JPH0234842A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なビラゾロンアゼンタ色画像形成カプラー
に関するものであり、さらに詳しくは新規なメルカプタ
ン放出型２当量ピラゾロンマゼンタ色画像形成カプラー
に関するもので、迅速現像処理でも十分なマゼンタ発色
濃度を示すマゼンタ色画像形成カプラーに関するもので
ある。

（従来技術とその問題点） カラー写真感光材料およびその現像処理において、アリ
ールチオ基をカップリング位置に有するピラゾロンカプ
ラーは、マゼンタ色画像形成カプラーとして十分の発色
濃度を示すことが米国特許３．２２７，５５４号明細書
で知られている。しかしながら、この明細書に記載され
たカプラーは現像処理後形成されたマゼンタ色画像の光
堅牢性が著しく弱いものであった。特開昭６０−５７８
３９号、米国特許４，３５１，８９７および米国特許８
１−４，３５１．８９７号に記載されたフェニルチオ離
脱基のオルト位にアルコキシ基を連結したピラゾロンカ
プラーから形成されるマゼンタ色画像は、この光堅牢性
が著しく改良されたものである。最近オルト位にアシル
アミノ基を有するフェニルチオ離脱型ピラゾロンカプラ
ーも色像の光堅牢性が良いとＷＯ３８１０４７９５号に
報告されている。

１方、カラー現像処理の迅速化は、世の中のすう勢であ
り、例えばＷＯ−８７／４５３４に記載されたような処
理液が提案されている。これらの現像処理液で処理する
とオルト位にアルコキシ基を有するフェニルチオ離脱ピ
ラゾロンカプラーは若干最高発色濃度が低くなる傾向が
あった。

（発明が解決しようとする問題点） このように、アリールチオ基をカップリング活性位に有
するマゼンタカプラーにおいて、色像光堅牢性も十分高
くなおかつ迅速カラー現像処理、特に発色現像処理時間
が２分以下に短縮された処理での最高発色濃度が高いカ
プラーが強く望まれていた。

従がって、本発明の目的は、カラー現像処理後の色像光
堅牢性が十分に高いカラー感光材料を提供することにあ
る。さらに別の目的は迅速現像処理において十分のマゼ
ンタ最高発色濃度を示すカラー感光材料を提供すること
にある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究を重ね
た結果、支持体上に少なくとも［１１１１のハロゲン化
銀乳剤層を有し、該乳剤層に下記−船人（Ｉ）で表わさ
れるカップリング離脱基をカップリング位置に結合した
５−ピラゾロンカプラーを含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料が本目的にかなうことを
見出した。

一般弐Ｎ） 式中、 チレン基を表わし、ｌは０または１を表わし、ｍは０ま
たは１から４までの整数を表わし、ＹはＲまたは−Ｚ−
Ｒ’　、を表わし、Ｒ，またはＲ′は置換または無置換
の、アリール、ヘテロ環基、または少なくとも１個の２
級または３級炭素原子を有するアルキル基を表わし、２
は一〇Ｎ−ｓｏｗ基を表わし、Ｒ，、Ｒ’　３は水素原
子、置換または無置換の、アルキル、アリールまたはへ
テロ環基を表わすｅＲ３とＲ’　　＋　、Ｒ’とＲ’＋
またはＲ１とＲ’ｓは閉環してＳＲないし８員環を形成
してもよい。

Ｒ８はハロゲン原子、アルキル、アリール、アルコキシ
、了り−ルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アル
キルスルホニル、アリールスルホニル、アシルアミノ、
アルコキシカルボニルアミノ、スルホンアミド、スルフ
ァモイル、ウレイド、Ｌｌは置換または無置換の、メチ
レンまたは工アルコキシカルボニル、了り−ルオキシカ
ルボニル、アシル、シアノ、トリフルオロメチル、アミ
ノ、Ｎ−アリールアミノ、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ、
ジアシルアミノ、イミドまたはカルバモイル基を表わす
０ｍが２〜４の整数を表わす時のＲ２は、互いに同じで
あっても異なっていても良い。

−船人（Ｉ）の置換基を更に詳細に説明する。

Ｌ、で表わされる置換メチレンまたはエチレン基の置換
基は、Ｒオで定義したと同様の置換基を表わす。

Ｒ１またはＲ′、で表わされる置換アリール、ヘテロ環
基の置換基はＲ１で定義したと同様の置換基を表わし、
Ｒｓ　、Ｒ’　３で表わされる置換アルキル、アリール
、ヘテロ環基の置換基はＲ８で定義したと同様の置換基
を表わす。

２級または３級炭素原子を有するアルキル基につ基で、
Ｒ４とＲｓはそれぞれ独立にＲ８で定義した基を表わし
、Ｒｈは水素原子またはＲ８で定義した基を表わす、Ｒ
４は少な（ともＲ１およびＲ６のうちの１つと閉環し、
脂肪族環またはへテロ環を形成してもよい、また、Ｒａ
　、Ｒｓ　、Ｒｈが酸素原子、窒素原子またはイオウ原
子で始まる置換基である場合には、Ｒ４、Ｒｓ　、Ｒ６
のうち２つ以上が酸素原子、窒素原子またはイオウ原子
で始まる基であることばない。

次にＲヨについて詳細に説明する。Ｒ８はハロゲン原子
（例えば、フッ素、塩素、実子原子）、アルキル基（例
えば、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−
オクチル、ドデシル、２−エチルヘキシル、２−ドデシ
ルオキシエチル、ベンジル、２−メタンスルホニルエチ
ル、３−　（２゜４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ
〉プロピル、２．２−ジメチル−２−（３−ペンタデシ
ルフェノキシ）エチル基）、アリール基（例えば、フェ
ニル、α−またはβ−ナフチル、２，４−ジクロロフェ
ニル、２−メトキシフェニル、４−ドデシルオキシフェ
ニル、２−クロロ−５−テトラデカンフェニル基）、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−ドデシ
ルオキシエトキシ、３−フェノキシプロポキシ、２−エ
トキシエトキシ、オクチルオキシ、２−エチル、ヘキシ
ルオキシ、２−　（２，４−ジーｔａｒｔ−ペンチルフ
ェノキシ）エトキシ基）、アリールオキシ基（例えば、
フェノキシ、α−またはβ−ナフトキシ、４−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノキシ基）、アルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ、ブチルチオ、オクチルチオ、α−ドデシルオ
キシカルボニルブロビルチオ、３−フェノキシプロピル
チオ、２−ブトキシカルボニルエチル基）、アリールチ
オ基（例えば、フェニルチオ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフ
ェニルチオ、４−ドデシルオキシフェニルチオ基）、ア
ルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、エタ
ンスルホニル、オクタンスルホニル、ドデカンスルホニ
ル基）、了り−ルスルホニル基（例えば、ベンゼンスル
ホニル、トルエンスルホニル、４〜ヒドロキシフエニル
スルホニル、２−ブトキシ−５−ｔａｒｔ−オクチルフ
ェニルスルホニル基）、アシルアミノ基（例えば、アセ
トアミド、２−エチルヘキサノイルアミド、ヘキサデカ
ンアミド、α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェ
ノキシ）アセトアミド、ベンズアミド、３−　（２−エ
チルヘキサンアミド）ベンズアミド、２−ピリジンカン
ボンアミド、２−クロロ−４−ｔ−へキシルベンズアミ
ド基）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、エト
キシカルボニルアミノ基、ｔ−プトキシ力ルポニルアミ
ミノ、２−メチルプロピルオキシカルボニルアミノ基）
、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、
ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、２〜
ブトキシ〜５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンア
ミド、４−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド基）
、スルファモイル基（例えば、Ｎ−メチルスルファモイ
ル、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−ｔｅｒｔ−
ブチルスルファモイル、３−（２，４−ジーｔａｒｔ−
ペンチルフェノキシ）プロピルスルファモイル基）、ウ
レイド基（例えば、フェニルウレイド、４−シアノフェ
ニルウレイド、テトラデシルウレイド、４−エタンスル
ホニルフェニルウレイド基）、アルコキシカルボニル基
（例えば、エトキ、ジカルボニル、ドデシルカルボニル
、ベンジルオキシカルボニル、２−メチルプロピルオキ
シカルボニル基、）、アリールオキシカルボニル（例え
ば、フェノキシカルボニル、２．４−ジーｔａｒｔ−ブ
チルーフェノキシカルボニル基）、アシル基（例えば、
アセチル、ベンゾイル、ドデカノイル、α−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）アセチル基）、シ
アノ基、トリフルオロメチル基、アミノ基、Ｎ−アリー
ルアミノ基（例えば、アニリへ２．４−ジクロロアニリ
ノ、４−メトキシアニリノ、２−クロロ−５−テトラデ
カンアニリノ、３−アセトアミドアニリノ、４−ｔｅｒ
ｔ−オクチルアニリノ、α−またはβ−ナフチルアミノ
基）、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ、Ｎ
、Ｎ−ビス（２−ドデシルオキシエチルアミノ基）、ジ
アシルアミノ基（例えば、Ｎ、　Ｎジアセチルアミノ、
Ｎ−アセチル−Ｎ−ベンズアミド基）、イミド基（例え
ば、スクシンイミド、フタルイミド、グルタルイミド、
ｌ−ベンジル−５，５−ジメチル−３−ヒダントイニル
、５，５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−オキサゾ
リジニル基）、またはカルバモイル基（例えば、Ｎ−エ
チルカルバモイル、Ｎ−（３−（２，４−ジーｔｅｒｔ
−ペンチルフェノキシ）プロピル）カルバモイル、Ｎ−
エチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−ｔｅｒｔ−オ
クチルカルバモイル基）を表わす。

