JPH06301179A - カラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】画像のディスクリミネーションに優れ、得られ
た画像の色味の変化が少ないカラー画像形成方法を提供
する。 【構成】支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、下
記一般式（１）で表される色素供与性化合物および水に
難溶な塩基性金属化合物を有する熱現像感光材料を、像
露光後または像露光と同時に、水並びに前記塩基性金属
化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物
の存在下で色素固定層を有する色素固定要素と密着状態
で加熱し色素固定材料上に転写色素像を得る。 （一般式（１）） 式中Dye は下記一般式（２）で表わされる色素基または
色素前駆体基、Ｙは画像上に潜像を有する感光性ハロゲ
ン化銀が銀に還元されることに対応または逆対応して色
素成分の拡散性に差を生じさせる性質の基、Ｘは単なる
結合または連結基、ｐは１以上の自然数、ｑは１または
２を表わす。 （一般式（２））

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラ−画像形成方法に関
するものであり、画像のディスクリミネ−ションに優
れ、とくに得られた画像の色味の変化が少ないカラ−画
像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱現像感光材料はこの技術分野では公知
であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、例
えば「写真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８２年コロ
ナ社発行）２４２〜２５５頁、米国特許第４５００６２
６号等に記載されている。

【０００３】その他、例えば現像主薬の酸化体とカプラ
ーとのカップリング反応により色素画像を形成する方法
が米国特許第３７６１２７０号、同４０２１２４０号等
に記載されている。また感光銀色素漂白法によりポジの
色画像を形成する方法が米国特許４２３５９５７号等に
記載されている。

【０００４】また、最近、熱現像により画像状に拡散性
の色素を放出または形成させ、この拡散性の色素を色素
固定材料に転写する方法が提案されている。この方法で
は使用する色素供与性化合物の種類または使用するハロ
ゲン化銀の種類をかえることにより、ネガの色素画像も
ポジの色素画像もえることができる。さらに詳しくは米
国特許第４５００６２６号、同４４８３９１４号、同４
５０３１３７号、同４５５９２９０号、特開昭５８ー１
４４９０４６号、特開昭６０ー１３３４４９号、同５９
ー２１８４４３号、同６１ー２３８０５６号、欧州特許
公開２２０７４６Ａ２、公開技報８７ー６１９９、欧州
特許公開２１０６６０Ａ２号、等に記載されている。

【０００５】これらの熱現像カラー感光材料に於て現像
処理を短時間で行うためアルカリ条件下において処理を
行うことが好ましく、保存時の劣化や膜質等の問題から
水に難溶な塩基性金属化合物及びこの塩基性金属化合物
を構成する金属イオンに対しし、水を媒体とし錯形成反
応しえる化合物（以後錯形成化合物という）を含有さ
せ、水の存在下でこれらの２つの化合物の間の反応によ
りｐＨを上昇させるアルカリ発生方法を得ることが特に
好ましい。このアルカリ発生方法を用いた画像形成方法
について、特開昭６２−２４４０４４号、同６２−２４
５２６２号等に記載されている。ところでこれらの熱現
像カラー感光材料に於て使用されるイエロー色素として
はピラゾロンアゾイエロー色素やフェノールアゾイエロ
ー色素が広く使用されている。これらの色素について例
えば特開昭５２−７７２７号、同５４−７９０３１号、
ＵＳ４，４７３，６７２号には、これらイエロー色素を
放出する色素供与性化合物が記載されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
塩基性金属化合物と錯形成化合物の反応によるアルカリ
発生方法を用いた画像形成方法において上記のピラゾロ
ンアゾイエロー色素やフェノールアゾイエロー色素を用
いた場合、得られた画像に光をあてた場合（特に高照度
の光照射或いは長時間の光照射）、極短時間に濃度が変
化し特に多色部（グレイ部等）において色味が異なって
見えるという現象があることが判明した。

【０００７】（発明の目的）従って本発明の目的は、短
時間で優れたディスクリミネーションの画像を得ること
ができ、特に光照射時に色味の変化の少ない画像形成方
法を提供することにある。また本発明の別の目的は生保
存時、劣化の少ない画像形成方法を提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記構成
によって達成された 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、下記一般式
（１）で表わされる色素供与性化合物および水に難溶な
塩基性金属化合物を含有する熱現像感光材料を、像露光
後または像露光と同時に、水並びに前記塩基性金属化合
物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物の存
在下で色素固定層を有する色素固定材料と密着状態で加
熱し色素固定材料上に転写色素像を得ることを特徴とす
るカラー画像形成方法。 （一般式（Ｉ））

【０００９】

【化３】

【００１０】式中Dye は下記一般式（２）で表わされる
色素基または色素前駆体基を表わし、Ｙは画像上に潜像
を有する感光性ハロゲン化銀が銀に還元されることに対
応または逆対応して色素成分の拡散性に差を生じさせる
性質の基を表わし、Ｘは単なる結合または連結基を表わ
しｐは１以上の自然数を表わしｑは１または２を表わ
し、ｐが２以上またはｑが２であるときDye または（Dy
e)ｐ−Ｘはすべて同じであっても異なっていても良い。 （一般式（２））

【００１１】

【化４】

【００１２】式中Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子、ハロゲン原
子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、置
換もしくは非置換のアルキル基、アラルキル基、シクロ
アルキル基、アリ−ル基、複素環残基、アルコキシ基、
アリ−ルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホ
ニルアミノ基、アシル基、スルホニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、ウレイド基、アルキルチオ基、
アリ−ルチオ基の中から選ばれる置換基を表わす。Ｒ³
はＲ¹ 、Ｒ² で定義した水素原子を除外する他はＲ¹ 、
Ｒ² と同義である。ｎは０〜５の整数を表わし、ｎが２
〜５の時Ｒ³ は同一であっても異なっていても良い。DY
E とＸは一般式（２）のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ のいずれかで
結合する。本発明において色素供与性化合物として下記
一般式（１）で表される化合物を用いることで上記色味
の変化を抑えられることは従来知られていない予想しが
たいことである。以下に本発明において使用しうる前記
一般式（１）で表わされる化合物についてさらに詳細に
説明する。

【００１３】まずＸについて説明する。Ｘは単なる結合
または連結基であって、Ｘが連結基であるときは、アル
キレン基、置換アルキレン基、アリーレン基、置換アリ
ーレン基、ヘテロ環基、-O- 、-SO₂- 、-CO-、-NR⁴-(Ｒ
⁴ は水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基
を表わす）およびこれらを２つ以上組み合わせて成立す
る基を表わす。

【００１４】好ましい連結基としては-NR⁴SO₂-、-NR⁴CO
- 、-O- 、-SO₂- や、またこれらと置換もしくは無置換
のアルキレン基（例えばメチレン、エチレン、プロピレ
ンなど）、アリーレン基（例えばｏ−フェニレン、ｍ−
フェニレン、ｐ−フェニレン、１，４−ナフチレンな
ど）を組み合わせた基が挙げられる。

【００１５】Ｘが置換基を有する場合、好ましい基とし
てはアルキル基、アラルキル基（置換されてもよいアル
キル基、アラルキル基。例えば、メチル基、トリフルオ
ロメチル基、ベンジル基、クロロメチル基、ジメチルア
ミノメチル基、エトキシカルボニルメチル基、アミノメ
チル基、アセチルアミノメチル基、エチル基、カルボキ
シエチル基、アリル基、３，３，３−トリクロロプロピ
ル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ｎ−ベンジル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔ−ペン
チル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｓｅｃ−
ヘキシル基、ｔ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−
オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔ−オクチル基、ｎ
−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−
テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシ
ル基、ｓｅｃ−ヘキサデシル基、ｔ−ヘキサデシル基、
ｎ−オクタデシル基、ｔ−オクタデシル基、など）、

【００１６】アルケニル基（置換されてもよいアルケニ
ル基。例えば、ビニル基、２−クロロビニル基、１−メ
チルビニル基、２−シアノビニル基、シクロヘキセン−
１−イル基、など）、アルキニル基（置換されてもよい
アルキニル基。例えば、エチニル基、１−プロピニル
基、２−エトキシカルボニルエチニル基、など）、

【００１７】アリール基（置換されてもよいアリール
基。例えば、フェニル基、ナフチル基、３−ヒドロキシ
フェニル基、３−クロロフェニル基、４−アセチルアミ
ノフェニル基、２−メタンスルホニル−４−ニトロフェ
ニル基、３−ニトロフェニル基、４−メトキシフェニル
基、４−アセチルアミノフェニル基、４−メタンスルホ
ニルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、な
ど）、

【００１８】複素環基（置換されてもよい複素環基。例
えば、１−イミダゾリル基、２−フリル基、２−ピリジ
ル基、５−ニトロ−２−ピリジル基、３−ピリジル基、
３，５−ジシアノ−２−ピリジル基、５−テトラゾリル
基、５−フェニル−１−テトラゾリル基、２−ベンツチ
アゾリル基、２−ベンツイミダゾリル基、２−ベンツオ
キサゾリル基、２−オキサゾリン−２−イル基、モリホ
リノ基、など）、

【００１９】アシル基（置換されてよもいアシル基。例
えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、ｉ
ｓｏ−ブチロイル基、２，２−ジメチルプロピオニル
基、ベンゾイル基、３，４−ジクロロベンゾイル基、３
−アセチルアミノ−４−メトキシベンゾイル基、４−メ
チルベンゾイル基、４−メトキシ−３−スルホベンゾイ
ル基、など）、

【００２０】スルホニル基（置換されてもよいスルホニ
ル基。例えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、クロルメタンスルホニル基、プロパンスルホニル
基、ブタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、４−
トルエンスルホニル基、など）、

【００２１】カルバモイル基（置換されてもよいカルバ
モイル基。例えば、カルバモイル基、メチルカルバモイ
ル基、ジメチルカルバモイル基、ビス−（２−メトキシ
エチル）カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、シ
クロヘキシルカルバモイル基、など）、

【００２２】スルファモイル基（置換されてもよいスル
ファモイル基。例えば、スルファモイル基、メチルスル
ファモイル基、ジメチルスルファモイル基、ジエチルス
ルファモイル基、ビス−（２−メトキシエチル）スルフ
ァモイル基、ジ−ｎ−ブチルスルファモイル基、３−エ
トキシプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ−フェニル
−Ｎ−メチルスルファモイル基、など）、

【００２３】アルコキシまたはアリールオキシカルボニ
ル基（置換されていても良いアルコキシまたはアリール
オキシカルボニル基。例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、２−メ
トキシエトキシカルボニル基など）、

【００２４】アルコキシまたはアリールオキシスルホニ
ル基（置換されてていも良いアルコキシまたはアリール
オキシスルホニル基。例えばメトキシスルホニル基、エ
トキシスルホニル基、フェノキシスルホニル基、２−メ
トキシエトキシスルホニル基など）、

