JPH0353247A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハクゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、更に詳しくは分光吸収特性に優れ、光堅牢性が
著しく改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。

（従来技術） 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料を写真処理して
得られる色像は芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体と
カブラーの反応によって形威されたアゾメチン色素また
はインドアニリン色素から成る。

色再現性の良いカラー写真画像を得るには副吸収の少な
い鮮やかな色素が必要である。特にマゼンタ色素の場合
、４００〜４５０ｎｍ付近に副吸収を有する５−ビラゾ
ロンアゾメチン色素よりも米国特許第３，０６１，４３
２号、同第４，５００，６３０号、特公昭４７−２７４
１１号、特開昭５９−１７１９５６号、同６　０−３　
３　５　５　２号、同６０−４３６５９号およびリサー
チ・ディスクロージャーＮα２４６２６等に記載のビラ
ゾロアゾール系マゼンタカプラーから得られる色素の方
が有利である。

しかしながら、これらのビラゾロアゾール系マゼンタカ
プラーをハロゲン化銀カラー写真感光材料で使用すると
５−ビラゾロン系マゼンタカプラーと比較して光堅牢性
が著しく悪い。

本発明者等は特定の構造を有する化合物がビラゾロアゾ
ール系マゼンタカプラーから得られるマセンタ画像の光
堅牢性の改良に効果があることを見出し、米国特許第４
，５８８，６７９号、同第４，７３５，８９３号、欧州
公開特許第２１８，２６６号、同第２９８，３２１号、
特開昭６２９２９４５号等で提案してきた。

しかしながら、現像処理して生じた発色領域のうち、色
素濃度の高い高発色域ではこれらの化合物によって著し
く光堅牢性が改良されるが、低濃度発色域ではあまり改
善されず不十分であることがわかった。しかも低濃度発
色域ではマゼンタの光堅牢性がイエロー、シアンと比較
して悪く、保存経時でこれら三色のカラーバランスが変
化し、視覚的にマゼンタの退色がさらに強調されること
がわかった。

一方、２−アシルアミノまたは２−スルホンアミドフェ
ノール化合物を５−ピラゾロン系マゼンタカプラーの退
色防止に使用することが欧州公開特許第１７６８４５号
で開示されている。またビラゾロアゾール系マゼンタカ
ブラーを含むカプラーの分散安定性、発色性、色相また
は堅牢性の改良を目的に電子吸引性の基を有する特定の
フェノールを使用することが欧州公開特許第１４５３４
２号、特開昭６０−２６２１５７号、同６ｌ−２７９８
５５号、同６１−２８６８５３号、同６２２５７５５号
、同６２−２７７３７号、同６２−２７７３９号、同６
２−１７５７４８号等に提案されている。

しかしながら、これらの特許に具体的に記載されている
化合物は分散安定性、発色性、色相に対しては効果を示
すものの、光堅牢性に対してはその改良効果は不十分で
あった。特に欧州公開特許第１７６８４５号に記載され
ている化合物はイエローの光堅牢性改良効果に優れるが
、５−ピラゾロン系マゼンタカプラーに対しては防止剤
のないイエロー、シアン並にも改善されず不十分である
。

しかもビラゾロアゾールに対してはさらに効果が弱い。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の第一の目的は分光吸収特性に優れ、色再現が良
く、かつ色素画像の光堅牢性が著しく改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第二の目的は色素濃度の高い高発色濃度域と低
発色濃度域の退色速度が揃う、すなわち、発色濃度域全
域にわたって退色のバランスが変化しないハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第三の目的はイエロー、マゼンタ、シアンの三
色の退色においてカラーバランスが変化しないハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第四の目的は光、熱、温度に対して白地部分の
イエローステイン、着色ステインの発生の少ないハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者等はさらに精力的に種々の検討を重ねた。その
結果、一般式（ｎ）で表わされる化合物に対して公知の
フェノール、ハイドロキノン系退色防止剤を併用すると
、一般式（Ｉｆ）で表わされる化合物を単独で使用した
場合と比較し、発色濃度域全域にわたった光堅牢性が劣
るか、．または低発色濃度域では光堅牢性が改良されて
も高発色濃度域では逆に光堅牢性が悪化する中で特異的
に一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物は高発色濃度域
の光堅牢性を悪化させずに低発色濃度域の堅牢性を大巾
に向上させることができることを見出し本発明を完成さ
せるに到った。

すなわち、下記一般式（Ｉ）で表わされるカプラーを少
なくとも一種含有するハロゲン化銀乳剤層中に一般式（
ｎ）で表わされる化合物の少なくとも一種および一般式
（ＩＩ［）で表わされる化合物の少なくとも一種を含有
させることにより前述の目的が達成されることがわかっ
た。

一般式（Ｉ） ：Ｉ Ｚｃ−＝−　Ｚｂ 式中、Ｒは水素原子または置換基を表わし、Ｚａ，Ｚｂ
およびＺｃはメチン、置換メチン、Ｎ−または一ＮＨ一
のいずれかの基を表わす。

Ｙは水素原子、現像主薬の酸化体とのカップリング反応
において離脱し得る基、または置換基を表わす。ただし
、Ｙが置換基の時、Ｚａ，Ｚｂ、またはＺｃのいずれか
はメチン基または現像主薬の酸化体とのカップリング反
応において離脱し得る基が置換した置換メチン基である
。Ｒ，ＹまたはＺａ，ＺｂもしくはＺｃで２量体以上の
多量体を形成してもよい。

一般式（ｎ） Ｒ， ？１ 式中、Ｘ１およびＸ２は同一でも異なってもよく、それ
ぞれーＣ−，−ＳＯ■一または単結合を１１ ０ 表わす。ただし、Ｘ１とＸ２が同時に単結合であること
はない。Ｒ１はアルキル基、アルケニル基、アリール基
、ヘテロ環基、アルコキシ基、アルケノキシ基、アリー
ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アミン基または置換ア
ミン基を表わす。Ｒ２は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基またはスル
ホニル基を表わす。Ｒ，はアルキル基、アリール基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシヵルボニル基ま
たＲ２ ■ は−Ｘ．−Ｎ−Ｘ２−Ｒ，を表わす。Ｒ４はハロゲン原
子、ヘテロ環基またはＲ，で定義した基を表わす。ｎは
０〜３の整数を表わす。ｎが２〜３の時、複数のＲ４は
同一でも異なってもよい。ここで、Ｒ，とＲ２、ＲＩと
Ｒ４、Ｒ，とＲ．　、Ｒ，とＲ４、複数のＲ．のうち互
いにオルト位にある基が互いに結合して５〜７員環を形
成してもよい。

一般式（ＩＩ［） （Ｒ．．）　ｆｆｉ 式中、Ｒｌ１およびＲ１，はアルキル基、アルヶニル基
、アリール基またはへテロ環基を表わす。ＸＲ． はーＯ−または一Ｎ一を表わす。Ｒ．は水素原子または
Ｒ．で定義した基を表わす。Ｒ．はアルキルチ才基、ア
リールチオ基、Ｒｌ１で定義した基ま？はーＸ−Ｒ，■
を表わす。ｍは０〜４の整数を表わす。ｍが２以上の時
、複数のＲ．は互いに同一でも異なってもよい。またＲ
ｌｌとＲ１■、ＲｌｌとＲ．、ＲｌｌとＲ．、Ｒ１■と
Ｒ．、Ｒ１■とＲ．、Ｒ．とＲ．、複数のＲ１，のうち
互いにオルト位にあるＲ．どうしかそれぞれ互いに結合
して５〜７員環を形成してもよい。

一般式（Ｉ）で表わされるカプラーのうち、好ましいも
のは一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）お
よび（Ｉ　ｅ）で表される。