式（Ｉ）で表わされる離脱基で特に好ましいものはｊ−
Ｑであり、ＹはＺ−Ｒ，であり、Ｚは−Ｏ−−Ｎ−であ
り、Ｒ１は水素原子またはアルキル基である。ＲＩとし
て好ましいものは少なくとも１個の２級または３級炭素
原子を有するアルキル基である。

本発明に用いられる５−ピラゾロンカプラー母核は式（
■）で表わされる。

式（ＩＩ） 式中、 Ｒ１１はアルキル基、アリール基、アシル基またはカル
バモイル基を表わす、Ａｒはフェニル基もしくは１個以
上のハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、またはアシルアミノ基が
置換したフェニル基を表わす、Ｚ□は一般式（Ｉ）で表
わしたチオ基を表わす、−船人（ｎ）においてＲｔｌの
アルキル基としては、炭素数１〜４２のアルキル基で、
例えばメチル基、ブチル基、オクタデシル基または２−
（２，４−ジーｔａｒｔ−アミフェノキシ）エチル基な
どが挙られ、アリール基としては、例えばフェニル基、
２−クロロフェニル基、２−クロロ−５−テトラデカン
フェニル基、２−クロロ−５＝（３−オクタデセニル−
Ｎ−スクシンイミド）フェニル基、２−クロロ−５−〔
α−（４−ヒドロキシ−３−Ｌｅｒｔ−ブチルフェノキ
シ）テトラデカンアミド〕フェニル基、２，４−ジクロ
ロ−５−ドデシルオキシフェニル基または２−クロロ−
５−オクタデシルチオフェニル基などが挙げられ、アシ
ル基としては、アセチル基、２−エチルヘキサノイル基
、α−（２，４−ジーｔａｒｔ−ペンチルフェノキシ）
アセチル基、α−（２゜４−ジーｔａｒｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブタノイル基、γ−（２，４−ジーｔｅｒｔ
−ペンチル）ブタノイル基、またはα−（３−ペンタデ
シルフェノキシ）ブタノイル基などが挙げられ、カルバ
モイル基としては、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ
−ジメチルカルバモイル基、Ｎ−ヘキサデシルカルバモ
イル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル基また
はＮ−（３−（α−（２，４ジーｔａｒｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブチルアミド））フェニル基などが挙げられ
る。

Ａｒ基としては、例えば、フェニル基、２．４゜６−ド
リクロロフエニル基、２．５−ジクロロフ（Ｍ−４） エニル基、２．４−ジメチル−６−メトキシフェニル基
、２．６−ジクロロ−４−メトキシフェニル基、２．６
−ジクロロ−４−エトキシカルボニルフエニ／Ｌ４、ま
たは２．６−ジクロロ−４−シアノフェニル基、または
４〜（α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
）ブチルアミド）フェニル基等が挙げられる。

一般式（Ｉｆ）で表わされるピラゾロン母核の中で特に
好ましいものは、Ｒ１１がアリール基の場合である。

次に本発明に用いられるピラゾロンカプラーを以下に列
挙するが、これらに限られるものではない。

Ｃ尊Ｈｓ （Ｍ−５） Ｉｌｓ （Ｍ （Ｍ （Ｍ−１２＞ ＣＩ Ｈ３ Ｃ，Ｈ。

（Ｍ−９＞ （Ｍ （Ｍ−１３） （Ｍ Ｈｓ Ｈ３ ＣＩ（３ ｔｂ ｌｌｘ ｌｈ （Ｍ−１５） （Ｍ （Ｍ （Ｍ−２０） Ｈｓ ＣＨ３ （Ｍ−１７） （Ｍ−１８１ （Ｍ−２１） （Ｍ Ｃ！（。

ＣＨ。

（Ｍ−２３＞ （Ｍ〜２５） Ｈｓ 本発明のカプラーは４当量ピラゾロン母核と離脱基とな
るメルカプト化合物のジスルフィドを塩素ガス、臭素ま
たは塩化スルフェニルであらかじめ処理して得たスルフ
ェニルクロリドとを反応させて容易に得ることが出来る
。ジスルフィドからスルフェニルクロリドに変換する工
程の溶媒は塩化メチレンエチレンクロリド、クロロホル
ム等が好ましく、反応温度は０′″〜５０°の範囲が好
ましい、スルフェニルクロリドを４当量ビラソ゛ロン母
核に導入する工程の溶媒はジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、またはピリジン等が好ましい、酢酸
エチル、エチレンクロリド、アセトニトリル等の中性溶
媒を使用する場合は、トリエチルアミン、ピリジン等の
有機塩基の添加が好ましい０反応温度は２０℃〜１００
℃の範囲が好ましい。

