JPH0228648A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なピラゾロンマゼンタ色画像形成カプラー
に関するものであり、さらに詳しくは新規なメルカプタ
ン放出型の２当量ピラゾロンマゼンタ色画像形成カプラ
ーに関するもので、迅速現像処理でも十分なマゼンタ発
色濃度を示すマゼンタ色画像形成カプラーに関するもの
である。

（従来技術とその問題点） カラー写真感光材料およびその現像処理において、アリ
ールチオ基をカップリング位置に有するピラゾロンカプ
ラーは、マゼンタ色画像形成カプラーとして十分の発色
濃度を示すことが米国特許３．２２７，５５４号明細書
で知られている。しかしながらこの明細書に記載された
カプラーは、現像処理後形成されたマゼンタ色画像の光
堅牢性が著しく弱いものであった。特開昭６０−５７８
３９号、米国特許４，３５１，８９７および米国特許Ｂ
１−４．３５１，８９７号に記載されたフェニルチオ離
脱基のオルト位にアルコキシ基を連結したピラゾロンカ
プラーから形成されるマゼンタ色画像は、この光堅牢性
が著しく改良されたものである、 １方、カラー現像処理の迅速化は、世の中のすう勢であ
り、例えばＷＯ−８７／４５３４に記載されたような処
理液が提案されている。これらの現像処理液で処理する
とオルト位にアルコキシ基を有するフェニルチオ離脱ピ
ラゾロンカプラーは若干最高発色濃度が低くなる傾向が
あった。

（発明が解決しようとする問題点） このように、アリールチオ基をカップリング活性位に有
するマゼンタカプラーにおいて、色像光堅牢性も十分高
くなおかつ迅速カラー現像処理、特に発色現像処理時間
が２分以下に短縮された処理での最高発色濃度が高いカ
プラーが強く望まれていた。

従がって、本発明の目的は、カラー現像処理後の色像光
堅牢性が十分に高いカラー感光材料を提供することにあ
る。さらに別の目的は迅速現像処理において十分のマゼ
ンタ最高発色濃度を示すカラー感光材料を提供すること
にある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究を重ね
た結果、支持体上に少なくとも１種類のハロゲン化銀乳
剤層を有し、該乳剤層に下記一般式（１）で表わされる
カップリング離脱基をカップリング位置に結合した５−
ピラゾロンカプラーを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料が本目的にかなうことを見出
した。

一般式（１） 式中、Ｌ＋　は置換または無置換のメチレンまたはエチ
レン基を表わし、！は０または１を表わし、ｍは０また
は１から４までの整数を表わし、成するのに必要な非金
属原子群を表わし、Ｒ２は、ハロゲン原子、アルキル、
了り−ル、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ
、アリールチオ、アルキルスルホニル、アリールスルホ
ニル、アシルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ス
ルホンアミド、スルファモイル、ウレイド、アルコキシ
−カルボニル、アリールオキシカルボニル、アシル、シ
アノ、トリフルオロメチル、アミノ、Ｎ−アリールアミ
ノ、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ、ジアシルアミノ、イミ
ドまたはカルバモイル基を表わす。ｍが２〜４の整数を
表わす時のＲ８は、互いに同じであっても異なっていて
も良い。

一般式（１）の置換基を更に詳細に説明する。

Ｌ、で表わされる置換メチレンまたはエチレン基の置換
基は、Ｒ１で定義したと同様の置換基を表わす。

次にＲ２について詳細に説明する。Ｒ２はハロゲン原子
（例えば、フッ素、塩素、奥手原子）、アルキル基（例
えば、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−
オクチル、ドデシル、２−エチルヘキシル、２−ドデシ
ルオキシエチル、３−　（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ）プロピル、２．２−ジメチル−２−（３
−ペンタデシルフェノキシ）エチル基）、了り−ル基（
例えば、フェニル、α−またはβ−ナフチル、２，４−
ジクロロフェニル、２−メトキシフェニル、４−ドデシ
ルオキシフェニル、２−クロロ−５−テトラデカンフェ
ニル基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ
、２−ドデシルオキシエトキシ、３−フェノキシプロポ
キシ、２−エトキシエトキシ、オクチルオキシ、２−エ
チルへキソルオキシ、２−　（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ
−ペンチルフェノキシ）エトキシ基）、アリールオキシ
基（例えば、フェノキシ、α−またはβ−ナフトキシ−
４〜ｔｅｒｔ　−ブチルフェノキシ基）、アルキルチオ
基（例えば、メチルチオ、ブチルチオ、オクチルチオ、
α−ドデシルオキシ力ルポニルブロピルチオ、３−フェ
ノキシプロピルチオ、２−ブトキシカルボニルエチル基
）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルフェニルチオ、４−ドデシルオキシフェニ
ルチオ基）、アルキルスルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル、エタンスルホニル、オクタンスルホニル、ド
デカンスルホニル基、等）、アリールスルホニル基（例
えば、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル、４−
ヒドロキシフェニルスルホニル、２−ブトキシ−５−ｔ
ａｒｔ−オクチルフェニルスルホニル基）、アシルアミ
ノ基（例えば、アセトアミド、２−エチルヘキサノイル
アミド、ヘキサデカンアミド、α（２，４−ジーｔｅｒ
　ｔ−ペンチルフェノキシ）アセトアミド、ベンズアミ
ド、３−（２−エチルヘキサンアミド）ベンズアミド、
２−ピリジンカルボンアミド、２−クロロ−４−ｔ−へ
キシルベンズアミド基）、アルコキシカルボニルアミノ
基（例えば、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキ
シカルボニルアミノ基、２−メチルプロピルオキシカル
ボニルアミノ基）、スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアミド、２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベ
ンゼンスルホンアミド２．４−ドデシルオキシベンゼン
スルホンアミド基）、スルフ１モイル基（例えば、Ｎ−
メチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイ
ル、Ｎｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル、３−　（２，
４−ジｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）プロピルスルフ
ァモイル基）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド
、４−シアノフェニルウレイド、テトラデシルウレイド
、４−エタンスルホニルフェニルウレイド基）、アルコ
キシカルボニル基（例えば、エトキシカルボニル、ドデ
シルカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、２−メチ
ルプロピルオキシカルボニル基）、アリールオキシカル
ボニル（例えば、フェノキシカルボニル、２．４−ジー
ｔｅｒ　ｔブチル−フェノキシカルボニル基）：、アシ
ル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、ドデカノイル、
α−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−ペンチルフェノキシ）
アセチル基）、シアノ基、トリフルオロメチル基、アミ
ノ基、Ｎ−アリールアミノ基（例えば、アニリノ、２，
４−ジクロロアニリノ、４−メトキシアニリノ、２−ク
ロロ−５−テトラデカンアニリノ、３−アセトアミドア
ニリノ、４−ｔｅｒｔ−オクチルアニリノ、α−または
β−ナフチルアミノ基）Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基（
例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルアミノ、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ドデシルオキシエチ
ル）アミノ基）、ジアシルアミノ基（例えば、Ｎ、　Ｎ
−ジアセチルアミノ、Ｎ−アセチル−Ｎ−ベンズアミド
基）、イミド基（例えば、スクシンイミド、フタルイミ
ド、グルタルイミド、１−ベンジル−５，５−ジメチル
−３−ヒダントイニル、５，５−ジメチル−２，４−ジ
オキソ−３−オキサゾリジニル基）、またはカルバモイ
ル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−（３−（
２，４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル
〕カルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモイ
ル、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルカルバモイル基）を表わす
。

