JPS61267041A - 加熱工程を有する画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は加熱工程を有する画像形成方法に関する。　さ
らに詳しくは、現像抑制剤の前駆体を含有する熱現像感
光材料に関するものである。

゛　先行技術とその問題点 熱現像型写真感光材料やその画像形成プロセスについて
は、すでによく知られており、例えば「写真工学の基礎
Ｊ　　（１９７９年コロナ社発行）の第５５３〜５５５
ページ、「映像情報」（１９７８年４月発行）の４０ペ
ージ、「ネブレッツのハンドブック　オブ　フォトグラ
フィアンド　レプログラ７４　（Ｎｅｂｌｅｔｔ’ｓ　
）Ｉａｎｄｂｏｏｋｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａ
ｎｄ　Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ）　Ｊ第７版（７ｔｈＩ
！ｄ、）　　（７アン　ノストランド　ラ　インホール
ド　カンパニー　（Ｖａｎ　Ｍｏ５ｔｒａｎｄＲｅｉｎ
ｈｏｌｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ））の３２〜３３ページ等に
記載されている。

また、特にカラー画像を得る方法については１色素供与
性化合物としてカプラーを用いる方法〔米国特許第３，
５３１，２８６号、同第３．７６１，２７０号、同第４
，０２１，２４０号、ベルギー特許第８０２，５１９号
、「リサーチ・ディスクロージャー」誌（１９７５年９
月号）の第３１〜３２ページ〕、 色素供与性化合物として色素部分に含窒素複素環基を導
入したものを使用する方法 〔「リサーチ・ディスクロージャー」誌（１９７８年５
月号）の第５４〜５８ページ〕、銀色素漂白法を利用す
る方法 〔「リサーチ・ディスクロージャー」誌（１９７６年４
月号）の第３０〜３２ページ、同誌（１９７６年１２月
）の第１４〜１５ページや米国特許第４，２３５，９５
７号〕、 ロイコ色素を利用する方法（米国特許第３゜９８５．５
６５号、同第４．０２２，６１７号）等が提案されてい
る。

しかし、これらの方法はそれぞれ特有の技術的欠点があ
り、さらに共通の問題として、いずれも感光材料の保存
性が良好でなく、カブリの増大等の経時劣化が不可避で
あった。

この問題を解決する方法として、親水性色素を放出する
還元性の色素供与性物質を使用することが特開昭５８−
５８５４３号で提案されている。　この方法によって従
来の技術的問題点が大幅に改善された。

しかし上記の熱現像による画像形成法はいずれも現像停
止技術が組込まれておらず、過現像によるカブリの増大
１色バランスの悪化等の問題が避けられず、その結果、
常に安定した画像を得ることが困難であった。

■　発明の目的 本発明の目的は、適正現像時に現像が停止し、過現像に
よるカブリ発生がなく、その結果、最大濃度が高く色バ
ランス−が良い画像が得られる加熱工程を有する画像形
成方法を提供することにある。

■　発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は、 下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の存在下で加熱す
ることを特徴とする加熱工程を有する画像形成方法であ
る。

一般式（Ｉ） （上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２。

Ｒ３およびＲ４は同一でも異なっていてもよく、それぞ
れ、水素原子、またはそれぞれ置換もしくは非置換のア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アラルキル基、アリール基もしくは複素環残基を
表わし。

それらの任意の２つが結合して環を形成してもよい、　
また、Ｒ１とＲ３，Ｒ２とＲ３，Ｒ１とＲ４およびＲ２
とＲ４はそれぞれ二重結合を形成する際の単なる結合手
となってよい。

Ｒ５は、それぞれ置換もしくは非置換のアシル基、アル
コキシ、カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アリール基もしく
は複素環残基、または置換もしくは非置換のアルキル基
もしくはアリール基を連結したスルホニル基、ホスホリ
ル基、ホスフィニル基もしくはスルフィニル基を表わす
。

ＸおよびＹは、それぞれメチン基または窒素原子を表わ
し、メチン基である場合、炭素原子上の水素原子は他の
置換基で置換されていてもよい、　またＸとＹは結合し
て環を形成してもよい。

ｎはＯ〜６の整数を表わす、　ｎが２以上の場合、Ｘと
Ｙの組み合わせはそれぞれ同一でも異なっていてもよい
。

Ｚは求核試薬の作用によりそれ自身が開裂してＯＨ基ま
たはＮＨ基を与える基を表わす。

ＺはＸないしＹと結合して環を形成してもよい、） ■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について、詳細に説明する。

熱現像開始後、ある時間が経過して適正現像状態になっ
たところで現像を停止させる方法としてはいくつかの方
法が考えられる。　例えば現像開始後、あるタイミング
をもって系のｐＨを低下させる、すなわち酸を発生させ
たり、銀現像抑制剤を発生させたり、あるいは色素供与
性物質より強い還元性物質を発生させたりする方法があ
る。

これらの方法の中で最も有効なのは、少量で銀現像を強
く抑制する抑制剤をタイミング良く放出させることであ
る。

木発明者らは、これらの現像抑制剤をタイミング良く放
出させる技術を鋭意検討した結果、本発明の一般式（Ｉ
）で表わされる化合物群が特に有効であることを見出し
た。

一般式 上記一般式　ＣＩ）において、Ｒ１、Ｒ２。

Ｒ３およびＲ４は同一でも異なっていてもよく、それぞ
れ、水素原子、または置換もしくは非置換のアルキル基
、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
ラルキル基、アリール基もしくは複素環残基を表わし、
それらの任意の２つが結合して環を形成してもよい。

また、Ｒ１とＲ３、Ｒ２とＲ３，Ｒ１とＲ４またはＲ２
とＲ４は二重結合を形成する際の単なる結合手となって
よい。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４に対して許容されるアルキ
ル基としては、炭素数１−１８の直鎖または分岐アルキ
ル基が好ましく、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−
プロピルｉ、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプ
チル基。

２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基
などが挙げられる。　置換アルキル基の置換基としては
、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、シ
アノ基、アルキルもしくはアリールチオ基、置換もしく
は非置換のカルバモイル基、アルキルもしくはアリール
スルホニル基、アルキル基またはアリール基で置換され
た二置換アミノ基、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、
アシルアミノ基、スルホニルアミノ基等が挙げられる。

シクロアルキル基としては、炭素数５〜ｌＯの５ないし
６員シクロアルキル基が好ましく、具体的には、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基等がある。

アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、クロ
チル基または置換もしくは非置換のスチリル基等が挙げ
られる。