本発明に用いられるメルカプト離脱基のうち、特に好ま
しいアリールチオ基を導入するカプラーの合成工程は下
のスキームで表わすことが出来る。

上記スキームで、Ｃｏｕｐは４当量ピラゾロンカプラー
を表わし、Ｚ、Ｒ’、はすでに定義した置換基を表わす
。

合成例１　カプラー（Ｍ−１）の合成 ２．２′−ジチオージ安息香酸クロリド（Ｉ７゜９ｇ＞
を１００ｍｊジメチルジメチルアセトアミド、ｔ−ブチ
ルアミン７．３ｇとトリエチルアミンｌ１ｇを添加し、
３時間６０℃で加熱した。冷却後２００ｍＪの酢酸エチ
ルを加え、飽和食塩水で３回水洗した。酢酸エチル層を
乾燥後濃縮し、１８．６ｇのビス（２−Ｎ−ｔ−ブチル
カルバモイルフェニル）ジスルフィドを得た。精製する
ことなしにこのジスルフィドを５０ｍ１のクロロホルム
に溶解し、６．１ｇの塩化スルフリルを室温で添加し、
３０分間攪拌した。減圧でクロロホルムを除去し、赤橙
色の油状のスルフェニルクロリドを得た。このスルフェ
ニルクロリドを１−（２゜４．６−ドリクロロフエニル
）−３−（２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリ
ノ）−５−ピラゾロン（５５，３ｇ）の２００ｍＪ！ジ
メチルホルムアミド溶液に一挙に加えて徐々に昇温した
。

そして８０℃で３時間加熱攪拌した０反応液を冷却し、
酢酸エチル４００ｍｊを添加し、重そう水、飽和食塩水
で水洗し、酢酸エチル層を乾燥した。

その後酢酸エチルを濃縮し、残留物をシリカゲルカラム
精製し、６１．６ｇの白色粉末ＣＭ−１）を得た。

元素分析　理論値　Ｈ（６，ＯＩｚ）　、　Ｃ（５８，
４６１）　、　Ｎ　（８，５２Ｋ）実験値　＋１（６，
００り、Ｃ（５８，４７Ｘ）Ｊ（８，５３Ｘ）合成例２
　カプラー（Ｍ−２）の合成 合成例１と同様に、２．２′−ジチオージ安息香酸クロ
リドを出発原料とし、ｔ−ブチルアルコールと反応させ
、ビス（２−ｔ−ブチルオキシカルボニルフェニル）ジ
スルフィドを得た。これを使用し、合成例１と同様に１
−　（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ）−５−ピラ
ゾロンと反応させてカプラー（Ｍ−２）を合成した。

合成例３〜１０　カプラー（Ｍ−３）、　　（Ｍ−４）
。

（Ｍ−６）、　　（Ｍ−９＞、　（Ｍ −１２）　、　　（Ｍ−１７）　、　　（Ｍ−２０）　
、　　（Ｍ−２３）の合成 合成例１．２と同様にして、上記カプラーを合成した。

本発明のカラー写真悪光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い、これ等の感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に
対するイエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対する
シアンを形成する所謂カラーカプラーを含有させること
で減色法の色再現を行うことができる。ただし、感光層
とカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持たな
い構成としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う、乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（ＩＲ）　　［−層または複数層
〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子ある
いは、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の
異なる部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子の
エツジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合し
た構造）の粒子などを適宜選択して用いることができる
。高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者の
いずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面から
も好ましい、ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有
する場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界
部は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成
して不明確な境界であっても良（、また積極的に連続的
な構造変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化１！／塩化銀比率のものを用いることができる。こ
の比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比
率が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい、上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
（とも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい、そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができる。一つの好ましい例として、粒子のコー
ナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることがで
きる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この欅な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下
、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ましい
、このとき、広いラチュードを得る目的で上記の単分散
乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布
することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形成は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒＢｕｌ
ａｒ　）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）結晶形を有するもの
、あるいはこれらの複合形を有するものを用いることが
できる。また、種々の結晶形を有するものの混合したも
のからなっていても良い。

本発明においてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を
有する粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より
好ましくは９０％以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｅｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｆｓｉｑｕｅ　　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１
社刊、１９６７年）　、Ｇ、　　Ｆ、　Ｄｕｕ目ｎ　著
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｓ＋ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｓ、１ｓＬｒ９（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９
６６年）　、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅＬ　ａ
ｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用
いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性法
、アンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合
法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいず
れの方法を用いてもよい９粒子を銀イオン過剰の雰囲気
の下において形成させる方法（所謂逆混合法）を用いる
こともできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン
化銀の生成する液相中のｐ、Ａｇを一定に保つ方法、す
なわち所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用いる
こともできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒
子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることがで
きる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対してｌｏ−ｑ〜ｉｏ−”モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増悪に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る０本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、Ｈ，Ｗａｒｍｅｒ著Ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｓｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｌｎｅ
　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ　（ＪｏｈｎＷｊｌｅｙ　　＆　　５ｏｎｓ　［Ｎ
ｅｗ　Ｙｏｒｋ　、　Ｌｏｎｄｏｎ　］社刊、１９６４
年）に記載されているものを挙げることができる。具体
的な化合物の例は、前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが
好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらは
一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具体
例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第
３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
１）および（Ｙ−２）で表わされるものが好適である。

（Ｙ−１） （Ｙ−２） ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
欄１５行〜第８欄３９行や同４゜６２３．６１６号明細
書の第１４欄５０行〜第１９欄４１行に記載されている
。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３．４０８．１９４号、同３，９３
３，５０１号、同、ＬＯＪ６．５７５号、同４，１３３
，９５８号、同４，４０１゜７５２号などに記載がある
。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２゜２８７号明細書
の第３７欄〜５４欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ
−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、（Ｙ
−４）、（Ｙ−６）。

（Ｙ−７）、（Ｙ−１５）、（Ｙ−２１）、（Ｙ−２２
）、（Ｙ−２３）、（Ｙ−２６）、（Ｙ−３５）、（Ｙ
−３６）、（Ｙ−３７）、（Ｙ−３８）、　　（Ｙ−３
９）などが好ましい。

また前述の米国特許４，６２３，６１６号明細書の第１
９欄〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３）を挙
げる事ができ、なかでも（Ｙ−２）、　　（Ｙ−７）、
　　（Ｙ−８）、　　（Ｙ−１２）。

（Ｙ−２０）、　　（Ｙ−２１）、（Ｙ−２３）。

（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３゜４０８．
１９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４）
、同３，９３３，５０１号明細書の第８欄に記載の化合
物例（Ｉ６）や（Ｉ９）、同４，０４６，５７５号明細
書の第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，１３３
，９５８号明細書の第５〜６欄に記載の化合物例（Ｉ）
、同４゜４０１．７５２号明細書の第５４１１に記載の
化合物例１、および下記の化合物ａ）〜ｈ）を挙げるこ
とができる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いるピラゾロン系マゼンタカプラーと併
用しうるその他のマゼンタカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２，３
４３，７０３号、同第２．６００．７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３，０６２．６５３号、同第３
，１５２，８９６号および同第３，９３６，０１５号な
どに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第４．３５１
．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい、ま
た欧州特許第７３，６３６号に記載のバ゛ラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第２，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−Ｃ）（Ｉ，２，４）ｌ−リアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（
Ｉ９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（Ｉ９８
４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラーで
あってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，
５００，６３０号に記載のイミダゾ（Ｉ，２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第４，５４０．６５４号
に記載のピラゾロ（Ｉ，５−ｂ）（Ｉ，２，４））リア
ゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつビラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も出代表的である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９，９２９号、同４．５１８．６８７号、同４，５１
１，６４７号や同３，７７２，００２号などに記載の、
フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ５位
にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む）が
あり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２５，
８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３，７
７２．００２号に記載の化合物（Ｉ）、同４，５６４゜
５９０号に記載の化合物（Ｉ−４）や（ｌ−５）、特開
昭６１−３９０４５号に記載の化合物（Ｉ）、（２）、
（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の化合
物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２，１６２号、同２．８９５．８２６号、同４，
３３４，０１１号、同４．５００゜６５３号や特開昭５
９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノフ
ェノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許２゜８９５．８２６号に記載の化合物（Ｖ）
、同４゜５５７．９９９号に記載の化合物ｃ′７）、同
４，５６５．７７７号に記載の化合物（２）や０２１、
同４，１２４．３９６号に記載の化合物（４）、同４，
６１３゜５６４号に記載の化合物（Ｉ−１９）等を挙げ
る事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３７２，１７３号、同４，５６４，５８６号、同４，
４３０，４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や特願
昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェ
ノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許４，３２７，１７３号に記載のカプラー
（Ｉ）や（３）、同４，５６４，５８６号に記載の化合
物（３）とＯＱ、同４，４３０，４２３号に記載の化合
物や（Ｉ）や（３）、及び下記化合物を挙げる事ができ
る。