子を含む非金属原子環系は下記の一般式（Ｉ［Ｉ）から
一般式（Ｖ）で表わすことが出来る。

一般式（Ｉ［［） 式中、Ｙｌは−ｃ−−５ｏ−−ｓｏエ−または−Ｎ−ｓ
ｏｗを表わし、ｎは０または１〜６の整数を表わし、Ｑ
ｌ　は窒素原子およびＹ、を含み５員〜８員環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表わし、Ｒ２はすでに定義
したと同様の基を表わすｅＲｌ　は水素原子、置換また
は無置換のアルキル、アリールまたはへテロ環基を表わ
し、これらにはＲ２で定義した置換基が置換していても
よい。

一般式（ＩＶ） 式中、Ｙ２はＹ、と同様の基を表わし、Ｙ、は一般式（
Ｉ）で定義したと同様の基を表わし、Ｑ２は窒素原子お
よびＹ＋　、Ｙｔを含み５員〜８員環を形成する非金属
原子団を表わし、Ｒ２はすでに定義したと同様の基を表
わし０は０または１〜５の整数を表わす。

一般式（Ｖ） 式中、Ｙｓ、Ｙａは−ＣＨｔ−ＣＨ＝ Ｒ，Ｒ。

−Ｎ＝　　−Ｃ＝　　−Ｎ−および−ＣＨ−を表わし、
Ｑ、は窒素原子、Ｙｓ、Ｙａを含み５員から８員環を形
成する非金属原子団を表わし、Ｒ＋、Ｒｚはすでに定義
したと同様な基を表わし、ｐは０または１〜５の整数を
表わす。一般式（Ｖ）で表わされる窒素複素環は芳香環
を形成していてもよい。

一般式（１）で表わされる離脱基で特に好ましいものは
Ａ＝Ｑである。

本発明に用いられる５−ピラゾロンカプラー母核は一般
式（ｎ）で表わされる。

一般式 式中、Ｒｚ＋はアルキル基、アリール基、アシル基また
はカルバモイル基を表わす、Ａｒはフェニル基もしくは
１個以上のハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、またはアシルアミ
ノ基が置換したフェニル基を表わす。２□は一般式（１
）で表わしたチオ基を表わす、一般式（■）においてＲ
ｇ＋のアルキル基としては、炭素数１〜４２のアルキル
基で、例えばメチル、ブチル、オクタデシルまたは２−
（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）エチル
が挙られ、アリール基としては、例えばフェニル、２−
クロロフェニル、２−クロロ−５−テトラデカンフェニ
ル、２−クロロ−５−（３−オクタデセニル−Ｎ−スク
シンイミド）フェニル、２−クロロ−５−（α−（４−
ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）テトラ
デカンアミド〕フェニル、２．４−ジクロロ−５−ドデ
シルオキシフェニルまたは２−クロロ−５−オクタデシ
ルチオフェニルが挙げられ、アシル基としては、アセチ
ル、２−エチルヘキサノイル、α−（２，４−ジｔｅｒ
　ｔ−ペンチルフェノキシ）アセチル、α−（２゜４−
ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）ブタノイル、γ−
（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−ペンチル）ブタノイル、ま
たはα−（３−ペンタデシルフヱノキシ）ブタノイルな
どが挙げられ、カルバモイル基としては、Ｎ−メチルカ
ルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−ヘキ
サデシルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカル
バモイルマタハＮ　−（３−［α−（２，４−ジーｔｅ
ｒｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド〕）フェニル
が挙げられる。

Ａｒ基としては、例えば、フェニル、２，４゜６−　）
　ＩＪクロロフェニル、２．　５−シ’）ロロフェニル
、２．４−ジメチル−６−メトキシフェニル、２．６−
ジクロロ−４−メトキシフェニル、２゜６−ジクロロ−
４−エトキシカルボニルフェニル、２．６−ジクロロ−
４−シアノフェニルまたは４−（α−（２，４−ジーｔ
ｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル
が挙げられる。

一般式（ｎ）で表わされるピラゾロン母核の中で特に好
ましいものは、Ｒｚ＋がアリール基の場合である。

本発明に用いられるマゼンタカプラーの構造を以下に示
すが、これらに限定されるものではない。

（Ｍ−］） （Ｍ ｌ （Ｍ （Ｍ Ｊ （Ｍ ５〕 （Ｍ ｌ （Ｍ （Ｍ−８） ｉ （Ｍ （Ｍ−１０） Ｊ （Ｍ （Ｍ−１２） ｌ （Ｍ−１３） （Ｍ （Ｍ （Ｍ ｐ （Ｍ （Ｍ ｌ （Ｍ （Ｍ ｌ （Ｍ （Ｍ （Ｍ−２３） Ｃ１１゜ 本発明のカプラーは、４当量ピラゾロン母核と離脱基と
なるメルカプト化合物のジスルフィドを塩素ガス、臭素
または塩化スルフェニルであらかじめ処理して得たスル
フェニルクロリドとを反応させて容易に得ることが出来
る。ジスルフィドからスルフェニルクロリドに変換する
工程の溶媒は、塩化メチレン、エチレンクロリド、クロ
ロホルム等が好ましく、反応温度は０６〜５０″の範囲
が好ましい、スルフェニルクロリドを４当量ピラゾロン
母核に導入する工程の溶媒はジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、またはピリジン等が好ましい、酢
酸エチル、エチレンクロリド、アセトニトリル等の中性
溶媒を使用する場合は、トリエチルアミン、ピリジン等
の有機塩基の添加が好ましい０反応温度は２０℃〜１０
０℃の範囲が好ましい。

本発明に用いられるメルカプト離脱基のうち、特に好ま
しいアリールチオ基を導入するカプラーの合成工程は、
下のスキームで表わすことが出来上記スキームでＣｏｕ
ｐは４当量ビラゾロンカ基を表わす。

公知の方法を組み合せて行なうことが出来る。

合成例１　カプラー（Ｍ−１）の合成 ビス（２−アミノフェニル）ジスルフィド１２゜４ｇを
１００ｍのトルエン中に添加し、Ｌｏｇの無水コハク酸
を加え、３時間加熱還流した。反応後、溶媒を減圧除去
し、粗のビス（２−スクシンイミドフェニル）ジスルフ
ィドを得た。このジスルフィドをクロロホルム１００−
に溶解し、室温で７．０ｇの塩化スルフリルを添加し３
０分間攪拌した。クロロホルムを減圧で除去し、残留し
たスルフェニルクロリドを１−　（２，４，６−）リク
ロロフェニル）−３−（２−クロロ−５−テトラデカン
アミドアニリノ）−５−ピラゾロン６１゜４ｇの２００
−ジメチルホルムアミド溶液に添加した。徐々に昇温し
、８０℃で３時間加熱攪拌した０反応液を冷却し、酢酸
エチル４００−を添加し、飽和食塩水で３回水洗した。

シリカゲルカラムクロマトによる精製で、目的のカプラ
ーＭ−１を７５ｇ得た。

元素分析　理論値　Ｈ（５，２９％）　、Ｃ（５７，１
４％）、Ｎ　（８，５５％） 実験値　Ｈ（５，２８％）　、Ｃ（５７，１３％）、Ｎ
’（８，５６％） また本発明のカプラーには下記一般式で示めされる特開
昭６３−１５７１５０に記載されたビスアリールジスル
フィドを併用して使用することが出来る。