【００２５】アルコキシまたはアリールオキシ基（置換
されていても良いアルコキシまたはアリールオキシ基。
例えば、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ
基、２−クロロエトキシ基、フェノキシ基、ｐ−メトキ
シフェノキシ基など）、

【００２６】アルキルチオまたはアリールチオ基（置換
されていても良いアルキルチオ基またはアリールチオ
基。例えば、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−ブチルチ
オ、フェニルチオ、４−クロロフェニルチオ、２−メト
キシフェニルチオなど）、

【００２７】アミノ基（置換されていても良いアミノ
基。例えばアミノ基、メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメト
キシエトキシアミノ基、メチルフェニルアミノ基な
ど）、

【００２８】アンモニオ基（置換されてもよいアンモニ
オ基。例えば、アンモニオ基、トリメチルアンモニオ
基、フェニルジメチルアンモニオ基、ジメチルベンジル
アンモニオ基など）、

【００２９】アシルアミノ基（置換されていてもよいア
シルアミノ基。例えば、アセチルアミノ基、２−カルボ
キシベンゾイルアミノ基、３−ニトロベンゾイルアミノ
基、３−ジエチルアミノプロパノイルアミノ基、アクリ
ロイルアミノ基など）、

【００３０】アシルオキシ基（置換されてもよいアシル
オキシ基。例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ
基、２−ブテノイルオキシ基、２−メチルプロパノイル
オキシ基など）、

【００３１】スルホニルアミノ基（置換されてもよいス
ルホニルアミノ基。例えば、メタンスルホニルアミノ
基、ベンゼンスルホニルアミノ基、２−メトキシ−５−
ｎ−メチルベンゼンスルホニルアミノ基など）、

【００３２】アルコキシカルボニルアミノ基（置換され
てもよいアルコキシカルボニルアミノ基。例えば、メト
キシカルボニルアミノ基、２−メトキシエトキシカルボ
ニルアミノ基、ｉｓｏ−ブトキシカルボニルアミノ基、
ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカル
ボニルアミノ基、２−シアノエトキシカルボニルアミノ
基など）、

【００３３】アリールオキシカルボニルアミノ基（置換
されてもよいアリールオキシカルボニルアミノ基。例え
ば、フェノキシカルボニルアミノ基、２，４−ニトロフ
ェノキシカルボニルアミノ基など）、

【００３４】アルコキシカルボニルオキシ基（置換され
てもよいアルコキシカルボニルオキシ基。例えば、メト
キシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキ
シ基、２−ベンゼンスルホニルエトキシカルボニルオキ
シ基、ベンジルカルボニルオキシ基など）、

【００３５】アリールオキシカルボニルオキシ基（置換
されてもよいアリールオキシカルボニルオキシ基。例え
ば、フェノキシカルボニルオキシ基、３−シアノフェノ
キシカルボニルオキシ基、４−アセトキシフェノキシカ
ルボニルオキシ基、４−ｔ−ブトキシカルボニルアミノ
フェノキシカルボニルオキシ基など）、

【００３６】アミノカルボニルアミノ基（置換されても
よいアミノカルボニルアミノ基。例えば、メチルアミノ
カルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基、
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノカルボニルアミノ基、
４−メタンスルホニルアミノカルボニルアミノ基な
ど）、

【００３７】アミノカルボニルオキシ基（置換されても
よいアミノカルボニルオキシ基。例えば、ジメチルアミ
ノカルボニルオキシ基、ピロリジノカルボニルオキシ
基、４−ジプロピルアミノフェニルアミノカルボニルオ
キシ基など）、

【００３８】アミノスルホニルアミノ基（置換されても
よいアミノスルホニルアミノ基。例えば、ジエチルアミ
ノスルホニルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノスルホニ
ルアミノ基、フェニルアミノスルホニルアミノ基な
ど）、

【００３９】スルホニルオキシ基（置換されてもよいス
ルホニルオキシ基。例えば、フェニルスルホニルオキシ
基、メタンスルホニルオキシ基、クロロメタンスルホニ
ルオキシ基、４−クロロフェニルスルホニルオキシ基な
ど）、

【００４０】および、カルボキシル基、スルホ基、シア
ノ基、ニトロ基、水酸基、ハロゲン原子などが挙げられ
る。

【００４１】これらのうちさらに好ましい基としてアル
コキシ基、アミノ基、スルファモイル基、スルホニルア
ミノ基、カルボキシル基、スルホ基、ハロゲン原子が挙
げられる。

【００４２】以下Ｙについて更に詳しく説明する。式に
はＸを含めて記述した。 (1) Ｙとしてまず現像に対応して写真有用性基を放出す
るネガ作用性レリーサーが挙げられる。

【００４３】ネガ作用性レリーサーに分類されるＹとし
て酸化体から写真有用性基を放出するレリーサー群が知
られている。このタイプのＹの好ましい例として下記式
（Ｙ−１）が挙げられる。 （Ｙ−１）

【００４４】

【化５】

【００４５】式中βはベンゼン環を形成するのに必要な
非金属原子群を表し、このベンゼン環には飽和あるいは
不飽和の炭素環、複素環が縮環していても良い。α−は
−ＯＺ² または−ＮＨＺ³ を表し、ここでＺ² は水素原
子または加水分解により水酸基を生じさせる基を表し、
Ｚ³ は水素原子、アルキル基、アリール基、または加水
分解によりアミノ基を生じさせる基を表す。Ｚ¹ は置換
基を有していても良いアルキル基、アリール基、アラル
キル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキ
シ基、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基、アシ
ルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、ウレイド基、ウレタン基、ヘテロ環基
またはシアノ基、ハロゲン原子を表し、ａは正の整数を
表しＺ¹が２以上であるときは全て同じであっても異な
っていても良い。式（Ｙ−１）については−Ｘは−ＮＨ
ＳＯ₂ Ｚ⁴ で表される基でありＺ⁴ の２価の基を表す。

【００４６】（Ｙ−１）に含まれる基のうち好ましい基
として（Ｙ−２）または（Ｙ−３）が挙げられる。 （Ｙ−２）

【００４７】

【化６】

【００４８】（Ｙ−３）

【００４９】

【化７】

【００５０】式中Ｚ² 、Ｘは（Ｙ−１）で述べたと同義
である。Ｚ⁵ 、Ｚ⁶ はアルキル基、アリール基、アラル
キル基を表しこれらは置換基を有しても良い。さらにＺ
⁵ は２級あるいは３級のアルキル基であり、Ｚ⁵ とＺ⁶
の炭素数の和が２０以上５０以下であるものが好まし
い。

【００５１】これらの具体例は米国特許４，０５５，４
２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５１−１１３
６２４号、同５６−１６１３１号、同５６−７１０６１
号、同５６−７１０６０号、同５６−７１０７２号、同
５６−７３０５７号、同５７−６５０号、同５７−４０
４３号、同５９−６０，４３９号、特公昭５６−１７６
５６号、同６０−２５７８０号に記載されている。

【００５２】また別なＹの例として（Ｙ−４）が挙げら
れる。 （Ｙ−４）

【００５３】

【化８】

【００５４】式中α、Ｇ、Ｚ¹ 、ａは（Ｙ−１）で述べ
たと同義である。β’はベンゼン環を形成するのに必要
な非金属原子群を表し、このベンゼン環には飽和あるい
は不飽和の炭素環、複素環が縮環していても良い。

【００５５】（Ｙ−４）で表される基のうちαが−ＯＺ
² であって、β’がナフタレン骨格を形成しているもの
が好ましい。具体的には米国特許３，９２８，３１２
号、同４，１３５，９２９号記載されている。

【００５６】また（Ｙ−１）（Ｙ−２）と同様の反応に
よって写真有用性基を放出するレリーサーとして特開昭
５１−１０４３４３号、同５３−４６７３０号、同５４
−１３０１２２号、同５７−８５０５５号、同５３−３
８１９号、同５４−４８５３４号、同４９−６４４３６
号、同５７−２０７３５号、特公昭４８−３２１２９
号、同４８−３９１６５号、米国特許３，４４３，９３
４号に記載されている基が挙げられる。

【００５７】別な反応機構により酸化体から写真有用性
基を放出する化合物としては式（Ｙ−５）または（Ｙ−
６）で表されるハイドロキノン誘導体が挙げられる。 （Ｙ−５）

【００５８】

【化９】

【００５９】（Ｙ−６）

【００６０】

【化１０】

【００６１】式中β’は式（Ｙ−４）でＺ² は式（Ｙ−
１）で述べたと同義であり、Ｚ⁷ はＺ² と同義であり、
Ｚ⁸ はＺ¹ で述べた置換基または水素原子を表す。Ｚ²
とＺ⁷ は同じであっても異なっていても良い。この種の
具体例は米国特許３，７２５，０６２号に記載されてい
る。

【００６２】この種のハイドロキノン誘導体レリーサー
の分子内に求核性基を有するものも挙げられる。具体的
には特開平４−９７３４７号に記載されている。

【００６３】また別なＹの例としては米国特許３，４４
３，９３９号に記載されているｐ−ヒドロキシジフェニ
ルアミン誘導体や、米国特許３，８４４，７８５号、同
４，６８４，６０４号、Ｒ．Ｄ．誌１２８号２２頁に記
載されているヒドラジン誘導体が挙げられる。

【００６４】更にネガ作用性レリーサーとしては下記式
（Ｙ−７）が挙げられる。 （Ｙ−７）

【００６５】

【化１１】

【００６６】式中Ｃｏｕｐはｐ−フェニレンジアミン
類、ｐ−アミノフェノール類の酸化体とカップリングす
る基、即ち写真用カプラーとして知られている基を表
す。具体例は英国特許１，３３０，５２４号に記載され
ている。

【００６７】(2) 次にＹとしては現像に逆対応して写真
有用性基を放出するポジ作用性レリーサーが挙げられ
る。

【００６８】ポジ作用性レリーサーとしてはまず処理時
に還元されると機能を発現するレリーサーが挙げられ
る。このタイプのＹの好ましい例としては下記式（Ｙ−
８）が挙げられる。 （Ｙ−８）

【００６９】

【化１２】

【００７０】式中ＥＡＧは還元性物質から電子を受け取
る基を表す。Ｎは窒素原子を表し、Ｗは酸素原子、硫黄
原子または−ＮＺ¹¹−を表しＥＡＧが電子を受け取った
後のこのＮ−Ｗ結合が解裂する。Ｚ¹¹はアルキル基、ア
リール基を表す。Ｚ⁹ 、Ｚ¹⁰は単なる結合手あるいは水
素原子以外の置換基を表す。実線は結合を表し、破線は
この内の少なくとも一つは結合していることを表す。

