JPS62177549A - カラ−画像形成法 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/392—Additives
- G03C7/39208—Organic compounds
- G03C7/39288—Organic compounds containing phosphorus or silicon
-
- G—PHYSICS
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- G03C7/407—Development processes or agents therefor
- G03C7/413—Developers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明はカラー画像形成法に関するものであり、さらに
詳しくは環境汚染が少な(、かつ迅速処理の可能なカラ
ー画像形成法に関する。
詳しくは環境汚染が少な(、かつ迅速処理の可能なカラ
ー画像形成法に関する。
〈従来の技術〉
カラー画像形成法としては、従来、高4点M殴溶媒に溶
解されたカラーカプラーを油滴状に分数した状態で含む
親水性コロイド層?有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料(以下「r1&材」という)を1砿様露光の後に、
芳香族第一級アミン化合物を発色現像主薬として含む発
色現f象液中に浸漬し、露光されたハロゲン化銀粒子を
発色現像主薬が“現像“(・・ロダン化銀中の銀イオン
を還元)することによって生じた芳香族第一級アミン化
合物の醇化体と上記カラーカプラーとをカップリング反
応させて色素を形成し、カラー画像を得るものが工(知
られている。
解されたカラーカプラーを油滴状に分数した状態で含む
親水性コロイド層?有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料(以下「r1&材」という)を1砿様露光の後に、
芳香族第一級アミン化合物を発色現像主薬として含む発
色現f象液中に浸漬し、露光されたハロゲン化銀粒子を
発色現像主薬が“現像“(・・ロダン化銀中の銀イオン
を還元)することによって生じた芳香族第一級アミン化
合物の醇化体と上記カラーカプラーとをカップリング反
応させて色素を形成し、カラー画像を得るものが工(知
られている。
近年、写真業界では生産性の向上に対する浸望がますま
す高まりつつあり、特に大量のプリント件数をいかに迅
速に処理するかという問題は常に最も重要な課:煩とな
っている。こうした課題を解決する上で感材の現像処理
時間の短縮、特にカラー印画紙の現像処理時間の短縮は
最も有効な手段であると考えられる。
す高まりつつあり、特に大量のプリント件数をいかに迅
速に処理するかという問題は常に最も重要な課:煩とな
っている。こうした課題を解決する上で感材の現像処理
時間の短縮、特にカラー印画紙の現像処理時間の短縮は
最も有効な手段であると考えられる。
こうした現(象処理時間の短縮を達成するためには、限
られた現(象時間内でできるだけ高い全色濃1扼を与え
るようにすることが必要である。これを達成する手段と
しては、カップリング速度をできるだけ高くするのが有
効と考えられる。
られた現(象時間内でできるだけ高い全色濃1扼を与え
るようにすることが必要である。これを達成する手段と
しては、カップリング速度をできるだけ高くするのが有
効と考えられる。
一般に、カプリング反応速度は用いるカラーカプラーの
反応性と発色現像主薬である芳香族第−吸アミン化合物
の(カプラーを含む)油滴への浸透性の両方に依存する
ことが知られている。
反応性と発色現像主薬である芳香族第−吸アミン化合物
の(カプラーを含む)油滴への浸透性の両方に依存する
ことが知られている。
このような理由から、発色現像主薬の油滴中への浸透速
度を硝める手段が種々検討されてきた。
度を硝める手段が種々検討されてきた。
この中でも特に、ベンジルアルコールを発色現像液に加
えて現像速度を高める方法は、その発色促進効果が大き
いために、現在カラー印画紙の処理に広く用いられてい
る。
えて現像速度を高める方法は、その発色促進効果が大き
いために、現在カラー印画紙の処理に広く用いられてい
る。
〈発明が解決しようとする問題点〉
ベンジルアルコールを使用する」場合には、水溶性が低
いためVC溶剤としてジエチレングリコールやトリエチ
レングリコール、アルカノールアミン等が必要となる。
いためVC溶剤としてジエチレングリコールやトリエチ
レングリコール、アルカノールアミン等が必要となる。
しかしながらベンジルアルコールを含めて、これらの化
合物は公害負荷値であるB OD−?CODが高いため
、公害負荷の1経減の目的から、ベンジルアルコールを
除去するのが好ましい。
合物は公害負荷値であるB OD−?CODが高いため
、公害負荷の1経減の目的から、ベンジルアルコールを
除去するのが好ましい。
更には、該溶剤を使用しても、ベンジルアルコールを溶
解するには時間を要するため、A液作業の軽減の目的か
らも、ベンジルアルコールを使用しない万が良い。
解するには時間を要するため、A液作業の軽減の目的か
らも、ベンジルアルコールを使用しない万が良い。
又、ベンジルアルコールが、後浴である7票白浴、もし
くは漂白定着浴中に持ち込まれた場合には、シアン色素
のロイコ色素の生成の原因になり、発色濃度が低下する
原因となる。更には現像液成分の洗い出し速度を遅らせ
るために、処q隘感光材料の画像保存性にも悪影響を及
ぼす場合がある。
くは漂白定着浴中に持ち込まれた場合には、シアン色素
のロイコ色素の生成の原因になり、発色濃度が低下する
原因となる。更には現像液成分の洗い出し速度を遅らせ
るために、処q隘感光材料の画像保存性にも悪影響を及
ぼす場合がある。
従って、上記理由においてもベンジルアルコールを使用
しない方が好ましい。
しない方が好ましい。
発色現像においては、従来3からμ分で処理されること
が一般的であったが、最近の仕上り納期の短縮化やラボ
作業の軽減化に伴ない処理時間の短縮化が所望されてい
た。
が一般的であったが、最近の仕上り納期の短縮化やラボ
作業の軽減化に伴ない処理時間の短縮化が所望されてい
た。
しかしながら、発色促進剤であるベンジルアルコールを
除去し、かつ、現像時間を短縮化した場合には、著しい
発色濃度の低下をもたらす事は必至である。
除去し、かつ、現像時間を短縮化した場合には、著しい
発色濃度の低下をもたらす事は必至である。
この間頃を解決するために、各種発色現像促進AU (
例えば、米国特許λ、りjO,り70号、同2、!/!
、/弘7号、同21弘26.203号、同λ、304L
、り2!号、同4L、0Jlr 、071号、同弘、/
/り、≠62号、英国特許/、弘30、タタr号、同i
、tt−rよ、μ73号、特開昭!3−/jfざ3/号
、同!!−62μjO号、同!!−t 217−! /
号、同6j−6,Zu!rλ号、同!!−42≠j3号
、特公昭!/−lコψλλ号、同よ!−≠27−2g号
に記載された化合物)を併用しても充分な発色濃度を得
るには至らなかった。
例えば、米国特許λ、りjO,り70号、同2、!/!
、/弘7号、同21弘26.203号、同λ、304L
、り2!号、同4L、0Jlr 、071号、同弘、/
/り、≠62号、英国特許/、弘30、タタr号、同i
、tt−rよ、μ73号、特開昭!3−/jfざ3/号
、同!!−62μjO号、同!!−t 217−! /
号、同6j−6,Zu!rλ号、同!!−42≠j3号
、特公昭!/−lコψλλ号、同よ!−≠27−2g号
に記載された化合物)を併用しても充分な発色濃度を得
るには至らなかった。
また、3−ピラゾリドン類を内蔵する方法(例えば特開
昭40−24331号、同to−izrIA4c4c号
、同1.0−13rlAIAlh号に記載された方法)
を用いても生経時で感度が低下したり、カブリが発生す
るという欠点を有する。
昭40−24331号、同to−izrIA4c4c号
、同1.0−13rlAIAlh号に記載された方法)
を用いても生経時で感度が低下したり、カブリが発生す
るという欠点を有する。
又、発色現像主薬を内蔵する方法(例えば米国特許37
79≠り2号、同33弘2jjり号、同33弘2!り7
号、特開昭j4−423!号、同!1.−/4133号
、同j7−タ7j3/号、同j7−r3!l、j号等に
記載された方法)を用いても、発色現1まが遅くなった
り、カブリが生成するという欠点があり、適切な方法で
はない。
79≠り2号、同33弘2jjり号、同33弘2!り7
号、特開昭j4−423!号、同!1.−/4133号
、同j7−タ7j3/号、同j7−r3!l、j号等に
記載された方法)を用いても、発色現1まが遅くなった
り、カブリが生成するという欠点があり、適切な方法で
はない。
一方、ハロゲン化銀乳削の現1ψを求(するためには、
ハロゲン化銀の塩化銀含有量を多(することが容易に考
えつ(が、塩化銀含有量が多(なると感度低下やカブリ
の発生が4怪きやすくなる欠点を有する。また、現像銀
(kを多(するために上記の塩化銀含有量を多(したり
、化学増感を強めたりすることが考えられるが、この場
合もカブリが発生しやすくなる欠点を有する。ハロゲン
化銀乳剤の粒子サイズを小さくすることも現13!を速
くする手段であるが、感度が低下するという致命的な欠
点を有する。塩化銀乳剤を使用する方法は、例えば、特
開昭sr−タj3≠!号、同jター2323μλ号およ
び同40−/りljO号に記載されているが、カブリが
高(実用的には適切ではなしSoしSo したがって本発明の目的シマ、ベンジルアルコールを実
質的に含まない発色現像処理液を用いても短時間で高い
発色濃度を与えるカラー画像形成法を堤供することにあ
る。
ハロゲン化銀の塩化銀含有量を多(することが容易に考
えつ(が、塩化銀含有量が多(なると感度低下やカブリ
の発生が4怪きやすくなる欠点を有する。また、現像銀
(kを多(するために上記の塩化銀含有量を多(したり
、化学増感を強めたりすることが考えられるが、この場
合もカブリが発生しやすくなる欠点を有する。ハロゲン
化銀乳剤の粒子サイズを小さくすることも現13!を速
くする手段であるが、感度が低下するという致命的な欠
点を有する。塩化銀乳剤を使用する方法は、例えば、特
開昭sr−タj3≠!号、同jター2323μλ号およ
び同40−/りljO号に記載されているが、カブリが