式中、Ｖ＋　−Ｗ＋　、Ｘ＋およびＹ、はそれぞれ独立
にＲ′１基、ニトロ基、ハロゲン原子、シアノ基、ＯＲ
５１基、５Ｒ５Ｉ基、ＮＲ′ＩＲ５Ｉ基、ＣＯＲ”基、
Ｃ００Ｒｓｌ基、５ＯＺＲ”基、ＳＯ，Ｒ”基、ＮＨＣ
ＯＲ５１基、Ｃ０ＮＲ”Ｒ”基、ＮＲ”３０２Ｒ５’基
または５ＯｚＮＲ”Ｒ”基であるか、あるいはＸまたは
Ｗは隣接置換基と一緒になって環を形成することができ
るものとし、Ｒ５は炭素原子１〜２０個の置換もしくは
非置換のアルキル基、炭素原子５〜２０個の置換もしく
は非置換のアリール基、シクロアルキル基または炭素原
子３〜１０個の置換もしくは非置換の複素環式基であり
、Ｒ′＋は水素原子またはＲ１＋基であるが、Ｖ　＋　
、Ｗ＋　、Ｘ　＋およびＹ、の多基の炭素原子の合計は
２よりも大きく、また両方のＹ、基が共に水素原子であ
ることはないものとする。

上記ジスルフィド化合物の中で特に好ましい化わされる
化合物である。

本発明のカラー感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀孔１ＦＩｒ＆および赤
感性ハロゲン化銀乳剤層がこの順に或いはこれらの任意
の配列で塗設されているのが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、塩（沃）臭化銀や沃臭化銀を挙げることができ、
なかでも塩化銀や塩（沃）臭化銀が好ましい。更には一
つの乳剤層中のハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、ハ
ロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の９０モル％
以上が塩化銀であり、実質的にヨウ化銀を含まない塩臭
化銀から成ることが好ましい。ここで実質的にヨウ化銀
を含まないとは、ヨウ化銀含有率が１．０モル％以下の
ことである。ハロゲン化銀粒子の特に好ましいハロゲン
組成は、ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の
９５モル％以上が塩化銀である、実質的にヨウ化銀を含
まない塩臭化銀である。

更に本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、臭化銀含有率
において少なくとも１０モル同時混合法で反応させて局
在相を形成することができる。更に、既に形成されてい
るハロゲン化銀をより溶解度積の小さなハロゲン化銀に
変換する過程を含む、所謂コンバージョン法を用いても
局在相を形成することができる。或いは臭化銀微粒子を
添加し塩化銀粒子の表血に再結晶させる事によっても局
在相を形成できる。

これらの製法については、例えば前述の特願昭６２−３
１９７４１号明細書に記載されている。

本発明のハロゲン化銀粒子の局在相またはその基質に、
銀イオンと異なる金属イオン（例えば周期律表第■族金
属イオン、第■族遷移金属イオン、鉛イオン、タリウム
イオン）または、その錯イオンを含有させることが、本
発明の効果をいっそう向上させる点で好ましい。

主として局在相にはイリジウムイオン、ロジウムイオン
、鉄イオンなど、また主として基質にはオスミウム、イ
リジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、パラジウム、
コバルト、ニッケル、鉄などから選ばれた金属イオンま
たはその錯イオンを組合せて用いることができる。また
局在相と基質とで金属イオンの種類と濃度をかえて用い
ることができる。

金属イオンを、ハロゲン化銀粒子の局在相および／また
は、その他の粒子部分（基質）に含有せしめるには、該
金属イオンを粒子形成前、粒子形成中、または物理熟成
中の調製液に添加すればよい。例えば金属イオンをゼラ
チン水溶液中、ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中、
またはその他の水溶液中に添加してハロゲン化銀粒子を
形成することができる。

或いは予め金属イオンをハロゲン化銀微粒子中に含有せ
しめ、これを所望のハロゲン化銀乳剤に添加し、更に該
微粒子ハロゲン化銀を溶解させて金属イオンを導入する
こともできる。この方法は特にハロゲン化銀粒子表面に
ある臭化銀局在相に金属イオンを導入するのに効果的で
ある。金属イオンをハロゲン化銀粒子のどの部所に存在
させるかによって、添加方法を適宜変えることができる
。

特に該局在相は、前記のハロゲン化銀粒子調製時に添加
する全イリジウムの少なくとも５０％とともに沈積させ
るのが好ましい。

ここで、該局在相をイリジウムイオンと共に沈積させる
とは、局在相を形成するための銀および／またはハロゲ
ンの供給と同時、供給の直前、または供給の直後にイリ
ジウム化合物を供給することをいう。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、外表面に（１００
）面をもつものであっても（１１１）面をもつものであ
っても、或いはその両方の面をもつものであっても、更
にはより高次の面を含むものであっても好ましく用いら
れる。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子の形は、立方体、
十四面体、八面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な
結晶形を有するもの、また球状、板状などのような変則
的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形を持つものがある。また種々
の結晶形の粒子の混合からなるものであっても使用する
ことができるが、なかでも前記の規則的な結晶形をもつ
粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より好まし
くは９０％以上含むのがよい０本発明に使用されるハロ
ゲン化銀乳剤は、平均アスペクト比（長さ／厚みの比）
が５以上、特に好ましくは８以上の平板粒子が、粒子の
全投影面積の５０％以上を占めるような乳剤であっても
良い。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の大きさは、通常用い
られる範囲内であれば良いが、平均粒径０．１μｍ〜１
．５μｍである場合が好ましい。

粒径分布は多分散であっても単分散であっても良いが、
単分散であるほうが好ましい。単分散の程度を表す粒子
サイズ分布は、統計学上の変動係数（投影面積を円近似
した場合の標準偏差Ｓの直径ｄで除した値Ｓ／ｄ）が２
０％以下が好ましく、１５％以下が更に好ましい。

またこのような、平板粒子乳剤および単分散乳剤を２種
以上混合しても良い、乳剤が混合される場合、その少な
くとも一種が前記の変動係数をもつことが好ましく、混
合乳剤の変動係数が前記の値の範囲を満たすことがより
好ましい。

本発明に使用される、ハロゲン化銀粒子の局在相思外の
、いわゆる基質部は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相からなっていても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感されたものが使用される。

化学熟成のために使用される化学増悪剤については、特
開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８真右下欄
〜第２２頁右上欄に記載のものが、また分光増感剤につ
いては、同公報第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のもの
が好ましく用いられる。

更に本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製造中や保
存中に用いられるカプリ防止剤あるいは安定剤としては
、同公報第３９頁〜第７２頁右上欄に記載のものが好ま
しく用いられる。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
１）および（Ｙ−２）で表わされるものが好適である。

（Ｙ−１） （Ｙ−２） しっていてもよい。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４．６２２，２８７号明細書の第３
欄１５行〜第８欄３９行や同４゜６２３．６１６号明細
書の第１４Ｍｌｌ５０行〜第１９欄４１行に記載されて
いるウ ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８．１９４号、同３，９３
３．５０１号、同４．　０４６．　５７５号、同４，１
３３．９５８号、同４．　４０１゜７５２号などに記載
がある。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２゜２８７号明細書
の第３７欄〜５４Ｂに記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ
−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、（Ｙ
−４）、（Ｙ−６）、（Ｙ−７＞、（Ｙ−１５）、（Ｙ
−２１）、（Ｙ２２）、（Ｙ−２３）、（Ｙ−２６）、
（Ｙ−３５）、（Ｙ−３６）、（Ｙ−３７）、（Ｙ−３
８）、（Ｙ−３９）などが好ましい。

