光要素４０１を作製した。

なお使用した添加剤は、特に断らない限り感光要素１０
１と同じである。

表　　　６ 表　　６（続き１） 表　　６（続き２） 支持体（ポリエチレンテレフタレート；厚さ１００μ）
硬　膜　剤（１）　　　１．２−ビス（ビニルスルフォ
ニルアセトアミド）エタン高沸点有機溶媒（２）トリシ
クロヘキシルフォスフェート）′ｌ　　−＝ η　　　　　　　　　　　　　　Ｏ ＝ い　　　　　　　　　　　　　８ ＝　　０ い　　　　　　　　　　　ψ さ 第１層用の乳剤（１）の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液 （水１００１００Ｏ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウ
ム３ｇを含み７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウム
と臭化カリウムを含有している水溶液６００ｍＡと硝酸
水溶液（水６００ｍｕに硝酸銀０．５９モルを溶解させ
たもの）を同時に４０分間にわたって等流量で添加した
。

このようにして平均粒子サイズ０．３５μの単分散立方
体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン２０ｍｇを添加して６０℃で化学
増感を行なった。　乳剤の収量は６００ｇであった。

次に第３層用の乳剤（１１）の作り方についてのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液 （水１００１００Ｏ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウ
ム３ｇとを含み７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウ
ムと臭化カリウムを含有している水溶液６００ｍｎと硝
酸銀水溶液（水６００ｍＪ２に硝酸銀０．５９モルを溶
解させたもの）と以下の色素溶液（Ｉ）とを、同時に４
０分にわたって等流量で添加した。　このようにして平
均粒子サイズ０．３５μの色素を吸着させた単分散立方
体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン２０ｍｇを添加して６０℃で化学
増感を行なった。　乳剤の収量は６００ｇであった。　
色素溶液（Ｉ）・・・下記構造式で示される増感色素１
１３０ｍｇをメタノール４００ｍＩＬに溶解したもの ：！：　　　　　　　　い 次に第５層用の乳剤（Ｉｌｌ　）の作り方について　　
月述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液　（ （水１００１００Ｏ中にゼラチン２０ｇとアンモニウム
を溶解させ５０℃に保温したもの）に沃　　づ化カリウ
ムと臭化カリウムを含有している水溶　　−液１０１０
０Ｏ！と硝酸銀水溶液（水１００１００Ｏに硝酸銀１モ
ルを溶解させたもの）を同時　　ａにｐＡｇを一定に保
ちつつ添加した。　　このよう　　藍にして平均粒子サ
イズ０．５μの単分散八面体　　角状臭化銀乳剤（沃素
５モル％）を調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（４水塩）５ｍｇとチ　　（オ硫
酸ナトリウム２ｇを添加して６０℃で金および硫黄増感
を施した。　乳剤の収量は１ｋｇ　　　ｉであった。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

イエローの色素供与性物質（１）１３ｇ、　　１高沸点
有機溶媒（１）６．５ｇ、電子供与体　　角６．５ｇを
シクロへキサノン３７ｍ１に添加溶　　Ｉにし、１０％
ゼラチン溶液１００ｇとドデシル（ンゼンスルホン酸ソ
ーダの２．５％水溶液３０ｍＪ２とを攪拌混合した後、
ホモジナイザーｃ１０分間、　１１００００ｒｐにて分
散した。　このす散液をイエローの色素供与性物質の分
散物と「う。

マゼンタの色素供与性物質（２）１６．８ｇ。

石沸点有機溶媒（１）８．４ｇ、電子供与体３．３ｇを
シクロへキサノン３７ｍ１に添加溶早し、１０％ゼラチ
ン溶液１００ｇ、　　ドデシルくンゼンスルホン酸ソー
ダの２．５％水溶液５０ｍ１とを攪拌混合した後、ホモ
ジナイザー（−１０分間、１００００ｒｐａ＋にて分散
した。　　この分欠液をマゼンタの色素供与性物質の分
散物と言〉。