（Ｉａ） （Ｉｂ） （Ｉｃ） （Ｉｄ） （Ｉｅ） （Ｉａ）から（ｒｅ）までの一般式における置換基を詳
細に説明する。Ｒ，Ｒ’およびＲ′は、脂肪族基、芳香
族基、複素環基またはカップリング離脱基を表わし、こ
れらの基はさらに、アルキル基、アリール基、複素環基
、アルコキシ基（例えば、メトキシ、２−メトキシエト
キシ）、アリールオキシ基（例えば、２，４−ジーｔｅ
ｒｔ−アミルフエノキシ、２−クロロフエノキシ、４ー
シアノフエノキシ）、アルケニルオキシ基（例えば、２
−プロペニルオキシ）、アシル基（例えばアセチル、ベ
ンゾイル）、エステル基（例えば、ブトキシ力ルポニル
、フエノキシ力ルボニル、アセトキシ、ペンゾイルオキ
シ、ブトキシスルホニル、トルエンスルホニルオキシ）
、アミド基（例えば、アセチルアミノ、メタンスルホン
アミド、ジプロピルスルファモイルア．ミノ）、カルバ
モイル基（例えば、ジメチル力ルバモイル、エチルヵル
バモイル）、スルファモイル基（例えば、プチルスルフ
ァモイル）、イミド基（例えば、サクシンイミド、ヒダ
ントイニル）、ウレイド基（例えば、フエニルウレイド
、ジメチルウレイド）、脂肪族もしくは芳香族スルホニ
ル基（例えば、メタンスルホニル、フエニルスルホニル
）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチルチオ
、フエニルチオ）、ヒドロキシ基、シアン基、カルボキ
シ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子などから選ば
れた基で置換されていてもよい。Ｒ，Ｒ’？”Ｓ−、Ｒ
”ＳＯ−、Ｒ”　ＳＯ■−、Ｒ″′ＳＯ２ＮＨ− Ｒ”ＣＮＨ−、Ｒ″′ＮＨ−、Ｒ”ＯＣＮＨ−、水１１
１１ ０　　　　　　　　　　　　　　　　　０素原子、ハロ
ゲン原子、シアノ基、イミド基であってもよい。（Ｒ″
は、アルキル基、アリール基および複素環基を表わす）
。

ＲＸＲ′およびＲ′はさらに、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、ウレイド基またはスルファモイルアミノ基
であってもよく、これらの基の窒素原子はＲ−Ｒ’に対
して許容された置換基で置換されていてもよい。これら
のうち、アルキル基、分岐アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ウレイド基等が好まし
い。

Ｙは一般式（Ｉ）で定義された基を表わし、Ｙで表わさ
れる置換基はＲ，Ｒ’またはＲ′と同義の基である。

Ｙが現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離
脱し得る基（以下、カップリング離脱基とよぶ）を表す
とき、該カップリング離脱基は酸素、窒素もしくは硫黄
原子を介してカップリング活性炭素原子と脂肪族基、芳
香族基、複素環基、脂肪族・芳香族もしくは複素環スル
ホニル基、脂肪族・芳香族もしくは複素環カルボニル基
とを結合するような基、ハロゲン原子、芳香族アゾ基な
どであり、これらのカップリング離脱基に含まれる脂肪
族基、芳香族基もしくは複素環基は、Ｒ〜Ｒ′で許容さ
れる置換基で置換されていてもよい。

カップリング離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコ
キシ基（例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシ
エトキシ、メトキシエチルカルバモイル、カルボキシプ
ロピル才キシ、メチルスルホニルエトキシ）、アリール
オキシ基（例えば、４−クロロフエノキシ、４−メトキ
シフニノキシ、４−カルボキシフエノキン）、アシルオ
キン基（例えば、アセトキン、テトラデカノ１′ルオキ
シ、ペンゾイルオキシ）、脂肪族もしくは芳香族スルホ
ニルオキジ基（例えば、メタンスルホニルオキシ、トル
エンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例えば、ジ
クロロアセチルアミノ、ヘプタフル才口プチルアミノ）
、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド、Ｉ）−トルエンスルホンアミド）
、アルコキシカルボニルオキシ基、（例えば、エトキシ
力ルポニルオキシ、ペンジルオキシカルポニルオキシ）
、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フエノ
キシカルボニルオキシ）、脂肪族・芳香族もしくは複素
環チオ基（例えば、エチルチオ、フエニルチオ、テトラ
ゾリルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メ
チルカルバモイルアミノ、Ｎ−フエニルカルバモイルア
ミノ）、５員もしくは６員の含窒素複素環基（例えば、
イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリ
ル、１．　　２−ジヒドロー２−オキソー１−ピリジル
）、イミド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニ
ル）芳香族アゾ基（例えば、フエニルアゾ）などがある
。本発明のカップリング離脱基は、現像抑制剤、現像促
進剤、脱銀促進剤等の写真的有用基を含んでいてもよい
。これらのうち、ハロゲン原子とアリールチオ基は特に
好ましい。

一般式（Ｉａ）〜（Ｉｅ）で表わされるカプラーのうち
、本発明の効果の点で一般式（Ｔｃ）と（Ｉｄ）で表わ
されるものが好ましい。

以下に一般式（Ｉ）で表わされるカプラーの具体例を示
す。

／ Ｍ−４ Ｍ−５ Ｍ ６ Ｍ ７ Ｍ ８ Ｃｏ　Ｈｕ（ｔ） Ｍ ３１ Ｍ−３２ 本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされるビラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーの具体例および合成法等は
、特開昭５９−１６２５４８５号、同６０−４３６５９
号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、
同６０−１７２９８２号、同６１−２９２１４３号、同
６３−２３１３４１号、同６３−２９１０５８号、米国
特許第３，０６１，４３２号、同４，７２８，５９８号
等に記載されている。

一般式（ｎ）で表わされる化合物をさらに詳細に説明す
る。

一般式（ｎ）においてＸ１およびＸ２は同一でも異なっ
てもよく、それぞれーＣ−　　−ＳＯ２１１ ０ または単結合を表わす。ただし、ＸＩとＸ２が同時に単
結合であることはない。Ｒ，はアルキル基（直鎖、分岐
鎖もしくは環状の置換もしくは無置換のアルキル基で、
例えばメチル、エチル、イソプロビル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、オクチル、デシル、オクタデシル、シクロへキシル
、ベンジル）、アルケニル基（例えばビニル、アリル、
オレイル、シクロヘキセニル）、アリール基（例えばフ
エニル、ナフチル）、ヘテロ環基（酸素原子、窒素原子
、イオウ原子、リン原子の少なくとも一個の原子が環構
戊原子として組み込まれた５〜７員環状のへテロ環基で
あり、例えばピペラジル、ピペリジル、モルホリニル、
チェニル、フリル、ピリジル、ピラゾリル、トリアジニ
ル、クロマニル、アゼビニル）、アルコキシ基（例えば
メトキシ、エトキシ、イソアミルオキシ、シクロへキシ
ルオキシ、オクチルオキシ、ドデシルオキシ、ヘキサデ
シルオキシ、オクタデシルオキシ、ペンジルオキシ）、
アルケニルオキン基（例えばビニルオキシ、アリルオキ
シ、シクロへキセニルオキシ）、アリールオキシ（例え
ばフエノキシ、ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ基（酸素
原子、窒素原子、イオウ原子、リン原子の少なくとも一
個の原子が環構成原子として組み込まれた５〜７員環状
のへテロ環オキシ基で例えばテトラヒドロフラニルオキ
シ、テトラヒドロピラン−２−イルオキシ、ビラジニル
オキシ、トリアジニルオキシ、クロマン−６イルオキシ
）、アミン基または置換アミン基（置換基としては例え
ばアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基
、アシル基、スルホニル基）を表わす。Ｒ，は水素原子
、アルキル基（直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基で
例えばメチル、エチル、イソブロビル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、ヘキシル、オクチル、デシル、トリデンル、シクロ
ヘキシル、オクタデシル、ベンジル）、アルケニル基（
例えばビニル、アリル、オレイル、シクロへキセニル）
、アリール基（例えばフエニル、ナフチル）、ヘテロ環
基（酸素原子、窒素原子、イオウ原子、リン原子の少な
くとも一個の原子が環構成原子として組み込まれた５〜
７員環状のへテロ環基であり、例えばピベラジル、ピペ
リジル、モルホリニル、チェニル、フリル、ピリジル、
ピラゾリル、トリアジニル、クロマニル、アセピニル）
、アシル基（例えばアセチル、ミリストイル、ステアロ
イル、アクリロイル、ベンゾイル）またはスルホニル基
（例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベン
ゼンスルホニル、トルエンスルホニル）を表わす。Ｒ，
はアルキル基（直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基で
メチル、エチル、イソプロビル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔ
ｅｒｔ−オクチル、ｓｅｃ一デンル、ペンタデシル、オ
クタデシル、シクロヘキシル、ベンジル）、アリール基
（例えばフエニル、ナフチル）、アルコキシ力ルボニル
基（例えばメトキシカルボニル、ブトキシ力ルボニル、
イソアミルオキシカルボニル、シクロへキシルオキシカ
ルボニル、オレイルオキシ力ルポニル、ヘキサデシルオ
キシ力ルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例え
ばフエニルオキシカルボニル、２，４−ジーｔｅｒｔ−
アミルフエノキシカルボニル、ナフチルオキシカルボニ
Ｒｌ ル）またはーＸ．−Ｎ−Ｘ．−Ｒ，を表わす。