また前述の米国特許４，６２３，６１６号明細書の第１
９欄〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３）を挙
げる事ができ、なかでも（Ｙ−２）、（Ｙ−７）、（Ｙ
−８）、（Ｙ−１２）、（Ｙ−２０）、（Ｙ−２１）、
（Ｙ−２３）、（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３゜４０８．
１９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４）
、同３，９３３，５０１号明細書の第８欄に記載の化合
物例ａｆｉや（ＩＩ、同４，０４６゜５７５号明細書の
第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，１３３，９
５８号明細書の第５〜６＠に記載の化合物例（１）、同
４，４０１，７５２号明細書の第５欄に記載の化合物例
１、 および下記の化合 物ａ） 〜ｈ） を挙げることができる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いるピラゾロン系マゼンタカプラーと併
用しうるその他のマゼンタカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１．０８２号、同第２．３
４３．７０３号、同第２．　６００．　７８８号、同第
２，９０８．５７３号、同第３．　０６２．６５３号、
同第３，１５２，８９６号および同第３，９３６．０１
５号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系
カプラーの離脱基として、米国特許第４．３１０，６１
９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，
３５１．８９７号に記載された了り−ルチオ基が好まし
い。また欧州特許第７３．６３６号に記載のバラスト基
を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得
られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第２，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−Ｃ）（１，２，４））リアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（１
９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８４
年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。

上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラーであ
ってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、ＣＭ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

Ｒｆｆ。

ｈｚ ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，
５００，６３０号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第４，５４０，６５４号
に記載のピラゾロ（Ｌ　　５−ｂ）（１，２，４）　　
トリアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も出代表内である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９，９２９号、同４，５１８，６８７号、同４，５１
１，６４７号や同３，７７２，００２号などに記載の、
フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ５位
にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む）が
あり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２５，
８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３，７
７２．００２号に記載の化合物（１）、同４，５６４゜
５９０号に記載の化合物（１−４）や（１−５）、特開
昭６１−３９０４５号に記載の化合物（１）、（２）、
（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の化合
物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２，１６２号、同２．　８９５．　８２６号、同
４，３３４，０１１号、同４，５００゜６５３号や特開
昭５９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミ
ノフェノール系カプラーがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許２゜８９５．８２６号に記載の化合物（
■）、同４゜５５７．９９９号に記載の化合物αη、同
４，５６５．７７７号に記載の化合物（２）や（２）、
同４，１２４．３９６号に記載の化合物（４）、同４，
６１３゜５６４号に記載の化合物（Ｉ−１９）等を挙げ
る事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３７２，１７３号、同４，５６４，５８６号、同４，
４３０，４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や特願
昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェ
ノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許４，３２７．１７３号に記載のカプラー
（１１や（３）、同４，５６４．５８６号に記載の化合
物（３）やαｅ、同４，４３０，４２３号に記載の化合
物（１）や（３）、及び下記化合物を挙げる事ができる
、 ｂＨＩ３ｎ ＣＨｓ Ｈ のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願公開Ｅ
ｐ０，２４９．４５３Ａ２に記載のジフェニルイミダゾ
ール系シアンカプラー等も使用できる。

ａｎｑ フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３，９９９号、同４，４５１゜５５９号、同４
，４４４，８７２号、同４，４２１．１６１号、同４，
５７９．８１３号、欧州特許（ＢＰ）０６７．６８９Ｂ
１号などに記載のウレイド系カブチーがあり、その代表
的具体例としては、米国特許４，３３３．９９９号に記
載のカプラー（７）、同４，４５１．５５９号に記載の
カプラー（１１、同４，４４４，８７２号に記載のカプ
ラー０旬、同４，４２７．７６７号に記載のカプラー（
３）、同４，６０９，６１９号に記載のカプラー（６）
や（２４）、同４，５７９．８１３号に記載のカプラー
（１）やｏｎ、欧州特許第ＣＥＰ＞　０６７．６８９Ｂ
１号に記載のカプラー（４５）や（５０）、特開昭６１
−４２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げる事が
できる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２゜３１３．５８６号）　
、２位にアルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米
国特許２，４７４，２９３号、同４，２８２．３１２号
）、２位に・アリールカルバモイル基をもつもの（例え
ば特公昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド
又はスルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６０−
２３７４４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１
５３６４０号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（
例えば米国特許３．　４７６、　５６３号）、置換アル
コキシ離脱基をもつもの（例えば米国特許４，２９６，
１９９号）、グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特
公昭６０−３９２１７号）などがある。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式（Ａ）ないしくＥ）で表わされる高沸点有
機溶媒が用いられる。

式 ％式％ 式 （Ｂ） Ｗ’、　　　Ｃｏｏ　　　Ｗｚ 式（Ｅ）　　ｗ、−ｏ−ｗｔ （式中、ｗ、、Ｗｌ及びＷ、はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷｌ　、Ｏ
Ｗ、またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは１ないし５の整数で
あり、ｎが２以上の時はＷ、は互いに同じでも異なって
いてもよく、一般式（Ｅ）において、Ｗ、とＷ２が縮合
環を形成してもよい）。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４２０３７１６号）に含浸させて、ま
たは水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして
親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。

好ましくは国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料にはミ種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許筒２．　３６０．　２９０
号、同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５
３号、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８．６
５９号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７３
５，７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４
３０，４２５号、英国特許筒１，３６３，９２１号、米
国特許筒２．７１０．８０１号、同第２．８１６，０２
８号などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキ
シクマラン類、スピロクロマン類は米国特許筒３゜４３
２．３００号、同第３．５７３．０５０号、同第３．５
７４，６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同第
３，７６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号な
どに、スピロインダン類は米国特許筒４，３６０，５８
９号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許筒２，
７３５，７６５号、英国特許筒２．０６６．９７５号、
特開昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号
などに、ヒンダードフェノール類は米国特許筒３゜７０
０．４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許筒
４．２２８，２３５号、特公昭５２６６２３号などに、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類はそれぞれ米国特許筒３，４５７．０７９
号、同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４
４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許筒３，３３
６゜１３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許筒
１．３２　．８８９号、同第１，３５４，３１３号、同
第１，４１０，８４６号、特公昭５１１４２０号、特開
昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５
９−７８３４４号などに、フェノール性水酸基のエーテ
ル、エステル誘導体は米国特許筒４，１５５，７６５号
、同第４，１７４．２２０号、同第４，２５４，２１６
号、同第４，２６４，７２０号、特開昭５４−１４５５
３０号、同５５−６３２１号、同５８−１０５１４７号
、同５９−１０５３９号、特公昭５７−３７８５６号、
米国特許筒４．２７９，９９０号、特公昭５３−３２６
３号などに、金属錯体は米国特許筒４．０５０，９３８
号、同第４，２４１゜１５５号、英国特許筒２．０２７
．７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。こ
れらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対
し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して感
光層に添加することにより、目的を達成することができ
る。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止す
るためには、シアン発色層に隣接する両側の層に　外線
吸収剤を導入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、特にピラゾ
ロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使用
することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２（８０℃のトリオクチルホスフ
ェート中）が１　、　０１１　／＋ｗｏｌ　・ｓｅｃ〜
１×１Ｏ−Ｓ１／ｌｌ０ｌ−３ｅＣの範囲で反応する化
金物である。

ｋ２がこの範囲より大きい場否、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（ＦＩ）または（ＦＩＩ）で表すことができる。