Ｈ ｔ　Ｈｓ ＣＨ。

Ｃ＆ｔ′ＩＩ！角 前記のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願公
開ＥＰ０，２４９．４５３Ａ２に記載のジフェニルイミ
ダゾール系シアンカプラー等も使用できる。

Ｃ，Ｈ？ フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３．９９９号、同４，４５１゜５５９号、同４
，４４４，８７２号、同４，４２７．７６７号、同４，
５７９，８１３号、欧州特許第（ＥＰ）０６７．６８９
Ｂ１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代
表的具体例としては、米国特許４，３３３．９９９号に
記載のカプラー■、同４，４５１，５５９号に記載のカ
プラー（Ｉ）、同４，４４４，８７２号に記載のカプラ
ー側、同４，４２７，７６７号に記載のカプラー（３）
、同４，６０９，６１９号に記載のカプラー（６）や（
２４）、同４，５７９，８１３号に記載のカプラー（Ｉ
）やＯＤ、欧州特許第（ＥＰ）０６７．６８９Ｂ１号に
記載のカプラー（４５）や（５０）、特開昭６１−４２
６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げる事ができる
。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
抜の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２゜３１３．５８６号）、
２位にフルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国
特許２，４７４．２９３号、同４，２８２，３１２号）
、２位にアリールカルバモイル基をもつもの（例えば特
公昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド又は
スルホンアミド基をもつもの゛（例えば特開昭６０−２
３７４４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１５
３６４０号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（例
えば米国特許３，４７６．５６３号）、置換アルコキシ
離脱基をもつもの（例えば米国特許４．２９６．１９９
号）、グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公昭６
０−３９２１７号）などがある。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式（Ａ）ないしくＥ）で表わされる高沸点有
機溶媒が用いられる。

式　　（Ａ）　　　　　　　　　Ｗ２ Ｏ ｗ、−ｏ−ｐ−。

式　　（Ｂ） ＷＩ　　Ｃｏｏ　　Ｗｔ 式　　（Ｅ） Ｗ、−０−Ｗ。

（式中、Ｗ、　、Ｗ、及びＷ、はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアキシル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷ、　、
ＯＷ、またはＳ　　ＷＩを表わし、ｎは１ないし５の整
数であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異な
っていてもよく、−船人（Ｅ）において、ＷｌとＷ８が
縮合環を形成してもよい）。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４２０３７１６号）に含浸させて、ま
たは水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに熔かして
親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。

好ましくは国際公開番号ｗ０８８１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及ヒ／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

有機退色防止剤の具１例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０．２９０号、
同第２，４１８．６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１．１９７号、同第２．７２８，６５９
号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７３５，
７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４．４３０
．４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特
許第２，７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４３２．
３００号、同第３．５７３．０５０号、同第３，５７４
，６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同第３．
７６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに
、スピロインダン類は米国特許第４，３６０．５８９号
に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３
５．７６５号、英国特許第２．０６６．９７５号、特開
昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号など
に、ヒンダードフェノール類は米国特許第３゜７００．
４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許第４．
２２８．２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類はそれぞれ米国特許第３，４５７．０７９号
、同第４・　３３２．８８６号、特公昭５６．−２１１
４４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３
３６゜１３５号、同第４，２６８．５９３号、英国特許
第１．３２　．８８９号、同第１．３５４．　３１３号
、同第１，４１０．８４６号、特公昭５１−１４２０号
、特開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号
、同５９−７８３４４号などに、フェノール性水酸基の
エーテル、エステル誘導体は米国特許第４．１５５，７
６５号、同第４．　１７４．２２０号、同第４，２５４
，２１６号、同第４，２６４，７２０号、特開昭５４−
１４５５３０号、同５５−６３２１号、同５８−１０５
１４７号、同５９−１０５３９号、特公昭５７−３７８
５６号、米国特許第４．２７９．９９０号、特公昭５３
−３２６３号などに、金属錯体は米国特許第４，０５０
，９３８号、同第４，２４１゜１５５号、英国特許第２
．０２７．７３１　　（Ａ）号などにそれぞれ記載され
ている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカ
プラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共
乳化して感光層に添加することにより、目的を達するこ
とができる。シアン色素像の熱および特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層に隣接する両側の層
に外線吸収剤を導入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、特にピラゾ
ロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使用
することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−ア丹リジンと
の二次反応速度定数に２（８０℃のトリオクチルホスフ
ェート中）が１．ｏｊ／ｍｏｌ・ｓ　ｅ　ｃ〜ｌ　ｘ　
１０−Ｊ／ｍｏ　ｌ　・ｓ　ａ　ｃの範囲で反応する化
合物である。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−船
人（Ｆ　Ｉ）または（ＦＩＩ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ１−（Ａ）、−Ｘ 一般式（Ｆ　ｆｆ） ２−Ｃ−Ｙ 式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１または０を表す、Ｂは水素
原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、ま
たはスルホニル基を表し、Ｙは芳香族アミン系現像主薬
が一般式（ＦＩＩ）の化合物に対して付加するもを促進
する基を表す。

ここでＲ１とＸ％ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して
環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（Ｆｌりで表される化合物の具体例に
ついては、特願昭６２−１５８３４２号、同６２−１５
８６４３号、同６２−２１２２５８号、同６２−２１４
６１１１号、同６２−２２８０３４号や同６２−２７９
８４３号などに記載されている。

また前記の化合物（Ｇ）、および化合物（Ｆ）との組合
せの詳細については特願昭６３−１８４３９号に記載さ
れている。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい０例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリ
ドン化合物（例えば米国特許３，３１４，７９４号、同
３，３５２゜６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン
化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）
、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３，７０５
．８０５号、同３，７０７，３７５号に記載のもの）、
ブタジェン化合物（例えば米国特許４゜０４５．２２９
号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジドール化合
物（例えば米国特許３，７００．４５５号に記載のもの
）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例
えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい、これらの
紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる０例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ５μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ＋）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ１の平均値（Ｔ２）に対するＲ６の標準偏差Ｓ
の比Ｓ／πによって求めることが出来る。対象とする単
位面積の個数（ｎ）は６以上が好しい、従って変動係数
ｓ／Ｒは 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、０．１５以下とくに０．１２以下が好まし
い、０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

本発明のカラー写真感光材料は、発色現像、漂白定着、
水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好ましい
、漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行って
もよい。