高(実用的には適切ではなしSoしSo したがって本発明の目的シマ、ベンジルアルコールを実
質的に含まない発色現像処理液を用いても短時間で高い
発色濃度を与えるカラー画像形成法を堤供することにあ
る。
く問題点を解決するための手段〉
本発明のかかる目的は
反射支持体上しでカラーカプラーを含む少な(とも11
凶の感光性ハロゲン化銀乳剤冶を設けたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を、下記一般式(A)で表わされる化
合物の存在下に、実質的にベンジルアルコールを含まな
いカラー現像液で、2分30秒以下の現像時間で処理す
ることを特徴とするカラーi+’ki 1象形成法によ
って4成された。
凶の感光性ハロゲン化銀乳剤冶を設けたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を、下記一般式(A)で表わされる化
合物の存在下に、実質的にベンジルアルコールを含まな
いカラー現像液で、2分30秒以下の現像時間で処理す
ることを特徴とするカラーi+’ki 1象形成法によ
って4成された。
一般式(A)
本発明において、「実質的にベンジルアルコールを含ま
ない」とは、発色現Ial液中のベンジルアルコールの
濃度が0.jrd/1未満であり、好ましくは全くき有
しないことを意味する。
ない」とは、発色現Ial液中のベンジルアルコールの
濃度が0.jrd/1未満であり、好ましくは全くき有
しないことを意味する。
次に本発明で用いる一般式(A)で表わされる化合物に
ついて説明する。
ついて説明する。
式中、R1s R2、R3で表わされる基の例としては
、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、インブチル基、5ec−ブチル基、tert
−ブチル基、オクチル基、λ−エチルへ午フル基、ドデ
シル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基なとの直鎖又
は分枝状のアルキル基;シクロプロピル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フ
ェニル基、ナフチル基、フエナントリル基などのアリー
ル基;フリル基、ビニル基、j−へキセニル基、などの
アルケニル戎;シクロはンテニル基、シクロヘキセニル
基などの7クロアルケニル栽;ピリジル基、ギノリル基
、フリル基、インブチル基、チアゾリル基、チアジアゾ
リル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、
モルホリニル基、ピリミジニル基、ピロリジニル基なと
のへテロ環残基が挙げられる。これらの部上に置換した
置換基の例としては、Rh 、FL2 、R3で表わ
される基の他に、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子などのハロゲン原子、ニトロ基、/、λ、3級
アミン基、アルコキ7又はアリールオキシ基、アルキル
チオ基又はアリールチオ基、カルボンアミド基、カルバ
モイル基、スルホンアばド基、スルファモイル基、ヒド
ロキ7基、スルホキシ基、スルホニル基、カルボキシル
基、スルホン酸穴、シアノ基又はカルボニル基、が挙げ
られる。Lで表わされる基の例としてはR,、R2、R
3と同義の躯のほかにトリメチレン基、テトラメチレン
基、ヘキサメチレン基、ベンタメチンン基、オクタメチ
レン基、ドデカメチレン基などのポリメチレン基、フェ
ニレン基、ビフエニンン基、ナフチレン基などのコ価芳
香族基、トリメチレンメチル基、テトラメチノンメチル
糸などの多価脂肪s基、 ベンゼン−/、!、!−トリ
イル基、ベンゼン−/、2.弘、j−テトライル・県な
どの多価芳香族基などが挙げられる。
、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、インブチル基、5ec−ブチル基、tert
−ブチル基、オクチル基、λ−エチルへ午フル基、ドデ
シル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基なとの直鎖又
は分枝状のアルキル基;シクロプロピル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フ
ェニル基、ナフチル基、フエナントリル基などのアリー
ル基;フリル基、ビニル基、j−へキセニル基、などの
アルケニル戎;シクロはンテニル基、シクロヘキセニル
基などの7クロアルケニル栽;ピリジル基、ギノリル基
、フリル基、インブチル基、チアゾリル基、チアジアゾ
リル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、
モルホリニル基、ピリミジニル基、ピロリジニル基なと
のへテロ環残基が挙げられる。これらの部上に置換した
置換基の例としては、Rh 、FL2 、R3で表わ
される基の他に、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子などのハロゲン原子、ニトロ基、/、λ、3級
アミン基、アルコキ7又はアリールオキシ基、アルキル
チオ基又はアリールチオ基、カルボンアミド基、カルバ
モイル基、スルホンアばド基、スルファモイル基、ヒド
ロキ7基、スルホキシ基、スルホニル基、カルボキシル
基、スルホン酸穴、シアノ基又はカルボニル基、が挙げ
られる。Lで表わされる基の例としてはR,、R2、R
3と同義の躯のほかにトリメチレン基、テトラメチレン
基、ヘキサメチレン基、ベンタメチンン基、オクタメチ
レン基、ドデカメチレン基などのポリメチレン基、フェ
ニレン基、ビフエニンン基、ナフチレン基などのコ価芳
香族基、トリメチレンメチル基、テトラメチノンメチル
糸などの多価脂肪s基、 ベンゼン−/、!、!−トリ
イル基、ベンゼン−/、2.弘、j−テトライル・県な
どの多価芳香族基などが挙げられる。
Xで表わされる陰イオンの例としては、塩素イオン、臭
素イオン、ヨウ素イオンなどのハロゲンイオン、アセテ
ートイオン、オキプレートイオン、フマレートイオン、
ベンツ°エートイオンなどの力ルボキ7レートイオ7、
p、−トルエンスルホ不一ト、メタンスルホネート、ブ
タンスルホネート、ベンゼンスルホネートなどのスルホ
ネートイオン、硫酸イオン、過塩素酸イオン、炭酸イオ
ン、硝酸イオンが挙げられる。
素イオン、ヨウ素イオンなどのハロゲンイオン、アセテ
ートイオン、オキプレートイオン、フマレートイオン、
ベンツ°エートイオンなどの力ルボキ7レートイオ7、
p、−トルエンスルホ不一ト、メタンスルホネート、ブ
タンスルホネート、ベンゼンスルホネートなどのスルホ
ネートイオン、硫酸イオン、過塩素酸イオン、炭酸イオ
ン、硝酸イオンが挙げられる。
一イ没式(A)で表わされる化合物のうち好ましいもの
は、R1、R2、R3の炭素原子数が、それぞれ独立に
30以下、特に好ましくは20以下であ1ハmが/ない
し3の整数、特に好ましくは/又は2を表わし、Lは、
mが/の場合にはR1、R2、R3と同義の基のうち炭
素原子数20以下の基を、mがコの場合には、その炭素
原子上でP原子と結合する炭素数20以下の2師の有嶺
基を表わし、nが/又はコな表わし、Xが/洒又はλ価
の陰イオンを表わすものであ1ハXはLと連結していて
もよい。
は、R1、R2、R3の炭素原子数が、それぞれ独立に
30以下、特に好ましくは20以下であ1ハmが/ない
し3の整数、特に好ましくは/又は2を表わし、Lは、
mが/の場合にはR1、R2、R3と同義の基のうち炭
素原子数20以下の基を、mがコの場合には、その炭素
原子上でP原子と結合する炭素数20以下の2師の有嶺
基を表わし、nが/又はコな表わし、Xが/洒又はλ価
の陰イオンを表わすものであ1ハXはLと連結していて
もよい。
本発明の一般式(A)で表わされる化合物の多(のもの
は公知であり、試薬として市販のものである。一般的合
成法としては、ホスフィン類を・・ロダン化アルキル類
、スルホン酸エステルなどのアルキル化剤と反応させる
方法;あるいはホスホニウム塩類の対陰イオンを常法に
より交換する方法がある。またR l s R2、R3
、およびLがいずれも芳香族基の場合には、ヒエミツシ
エ・ベリヒテ誌(Chemische Berich
te) 第22巻、−7♂、2頁(/り66年発行)
VCL 、 l−1ornerらが記載しているよう
な、重金属のハロゲン化物とハロゲン化アリールとを茄
熱することにエリ合4、する方法が利用できる。また、
有機合成化学協会編「有機リン化合物」(/り7/年、
技報堂光行)の第λり0頁から第J(7/頁に多くの化
合物例と合成法を記載した文献が挙げられており、これ
らの文献を参考にして一般式(A)の化合物を合成する
ことができる。この他、E 、Muller編「有機化
学合成法」(〜1ethoden derOrgan
ischen Chemie)、Xll//、 XJ
i/+2(Georg Thieme Ver l
ag、Stuttgart。
は公知であり、試薬として市販のものである。一般的合
成法としては、ホスフィン類を・・ロダン化アルキル類
、スルホン酸エステルなどのアルキル化剤と反応させる
方法;あるいはホスホニウム塩類の対陰イオンを常法に
より交換する方法がある。またR l s R2、R3
、およびLがいずれも芳香族基の場合には、ヒエミツシ
エ・ベリヒテ誌(Chemische Berich
te) 第22巻、−7♂、2頁(/り66年発行)
VCL 、 l−1ornerらが記載しているよう
な、重金属のハロゲン化物とハロゲン化アリールとを茄
熱することにエリ合4、する方法が利用できる。また、
有機合成化学協会編「有機リン化合物」(/り7/年、
技報堂光行)の第λり0頁から第J(7/頁に多くの化
合物例と合成法を記載した文献が挙げられており、これ
らの文献を参考にして一般式(A)の化合物を合成する
ことができる。この他、E 、Muller編「有機化
学合成法」(〜1ethoden derOrgan
ischen Chemie)、Xll//、 XJ
i/+2(Georg Thieme Ver l
ag、Stuttgart。
19乙3年、lり乙≠年発行)Kも多くの合成し11が
示されている。
示されている。
一般式(iで表わされる化合物の具体例を以下に示す。
但し、本発明は以下の化合物に限定さにるものではない
。
。
A−/
−j
A−≠
−j
−I
A−タ
A−//
A−/2
A−/3
A−/1A
A−/ !