アルキニル基の例としては、アセチレニル基、プロパル
ギル基等がある。

アラルキル基の例としては、ベンジル基、β−７エネチ
ル基等が挙げられる。

アリール基としては、炭素数６〜１８の７リール基が好
ましく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アンス
リル基等が挙げられる。　＠換アリール基の置換基とし
ては、置換または非置換のアルキル基、置換または非置
換のアルコキシ基、置換または非置換の７リール基、ハ
ロゲン原子、アシルアミ７基、スルホニルアミ７基、シ
アノ基、二・トロ基、アルキルまたはアリールチオ基、
アルキルまたはアリールスルホニル基、カルボニルオキ
シ基、水酸基、置換または非置換のカルバモイル基、置
換または非置換のスルファモイル基、アルキル基または
アリール基で置換された二置換アミン基、カルボキシ基
、スルホ基、アルキルまたはアリールオキシカルボニル
基等が挙げられる。

複素環残基としては、酸素、窒素、硫黄をペテロ原子と
して含む５員または６員の複素環が好ましく、その例と
しては、ピリジル基、フリル基、チェニル基、ピロリル
基、インドリル基などが挙げられる。　また、この複素
環残基は上記の置換アリール基の置換基の例として示さ
れた置換基を有していてもよい。

Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の好ましい例としては、水
素原子、炭素数１〜１２の置換もしくは非置換のアルキ
ル基、炭素数７〜１４の置換もしくは非置換の７ラルキ
ル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜１２のアリール
基が挙げられ、それらの任意の２つが結合して環を形成
する好ましい例としては、Ｒ１とＲ３（またはＲ２とＲ
４）が結合してシクロヘキサン環またはノルポナン環を
形成する場合が挙げられる。

また、二重結合を形成する際の単なる結合手となる場合
の好ましい例としては、Ｒ１とＲ３（Ｒ２とＲ３，Ｒ１
とＲ４またはＲ２とＲ４でもよい）が直接結合して二重
結合となったもの（この場合、二重結合に関与しない２
つのものは上記の好まし、い置換基の例で挙げたもの、
または２つのものが結合して二重結合となったものとと
もにベンゼン環またはナフタレン環を形成するものが好
ましい）等を挙げることができる。

Ｒ５は、置換もしくは非置換のアシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アリール基もしくは複素環残
基、または置換もしくは非置換のアルキル基もしくはア
リール基を連結したスルホニル基、ホスホリル基、ホス
フィニル基もしくはスルフィニル基を表わす。

Ｒ５のアシル基としては、炭素数２〜２２のアシル基が
好ましく、置換基として、前述のＲ１−Ｒ４のアルキル
基もしくはアリール基に対する置換基として挙げた基を
有していてもよい、アシル基の具体例としては、ブチロ
イル基、ラウロイル基、ステアロイル基、ｔ−ブチルヘ
ンソイル基、Ｐ−Ｆデシルオキシベンゾイル基等が挙げ
られる。

アルコキシカルボニル基としては、炭素数２〜１９のも
のが好ましく、置換基として、前述のＲ１−Ｒ４のアル
キル基に対する置換基として挙げた基を有していてもよ
い、アルコキシカルボニルの具体例としては、オクチル
オキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基
等が挙げられる。

アリールオキシカルボニル基としては、炭素数７〜１９
のものが好ましく、置換基として、前述のＲ１−Ｒ４の
７リール基に対する置換基として挙げた基を有してもよ
い、　アリールオキシカルボニル基の具体例としては、
ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基、ドデシルフェノキ
シカルボニル基等が挙げられる。

カルバモイル基としては、炭素数３〜２４のものが好ま
しく、具体的には、ジオクチルカルバモイル基、ドデシ
ルカルバモイル基等が挙げられる。

スルファモイル基としては、炭素ａ２〜，２４（７）　
モ＋７１２＞（好ましく、具体的には、ジシクロヘキシ
ルスルファモイル基、ジオクチルスルファモイル基等が
挙げられる。

アリール基、複素環残基としては、前述のＲ１−Ｒ４の
７リール基、複素環残基のところで説明したと同じ基が
挙げられる。

Ｒ５のスルホニル基、ホスホリル基、ホスフィニル基も
しくはスルフィニル基に連結する置換もしくは非置換の
アルキル基もしくはアリール基としては、前述のＲ，−
Ｒ４のアルキル基、アリール基のところで説明したのと
同じ基が挙げられる。これらのなかでは、炭素数１〜２
２のスルホニル基（例えば、オクチルスルホニル基、ヘ
キサデシルスルホニル基、トルエンスルホニル基、ドデ
シルベンゼンスルホニル基等）、炭素数１〜３２のホス
ホリル基（例えば、ジオクチルホスホリル基、ジドデシ
ルホスホリル基等）が好ましい。

ＸおよびＹは、それぞれメチン基または窒素原子を表わ
し、メチン基である場合、炭素原子上の水素原子は他の
置換基で置換されていてもよい。

ｎはθ〜６の整数を表わす。

モｘ＝ｙ＋ｎは環を形成するものが好ましく、この場合
ｎは１〜３であることが好ましい、　　ｎが２以上の場
合はそれぞれのＸ、Ｙは同一でも異なっていてもよい。

−ｆ−Ｘ＝Ｙ＋１の好ましい例としては下記の環構造の
ものを挙げることができる。

（ｉＣＨ−ＣＨＯ（ッぴＣＨ＝ＣＨＡ（ッ。

ただし、上記の環はさらに別の置換基を有していもよい
。

２は求核試薬の作用により、それ自身が開裂して、ＯＨ
基またはＮＨにを与える基であり、Ｚの好ましい例とし
ては 等を挙げることができる。

Ｚは、ＸないしＹ、特にＸと結合して環を形成してもよ
い。

すなわち、＋　Ｘ　＝　Ｙ　＋　ｎが上記の（ホ）、（
へ）、ｌ）、（チ）、（す）および（ワ）の場合には、
Ｚは環構成員の一部となるがその場合、好ましいＺとし
ては 八７ 等を挙げることができる。

ここで、Ｒｅ、Ｒ７は同一でも、異なっていてもよく、
それぞれ置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、複
素環基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基もしくはアミノ基を表わす、
　またＲ６とＲ７は互いに結合して５員または６員環を
形成してもよい。

Ｒ６およびＲ７の置換もしくは非置換のアルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリー
ル基および複素環基としては、前述のＲ１−Ｒ４のとこ
ろで説明したのと同じ基が挙げられる。