Ｒ４はハロゲン原子（例えばフッ素原子、クロル原子、
ブロム原子）、ヘテロ環基（酸素原子、窒素原子、イオ
ウ原子、リン原子の少なくとも一個の原子が環構成原子
として組み込まれた５〜７員環状のへテロ環基であり、
例えばピペラジル、ピペリジル、モルホリニル、チェニ
ル、フリル、ピリジル、ピラゾリル、トリアジニル、ク
ロマニル、アゼピニル）またはＲ，で定義した基を表わ
す。

ｎはＯ〜３の整数を表わす。ｎが２〜３の時、複数のＲ
，は同一でも異なってもよい。ここでＲとＲ２、Ｒｌと
Ｒ．　、Ｒ．とＲ．　、Ｒ．とＲ４、複数のＲ４のうち
互いにオルト位にある基が互いに結合して５〜７員環を
形成してもよい。

一般式（ｎ）で表わされる化合物のうち、本発明の効果
の点で下記一般式（ＩＩ　−　ａ）で表わされる化合物
が好ましい。

一般式（ＩＩ　一ａ） Ｒ２ 式中、Ｒ．，Ｒ．およびｎは一般式（ＩＩ）で定義した
意味を表わす。Ｘ，は−Ｃ−またはーＳＯ２１１ ０ を表わす。Ｒ′，はアルキル基、アリール基またはＲ２ Ｎ　　Ｘ＝　　Ｒ＋を表わし、Ｒｌ４はＫ，で定義した
基を表わす。

一般式（ＩＩ−ａ）で表わされる化合物のうち、特にＸ
，が−Ｃ一である場合が好ましい。

ＩＩ Ｏ 一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物をさらに詳細に説
明する。

一般式（［）においてＲ　ｌ　ｌおよびＲｌ２は一般式
（ＩＩ）のＲｌ１と同し意味でアルキル基、アルケニル
基、アリール基、ヘテロ環基を表わす。ＸはＲ． ○−または一Ｎ−を表わす。Ｒｌｌは水素原子またはＲ
１で定義した基を表わす。ＲＩ，はアルキルチオ基（例
えばメチルチオ、エチルチオ、イソアミルチオ、シクロ
ヘキシルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ、オク
タデシルチオ、ペンジルチオ）、アリールチオ基（例え
ばフエニルチオ、ナフチルチオ）　、Ｒ．．で定義した
基またはＸ−Ｒｌ２を表わす。ｍは０〜４の整数を表わ
す。

ｍが２以上の時、複数のＲｌ１は互いに同一でも異なっ
てもよい。またＲｌｌとＲｌ！、Ｒ１１とＲ．、ＲとＲ
．、ＲｌｔとＲ　＋　＋、Ｒｌ２とＲｌｌ、Ｒｌ３とＲ
一、複数のＲ．のうち互いにオルト位にあるＲ．どうし
かそれぞれ互いに結合して５〜７員環を形成してもよい
。

一般式（Ｉ［［）で表わされる化合物のうち、本発明の
効果の点で−Ｘ−Ｒ．２が一〇Ｒ．．に対してオルト位
またはパラ位にある化合物が好ましい。

さらに好ましくは下記一般式（Ｉ［［−ａ）〜（■ｅ）
で表わされる化合物である。

一般式（Ｉ［［−ａ） 一般式（■ ｂ） 一般式（ＩＩＩ−ｃ） 一般式（■ ｄ） Ｒ Ｒ 一般式（ＩＩＩ−ｅ） 一般式（Ｉｌｌ−ａ）〜（ＩＩＩ−ｅ）においてＫＲ’
ｌｌ＋Ｒ＋＋およびＲ．は互いに同一でも異なってもよ
く、それぞれアルキル基、アルケニル基またはアリール
基を表わし、Ｒ．はさらに水素原子を表わす。Ｒｓ、Ｒ
−およびＲ，は互いに同一でも異なってもよく、それぞ
れ、水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。

Ａは５〜６員環を形成する非金属原子群を表わす。Ｒｌ
１およびｍは一般式（ＩＩ［）で定義したと同じ意味を
表わす。

ｍｌは０〜３の整数を表わし、ｌはＯ〜２の整数を表わ
す。ｍ，ｍ．　、ｌのそれぞれが２以上の時、複数のＲ
．は同一でも異なってもよい。

一般式（ｎＩ−ｂ）において『．とＲｌ１が互いに結合
して５〜６員環を形成してもよく、一般式（ＩＩＩ−ｄ
）および（ＩＩＩ−ｅ）においてＲ．とＲ．、Ｒ１９と
Ｒ．が互いに結合して５〜６員環を形威してもよい。

一般式（ＩＩＩ−ａ）〜（ＩＩＩ−ｅ）で表わされる化
合物のうち、さらに好ましい化合物は一般式（■ａ）〜
（ＩＩＩ−ｃ）で表わされる化合物である。

一般式（■）および（ＩＩＩ）で定義した各基のうち、
アルキル、アリールまたはへテロ環部を有する基はさら
に置換基で置換されていてもよい。これらの置換基とし
ては例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アルケノキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチ
オ基、アルケニルチ才基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換アミン基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアン基、アシル基、スルホニル基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アシルオキシ基
、ンリルオキシ基、ホスホニル基、スルフイニル基、ス
ルホ基、カルボキシル基、エステル基などがある。

以下に一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の具体例を示
すが、 これによって本発明が限定されるこ とはない。

しｔ″ｉ３ （ｎ−５） （ＩＩ−７） （■ ８） （ＩＩ−９） しｓＭ （ｎ−１５） ＣＨ． （ＩＩ−１　８） （ＩＩ−１９） しＨｌ しＩＨＩ？” ＣＨ３ 本発明の一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は欧州公開
特許第１７６８４５号に記載の方広またはそれに準じた
方法で合成することができる。

以下に一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物の具体例を
示すが、これによって本発明が限定されることはない。

Ｏ ＣＨｈ ＣＩ！Ｈ２Ｓ　”’ ＣＨ３ （■ １２） し＋Ｍ＊ （■ １３） （ｎＩ−１７） （ＩＩＩ−１９） （■ ２３） （ＩＩＩ−２４） （ＩＩＩ−２６） Ｃ＊Ｈ＋＋” （ＩＩＩ−４２） （Ｔｌｌ−４４） し１１コ ＩＪシ＋　Ｆｌｕ （ＪＬ：４　Ｈｅ 本発明の一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物は米国特
許第４，３６０，５８９号、同第４，３３２，８３６号
、同第４．１５５，７６５号、同第４，４８３，９１８
号に記載の方法またはそれに準じた方法で容易に合成す
ることができる。