連続処理する場合、現像液の補充量は省資源や低公害化
などの見地から、少ない方が望ましい。

好ましいカラー現像液の補充量は、感光材料ｌ−当り２
００ｍＪ！以下である。さらに好ましくは１２０ｍ７以
下である。さらに好ましくは、１００　ｍ　１以下であ
る。ただし、ここでいう補充量とは、いわゆるカラー現
像補充液が補充される量を示しているもので、経時劣化
や濃縮分を補正するための添加剤等の量は、補充量外で
ある。なお、ここでいう添加剤とは例えば濃縮を希釈す
るための水や経時劣化し易い保恒剤あるいはｐＨを上昇
させるアルカリ剤等を示す。

本発明に適用される発色現像液は、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水
溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノ
ール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン
系化合物が好ましく使用され、その代表例としては３−
メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ、−ジエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシ
エチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ
−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの化
合物は目的に応じ２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衡剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ペンツチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホンａ！類、トリエチリ
ンジアミン（Ｉ，４−ジアザビシクロ［２゜２．２〕オ
クタン）ＩＩの如き各種保恒剤、エチレングリコール、
ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブ
ラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−
１，１ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（Ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのじヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またばＮ−メチル
−ｐ−アミノフエノ−ルなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組合わせて用いる
ことができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一最的である。またこれらψ現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−Ｍに感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍｊ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理層の空気との接触面積を小さくすることによって
液の澤発、空気酸化を防止することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（ＩＩ
）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉｌｌ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；遇マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）　ｔ！塩及び過硫酸塩は迅速処
理と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポ
リカルボン酸鉄（■）錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉｎ）！塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８であるが
、処理の迅速化のために、さらに低い１）Ｈで処理する
こともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
．２９０，８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２．７３６号、同５３−５７，８３１号、同５
３−３７，４１８号、同５３−７２，６２３号、同５３
−９５．６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−
１０４，２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５３
−１４１．６２３号、同５３−２８．４２６号、リサー
チ・ディスクロージャー＆１７．１２９号（Ｉ９７８年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８．５０６号、特
開昭５２−２０，８３２号、同５３−３２，７３５号、
米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導
体；西独特許第１，１２７．７１５号、特開昭５８−１
６゜２３５号に記載の沃化物；西独特許第９９６．４１
Ｏ号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチ
レン化合物類：特公昭４５−８８３６号記載のポリアミ
ン化合物；その他特開昭４９−４２．４３４号、同４９
−５９．６４４号、同５３−９４，９２７号、同５４−
３５．’ｒ２’１号、同５５−２６．５０６号、同５８
−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使
用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８号、西特許第１．２９０，８１２
号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ま
しい、更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の
化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい、逼影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができる桧（、チオ硫酸塩の使用が一般的であるり
、特にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる
。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩
あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４８−２５
３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を橿めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学余線「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−９である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このよ、うな安定化処理に
おいては、特開昭５７−８．５４３号、５８−１４゜８
３４号、６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、橿影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４４，５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６．７７０号または米国特許第３
．６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

本発明のハロゲン化銀写真声光材料の優れた特長を遺憾
なく発揮するには、実質的にベンジルアルコールを含ま
ず、かつ０．００２モル／１以下の臭素イオンを含む発
色現像液にて２分３０秒以下の現像時間で処理すること
が好ましい。

上に述べた「実質的にベンジルアルコールを含ます」と
は、発色現像液ｌ！当り２　ｍ　ｌ以下を意味し、好ま
しくは９．５ｍｊ以下、最も好ましくは全く含まれない
事を意味する。

また本発明のカプラーには下記−船人で示される特開昭
６３−１５７１５０に記載されたビスアリールジスルフ
ィドを併用して使用することが出来る。

式中、Ｖ＋　、Ｗ＋　、ＸＩおよびＹ＋　はそれぞれ独
立にＲ４１基、ニトロ基、ハロゲン原子、シアノ基、０
ＲＳ１基、３Ｈｓ＋５、Ｎ　Ｒ４１ＲＳ　１７５、Ｃ０
Ｒｓｌ基、Ｃ０ＯＲ”基、Ｓｏ、Ｒ５Ｉ基、５Ｃ）ｓ　
Ｒ”基、ＮＨＣＯＲ”基、Ｃ０ＮＲ”Ｒ”基、 ＮＲ”５Ｏｆｆ　Ｒ”基またはＳ　Ｏｓ　Ｎ　Ｒ”　Ｒ
”基であるか、あるいはＸまたはＷは隣接置換基と一緒
になって環を形成することができるものとし、Ｒ８＋は
炭素原子１〜２０個の置換もしくは非置換のアルキル基
、炭素原子５〜２０個の置換もしくは非置換のアリール
基、シクロアルキル基または炭素原子３〜１０個の置換
もしくは非置換の複素環式基であり、Ｈｎｌは水素原子
またはＲ”基であるが、Ｖ＋　、Ｗｌ−ＸｒおよびＹ、
の各基の炭素原子の合計は２よりも大きく、また両方の
Ｙ、基は共に水素原子であることはないものとする。

上記ジスルフィド化合物の中で特に好ましい化合物は、
Ｙ、がＱＲ３１基、−ＮＨＣＯＲ５’基マタは−Ｃｏ−
ＺＲ’　Ｉ　（Ｚ、Ｒ’　ｔについてはすでに定義した
。）である。

実施例　ｌ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の遺りに乳剤層及び保護層を塗布して試料１０１を作成
した。

マゼンタカプラー（Ａ）Ｌｏｇを酢酸エチル２０ｃｃ及
びトリクレジルホスフェート１０ｃｃに溶解し、この溶
液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１５
ｃｃを含む１０９４ゼラチン溶液３００ｃｃに混合、強
制攪拌して乳化分散物を作成した。これと、塩臭化銀乳
剤（粒子サイズ０．４ミクロン、変動係数０．０９の立
方体で臭化１１１モル％）６００ｇ（Ｉ０，０４４モル
を含む）とを混合溶解し、ｉｉ＊布量が０．００２モル
／ｒｒｌとなるように塗布した。この上に、塗布助剤と
してアルカノールＢ、ゼラチン硬化側として１−オキシ
−３−トリアジンナトリウム塩を含む４％４ゼラチン溶
液を、乾燥膜厚が１ミクロンとなるように塗布した。

マゼンタカプラーＡを、表１に示すカプラーにした他は
試料１０１と同様にして試料１０２〜ｌ１６を作成した
。

上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

処１工！ｔ　　　　　　　ＬＪ、　　　　　曳−■カラ
ー現像　　　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　
　３０〜３６℃　　　　４５秒安定　０　　　　３０〜
３７℃　　　　２０秒安定　０　　　　３０〜３７℃　
　　　２０秒安定　０　　　　３０〜３７℃　　　　２
０秒安定　■　　　　　３０〜３７℃　　　　３０秒乾
　　燥　　　　　　７０〜８５℃　　　　　６０秒（安
定■→■への４タンク向流方式とした。）各処理液の組
成は以下の通りである。