Ｒ６およびＲ７のアルキルオキシまたはアリールオキシ
基、およびアルキルチオまたはアリールチオ基の好まし
い例は下記（１）、　（Ｊ）であられされる。

一〇Ｒ８（Ｉ） −ＳＲ９（Ｊ） Ｒ８，Ｒ９の好ましい例とては、先にＲ１−Ｒ４の項で
挙げたアルキル基およびアリール基の例と同様なものが
挙げられる。

また、Ｒ，およびＲ９はＲ１−Ｒ４に対して許容された
任意の置換基を有していてもよい。

以下に本発明の化合物の好ましい具体例を示す。

Ｒ５Ｃ２ｃ４　Ｈ９ ＮＨＣ１８Ｈ３７ と１７　Ｈ３Ｓ 次に本発明の化合物の合成法について述べる。

一般式（１）で表わされる化合物は、一般に下記Ａ、８
２つの経路で合成される。

経路Ａ 経路Ｂ 次に具体的な合成例を述べる。

化合物（１）の合成 ａ、４−（４−クロロベンゾイルオキシ）ベンズアルデ
ヒド ローヒドロキシベンズアルデヒド２４．．４ｇ、ピリジ
ン５０−およびアセトニトリル１００ＩＩ１１の混合物
に氷冷下、ｐ−クロロ塩化ベンゾイル３５ｇを滴下した
。　室温で１時間攪拌した後１反応液を冷希塩酸に注ぎ
、沈澱を濾別後水洗した。　粗製物をイソプロパツール
より再結晶して無色針状晶３５ｇを得た。　　ｍｐ１１
７−１１９℃ ｂ、　　２−（４−（４−クロロベンゾイルオキシ）フ
ェニル）チアゾリジン ２−７ミノエタンチオール７．７ｇ、４−（４−クロロ
ベンゾイルオキシ）ベンズアルデヒド２６．１ｇおよび
アセトニトリル１５０ｄの混合物を５０℃で１時間、加
熱攪拌した。

熱時濾過後、濾液を放冷して析出した結晶を濾別後アセ
トニトリルで洗浄した。　収　　量１７．５ｇ、ｍｐ１
４２−１４４℃ Ｃ１化合物（１） 上記チアゾリジン化合物１６ｇ、）リエチルアミン１０
１１１およびジメチルアセトアミド１００ｄの混合物に
水冷下、パルミチン酸クロリド２０ｇを滴下した。　室
温で３０分間攪拌した後、アセトニトリル２００ｄを加
え、析出した結晶を濾別し温水およびアセトニトリルで
洗浄した。　粗製物をアセトニトリルから再結晶して化
合物（１）２１ｇを得た＊　　ｍｐ８８−９０℃ 本発明の化合物の使用量は、化合物によっても、また使
用する系によっても異なるが、塗布膜を重量に換算して
５０重量パーセント以下が一般的であり、好ましくは３
０重量パーセント以下の範囲である。

本発明の化合物は水に溶ける有機溶媒（例えばメタノー
ル、エタノール、アセトン、ジメチルホルム７ミド）ま
たはこの有機溶媒と水との混合溶液に溶かしてバインダ
ー中に含有させることができる。

本発明の疎水性化合物はまた、オイルプロテクト法によ
りバインダーに含有させることができる。

本発明の疎水性化合物はまた、特開昭５９−１７４８３
０号に記載の方法によって微細粒子にしてバインダーに
含有させることができる。

この公報には塩基プレカーサーを微細粒子にしてバイン
ダーに分散する方法が記載されているが、本発明の疎水
性化合物をはじめ、他の疎水性（特に有機溶媒にも難溶
な）添加剤、例えば酸プレカーサー、カブリ防止剤プレ
カーサー等を親水性バインダー中に安定に分散するのに
適している。

また本発明の化合物は、単独でも、２種以上併用でも可
能である。　さらに本発明以外の現像停止剤や現像停止
技術との併用も可能である。　こうした現像停止剤や現
像停止技術としては、特願昭５８−２１６９２８号、特
願昭５９−４８３０５号に記載されているアルドオキシ
ムエステルの熱分解を利用する方法、特願昭５９−８５
８３４号に記載されているロッセン転移を利用する方法
、特願昭５９−８５８３６号に記載されているカルボン
酸エステルを用゛　　いる方法などが知られている。

本発明において加熱工程を有する画像形成方法とは１画
像形成過程のいずれかに加熱工程が存在すればよく、そ
れが現像のための加熱であろうが、転写のための加熱で
あろうが構わない、　また画像状に加熱するものであっ
ても構わない。

現像のために加熱する画像形成方法に用いられる熱現像
感光材料としてはハロゲン化銀を用いたものや、ジアゾ
化合物を用いたものがある。　本発明の化合物はこれら
の感光材料中に添加してもよいし、また別の支持体上に
受像層を設けるような場合にはこの支持体上のいずれか
の層に添加してもよい、　また加熱時に外部より供給し
てもよい。

本発明において加熱工程を有する画像形成方法は、いわ
ゆる熱現像感光材料として知られているもの（例えば前
記の従来技術に記載があるもの）を用いるのが好ましい
、　すなわち一般式（Ｉ）で表される化合物を熱現像感
光材料を形成する支持体上に存在するいずれかの層（例
えば感光層、中間層、保護層）に含ませてもよいし、ま
た画像状に分布した可動性色素を固定する材料（色素固
定材料）中に添加してもよい。

熱現像感光材料はハロゲン化銀を感光体として用いたも
のがもつとも好ましい。

加熱温度は約り０℃〜約２５０℃が適当であり、特に６
０℃〜１８０℃が有用である。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、特願昭５９−２１
３９７８号の２５頁〜２９頁に記載の方法に従っ゛て製
造され、そこに記載の添加剤を含み、そこに記載の特性
をもったハロゲン化銀を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。　通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい、　内部潜像型
乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用すること
もできる。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１ｍｇないし１０ｇ／ｎｉ’の範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、光に対
して比較的安定な有機金属塩、特に有機銀塩を酸化剤と
して併用することが望ましい。

使用できる有機銀塩の詳細については、特願昭５９−２
１３９７８号３０〜３４頁に記載されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。

これらの色素およびその詳細な点については特願昭５９
−２１３９７８号３４〜３８ページに記載されている。

本発明においては感光材料中に還元剤を含ませる。　還
元剤としては当業界で公知のものや、後記の還元性色素
供与物質が好ましい。

本発明に用いられる還元剤の具体例としては特願昭５９
−２０９５６３号の６１頁〜６４頁に記載のものが使用
できる。

本発明においては、高温状態下で感光性ハロゲン化銀が
銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対
応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合
物、すなわち色素供与性物質を含有することができる。

次に色素供与物質について説明する。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。　このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像
薬との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカ
プラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文
献に記載されている。　現像薬およびカプラーの具体例
は、例えばティー　エイチ　ジェームズ（Ｔ、Ｈ，Ｊａ
ｍｅｇ）著、ザ　セオリー　オブ　ザフォトグラフィッ
ク　プロセス（Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｒｔｈｅ　ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ）第４　Ｗｉ
Ｌ（４ｔｈ　Ｅｄ、）２９１〜３３４ページ、および３
５４〜３６１ページ、菊地真−著、“写真化学”第４版
（共立出版）２８４〜２９５ページ等に詳しく記載され
ている。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与物質の例に挙げることができる。