一般式（Ｆ　Ｉ） Ｒ，−（Ａ）、−Ｘ 一般式（ＦＩＧ） Ｒ１−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ，、Ｒｔはそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１または０を表す、Ｂは水素
原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、ま
たはスルホニル基を表し、Ｙは芳香族アミン系現像主薬
が一般式（Ｆ　ＩＩ）の化合物に対して付加するのを促
進する基を表す。

ここでＲ１とＸ、ＹとＲ１またはＢとが互いに結合して
環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆ　ｒ）、（ＦＩＧ）で表される化合物の具体
例については、特願昭６２−１５８３４２号、同６２−
１５８６４３号、同６２−２１２２５８号、同６２−２
１４６８１号、同６２−２２８０３４号や同６２−２７
９８４３号などに記載されている。

また前記の化合物（Ｇ）および化合物（Ｆ）との組合せ
の詳細については特願昭６３−１８４３９号に記載され
ている。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい０例えば、了り−ル基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，５３３．７９４号に記載のもの）、４−チアゾリ
ドン化合物（例えば米国特許３，３１４，７９４号、同
３，３５２゜６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン
化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）
、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３，７０５
．８０５号、同３，７０７，３７５号に記載のもの）、
ブタジェン化合物（例えば米国特許４゜０４５．２２９
号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジドール化合
物（例えば米国特許３，７００．４５５号に記載のもの
）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例
えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい、これらの
紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる０例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍ×６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）　　（Ｒｉ）を
測定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変
動係数は、Ｒ□の平均値（Ｒ）対するＲ１の標準偏差Ｓ
の比ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る。対象とす
る単位面積の個数（ｎ）は６以上が好しい、従って変動
係数ｓ　／　Ｒは 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
、０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができ本発明のカラー写真感光材料
は、発色現像、漂白定着、水洗処理（または安定化処理
）を施されるのが好ましい、漂白と定着は前記のような
一浴でなくて別個に行ってもよい。

連続処理する場合、現凍′液の補充量は省資源や低公害
化などの見地から、少ない方が望ましい。

好ましいカラー現像液の補充量は、感光材料１−当り２
００ｄ以下である。さらに好ましくは１２０−以下であ
る。さらに好ましくは、１００ｍ以下である。ただし、
ここでいう補充量とは、いわゆるカラー現像補充液が補
充される量を示しているもので、経時劣化や濃縮分を補
正するための添加剤等の量は、補充量外である。なお、
ここでいう添加剤とは例えば濃縮を希釈するための水や
経時劣化し易い保恒剤あるいはｉ）Ｈを上昇させるアル
カリ剤等を示す。

本発明に適用される発色現像液は、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水
溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノ
ール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン
系化合物が好ましく使用され、その代表例とし・では３
−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ルーＮ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシ
エチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ
−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの化
合物は目的に応じ２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ
剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミジノ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ′、Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのしヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組合あわせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐ）（は９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３Ｉｌ以下であり、補充
液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５
０〇−以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理層の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また
現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いるこ
とにより補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）　（Ｉ
［［）、クロム（■）、銅（ｎ）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉ［［）もしくはコバル）　（ＩＩＩ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（Ｉ［ｌ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（Ｉ［［）Ｉｆ塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）　１？塩を
用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８で
あるが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理
することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２，７３６号、同５３−５７．８３１号、同５
３−３７．４１８号、同５３−７２，６２３号、同５３
−９５，６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−
１０，４２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５３
−１４１，６２３号、同５３−２８，４２６号、リサー
チ・ディスクロージャー嵐１７，１２９号（１９７８年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８．５０６号、特
開昭５２−２０，８３２号、同５３−３２，７３５号、
米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導
体；西独特許筒１，１２７．７１５号、特開昭５８−１
６゜２３５号に記載の沃化物；西独特許筒９９６，４１
０号、同２，７４８．４３０号に記載のポリオキシエチ
レン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミ
ン化合物；その他特開昭４９−４２．４３４号、同４９
−５９．６４４号、同５３−９４．９２７号、同５４−
３５．７２７号、同５５−２６．５０６号、同５Ｂ−１
６３，９４０号記載の化合物：臭化物イオン等が使用で
きる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３．８９３，８５８号、西特許第１．２９０，８１２
号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ま
しい、更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の
化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であるり、
特にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。

漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉ
ｏ＋ｌ［！ｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４４！、Ｐ、２４８−
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−９である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１Ｏ分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８，５４３号、５８−１４゜８３
４号、６０−２２０．３４５号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバ−フロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４．３３９号、同５７−１４，４５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節線のた
め西独特許第２．２２６．７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の優れた特長を遺憾
なく発揮するには、実質的にベンジルアルコールを含ま
ず、かつ０．００２モル／１以下の臭素イオンを含む発
色現像液にて２分３０秒以下の現像時間で処理すること
が好ましい。

上に述べた「実質的にベンジルアルコールを含まず」と
は、発色現像液１１当り２ＩＲ１以下を意味し、好まし
くは０．５ｄ以下、最も好ましくは全く含まれない事を
意味する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の通りに乳剤層及び保護層を塗布して試料１０１を作成
した。

マゼンタカプラー（Ａ）Ｌｏｇを酢酸エチル２Ｑ　ｃｃ
及びトリクレジルホスフェ−）１０ｃｃに溶解し、この
溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１
５ｃｃを含む１０％ゼラチン溶液３ＱＱｃｃに混合、強
制攪拌して乳化分散物を作成した。これと、塩臭化銀乳
剤（粒子サイズａ、４ミクロン、変動係数０．０９の立
方体で臭化銀１モル％）６００ｇ　（銀０．０４４モル
を含む）とを混合溶解し、銀塗布量が０．００２モル／
ｄとなるように塗布した。この上に、塗布助剤としてア
ルカノールＢ、ゼラチン硬化剤として１−オキシ−５−
）リアジンナトリウム塩を含む４％ゼラチン溶液を、乾
燥膜厚が１ミクロンとなるように塗布した。　マゼンタ
カプラーＡを、表１に示すカプラーにした他は試料１０
１と同様にして試料１０２〜１１３を作成した。

上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

処ユニ程　　　　ム皮　　　　朋 発色現像　　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　
３０〜３６℃　　　４５秒安定０　３０〜３７℃　　２
０秒 安定■　　３０〜３７℃　　２０秒 安定■　　３０〜３７℃　　２０秒 安定■　　３０〜３７℃　　３０秒 乾　　燥　　　　７０〜８５℃　　　　６０秒（安定■
−■への４タンク向流方式とした。）各処理液の組成は
以下の通りである。

光亘里１癒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｄ
エチレンジアミン四酢酸　　　　　２．０ｇトリエタノ
ールアミン　　　　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム　　
　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシ ルアミノ ５．６−シヒドロキシベンゼ ノー１．２．４−トリスル ホン酸 蛍光増白剤（４，４′−ジア ミノスチルベン系） 水を加えて ｐＨ（２５℃） 盈亘足ｉ血 水 チオ硫酸アンモニウム （７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄 （Ｉ［［）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム １０００＊ １０゜ １０〇− ８ｇ ５ｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　８ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５℃）５．５ 皮定丘 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　０．１ｇホルマ
リン−亜硫酸付加物　　　　０．７ｇ５−クロロ−２−
メチル−４ −イソチアゾリンー３−オ フ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　０．０１ｇ硫酸銅　　　
　　　　　　　　０．００５ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　１０００ｄｐＨ（２５℃）４．０ 処理ずみ試料の緑光反射濃度を測定し、これから相対感
度及び最大濃度を求めた結果を表１に示す、これから本
発明のカプラーを含む試料１０４〜１１３の相対感度及
び最大濃度が大きく、良好な発色能を示すことが判る。