シアンの色素供与性物質（３）１５．４ｇ、石沸点有機
溶媒（１）７．７ｇ、電子供与体５．０ｇをシクロへキ
サノン３７ｍＪＺに添加溶浮し、１０％ゼラチン溶液１
００ｇとドデシル〈ンゼンスルホン酸ソーダの２．５％
水溶液６０ｍｌ１とを攪拌混合した後、ホモジナイザー
で１０分間、ｌｏｏｏｏｒｐｍにて分散した。　　この
分散液をシアンの色素供与性物質の分散物と言う。

上記多層構成のカラー感光要素４０１にタングステン電
球を用い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ、Ｒおよ
びグレーの色分解フィルターを通して５０００ルクス１
／１０秒間露光した。

この露光済みの感光材料を線速２０　ｍ＋ｎ／ｓｅｃで
送りながら、その乳剤面に１５＋ｎＵ／ｍ’の水をワイ
ヤーバーで供給し、その後直ちに色素固定要素と膜面が
接するように重ね合わせた。　このとき用いた色素固定
要素は実施例１で作製した色素固定要素１０１〜１０９
．１１６（表２）である。

吸水した膜の温度が８５℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、２０秒間加熱した。　次に色素固
定要素からひきはがすと、色素固定要素上にＢ、Ｇ、Ｒ
およびグレーの色分解フィルターに対応してブルー、グ
リーン、レッド、グレーの像が得られた。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色の濃度１
．０の部分を、変退色試験後再び測定し光堅牢性の尺度
とした。

変退色試験は実施例１と同様に行った。

結果を表７に示す。

表　　　　　　　７ この結果より酸化防止剤と、酸素遮断層との併用により
大きな退色防止効果が得られることがわかる。

実施例５ 実施例１の色素固定要素１０１〜１０６において表１に
示した色素固定層設層側の第３層に用いている水溶性ポ
リマー（１）＊のスミカゲルＬ５−Ｈをポリメタクリル
酸ナトリウム（平均分量７０万）およびポリメタクリル
酸ナトリウムとポリアクリル酸アンモニウム（低粘度型
）の１：１の混合物をそれぞれ同重量を用いる以外同様
にして、用いた水溶性ポリマーに応じてそれぞれ色素固
定要素５０１〜５０６および色素固定要素５５１〜５５
６を作製した。

これらの色素固定要素５０１〜５０６．５５１〜５５６
を実施例１、実施例４で作製した感光要素１０１．４０
１を用いて、それぞれ実施例１あるいは実施例４と全く
同様な方法で変退色試験を行った。

その結果、水溶性ポリマー（１）＊とじてスミカゲルＬ
５−Ｈを用いた場合と全く同様な結果を得た。

手糸売ネ由正書　（自発） 昭和６３年５月１０日 ｌ　事件の表示 昭和６３年特許願第４６４７６号 ２、発明の名称 色素固定要素 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称　（
５２０）富士写真フィルム株式会社４、代理人　〒１０
１　８８６４−４４９８住　所　　東京都千代田区岩本
町３丁目２番２号５、補正の対象 ６、補正の内容 （１）明細書第７４ページ９行目の「ない、」の後に改
行して以下の記載を挿入する。

「なお、本発明の色素固定要素において、色素固定層を
挟んで支持体側およびその反射側の両面に酸素遮断層を
設けたとき、この色素固定要素を紫外光を含んだ光にさ
らすと、光堅牢性はかえって悪化する場合がある。　そ
のような場合、紫外線吸収剤を併用することによって顕
著な改良効果が見られる。」

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダーおよ
   び露光量に対応または逆対応して拡散性色素を生成また
   は放出する色素供与性化合物を含有する感光要素を像様
   露光後または像様露光と同時に、熱現像することによっ
   て生成または放出した拡散性色素を転写する色素固定層
   を紙支持体上に有する色素固定要素であって、前記紙支
   持体上に２０℃、相対湿度４０％での酸素透過率が２ｍ
   ｌ／ｍ＾２・ｈｒ・ａｔｍ以下の酸素遮断層を有し、し
   かも酸化防止剤を含有することを特徴とする色素固定要
   素。