色素銀化合物の具体例はリサーチ・ディスクロージャー
誌１９７８年５月号、５４〜５８ページ（ＲＤ−１６９
６６）等に記載されている。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。　アゾ色素の具
体例および漂白の方法は米国特許第４，２３５，９５７
号、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年４月号
、３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３）等に記載され
ている。

また、米国特許第３，９８５，５６５号、同４．０２２
，６１７号等に記載されているロイコ色素も色素供与性
物質の例に挙げることができる。

また、別の色素供与性物質の例として１画像状に拡散性
色素を放出及至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。

この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ）で表わすことがで
きる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ　−Ｙ　　　　（Ｌｌ）Ｄｙｅは色素
基または色素前駆体基を表わし、Ｘは単なる結合または
連結基を表わし、Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩
に対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｘ）Ｈ−Ｙで表わさ
れる化合物の拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙ
ｅを放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄ　ｙ　ｅ−Ｘ）　
ＨＹとの間に拡散性において差を生じさせるような性質
を有する基を表わし、ｎは１または２を表わし、ユが２
の時。

２つのＤｙｅ−Ｘは同一でも異なっていてもよい。

一般式（Ｌｌ）で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許ｆ＠３，１３４，７６
４号、同第３゜３６２．８１９号、同第３．５９７．２
００号、同第３，５４４，５４５号、同第３゜４８２．
９７２号等に記載されている。　また１分子内求核置換
反応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭５１
−６３６１８号等に、インオキサシロン間の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭
４９−１１１６２８号等に記載されている。

これらの方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡
散性色素が放出または拡散する方式であり、現像の起こ
ったところでは色素は放出も拡散もしない。

また別の方式として予め、色素放出化合物を色また別の
方式として色素放出能力のない酸化体型にして還元剤も
しくはその前駆体と共存させ、現像後、酸化されずに残
った還元剤により還元して拡散性色素を放出さ（る方式
も考案されており、そこに用いられる色素供与性物質の
具体例が、特開昭５３−１１０８２７号、同５４−１３
０９２７号、同５６−１６４３４２号、同５３−３５５
３３号に記載されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、英国特許第１゜３３０．５２４号、特公昭４８−３９
１６５号、米国特許第３．４４３．９４０号等に、また
、耐拡散基を脱離基に持つカプラーと現像薬の酸化体と
の反応により拡散性色素を生成させる物質が、米国特許
第３，２２７，５５０号等に記載されている。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身が還元性を持つ色素供与性化合物も考案されてい
る。

その代表例は以下の文献中にある。　一般式における定
義は各々の文献中に記載がある。

たとえば、米国特許第３，９２８，３１２号、同第４，
０５３，３１２号、同第４．００５゜４２８号、同第４
，３３６，３２２号、特開昭５　’９−６５８３９号、
同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、同５１−
１０４３４３号、リサーチ番ディスクロージャー誌　１
７４６５号、米国特許第３，７２５，０８２号、同第３
，７２８，１１３号、同第３　、４４３　。

９３９号、特開昭５８−１１６５３７号等に記載されて
いる種々の色素供与性物質（±、いずれも本発明におい
て使用することができる。

本発明に用いうる色素供与性物質の具体例としては、前
述の特開昭５９−８４２３６号公報の第６０頁〜９１頁
に記載の化合物を挙げることができるが、なかでも前記
の頁範囲に記載の化合物（１）〜（３）　、　（１０）
〜（１３）、　（Ｉｌｌ）〜（１９）、（２８）〜（３
０）、（３３）、（３５）、　（３日）〜（４０）、（
４２）〜（６０が好ましい、　また、特願昭５９−２４
６４６８号の８２頁、８３頁に記載の化合物も有用であ
る。

本発明に用いられる色素供与性物質や写真用添加剤は、
米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法などの公知
の方法により感光材料の層中に導入することができる。

　その場合、前記のような高沸点有機溶媒、低沸点有機
溶媒を用いることができる。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法を使用できる
。　また色素供与性物質を親木性コロイドに分散する際
に１種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界
面活性剤としてはこの明細書の中の別のところで界面活
性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明おいて感光材料には画像形成促進剤を用いること
ができる。　画像形成促進剤には銀塩醸化剤と還元剤と
の酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の生
成または色素の分解あるいは移動性色素の放出等の反応
の促進および、感光材料層から色素固定層への色素の移
動の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩基
または塩基プレカーサー、求核性化合物、オイル、熱溶
剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化
合物等に分類される、　ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合せ持つのが常である。

これらの詳細については特願昭５９−２１３９７８号６
７〜７１ページに記載されている。

本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、特に、塩基または塩
基プレカーサーと併用するのが好ましい、　以下にその
具体例を示す。

植しユｊ 好ましい塩基の例としては、Ｓ機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または第
３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩；アンモニウム水酸化物：４級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物：その他の金属の水酸化物等が挙げられ
、有機の塩基としては脂肪族アミンＭ（）リアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）
；芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、
Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビ
ス（ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、
複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グア
ニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にｐＫａが
８以上のものが好ましい。

ｂ　　　プレカー　− 塩化プレカーサとしては、加熱により脱炭酸して分解す
る有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロツゼン転
位、ベックマン転位等の反応により分解してアミン類を
放出する化合物など、加熱により何らかの反応を起こし
て塩基を放出するものが好ましく用いられる。

好ましい塩基プレカーサーとしては天国特許第９９８．
９４９号等に記載のトリクロロ酢酸の塩、米国特許第４
，０６０，４２０号に記載のα−スルホニル酢酸の塩、
特開昭５９−１８０５７３号に記載のプロピオール酸類
の塩、米国特許第４，０８８，４９６号に記載の２−カ
ルボキシカルボキサミド誘導体、塩基成分に有機塩基の
他にアルカリ金属、アルカリ土類金属を用いた熱分解性
酸との塩（特願昭５８−６９５９７号）、ロッセン転位
を利用した特開昭５９−１６８４４０号に記載のヒドロ
キサムカルバメート類、加熱によりニトリルを生成する
特開昭５９−１５７６３７号に記載のフルドキシム力ル
バメート類などが挙げられる。　その他、英国特許第９
９８．９４５号、米国特許第３．２２０．８４６号、特
開昭５０−２２８２５号、英国特許第２，０７９，４８
０号等に記載の塩基プレカーサーも有用である。

併用の比率は適宜選べるが、好ましくは塩基または塩基
プレカーサ／本発明の一般式（Ｉ）の化合物（モル比）
が１７２０〜２０／ｌの割合である。

また本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に
画像の安定化を図る化合物を用いることができる。