A−/&
A−/r
A−7タ
A−+20
A−コλ
A−2弘
A−,24
A−λを
人−コタ
A−32
A−33
本発明において前記一般式(A)で表わされる化合物の
少な(とも一種の存在下において発色現像を行なうには
以下のようにすればよい。
少な(とも一種の存在下において発色現像を行なうには
以下のようにすればよい。
すなわち、前記一般式(A)で表わされる化合物を、ハ
ロゲン化銀写真感光材料の感光層または非感光層の少な
(とも一層中お工び/または発色現像液中に存在させる
ことによって実現できる。
ロゲン化銀写真感光材料の感光層または非感光層の少な
(とも一層中お工び/または発色現像液中に存在させる
ことによって実現できる。
本発明における一般式(A)で表わさルる化合物の便用
畦は、感材の構成内容によって多岐にわたるが、感材中
の感光層あるいは非感光層中に添加して用いる場合には
、感材中に含有されるハロゲン化H1モル当り10
モルから10 モルの範囲が好ましい。更に好ましく
は10 モルからlOモルの範囲である。また、発色
現像夜中に添加して用いる場合には、rxio−9モル
/lから/、!×10 モル/lの範囲が好ましく
、更に好ましくは!×10 モル/lから/、にX
10 モル/lの範囲である。
畦は、感材の構成内容によって多岐にわたるが、感材中
の感光層あるいは非感光層中に添加して用いる場合には
、感材中に含有されるハロゲン化H1モル当り10
モルから10 モルの範囲が好ましい。更に好ましく
は10 モルからlOモルの範囲である。また、発色
現像夜中に添加して用いる場合には、rxio−9モル
/lから/、!×10 モル/lの範囲が好ましく
、更に好ましくは!×10 モル/lから/、にX
10 モル/lの範囲である。
また、本発明の一般式(A)で表わされる化合物を、写
真、゛へ光材料中に含有させるときは、水溶性の場合は
水溶液として、水工、容匹の場合はアルコール頌(たと
えばメタノール、エタノール)、エステル類(たとえば
酢酸エチル)、ケトン類(たとえばアセトン)などの水
に混和しうる有機弓媒の溶液として、ハロゲン化銀乳削
溶液又は、親水性コロイド溶液VC添加するか、あるい
は、ト遣械的に乳化分散物と偽して添加したり、いわゆ
るローダプルラテックスを用いて安定な分散物と為して
添加することができる。
真、゛へ光材料中に含有させるときは、水溶性の場合は
水溶液として、水工、容匹の場合はアルコール頌(たと
えばメタノール、エタノール)、エステル類(たとえば
酢酸エチル)、ケトン類(たとえばアセトン)などの水
に混和しうる有機弓媒の溶液として、ハロゲン化銀乳削
溶液又は、親水性コロイド溶液VC添加するか、あるい
は、ト遣械的に乳化分散物と偽して添加したり、いわゆ
るローダプルラテックスを用いて安定な分散物と為して
添加することができる。
また、本発明の一般式(A)で表わされる化合物′fr
−2(東以上併用しても工い。
−2(東以上併用しても工い。
本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤瀬に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上VC
酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆した
ものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体
として用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポ
リエチレン被櫃紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を
併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィ
ルム、ボリアばドフイルム、ポリカーボネートフィルム
、ポリスチレンフィルム等があり、これらの支持体は使
用目的に工って適宜選択できる。
ハロゲン化銀乳剤瀬に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上VC
酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆した
ものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体
として用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポ
リエチレン被櫃紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を
併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィ
ルム、ボリアばドフイルム、ポリカーボネートフィルム
、ポリスチレンフィルム等があり、これらの支持体は使
用目的に工って適宜選択できる。
次に本発明における処理工程(画像形成工程)について
述べる。
述べる。
本発明におけるカラー現像処理工程は、処理時間が一分
30秒以下と短かい。好ましい処理時間):! /分〜
−分10秒である。ここにおける処理時間とは感光材料
がカラー現像液に接触してから、次浴に接触するまでの
時間であり、俗間の移動時間を含有するものである。
30秒以下と短かい。好ましい処理時間):! /分〜
−分10秒である。ここにおける処理時間とは感光材料
がカラー現像液に接触してから、次浴に接触するまでの
時間であり、俗間の移動時間を含有するものである。
本発明の現像処理に用いる発色現f象液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像液中を主成分とするアル
カリ性水溶液である。この発色現像液中としては、p−
フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例として3−メチル−弘−アばノーN、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−弘−アミノーヘーエチルーヘ
ーβ−ヒドロキシルエチルアニリン、3−メチル−弘−
アミノーヘーエチルーヘーβ−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、3−メチル−弘−アミノーヘーエチルー
ヘーβ−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩
、塩酸塩、リン酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩
、 f ) ラフェニルホウ酸塩、p−(t−オクチル
)ベンゼンスルホンm塩などが挙げられる。
芳香族第一級アミン系発色現像液中を主成分とするアル
カリ性水溶液である。この発色現像液中としては、p−
フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例として3−メチル−弘−アばノーN、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−弘−アミノーヘーエチルーヘ
ーβ−ヒドロキシルエチルアニリン、3−メチル−弘−
アミノーヘーエチルーヘーβ−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、3−メチル−弘−アミノーヘーエチルー
ヘーβ−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩
、塩酸塩、リン酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩
、 f ) ラフェニルホウ酸塩、p−(t−オクチル
)ベンゼンスルホンm塩などが挙げられる。
アミノフェノール系誘導体としては例えば、〇−アミノ
フェノール、p−アミノフェノール、≠−アばノー2−
メチルフェノール、λ−アミノー3−メチルフェノール
、−一オキシー3−アミノー/、≠−ジメチルベンゼン
などが含まね、る。
フェノール、p−アミノフェノール、≠−アばノー2−
メチルフェノール、λ−アミノー3−メチルフェノール
、−一オキシー3−アミノー/、≠−ジメチルベンゼン
などが含まね、る。
この他り、F、A、メンン著「フォトグラフィック・プ
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル、プレス社(
/り乙に年)(L、F 、A。
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル、プレス社(
/り乙に年)(L、F 、A。
Mason、”Photographic Proce
ssingChemistry”、Focal Pre
ss)の−2−2t〜22り頁、米国特許コ、lり3.
oir号、同一。
ssingChemistry”、Focal Pre
ss)の−2−2t〜22り頁、米国特許コ、lり3.
oir号、同一。
!り2.JtlA号、特開昭4’f−1,1t93J号
などに記載のものを用いてもよい。必要に応じてλ4膚
以上の発色現像主薬を組み合わせて用いることもできる
。
などに記載のものを用いてもよい。必要に応じてλ4膚
以上の発色現像主薬を組み合わせて用いることもできる
。
本発明におけるカラー現像液の処理温度は、300〜j
O°Cが好ましく、更に好ましくは3j’C−4Lt’
cである。
O°Cが好ましく、更に好ましくは3j’C−4Lt’
cである。
又、現f象促進剤としては、ベンジルアルコールを実質
的に含有しない他は、各種化合物を使用しても良い。例
えば、米国特許λ、tμr 、 to4c号、特公昭弘
弘−2303号、米国特許3,17/、λ弘7号で代表
される各種のビリミジウム化合物やその他のカラオニツ
ク化合物、フェノサフラニンのようなカチオン性色素、
硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭≠弘
−23Q≠号、米国特許コ、333.タタO号、同2.
j3/、132号、同一、りSO,り70号、同一。
的に含有しない他は、各種化合物を使用しても良い。例
えば、米国特許λ、tμr 、 to4c号、特公昭弘
弘−2303号、米国特許3,17/、λ弘7号で代表
される各種のビリミジウム化合物やその他のカラオニツ
ク化合物、フェノサフラニンのようなカチオン性色素、
硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭≠弘
−23Q≠号、米国特許コ、333.タタO号、同2.
j3/、132号、同一、りSO,り70号、同一。
j77 、/27号記載のポリエチレングリコールやそ
の誘導体、ポリチオエーテル頑などのノニオン性化合物
、米国特許3,20/、2/lλ号記載のチオエーテル
系化合物、その他特開昭jlr−/j6り3弘、同60
−2203弘≠号記載の化合物をあげることができる。
の誘導体、ポリチオエーテル頑などのノニオン性化合物
、米国特許3,20/、2/lλ号記載のチオエーテル
系化合物、その他特開昭jlr−/j6り3弘、同60
−2203弘≠号記載の化合物をあげることができる。
又、本発明におけるような短時間現f象処理においては
、現像を促進する手段だけでな(、現像カブリを防止す
る技術が重要な課題となる。本発明におけるカブリ防止
剤としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウ
ムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止
剤が好ましい。
、現像を促進する手段だけでな(、現像カブリを防止す
る技術が重要な課題となる。本発明におけるカブリ防止
剤としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウ
ムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止
剤が好ましい。
有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアソーA
/、l+−二トロベンズイi タ/−A/、!−二トロ
イフィンダゾール、!−メチルベンゾトリアゾール、!
−ニトロベンゾトリアゾール、j−クロロ−ベンゾトリ
アゾール、λ−チアゾリルーベンズイミダゾール、λ−
チアゾリルメチルーベンズイばダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジンの如き含窒素へテロ環化合物及び/−フ
ェニル−よ−メルカプトテトラゾール、コーメルカブト
ベンズイミダゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール
の如きメルカプト置換へテロ環化合物、更にチオサリチ
ル酸の如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用するこ
とができる。特に好ましくはハロゲン化物である。これ
らのカブリ防止剤は、処理中にカラー感光材料中から溶
出し、カラー現像腹中に蓄積してもよい。
/、l+−二トロベンズイi タ/−A/、!−二トロ
イフィンダゾール、!−メチルベンゾトリアゾール、!
−ニトロベンゾトリアゾール、j−クロロ−ベンゾトリ
アゾール、λ−チアゾリルーベンズイミダゾール、λ−
チアゾリルメチルーベンズイばダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジンの如き含窒素へテロ環化合物及び/−フ
ェニル−よ−メルカプトテトラゾール、コーメルカブト
ベンズイミダゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール
の如きメルカプト置換へテロ環化合物、更にチオサリチ
ル酸の如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用するこ
とができる。特に好ましくはハロゲン化物である。これ
らのカブリ防止剤は、処理中にカラー感光材料中から溶
出し、カラー現像腹中に蓄積してもよい。
その他、本発明におけるカラー現像液は、アルカリ金b
4の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩の工うなpH緩
衡削;ヒドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西
独特許出願(OLS)第2A2λりSO号に記載の化合
物、亜硫酸塩または型組硫酸塩の工うな保恒!+1 ;
ジエチレングリコールのような有機溶剤;色素形成カプ
ラー;競争カプラー;ナトリウムボロンハイドライドの
ような造核剤;l−フェニル−3−ピラゾリドンのよう
な補助現@薬;粘性付与剤;エチレンジアミン四酢酸、
ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミ
ノニ酢酸、ヘーヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢
酸、ジエチレントリアミ〉′五酢酸、トリエチレンテト
ラミン六酢酸および、特開昭!r−/りsr弘j号記載
の化合物などに代表されるアミノポリカルボン酸、l−
ヒドロキシエチリデン−7,7′−ジホスホン酸、リサ
ーチ・ディスクロージャー(Research 1)i
sclosure)/161ri7o(iyyy年j月
):妃載(D 有+g ホスホン酸、アミノトリス(メ
チレンホスホン酸)、エチレンシアばソーN、N、N’
、N’−テトラメチレンホスホン酸なとのアミノホ
スホン酸、特開昭jロー102726号、同!3−≠2
730号、同よ44−/コ//27号、同! j −4
02弘号、同Jr、;−4LO2j号、1司3!−/2
6コ弘1号、同に!−/Gtり1j号、同jよ−乙59
16号、およびリサーチ・ディスクロージャー(Res
earch Disclosure)/16/ lr
/ 70号(/り7り年5月)記載のホスホノカルボン
酸などのキレート剤を含有することができる。
4の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩の工うなpH緩
衡削;ヒドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西
独特許出願(OLS)第2A2λりSO号に記載の化合
物、亜硫酸塩または型組硫酸塩の工うな保恒!+1 ;
ジエチレングリコールのような有機溶剤;色素形成カプ
ラー;競争カプラー;ナトリウムボロンハイドライドの
ような造核剤;l−フェニル−3−ピラゾリドンのよう
な補助現@薬;粘性付与剤;エチレンジアミン四酢酸、
ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミ
ノニ酢酸、ヘーヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢
酸、ジエチレントリアミ〉′五酢酸、トリエチレンテト
ラミン六酢酸および、特開昭!r−/りsr弘j号記載
の化合物などに代表されるアミノポリカルボン酸、l−
ヒドロキシエチリデン−7,7′−ジホスホン酸、リサ
ーチ・ディスクロージャー(Research 1)i
sclosure)/161ri7o(iyyy年j月
):妃載(D 有+g ホスホン酸、アミノトリス(メ
チレンホスホン酸)、エチレンシアばソーN、N、N’
、N’−テトラメチレンホスホン酸なとのアミノホ
スホン酸、特開昭jロー102726号、同!3−≠2
730号、同よ44−/コ//27号、同! j −4
02弘号、同Jr、;−4LO2j号、1司3!−/2
6コ弘1号、同に!−/Gtり1j号、同jよ−乙59
16号、およびリサーチ・ディスクロージャー(Res
earch Disclosure)/16/ lr
/ 70号(/り7り年5月)記載のホスホノカルボン
酸などのキレート剤を含有することができる。
又、カラー現像浴は必要に応じてλ分割以上に分割し、
漬前浴あるいは最後浴からカラー現ft!補充液を補充
し、現像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い
。
漬前浴あるいは最後浴からカラー現ft!補充液を補充
し、現像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い
。
カラー現f象後のハロゲン化銀カラー感光材料は通常漂
白処理される。漂白処理は、定着処理と同時に行なわれ
てもよいしく漂白定着)、個別に行なわれてもよい。漂
白剤としては、例えば鉄(■I)、コバルト(Ill
)、クロム(■)、銅(If)などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用いられる。
白処理される。漂白処理は、定着処理と同時に行なわれ
てもよいしく漂白定着)、個別に行なわれてもよい。漂
白剤としては、例えば鉄(■I)、コバルト(Ill
)、クロム(■)、銅(If)などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用いられる。
例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄(III
)またはコバルト(1旧の有機錯塩1例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、l、3−ジアミノ−λ−プロパツール四酢酸
などのアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩;過硫酸塩、マンガン
酸塩、ニトロノフェノールなどを用いることができる。
)またはコバルト(1旧の有機錯塩1例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、l、3−ジアミノ−λ−プロパツール四酢酸
などのアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩;過硫酸塩、マンガン
酸塩、ニトロノフェノールなどを用いることができる。
これらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四
酢酸鉄(III)ナトリウム及びエチレンシアミン四酢
酸鉄(■)アンモニウム、トリエチレンテトラばン五酢
酸鉄(Ill )アンモニウム、過硫酸塩は特に有用で
ある。エチレンジアミン四酢酸鉄(III)錯塩は独立
の漂白液においても、−浴漂白定着液においても有用で
ある。
酢酸鉄(III)ナトリウム及びエチレンシアミン四酢
酸鉄(■)アンモニウム、トリエチレンテトラばン五酢
酸鉄(Ill )アンモニウム、過硫酸塩は特に有用で
ある。エチレンジアミン四酢酸鉄(III)錯塩は独立
の漂白液においても、−浴漂白定着液においても有用で
ある。
又、漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を
併用しても良い。例えば、臭素イオン、沃素イオンの他
、米国特許J、7(7G、561号、特公昭4Lt−a
’ jot号、同≠ターコtset号、特開昭33−4
2733号、同33−31,233号及び同Jr3−3
70IA号明細書に示されろようなチオ尿素系化合物、
あるいは特開昭!3−7お12ψ号、同13−4!1,
3/号、同!3−671rJI号、同jj−327J4
号、同!3−1.1732号、同j4cmjコj3≠号
及び米国特許第3.lrりj 、 Il&’号明細を等
に示されるようなチオール系化合物、あるいは特開昭≠
ターjり6弘μ号、同jO−/≠0/2り号、同j3−
2rl121.号、同jJ−/lA/AJJ号、同よ3
−io≠23.2号、同よ−−3j727号明細書等に
記載のへテロ環化合物、あるいは、特開昭jJ−201
32号、同jj−2jOtlt号、及び同!j−λtj
O4号明細書等に記載のチオエーテル系化合物、あるい
は、特開昭ar trlAIA4co号明細書記載の
四級アミン類あるいは、特開昭弘?−1A2 j tA
2号明細4F記載のチオカルバモイル類等の化合物を使
用しても良い。
併用しても良い。例えば、臭素イオン、沃素イオンの他
、米国特許J、7(7G、561号、特公昭4Lt−a
’ jot号、同≠ターコtset号、特開昭33−4
2733号、同33−31,233号及び同Jr3−3
70IA号明細書に示されろようなチオ尿素系化合物、
あるいは特開昭!3−7お12ψ号、同13−4!1,
3/号、同!3−671rJI号、同jj−327J4
号、同!3−1.1732号、同j4cmjコj3≠号
及び米国特許第3.lrりj 、 Il&’号明細を等
に示されるようなチオール系化合物、あるいは特開昭≠
ターjり6弘μ号、同jO−/≠0/2り号、同j3−
2rl121.号、同jJ−/lA/AJJ号、同よ3
−io≠23.2号、同よ−−3j727号明細書等に
記載のへテロ環化合物、あるいは、特開昭jJ−201
32号、同jj−2jOtlt号、及び同!j−λtj
O4号明細書等に記載のチオエーテル系化合物、あるい
は、特開昭ar trlAIA4co号明細書記載の
四級アミン類あるいは、特開昭弘?−1A2 j tA
2号明細4F記載のチオカルバモイル類等の化合物を使
用しても良い。
定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる
事ができるが、チオ硫酸塩の場合が一般に使用されてい
る。漂白定着液や定着液の保恒剤としては、咀硫酸塩や
重亜硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好まし
い。
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる
事ができるが、チオ硫酸塩の場合が一般に使用されてい
る。漂白定着液や定着液の保恒剤としては、咀硫酸塩や
重亜硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好まし
い。
漂白定着処理や定着処理の後には、通常、水洗処理が行
なわれる。水洗処理工程には、沈澱防止や、節水の目的
で各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、沈澱を
防止するための無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有
機リン酸等の硬水軟化剤、各種バクテリアや藻やカビの
発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシウム塩やア
ルばニウム塩に代表される硬膜剤あるいは乾床負荷やム
ラを防止するための界面活性剤等を必要に応じて添加す
ることができる。あるいシまエル・イー・ウェスト(L
、E−West)、フォトグラフイク・丈イエンス・ア
ンド・エンジニアリング(Phot。
なわれる。水洗処理工程には、沈澱防止や、節水の目的
で各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、沈澱を
防止するための無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有
機リン酸等の硬水軟化剤、各種バクテリアや藻やカビの
発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシウム塩やア
ルばニウム塩に代表される硬膜剤あるいは乾床負荷やム
ラを防止するための界面活性剤等を必要に応じて添加す
ることができる。あるいシまエル・イー・ウェスト(L
、E−West)、フォトグラフイク・丈イエンス・ア
ンド・エンジニアリング(Phot。
Sci、and Eng、)、第2巻、第を号、(/り
4J’)等に記1或の化合物を添加しても良い。特に牛
レート剤や防バイ削の添加が有効である。また、水洗処
理工程に多段(例えば1〜5段)向流方式を取ることに
よって、節水することも可能である。。
4J’)等に記1或の化合物を添加しても良い。特に牛
レート剤や防バイ削の添加が有効である。また、水洗処
理工程に多段(例えば1〜5段)向流方式を取ることに
よって、節水することも可能である。。
又、水洗処理工程の後もしくばかわりに、特開昭!;7
−43≠3号記載のような多段向流安定1ヒ処理工程を
実施しても良い。本工程の場合には、2〜り槽の向流塔
が必要である。本安定化浴中に画像を安定化する目的で
各種化合物が添770される。
−43≠3号記載のような多段向流安定1ヒ処理工程を
実施しても良い。本工程の場合には、2〜り槽の向流塔
が必要である。本安定化浴中に画像を安定化する目的で
各種化合物が添770される。
例えば、膜p)1を調整するだめの緩衝剤(例えば、ホ
ウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水
酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカル
ボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸等)やホルマリ
ンをあげる事ができる。その他、必要に応じて硬水軟化
剤(無機リン酸、アミノボリカルゼン酸、有機リン酸、
アミノポリホスホン酸、ホスホノカルゼン酸等) 、殺
菌剤(フロキセル、インチアゾロン、≠−チアゾリルベ
ンズイミダゾール、ハロゲン化フェノールベンツトリア
ゾール類等)、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤等を添
加しても良い。
ウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水
酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカル
ボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸等)やホルマリ
ンをあげる事ができる。その他、必要に応じて硬水軟化
剤(無機リン酸、アミノボリカルゼン酸、有機リン酸、
アミノポリホスホン酸、ホスホノカルゼン酸等) 、殺
菌剤(フロキセル、インチアゾロン、≠−チアゾリルベ
ンズイミダゾール、ハロゲン化フェノールベンツトリア
ゾール類等)、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤等を添
加しても良い。
又、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム1.1ffi6+fe酸アンモニウム、チオ硫酸アン
モニウム等の各種アンモニウム塩を添7X1することも
できる。
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム1.1ffi6+fe酸アンモニウム、チオ硫酸アン
モニウム等の各種アンモニウム塩を添7X1することも
できる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、平均粒子サイ
ズが、投影面積と等価な円の直径による表示で、Q、7
μmから2μmの範囲が好ましく、更に好ましくは、0
6−2μmから/、3μmである。また、好ましくは単
分散乳剤であり、単分散の程度を表わす粒子サイズ分布
は、統計学上の標準偏差(S)と平均粒子サイズ(i)
との比(S/圧)で0.2以下が好ましく、更に好まし
くはo、iz以下である。
ズが、投影面積と等価な円の直径による表示で、Q、7
μmから2μmの範囲が好ましく、更に好ましくは、0
6−2μmから/、3μmである。また、好ましくは単
分散乳剤であり、単分散の程度を表わす粒子サイズ分布
は、統計学上の標準偏差(S)と平均粒子サイズ(i)
との比(S/圧)で0.2以下が好ましく、更に好まし
くはo、iz以下である。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、いかなるハロ
ゲン組成であってもよいが、好ましくは沃化銀を実質的
に含まない臭化銀および/または塩臭化銀からなり、エ
リ好ましくは塩化銀をλモル係以上10モル係以下、更
に好ましくはコモル係以上jOmolチ未満含有する塩
臭化銀乳剤である。
ゲン組成であってもよいが、好ましくは沃化銀を実質的
に含まない臭化銀および/または塩臭化銀からなり、エ
リ好ましくは塩化銀をλモル係以上10モル係以下、更
に好ましくはコモル係以上jOmolチ未満含有する塩
臭化銀乳剤である。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。
また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる2種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤(単分散性
としては前記の変動率をもったものが好ましい)を同一
層に混合または別層に重層塗布することができる。さら
に2種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散
乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して
使用することもできる。
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる2種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤(単分散性
としては前記の変動率をもったものが好ましい)を同一
層に混合または別層に重層塗布することができる。さら
に2種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散
乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して
使用することもできる。
本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的(regular
)な結晶体を有するものでもよ(、また球状などのよう
な変則的(irregular)な結晶形をもつもので
もよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつものでも
よい。また平板状粒子でもよく、特に長さ/厚みの比の
値が5以上と(にざ以上の平板粒子が、粒子の全投影面
積のよOチ以上を占める乳剤を用いてもよい。これら種
々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい。これら
各種の乳がjは潜像を主として表面に形成する表面潜(
家型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでも
よい。
体、十二面体、十四面体の様な規則的(regular
)な結晶体を有するものでもよ(、また球状などのよう
な変則的(irregular)な結晶形をもつもので
もよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつものでも
よい。また平板状粒子でもよく、特に長さ/厚みの比の
値が5以上と(にざ以上の平板粒子が、粒子の全投影面
積のよOチ以上を占める乳剤を用いてもよい。これら種
々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい。これら
各種の乳がjは潜像を主として表面に形成する表面潜(
家型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでも
よい。
本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理J (P 、Glafkides。
化学と物理J (P 、Glafkides。
Chimie et Physique Pho