【００７１】（Ｙ−８）で表される基のうち好ましいも
のとして式（Ｙ−９）が挙げられる。 （Ｙ−９）

【００７２】

【化１３】

【００７３】式中Ｏは酸素原子を表し（即ち（Ｙ−８）
中のＷが酸素原子）、Ｚ¹²はＮ−Ｏ結合を含む複素環を
形成し、かつＮ−Ｏ結合の解裂に引き続いてＺ¹²−Ｇ結
合が切断する性質を有する原子団を表す。Ｚ¹²は置換基
を有していても良くまた飽和あるいは不飽和の環が縮環
していても良い。Ｚ¹³は−ＣＯ−または−ＳＯ₂ −を表
す。

【００７４】（Ｙ−９）のうち更に好ましい基として
（Ｙ−１０）が挙げられる。 （Ｙ−１０）

【００７５】

【化１４】

【００７６】式中Ｚ¹⁴はアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基を表し、Ｚ¹⁵はカルバモイル基、スルファモイ
ル基を表し、Ｚ¹⁶はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基を表し、ｂは０から３の整数を表す。また式中のニト
ロ基の置換位置は窒素原子に対してオルトまたはパラで
ある。さらにＺ¹⁵が炭素数１２以上３０以下のアルキル
基で置換されたカルバモイル基またはスルファモイル基
であるものが最も好ましい。

【００７７】このタイプのＹの具体例は特開昭６２−２
１５，２７０号、米国特許４，７８３，３９６号に記載
されている。

【００７８】また別な還元されて機能を発現するポジ作
用性レリーサーとしては米国特許４，１３９，３７９号
や同４，１３９，３８９号に記載されているＢＥＮＤ化
合物や、英国特許１１，４４５号に記載されているCarq
uin 化合物、特開昭５４−１２６５３５号、特開昭５７
−８４４５３号に記載のレリーサーが挙げられる。

【００７９】（Ｙ−８）で表されるＹに代表されるよう
なこれら被還元性のレリーサーを使用するときは還元剤
を併用するが、同一分子内に還元性基を含有させたＬＤ
Ａ化合物も挙げられる。これは米国特許４，５５１，４
２３号に記載がある。

【００８０】またポジ作用性レリーサーには還元体とし
て感光材料中に含有させ、処理時に酸化されると失活す
るタイプのものもある。このタイプのレリーサーとして
は特開昭５１−６３６１８号や米国特許３，９８０，４
７９号に記載のFields化合物や特開昭４９−１１１６２
８号、同５２−４８１９号、米国特許４，１９９，３５
４号に記載のHinshaw 化合物が挙げられる。

【００８１】このタイプのＹの例として（Ｙ−１１）も
挙げられる。 （Ｙ−１１）

【００８２】

【化１５】

【００８３】式中Ｚ¹⁷、Ｚ¹⁹は水素原子もしくは置換ま
たは無置換のアシル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基を表し、Ｚ¹⁸はアルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルホニル基、スルファモイル基を表し、Ｚ²⁰、Ｚ
²¹は水素原子または置換または無置換のアルキル基、ア
リール基、アラルキル基を表す。具体的には特開昭６２
−２４５，２７０号、同６３−４６４５０号に記載があ
る。

【００８４】また別な機構のポジ作用性レリーサーとし
てはチアゾリジン型レリーサーが挙げられる。具体的に
は米国特許４，４６８，４５１号に記載されている。

【００８５】これらいずれのＹをレリーサーとして使用
するときも、Ｙは炭素数１０以上のバラスト基を少なく
とも一つ有していることが好ましい。

【００８６】次に一般式（２）で表される色素部につい
て説明する。Ｒ¹ の好ましい例としては炭素数１〜４の
置換または非置換のアルキル基（例えばメチル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、メトキシエチル基、β−シ
アノエチル基、トリフルオロメチル基等）、炭素数１〜
４の置換または非置換のアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等）、炭素数６〜
８の置換または非置換のアリール基（例えばフェニル
基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル
基等）、水酸基、シアノ基、カルバモイル基、カルボキ
シル基等を挙げることができる。Ｒ² の好ましい例とし
ては炭素数１〜８の置換または非置換のアルキル基（例
えばメチル基、ブチル基、メトキシエチル基、β−シア
ノエチル基、β−アセチルアミノエチル基、β−メタン
スルホニルアミノエチル基等）、炭素数６〜８の置換ま
たは非置換のアリール基（例えばフェニル基、ｐ−メト
キシフェニル基、ｐ−クロルフェニル基等）、炭素数７
〜１２の置換または非置換のアラルキル基（例えばベン
ジル基、β−フェネチル基、ｐ−メトキシフェネチル基
等）、炭素数１〜６の置換または非置換のアルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基
等）、炭素数２〜８のアシルアミノ基（例えばアセチル
アミノ基、ブチロイルアミノ基、ピバロイルアミノ基
等）、炭素数１〜７のスルホニルアミノ基（例えばメタ
ンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基
等）等を挙げることができる。Ｒ³ の好ましい例として
は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル
基、炭素数１〜５の置換または非置換のカルバモイル基
（例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基等）、炭素数０〜
４の置換または非置換のスルファモイル基（例えばスル
ファモイル基、Ｎ−メチルフルファモイル基、Ｎ，Ｎ−
ジメチルスルファモイル基等）、炭素数１〜４の置換ま
たは非置換のスルホニル基（メタンスルホニル基、エタ
ンスルホニル基等）、メチル基、メトキシ基、メトキシ
エトキシ基等を挙げることができる。Dye とＸはＲ¹、
Ｒ² 、Ｒ³ のいずれかで結合するが、Ｒ² 、Ｒ³ と結合
したものが、とくに好ましい。

【００８７】次に本発明の具体的化合物例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

【００８８】

【化１６】

【００８９】

【化１７】

【００９０】

【化１８】

【００９１】

【化１９】

【００９２】

【化２０】

【００９３】

【化２１】

【００９４】

【化２２】

【００９５】

【化２３】

【００９６】

【化２４】

【００９７】

【化２５】

【００９８】

【化２６】

【００９９】

【化２７】

【０１００】

【化２８】

【０１０１】

【化２９】

【０１０２】

【化３０】

【０１０３】以下に具体的な合成例を示す。

【０１０４】合成例（１） 具体的化合物例１の合成 合成ルート

【０１０５】

【化３１】

【０１０６】

【化３２】

【０１０７】１．中間体（Ａ）の合成 アセトニトリル８２４ｇ、メタノール９１３ｇ、ジエチ
ルエーテル４５８０ｇを混合し、温度を１５〜２０℃に
保ちながら塩化水素ガス約１５００ｇを４時間かけてバ
ブリングした。生成した結晶を濾過し、酢酸エチル１．
０リットルで洗浄したのち乾燥して中間体（Ａ）１３４
０ｇを得た。（収率６０．８％）

【０１０８】２．中間体（Ｄ）の合成 ピバロイルアセトニトロルとヒドラジンから誘導される
中間体（Ｂ）３７２ｇにアセトニトリル２．０リットル
とトリエチルアミン２０５mlを加えて攪拌した。温度を
２５〜３０℃に保ちながら中間体（Ａ）の結晶１６１ｇ
を添加し、更に２時間攪拌した。中間体（Ｃ）の生成を
ＴＬＣで確認したのちメタノール１．０リットルと塩酸
ヒドロキシルアミン１２２ｇを加え、続いてナトリウム
メトキシド（２８％メタノール溶液）３５２mlを滴下し
て室温で２時間攪拌した。反応後メタノールを留去し、
水と酢酸エチルを加えて抽出し、有機層を飽和食塩水で
洗浄、硫酸マグネシウムを加えて乾燥し、ロータリーエ
バポレーターを用いて減圧下濃縮して中間体（Ｄ）３１
６ｇを得た。（収率７９％）

【０１０９】３．中間体（Ｆ）の合成 中間体（Ｄ）２５８ｇにジメチルアセトアミド１．０リ
ットルとｐ−トルエンスルホン酸クロライド２１５ｇを
加えて攪拌し、温度を１０〜１５℃に保ちながらピリジ
ン１０１mlを滴下した。１時間攪拌したのち反応液を水
３．０リットルに注ぎ生成した結晶（中間体（Ｅ））を
濾取した。濾取した結晶にメタノール２．０リットルと
ピラジン８０mlを加え４時間加熱還流し、反応液を水
６．０リットルに注ぎ、生成した結晶を濾取、乾燥して
中間体（Ｆ）１６８ｇを得た。（収率７４％）

【０１１０】４．中間体（Ｇ）の合成 中間体（Ｆ）１６８ｇにメタノール１．０リットルと水
５００mlを加えて攪拌し、ハイドロサルファイトナトリ
ウム３００ｇ加えて５０℃で３０分間反応させた。反応
後水２．０リットルに注ぎ生成した粗結晶を濾取、乾燥
し、アセトニトリル６００mlを加えて再結晶して中間体
（Ｇ）９０ｇを得た。（収率６９％）

【０１１１】５．色素（Ｈ）の合成 ５−(1) ジアゾニウム塩の調整 ２，５−ジクロロ−４−スルホン酸アニリン４２ｇに１
２Ｎ−塩酸４６ml、水１５０mlを加えて氷冷下攪拌し
た。温度を０〜５℃に保ちながら亜硫酸ナトリウム１５
ｇを添加し、添加後０〜５℃で３０分間攪拌した。 ５−(2) 色素（Ｈ）の合成 中間体（Ｇ）３０ｇにメタノール２００ml、水５０ml、
水酸化カリウム３１ｇを加えて溶解し氷冷下攪拌した。
温度を０〜５℃に保ちながら５−(1) のジアゾニウム塩
懸濁液を滴下し、滴下後更に３０分間攪拌した。反応液
を飽和食塩水２．０リットルに注ぎ生成した色素（Ｈ）
の結晶を濾取、乾燥した。更なる精製を加えることなく
次の反応に使用した。

【０１１２】６．色素（Ｉ）の合成 ５で得た色素（Ｈ）（但し無機塩を含有）９４ｇにスル
ホラン３００ml、アセトニトリル７００mlを加え、続い
てオキシ塩化リン１３０mlを加えて１時間加熱還流し
た。反応後、氷水３．０リットルに注ぎ生成した結晶を
濾取、乾燥して色素（Ｉ）６１ｇを得た。（中間体
（Ｇ）より収率８１％） ７．具体的化合物例１の合成 レドックス母核（Ｊ）５０ｇにジメチルアセトアミド２
００ml、α−ピコリン２５mlを加えて氷冷下攪拌し、温
度を５〜１０℃に保ちながら色素（Ｉ）の結晶３５ｇを
添加した。添加終了後室温で更に１時間攪拌し、酢酸エ
チル６００mlと水８００mlを加えて抽出した。抽出液を
２％−重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄、飽和食塩水で洗
浄、硫酸マグネシウムを加えて乾燥し、ロータリーエバ
ポレーターを用いて減圧下濃縮した。濃縮物をカラムク
ロマトグラフで精製したのちアセトニトリル１５０ml、
メタノール４００ml、水３０mlから再結晶して具体的化
合物例１の結晶５２ｇを得た。（収率６７％） 合成例（２） 具体的化合物例１８の合成 合成ルート