左立二曳ｌ辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
ｌエチレンジアミン四酢酸　　　　　２．０ｇトリエタ
ノールアミン　　　　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム　
　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　２５８Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ メチル−４−アミノアニリ ン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキンル アミン ５．６−シヒドロキシベンゼン ー１．２．４−）リスルホン酸 蛍光増白剤（４，４’−ジアジ ノスチルベン　） 水を加えて ｐＨ（２５℃） 星亘定ｌ辰 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸＆　（！１１）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム ５、０ｇ ４、２ｇ ０、３ｇ ２、０ｇ １　０００ｍｊ １０．１０ ４００ｍＡ ！００ｍ４ ８ｇ ５ｇ ｇ 水を加えて ｐＨ（２５℃） ｋ足丘 ホルマリン（３７％） ホルマリン−亜硫酸付加物 ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン ２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン １　０００ｍＡ ３．５ ０、１ｇ ０、７ｇ ０、０２　ｇ ０．０１ｇ ｏ、ｏｏｓ 水を加えて １０００ｍ１ ｐＨ（２５℃） ４．０ 処理ずみ試料の緑光反射濃度を測定し、これから相対感
度及び最大濃度を求めた結果を表１に示す、これから本
発明のカプラーを含む試料１０４〜１１３の相対感度及
び最大濃度が大きく、良好な発色能を示すことが判る。

魚 表 カプラー 、５３ ｏｔ し２ 実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙（試料２０１）を作製
した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇ、色像安定剤（
Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−７）
０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム３ｃｃを含む１０％
ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。−力場臭
化銀乳剤（粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．０７の
立方体で粒子全体の割合として臭化銀１モル％を粒子表
面の一部に局在して含有）に下記に示す２種の青感性増
感色素を１１１モル当り各々２．０Ｘ１０−’モル加え
た後に硫黄増感を施したものを調製した。前記の乳化分
散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となる
ように第−層塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、■−オ
キシー３．５−ジクロロー５−）リアジンナトリウム塩
を用いた。。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ０ｓ ＳＯ言Ｈ Ｃｈ Ｓｏｗ　Ｈ−Ｎ　（Ｃｚ　Ｈｓ）３ （ハロゲン化ｉｌｔ　１モル当たり？、０ＸＩＯ−’モ
ル）（上記二種をハロゲン化銀１モル当り各々２゜０Ｘ
ＩＯ−’モル） Ｃｍ　Ｈｓ　　　　Ｉ　−Ｃｓ　Ｈ＋＋（ハロゲン化！
！１モｌし当たり０．９Ｘ１０−’モル）赤感性乳剤層
に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀１モル当たり
２．６Ｘ１０−’モル添加した。

よ び また青感性乳剤層、緑悪性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化１１１モル当たり８
．５Ｘ１０−’モル、７．７×１Ｏ−４モル、２．５Ｘ
１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

よび （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／Ｍ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｌｔ）と青
味染料（群青）を含む］ 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１６８６イエローカプラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　　　０．１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７）
　　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　
　　　　０．３５第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−１）　　　　　　　　　０．１６溶媒（ＳＯＩｖ−
４）　　　　　　　　０．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．４０μ、変動係数０．０
９の立方体で粒子全体の割合として臭化１１モル％を粒
子表面の一部に局在して含有）　　　　　　　　　　　
　　　　０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
１．２４マゼンタカプラー（Ａ＞　　　　　　　　０．
２９色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０．０９
色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　０．０６溶媒
（ＳＯＩＶ−２）　　　　　　　　　０．３２溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−７）　　　　　　　　　０．１６第四層（紫外
線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．４７混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−
５）　　　　　　　　　０．２４第五層 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．３６μ、変動係数０．１
１の立方体で粒子全体の割合として臭化１１１．６モル
％を粒子表面の一部に局在して含有） ゼラチン シアンカプラー（Ｅ　ｘ　Ｃ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 溶媒（３ｏ１ｖ−４） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外＆１１吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン １、３３ ０、１７ ０、０３ （Ｂ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー （ＥｘＣ）シアンカプラー Ｒ”Ｈ，Ｃｔ　Ｈｓ　、　Ｃｍ　Ｈｑ のものの １＋３：６ 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ 色像安定剤 （ＣＨｆｉ　−ＣＨ）−Ｔ− ＣＯＮＨＣａ　Ｈｗ（ｔ） 平均分子量 ６０゜ （Ｃｐｄ ｌ） 色像安定剤 （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 ＨＩ （ＵＶ−１＞ 紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ ｌ） 溶 媒 （ＳｏｌＶ−２） 溶 媒 の３ニア混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ ３）　ｔｉ媒 第三層のマゼンタカプラーを本発明のカプラーＭ−１に
変えた他は試料２０１と同様にして試料２０２を作成し
た。

上記感光材料を光学（さびを通して露光後、次の工程で
処理した。

（ＳＯＩＶ−５） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 く処理工程〉　　〈温　度〉 発色現像　　　　３５℃ 漂白定着　　　　３５℃ 水洗　■　　　　３５℃ 水洗　０　　　３５℃ 水洗　０　　　３５℃ 乾　　　燥　　　　　　７５℃ 〈処理時間〉 ４５秒 ４５秒 ３０秒 ３０秒 ３０秒 ６０秒 （３ｏ１ｖ−７） 光ｍ東 水 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’ Ｎ′　−テトラメチレンホスホ ン酸 トリエタノールアミン ００ｍ１ ３゜ ０ｇ ８゜ ｇ 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　２５゜Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−メタンス　　５．０ｇルホンアミドエチル）
−３−メ チル−４−アミノアニリン硫酸塩゛ Ｎ、、Ｎ−ビス（カルボキシメチル）５．０ｇヒドラジ
ン 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４Ｂ　　　　１．０ｇ住住人
学製） 水を加え７　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐ１００
Ｏ℃）　　　　　　　　　　　１０．０５盈亘主ｌ丘 水 チオ硫酸アンモニウム溶液 （７００ｇ／ｌ） 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 エチレンジアミン四酢酸２ナト ００ｍ１ ００ｍ１ ８ｇ ５ｇ ｇ リウム塩 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（２５℃） ０ｇ ｇ ０００ｍ１ ５．５ 水洗液 水道水をイオン交換樹脂によりカルシウム、マグネシウ
ムを各々３ｐｐｍ以下にまで処理して使用、（２５℃で
の導電率は５μｓ／ｃｓであった。） 試料２０１の緑光最大濃度が１．５８であるのに対し、
試料２０２の緑光最大濃度は２．４４であり、本発明の
マゼンタカプラーがかかる迅速処理において良好な発色
能を示すことが判る。マゼンタカプラーを本発明の他の
カプラーＭ−２、Ｍ−４、Ｍ−８、Ｍ−１１に変えても
試料２０２と同様の結果が得られた。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙（試料３０１）を作製
した。！！！！布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび退色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏ　１ｖ−３）１．０ｃｃと溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−４）３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液をドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラチン水
溶液４５０ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザーに
て分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色素を含
有する塩臭化銀乳剤（臭化１１０．７モル％）４２０ｇ
に混合熔解して第−層塗布液を調製した。第二層から第
七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した
。各層のゼラチン硬化剤としては、１．２−ビス（ビニ
ルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−５′−ジクロロ３．３
′−ジスルホエチルチアシ アニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層、３．３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’−（２，２’−ジメ チル−１，３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