本発明の一般式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で表わされる
化合物の添加量はそれぞれカブラーｌモル当りＩＸＩＯ
−’〜１０モルが好ましく、より好ましくは３Ｘ１０−
２〜５モルである。これより少ないと本発明の効果を奏
しに＜＜、多いと発色反応に阻害を起こしたりする。一
般式（ｎ）と（ＩＩＩ）で表わされる化合物の組合せて
使用する比率（一般式（■）／一般式（■））はｌｘ　
１　０”　〜１　ｘ　１　０−１が好ましく、より好ま
しくは０．１−１０である。

本発明において、さらに紫外線吸収剤の少なくとも一種
と組合わせて使用すると本発明の効果をいっそう高める
事ができる。

紫外線吸収剤は任意の層に添加することができる。好ま
しくは、本発明で使用するシアンカプラー含有層中又は
隣接層に紫外線吸収剤を含有せしめる。本発明に使用し
うる紫外線吸収剤は、リサーチ●ディスクロージャー誌
ＮＩＬ　１　７　６　４　３の第■のＣ項に列挙されて
いる化合物群であるが、好ましくは下記の一般式（ＵＶ
）で表わされるペンゾトリアゾール誘導体である。

式中、Ｒｔｌ％　Ｒ２！、Ｒ２１、Ｒ，い及びＲｌｌは
同一又は異なっていてもよく、水素原子または置換基を
表わす。この置換基としては、一般式［ａ〜Ｉｅ）で説
明したＲ，Ｒ’およびＲ′で定義した置換基が適用され
る。Ｒ２１とＲＩ５は閉環して炭素原子からなる５若し
くは６貝の芳香族環を形成してもよい。これらの基や芳
香族環は置換基でさらに置換されていてもよい。

上記一般式（ＵＶ）で表わされる化合物は、単独または
２種以上を混合使用できる。以下に本発明に於で使用し
つる紫外線吸収剤の代表的な化合物例を記す。これらの
化学構造式中、 なる構造もとりうる。

ＣＨ． ｃ．　Ｈｓ（ｔ） （ＵＶ−６） ＣＨ， ゴＣＨ．−ＣＨｒ−ズＣＨ２−Ｃテ丁−Ｃ＝Ｏ ＣＯＯＣＨ． 口 Ｃ　＋　Ｈｓ　（　ｔ　） （ＵＶ−１１） ＯＨ （ＵＶ−１　５） （ＵＶ １８） ＯＨ Ｃ．Ｈ （Ｉ） （ＵＶ−１　９） （ＵＶ−　２　０） ＯＨ 前記一般式（Ｕ　Ｖ）で表わされる化合物の合戊法ある
いはその他の化合物例は、特公昭４４−２９６２０号、
特開昭５０−１５１１４９号、特開昭５　４−９　５　
２　３　３号、米国特許第３，７６６，２０５号、ＥＰ
ＯＯ５７１６０号、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ
住２２５１９　（Ｉ９８３年）などに記載されている。

また特開昭５８−Ｉｌｌ９４２号、同５８−１７８３５
１号（英国特許２ｌＬ８３１５Ａ）、米国特許４，４５
５，３６８号、特開昭５９−１９９４５号および特開昭
５９−２３３４４号（英国特許２１２７５６９Ａ）に記
載された高分子量の紫外線吸収剤を使用することもでき
、その具体例をＵＶ−６に示した。低分子と高分子の紫
外線吸収剤を併用することもできる。

紫外線吸収剤の塗布量は、色素画像に光安定性を付与す
るに足る量であればよいが、あまりに多量用いるとカラ
ー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもたらす
ことがあるので、通常好ましくはＩＸＩＯ−’モル／ｇ
　〜２　ｘ　１　０　−’モル／ｒｄ、特に好ましくは
５ＸＩＯ−’モル／ｍ−１．　　５　Ｘ　１０−３モル
／Ｉの範囲に設定される。

現像処理後のカラー写真感光材料の膜中に残存する処理
液成分、なかでも特に芳香族アミン系現像薬によって処
理後の保存中に着色ステインが発生する。本発明ではこ
の着色ステインの発生を防止するために（Ｉ）または（
２）で定義される化合物を単独またはそれらを併用して
使用すると好ましい。

本発明の一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表わされる化合物
と組合せることにより保存性改良効果がいっそう改良さ
れる。

（Ｉ）　　発色現像処理後にカラー写真感光材料中に残
存する芳香族アミン系発色現像薬と化学結合して化学的
に不活性で実質的に無色の化合物を生成する化合物 （２）発色現像処理後にカラー写真感光材料中に残存す
る芳香族アミン系発色現像薬の酸化体と化学結合して化
学的に不活性で実質的に無色の化合物を生成する化合物 （Ｉ）で定義される化合物のうち、好ましい化合物？ｐ
−アニシジンとの二次反応速度定数ｋ２　（トリオクチ
ルフオスフエート中８０°Ｃ）がｌ、Ｏｌ／ｍａｌ　−
　ｓｅｃ．　〜１　ｘ　ｌ　Ｏ−Ｊ／ｍｏｆ　・ｓｅｅ
．である化合物である。この速度定数は欧州公開特許第
２５８６６２号に記載の方法で測定することができる。

このような化合物のより好ましいものは下記一般式（Ｅ
−■）または（Ｅ−Ｉ［）で表わすことができる。

一般式（Ｅ−Ｉ） Ｒ１イＡナｒＸ 一般式（Ｅ−ＩＦ） Ｒ．２−Ｃ＝Ｙ Ｂ 式中、Ｒ１およびＲ８■はそれぞれ脂肪族基、芳香族基
またはへテロ環基を表わす。ｎは１または０を表わす。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応して化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像主薬と反応して
離脱する基を表わす。

Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アン
ル基またはスルホニル基を表わす。Ｙは芳香？アミン系
現像主薬が一般式（Ｅ　−　ｎ）で表わされる化合物に
対して付加するのを促進する基を表わす。ここでＲ．と
Ｘ，ＹとＲ６■またはＢとが互いに結合して環状構造と
なってもよい。

残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式の
うち、代表的なものは置換反応と付加反応である。

（２）で定義される化合物のうち好ましいものは一般式
（Ｆ）で表わすことができる。

一般式（Ｆ） Ｒ−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。

一般式（Ｆ）で表わされる化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎ
の求核性’ＣＨ．Ｉ値（Ｒ．　Ｇ．　Ｐｅａｒｓｏｎ　
，　ｅｔａＣ，Ｊ．　Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，
　　９　０，　　３　１　９　（Ｉ　９６８））が５以
上の基かまたは感光材料中で分解して“ＣＨｓｌ値が５
以上の基を放出する基が好ましい。

以下に前記の（Ｉ）または（２）で定義される化合物の
代表例を示すが、これによって本発明に使用される化合
物が限定されるものではない。

（Ｅ−１）　　　　　　　　０ １１ （Ｅ−２） （Ｅ−３） （Ｅ−４） （Ｆ−４） （Ｆ ５） （Ｆ−７） 前記の（Ｉ）または（２）で定義される化合物の他の好
ましい化合物例および合成法は米国特許第４，７０４，
３５０号、同４，７７０，９８７号、欧州公開特許第２
３０，０４８号、同第２５５，７２２号、同第２５８，
６６２号、同第２７７，５８９号、同第２９８，３２１
号等に記載されている。

前記の（Ｉ）または（２）で定義される化合物はそれぞ
れ単独で使用してもよいが併用すると効果が高まる点で
好ましい。

前記の（Ｉ１または（２）で定義される化合物のうち、
低分子量のもの、もしくは水にとけやすいものは現像処
理工程の処理浴中に添加し感光材料中に取り込ませても
よい。好ましくは感光材料を製造する段階で感光材料中
に添加する方法である。