好ましく用いられる具体的化合物については特願昭５９
−２１３９７８号７３〜７４ページに示された文献に記
載されている。

本発明においては、感光材料に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。　有効な調色剤の具体例につ
いては特願昭５９−２１３９７８号７４〜７５頁に記載
がある。

本発明の感光材料に用いられるバインダーは、単独であ
るいは組合わせて含有することができる。このバインダ
ーには親水性のものを用いることができる。　親木性バ
インダーとしては、透明か半透明の親水性バインダーが
代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セル
ロース誘導体等のタンパク質や、デンプン。

アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質−と。

ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶
性のポリビニル化合物のような合成重合物質を含む、　
他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。

本発明においてバインダーは１ｍ″あたり２０ｇ以下の
塗布量であり、好ましくは１０ｇ以下さらに好ましくは
７ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダーｔｇに対して溶媒ｌｃｃ以下、好ましくは０．
５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当で
ある。

本発明の写真感光材料および色素固定材料には、写真乳
剤層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。

具体例や具体的化合物例は特願昭５９−２１３９７８号
明細書７６頁ないし７７頁記載のものが挙げられ、これ
らは単独または組合せて用いることができる。

本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。　一般的な支持体としては、
ガラス、紙、金属およびその類似体が用いられるばかり
でなく、特願昭５９−２１３９７８号明細書の７７頁〜
７８頁に支持体として挙がっているものが使用できる。

本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合には、色素の感光層から色素固定
層への色素移動には、色素移動助剤を用いることができ
る。

色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給する方式で
は、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ
金属塩および有機の塩基を含む塩基性の水溶液が用いら
れる。　これらの塩基は画像形成促進剤の項で記載した
ものが用いられる。　また、メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、アセトン、ジイソブチルケトンなど
の低沸点溶媒、またはこれらの低沸点溶媒と水または塩
基性の水溶液との混合溶液が用いられる。　色素移動助
剤は１色素固定材料または感光材料およびその両者を移
動助剤で湿らせる方法で用いてもよい。

本発明で使用する感光材料の中に着色している色素供与
性物質を含有する場合には、さらにイラジェーション防
止やハレーション防止物質、あるいは各種の染料を感光
材料に含有させることはそれ程必要ではないが、特願昭
５９−２１３９７８号８０頁に例示された文献に記載さ
れているフィルター染料や吸収性物質等を含有させるこ
とができる。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以下
の層、例えば静電防止層、電導層、保護層、中間層、Ａ
Ｈ層、剥離層等を含有することができる。　各種添加剤
としては、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖａｔ。

１７、Ｏ，１９７８年６月のＮｏ、１７０２９号に記載
されている添加剤１例えば可塑剤、鮮鋭度改良用染料、
ＡＨ染料、増感色素、マット剤、界面活性剤、蛍光増白
剤、退色防止剤等の添加剤がある。

本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。

特に色素の拡散転写により画像を形成するシステムにお
いては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的な
形態として、感光要素と色素固定要素とが２つの支持体
上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗設され
る形態とに大別される。

色素要素と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、
白色反射層との関係は特願昭５９−２１３９７８号明細
書の８１〜８２頁に記載の関係が本願にも適用できる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態である。　この場
合には、透明または不透明の支持体上に感光層１色素固
定層と白色反射層とが積層される。　好ましい態様とし
ては、例えば、特願昭５９−２１３９７８号明細書の８
２頁下から５行〜２行に記載がある。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的態様には、例えば特開昭５６−６７８４０
号、カナダ特許第６７４゜０８２号、米国特許第３，７
３０，７１８号に記載されているように、感光要素の一
部または全部を色素固定要素から剥離する形態があり、
適当な位置に剥離層が塗設されているものを挙げること
ができる。

感光要素または色素固定要素は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて、色度図
内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感光
要素は、少なくとも３暦のそれぞれ異なるスペクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、特願昭５９−２１３９７８号明細書の８３〜８４
頁７行に記載のものがある。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て２層以上に分けて有していてもよい。

上記の各乳剤層および／または各乳剤層におのおの隣接
する非感光性の親木性コロイド層は、特願昭５９−２１
３９７８号明細書の８２頁下から７行〜８５頁８行に記
載のものの少なくとも一種を含有する必要がある。

本発明に用いられる感光材料には前記の層の他に必要に
応じて保護層、中間層、帯電防止層、カール防止層、剥
離層、マット剤層などの補助層を設けることができる。

特に、保護層（ｐｃ）には、接着防止のために有機、無
機のマット剤を含ませるのが通常である。　また、この
保護層には媒染剤、ＵＶ吸収剤等を含ませてもよい、　
保護層および中間層はそれぞれ２層以上から構成されて
いてもよい。

また中間層には、混色防止のための還元剤。

ＵＶ吸収剤、ＴｉＯ２などの白色顔料を含ませてもよい
、　白色顔料は感度を上昇させる目的で中間層のみなら
ず乳剤層に添加してもよい。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも１層有しており、色素固定層が表面に位置する
場合、必要な場合には、さらに保護層を設けることがで
きる。

色素固定要素の層構成、バインダー、添加剤、媒染剤添
加油設置位置は特願昭５９−２１３９７８号明細書の８
６頁ｌＯ行〜８８頁１０行の記載およびそこに記載の特
許明細書に記載のものが本願にも適用できる。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マー２ト剤層、カール防止層などの補
助層を設けることができる。

上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を促進する
ための塩基および／または塩基プレカーサー、親水性熱
溶剤、色素の混色を防ぐための退色防止剤、ＵＶ吸収剤
、寸度安定性を増加させるための分散状ビニル化合物、
蛍光増白剤等を含ませてもよい。

上記層中のバインダーは親木性のものが好ましく、透明
か、半透明の親木性コロイドが代表的である。　具体的
には前記の感光材料の所で挙げたバインダーが用いられ
る。

さらに、本発明の色素固定要素には後述の転写助剤を含
む形態が有利である。　転写助剤は上記色素固定層に含
ませてもよいし、別の層を設けて含ませてもよい。

本発明において、現像手段として通電加熱を採用する場
合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体として
従来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがある。　これらの方法に利用
できる材料は、特願昭５９−２１３９７８号明細書の８
９頁の２行〜１３行に記載のものを、そこに記載の区別
に従いそこに記載の方法１層構成に従って利用できる。

　発熱要素と感光要素の相互の位置関係は同じく８９頁
の下から５行ないし末社に記載のものが適用できる。

本発明における画像受像層としては、熱現像カラー感光
材料に使用する色素固定層があり、通常使用される媒染
剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも
特にポリマー媒染剤が好ましい、　、ここでポリマー媒
染剤とは。

三級アミン基を含むポリマー、含窒素複素環部分を有す
るポリマー、およびこれらの４級カチオン基を含むポリ
マー等である。

この具体例については特願昭５９−２１３９７８号９０
〜９１頁に例示した文献に記載されている。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層その他の層の塗布法は上記出願番号の明細
書の９１〜９２頁に記載の方法が適用できる。

熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができ、
例えば特願昭５９−２１３９７８号の９２頁に記載の光
源を用いることができる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約１１θ℃〜約１８０℃が有用で
ある。　転写工程での加熱温度は、熱現像工程における
温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に熱現像工
程における温度よりも約ｌθ℃低い温度までがより好ま
しい、　現像および／または転写工程における加熱手段
としては、単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カーボ
ンやチタンホワイトなどを利用した発熱体等を用いるこ
とができる。

また、特願昭５９−２１８４４３号に詳述されるように
、現像と転写を同時または連続して行う方法も有用であ
る。　この方法においては、前述の画像形成促進剤およ
び／または色素移動助剤は色素固定材料、感光材料のい
ずれかまたは両者にあらかじめ含ませておいてもよいし
、外部から供給する形態をとってもよい。

この現像および転写を同時または連続して行う方式にお
いて加熱温度は６０℃以上、転写に用いられる溶媒の沸
点以下が好ましい、　例えば転写溶媒が水の場合は６０
℃以上１００℃以下が望ましい。

色素移動助剤（例えば水）は熱現像感光材料の感光層と
色素固定材料の色素固定層との間に付与することによっ
て画像の移動を促進するものであるが、あらかじめ感光
層もしくは色素固定層またはその両者に色素移動助剤を
付与しておいてから両者を重ね合わせることもできる。

感光層または色素固定層に色素移動助剤を付与する方法
としては１例えば、特願昭５９−２１３９７８号の９３
頁下から６行〜９４頁下から２行に記載の方法がある。

転写工程における加熱手段は、特願昭５９−２１３９７
８号の９４頁末行〜９５頁１０行に記載の手段がある。

　また、色素固定材料に。

グラファイト、カーボンブラック、金属等の導電性材料
の層を重ねて施しておき、この導電性層に電流を通じ、
直接的に加熱するようにしてもよい。

前記転写工程における付与する加熱温度は熱現像工程に
おける温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に６
０℃以上で、熱現像工程における温度よりも１０℃以上
低い温度が好ましい。

熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭５９−２
１３９７８号の９６頁に記載の方法が適用できる。

Ｖ　本発明の具体的作用効果 本発明によれば、前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物
の存在下で加熱しているため、適正現像時に現像が停止
し、過現像によるカブリ発生がない加熱工程を有する画
像形成方法が得られる。

その結果、最大濃度が高く色バランスが良い画像が得ら
れる。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し１本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ 沃臭化銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン４０ｇとＫＢｒ２６ｇを水３００〇−に溶解し
た。この溶液を５０℃に保ち攪拌した。

次に硝酸銀３４ｇを水２００−に溶かした液を１０分間
で上記溶液に添加した。

その後ＫＩ３．３ｇを水１００ｄに溶かした液を２分間
で添加した。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨを調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去した。

その後、ｐＨを６．０に合わせ収量４００ｇの沃臭化銀
乳剤を得た。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

イエローの色素供与性物質（１）を５ｇ、界面活性剤と
して、コハク酸−２−二チルーヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ０．５ｇ、トリーイソ−ノニルフォスフニー
）１０ｇをＮＩし、酢酸エチル３０ｄを加え、約６０℃
に加熱溶解させ、均一な溶液とした。　この溶液と石灰
処理ゼラチンのｌＯ％溶液１００ｇとを撹拌混合した後
、ホモジナイザーで１０分間、１０、ＯＯＯＲＰＭにて
分散した。　この分散液をイエローの色素供与性物質の
分散物と言う。

マゼンタの色素供与性物質（２）を使う以外は上記方法
により同様にしてマゼンタの色素供与性物質の分散物を
作った。　同様にしてシアンの色素供与性物質（３）を
含有するシアンの分散物を作った。

色素供与性物質 次に本発明の化合物のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

本発明の化合物（１）３ｇをゼラチン１％水溶液１００
ｇに添加し、ミルで約０．６＋ｓｍの平均粒子径を有す
るガラスピーズ１００ｇによって１０分間粉砕した。　
ガラスピーズを濾・過分離して本発明の化合物のゼラチ
ン分散物を得た。

これらより次表のような多層構成のカラー感光材料を作
った。

−Ｌ Ｄ−２ 次に感光材料Ａにおいて、本発明の化合物（１）のかわ
りに、本発明の化合物（３）、（１２）を用いて同様の
処方によりそれぞれ感光材料Ｂ、Ｃを作った。　また比
較のため本発明の化合物を含まない感光材料りも同様に
して作った。

次に受像層を有する色素固定材料の形成方法について述
べる。

まず、ゼラチン硬膜剤Ｈ−１を０．７５ｇ。

Ｈ−２を０．２５ｇおよび水１８０ｄおよび１０５石灰
処理ゼラチン１００ｇを均一に混合した。　この混合液
を酸化チタンを分散したポリエチレンでラミネートした
紙支持体上に、６０−のウェット膜となるよう均一に塗
布した後、乾燥した。

ゼラチン硬膜剤Ｈ−１ （Ｈｚ　＝　ＣＨ３０ｚ　ＧＨ２ＣＯＮＨＣＨｚ　（）
ｆ　ＮＨ（ＩＱ（Ｈｚ−Ｓ０２０Ｈ＝　ＣＨ２ ゼラチン硬膜剤１（−２ （：Ｈｚ　＝　ＣＨ９Ｏ２ＣＨｚ　（ＯＮＨＣＨｚ−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ＳＯ２ＣＩ＝　ＣＨ２次に下
記構造のポリマー１５ｇを水２００ｍ１に溶解し、１０
５石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した。　この
混合液を上記塗布物上に８５−のウェット膜となるよう
均一に塗布した。　この試料を乾燥して色素固定材料と
した。

ボリマー 上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ、Ｈの三色分解
フィルターを通して２０００ルツクスで１０秒間露光し
、１５０℃に加熱したヒートブロック上で、２０秒間ま
たは３０秒間均一に加熱した。

受像材料を水に浸した後、上述の加熱した感光材料Ａ−
Ｄを、それぞれ膜面が接するように重ね合わせた。

８０℃のヒートブロック上で６秒加熱した後受像材料を
感光材料からひきはがすと、受像材料上にネガのマゼン
タ色像が得られた。　このネガ像の温度は、マクベス反
射濃度計（ＨＤ−５１９）を用いて測定した。

この結果を表１に示す。

以上の結果より、本発明の化合物を用いることにより現
像時間を１０秒間長くしても最大濃度・最小濃度共に増
加が少ない、　一方比較例の本発明の化合物を加えない
ものは、かぶりが著しく増大する。　従って、本発明の
化合物は、高い現像停止効果を持つことがわかる。