tographique(Paul Monte1社
刊、lり67年)J1ダフイン@[写真乳剤化学J (
G、F、Duffin著Photograhic E
mulsion Chemistry(Focal
Press刊、1266年)〕、ゼリクマンら著[写
真乳剤の製造と塗布J (V、L。
tographique(Paul Monte1社
刊、lり67年)J1ダフイン@[写真乳剤化学J (
G、F、Duffin著Photograhic E
mulsion Chemistry(Focal
Press刊、1266年)〕、ゼリクマンら著[写
真乳剤の製造と塗布J (V、L。
Zelikman et al著Making
andCoa目ng Potographic Em
ulsin(Focal Press刊、/9t’i
年)」などに記載された方法を用いて、?Il製するこ
とができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでもよ(、また可溶性銀塩とOT心性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法
、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。
andCoa目ng Potographic Em
ulsin(Focal Press刊、/9t’i
年)」などに記載された方法を用いて、?Il製するこ
とができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでもよ(、また可溶性銀塩とOT心性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法
、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のpAg
Y一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・
ダブルジェット去を用いることもできる。この方法によ
ると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い・・ロ
ダン化銀乳剤が得られる。
ゆる逆混合法)を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のpAg
Y一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・
ダブルジェット去を用いることもできる。この方法によ
ると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い・・ロ
ダン化銀乳剤が得られる。
さらに、ハロゲン化銀柁子形成過程が終了するまでの間
に既に形成されている・10ゲン化銀をより溶解度積の
小さな・・ロダン化銀に変換する過程を含む副るコンバ
ージョン法によって調製した乳剤や、・・ロダン化銀粒
子形成過程の終了後に同様の・・ロダン変換を施した乳
剤もまた用いることができる。
に既に形成されている・10ゲン化銀をより溶解度積の
小さな・・ロダン化銀に変換する過程を含む副るコンバ
ージョン法によって調製した乳剤や、・・ロダン化銀粒
子形成過程の終了後に同様の・・ロダン変換を施した乳
剤もまた用いることができる。
・・ロダン化銀粒子形成または物理熟成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
または鉄錯塩などを共存させてもよい。
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
または鉄錯塩などを共存させてもよい。
−・ロダン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩お
よび化学熟成を行ってから塗布に使用する。
よび化学熟成を行ってから塗布に使用する。
公知のハロゲン化銀啓削(例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許$3.コア/、/17号、特開昭1
1−/2360号、特開昭33−t211−01号、特
開11j3j 3−/ ’I−u3 / 9号、特開昭
!≠−10θ7/7号もしくは特開昭!≠−/!312
r号等に記載のチオエーテル類およびチオン化合物)を
沈殿、物理熟成、化学熟成で用いることができる。物理
熟成後の乳剤から0]″心性銀塩な除去するためKは、
ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外漏
過去などに従う。
カリまたは米国特許$3.コア/、/17号、特開昭1
1−/2360号、特開昭33−t211−01号、特
開11j3j 3−/ ’I−u3 / 9号、特開昭
!≠−10θ7/7号もしくは特開昭!≠−/!312
r号等に記載のチオエーテル類およびチオン化合物)を
沈殿、物理熟成、化学熟成で用いることができる。物理
熟成後の乳剤から0]″心性銀塩な除去するためKは、
ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外漏
過去などに従う。
本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンJ
P銀と反応し得る硫黄を含む化合物(例えばチオ硫酸塩
、チオbfl、素頓、メルカプト化合物類、ローダニン
核)を用いる硫黄増感去;還元性物質(例えば第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン@導体、ホルムアミジンスル
フィン酸、7ラン化合物)を用いる還元増感法;金属化
合物(例えば、全錯塩のほか、Pt、Tr、Pd%Rh
、Feなとの周期律表ν■疾の金属の錯塩)?用いる針
金蛎増感法などを単独でまたは組み合わせて用いること
ができる。
P銀と反応し得る硫黄を含む化合物(例えばチオ硫酸塩
、チオbfl、素頓、メルカプト化合物類、ローダニン
核)を用いる硫黄増感去;還元性物質(例えば第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン@導体、ホルムアミジンスル
フィン酸、7ラン化合物)を用いる還元増感法;金属化
合物(例えば、全錯塩のほか、Pt、Tr、Pd%Rh
、Feなとの周期律表ν■疾の金属の錯塩)?用いる針
金蛎増感法などを単独でまたは組み合わせて用いること
ができる。
上記の化学増感のうち、硫黄増感単独がより好ましい。
本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によって各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色L a合メロシアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素、お工びヘミオ牛ソノール色素が包含され
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素
および複合メロシアニン色素に属する色素である。
その他によって各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色L a合メロシアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素、お工びヘミオ牛ソノール色素が包含され
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素
および複合メロシアニン色素に属する色素である。
これらの色素類には塩基性異部環核としてシアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアソール核、セレナゾール
核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など
;これらの核に指環式炭化水素環が強含した核;おLび
これらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち
、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール
核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベ
ンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ペンゾセVナ
ゾール核、ペンズイミグゾール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上1c +i!喚され
ていてもよい。
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアソール核、セレナゾール
核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など
;これらの核に指環式炭化水素環が強含した核;おLび
これらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち
、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール
核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベ
ンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ペンゾセVナ
ゾール核、ペンズイミグゾール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上1c +i!喚され
ていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−!−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオ午すゾリジソーコ
9μmジオン核、チアゾリジンーコ、ψ−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの5〜z員異節
環核な適用することができる。
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−!−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオ午すゾリジソーコ
9μmジオン核、チアゾリジンーコ、ψ−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの5〜z員異節
環核な適用することができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよ(、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許コ
、6♂r、j弘!号、同コ2り77,22り号、同3,
377.040号、同3、!コ2.0!2号、同3.j
コア、A弘1号、同3.lr/7,2り3号、同3.t
2♂、76≠号、同3.64&、lAl0号、同3,6
72,17♂号、同3.67り、≠JJ’号、同j 、
703゜377号、同!、7A9,30/号、同J、l
r/u、4oy号、同3,137.ItJ号、同弘。
合せを用いてもよ(、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許コ
、6♂r、j弘!号、同コ2り77,22り号、同3,
377.040号、同3、!コ2.0!2号、同3.j
コア、A弘1号、同3.lr/7,2り3号、同3.t
2♂、76≠号、同3.64&、lAl0号、同3,6
72,17♂号、同3.67り、≠JJ’号、同j 、
703゜377号、同!、7A9,30/号、同J、l
r/u、4oy号、同3,137.ItJ号、同弘。
0.24.707号、英国特許/、3μμ、2g1号、
同/、107,103号、特公昭弘3−弘736号、同
よj−12371号、特開昭j2−/101.11号、
同!コー10タタコ!号に記載されている。
同/、107,103号、特公昭弘3−弘736号、同
よj−12371号、特開昭j2−/101.11号、
同!コー10タタコ!号に記載されている。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。
これらの増感色素で・・ロダン化銀乳剤を分光増感する
には通常良く知られた方法を用いれば良い。
には通常良く知られた方法を用いれば良い。
すなわち、増感色素を適当な溶媒(メタノール、エタノ
ール、酢酸エチル等)に溶解し、適当な濃度の溶液とし
、・・ロダン化銀乳剤に添加することによって行なわれ
る。上記等液は、・)ロダン化銀乳剤を調製する間の任
意の工程で添加される。例えば、ハロゲン化銀乳剤粒子
の形成中、形成後化学熟成前、化学熟成中、化学熟成終
了後で伶布液調製前、あるいは塗布液調製時のいずれの
工程でも良(、安定剤およびカブリ防止剤との添加の順
を問わないが、好ましくは塗布液−AM前であることが
望ましい。特に実質的に同一の感色性を有する複数種の
乳剤をブレンドして便用する場合には、これらの乳剤を
ブレンドする以前に添加されていることが好ましい。
ール、酢酸エチル等)に溶解し、適当な濃度の溶液とし
、・・ロダン化銀乳剤に添加することによって行なわれ
る。上記等液は、・)ロダン化銀乳剤を調製する間の任
意の工程で添加される。例えば、ハロゲン化銀乳剤粒子
の形成中、形成後化学熟成前、化学熟成中、化学熟成終
了後で伶布液調製前、あるいは塗布液調製時のいずれの
工程でも良(、安定剤およびカブリ防止剤との添加の順
を問わないが、好ましくは塗布液−AM前であることが
望ましい。特に実質的に同一の感色性を有する複数種の
乳剤をブレンドして便用する場合には、これらの乳剤を
ブレンドする以前に添加されていることが好ましい。
感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにエリ耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当寸カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当晴カ
ラーカプラーの方が。
するかまたはポリマー化されることにエリ耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当寸カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当晴カ
ラーカプラーの方が。
塗布銀肴が低減できる。発色色素が適度の拡散性を有す
るようなカプラー、無呈色カプラーまたはカップリング
反応に伴って現+9抑制剤を放出するDIRカプラーも
しくは現像促進剤を放出するカプラーもまた使用できる
。
るようなカプラー、無呈色カプラーまたはカップリング
反応に伴って現+9抑制剤を放出するDIRカプラーも
しくは現像促進剤を放出するカプラーもまた使用できる
。
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その4体例は、米国特許第2. t
AO7、Jio号、同第2.17j、067号および同
第3.2≦に、306号などに記載されている。本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第3.≠01.7?’A号、同第j、<44!7.
り2を号、同第3.り33.60j号および同第弘、0
22゜6コO号などに記載された酸素原子離脱型のイエ
ローカプラーあるいは特公昭5r−ioyJy号、米国
特許第1t、ll−01,7弘J号、同第弘、3λt、
02弘号、ID/1013(/り7F年μ月入英国特許
第1.≠23.020号、西独出願公開第21λ/り、
り77号、同第2.コl、/、341号、同第λ、3コ
タ、jr17号および同第2゜弘33.l’/2号など
に記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその
代表例として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリ
ド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れ
ており、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラー
は高い発色濃度が得られる。
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その4体例は、米国特許第2. t
AO7、Jio号、同第2.17j、067号および同
第3.2≦に、306号などに記載されている。本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第3.≠01.7?’A号、同第j、<44!7.