またイラジエーシロン防止染料として下記の物を用いた
。

［３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オ、キン−１−（２，５−ジスルホナ
トフェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−
プロペニル）−１−ピラゾリル］ベンゼンー２，５−ジ
スルホナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’　−（４，８−ジヒドロキシ−９，ｌＯ−ジオ
キソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジ
イル）ビス（アミノメタンスルホナート）　−テトラナ
トリウム塩 （３−シアノ−５−ヒドロキシ−４〜（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフェニル）−２
−ピラゾリン−４−イリデン）−１−ペンタニル）−１
−ピラゾリル〕ベンゼンー４−スルホナトーナトリウム
塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体第一層（青
感層） 前述の塩臭化銀乳剤（へｇＢｒ：０．７モル％、立方体
、粒子サイズ０．９μ）　　　　　　　０．２９ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　ｔ、ＳＯイエローカプラ
ー（ＥｘＹ）　　　　　　０．６０退色防止剤（Ｃｐｄ
−１）　　　　　　０．２８溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　
　　　　　　０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　
　　　０．０３第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｏ，ＳＯ混色防止
剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　０．０５５溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）　　　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏ　１　
ｖ−２）　　　　　　　　０．０１５第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：０．７モル％、立方体、粒子
サイズ０．４５μ）　　　　　　　　０．２１ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 退色防止剤（Ｃｐｄ−３） 退色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（υＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：　４モル％、イズ０．５μ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＢｘＣ−２） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） １、７０ ０．０６５ ０、４５ ０、２３ ０、０５ ０、０５ 立方体、粒子す ０．２１ １．８０ ０．２６ ０．１２ ０．２０ 溶媒（ＳＯＩＶ−１） 溶媒（ＳｏＬｖ−２） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（ＳＯＩＶ　　ｌ） 溶媒（３ｏ１ｖ　　２） 第七層（保護層） ゼラチン ０、１６ ０、０９ １、０７ （ＥｘＹ）イエローカプラー α−ピバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５−［β−（ドデシルスルホニル）
ブチルアミド］アセトアニリド（Ｅ　ｘ　Ｍ）マゼンタ
カプラー １−　（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３［２−
クロロ−５（３−オクテニルサクシンイミド）アニリノ
］−５−ピラゾロン （ＥｘＣ−１）シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５［２
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−３−
メチルブチルアミドフェノール（ＥｘＣ−２）シアンカ
プラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−［α−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド］フェ
ノール （Ｃｐｄ−１）退色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３１５−ジー
ｔａｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン （Ｃｐｄ−３）退色防止剤 １．４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２．５−ジオクチルオ
キシベンゼン （Ｃｐｄ−４）退色防止剤 ２．２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔａｒｔ−
ブチルフェノール） （Ｃｐｄ−５） ｐ−（ｐ−）ルエンスルホンアミド）−フェニル−ドデ
カン （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（Ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミドメトキシ−２゜４−ジ
−ｔ−アミルベンゼン （ＵＶ−１）紫外ｖＡ映収剤 ２−（ｚ−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール（ＵＶ−２）紫外線吸収
剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔａｒｔブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート 第三層のマゼンタカプラーを本発明のカプラーＭ−１に
変えた他は試料３０１と同様にして試料３０２を作成し
た。この試料を実施例１と同様に処理した。

試料３０１の緑光最大濃度が１．２４であるのに対し、
試料３０２の緑光最大濃度は２．４３であり、本発明の
マゼンタカプラーがかかる迅速処理において良好な発色
能を示すことが判る・マゼンタカプラーを本発明の他の
カプラーＭ−２、Ｍ−３、Ｍ−５、Ｍ−８、Ｍ−１０に
変えても試料３０２と同様の結果が得られた。

実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙（試料４０１〉を作製
した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）１．８
ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（３ｏ１ｖ−３
）と（Ｓｏｌｖ−５）各４゜１ｇを加えて溶解し、この
溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８
ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃ乳化分散さ
せた。−力場臭化銀乳剤（臭化銀８０．０モル％、立方
体、平均粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．０８のも
のと、臭化銀８０．０モル％、立方体、平均粒子サイズ
０．６２μ、変動係数０．０７のものとを１；３の割合
（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増感したものに下記に示
す青感性増感色素をｉｌ１モル当たり５．０ＸＩＯ−’
モル加えたものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液を調製した。第二層か
ら第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３
，５−ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩を用いた
。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 Ｏｉ （ハロゲン化１１ｆモｌし当たり５゜ ０ＸＩＯ−’モル） （ハロゲン化銀ｌモノシ当たり７．０ｘｌＯ−’モル）
緑感性乳剤層 Ｃｔ　Ｈｓ　　　Ｉ−Ｃｓ　Ｈ＋＋ （ハロゲン化ｔＢ１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６ｘｌＯ−’モル添加した。

（ハロゲン化ｉ１１モル当たり４゜ ０ＸＩＯ−’モル） よ び また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化！！１モル当たり
４．　　ＯＸ、１０−’モル、３．０×１０−ｓモル、
１．０ＸＩＯ−’モ／Ｌｚ、また、２−メチル−５−ｔ
−オクチルハイドロキノンをそれぞれハロゲン化Ｉ１１
モル当たり８Ｘ１０−”モル、２Ｘ１０−”、２Ｘ１０
−”添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり１．２Ｘ１０−”
モル、１．ｌＸ１０−”モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｇ）と青
味染料（群青）を含む］ 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（＾ｇＢｒ＋８０モルχ）０．２６
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８３イエロー
カプラー（ＥｘＹ）　　　　　　０．８３色像安定剤（
Ｃｐｄ−１）　　　　　　　０．１９＃　（Ｃｐｄ−７
）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　
　　　　　０．１８＃（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　
　　０．１８第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・　９９混色防
止剤（Ｃｐ　ｄ−６）　　　　　　０．　０８溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−１）　　　　　　　　　０．１６＃　（Ｓｏｌ
ｖ−４）　　　　　　　　　　　　０．　０８第三層（
緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　　９０モル％、立方体、平均
粒子サイズ０．４７μ、変動係数０．　１２のものと、
ＡｇＢｒ　　９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．
３６μ、変動係数０．０９のものとを１：ｌの割合（Ａ
ｇモル比）で混合）　　　　　　　　　　　　　　　０
．１６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．７９マ
ゼンタカプラー（Ａ）　　　　　　　　０．３２色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０．２０＃　　　（
ｌ　−８）　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ
−４）　　　　　　　Ｏ，Ｏｆ＃　　　（＃　−９）　
　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　
　　　　０．６５第四Ｊｌ（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．４７混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−
５）　　　　　　　　　０．２４第五Ｍ（赤感層） 塩臭化１１（ＡｇＢｒ　　７０モル％、立方体・平均粒
子サイズ０．４９μ、変動係数０．０８のものと、Ａｇ
Ｂｒ　　、７０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３
４μ、変動係数０．１０のものとを１：２の割合（Ａｇ
モル比）で混合）　　　　　　　　　　　　　　０．２
３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３４シアン
カプラー（ＥｘＣ）　　　　　　０．３０色像安定剤（
Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）　　　　　　０．４０溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　
　　　　　　　０．２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）
　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル　　０．１７変性共重合体（変
性度１７％） 流動パラフィン （ｃｐａ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 ＣＣ９ｄ−３＞ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 （ＣＨＩ　−ＣＨ）−ｒ− ｃｏＮｕｃ、　Ｈｅ（ｔ） 平均分子量　ｓｏ、ｏｏ。

（Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 （Ｃｐｄ 色像安定剤 （（ＪＶ−１） 紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （３ｏ１ｖ−５） 溶 媒 ＣＯＯＣｓ　Ｈ＋。

（ＣＨ富）１ ＣＯＯＣ＠　Ｈ＋ｙ （Ｓｏｌｖ 溶 媒 （Ｅ　Ｘ　Ｙ）イエローカプラー （３ｏ１ｖ−１） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２） 溶 媒 の１ｉｔｕ合物（容量比） （ＳＯＩＶ−３） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４） 溶 媒 （ＲｘＣ）シアンカプラー の１；１混合物（モル比） 第三層のマゼンタカプラーを表２のカプラーに変えた他
は試Ｆ４４０１と同様にして試料４０２〜４１０を作成
した。