実施例２ 第５層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｃｃにゼ
ラチン２０ｇとアンモニアを溶解させ５０℃に保温した
もの）に沃化カリウムと臭化カリウムを含有している水
溶液ＺｏｏＯｄｌと硝酸銀溶液（水１０００ｔｔ中に硝
酸銀１モルを溶解させたもの）とを同時にｐａｇを一定
に保ちつつ添加した。　このようにして平均粒子サイズ
０．５＃Ｌの単分散沃臭化銀八面体乳剤（沃素５モル％
）を調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（４水塩）５＋ｗｇとチオ硫酸ナ
トリウム２＋＊ｇを添加して６０℃で金およびイオウ増
感を施した。　乳剤の収量は１．０Ｋｇであった・ 次に第３層用の乳剤の作り方についてのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００１ＩＩ中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００−と硝酸銀水溶液（水６００ｄに
硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）と以下の色素溶
液（Ｉ）とを、同時に４０分間にわたって等滴量で添加
した。　このようにして平均粒子サイズ０．３５１Ｌの
色素を吸着させた単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０
モル％）を調製した。

水洗、脱塩後千オ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル１，３，３ａ、７−チトラザインデン２
０１ｇを添加して６０℃で化学増感を行なった。　乳剤
の収量は６００ｇであった。

次に第１層用の乳剤の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１Ｏ０Ｏ１ｌＩ中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｍ＋１と硝酸銀水溶液（水８００
ｄに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に４
０分間にわたって等流量で添加した。　このようにして
平均粒子サイズ０．３５ｇの単分散立方体塩臭化銀乳剤
（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
２０ｍｇを添加して６０℃で化学増感を行なった。　乳
剤の収量は６００ｇであった。

次に、ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製法について述べ
る。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール １３．２ｇを水３０００−に溶解した。　この溶液を４
０℃に保ち攪拌した。　この溶液に鋼酸銀１７ｇを水１
００−溶かした液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のＰＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。　その後ｐＨを６．０に合わ
せ、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。

色素供与性物質の分散物は実施例１と同様に作った。

これらにより、次表のような多層構成のカラー感光材料
Ｅを作った。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

石灰処理ゼラチン１２ｇを２００１の水に溶解し、これ
に酢酸亜鉛０．５Ｍ水溶液１６１１）を加え均一に混合
した。　この混合液を二酸化チタンを含有するポリエチ
レンテレフタレートよりなる１００−の白色フィルム支
持体に８５−のウェット膜厚に均一に塗布した。　次に
この上に下記の塗布液を調液し、９０１ｍのウェット膜
厚で均一に塗布し乾燥して色素固定材料を作製した。

く色素固定層塗布液処方Ｆ〉 ポリビニルアルコール（重合度 ２０００）１０％水溶液　　　　１２０ｇ尿素　　　　
　　　　　　　　　　　２０ｇＮ−メチル尿素　　　　
　　　　　　２０ｇ（極限粘度０．１７２６；　　１％
ＮａＣＪＬ水溶液中３０℃で測定） 本発明の化合物（１）（実施例 １記載のもの）　　　　　　　　　　　６０ｄｌく色素
固定層ｐＪ１布液処方Ｇ〉 ポリビニルアルコール（重合度 ２０００）１０％水溶液　　　　１２０ｇ尿素　　　　
　　　　　　　　　　　２０ｇＮ−メチル尿素　　　　
　　　　　　２０ｇモＣＨ２−ＣＨ＋ｎ１２％水溶液　
８０ｇ入 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６０ｍ１上記多層構成のカラー感光材料にタング
ステン電球を用い、連続的に温度が変化しているＢ、Ｇ
、Ｈの三色分解フィルターを通して２０００ルツクスで
１秒間露光した。　その後１５０℃に加熱したヒートブ
ロック上で２０秒間均一に加熱した。

この感光材料と先に作製した色素固定材料を膜面が接す
るように重ね合わせて加圧した１３０℃のヒートローラ
ーに通した後直ちにヒートブロック上で１２０℃、３０
秒間加熱した。　加熱後直ちに色素固定材料を感光材料
より剥離すると１色素固定材料上にＢ、Ｇ、Ｈの三色分
解フィルターに対応してそれぞれイエロー、マゼンタ、
シアンの色像が得られた。

各色の最高濃度と最低濃度をマクベス反射型濃度計（Ｒ
Ｄ５１９）を用いて測定を行った。

その結果は以下の通りである。

色分解　　　（本発明）　　　　　（比　較）濃度　　
濃度　　　濃度　　濃度 Ｂ　　　１．８７　０．２０　１．９０　０．２８Ｇ　
　　２．１０　０．１９　２．１２　０．３２Ｒ２，２
４０，２１２，２５０，２９ 以上のように本発明の化合物を色素固定層に添加した場
合、転写工程中のカブリ増加を抑制する効果があること
がわかる。

実施例３ 色素供与性物質（４）を１０ｇ、コハク酸−２−エチル
へキシルエステルスルホン酸ソーダ０．５ｇ、トリクレ
ジルホスフェート１０ｇを秤量し、シクロヘキサノン２
０ｄを加え、６０℃に加熱溶解させて均一の溶液とした
。　　この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％水溶液１０
０ｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで乳化分散し
た。

次に感光材料Ｈを以下のようにして作った。

（ａ）実施例１の沃臭化銀乳剤　　　５．５ｇ（ｂ）１
０％ゼラチン水溶液　　　　０．５ｇ（ｃ）上記色素供
与性物質の分散物　２．５ｇ（ｄ）グアニジントリクロ
ロ酢酸の １０％エタノール溶液　　　１ｄ （ｅ）　２　、６−ジクロロ−４−アミノフェノールの
１０％メタ ノール溶液　　　　　　　　０．５ｄ （ｆ）下記構造の化合物の５％水溶液　　１ｍ１ＩＣ９
Ｈｔ９００（Ｃ）Ｉｚ　Ｑ　Ｏ）　ａ　Ｈ（ｇ）本発明
の化合物（１）のゼラチン分散物　　　　　　　　　　
０　、５ｄ（ｈ）水　　　　　　　　　６ｄ ｕ 上記（ａ）〜（ｈ）を混合して加熱溶解させた後、ポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に８５−のウェット
膜厚になるように塗布した。