り2を号、同第3.り33.60j号および同第弘、0
22゜6コO号などに記載された酸素原子離脱型のイエ
ローカプラーあるいは特公昭5r−ioyJy号、米国
特許第1t、ll−01,7弘J号、同第弘、3λt、
02弘号、ID/1013(/り7F年μ月入英国特許
第1.≠23.020号、西独出願公開第21λ/り、
り77号、同第2.コl、/、341号、同第λ、3コ
タ、jr17号および同第2゜弘33.l’/2号など
に記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその
代表例として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリ
ド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れ
ており、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラー
は高い発色濃度が得られる。
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは!−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。よ−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第2,31/、012号、同第2゜3
弘J 、703号、同第コ、 1,00 、7tg号、
同第u 、901 、573号、同第3.obs、a5
3号、同第3. i r J 、 r y 6号オxヒ
(rfJ第3 。
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは!−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。よ−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第2,31/、012号、同第2゜3
弘J 、703号、同第コ、 1,00 、7tg号、
同第u 、901 、573号、同第3.obs、a5
3号、同第3. i r J 、 r y 6号オxヒ
(rfJ第3 。
りJ4.0/!号などに記I或されている。二当竹のj
−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第μ
、310,6/り号に記載さ帆た窒素原子離脱型または
米国時+7’F@≠、3よ/、♂り7号に記載されたア
リールチオ基が好ましい。また欧州特許第73,636
号に記載のバラスト八を1i4Tるj−ピラゾロン系カ
プラーは悄い発色濃度が得られる。
−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第μ
、310,6/り号に記載さ帆た窒素原子離脱型または
米国時+7’F@≠、3よ/、♂り7号に記載されたア
リールチオ基が好ましい。また欧州特許第73,636
号に記載のバラスト八を1i4Tるj−ピラゾロン系カ
プラーは悄い発色濃度が得られる。
ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特ifF第
3.36り、t7り号記賊のビラゾロベンズイミダゾー
ル類、好ましくは米国特許第3,72!、067号に6
己載されたピラゾロ(j、/−cJ(/、、2.弘〕ト
リアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー24t2
20(/りlrψ年6月)に記載のピラゾロテトラゾー
ル類およびリサーチ・ディスクロージャー2≠230(
/91r≠年2月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点で欧州特許第11り、7≠1号に記載のイミ
ダゾ(/、2−1))ピラゾール類は好ましく、欧州特
許第1/り1gzO号に記載のピラゾロ(/。
3.36り、t7り号記賊のビラゾロベンズイミダゾー
ル類、好ましくは米国特許第3,72!、067号に6
己載されたピラゾロ(j、/−cJ(/、、2.弘〕ト
リアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー24t2
20(/りlrψ年6月)に記載のピラゾロテトラゾー
ル類およびリサーチ・ディスクロージャー2≠230(
/91r≠年2月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点で欧州特許第11り、7≠1号に記載のイミ
ダゾ(/、2−1))ピラゾール類は好ましく、欧州特
許第1/り1gzO号に記載のピラゾロ(/。
!−1)J(/、、2.≠〕トリアゾールは特に好まし
い。
い。
本発明に使用できる7アンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許@コ、≠7μ。
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許@コ、≠7μ。
223号に記載のナフトール系カプラー、好fしくは米
国特許第μ、01−2,2/コ号、同第弘。
国特許第μ、01−2,2/コ号、同第弘。
/l/−4,3り6号、同第弘、221.233号およ
び同第μ1.2り1..200号に記載された酸素原子
離脱型の二当涜ナフトール系カプラーが代表例として挙
げられる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国
特許第2,36り、タコタ号、同第2..10/、17
1号、同第2,772,162号、同第λ、rqよ、♂
26号などに記載されている。湿度および温度に対し堅
牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく便用され、そ
の典型例を挙げると、米国特許第3,772,002号
に記載されたフェノール核のメター位にエチル基以上の
アルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、米国
特CfF第2,772./12号、[切用j 、7jl
r 、301号、同第弘、/2乙、3り6号、同第μ、
33u、oii号、同第ψ、327゜773号、西独特
許公開用3.322,7λり号および特願昭sr−弘コ
67/号などに記載されたコ、!−ジアシルアミノ置換
フェノール系カプラーおよび米国特許第3.μ弘6,6
2コ号、同第μ、333 、タタタ号、同@μ、≠31
.!!り号および同第弘1μm27.77.7号などに
記載された2−位にフェニルウレイド基を有しかつj−
位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなど
である。
び同第μ1.2り1..200号に記載された酸素原子
離脱型の二当涜ナフトール系カプラーが代表例として挙
げられる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国
特許第2,36り、タコタ号、同第2..10/、17
1号、同第2,772,162号、同第λ、rqよ、♂
26号などに記載されている。湿度および温度に対し堅
牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく便用され、そ
の典型例を挙げると、米国特許第3,772,002号
に記載されたフェノール核のメター位にエチル基以上の
アルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、米国
特CfF第2,772./12号、[切用j 、7jl
r 、301号、同第弘、/2乙、3り6号、同第μ、
33u、oii号、同第ψ、327゜773号、西独特
許公開用3.322,7λり号および特願昭sr−弘コ
67/号などに記載されたコ、!−ジアシルアミノ置換
フェノール系カプラーおよび米国特許第3.μ弘6,6
2コ号、同第μ、333 、タタタ号、同@μ、≠31
.!!り号および同第弘1μm27.77.7号などに
記載された2−位にフェニルウレイド基を有しかつj−
位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなど
である。
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第V、344゜237号および英国
特許第2./2よ、170号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第りA 、170号および西独出願
公開用3.23弘。
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第V、344゜237号および英国
特許第2./2よ、170号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第りA 、170号および西独出願
公開用3.23弘。
533号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラ
ーの具体例が記載されている。
ーの具体例が記載されている。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許−443,uj/、
l’20号オヨび同W−”*”’12//号に記載され
ている。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国
特許Pl!コ、102./73号および米国特許第V、
367.2g2号に6己載されている。
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許−443,uj/、
l’20号オヨび同W−”*”’12//号に記載され
ている。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国
特許Pl!コ、102./73号および米国特許第V、
367.2g2号に6己載されている。
本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。
本発明に使用するカプラーは、水中油滴分散法にエリ感
光材料中に導入できる。水中油滴分散法では、沸点が/
7Jr0C以上の高沸点有’&l[媒および低沸点のい
わゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合
液に溶解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチ
ン水mWなど水性媒体中に微細分散する。高沸点有1幾
溶媒の例は米国特許第2.322.027号などに記載
されている。分散には転相を伴ってもよく、また必唆に
応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外−過失
などによって除去または減少させてから塗布に使用して
もよい。
光材料中に導入できる。水中油滴分散法では、沸点が/
7Jr0C以上の高沸点有’&l[媒および低沸点のい
わゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合
液に溶解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチ
ン水mWなど水性媒体中に微細分散する。高沸点有1幾
溶媒の例は米国特許第2.322.027号などに記載
されている。分散には転相を伴ってもよく、また必唆に
応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外−過失
などによって除去または減少させてから塗布に使用して
もよい。
高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酢エステル類
(ジブチルツクレート、ジンクロヘキ/ルフタレート、
シース−エチルへキンルフタレート、デンルフタレート
など)、リン酸またはホスホン酸のエステル!(トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、λ−
エチルへ牛フルジフェニルホスフェート、トリククロヘ
キシルホスフエ−1−1l−,2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフエート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、
安息香酸エステル類(コーエチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒ
ドロキンベンゾエートなど)、アミド類(ジエチルドデ
カンアばド、ヘーテトラデシルビロリドンなど)、アル
コール類またはフェノール類(インステアリルアルコー
ル、コ、弘−ジーtert−アミルフェノールなト)、
脂肪族カルボン酸エステル類(ジオクチルアゼレート、
グリセロールトリブチレート、インステアリルラクテー
ト、トリオクチルシトレートなど)、アニリン誘導体(
N、N−ジブチル−λ−ブトキソーj−tert−オク
チルアニリンなど)、炭化水素類(パラフィン、ドブフ
ルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙
げられる。また補助溶剤としては、沸点が約J 00C
以上、好ましくは夕0 ’C以上約/乙O0C以下の有
機溶削などが使用でき、典+p2例としては酢酸エチル
、l’lズチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、クロロヘキサノン、コーエトキンエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
(ジブチルツクレート、ジンクロヘキ/ルフタレート、
シース−エチルへキンルフタレート、デンルフタレート
など)、リン酸またはホスホン酸のエステル!(トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、λ−
エチルへ牛フルジフェニルホスフェート、トリククロヘ
キシルホスフエ−1−1l−,2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフエート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、
安息香酸エステル類(コーエチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒ
ドロキンベンゾエートなど)、アミド類(ジエチルドデ
カンアばド、ヘーテトラデシルビロリドンなど)、アル
コール類またはフェノール類(インステアリルアルコー
ル、コ、弘−ジーtert−アミルフェノールなト)、
脂肪族カルボン酸エステル類(ジオクチルアゼレート、
グリセロールトリブチレート、インステアリルラクテー
ト、トリオクチルシトレートなど)、アニリン誘導体(
N、N−ジブチル−λ−ブトキソーj−tert−オク
チルアニリンなど)、炭化水素類(パラフィン、ドブフ
ルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙
げられる。また補助溶剤としては、沸点が約J 00C
以上、好ましくは夕0 ’C以上約/乙O0C以下の有
機溶削などが使用でき、典+p2例としては酢酸エチル
、l’lズチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、クロロヘキサノン、コーエトキンエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの員体例は、米国特許第弘、/L?り。