【０１１３】

【化３３】

【０１１４】１．中間体（Ｌ）の合成 公知の方法により合成できる中間体（Ｋ）１００ｇに酢
酸エチル７００mlと水１．０リットル、重炭酸ナトリウ
ム１００ｇを加えて攪拌し、温度を３０〜４０℃に保ち
ながらメタンスルホニルクロライド２１mlを滴下した。
反応後酢酸エチル層を分取し、更に水層に酢酸エチル５
００mlを加えて抽出し、これら抽出物を硫酸マグネシウ
ムを加えて乾燥したのちロータリーエバポレーターを用
いて減圧下濃縮した。濃縮物にイソプロパノール２００
mlと亜鉛７０ｇを加えて加熱還流し、続いて１２Ｎ−塩
酸１１０mlを滴下した。滴下終了後８時間加熱還流し、
亜鉛を濾別し、更にアルミナを充填したカラムを通した
のち減圧下濃縮して中間体（Ｌ）４８ｇを得た。（収率
７０％）

【０１１５】２．色素（Ｍ）の合成 ２−(i) ジアゾニウム塩の調整 ２−フルオロ−４−スルホン酸アニリン３２ｇに１２Ｎ
−塩酸８６mlと水１００mlを加えて氷冷下攪拌し、温度
を０〜５℃に保ちながら亜硫酸ナトリウム１３ｇを添加
してジアゾニウム塩懸濁液とした。 ２−（ii) 色素（Ｍ）の合成 中間体（Ｌ）５０ｇにメタノール５００mlと水４００m
l、水酸化カリウム６２ｇを加えて氷冷下攪拌し、温度
を０〜５℃に保ちながら２−(i) で調整したジアゾニウ
ム塩懸濁液を添加した。添加終了から更に１時間攪拌し
た後、減圧下メタノールを留去したところ結晶が析出し
た。反応液に飽和食塩水１．０リットルを加えて約３０
分攪拌したのち結晶を濾取して色素（Ｍ）を得た。

【０１１６】３．色素（Ｍ）の合成 ２で得られた色素（Ｍ）にアセトニトリル４００mlとオ
キシ塩化リン５０mlを加えて２時間加熱還流した。反応
後氷水２．０リットルに注ぎ激しく攪拌したところ結晶
となったのでこれを濾取、乾燥して色素（Ｍ）を得た。
（中間体（Ｌ）より７０％）

【０１１７】４．具体的化合物例の合成 レドックス母核（Ｏ）６３ｇにジメチルアセトアミド３
００ml、α−ピコリン３０mlを加えて氷冷下攪拌し、温
度を０〜５℃に保ちながら色素（Ｎ）４８ｇを添加し
た。添加終了後室温で１時間攪拌し、続いて酢酸エチル
８００mlと水１２００mlを加えて抽出した。抽出物を飽
和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥したのち、ロ
ータリーエバポレーターを用いて減圧下濃縮した。濃縮
物をカラムクロマトグラフで精製して具体的化合物例１
８ ６５ｇを得た。（収率７２％）

【０１１８】本発明において一般式（１）で表わされる
化合物はハロゲン化銀を含有する層と同一層に添加され
ることが好ましい。本発明において上記化合物は広範囲
の量で使用でき銀１モルに対して０．０１〜５モル、好
ましくは０．０５〜１モルの範囲で使用される。

【０１１９】本発明の化合物はイエロー色素供与化合物
であり、フルカラー画像を得るためにはマゼンタ色素供
与化合物、シアン色素供与化合物を併用する。また別な
イエロー色素供与化合物を併用しても良い。これらの併
用する色素供与化合物は一般式（III)で表わされる。 一般式（III)

【０１２０】

【化３４】

【０１２１】式中Ｄye′は（特にマゼンタ、シアンの）
色素または色素前駆体を表わし、Ｙ′は画像状に潜像を
有する感光性銀塩が銀に還元されることに対応または逆
対応して該銀塩との反応の前後で色素成分の拡散性に差
を生じさせる性質の基を表わし（すなわち前述のＹと同
義）、Ｘ′は単なる結合または連結基を表わし（前述の
Ｘと同義）、ｉは１以上の自然数を表わし、ｊは１また
は２を表わす。ｉが２以上またはｊが２であるとき、Ｄ
ye′または（Ｄye′）_i −Ｘはすべて同じであっても異
なっていても良い。

【０１２２】本発明および併用する色素供与化合物が被
還元性の色素供与化合物である場合には、還元剤（電子
供与体と記述する場合もある）を使用する。還元剤は外
部から供給しても良く、また予め感光材料中に含有させ
ても良い。またそれ自身は還元性を持たないが、現像過
程で求核試薬や熱の作用で還元性を発現する還元剤プレ
カーサーも用いる事ができる。

【０１２３】本発明に用いられる電子供与体の例として
は、米国特許第４，５００，６２６号の第４９〜５０
欄、同４，４８３，９１４号の第３０〜３１欄、同４，
３３０，６１７号、同４，５９０，１５２号、特開昭６
０−１４０３３５号の第(17)〜(18)頁、同５７−４０２
４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８４５
８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４９
号、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５
号、同６０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９
号まで、同６０−１９８５４０号、同６０−１８１７４
２号、同６１−２５９２５３号、同６０−２４４０４４
号、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６
号まで、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜７
６頁等に記載の電子供与体や電子供与体プレカーサーが
ある。米国特許第３，０３９，８６９号に開示されてい
るもののような種々の電子供与体の組合せも用いること
ができる。

【０１２４】本発明の色素供与化合物が耐拡散性である
場合、または被還元性の本発明の色素供与化合物と併用
する還元剤が耐拡散性である場合、電子伝達剤を使用し
ても良い。電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記
した電子供与耐またはそのプレカーサーの中から選ぶこ
とができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその
移動性が耐拡散性の電子供与体より大きいことが望まし
い。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３−ピラゾ
リドン類又はアミノフェノール類である。電子伝達剤と
組合せて用いる耐拡散性の電子供与体としては、前記し
た還元剤の中で感光材料の層中で実質的に移動しないも
のであればよく、好ましくはハイドロキノン類、スルホ
ンアミドフェノール類、スルホンアミドナフトール類、
特開昭５３−１１０８２７号に電子供与体として記載さ
れている化合物が挙げられる電子伝達剤は外部から供給
しても良く、予め感光材料中に含有させても良い。本発
明においては電子供与体と電子伝達剤の総添加量は後述
する銀１モルに対して０．０１〜２０モル、特に好まし
くは０．１〜１０モルである。

【０１２５】本発明に用いる熱現像感光材料は、基本的
には支持体上に感光性ハロゲン化銀、バインダー、色素
供与性化合物を有するものであり、さらに必要に応じて
有機金属塩酸化剤などを含有させることができる。これ
らの成分は同一の層に添加することが多いが、反応可能
な状態であれば別層に分割して添加することもできる。
例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化銀乳
剤の下層に存在させると感度の低下を妨げる。還元剤は
熱現像感光材料に内蔵するのが好ましいが、例えば後述
する色素固定要素から拡散させるなどの方法で、外部か
ら供給するようにしてもよい。

【０１２６】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感
層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感
層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各感光層は通
常型のカラー感光材料で知られている種々の配列順序を
採ることができる。また、これらの各感光層は必要に応
じて２層以上に分割してもよい。熱現像感光材料には、
保護層、下塗り層、中間層、黄色フィルター層、アンチ
ハレーション層、バック層等の種々の補助層を設けるこ
とができる。

【０１２７】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化銀乳
剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であ
ってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを
組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、粒子
内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル
乳剤であってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多
分散でもよく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒
子サイズは０．１〜２μｍ、特に０．２〜１．５μｍが
好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、
１４面体、高アスペクト比の平板状その他のいずれでも
よい。具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第
５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１９
７８年）、特開昭６２−２５３１５９号、特開平３−１
１０５５５号、同２−２３６５４６号、同１−１６７７
４３号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれも
が使用できる。

【０１２８】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが通常は化学増感して使用する。通常型感光材料
用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法
およびセレン増感法などを単独または組合わせて用いる
ことができる。これらの化学増感を含窒素複素環化合物
の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１５
９号）。本発明において使用される感光性ハロゲン化銀
の塗設量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲であ
る。

【０１２９】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに
使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０
−１１３２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６
１−２４９０４４号記載のアセチレン銀も有用である。
有機銀塩は２種以上を併用してもよい。以上の有機銀塩
は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１ないし
１０モル、好ましくは０．０１ないし１モルを併用する
ことができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量
合計は銀換算で５０mgないし１０ｇ／m²が適当である。

【０１３０】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（1978年）24〜25頁に記載のアゾー
ル類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記
載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは
特開昭５９−１１１６３６号、特開平４−７３６４９号
記載のメルカプト化合物およびその金属塩、特開昭６２
−８７９５７号、特開平４−２５５８４５号に記載され
ているアセチレン化合物類などが用いられる。

【０１３１】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。具体的には、米国特
許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０
号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７
８年）１２〜１３頁等に記載の増感色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示
す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特許第
３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１４５号等に
記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に添加する時
期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許
第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従
ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は
一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０^-2モル
程度である。

【０１３２】本発明においては、画像形成反応系に塩基
プレカーサーとして、水に難溶な塩基性金属化合物およ
びこの塩基性金属化合物を構成する金属イオンに対し、
水を媒体として錯形成反応し得る化合物（以後、錯形成
化合物という）を含有させ、水の存在下でこれらの２つ
の化合物の間の反応により反応系のｐＨを上昇させるア
ルカリ発生方法を用いる。

【０１３３】本発明において、媒体として用いる水は、
外から水を供給する方法、予め水を含むカプセル等を画
像形成反応系に存在させ、加熱等によりカプセルを破壊
して水を供給する方法などにより、供給できる。本発明
に用いる水に難溶な塩基性金属化合物の例としては、２
０℃の水に対する溶解度（水１００ｇ中に溶解する物質
のグラム数）が０．５以下の炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸
塩、ホウ酸塩、アルミン酸塩、水酸化物、酸化物、およ
び塩基性塩のようなこれらの化合物の複塩が挙げられ
る。そして、 式 Ｔｍ Ｘｎ で表わされるものが好ましい。ここでＴは遷移金属、例
えばＺｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ等、またはアルカリ
土類金属、例えばＣａ、Ｍｇ、Ｂａ等を表わし、Ｘとし
ては水の中で後述する錯形成化合物の説明に出てくるＭ
の対イオンとなることができ、かつアルカリ性を示すも
の、例えば炭酸イオン、リン酸イオン、ケイ酸イオン、
ホウ酸イオン、アルミン酸イオン、ヒドロキシイオン、
酸素原子を表わす。ｍとｎは、それぞれ、ＴとＸの各々
の原子価が均衡を保てるような整数を表わす。