この膜の上にさらに保護層としてゼラチンを１．５ｇ／
ｍ２塗設して感光材料Ｈを作製した。

上記の感光材料Ｈをタングステン電球を用い、２０００
ルクスで１０秒間像状に露光し。

１４０℃に加熱したヒートブロック上で、３０秒間また
は４０秒間均一に加熱した。

次にこれを実施例１と同様に処理し次の結果を得た。

１４０℃３０秒間加熱　１４０℃４０秒間加熱最大　　
最小　　　　最大　　最小 濃度　　濃度　　　　濃度　　濃度 Ｈ１，９５０，１４１，９８０，１８ 現像薬の酸化生成物とのカップリング反応により色素を
放出する色素供与性物質を含む感光材料においても本発
明の化合物の効果が顕著であることが上記結果から読み
とれる。

実施例４ 下記構造をもつ色素供与性物質（５）５ｇ、下記構造を
もつ電子供与体４ｇ、コハク酸−２−エチルへキシルエ
ステルスルホン酸ソーダ０．５ｇ、トリクレジルフォス
フェート１０ｇにシクロヘキサノン２０−を加え、約６
０℃に加熱溶解した。　後は実施例３と同様にして被還
元性色素供与性物質の分散物を作った。

色素供与性物質（５） 電子供与体 実施例３の感光材料Ｈにおいて色素供与性物質（４）の
分散物のかわりに上記の被還元性色素供与性物質の分散
物を使用する以外はこれら製法と全く同様にして各々に
対応して感光材料■を作成した。

この感光材料■に対して実施例３と同様の露光および処
理を行ない、測定したところ以下のような結果を得た。

１４０℃３０秒間加熱　１４０℃４０秒間加熱最大　　
最小　　　　最大　　最小 濃度　　濃度　　　　濃度　　濃度 Ｉ　　１．７２　０．１７　　１．７８　０．１９銀像
に対してポジ像を生成しうる上記の被還元性色素供与性
物質を含む感光材料においても本発明の化合物の有効性
が上記結果より確認される。

実施例５ カプラーのゼラチン分散物の調製法 ２−ドデシルカルバモイル−１−ナフトール５ｇ、コハ
ク酸−２−二チルーヘキシルエステルスルホン酸ソーダ
０．５ｇ、トリークレジルフォスフニー）　（ＴＣＰ）
２．５ｇを秤量し、酢酸エチル３０ｄを加え、溶解させ
た。　　この溶液とゼラチンの１０％溶液１００ｇとを
攪拌混合し、ホモジナイザーで１０分間、１０、ＯＯＯ
ＲＰＭにて分散した。

次に感光材料Ｊを以下のようにして作った。

（ａ）沃臭化銀乳剤（実施例１のもの）１０ｇ（ｂ）カ
プラーのゼラチン分散物　　　３．５ｇ（Ｃ）グアニジ
ントリクロロ酢酸０．２５　ｇをエタノール２．５ｃｃ
に溶かしたもの （ｄ）ゼラチン（１０％水溶液）　　　　　５ｇ（ｅ）
　２　、６−ジクロル−ｐ−アミノフェノール　　　　
　　　　　０．２ｇを１５ｃｃの水に溶かした液 （Ｄ本発明の化合物（２）のゼラチン 分散物（実施例１と同様の方法で分散 したもの）ｌｉｄｌ 以上の組成の塗布物をポリエチレンテレフタレート支持
体上に６０−のウェット膜厚に塗布し、乾燥して感光材
料を作成した。

この感光材料をタングステン電球を用い。

２０００ルクスで５秒間像様に露光した。　その後１５
０℃に加熱したヒートブロック上で２０秒間または３０
秒間均一に加熱したところネガのシアン色像が得られた
。　この濃度をマクベス透過濃度計（ＴＤ−５０４）を
用いて測定したところ下記のような結果を得た。

１５０℃２０秒間加熱　１５０℃３０秒間加熱最大　　
最小　　　　最大　　最小 濃度　　濃度　　　　濃度　　濃度 Ｊ　　２．０４　０．１７　　２．０７　０．１９以上
のように本発明の化合物は高い現像停止効果を有してい
ることがわかる。

実施例６ 次に白黒の実施例について述べる。

感光材料Ｋを以下のようにして作った。

（ａ）沃臭化銀乳剤（実施例１記載のもの）１ｇ （ｂ）ベンゾトリアゾール銀乳剤　　　１０ｇ（実施例
２記載のもの） （Ｃ）グアニジントリクロロ酢酸の １０％エタノール溶液　　　　　１ｃｃ（ｄ）下記の構
造式で示される化合物 の５％メタノール溶液　　　　　２ｃｃＣｅ）本発明の
化合物（４）のゼラチン分散物（実施例１と同様の方法
で 分散したもの）　　　　　　　　ｉｃｅ上記の塗布液を
、ポリエチレンテレフタレート支持体上に６０−のウェ
ット膜厚に塗布し乾燥した。

この感光材料を、タングステン電球を用い、２０００ル
クスで５秒間像様に露光した。　その後１３０℃に加熱
したヒートブロック上で３０秒間または４０秒間均一に
加熱したところ、ネガの褐色画像が得られた。　この濃
度をマクベス透過濃度計（ＴＤ−５０４）を用いて測定
したところ以下の結果を得た。

１３０℃３０秒間加熱　１３０℃４０秒間加熱最大　　
最小　　　　最大　　最小 濃度　　濃度　　　　濃度　　濃度 Ｋ　　Ｏ，８４０，１Ｂ　　　０．８７　０．１８以上
のように本発明の化合物は、高い現像停止効果を有して
いることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされる化合物の存在下で加熱
   することを特徴とする加熱工程を有する画像形成方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記一般式（ I ）において、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿
   ３およびＲ＿４は同一でも異なっていてもよく、それぞ
   れ、水素原子、またはそれぞれ置換もしくは非置換のア
   ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニ
   ル基、アラルキル基、アリール基もしくは複素環残基を
   表わし、それらの任意の２つが結合して環を形成しても
   よい、また、Ｒ＿１とＲ＿３、Ｒ＿２とＲ＿３、Ｒ＿１
   とＲ＿４およびＲ＿２とＲ＿４はそれぞれ二重結合を形
   成する際の単なる結合手となってよい。 Ｒ＿５は、それぞれ置換もしくは非置換のアシル基、ア
   ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
   カルバモイル基、スルファモイル基、アリール基もしく
   は複素環残基、または置換もしくは非置換のアルキル基
   もしくはアリール基を連結したスルホニル基、ホスホリ
   ル基、ホスフィニル基もしくはスルフィニル基を表わす
   。 ＸおよびＹは、それぞれメチン基または窒素原子を表わ
   し、メチン基である場合、炭素原子上の水素原子は他の
   置換基で置換されていてもよい、またＸとＹは結合して
   環を形成してもよい。 ｎは０〜６の整数を表わす。ｎが２以上の場合、ＸとＹ
   の組み合わせはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。 Ｚは求核試薬の作用によりそれ自身が開裂してＯＨ基ま
   たはＮＨ基を与える基を表わす。 ＺはＸないしＹと結合して環を形成してもよい。｝