カプラー 表１ 最大濃度 １、６３ １、１２ １、９４ ２、４１ ２、４２ ２、３９ ２、４０ ２、４３ ２、４２ ２、３９ ２、４２ ２、３５ ２、３７ カブラーＡ 実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙（試料２０１）を作製
した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１　ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液をｌＯ％ド
デシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。−力場
臭化銀乳剤（粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．０７
の立方体で粒子全体の割合として臭化銀１モル％を粒子
表面の一部に局在して含有）に下記に示す２種の青感性
増感色素を銀１モル当り各々２．０Ｘ１０−’モル加え
た後に硫黄増感を施したものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、■−オ
キシー３．５−ジクロロー８−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ＯＪ （ＣＨｚ）　ａ （ＣＨｚ）ａ ５ＯＪＮ（ＣＪｓ）ｚ （上記二種をハロゲン化１ｆｆ１モル当り各々２．０Ｘ
１０−’モル） 緑感性孔ＭＮ （ハロゲン化銀１モル当たり４゜ ０ＸＩＯ−’モル） および ＳＯ，− ３ｏ、Ｈ・Ｎ（ＣｚＨｓ）＋ （ハロゲン化銀１モル当たり７゜ ０ＸＩＯ−５モル） 赤感性乳剤層 ２Ｈ５ ５ｌｌ （ハロゲン化銀１モル当たり０゜ ９　Ｘ　１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５Ｘ１０−’モル、７．７ＸＩＯ−’モル、２．５Ｘ
１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

０Ｊ ＳＯ３に および （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　
　　　　　０．１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　
　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　０．
３５第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−１
）　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　
　　　　０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．４０μ、変動係数０．０
９の立方体で粒子全体の割合として臭化銀１モル％を粒
子表面の一部に局在して含有）　　　　　　　　　　　
　　０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２
４マゼンタカプラー（Ａ）　　　　　　　０．２９色像
安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　０．０９色像安定剤（
Ｃｐｄ−４）　　　　　４．０６溶媒（Ｓｏｌｖ−２）
　　　　　　　０．３２溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　
　　　０．１６第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐｄ
−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　
　　　　　０．２４第５層 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．３６μ、変動係数０．１
１の立方体で粒子全体の割合として臭化ｍｉ、ｓモル％
を粒子表面の一部に局在して含有）　　　　　　　　　
　　　０．２１ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．
３４シアンカプラー（ＢｘＣ）　　　　　　０．３４色
像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　０．１７色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）　　　　　０．３４色像安定剤（Ｃｐｄ
−９）　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　
　　　　０．３７第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃｐｄ
−５）　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　
　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｌ・　３３ポリビニ
ルアルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％） ０゜ 流動パラフィン ０゜ （Ｅ　ｘ　Ｙ） イエローカプラー （Ｅ　ｘ　Ｃ） シアンカプラー Ｉ Ｒ−Ｈ。

ｔＨｓ− ＣａＨ＊ のものの ：　３ 二６混合物 （重量比） （Ｃｐｄ １）色像安定剤 （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 ＣＨ。

Ｈ （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 Ｈ ＣｔＨｑ（ｔ） ＣｓＨ９（ｔ） Ｈ ｃｔｎｑ（ｔ） の２： ４　： ４混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 ＋ＣＨ。

Ｃ１゜ Ｃ０ＮＨＣＪｑ（ｔ） 平均分子量 ６０゜ （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 ０■ Ｃ５）Ｉ　＋　＋　（Ｌ） Ｈ ｃ４ｎｔ（ｔ） ＣＪ＊（ｔ） の４： ２　： ４混合物 （重量比） （Ｓ。

Ｉｖ−１） 溶媒 （Ｓｏｌｖ 溶媒 の３ニア混合物 （容量比） （３ｏ１ｖ　　　３） 溶媒 ０＝Ｐ（−０−Ｃ９Ｈ １（ｉｓｏ））。

（Ｓｏｌｖ 溶媒 （３ｏ１ｖ 溶媒 ＣＯＯＣｓＨＩｆｆ （ＣＨｘ）ａ ＣＯＯＣ，Ｈ＋７ （Ｓｏｌｖ−６） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−７） 第三層のマゼンタカプラーを本発明のカプラーＭ−２に
変えた他は試料２０１と同様にして試料２０２を作成し
た。