【０１３４】以下に好ましい具体例を列挙する。炭酸カ
ルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜
鉛、炭酸ストロンチウム、炭酸マグネシウムカルシウム
(CaMg(CO₃)₂)、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ス
ズ、酸化コバルト、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アンチ
モン、水酸化スズ、水酸化鉄、水酸化ビスマス、水酸化
マンガン、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、ホ
ウ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシ
ウム、アルミン酸亜鉛、アルミン酸カルシウム、塩基性
炭酸亜鉛(2ZnCO₃ ・3Zn(OH)₂・H₂O)、塩基性炭酸マグネ
シウム(3MgCO₃ ・Mg(OH)₂ ・3H₂O) 、塩基性炭酸ニッケ
ル(NiCO₃・2Ni(OH)₂) 、塩基性炭酸ビスマス(Bi₂(CO₃)O
₂ ・H₂O)、塩基性炭酸コバルト(2CoCO₃ ・3Co(OH)₂) 、
酸化アルミニウムマグネシウム

【０１３５】これらの化合物の中で、着色していないも
のが特に好ましい。本発明に用いる錯形成化合物は、前
記水に難溶な塩基性金属化合物を構成する金属イオン
と、安定度定数がlogKで１以上の値を示す錯塩を生成す
るものである。これらの錯形成化合物については、例え
ばエー・イー・マーテル・アール・エム・スミス（A.E.
Martell. R.M.Smith) 共著、“クリティカル・スタピリ
ティ・コンスタンツ（Critical Stability Constants)
、第１〜５巻”、プレナムプレス（Plenum Press) に
詳述されている。具体的にはアミノカルボン酸類、イミ
ノジ酢酸およびその誘導体、アニリンカルボン酸類、ピ
リジンカルボン酸類、アミノリン酸類、カルボン酸類
（モノ、ジ、トリ、テトラルボン酸およびさらにフォス
フォノ、ヒドロキシ、オキソ、エステル、アミド、アル
コキシ、メルカプト、アルキルチオ、フォスフィノなど
の置換基をもつ化合物）、ヒドロキサム酸類、ポリアク
リレート類、ポリリン酸類等のアルカリ金属、グアニジ
ン類、アミジン類もくしは４級アンモニウム塩等の塩が
挙げられる。

【０１３６】好ましい具体例しとては、ピコリン酸、
２，６−ピリジンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカ
ルボン酸、４−ジメチルアミノピリジン−２，６−ジカ
ルボン酸、キノリン−２−カルボン酸、２−ピリジル酢
酸、シュウ酸、クエン酸、酒石酸、イソクエン酸、リン
ゴ酸、グルコン酸、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、ＣｙＤＴＡ、ヘ
キサメタリン酸、トリポリリン酸、テトラリン酸、ポリ
アクリル酸、

【０１３７】

【化３５】

【０１３８】等のアルカリ金属塩、グアニジン類の塩、
アミジン類の塩、４級アンモニウム塩などが挙げられ
る。なかでも、−ＣＯ₂ Ｍを少なくとも１つ有し、かつ
環の中に窒素原子を１つ有する芳香族複素環化合物が好
ましい。環としては単環でも縮合環でもよく、例えばピ
リジン環、キノリン環などが挙げられる。そして、−Ｃ
Ｏ₂ Ｍが環に結合する位置は、Ｎ原子に対してα位であ
ることが特に好ましい。Ｍはアルカリ金属、グアニジ
ン、アミジンおよび４級アンモニウムイオンのうちのい
ずれかである。さらに好ましい化合物としては、下記式
で表わされるものが挙げられる。

【０１３９】

【化３６】

【０１４０】上記式において、Ｒは水素原子、アリール
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、−ＣＯ₂ Ｍ、ヒドロ
キシカルボニル基、およびアミノ基、置換アミノ基、ア
ルキル基等の電子供与性基のうちいずれかを表わす。２
つのＲは同一でも異なっていてもよい。Ｚ₁ とＺ₂ は、
それぞれＲにおける定義と同じであり、またＺ₁ とＺ₂
は結合してピリジン環に縮合する環を形成してもよい。
次に最も好ましい難溶性金属化合物と錯形成化合物との
組み合わせ例を列挙する（ここで、Ｍ⁺ はアルカリ金属
イオン、置換もしくは非置換のグアニジニウムイオン、
アミジニウムイオンもしくは４級アンモニウムイオンを
表わす。）

【０１４１】

【化３７】

【０１４２】

【化３８】

【０１４３】

【化３９】

【０１４４】

【化４０】

【０１４５】

【化４１】

【０１４６】これらの組合わせのものは、単独でも、２
種以上を併用しても使用できる。また公知の塩基または
塩基プレカーサーと併用することができる。ここで、本
発明において反応系のｐＨを上昇させる機構について、
ピコリン酸カリウムと水酸化亜鉛の組合わせを例に挙げ
て説明する。両者の反応は例えば次式で示される。

【０１４７】

【化４２】

【０１４８】すなわち、水が媒体として存在するように
なると、ピコリン酸イオン、亜鉛イオンと錯形成反応を
起こして上記式で示される反応が進行する結果、高いア
ルカリ性を呈することになる。この反応の進行は、生成
する錯体の安定性に起因しているが、ピコリン酸イオン
（Ｌ^- ) と亜鉛イオン（Ｍ⁺ ）より生成するＭＬ、ＭＬ
₂ 、ＭＬ₃ で表わされる錯体の安定度数は下記の通り非
常に大きなものであり、この反応の進行をよく説明して
いる。 ＭＬ ＭＬ₂ ＭＬ₃ ｌｏｇＫ ５．３０ ９．６２ １２．９２ 本発明において水に難溶な塩基性金属化合物と錯形成化
合物は、現像処理までに反応が起ることを防止するた
め、少なくとも別層に添加する必要がある。

【０１４９】より好ましい形態は水に難溶な塩基性金属
化合物と錯形成化合物をそれぞれ別の支持体上の少なく
とも一層に含有させる形態である。例えば、水に難溶な
塩基性金属化合物は感光材料に、錯形成化合物は色素固
定材料に含有させることが好ましい。水に難溶な塩基性
金属化合物を感光材料に添加する場合、添加する層は乳
剤層、中間層、保護層のいずれでもよい。また多層に分
割して添加してもよいし、１層に集中させて添加しても
よい。また、錯形成化合物は、関与させる水の中に溶解
して供給してもよい。塩基性金属化合物は特開昭５９−
１７４８３０号、同５３−１０２７３３号等に記載の方
法で調製された微粒子分散物として含有するのが望まし
く、その平均粒子サイズは５０μ以下、特に５μ以下が
好ましい。本発明において、水に難溶な塩基性金属化合
物または錯形成化合物を支持体上の層に含有する場合の
添加量は、化合物種、難溶性金属化合物の粒子サイズ、
錯形成反応速度等に依存するが、各々塗布膜を重量に換
算して５０重量％以下で用いるのが適当であり、更に好
ましくは０．０１重量％から４０重量％の範囲が有用で
ある。また錯形成化合物を関与させる水の中に溶解して
供給させる場合には、０．００５mol ／リットルないし
５mol ／リットルの濃度が好ましく、特に０．０５mol
／リットルないし２mol ／リットルの濃度が好ましい。
さらに本発明において反応系の錯形成化合物の含有量
は、難溶性金属化合物の含有量に対しモル比で１／１０
０倍ないし１００倍、特に１／１０倍ないし２０倍が好
ましい。

【０１５０】上記の塩基発生法をもちいる場合、水に難
溶な塩基性金属化合物を含有する支持体上の層は、この
塩基性金属化合物が一部解離することにより、膜のｐＨ
を上昇させるので、これを制御するために、特開昭６１
−２９５７０号記載のように水に難溶な塩基性金属化合
物を構成する金属イオンの水溶性塩を含有することがで
きる。水溶性塩は難溶性金属化合物と同一層にも別層に
も添加できる。また本発明において特願昭６２−１０６
８８３号記載のように硫酸、リン酸等の無機酸やクエン
酸、フタル酸等の有機酸または酸ポリマー等を添加して
膜のｐＨを低下させることもできる。

【０１５１】感光材料や色素固定材料の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２
８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特
開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原
子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。

【０１５２】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
では、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水
の吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性
ポリマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写
後に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを
防止することができる。本発明において、感光要素のバ
インダーの塗布量は感光要素１ｍ² 当たり５ｇ以下が好
ましく、特に４ｇ以下にするのが適当である。

【０１５３】感光材料または色素固定材料の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１５４】本発明では、色再現性の改良を目的として
現像抑制剤放出レドックス化合物を用いる事が出来る。
例えば、特開昭６１−２１３，８４７号、同６２−２６
０，１５３号、特開平２−６８，５４７号、同２−１１
０，５５７号、同２−２５３，２５３号、同１−１５
０，１３５号に記載されたものを用いることができる。
本発明に用いられる現像抑制剤放出レドックス化合物の
合成法は例えば特開昭６１−２１３，８４７号、同６２
−２６０，１５３号、米国特許第４，６８４，６０４
号、特開平１−２６９９３６号、米国特許第３，３７
９，５２９号、同３，６２０，７４６号、同４，３７
７，６３４号、同４，３３２，８７８号、特開昭４９−
１２９，５３６号、同５６−１５３，３３６号、同５６
−１５３，３４２号などに記載されている。

【０１５５】本発明の現像抑制剤放出レドックス化合物
は、ハロゲン化銀１モルあたり１×１０^-6〜５×１０^-2
モル、より好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-2モルの範
囲内で用いられる。本発明の色素供与性化合物や耐拡散
性還元剤、電子供与体、現像抑制剤放出レドックス化合
物などの疎水性添加剤は適当な水混和性有機溶媒、例え
ば、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノ
ール、フッ素化アルコール）、ケトン類（アセトン、メ
チルエチルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して用いる
ことができる。また、既に良く知られているジブチルフ
タレート、トリクレジルフォスフェート、グリセリルト
リアセテートあるいはジエチルフタレートなどのオイ
ル、酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用
いて溶解し、機械的に乳化分散物を作成する方法や特公
昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号に記
載されている重合物により分散物を作成する方法により
乳化物を作成しもちいることもできる。あるいは固体分
散法として知られている方法によって、疎水性添加剤の
粉末を水の中にボールミル、コロイドミル、あるいは超
音波によって分散して用いることもできる。疎水性化合
物を親水性コロイドに分散する際には、種々の界面活性
剤を用いることができる。例えば特開昭５９−１５７６
３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性剤として挙
げたものを使うことができる。本発明においては感光材
料に現像の活性化と同時に画像の安定化を図る化合物を
用いることができる。好ましく用いられる具体的化合物
については米国特許第４，５００，６２６号の第５１〜
５２欄に記載されている。