一方、一般式（Ｇ）で表わされる化合物は用いるカプラ
ーとともに感光材料を製造する段階で感光材料中に添加
するのが好ましい。

前記の＋１）または（２）で定義される化合物の添加量
はカプラーｌモル当りＩＸＩＯ−”〜１０モルが好まし
く、より好ましくは３Ｘ１０−’〜５モルである。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアンー
を形成する所謂カラーカブラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカブ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率がｌモル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、／％ロゲン化銀粒子内部のコア（芯）
とそれを取り囲むシェル（殻）〔一層または複数層〕と
でノ＼ロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるい
は、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異
なる部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエ
ッジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した
構造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。７％ロゲン化銀粒子が上記のような構造を有
する場合には、ノ＼ロゲン組成において異なる部分の境
界部は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形
成して不明確な境界であっても良く、また積極的に連続
的な構造変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることがいきる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くともｌＯモル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエッジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエビタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるノ）ロゲン
化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円
の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの
）は、０．　　１μｍ〜２μｍが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することが好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ　）結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）結晶形を有するも
の、あるいはこれらの複合形を有するものを用いること
ができる。また、種々の結晶形を有するものの混合した
ものからなっていても良い。

本発明においてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を
有する粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より
好ましくは９０％以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ．　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｈｉｑｕｅ　（ＰａｕｌＭａｎｔｅｌ社刊、
１９６７年）　、Ｇ．　　Ｆ．　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）　
、Ｖ．　　Ｌ．　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｈｉｃ　Ｅｍｕｌｄｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社
刊、１９６４年）などに記載された方注を用いて調製す
ることができる。すなわち、酸性広、中性法、アンモニ
アｌ去等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合広、同時
混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法
を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下にお
いて形成させる方注（所謂逆混合法）を用いることもで
きる。同時混合ｌ去の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成すなわち液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわ
ち所謂コントロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サ
イズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる
。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対してＩＯ−９〜ＩＯ−２モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感広については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のもが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素分光増感色素を添加することで
行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色素
としては例えば、Ｆ．　Ｍ．　Ｈａｒｍｅｒ著Ｈｅｔｅ
ｒＯＣｙＣｌｉＣ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓＣｙａｎｉｎｅ
　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ　（Ｎｅｗ
　Ｙｏｒｋ　，Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９６４年）に記
載されているものを挙げることができる。具体的な化合
物の例は、前出の特開昭６２２１５２７２号公報明細書
の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用
いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明に使用されるシアンカプラー、イエローカプラー
は芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップリングし
てシアン、イエローに発色するものであればどのような
構造のカプラーであってもかまわない。本発明の効果の
点で下記シアン、イエローカプラーを使用するのが好ま
しい。

シアン色素画像形成層に含まれるシアンカプラーとして
は次の一般式［Ｃ−Ｉ］、［Ｃ−ＩＩ］、［Ｃ−ＩＩＩ
］および［Ｃ−ｒＶ］で表わされる。

一般式［Ｃ−１］ Ｚ 一般式［Ｃ　−　ＩＩ］ Ｒ” 一般式 ［Ｃ ■］ 一般式 ［Ｃ−ＩＶ］ 式中、Ｚは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応時に離脱可能な基を表わす。

０ １１ Ｒ　ｌ　６はーＮＨＣＲ”　　−ＮＨＳ○　　Ｒ　Ｉ　
ＩＯ １１ −Ｃ−Ｒ”、またはーＳｏ，−Ｒ”を表わす。ここでＲ
１、Ｒ１、Ｒ”およびＲ　ｌ　ｌは脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、置換基を有してよいアミノ基を表わす。

Ｒ１とＲ　ｌ　ｌはさらに脂肪族オキシ基、芳香族オキ
シ基、ヘテロ環オキシ基を表わす。Ｒは水素原子、脂肪
族基またはＲ　Ｉ　１で定義した基を表わす。Ｒ”は水
素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環
基、脂肪族オキシ基またはＲ　Ｉ　Ｏで定義した基を表
わす。Ｘ１Ｇは＝ＣＨ−または＝Ｎ−を表わす。Ｒ　ｌ
　ｌとＲ１２が互いに結合して５〜７員環を形成しても
よい。Ｒ”とＲ”は同一でも異なってもよく、いずれも
が芳香族基、ヘテロ環基であるか、少なくとも一方が電
子吸引基である置換基を表わす。Ｑ　ｓｏは含窒素複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。Ｒ１Ｒ
”およびＲ”は同一でも異なってもよく、それぞれ水素
原子または置換基を表わす。Ｒ３２とＲ　Ｉ　Ｉはさら
にＲ′！とＲ　３　３の少なくとも一つはＺで定義した
基を表わす。ｎはｌまたは２を表わす。ｎが２の時２個
のＲ″′は同一でも異なってもよい。ただし、Ｒ”、Ｒ
”およびＲ”のうち少なくとも一つは電子吸引基である
。Ｑ　１　０は〉・（Ｘ”−Ｙ”）．・〈残基とともに
ヘテロ環もしくは芳香族基を形成するのに必要な非金属
原子群を表わす。Ｘ′。およびｙ　４　０は窒素原子ま
たは置換基を有してよいメチン基を表わし、ｍは１また
は２を表わす。Ｒ　ｌ　ＯとＲ４は置換基を表わす。た
だし、Ｒ”とＲ　ｔ　ｌのうち少なくとも一方は電子吸
引基を表わす。ｍが２の時、２個のＸ　１　０および２
個のｙ　ｔ　ｏは互いに同一でも異なってもよい。

一般式［Ｃ　−　ＩＩＩ］、　［Ｃ−ＩＶ］でいう電子
吸弓基とは、ハメットの置換基定数σの値が０より大き
な値である置換基を表わす。

一般式（Ｙ） ？中、Ｒ．はハロゲン原子、アルコキシ基、トリフル才
ロメチル基またはアリール基を表し、Ｒ，■は水素原子
、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表す。Ａは一ＮＨ
ＣＯＲ．．、 ＮＨＳＯ２−Ｒ，，、−Ｓｏ２ＮＨＲ．．、−ＣＯＯＲ
．，、−Ｓｏ．Ｎ−Ｒ．．　　を表わす。但Ｒ． し、Ｒ．とＲ．はそれぞれアルキル基、アリール基また
はアシル基を表す。Ｙ１は離脱基を表す。

？１■とＲ　ｌ　ｌ、Ｒ．の置換基としては、一般式（
Ｉａ〜Ｉｅ）のＲ，Ｒ’　、Ｒ’で定義された置換基を
表わし、離脱基Ｙ１は好ましくは酸素原子もしくは窒素
原子のいずれかで離脱する型のものであり、窒素原子離
脱型が特に好ましい。

シアンカブラー、イエローカプラーとして代表的な化合
物を以下に挙げる （Ｃ−１） （Ｃ ２） （Ｃ ３） （Ｃ ９） （Ｃ−１０） （Ｃ １１） （Ｃ １３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１７） （Ｃ １８） Ｃｓｈ口（ｎ） （Ｃ−１９） （Ｃ ２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） （Ｃ−２４） （Ｃ−２９） （Ｃ ３４） （Ｃ−３５） Ｃ５Ｈ （Ｉ） （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ ３） （Ｙ ４） （Ｙ−５） （Ｙ ６） （Ｙ ７） （Ｙ ８） （Ｙ−９） これらのシアンカプラーは、米国特許２，３６９，９２
９号、同４，５１１，６４７号、同２，７７２，１６２
号、同４，５００，６５３号、同４，５６４，５８６号
、欧州特許出願公開Ｅ　Ｐ　０．２４９，４５３Ａ２号
、特開昭６１−３９０４４１号、同６１−１５３６４０
号、同６１−２５７１５８号等に記載された方注、およ
びそれに準じた方法で合成することができる。