上記感光材料を、光学くさびを通して露光後、次の工程
で処理した。

〈処理工程〉　く温度〉　〈処理時間〉発色現像　　　
３５℃　　　４５秒 漂白定着　　　３５℃　　　４５秒 水洗０　３５℃　　３０秒 水洗０　３５℃　　３０秒 水洗■　　３５℃　　３０秒 乾　　　燥　　　　７５℃ 肌■ 水 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ′、Ｎ’−テトラメチレ ンホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメ チル）ヒドラジン 蛍光増白剤（讐旧ＴＥＸ４Ｂ　　住友 化学製） 水を加えて ｐＨ（２５℃） 還亘足１丘 ６０秒 ００Ｗｉ ３、０ｇ ８、０ｇ １、４ｇ ５ｇ ０ｇ ５、０ｇ １．０ｇ ００Ｌｄ １０．０５ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
Ｉｄチオ硫酸アンモニウム溶液 （７００ｇ／ｌ　　　　　　　　　１００ｄ亜硫酸アン
モニウム　　　　　　　　１８ｇエチレンジアミン四酢
酸第２ 鉄アンモニウム２水塩　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸２ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　３ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　４０ｇ氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　　８ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　１０００Ｍ１ｐＨ（２５℃）５．５ 水洗液 水道水をイオン交換樹脂によりカルシウム、マグネシウ
ムを各々３ｐｐｍ以下にまで処理して使用、（２５℃で
の導電率は５μｓ／ｃ１１であった。）試料２０１の緑
光最大濃度が１．５７であるのに対し、試料２０２の緑
光最大濃度は２．４２であり、本発明のマゼンタカプラ
ーがかかる時速処理において良好な発色能を示すことが
判る。マゼンタカプラーを本発明の他のカプラーＭ−７
、Ｍ１４に変えても試料２０２と同様の結果が得られた
。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙（試料３０１）を作製
した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび退色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）１．０ｃｃと溶媒（Ｓｏ　Ｉ
ｖ−４）３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液をドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラチン水
溶液４５０　ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザー
にて分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色素を
含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル％）４２０ｇ
に混合溶解して第−層塗布液を調製した。第二層から第
七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した
。各層のゼラチン硬化剤としては、１．２−ビス（ビニ
ルスルホニル）エタンヲ用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−５′−ジクロロ３．３
′−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑感性乳荊層；アンヒドロー９−エチル−５，５′ジフ
ェニル−３＋　３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層；３＋３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９′−（２，２′−ジメ チル−１，３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−（２−アセトアミノ−フェニル） またイラジエーシッン防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３（３−カ
ルボキシ−５−オキソ−１−（２，５−ジスルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン−４イリデン）−１−プロペ
ニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼンー２，５−ジスルホ
ナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドロキジー９．１０ジオキソ
−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジイル
）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリウ
ム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフェニル）−２
−ピラゾリン−４−イリデン）−１ペンタニル）−１−
ピラゾリル〕ベンゼンー４−スルホナトーナトリウム塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体第一層（青
感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　：　０．７モル％、立
方体、粒子サイズ０．９μ）０．２９ゼラチン　　　　
　　　　　　　　１．８０イエローカプラー（ＥｘＹ）
　　　　　０．６０退色防止１Ｍ（Ｃｐｄ−１）　　　
　　　ｏ、２Ｂ溶媒（ｇｏｌｖ−３）　　　　　　　０
．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　０．０３
第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０混色防止剤
（Ｃｐｄ−２）　　　　　　０６０５５溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）
　　　　　　　０．０１５第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ＝０．７モル％、立方体、粒子
サイズ０．４５μ）　　　　０．２１ゼラチン　　　　
　　　　　　　　１．４０・マゼンタカプラー（ＥｘＭ
）　　　　　０．６７退色防止剤（Ｃｐｄ−３）　　　
　　　０．２３退色防止剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　
０．１１溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　０．２０
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　０．０２第四層
（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．７０混色防止荊
（Ｃｐｄ−２）　　　　　　０．０６５紫外線吸収剤（
ＵＶ−１）　　　　　　０．４５紫外線吸収剤（ＵＶ−
２）　　　　　　０．２３溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　
　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　
０．０５第五層（赤感Ｎ） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：４モル％、立方体、粒子サイ
ズ０．５μ）　　　　　　　０．２１ゼラチン　　　　
　　　　　　　　１．８０シアンカプラー（ＥｘＣ−１
）　　　　０．２６シアンカブラーＣＥｘＣ−２）　　
　　０１１２退色防止剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　０
．２０溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　０．１６溶
媒（Ｓｏ　ｊｖ−２）　　　　　　　　０．　０９第六
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．２６紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−２）　　　　　　０．０７溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　
　、　　　　　　０．３０溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　
　　　　０．０９第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０７（Ｅ　ｘ　
Ｙ）イエローカプラー α−ビバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５〔β−（ドテシルスルホニル）ブ
チルアミド〕アセトアニリド （ＥｘＭ）マゼンタカプラー １−　（２，４，６−・トリクロロフェニル）−３〔２
−クロロ−５（３−オクテニルサクシンイミド）アニリ
ノ〕−５−ピラゾロン （ＥｘＣ−１）シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５（２
−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）−３
−メチルブチルアミドフェノール （Ｆ、ｘＣ−２）シアンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α（２，４−ジ
ーｔａｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェノ
ール （Ｃｐｄ−１）退色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３，５−ジー
ｔｅｒ　ｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート（Ｃｐｄ−
２）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃｐ
ｄ−３）退色防止剤 １．４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミル−２，５−ジオクチル
オキシベンゼン （Ｃｐｄ−４）退色防止剤 ２．２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒ　ｔ
−ブチルフェノール） （Ｃｐｄ−５） ｐ−（ｐ−トルエンスルホンアミド）−フェニル−ドブ
オン （３ｏ１ｖ　　３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （３ｏ１ｖ　　４）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミド−メトキシ−２，４−
ジ−ｔ−アミルベンゼン （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアソール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアソー　ＪＬｔ（３ｏ１ｖ　　
１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （３ｏ１ｖ　　２）溶媒 ジブチルフタレート 第三層のマゼンタカプラーを本発明のカプラーＭ−１４
に変えた他は試料３０１と同様にして試料３０２を作成
した。この試料を実施例１と同様に処理した。

試料３０１の緑光最大濃度が１．２５であるのに対し、
試料３０２の緑光最大濃度は２．４４であり、本発明の
マゼンタカプラーがかかる迅速処理において良好な発色
能を示すことが判る。マゼンタカプラーを本発明の他の
カプラーＭ−２、Ｍ−６、Ｍ−１０に変えても試料２０
２と同様の結果が得られた。

実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙（試料４０１）を作製
した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）１．８
ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３
）と（３ｏ１ｖ−６）各４゜１ｇを加えて溶解し、この
溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８
ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５　ｃｃに乳化分
散させた。−力場臭化銀乳剤（臭化銀８０．０モル％、
立方体、平均粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．０８
のものと、臭化銀ｓｏ、ｏモル％、立方体、平均粒子サ
イズ０．６２μ、変動係数０．０７のものとを１＝３の
割合（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増感したものに下記
に示す青感性増感色素を！！１モル当たり５．０Ｘ１０
−’モル加えたものを調製した。前記の乳化分散物とこ
の乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第
−層塗布液を調製した。第二層から第七要用の塗布液も
第−層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン
硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−３−
トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ＣＨｚ）４ （ＣＨｔ）ａｓ０３ｔｌ・Ｎ（ＣＪｓｈＯ３ （ハロゲン化銀１モル当たり５゜ ＸｌＯ ４モル） ＳＯ８ ＳＯＪ−Ｎ（ＣｔＨｓ）ｉ （ハロゲン化ｖＡ１モル当たり４゜ ０ＸＩＯ−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり７゜ ０ＸＩＯ−’モル） 赤感性乳剤層 ＣＪｓ　　　　　　Ｉ− Ｃ，１１目 （ハロゲン化！！１モル当たり００ ９Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり４
．０Ｘ１０−’モル、３．０ＸＩＯ−’モル、１．０Ｘ
１０−’モル、また２−メチル−５−ｔ−オクチルハイ
ドロキノンをそれぞれハロゲン化１！１モル当たり８Ｘ
１０−’モル、２×１０４．２Ｘ１０−”添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり１．２Ｘ１０−”
モル、１．ｌＸ１０−’モル添加した。

イラジエーシッン防止のために乳剤層に下記の染料を添
、加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒｒｒ）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート祇 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：８０モル％）０、２６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３イエローカ
プラー（ＥｘＹ）　　　　　０．８３色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）　　　　　０．１９〃　　　（Ｃｐｄ−７）　
　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　
　　０．１８〃　　（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　
　０．　１８第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−６）　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−１
＞　　　　　　　０．１６（−４）　　　　　　　０．
０８ 第三Ｎ（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ９０モル％、立方体、平均粒子
サイズ０．４７μ、変動係数０．１２のものと、ＡｇＢ
ｒ９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３６μ、変
動係数０．０９のものとを１：１の割合（Ａｇモル比）
で混合）　　　　　　　　　　　　　　０．１６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．７９マゼンタカプラー
（Ａ）　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−３
＞　　　　　　０．２ＯＮ　　　（Ｃｐｄ−８）　　　
　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　
０．０１〃　　　　（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　０
．　０４５溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　０．
６５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐ
ｄ、−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）
　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀（ＡｇＢｒ７０モル％、立方体、平均粒子サイ
ズ０．４９μ、変動係数０．０８のものとＡｇＢｒ７０
モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４μ、変動係数
０．１０のも９のとを１：２の割合（Ａｇモル比）で混
合）０．２３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプ
ラー（ＥｘＣ）　　　　　　０．３０色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）　　　　　　０．４０溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　
　　　０．２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク リル変性共重合体く変性度 １７％） 流動パラフィン （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 添加剤 Ｈ Ｈ （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ 色像安定剤 Ｈ Ｃ４１１９（ｔ） ｃｔｕｑ（ｔ） ｃｍＨｑ（ｔ） の’２：４：４混合物（重量比） （ｃｐｃｔ 色像安定剤 −（−ＣＩ＋。