スの員体例は、米国特許第弘、/L?り。
363号、西独特許出願(OLS)第u、j≠l。
271A号および同第2.!弘/、230号などに6己
載されている。
載されている。
カラーカプラーの標準的な使用を痣は、感光性ハロゲン
化銀の1モルあたり0.00/ないし1モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでハ0 、0 / す
いしO,1モル、マゼンメカブラーでは0.003ない
し0I13モル、またシアンカプラーでは0.002な
いし0.3モルである。
化銀の1モルあたり0.00/ないし1モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでハ0 、0 / す
いしO,1モル、マゼンメカブラーでは0.003ない
し0I13モル、またシアンカプラーでは0.002な
いし0.3モルである。
本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。
本発明の感光材料には、公知の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としては・・イドクキノン類
、6−ヒドロキ7クロマンa、j−ヒドロ午ンクマラン
類、スビロクロゼン類、p−アルコギンフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類
、没食子酸誘導体、メチレンジオキ/ベンゼン類、アミ
ノフェノールチ1、ヒングートアばン類およびこれら各
化合物のフェノール性水酸基なシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケ
ル錯体および(ビスーN、N−ジアルキルジチオカルバ
マド)ニッケル錯体に代表される金媚錯体なとも便用で
きる。
ができる。有機退色防止剤としては・・イドクキノン類
、6−ヒドロキ7クロマンa、j−ヒドロ午ンクマラン
類、スビロクロゼン類、p−アルコギンフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類
、没食子酸誘導体、メチレンジオキ/ベンゼン類、アミ
ノフェノールチ1、ヒングートアばン類およびこれら各
化合物のフェノール性水酸基なシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケ
ル錯体および(ビスーN、N−ジアルキルジチオカルバ
マド)ニッケル錯体に代表される金媚錯体なとも便用で
きる。
イエロー色素[安の熱、湿度および光による劣化防止に
、米国特許第弘、 21slr 、 jり3号に記載さ
れたような、ヒンダードアばンとヒンダードフェノール
の画部分構造を同一分子中に有する化合物は良い結果を
与える。またアゼンタ色素で象の劣化、特に光による劣
化を防止するためには、特開昭よt−/!5Pl、IA
弘号に記載のスピロインダン類、および特開昭jj−1
913よ号に記載のハイドロキノンジエーテルもしくは
モノエーテルの置換したタロマン類が好ましい結果を与
える。
、米国特許第弘、 21slr 、 jり3号に記載さ
れたような、ヒンダードアばンとヒンダードフェノール
の画部分構造を同一分子中に有する化合物は良い結果を
与える。またアゼンタ色素で象の劣化、特に光による劣
化を防止するためには、特開昭よt−/!5Pl、IA
弘号に記載のスピロインダン類、および特開昭jj−1
913よ号に記載のハイドロキノンジエーテルもしくは
モノエーテルの置換したタロマン類が好ましい結果を与
える。
シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するために
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収4jを併用すること
が好ましい。この紫外線吸収削はシアンカプラーと共乳
化してもよい。
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収4jを併用すること
が好ましい。この紫外線吸収削はシアンカプラーと共乳
化してもよい。
紫外線吸収削の塗布叶はシアン色素画j′4!に光安定
性を付与するに足る清であればよいが、あまりに多歌用
いるとカラー写真感光材料の未−ル光部(白地部)に黄
変をもたらすことがあるので、!常打ましくは/×10
モル/m −2x10 3モル/m、特にj×1
0 モル/m 〜/。
性を付与するに足る清であればよいが、あまりに多歌用
いるとカラー写真感光材料の未−ル光部(白地部)に黄
変をもたらすことがあるので、!常打ましくは/×10
モル/m −2x10 3モル/m、特にj×1
0 モル/m 〜/。
!×/ 0 モル/77L の範囲に設定される
。
。
通常のカラーペーパーの感材層構成では、ンアフカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が
保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別の
保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の粒
径のマツI−IIなどを含有せしめることができる。
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が
保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別の
保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の粒
径のマツI−IIなどを含有せしめることができる。
本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。
線吸収剤を添加することができる。
本発明の感光材料は、フィルター染料として、マツはイ
ラジエーンヨンもL<はハレーション防止その他種々の
目的のために親水性コロイド層中に水溶性染料を含有し
ても工い。
ラジエーンヨンもL<はハレーション防止その他種々の
目的のために親水性コロイド層中に水溶性染料を含有し
ても工い。
本発明の感光材料の写真乳剤層またはその他の親水性コ
ロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、オキサゾー
ル系もしくはクマリン系などの増白剤を含んでもよい。
ロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、オキサゾー
ル系もしくはクマリン系などの増白剤を含んでもよい。
水溶性のものを使用してもよ(、また水不溶性増白剤を
分散物の形で用いてもよい。
分散物の形で用いてもよい。
本発明は前述のように、支持体上に少な(とも2つのA
なる分光感度全有する多層天然色写真材料に適用できる
。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層
、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少な(とも
一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえ
らべる。また前記の各乳剤層は感度の異なるλつ以上の
乳剤層からできていてもよく、また同一感性をもつλつ
以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。
なる分光感度全有する多層天然色写真材料に適用できる
。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層
、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少な(とも
一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえ
らべる。また前記の各乳剤層は感度の異なるλつ以上の
乳剤層からできていてもよく、また同一感性をもつλつ
以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。
本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
バック層などとの浦助jc?j′fr:適宜設けること
が好ましい。
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
バック層などとの浦助jc?j′fr:適宜設けること
が好ましい。
本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保1穫コロイドとしては、ゼラチンを用
いるのが有利であるが、それ以外の親水[生コロイドも
用いることができる。
る結合剤または保1穫コロイドとしては、ゼラチンを用
いるのが有利であるが、それ以外の親水[生コロイドも
用いることができる。
たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等のw白it
;ヒドロキクエチルセルロース、カルボキクメチルセル
ロース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体
;ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ボリーヘービニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ボリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体の如き多71の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等のw白it
;ヒドロキクエチルセルロース、カルボキクメチルセル
ロース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体
;ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ボリーヘービニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ボリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体の如き多71の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チy−?Bu11.Soc、Sci、Phot。
チy−?Bu11.Soc、Sci、Phot。
Japan、A6/ A、3o頁(/94&)VC記載
されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよ(、また、
ゼラチンのn水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。
されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよ(、また、
ゼラチンのn水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。
本発明の・°1(光材料にシま、前述の添加剤以外に、
さらに種々の安定剤、汚染防止剤、現(象薬もしくはそ
の前駆体、現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒
染剤、マット剤、帯這防止剤、可塑剤、あるいはその他
写真感光材料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。
さらに種々の安定剤、汚染防止剤、現(象薬もしくはそ
の前駆体、現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒
染剤、マット剤、帯這防止剤、可塑剤、あるいはその他
写真感光材料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。
これらの添加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャ
ー/7617−3(/り7f年/J月)オヨび同/17
/l(1972年11月)に記載されている。
ー/7617−3(/り7f年/J月)オヨび同/17
/l(1972年11月)に記載されている。
(実施例)
以下に、実施例にエリ本発明を更に詳しく説明する。
実施例−1
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表■
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は
下記の様にして調製した。
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は
下記の様にして調製した。
第一層塗布液A11填
イエローカプラー(a)/り、7g及び色は安定剤(b
)4’、l’に■ト酸エチル27 、2ml及び18媒
(c ) 7.2mlを加えて溶解し、この溶・夜を/
0 % トデンルベンゼンスルホン酸ナトリウムざゴ
を含む10%ゼラチン水溶液、/♂jmlに乳化分散さ
せた。一方塩臭化銀乳剤(臭化銀♂Omoi%、A g
7097に9含・げ)に下記に示す青感性増感色素を
塩臭化銀/mol 当り7.0X10−’molt
加え青感性乳剤とし、たものをりog調製した。乳化
分散物と乳剤とを混合浴解し、表Iの組成となる様にゼ
ラチン濃度を調節し、第1拍塗布液を調製した。第2層
〜第7層用塗布液も第1層塗布液と同様の方法で、調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、l−オキシ−3
,j−ジクロロ−s −トリアジンナトリウム塩を用い
た。
)4’、l’に■ト酸エチル27 、2ml及び18媒
(c ) 7.2mlを加えて溶解し、この溶・夜を/
0 % トデンルベンゼンスルホン酸ナトリウムざゴ
を含む10%ゼラチン水溶液、/♂jmlに乳化分散さ
せた。一方塩臭化銀乳剤(臭化銀♂Omoi%、A g
7097に9含・げ)に下記に示す青感性増感色素を
塩臭化銀/mol 当り7.0X10−’molt
加え青感性乳剤とし、たものをりog調製した。乳化
分散物と乳剤とを混合浴解し、表Iの組成となる様にゼ
ラチン濃度を調節し、第1拍塗布液を調製した。第2層
〜第7層用塗布液も第1層塗布液と同様の方法で、調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、l−オキシ−3
,j−ジクロロ−s −トリアジンナトリウム塩を用い
た。
各乳剤の分光増感411としては次のものを用いた。
青感性乳剤層
(ハロゲン化銀/mol当り7,0xlO’mol添加
)(・・ロダン化銀1mo1当りII、0X10−’m
ollam)蓉 803)■\(C2ト15)3 (・・ロダン化銀/mo1当り7.o×1O−5rno
ll添加)赤感性乳剤層 (・・ロダン化@/mol当りi 、o×10−’mo
1mUD)各乳剤層のイラジェーション防止染料として
は次の染料を用いた。
)(・・ロダン化銀1mo1当りII、0X10−’m
ollam)蓉 803)■\(C2ト15)3 (・・ロダン化銀/mo1当り7.o×1O−5rno
ll添加)赤感性乳剤層 (・・ロダン化@/mol当りi 、o×10−’mo
1mUD)各乳剤層のイラジェーション防止染料として
は次の染料を用いた。
緑感性乳剤層:
5O3K SO3に
赤感性乳剤層:
803K 、 SO3Kカプラーなど
本実施例に用いた化合物の構造式は下記の通りである。
本実施例に用いた化合物の構造式は下記の通りである。
(a)イエローカプラー
(b)色像安定剤
(C)溶媒
(e)マゼンタカブラー
(f)色像安定剤
のλ:l混合物(重量比)
(h)紫外線吸収4り
のi:r:3 混合物(モル比)
(1)混色防止列
f−1
(j)溶媒
(i so (−”9a19o廿p=。
(klシアンカプラー
c′(kl)
(k2)
のl;/混合物(モル比)
(1)色像安定剤
の /:3:3混合物(モル比)
(m)溶媒
これを試料10/とした。試料の第1層の塗布液に本発
明の化合物A−/、A−弘、A−/jをそれぞれ表2の
ように添加して作製した試料を102.103.1O1
I−とじた。また本発明の化合物A−/を試料10/の
第1層から第41iまでの塗布液に艮コのように添加し
て作製した試料を106.106とした。
明の化合物A−/、A−弘、A−/jをそれぞれ表2の
ように添加して作製した試料を102.103.1O1
I−とじた。また本発明の化合物A−/を試料10/の
第1層から第41iまでの塗布液に艮コのように添加し
て作製した試料を106.106とした。
これらの試料10/〜104に光学ウェッジと赤色、緑
色、青色フィルターを通して露光を与え、以下に示す発
色現像液(a)〜(d)を用いてそれぞ−れ処理(a)
〜(d)を行ない表−3に示す結果を得た。
色、青色フィルターを通して露光を与え、以下に示す発
色現像液(a)〜(d)を用いてそれぞ−れ処理(a)
〜(d)を行ない表−3に示す結果を得た。
写真性の評価は、処理(a)の結果を基準にした。
すなわち、最小濃度にOoSを加えた濃度を与えるのに
必要な4光量の逆数をもって感度とし、各感材の各層の
処理(a)における感度を700とし、他の処理での結
果をこれに対する相対値で表わした。また発色性を評価
するためにやはり処!:枢a)を規準とした。すなわち
、各感材の各層の処理(a)における発色濃度/、!O
を与える4元敬を求め、この信光量における各処理での
発色濃度をもって発色性の尺度とした。
必要な4光量の逆数をもって感度とし、各感材の各層の
処理(a)における感度を700とし、他の処理での結
果をこれに対する相対値で表わした。また発色性を評価
するためにやはり処!:枢a)を規準とした。すなわち
、各感材の各層の処理(a)における発色濃度/、!O
を与える4元敬を求め、この信光量における各処理での
発色濃度をもって発色性の尺度とした。
(処理工程) (温度) (時間)現12液
3r0C2,0分 漂白定着液 3♂0C/、0分 水洗 2l−Jj’C3,0分 (現像液処方) 発色現像液(a) ジエチレントリアミン五酢酸・j’Na 2.Oji
ベンジルアルコール /jrLlジ
エチレングリコール 10m1N a
2 S O32,o g KBr /、ogヒ
ドロ午ジルアミンIA(m塩J −09μmアミノ−3
−メチルーヘーエチルーヘー〔β−(メタンスルホンア
ミド)エチル〕−p−フ二二レンジアミン・a酸kA
’ 、’ 9Na2CO3(/水塩)
30.0!!螢光増白剤(スチルベン系)
i、og水を加えて全壊で 1000
rnl(pH/θ、コ) 発色現[逮夜(b) ジエチレントリアミン五酢酸・jNa 2.OgN
a 2 S O3+2. Og KBr /、Ofl
ヒドロキンルアミン硫酸塩 3.0g弘−ア
ミノー3−メチルーへ−エチルーヘー〔β−(メタンス
ルホンアミド)エチルJ−p−フェニレンジアミン・硫
酸塩 よ、0gNa2CU3(/水塩) 3
θ、0g螢光増白剤(スチルベン系) /、
O,!i!水を塀えて全量で t o
o ornll(pH/ 0 、コ) 発色現像液(Cl ジエチレントリアミン五酢酸・jNa 2.09ベン
ジルアルコール 11mlジエチレ
ングリコール 10m1Na2SO3
2,Og KBr /、0/i
ヒドロキシルアミン硫酸14 J −0&
μmアばノー3−メチル−N−エチル−へ−〔β−(メ
タンスルホンアミド)エチル〕−p−フ二二レンジアミ
ン・硫酸塩 s、op化合物A−/
0.00J、ZjiNa2CO3(/水塩)
30.09螢光増白剤(スチルにン系)
i、o、!i+水を加えて全量で
1000rnj(pH/(7,u) 発色現像液(d) ジエチレントリアミン五酢酸・jNa 2.0.51
Na2SO32,ofl KBr /、09ヒド
ロキンルアばンImK塩3− Og弘−アミノ−3−メ
チル−へ−エチル−N−〔β−(メタンスルホンアミド
)エチル〕−p−フェニレンシアミン・硫酸塩 t 、op 化合物A 7 0.00J2jJN
a 2 CO3(/水塩) 3o、op
螢光増白剤(スチルベン系) /、0g水を
加えて全量で 1000ml(plo
oO,2) (漂白定着液処方) チオ硫酸アンモニウム(tgwt%)/jOmlN a
2 S 03 / j
1NH4[Fe(III)(EDTA)J jl
lEDTA−,2Na lA
i水を加えて全景で 1000ゴ(p
)iA、り) 表3の結果から明らかなように、本発明の一般式(A)
で表わされる化合物の存在下で発色現像処理を行なった
場合にはベンジルアルコールを除去した発色現像液を用
いても、2分間の現像処理で十分な発色性乞有すること
がわかる。
3r0C2,0分 漂白定着液 3♂0C/、0分 水洗 2l−Jj’C3,0分 (現像液処方) 発色現像液(a) ジエチレントリアミン五酢酸・j’Na 2.Oji
ベンジルアルコール /jrLlジ
エチレングリコール 10m1N a
2 S O32,o g KBr /、ogヒ
ドロ午ジルアミンIA(m塩J −09μmアミノ−3
−メチルーヘーエチルーヘー〔β−(メタンスルホンア
ミド)エチル〕−p−フ二二レンジアミン・a酸kA
’ 、’ 9Na2CO3(/水塩)
30.0!!螢光増白剤(スチルベン系)
i、og水を加えて全壊で 1000
rnl(pH/θ、コ) 発色現[逮夜(b) ジエチレントリアミン五酢酸・jNa 2.OgN
a 2 S O3+2. Og KBr /、Ofl
ヒドロキンルアミン硫酸塩 3.0g弘−ア
ミノー3−メチルーへ−エチルーヘー〔β−(メタンス
ルホンアミド)エチルJ−p−フェニレンジアミン・硫
酸塩 よ、0gNa2CU3(/水塩) 3
θ、0g螢光増白剤(スチルベン系) /、
O,!i!水を塀えて全量で t o
o ornll(pH/ 0 、コ) 発色現像液(Cl ジエチレントリアミン五酢酸・jNa 2.09ベン
ジルアルコール 11mlジエチレ
ングリコール 10m1Na2SO3
2,Og KBr /、0/i
ヒドロキシルアミン硫酸14 J −0&
μmアばノー3−メチル−N−エチル−へ−〔β−(メ
タンスルホンアミド)エチル〕−p−フ二二レンジアミ
ン・硫酸塩 s、op化合物A−/
0.00J、ZjiNa2CO3(/水塩)
30.09螢光増白剤(スチルにン系)
i、o、!i+水を加えて全量で
1000rnj(pH/(7,u) 発色現像液(d) ジエチレントリアミン五酢酸・jNa 2.0.51
Na2SO32,ofl KBr /、09ヒド
ロキンルアばンImK塩3− Og弘−アミノ−3−メ
チル−へ−エチル−N−〔β−(メタンスルホンアミド
)エチル〕−p−フェニレンシアミン・硫酸塩 t 、op 化合物A 7 0.00J2jJN
a 2 CO3(/水塩) 3o、op
螢光増白剤(スチルベン系) /、0g水を
加えて全量で 1000ml(plo
oO,2) (漂白定着液処方) チオ硫酸アンモニウム(tgwt%)/jOmlN a
2 S 03 / j
1NH4[Fe(III)(EDTA)J jl
lEDTA−,2Na lA
i水を加えて全景で 1000ゴ(p
)iA、り) 表3の結果から明らかなように、本発明の一般式(A)
で表わされる化合物の存在下で発色現像処理を行なった
場合にはベンジルアルコールを除去した発色現像液を用
いても、2分間の現像処理で十分な発色性乞有すること
がわかる。
〈実施例2〉
実施例1とは、第31−(緑感性層)の組成を表弘で示
されるものに変えた以外全(同様の試料107から/1
.2までを作製しく一般式(A)の化合物の添加に関し
ては、107は10/に、10rは1o2yt4.10
9は10.3VC1I10は10IAに、///はio
zに、そして//2は10乙に対応している)、実施例
1と同様に実験を行なった。
されるものに変えた以外全(同様の試料107から/1
.2までを作製しく一般式(A)の化合物の添加に関し
ては、107は10/に、10rは1o2yt4.10
9は10.3VC1I10は10IAに、///はio
zに、そして//2は10乙に対応している)、実施例
1と同様に実験を行なった。
その結果、本発明の構成である試料101から//、2
と処理(b)の組合せで、%m例1と同様の十分な発色
性が示されることを確認した。
と処理(b)の組合せで、%m例1と同様の十分な発色
性が示されることを確認した。
表≠
(n)マゼンメカブラー
(0)退色防止剤
(p)退色防止剤
(q)溶媒
(CsH1vOカP=0
(r)溶媒
CB Hl 7(t)
〈本発明の効果〉
本発明の実施によりベンジルアルコールを実質的になく
すことで、公害負荷を顕著に低減でき、調液作業が軽減
され、またシアン色素がロイコ体でとどまることによる
濃度低下をな(すことができる。更には大量のカラープ
リントを迅速に処理し、生産性を飛躍的に向上させるこ
とができる。
すことで、公害負荷を顕著に低減でき、調液作業が軽減
され、またシアン色素がロイコ体でとどまることによる
濃度低下をな(すことができる。更には大量のカラープ
リントを迅速に処理し、生産性を飛躍的に向上させるこ
とができる。
また本発明によればベンジルアルコールを実質的に含ま
ないカラー現f逮夜で短時間の処理を行なっても、発色
性は良好であり高いコントラストを有するカラープリン
トを得ることができる。
ないカラー現f逮夜で短時間の処理を行なっても、発色
性は良好であり高いコントラストを有するカラープリン
トを得ることができる。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社昭和6ノ年λ月
”27+1 1,1′許庁長宮 殿 1、 ’ICf′Fノ表示昭和1/ 年4F l’X(
1,第1 F /// >>昭和61年/月3θ日 特
許願(3) 2、 発明(h 名称 カラー画像形成法3、補正
をする台 TI件との関係 特許出願人使 所 神
奈川県南足柄市中沼210爵地;士絡X 〒10(i
東I:・:品温1ス西麻r+i 21’l 12+4:
10号4、補正Ifu令の日付 自 発 5、 補正の対象 明細書 6、補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)を提出致します。
”27+1 1,1′許庁長宮 殿 1、 ’ICf′Fノ表示昭和1/ 年4F l’X(
1,第1 F /// >>昭和61年/月3θ日 特
許願(3) 2、 発明(h 名称 カラー画像形成法3、補正
をする台 TI件との関係 特許出願人使 所 神
奈川県南足柄市中沼210爵地;士絡X 〒10(i
東I:・:品温1ス西麻r+i 21’l 12+4:
10号4、補正Ifu令の日付 自 発 5、 補正の対象 明細書 6、補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)を提出致します。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 反射支持体上に少なくとも1層の感光層を設けたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を、下記一般式(A)で表わ
される化合物の存在下に、実質的にベンジルアルコール
を含まないカラー現像液で、2分30秒以下の現像時間
で処理することを特徴とするカラー画像形成法。 一般式(A) ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中R_1、R_2、R_3はアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アルケニル基、シクロアルケニ
ル基、ヘテロ環残基を表わし、これらはさらに置換基を
有していてもよい。mは整数を表わし、LはP原子とそ
の炭素原子で結合するm価の有機基を表わし、nは1な
いし3の整数を表わし、Xはn価の陰イオンを表わし、
XはLと連結していてもよい。〕
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61019111A JPS62177549A (ja) | 1986-01-30 | 1986-01-30 | カラ−画像形成法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61019111A JPS62177549A (ja) | 1986-01-30 | 1986-01-30 | カラ−画像形成法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62177549A true JPS62177549A (ja) | 1987-08-04 |
Family
ID=11990367
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61019111A Pending JPS62177549A (ja) | 1986-01-30 | 1986-01-30 | カラ−画像形成法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62177549A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5124845A (en) * | 1988-07-29 | 1992-06-23 | Jin Shimojo | Interior rearvision mirror |
US5253115A (en) * | 1991-02-21 | 1993-10-12 | Yasushi Ueno | Rearview mirror with an operating condition display |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50101322U (ja) * | 1974-01-24 | 1975-08-21 | ||
JPS6037368A (ja) * | 1983-07-07 | 1985-02-26 | 小野 辰雄 | 足場特に建築用足場 |
-
1986
- 1986-01-30 JP JP61019111A patent/JPS62177549A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50101322U (ja) * | 1974-01-24 | 1975-08-21 | ||
JPS6037368A (ja) * | 1983-07-07 | 1985-02-26 | 小野 辰雄 | 足場特に建築用足場 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5124845A (en) * | 1988-07-29 | 1992-06-23 | Jin Shimojo | Interior rearvision mirror |
US5253115A (en) * | 1991-02-21 | 1993-10-12 | Yasushi Ueno | Rearview mirror with an operating condition display |
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