【０１５６】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定材料が用いられ
る。色素固定材料は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素固
定材料相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載
の関係が本願にも適用できる。本発明に好ましく用いら
れる色素固定材料は媒染剤とバインダーを含む層を少な
くとも１層有する。媒染剤は写真分野で公知のものを用
いることができ、その具体例としては米国特許第４，５
００，６２６号第５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５
６号第（３２）〜（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６
２−２４４０４３号、同６２−２４４０３６号等に記載
のものを挙げることができる。また、米国特許第４，４
６３，０７９号に記載されているような色素受容性の高
分子化合物を用いてもよい。色素固定材料には必要に応
じて保護層、剥離層、カール防止層などの補助層を設け
ることができる。特に保護層を設けるのは有用である。

【０１５７】感光材料および色素固定材料の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材
料の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体例には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。更に、上記の目的のために、各種のシリコーン
オイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキ
サンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルま
での総てのシリコーンオイル）を使用できる。その例と
しては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーン
オイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコ
ーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ
−２２−３７１０）などが有効である。また特開昭６２
−２１５９５３号、同６３−４６４４９号に記載のシリ
コーンオイルも有効である。

【０１５８】感光材料や色素固定材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。紫
外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米
国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリド
ン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米国
特許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，０１８号
第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３〜８欄、
特開昭６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６号
（２７）〜（２９）頁、同６３−１９９２４８号、特開
平１−７５５６８号、同１−７４２７２号等に記載され
ている化合物がある。

【０１５９】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。色素固定材料に転写された色素の退色を防止するた
めの退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいて
もよいし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給
するようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫外線吸収
剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用してもよ
い。感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いても
よい。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、
感光材料などの外部から供給させるのが好ましい。その
例としては、K.Veenkataraman 編「The Chemistry of S
ynthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７
５２号などに記載されている化合物を挙げることができ
る。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系
化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化
合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリドン系化合
物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍光増
白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができる。

【０１６０】感光材料や色素固定材料の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルム
アルデヒドなど）、アジリデン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−
ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。特に好ましくは特開平３
−１１４，０４３号に記載のビニルスルホン系硬膜剤が
用いられる。

【０１６１】感光材料や色素固定材料の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。感光
材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、帯電
防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ま
せてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特
公昭５７−８０８３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０
９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されている
フッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フ
ッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体
状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げら
れる。

【０１６２】感光材料や色素固定材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ス、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。その
他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱溶
剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ま
せてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−８
８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている。

【０１６３】本発明において感光材料及び／又は色素固
定材料には前述のアルカリ発生法以外に他の画像形成促
進剤を用いることができる。画像形成促進剤には銀塩酸
化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供与性物質
からの色素の生成または色素の分解あるいは拡散性色素
の放出等の反応の促進および、感光材料層から色素固定
層への色素の移動の促進等の機能があり、物理化学的な
機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核性化合
物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、
銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類され
る。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有して
おり、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが常であ
る。これらの詳細については米国特許４，６７８，７３
９号第３８〜４０欄に記載されている。塩基プレカーサ
ーとしては、熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、分
子内求核置換反応、ロッセン転位またはベックマン転位
によりアミン類を放出する化合物などがある。その具体
例は米国特許第４，５１１，４９３号、特開昭６２−６
５０３８号等に記載されている。

【０１６４】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいても、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定材料に含有させるのが感光材料の
保存性を高める意味で好ましい。

【０１６５】本発明において感光材料及び／又は色素固
定材料には、現像時の処理温度および処理時間の変動に
対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を
用いることができる。ここでいう現像停止剤とは、適性
現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中
の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体
的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱
により共存する塩基と置換反応を起す新電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその
前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５
３１５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【０１６６】本発明において感光材料や色素固定材料の
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）
が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）またはそれらのフィルム中
へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプ
ロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチ
レン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混
抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー
（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が
用いられる。これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他
に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３１）頁
に記載の支持体を用いることがてきる。これらの支持体
の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズの
ような半導性金属酸化物、カーボンブラックその他の帯
電防止剤を塗布してもよい。

【０１６７】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【０１６８】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４，５００，６２６号第５６欄記載の光源を用いること
ができる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒ
ーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画
像露光することもできる。ここで非線形光学材料とは、
レーザー光のような強い光電界をあたえたときに現れる
分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であり、
ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、
沃素酸リチウム、ＢａＢ₂ Ｏ₄ などに代表される無機化
合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３
−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯ
Ｍ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特
開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記
載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態
としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られ
ておりそのいずれもが有用である。また、前記の画像情
報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得られる
画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代
表されるテレビ信号、原画をすきゃなーなど多数の画素
に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコ
ンピューターを用いて作成された画像信号を利用でき
る。

【０１６９】感光材料及び／又は色素固定材料は、加熱
現像もしくは色素の拡散転写のための加熱手段としての
導電性の発熱体層を有する形態であってもよい。この場
合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６１−１
４５５４４号等に記載のものを利用できる。なおこれら
の導電層は帯電防止層としても機能する。熱現像工程で
の加熱温度は、約５０℃〜約２５０℃で現像可能である
が、特に約８０℃〜約１８０℃が有用である。色素の拡
散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし、熱現像工
程終了後に行ってもよい。後者の場合、転写工程での加
熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で転
写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像工程における
温度よりも約１０℃低い温度までがより好ましい。

【０１７０】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号
等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の存在下
で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方法も
有用である。この方式においては、加熱温度は５０℃以
上で溶媒の沸点以下が好ましい。例えば溶媒が水の場合
は５０℃以上１００℃以下が望ましい。現像の促進およ
び／または拡散性色素の色素固定層への移動のために用
いる溶媒の例としては、水または無機のアルカリ金属塩
や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基とし
ては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられる）
を挙げることができる。また、低沸点溶媒、または低沸
点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との混合溶液なども
使用することができる。また界面活性剤、カブリ防止
剤、難溶性金属塩と錯形成化合物を溶媒中に含ませても
よい。

【０１７１】これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。感光層または色素固定層に溶媒を付与する方
法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２
６）頁に記載の方法がある。また、溶媒をマイクロカプ
セルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素
固定材料またはその両者に内蔵させて用いることもでき
る。

【０１７２】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料ま
たは色素固定材料に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピ
リジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類その他の複素環類がある。ま
た、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感光
材料及び／又は色素固定材料に含有させておいてもよ
い。

【０１７３】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。感光要素と色素固定材料とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１
４７２４４号２７頁に記載の方法が適用できる。

【０１７４】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号、特開平３−１３１８５６号、同３−１３１８５
１号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

【０１７５】

【実施例】以下実施例をもって本発明の説明を行うが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１７６】実施例１ 水酸化亜鉛の分散物の調整法について述べる。

【０１７７】平均粒子サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛
１２．５ｇ、分散剤としてカルボキシメチルセルロース
１ｇ、ポリアクリル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン水
溶液１００mlに加え、ミルで平均粒径０．７５mmのガラ
スビーズを用いて３０分間粉砕した。ガラスビーズを分
離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。

【０１７８】次に電子伝達剤の分散物の調整法について
述べる。

【０１７９】下記の電子伝達剤１０ｇ、分散剤としてポ
リエチレングリコールノニルフェニルエーテル０．５
ｇ、下記のアニオン性界面活性剤０．５ｇを５％ゼラチ
ン水溶液に加え、ミルで平均粒径０．７５mmのガラスビ
ーズを用いて６０分間粉砕した。ガラスビーズを分離
し、平均粒径０．３５μｍの電子伝達剤の分散物を得
た。

【０１８０】

【化４３】

【０１８１】

【化４４】

【０１８２】次に色素トラップ剤分散物の調整法につい
て述べる。

【０１８３】下記のポリマーラテックス（固形分１３
％）１０８ml、下記の界面活性剤２０ｇ、水１２３２ml
の混合液を攪拌しながら、下記のアニオン性界面活性剤
の５％水溶液６００mlを１０分間かけて添加した。この
様にして作った分散物を限外ろ過モジュールを用いて、
５００mlまで濃縮、脱塩した。次に１５００mlの水を加
えてもう一度同様な操作を繰り返し色素トラップ剤分散
物５００ｇを得た。

【０１８４】

【化４５】

【０１８５】

【化４６】

【０１８６】

【化４７】

【０１８７】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調整
法について述べる。

【０１８８】シアン、マゼンタ、イエローの色素供与化
合物、電子供与体のゼラチン分散物を、それぞれ表１の
処方どうり調整した。即ち各油相成分を、約６０℃に加
熱溶解させ均一な溶液とし、この溶液と約６０℃に加温
した水相成分を加え、攪拌混合した後ホモジナイザーで
１３分間、１２０００rpm で分散した。これに加水し、
攪拌して均一な分散物を得た。

【０１８９】

【表１】

【０１９０】

【化４８】

【０１９１】

【化４９】

【０１９２】

【化５０】

【０１９３】

【化５１】

【０１９４】

【化５２】

【０１９５】

【化５３】

【０１９６】

【化５４】

【０１９７】

【化５５】

【０１９８】

【化５６】

【０１９９】

【化５７】

【０２００】

【化５８】

【０２０１】

【化５９】

【０２０２】

【化６０】

【０２０３】

【化６１】

【０２０４】次に、感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方に
ついて述べる。

【０２０５】感光性ハロゲン化銀乳剤(1) 〔赤感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水５００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム３
ｇおよび下記の薬品（Ａ）３０mgを加えて４５℃に保温
したもの）に、表２の（Ｉ）液と（II）液を同時に２０
分間等流量で添加した。６分後さらに表２の(III) 液と
（IV）液を同時に２５分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加開始１０分後から色素のゼラチン
分散物の水溶液（水１０５ml中にゼラチン１ｇ、下記の
色素（ａ）７０mg、下記の色素（ｂ）１３９mg、下記の
色素（ｃ）５mgを含み４５℃に保温したもの）を２０分
間かけて添加した。

【０２０６】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを
７．８に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムと塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感し、
次いで下記カブリ防止剤（２）を加えた後冷却した。こ
のようにして平均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方
体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０２０７】

【化６２】

【０２０８】

【表２】

【０２０９】

【化６３】

【０２１０】

【化６４】

【０２１１】

【化６５】

【０２１２】感光性ハロゲン化銀乳剤(2) 〔赤感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび薬品（Ａ）３０mgを加えて６５℃に保温したも
の）に、表３の（Ｉ）液と（II）液を同時に３０分間等
流量で添加した。５分後さらに表３の(III) 液と（IV）
液を同時に１５分間等流量で添加した。また(III) 、
（IV）液の添加開始２分後から色素のゼラチン分散物の
水溶液（水９５ml中にゼラチン１．１ｇ、前記の色素
（ａ）７６mg、前記の色素（ｂ）１５０mg、前記の色素
（ｃ）５mgを含み５０℃に保温したもの）を１８分間か
けて添加した。