一方、イエローカブラーは、例えば特公昭５ｌ１０７８
３号、同５１−３３４１０号、同５２２５７３３号、特
開昭４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５
１−１０２６３６号、同５０−１３０４４２号、同５０
−６３４１号、同５０−１２３３４２号、同５１−２１
８２７号、同５０−８７６５０号、同５　２−８　２　
４　２　４号、同５１−１１５２１９号、英国特許１４
２５０２０号、西独特許１５４７８６８号、西独出願公
開２　２　１９　９　１　７号、同２２６１３６１号、
同２４１４００６号、欧州特許２７２０４　１号、同２
４９４７３号、特開昭６３−４３１４４号等に記載され
た方法およびそれに準じて合成することができる。

上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構或するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１，０モル、好ましくは０
．　　１〜０，５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテク１４として公知の水中油的分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはセラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油的分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°Ｃ
）　２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）１．　　５〜１．７
の高沸点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物
を使用するのが好ましい。特に好ましくは誘電率６．５
以下の高沸点有機溶媒である。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用０られる。

一般式（Ａ）　　　　　　　　Ｗ ○ ｗ，−ｏ−ｐ＝ｏ Ｏ Ｗｌ 一般式（Ｂ） Ｗ ＣＯ○−Ｗ２ Ｗｌ 一般式（Ｄ） 一般式（Ｅ） Ｗ，−Ｏ−Ｗ． （式中、Ｗ，，Ｗ２及びＷ，はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ，はＷ．　、Ｏ
Ｗ．またはＳ−Ｗ．を表わし、ｈは、ｌないし５の整数
であり、ｎが２以上の時はＷ，は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、般式（Ｅ）において、ＷＩとＷ２が縮合
環を形成してもよい）。

本発明に用いつる高沸点有機溶媒は、一般式（　Ａ　）
ないし（Ｅ）以外でも融点が１００°Ｃ以下、沸点が１
４０℃以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶
媒であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好まし
くは８０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ま
しくは１６０°Ｃ以上であり、より好ましくは１７０°
Ｃ以上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている化合物が特に好ましい。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダブルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開Ｗ０８８／００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用
いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安
定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で
表わされる化合物と公知の種々の褪色防止剤を併用する
ことができる。即ち、シアン、マセンタ及び／又はイエ
ロー画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類
、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマンＬ　ｐ−アルコキシフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類
、段食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミ
ノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化
合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化した
エーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げら
れる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケル
錯体および（ビスーＮ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，　　３６０，　　２
９０号、同第２，４１８，６１３号、同第２，７００，
４５３号、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８
，６５９号、同第２，　　７３２，　　３００号、同第
２，７３５，７６５号、同第３，９８２，９４４号、同
第４，４３０，４２５号、英国特許第１，３６３，９２
１号、米国特許第２，７１０，８０１号、同第２，８１
６，０２８号などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−
ヒドロキシクマラン類、スビロクロマン類は米国特許第
３，４３２，３００号、同第３，５７３，０５０号、同
第３，５７４，６２７号、同第３，　　６９８，　　９
０９号、同第３，７６４，３３７号、特開昭５２１５２
２２５号などに、スピロインダン類は米国特許第４，３
６０，５８９号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国
特許第２，７３５，７６５号、英国特許第２，０６６，
９７５号、特開昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１
９７６５号などに、ヒンダードフェノール類は米国特許
第３，７００，４５５号、特開昭５　２−７　２　２　
２　４号、米国特許４，２２８，２３５号、特公昭５　
２−６　６　２　３号などに、没食子酸誘導体、メチレ
ンンオキシベンゼン類、アミノフェノール類はそれぞれ
米国特許第３，４５７，０７９号、同第４，　　３３２
，　　８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、ヒ
ンダードアミン類は米国特許第３，３３６，１３５号、
同第４，２６８，５９３号、英国特許第１，３２６，８
８９号、同第１，３５４，３１３号、同第１，４１０，
８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１１
４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５　９−７
　８　３　４　４号などに、金属錯体は米国特許第４，
０５０，９３８号、同第４，２４１，１５５号、英国特
許第２，　　０２７，　　７３１　　（Ａ）号などにそ
れぞれ記載されている。これらの化合物は、それぞれ対
応するカラーカプラーに対し通常５ないし１００重量％
をカプラーと共乳化して感光層に添加することにより、
目的を達或することができる。シアン色素像の熱および
特に光による劣化を防止するためには、ンアン発色層お
よびそれに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入する
ことがより効果的である。