上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

崖旦工程　　　　ｌ−度　　　　竺−皿カラー現像　　
　　３７℃　　　３分３０秒漂白定着　　　　　３３℃
　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　２４〜３４℃　
　　　３分乾　　燥　　　　　７０〜８０℃　　　　１
分各処理液の組成は以下の通りである。

皇孟二反朱痕 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
ｊジエチレントリアミン五酢酸酢酸　　１．０ｇニトリ
ロ三酸酢酸　　　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコ
ール　　　　　　　　１５ｍｊ！ジエチレングリコール
　　　　　　　ｌ　Ｑｍ＆亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　
１．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３−メ　　４．５ｇチル−４−
アミノアニリ、ン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸Ｉ　　　　　　３．０ｇ蛍光増
白剤（ＷＨＩＴＥＸ４Ｂ。

１．０ 水を加えて ｐＨ（２５℃） １０００ｍ１ １０．２５ 還ヱＩシ」東 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム ４００ｍｊ ５０ｍｊ ８ｇ ５ｇ ｇ 水を加えて ｐＨ（２５℃） １０００ｍＪ ６、７０ このようにして色素像を形成した各試料にキセノンテス
ター（照度２０万ルツクス）で７日間退色テストを実施
した。測定は富士自記濃度計で行い、テスト前初濃度１
．０の部分の濃度変化を測定した結果を表２に示す、こ
れから比較試料４０１に対し、本発明のマゼンタカプラ
ーを含む試料４０２〜４１０の堅牢度が優れていること
が判る。

表２ ４０１　　　　　　　　　　　Ａ ４０２　　　　　　　　Ｍ−１ ４０３Ｍ−２ ４０４Ｍ−３ ４０５Ｍ−５ ４０６Ｍ−６ ４０７Ｍ−７ ４０８Ｍ−８ ４０９Ｍ−９ ４１０Ｍ−１１ 実施例　５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙（試料５０１）を作製
した。塗布液、は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび退色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏｌｖ−１）３．０ｃｃと溶媒（３ｏ　Ｉ
　ｖ−２）１．５ｃｃを加え溶解し、この溶液をドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラチン
水溶液４５０ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザー
にて分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色素を
含有する塩臭化銀乳剤（臭化１１９０．０モル％）４２
０ｇに混合溶解して第−層塗布液を調製した。第二層か
ら第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、１゜２−ビス（
ビニルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−メトキシル５′−メチ
ル−３，３′−ジスルホプ ロピルセレナシアニンヒドロオキ シト 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５゜５′−ジ
フェニル−３，３′−ジ スルホエチルオキサカルボシアニ ンヒドロオキシド 赤感性乳剤層ｉ３．３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’−（２，２’−ジメ チル−１，３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３，４−トリアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

［３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３（３−カ
ルボキシ−５−オキソ−１−（２，５−ジスルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル］ベンゼンー２．５−ジスル
ホナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’　−（４，８−ジヒドロキシ−９，１，０−ジ
オキソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１，５−
ジイル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナ
トリウム塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体第一層（青
感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：９０％）０．２９ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．８０イエローカプラー（
ＥｘＹ）　　　　　　０．６０退色防止剤（Ｃｐｄ−１
）　　　　　　　０．２８溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　
　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１＞ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒニア４χ） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 退色防止剤（Ｃｐｄ−３） 退色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（３ｏ１ｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＬＩＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１５ ０、８０ ０．０５５ ０、０３ ０、（Ｉ１５ ０、３０５ １、４０ ０、６７ ０、２３ ０、ｌ　１ ０、２０ ０、０２ １、７０ ０、　Ｏ６５ ０、４５ ０、２３ ０，０５ 溶媒（３ｏ１ｖ−２） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒニア４％） ゼラチン シアンカプラーＣＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（３ｏ１ｖ　　１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（３ｏ１ｖ−１） 溶媒（３ｏ１ｖ−２） 第七層（保護層） ゼラチン ０、０５ １、０７ （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー α−ビバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５［ｒ−（２，４−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）ブチルアミド］アセトアニリド （Ｆ、ｘＭ）マゼンタカプラー １−　（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３〔２−
クロロ−５（３−オクテニルサクシンイミド）アニリノ
］−５−ピラゾロン （ＥｘＣ−１）シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５［２
−（２，４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ）−３−
メチルブチルアミドフェノール（ＥｘＣ−２）シアンカ
プラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（２，４−
ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド］フェ
ノール （Ｃｐｄ−１）退色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒＬ−アミルフェニル−３゜５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン （Ｃｐｄ−３）退色防止剤 １．４−ジーｔｅｒｔ−ア、ミルー２．５−ジオクチル
オキシベンゼン （Ｃｐｄ−４）退色防止剤 ２．２′−メチレンビス（４−メチル−６ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール） （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔａｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール（ＵＶ−２）紫外線吸収
剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｊｅｒｋブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （３ｏ１ｖ　　２）溶媒 ジブチルフタレート 第三層のマゼンタカプラーを表３の本発明のカプラーに
変えた他は試料５０１と同様にして試料５０２〜５１０
を作成した。これを実施例４と同様に処理した。

このようにして色素像を形成した各試料にキセノンテス
ター（照度２０万ルツクス）で７日間退色テストを実施
した。測定は富士自記濃度計で行い、テスト前初濃度１
．０の部分の濃度変化を測定した結果を表３に示す、こ
れから比較試料５０１．５０２に対し、本発明のマゼン
タカプラーを含む試料５０３〜５１１の堅牢度が優れて
いることが判る。

表３ ｘＭ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し
   、該乳剤層に下記式（ I ）で表わされるカップリング
   離脱基をカップリング位置に結合した５−ピラゾロンカ
   プラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｌ＿１は、置換または無置換の、メチレンまたはエチレ
   ン基を表わし、ｌは０または１を表わし、ｍは０から４
   までの整数を表わし、ＹはＲ＿１またはＺ−Ｒ’＿１を
   表わし、Ｒ’＿１またはＲ＿１は置換または無置換の、
   アリール、ヘテロ環基、または少なくとも１個の２級ま
   たは３級炭素原子を有するアルキル基を表わし、Ｚは−
   Ｏ−、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   または ▲数式、化学式、表等があります▼基を表わし、Ｒ＿３
   、Ｒ’＿３は水素原子、置換または無置換の、アルキル
   、アリールまたはヘテロ環基を表わす。Ｒ＿３とＲ’＿
   １、Ｒ＿３、とＲ’＿１、またはＲ＿３とＲ’＿３は閉
   環して５員ないし８員環を形成してもよい。 Ｒ＿２はハロゲン原子、アルキル、アリール、アルコキ
   シ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ア
   ルキルスルホニル、アリールスルホニル、アシルアミノ
   、アルコキシカルボニルアミノ、スルホンアミド、スル
   ファモイル、ウレイド、アルコキシカルボニル、アリー
   ルオキシカルボニル、アシル、シアノ、トリフルオロメ
   チル、アミノ、Ｎ−アリールアミノ、Ｎ，Ｎ−ジアルキ
   ルアミノ、ジアシルアミノ、イミドまたはカルバモイル
   基を表わす。ｍが２〜４の整数を表わす時のＲ＿２は、
   互いに同じであつても異なっていても良い。