Ｃ■÷。

Ｃ０ＮＩＩＣａＨ７（ｔ） 平均分子量 ８０゜ （Ｃｐｄ 色像安定剤 （ｃｐａ 色像安定剤 （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 Ｈ ＣｓＨ＋　＋　（ｔ） ＣＪ＊（ｔ） Ｈ ＣＪ、（ｔ） の４： ２　： ４混合物 （重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ を８媒 の２： ■混合物 （容量比） （ＳＯＩＶ 溶媒 ０　＝　Ｐ％ＯＣ＊Ｈ＋ｗ（ｉｓｏ））３（Ｓｏｌｖ 溶媒 （Ｓｏｌｖ 溶媒 Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

（ＣＨｚ）ｅ ＣＯＯＣｓＨＩ？ （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 ＣＩ＋１１？ＣＩ（ＣＩｌ（ＣＬ）ｔｃＯＯｃ８ＨＩｆ
ｆ＼１ （ＥｘＹ） イエローカプラー （Ｅ　ｘ　Ｃ） シアンカプラー のｌ：１混合物（モル比） 第三層の”７ゼンタカプラーを表２のカプラーに変えた
他は試料４０１と同様にして試料４０２〜４１０を作成
した。

上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

処立工■　　　　■　　　　詩画 カラー現像　　　　３７℃　　　３分３０秒漂白定着　
　　３３℃　　１分３０秒 水　　　　洗　　　　２４〜３４℃　　　　３分乾　　
　　燥　　　　７０〜８０℃　　　　１芳容処理液の組
成は以下の通りである。

左】二咀ｌ廠 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０〇
−ジエチレントリアミン四酢酸　　　１．０ｇニトリロ
三酢酸　　　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコール
　　　　　　　　１５ｗ１ジエチレングリコール　　　
　　　　１０ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．
０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇＮ−エチル−
Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　３．０ｇ蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥ
Ｘ４Ｂ、住友 化学製）　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５℃）　　
　　　　　　　　１０．２５慮工ｌす【辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０〇−チ
オ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　　　１５０ｍｆ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　１８ｇエチレンジアミ
ン四酢酸鉄 （Ｉ［［）アンモニウム　　　　　　　　５５ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｍｆｐ１００Ｏ℃）　　
　　　　　　　　　６．７０このようにして色素像を形
成した各試料にキセノンテスター（照度２０万ルツクス
）で７日間退色テストを実施した。測定は富士自記濃度
計で行い、テスト前初濃度１．０の部分の濃度変化を測
定した結果を表２に示す。これから比較試料４０１に対
し、本発明のマゼンタカプラーを含む試料４０２〜４１
０の堅牢度が優れていることが判る。

表２ Ｄｏ”１．０％ ４０１　　　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　　　　
７０４０２　　　　　　　　Ｍ−１８４ ４０３Ｍ−２８２ ４０４Ｍ−３８１ ４０５Ｍ−４８３ ４０６Ｍ　−５８０ ４０７Ｍ　−１０８４ ４０８Ｍ−１２８２ ４０９Ｍ−１７７９ ４１０Ｍ−２４８２ 実施例５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙（試料５０１）を作製
した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび退色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０　ｃｃ
および溶媒（Ｓｏ　Ｉ　ｖ−１）　３．　０ｃｃと溶媒
（Ｓｏｌｖ−２）１．５ｃｃを加え溶解し、この溶液を
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼ
ラチン水溶液４５０　ｃｃに添加した後、超音波ホモジ
ナイザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増
感色素を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀９０．０モル％
）４２０ｇに混合溶解して第−層塗布液を調製した。第
二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法
で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１゜２−
ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−メトキシ−５″−メチ
ル−３−３′−ジスルホプ ロピルセレナシアニンヒドロオキ シド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′ジフ
ェニル−３，３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層ｉ３，３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９′−（２，２’−ジメ チル−１，３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３，４−トリアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５−ジスルホナト
フェニル）−２−ピラゾリン−４イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼンー２，５−ジスル
ホナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０ジオキソ
−３，７−シスルホナトアンスラセン１．５−ジイル）
ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリウム
塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布！　（ｇ／ｄ）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体第一層（青
感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：９０％）０．２９ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．８０イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　０．６０退色防止剤（Ｃｐｄ−１）　
　　　　　０．２８溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　
　０．０３溶媒（Ｓｏ　１ｖ−２）　　　　　　　　０
．　０１５第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０混色防止剤
（Ｃｐｄ−２）　　　　　　０．０５５溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　
　　　　　　０．０１５第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒニア４％） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 退色防止剤（ｃｐｃｔ〜３） 退色防止剤（Ｃｐｄ〜４） 溶媒（ＳＯＩＶ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ　　２） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ〜１） 紫外線吸収剤（ＵＶ〜２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒニア４％） ゼラチン シアンカプラー（ＥＸＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） ン容媒　（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　
　０．　　１６溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　０
．０９第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．２６紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−２）　　　　　　０．０７溶媒（Ｓｏｌｙ−１＞　
　　　　　　　０．３０溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　
　　　０．０９第七層（保護Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０７（Ｅ　ｘ　
Ｙ）イエローカプラー α−ピバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５（２，４−ジｔａｒ　ｔ−アミル
フェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド （ＥｘＭ）マゼンタカプラー １−　（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３（２−
クロロ−５（３−オクテニルサクシンイミド）アニリノ
〕−５−ピラゾロン （ＥｘＣ−１）　　シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５（２
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−３−
メチルブチルアミドフェノール （ＥｘＣ−２）　シアンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（２，４−
ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フ
ェノール （Ｃｐｄ−１）混色防止剤 ２．５−ジーｔａｒｔ−アミルフェニル−３，５−ジー
ｔａｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート（Ｃｐｄ−２
）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒ　ｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃ
ｐｄ−３）退色防止剤 １．４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミル−２，５−ジオクチル
オキシベンゼン （Ｃｐｄ−４）退色防止剤 ２．２゛−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒ　ｔ
−ブチルフェノール） （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール （３ｏ１ｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート 第三層のマゼンタカプラーを表３の本発明のカプラーに
変えた他は試料５０１と同様にして試料５０２〜５１０
を作成した。これを実施例４と同様に処理した。

このようにして色素像を形成した各試料にキセノンテス
ター（照度２０万ルシクス）で７日間退色テストを実施
した。測定は富士自記濃度計で行い、テスト前初濃度１
．０の部分の濃度変化を測定した結果を表３に示す、こ
れから比較試料５０１．５０２に対し、本発明のマゼン
タカプラーを含む試料５０３〜５１０の堅牢度が優れて
いることが判る。

表３ ｘＭ −Ｉ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し
   、該乳剤層に下記一般式（ I ）で表わされるカップリ
   ング離脱基をカップリング位置に結合した５−ピラゾロ
   ンカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｌ＿１は置換または無置換のメチレンまたはエチ
   レン基を表わし、ｌは０または１を表わし、ｍは０また
   は１から４までの整数を表わし、▲数式、化学式、表等
   があります▼は、窒素原子を含む５員〜８員環を形成す
   るのに必要な非金属原子群を表わし、Ｒ＿２はハロゲン
   原子、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキ
   シ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニル
   、アリールスルホニル、アシルアミノ、アルコキシカル
   ボニルアミノ、スルホンアミド、スルファモイル、ウレ
   イド、アルコキシ−カルボニル、アリールオキシカルボ
   ニル、アシル、シアノ、トリフルオロメチル、アミノ、
   Ｎ−アリールアミノ、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ、ジア
   シルアミノ、イミドまたはカルバモイル基を表わす。ｍ
   が２〜４の整数を表わす時のＲ＿２は、互いに同じであ
   っても異なっていても良い。