紫外線吸収剤としては、一般式（ＵＶ）で示した化合物
が好ましい。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ンノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはセ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ック・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフイルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フイルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体ノとは、反射性を高めて
ハロゲン化Ｓ艮乳剤層に形成された色素画像を鮮明にす
るものをいい、このような反射支持体には、支持体上に
酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム等の光反射９Ｉ質を分散含有する疎水性樹脂を被覆し
たものや光反射性物質を分敗含有する疎水性樹脂を支持
体として用いたものが含まれる．例えば、バライク紙、
ポリエチレン被゜覆祇、ポリプロピレン系合戒祇、反射
層を併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、
例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸
セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステル
フィルム、ボリアミドフイルム、ポリカーポネートフィ
ルム、ポリスチレンフイルム、塩化ビニル樹脂等がある
． その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡敗反射性の金Ｒ表面をもつ支持体を用いることができ
る．金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡ｌｋ反射性にするのがよい．該金属として
はアルミニウム、鍋、銀、マグネシウムまたはその合金
などを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメッヰなどで得
た金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい
．なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい．
金属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を
設けるのが好ましい．本発明の支持体の金属表面をもつ
側の反対側には帯電防止層を設けるのがよい．このよう
な支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１
０３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５
１号や同６３−２４２５５号などに記載されている． これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる． 光反射Ｉｔ物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔
料を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２
〜４価のアルコールで処理したものを用いるのが好まし
い． 白色ＩｔＪＩ料微粒子の規定された単位面積当りの占有
面積比率（％）は、最も代表的には匝察された面積を、
相炭する６−×６−の単位面積に区分し、その単位面積
に投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ＋　）を
測定して求めることが出来る．占有面槓比率（％）の変
動係数は、Ｒ＋の平均値（Ｒ）に対するＲｌの標準偏差
Ｓの比ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る．対象と
する単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい．従って
変動係数ｓ／Ｒは によって求めることが出来る． 本発明において、頗料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．　１２以下が好まし
い．　Ｏ．Ｏａ以下の場合は、実質上粒子の分散性は「
均−である」ということができる．本発明の感光材料の
現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一
級アミン系発色現像主東を主戒分とするアルカル性水溶
液である．この発色現像主薬としては、アミノフェノー
ル系化合物も有用であるが、Ｐ−フェニレンジア旦ン系
化合物が好ましく使用され、その代表例としては３−メ
チル−４−アミノーＮ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノーＮ一エチルーＮ一β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチルー４−７旦ノーＮ一エチルー
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メ
チル−４−アξノーＮ一エチルーＮ−β−メトキシエチ
ルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはＰ−ト
ルエンスルホン酸塩が挙げられる．これらの化合物は目
的に応じ２種以上併用することもできる．発色現像液は
、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩のようなρＨ
緩街剤、臭化物塩、沃化物塩、ペンズイミダゾール頚、
ペンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような
現像抑制剤またはカプリ防止剤などを含むのが一般的で
ある．また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビス力ルボ
キシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセ
ミ力ルバジド頚、トリエタノールアミン、カテコールス
ルホン酸頚の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級ア′ンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形戒カプラー、競
争カプラー１−フエニルー３−ビラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノボリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアごン四酢酸、ヒド
ロキシェチルイミノジ酢酸、１−ヒド口キシェチリデン
−１１−ジホスホン酸、ニトリロ一Ｎ，　Ｎ，　Ｎ−１
リメチレンホスホン酸、エチレンジアξンーＮ，Ｎ，Ｎ
’Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン
ージ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を
代表例として挙げることができる．また反転処理を実施
する場合は通常黒白現像及び反転処理を行ってから発色
現像する．この黒白現像液には、ハイドロキノンなどの
ジヒドロキシベンゼン頚、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドンなどの３−ビラゾリドン頻またはＮ−メチルーＰー
アミノフェノールなどのアミノフェノール頚など公知の
黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いること
ができる． これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｌ１は９〜１２
であることが一般的である．またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
〇一以下にすることもできる．補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
｝αの蒸発、空気酸化を防止することが好ましい．処理
槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義す
る関口率で表わすことができる．即ち、間口率一処Ｆ！
’ｔ夜と空気との接触面積（ｃｍ．”）／処理液の容量
（ｃｍ’） 上記開口率は、０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である．このように関
口率を低減させる方法としては、処理措の写真処理液面
に浮き蓋等の３！Ｘ蔽物を設けるほかに、特願昭６２−
２４１３４２号に記載された可勤蓋を用いる方法、特開
昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理
方法等を挙げることができる． 関口率を低減させることは、発色現煉及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において通用
することが好ましい．また現像液中の臭化物イオンの蓄
積を抑える手段を用いることにより補充量を＃．減ずる
こともできる． 発色ＩＪ像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定され
るが、高温、高ｐＨとし、かつ発色現住主東を高濃度に
使用することにより、更に処理時間の短縮を図ることも
できる． 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される．漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着処
理）、個別に行なわれてもよい．更に処理の迅速化を図
るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい
．さらに二櫂の連続した漂白定着浴で処理すること、漂
白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処理
後漂白処理することも目的に応じて任意に実施できる．
涙白剤としては、例えば鉄（Ｉｎ）などの多価金属の化
合物等が用いられる．代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［Ｉ
）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアごン五酢酸、シクロヘキサンジア旦ン四酢酸
、メチルイミノニ酢１、ｘ，３−ジア且ノプロパン四酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノ
ボリカルボン酸頚もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの１ｒｉ塩などを用いることができる．これらのう
ちエチレンジアξン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩を妬めとす
るアミノボリカルボン酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩は迅速処理と
環境汚染防止の販点から好ましい．さらにアミノボリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である．これらのアよノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［［）措塩を用いた漂白液又は漂白定着
液のρＨは通常４．０〜８．０であるが、処理の迅速化
のために、さらに低いｐＨで処理することもできる． 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる．有用な漂白促進
剤の具体例は、次の明細書に記栽されている：米国特許
第３，８９３，８５８号、西独特許第１．２９０，８１
２号、特開昭５３〜９５６３０号、リサーチ・ディスク
ロージャーｋ１７，１２９号（Ｉ９７８年７月）などに
記載のメルカプト基またはジスルフィド結合を有する化
合物：特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジ
ン誘導体；米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチ
オ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第２，７４８．　４３０号に記載のボリ
オキシエチレン化合物頚；特公昭４５−８８３６号に記
載のポリアミン化合物頚；臭化物イオン等が使用できる
．なかでもメルカブト基またはジスルフイド基を有する
化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特
許第３．８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８
１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好
ましい．更に、米国特許第４，５５２．　８３４号に記
載の化合物も好ましい．これらの漂白促進剤は感光材料
中に添加してもよい．撮影用のカラー感光材料を漂白定
着する′ときにこれらの凛白促進剤は特に有効である． 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアンｄ　Ｊｇ、チオ
エーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあ
げることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり
、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる．
漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、
Ｐ−｝ルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸頚あるい
はカルボニル童亜硫酸付加物が好ましい． 本発明のハロゲン化恨カラー写真感光材Ｆ４は、脱ｊｆ
ｆ処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的で
ある．水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例え
ばカプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温
、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、
その他種々の条件によって広範囲に設定し得る．このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は
、Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｒ
　）ｔｏ口ｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔａｌｅ−
ｖｌｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ．　２
４８　〜２５３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で
、求めることができる．前記文献に記載の多段向流方式
によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内に
おける水の滞留時間の増加により、バクテリアが禁殖し
、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じ
る．本発明のカラー感光材料の処理において、このよう
な間翻の解決策として、特開昭６２　−　２８８８３８
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
滅させる方法を極めて有効に用いることができる．また
、特開昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合
物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナ
トリウム等の塩素系殺菌剤、その他ペンゾトリアゾール
等、堀口博著「防菌防黴の化学Ｊ　　（Ｉ９８６年）三
共出版、衛生技１！−ｉ会塙「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術Ｊ　　（Ｉ９８２年）工業技術会、日本防菌防黴
学会績「防菌防黴剤事典」（Ｉ９Ｂ６年）に記載の殺菌
剤を用いることもできる．本発明の感光材料の処理にお
ける水洗水のｐｌ１は、４〜９であり、好ましくは５〜
８であ８．水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用
途等で種々設定し得るが、一般には、ｌ５〜４５゜Ｃで
２０秒〜１０分、好ましくは２５〜４０゜Ｃで３０秒〜
５分の範囲が退沢される．更に、本発明の感光材料は、
上記水洗に代り、直接安定液によって処理することもで
きる．このような安定化処理においては、特開昭５７　
−　８５４３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６０　−　
２２０３４５号に記載の公知の方法はすべて用いること
ができる．又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理
する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料
のＩｋ終浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤
を含有する安定浴を挙げることができる．この安定浴に
も各種牛レート剤や防黴剤を加えることもできる． 上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液はＰＡ恨工程等他の工程において再利用することもで
きる． 木発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い．内
蔵するためには、発色現像主集の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい．例えば・゛米国特許第３，　３４２
，　５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，
　３４２，　５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
１４．８５０号及び同１５，１５９号゛記載のシップ塩
基型化合物、同１３，　９２４号記載のアルドール化合
物、米国特許第３，７１９，　４９２号記載の金属錯体
、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物
を挙げることができる． 本発明のハロゲン化根カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種のｌ一フエニル−３
−ビラゾリドン類を内蔵しても良い．典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５ｆ＋−１１５４３８号等に記載されて？る． 本発明における各種処理液はｌＯ゜Ｃ〜５０゛Ｃにおい
て使用される．通常は３３゜Ｃ〜３８゜Ｃの｝轟度が標
単的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を
短塙したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の
安定性の改良を達成することができる．また、感光材料
のＨ銀のため西独特許第２．　２２６■７７０号または
米国特許第３．６７４，４９９号に記載のコバルト補力
もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい． （実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されない． 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した．塗布液は
下記のようにして調製した．第一層塗布液調製 イエローカプラー（Ｅκｙ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）
　１．８ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）と（Ｓｏｌｖ−６）各４．１ｇを加え溶解し
、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳
化分敗させた．一方、塩臭化銀乳剤（臭化銀８０．０モ
ル％、立方体；平均粒子サイズ０．−８５１！ｍ％変動
係数０．０８のものと、臭化恨８０．０％、立方体；平
均粒子サイズ０．６２ｓ、変動係数０．０７のものとを
１：３の割合（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増感したも
のに、下記に示す青感性増惑色素を銀１モル当たり５．
ＯＸＩＯ−’モル加えたものを調製した．前記の乳化分
１１ｋ物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成と
なるように第一層塗布液をｇＩＩ製した． 第二層から第七層用の塗布液も第一Ｎ塗布液と同様の方
法で調製した．各層のゼラチン硬化剤としては１−オキ
シー３．５−ジクロロ一ｓ−｝リアジンナトリウム塩を
用いた． 各層の分光増感色素として下記のものを用いた．青感性
乳剤層 Ｓ０２Ｇ （ハロゲン化ｉ艮１モル当たり 緑感性乳剤層 ５．０Ｘ１０−’モル） （ハロゲン化ｉ艮１モル当たり ４．０　Ｘ　１０−’モル） および （ハロゲン化１１ｉ！１モル当たり ？．ＯＸＩＯリモル） 赤感性乳剤層 （　ハＯ　／，７’ン化１ｉ艮ｌモノレ当たり０．９Ｘ
１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物を八ロゲン化Ｓ
艮１モル当たり ２．６Ｘ１０−’モル添加した． また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、ｌ−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカブ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化Ｓ艮１モル当たり
４．ＯＸ１０−’モル、３．ＯＸ１０−’モル、１．Ｏ
Ｘ１０−’モルまた２−メチル−５−Ｌ一オクチノレハ
イドロキノンをそれぞれハロゲン化１艮１モノレ当たり
８Ｘ１０−３モル、２Ｘ１０−”モノレ、２×１０゜２
モル添加した． また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１．３．３ａ，７−テトラザインデン
をそれぞれハロゲン化Ｓ艮１モル当たり、１．２Ｘ１０
−”モル、　１．ＩＸ１０−２モル添加した．また赤感
性乳剤層に対し、下記のメルカプトイミダソ゛−ル類を
ハロゲン化２艮１モル当り２Ｘ１０−’モルおよび下記
のメルカブトチアジアゾール類をハロゲン化ｉｆｆ　１
モル当り４　ＸＩＯ−’モル添加した．１１ イラジエーシコン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した． および （Ｎ構威） 以下に各層の組威を示す．数字は塗布１ｊｋ　（ｇ／ｒ
ｒｆ）を表す．ハロゲン化恨乳剤は銀ＩＡＩ布量を表す
．支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｉ）と青
味染料（群青）を含む〕 第一Ｎ（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：　８０モル％）　　０
．２６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８３
イエローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．
８３色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　
０．１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　
　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　
　　　　０．　１８溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　
　　　　　　　　０．　１８第二Ｎ（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８
溶媒（ＳＯＩＶ−１）　　　　　　　　　　　　　０．
　１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　
　０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　９０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４７μ、変動係数０．１２のものと、Ａｇ
Ｂｒ　９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３６ｐ
ｍ，変動係数０．０９のものとを１二１の割合（Ａｇモ
ル比）で混合）　　　　　　　　０．１６ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　１．７９マゼンタカプラ−（
ＥｘＭ）　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−４） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 溶媒（Ｓｏｌｖ〜２） ０．０１ ０．０３ ０．０４ ０．６５ 第四ＷＪ（紫外線吸収ＷＪ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏ！ｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
２４第五Ｗｉ（赤感層） 塩臭化根乳剤（Ａｇｎｒ　７０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４９／１１１１，変動係数０．０８のもの
と、Ａｇ［ｌｒ　７０モル％、立方体、平均粒子サイズ
０．３４μ、変動係数０．１０のものとを１：２の割合
（八ｇモル比）で混合）　　　　　　　　０．２３ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプ
ラー（［！ｘＣ）　　　　　　　　　　　０．３０色像
安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（υｖ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護Ｎ） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク （変戒度ｌ７％） 流動パラフィン ０．１７ ０．４０ ０．２０ ０．５３ ０．１６ ０．０２ ０．Ｏ８ １．３３ リル変性共重合体 ０．ｌ７ ０．０３ （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２： ４ ：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 →Ｃ１１よ−ＣＩｌ｝ｒ− （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 Ｃｔ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４： ２：４混合物（ｍｆｆｉ比） （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 の２： １混合物（重量比） （ＳＯＩＶ−３）溶 媒 （ＳＯＩＶ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）熔 媒 ＣＯＯＣ．Ｉ１ ？Ｃ１１■）ｌ ＣＯＯ（：＠Ｉ！ （Ｓｏｌｖ−６）熔 媒 Ｃ．Ｉ１ ｔｃＨｃＩＩ（Ｃｌｈ）ｙｃＯｏ（：ｓｌｌ＼／ ０ （ＥｘＹ） イエローカプラー との１： １混合物（モル比） （［ｉｘ門） マゼンタカプラー （ＥｘＣ） シアンカプラー の１： １ 混合物（モル比） このようにして作製した多層カラー写真感光材料を試料
Ａとし、第２表に示すように、第三層のマゼンタカブラ
ーの変更または本発明の一般式（ＴＩ）、（［［）で表
わされる化合物、比較化合物をさらに添加した以外は試
料Ａとまったく同様にして他の試料を作製した。なお、
Ａ．〜Ａ，。の試料の作製時、第三層の塩臭化銀乳剤の
量を倍使用した。