【０２１３】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを
７．８に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムと塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感し、
次いで下記カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。こ
のようにして平均粒子サイズ０．５０μｍの単分散立方
体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０２１４】

【表３】

【０２１５】感光性ハロゲン化銀乳剤(3) 〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム４
ｇおよび薬品（Ａ）１５mgを加えて４７℃に保温したも
の）に、表４の（Ｉ）液と（II）液を同時に８分間等流
量で添加した。１０分後さらに表４の(III) 液と（IV）
液を同時に３２分間等流量で添加した。また(III) 、
（IV）液の添加終了１分後に色素のゼラチン分散物の水
溶液（水１００ml中にゼラチン２．５ｇ、下記の色素
（ｄ）２５０mgを含み４５℃に保温したもの）を一括し
て添加した。

【０２１６】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．２７μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。

【０２１７】

【表４】

【０２１８】

【化６６】

【０２１９】感光性ハロゲン化銀乳剤(4) 〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび薬品（Ａ）１５mgを加えて６０℃に保温したも
の）に、表５の（Ｉ）液と（II）液を同時に２０分間等
流量で添加した。１０分後さらに表５の(III) 液と（I
V）液を同時に２０分間等流量で添加した。また(III)
、（IV）液の添加終了１分後に色素のゼラチン分散物
の水溶液（水７５ml中にゼラチン１．８ｇ、前記の色素
（ｄ）１８０mgを含み４５℃に保温したもの）を一括し
て添加した。

【０２２０】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．４５μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。

【０２２１】

【表５】

【０２２２】感光性ハロゲン化銀乳剤(5) 〔青感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム５
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて５１℃に保温
したもの）に、表６の（Ｉ）液と（II）液を同時に８分
間等流量で添加した。１０分後さらに表６の(III) 液と
（IV）液を同時に３２分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水９
５mlとメタノール５ml中に、下記の色素（ｅ）２３５mg
と下記の色素（ｆ）１２０mgを含み４５℃に保温したも
の）を一括して添加した。

【０２２３】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．７に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。

【０２２４】

【表６】

【０２２５】

【化６７】

【０２２６】

【化６８】

【０２２７】感光性ハロゲン化銀乳剤(6) 〔青感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム９
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて６３℃に保温
したもの）に、表７の（Ｉ）液と（II）液を同時に１０
分間等流量で添加した。１０分後さらに表７の(III) 液
と（IV）液を同時に３０分間等流量で添加した。また(I
II) 、（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水６
６mlとメタノール４ml中に、前記の色素（ｅ）１５５mg
と前記の色素（ｆ）７８mgを含み６０℃に保温したも
の）を一括して添加した。

【０２２８】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．７に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．５２μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。

【０２２９】

【表７】

【０２３０】以上のものを用いて表８に示す感光材料１
０１を作った。

【０２３１】

【表８】

【０２３２】

【表９】

【０２３３】

【表１０】

【０２３４】

【化６９】

【０２３５】

【化７０】

【０２３６】

【化７１】

【０２３７】

【化７２】

【０２３８】

【化７３】

【０２３９】

【化７４】

【０２４０】

【化７５】

【０２４１】感光材料１０１から表９に示すように、青
感乳剤層中の色素供与性化合物、高沸点溶媒、電子供与
体の種類あるいは量を変更する以外は、感光材料１０１
と全く同様にして感光材料１０２〜１０８をつくった。

【０２４２】

【表１１】

【０２４３】次に色素固定材料の作り方について述べ
る。表１０に示す様な構成の色素固定材料Ｒ１０１を作
った。

【０２４４】

【表１２】

【０２４５】

【表１３】

【０２４６】

【化７６】

【０２４７】

【化７７】

【０２４８】

【化７８】

【０２４９】以上の感光材料１０１〜１０８および色素
固定材料Ｒ１０１を用い、特願昭６３−１３７１０４号
記載の画像記録装置を使い処理した。即ち、富士フイル
ム（株）製富士ＣＣフィルターを用いて、０．７のグレ
ー濃度が合うように調整したうえ、原画〔連続的に濃度
が変化しているＹ・Ｍ・Ｃｙ・グレーのウェッジが記録
されているテストチャート〕をスリットを通して走査露
光し、露光済の感光材料を４０℃に保温した水に４秒間
浸したのち、ローラーで絞り直ちに受像材料と膜面が接
するように重ね合わせた。次いで吸水した膜面の温度が
８０℃となるように温度調節したヒートドラムを用い、
１７秒間加熱し色素固定材料から感光材料をひきはがす
と、色素固定材料上に原画に対応した鮮明なカラー画像
が得られた。

【０２５０】上記の画像形成方法において得られた画像
について普通型蛍光灯（相関色温度４２３０Ｋ）にて１
ｍの距離をおいて５分間光照射前後（光照射前は完全に
遮光しておく。）の濃度をＸ−ライト社製Ｘ−ライト３
１０で測定し光照射前後のイエロー濃度について比較し
た。（それぞれのイエロ−濃度の差をΔＤとする。）さ
らに上記感光材料を５０℃−５０％の条件下に１４日間
放置後上記と同様の方法により画像を作成し放置前後で
の最低濃度と最高濃度の変動巾を比較した。（それぞれ
の変動巾を△ＴＤmin 及び△ＴＤmax とする。）結果を
表１１に示した。

【０２５１】

【表１４】

【０２５２】以上のように本発明の画像形成方法で得ら
れた画像は光照射時もイエロー濃度の変化が少なく（色
味の変化が少なく）、また感光材料の保存安定性（比較
例と同様）も良好であることがわかる。

【０２５３】実施例２ 第５層用の乳剤（７）の作り方について述べる。

【０２５４】よく攪拌している表１２に示す組成の水溶
液に、表２に示す組成のＩ液とII液を１０分間かけて添
加し、その後表１３に示す組成の III液とIV液を２５分
間かけて添加した。

【０２５５】

【表１５】

【０２５６】

【表１６】

【０２５７】また、化学増感の直前に色素（ｇ）の１％
溶液５０cc（メタノール：水＝１：１の混合溶媒）を添
加した。

【０２５８】

【化７９】

【０２５９】水洗、脱塩（沈降剤ａを用いてｐＨ＝４．
１で行った）後、ゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨ＝６．
０、ｐＡｇ＝７．９に調整した後６０℃で化学増感し
た。化学増感に用いた化合物は表１４に示す通りであ
る。

【０２６０】

【化８０】

【０２６１】得られた乳剤の収量は６３０g で、変動係
数１０．３％の単分散立方体乳剤であり、平均粒子サイ
ズは０．２１μm であった。

【０２６２】

【表１７】

【０２６３】

【化８１】

【０２６４】

【化８２】

【０２６５】

【化８３】

【０２６６】第３層の乳剤（８）の作り方について述べ
る。

【０２６７】良く攪拌している表１５に示す組成の水溶
液に、表１６に示す組成のＩ液とII液を１８分間かけて
添加し、その後表１６に示す組成の III液とIV液を２４
分間かけて添加した。

【０２６８】

【表１８】

【０２６９】

【表１９】

【０２７０】水洗、脱塩（沈降剤ｂを用いてｐＨ＝３．
９で行った）後、ゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨ＝５．
９、ｐＡｇ＝７．８に調整した後７０℃で化学増感し
た。また、化学増感の途中に、色素（ｈ）の１％メタノ
ール溶液６．７ccを添加した。化学増感に用いた化合物
は表１７に示すとおりである。得られた乳剤の収量は６
４５ｇで、変動係数９．７％の単分散立方体乳剤であ
り、平均粒子サイズは０．２４μm であった。

【０２７１】

【表２０】

【０２７２】

【化８４】

【０２７３】

【化８５】

【０２７４】第１層の乳剤（９）の作り方について述べ
る。

【０２７５】良く攪拌している表１８に示す組成の水溶
液に、表１９に示す組成のＩ液とII液を１８分間かけて
添加し、その後表１９に示す組成の III液とIV液を２５
分間かけて添加した。

【０２７６】

【表２１】

【０２７７】

【表２２】

【０２７８】水洗、脱塩（沈降剤ａを用いてｐＨ＝４．
１で行った）後、ゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨ＝７．
４、ｐＡｇ＝７．６に調整した後６０℃で化学増感し
た。化学増感の途中に、色素（ｉ）の０．２％メタノー
ル溶液（ｐ−トルエンスルホン酸０．１Ｎ）を７．５cc
添加した。化学増感に用いた化合物は表２０に示す通り
である。

【０２７９】得られた乳剤の収量は６５０ｇで、変動係
数１２．６％の単分散立方体乳剤であり、平均粒子サイ
ズは０．２５μm であった。

【０２８０】

【表２３】

【０２８１】

【化８６】

【０２８２】氷酸化亜鉛分散物の調製は実施例１と同様
にして行った。次に色素供与性化合物のゼラチン分散物
の作り方について述べる。

【０２８３】表２１に示す組成の均一溶液と表２２に示
す組成の均一溶液と調製し、混合攪拌した後、ホモジナ
イザーで１０分間、１００００rpm で分散した。

【０２８４】

【表２４】

【０２８５】

【表２５】

【０２８６】表２３に示す組成の均一溶液と表２４に示
す組成の均一溶液と調製し、混合攪拌した後、ホモジナ
イザーで１０分間、１００００rpm で分散した。

【０２８７】

【表２６】

【０２８８】

【表２７】

【０２８９】表２５に示す組成の均一溶液と表２６に示
す組成の均一溶液と調製し、混合攪拌した後、ホモジナ
イザーで１０分間、１００００rpm で分散した。

【０２９０】

【表２８】

【０２９１】

【表２９】

【０２９２】次に電子供与体のゼラチン分散物の作り方
について述べる。

【０２９３】表２７に示す組成の均一溶液と表２８に示
す組成の均一溶液と調製し、混合攪拌した後、ホモジナ
イザーで１０分間、１００００rpm で分散した。この分
散液を電子供与体の分散物という。

【０２９４】

【表３０】

【０２９５】

【表３１】

【０２９６】これらの乳剤や色素供与性化合物の分散物
を用い、表２９に示す構成の感光材料２０１を作成し
た。

【０２９７】

【表３２】

【０２９８】

【表３３】

【０２９９】このとき用いた支持体は、ポリエチレンで
ラミネートした厚さ１３５μm の紙支持体である。

【０３００】また、表２９中の化合物は、色素供与性化
合物の分散物や電子供与体の分散物の作り方で示した化
合物を含めて以下に示す。

【０３０１】

【化８７】

【０３０２】

【化８８】

【０３０３】

【化８９】

【０３０４】

【化９０】

【０３０５】

【化９１】

【０３０６】

【化９２】

【０３０７】

【化９３】

【０３０８】

【化９４】

【０３０９】

【化９５】

【０３１０】

【化９６】

【０３１１】

【化９７】

【０３１２】

【化９８】

【０３１３】感光材料２０１から第１層の色素供与性化
合物の種類及び添加量、高沸点溶媒沸点溶媒（５）の添
加量を変更し表３０に示す感光材料２０２〜２０９を作
製した。

【０３１４】

【表３４】

【０３１５】以上の感光材料２０１〜２０９及び色素固
定材料として実施例１と同様の色素固定材料を用い画像
記録装置として特願平２−１２９６２５号記載のレーザ
ー露光装置を用い、表３１に示す条件で露光し、露光済
の感光材料の乳剤面に１１cc／m²の水をワイヤーバーで
供給し、その後、前記色素固定材料と膜面が接するよう
に重ね合わせた。吸水した膜の温度が８３℃となるよう
に温度調節したヒートドラムを用い、３０秒間加熱した
後、感光材料から色素固定材料を引きはがし色素固定材
料上に画像を得た。この画像を実施例１と同様に光照射
前後の濃度変動巾を△Ｄを測定し評価した。また上記感
光材料２０１〜２０９を５０℃−５０％で１４日間放置
後同様に露光・処理を行い１４日間放置前後での最高濃
度及び最低濃度の変動幅を比較した。（△ＴＤmax 、△
ＴＤmin とし、それぞれ値が小さいほど劣化が少な
い。）結果を第３２表に示した。

【０３１６】

【表３５】

【０３１７】

【表３６】

【０３１８】以上の結果により本発明の画像形成方法で
は光照射前後でのイエロー濃度の変動巾が小さく（色味
の変化の少ない）、また生保存時の劣化も少ないことが
わかる。

【０３１９】実施例３ 感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方について述べる。

【０３２０】感光性ハロゲン化銀乳剤(10)〔赤感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム２
ｇおよび薬品（Ａ）３０mgを加えて４５℃に保温したも
の）に、表３３の（Ｉ）液と(II)液を同時に２０分間等
流量で添加した。５分後さらに表３３の(III) 液と(IV)
液を同時に２５分間等流量で添加した。

【０３２１】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇと薬品Ｂを９０ｍｇを加えて、ｐＨ
を６．２、ｐＡｇを７．７に調整しリボ核酸分解物５０
０ｍｇ、トリメチルチオ尿素２ｍｇ、を加え６０℃で約
５０分最適に化学増感した後、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン２２５ｍ
ｇ、色素（Ｊ）６４ｍｇ、ＫＢｒを５００ｍｇを順次加
えてた後、冷却した。このようにして平均粒子サイズ
０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得
た。

【０３２２】

【表３７】

【０３２３】

【化９９】

【０３２４】

【化１００】

【０３２５】感光性ハロゲン化銀乳剤(11)〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび薬品（Ａ）１５mgを加えて５５℃に保温したも
の）に、表３４の（Ｉ）液と(II)液を同時に２０分間等
流量で添加した。１０分後さらに表３４の(III) 液と(I
V)液を同時に２０分間等流量で添加した。また(III) 、
(IV)液の添加終了１分後に色素のゼラチン分散物の水溶
液（水９５ml中にゼラチン１．８ｇ、色素（ｄ）１８０
mgを含み４５℃に保温したもの）を一括して添加した。

【０３２６】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２０ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整しチオ硫酸ナトリウム１ｍｇと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ン４７ｍｇ、塩化金酸０．６ｍｇを加えて６８℃で最適
に化学増感し、次いでカブリ防止剤（１）１６５ｍｇを
添加した後、冷却した。このようにして平均粒子サイズ
０．４５μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得
た。

【０３２７】

【表３８】

【０３２８】感光性ハロゲン化銀乳剤（12）〔青感乳剤
層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６３０ｍｌ中にゼ
ラチン２０ｇ、ＫＢｒ０．３ｇ：ＮａＣｌ ２ｇ、薬品
（Ａ）１５ｍｇを加えて７５℃に保ったもの）に表３５
に示す組成のＩ液とII液を、II液を添加し、３０秒後に
II液を、各々３０分間かけて添加し、また、II液添加終
了後５分後にIII 液を添加を、その３０秒後にIV液を各
々３０分間かけて添加した。その後表１２に示す組成の
III 液とIV液を３５分間かけて、添加した。その後、水
酸化ナトリウムの１Ｎ溶液を１９cc添加し中和を行い、
液のｐＨを６にした。その後、チオ硫酸ナトリウムを1.
4mg 加え、3 分後塩化金酸1.2mg 加え６０分間７５℃に
保った。その後、色素（ｅ）４３０ｍｇをメタノール８
０ccに溶かした液を加え、その5 分後３５℃に降温し
た。

【０３２９】その後、ｖの液を５分間かけて添加した。
その後、常法により水洗、脱塩（沈降剤（ｂ）１ｇを用
いてｐＨ３．９で行った）した後、石灰処理オセインゼ
ラチン６ｇとカブリ防止剤（２）を６８ｍｇを添加しｐ
Ｈを６．０に併せた。ＰＡｇは８．５、電気伝導度は、
４０００μＳであった。得られた乳剤のハロゲン化銀粒
子は八面体であり、粒子サイズは、０．４μｍであっ
た。

【０３３０】

【表３９】

【０３３１】水酸化亜鉛の分散物の調製は実施例１と同
様にして行った。次に色素供与性化合物のゼラチン分散
物に作り方について述べる。シアンの色素供与性化合物
（Ｆ）を７．３ｇ、シアンの色素供与性化合物（Ｇ）を
１０．６ｇ、界面活性剤(2) を０．８ｇ、電子供与体
(3) を１．０３ｇ、高沸点溶剤(1) を７ｇ、高沸点溶剤
(5) ３ｇ、カブリ防止剤(3) を０．２３ｇを秤量し、酢
酸エチル５０ml加え、約６０℃で加熱溶解し、均一な溶
液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１４％溶液７
１ｇと水８０ccを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１
０分間、１００００rpm で分散した。分散後、希釈用の
水を１８０cc加えた。この分散液をシアンの色素供与性
化合物の分散物を言う。

【０３３２】マゼンタの色素供与性化合物（Ｅ）を１
４．９３ｇ、電子供与体(4) を０．４８ｇ、界面活性剤
(1) を０．３８４ｇ、高沸点溶剤(1) を７．４ｇ、カブ
リ防止剤(3) を０．２１ｇ秤量し、酢酸エチル５０mlを
加え、約６０℃で加熱溶解し、均一な溶液とした。この
溶液と石灰処理ゼラチンの１４％溶液７１ｇと水１００
ccを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１０
０００rpm で分散した。その後希釈用水を１２０CC加え
た。この分散液をマゼンタの色素供与性化合物の分散物
を言う。

【０３３３】

【化１０１】

【０３３４】本発明の色素供与性化合物（１８）を１
６．３ｇ、電子供与体(3) を１．９ｇ、化合物(1) を
３．８ｇ、界面活性剤(1) を１．７４ｇ、高沸点溶剤
(5) を８．２ｇ秤量し、酢酸エチル５０mlを加え、約６
０℃で加熱溶解し、均一な溶液とした。この溶液と石灰
処理ゼラチンの１４％溶液７１ｇと水７３ccを攪拌混合
した後、ホモジナイザーで１０分間、１００００rpm で
分散した。その後希釈用水を１０５CC加えた。この分散
液をイエローの色素供与性化合物の分散物を言う。

【０３３５】電子供与体(1) を１０ｇ、界面活性剤
（１）３ｇ、高沸点溶剤（１）６．３ｇ、酢エチ１６ｇ
を６０℃で加熱溶解し、均一な溶液にした。この溶液と
１４％酸処理ゼラチン７１．４ｇを水７０．６ｇを混合
し、５５℃に保った液に加え、攪拌した後、ホモジナイ
ザーで１０分間、１００００rpm で分散した。この分散
物を電子供与体の分散物と言う。

【０３３６】これらにより、表３６のような熱現像感光
材料３０１を構成した。

【０３３７】

【表４０】

【０３３８】

【表４１】

【０３３９】

【化１０２】

【０３４０】さらに使用するイエロ−色素供与性化合物
の種類、添加量及び高沸点溶媒の使用量を表３７のよう
に変更する以外は同様にして熱現像感光材料３０２〜３
０９を作成した。

【０３４１】

【表４２】

【０３４２】また色素固定材料は実施例１と同様にして
作成した。次に熱現像感光材料３０１〜３０９を以下の
露光と処理を行った。タングステン電球を用い、富士フ
イルム（株）製富士ＣＣフィルタ−をもちいて、０．７
のグレイ濃度が合うよう調整し連続的に濃度が変化して
いるグレイのウェッジを通して２５００ルックスで１／
１０″で露光した。露光済の感光材料の乳剤表面に湿し
水をワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料と膜面
が接するように重ね合わせた。吸水した膜の温度が８３
℃となるように温度調節したヒ−トを用い３０秒間加熱
した後、感光材料から色素固定材料を引き剥がし、色素
固定材料上に画像を得た。以上のようにして得た画像に
ついて実施例１と同様にして色味の変化を観察しまた生
保存後の性能についても評価した。結果を表３８に示
す。

【０３４３】

【表４３】

【０３４４】以上のように本発明の画像形成方法で得た
画像はイエロー濃度の変動巾が小さく（色味の変化が少
ない）、また生保存時も劣化しにくいことがわかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
   銀、下記一般式（１）で表わされる色素供与性化合物お
   よび水に難溶な塩基性金属化合物を有する熱現像感光材
   料を、像露光後または像露光と同時に、水並びに前記塩
   基性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しう
   る化合物の存在下で色素固定層を有する色素固定材料と
   密着状態で加熱し色素固定材料上に転写色素像を得るこ
   とを特徴とするカラー画像形成方法。 （一般式（Ｉ）） 【化１】 式中Dye は下記一般式（２）で表わされる色素基または
   色素前駆体基を表わし、Ｙは画像上に潜像を有する感光
   性ハロゲン化銀が銀に還元されることに対応または逆対
   応して色素成分の拡散性に差を生じさせる性質の基を表
   わし、Ｘは単なる結合または連結基を表わしｐは１以上
   の自然数を表わしｑは１または２を表わし、ｐが２以上
   またはｑが２であるときDye または（Dye)ｐ−Ｘはすべ
   て同じであっても異なっていても良い。 （一般式（２）） 【化２】 式中Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シ
   アノ基、ニトロ基、カルボキシル基、置換もしくは非置
   換のアルキル基、アラルキル基、シクロアルキル基、ア
   リ−ル基、複素環残基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ
   基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、
   アシル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモ
   イル基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリ−ルチオ基
   の中から選ばれる置換基を表わす。Ｒ³ はＲ¹ 、Ｒ² で
   定義した水素原子を除外する他はＲ¹ 、Ｒ² と同義であ
   る。ｎは０〜５の整数を表わし、ｎが２〜５の時Ｒ³ は
   同一であっても異なっていても良い。Dye とＸは一般式
   （２）のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ のいずれかで結合する。