各試料に感光計（富士写真フイルム株式会社製、ＦＷＨ
型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、センシトメ
トリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた。この
時の露光は０．　　１秒の露光時間で２　５　０　ＣＭ
Ｓの露光量になるように行った。

露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成の
液を使用し、自動現像機を用いて処理を行った。

旦皿工程　　　　ｆＬｉ　　　　吐一厘カラー現像　　
　　３７°Ｃ　　　　３分３０秒漂白定着　　　　３３
°Ｃ　　　　Ｉ分３０秒水　　洗　　　　２４〜３４°
０　　　　３分乾　　燥　　　　　７０〜８０℃　　　
　１分各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８　０　０
ｍｌｌジエチレントリアミン　　　　　　１．０ｇニト
リロ三酢酸　　　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコ
ール　　　　　　　　１　５ｍｊｌ！ジエチレングリコ
ール　　　　　　　１　０ｍｌ亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　
１．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０ｇＮ
−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ メチル−４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　４，５ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　３．０ｇ蛍光増白剤（Ｗ｝ＩＩＴ
ＥＸ　４Ｂ．住友化学製）１．０水を加えて　　　　　
　　　　　１　０　０　０ｍｊ！ｐＨ（２５°Ｃ）　　
　　　　　　　１０．２５漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍｌチ
オ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１５０ｍＡ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　１８ｇエチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　５水を加えて　　
　　　　　　　　１　０　０　０ｍｌｐＨ（２５°Ｃ）
　　　　　　　　　　６．７０このようにして得られた
試料をキセノン退色試験機（Ｉ０万ルックス）で３週間
照射した時の色素残存率を初濃度１．　　５と０．５で
評価した。この結果を第ｌ表に示す。

欧州公開特許第１７６８４５号記載のカプラー欧州公開
特許第１７６８４５号記載のカプラ−一般式（旧で表わ
される化合物単独では光堅牢性改良には不十分であり、
一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物単独では初濃度１
．　　５以下では大巾に光堅牢化されるものの初濃度０
．５での光堅牢性は極めて不十分であることがわかる。

これに対し、本発明の一般式（旧で表わされる化合物と
一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物とを併用すると高
濃度部だけでなく、特に低濃度部の光堅牢性が著しく改
良される。この改良の程度はそれぞれ単独での改良の程
度や５−ビラゾロンマゼンタカプラーからは予想もでき
ず極めて驚くべき効果である。

／ ／ ７／ ／ ／ ／ ／ 実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した．塗布液は
下記のようにして調製した．第一層塗布液！ＪｉＩ製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え熔解し、この溶液
を１０％ド，デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃ
ｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃ．に乳化分１
１ｋさセ・た．一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サ
イズ０，８８μのものと０．７０一のものとの３：７混
合物（銀モル比）．粒子サイズ分布の変動係数は０．０
８と０．１０、各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表
面に局在含有）に下記に示す青感性１ｖｉ惑色素を恨１
モル当たり大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．ＯＸ
１０−’モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それ
ぞれ２．５　Ｘ　ｔｏ”’モル加えた後に硫黄増感を施
したものを調製した．前記の乳化分Ｉｆｋ物とこの乳剤
とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一塗布
ｉ（ＩをＦｌ製した．第二層から第七層用の塗布液も第
一層塗布液と同様の方法でＳＩＩ　ｉＪした．各層のゼ
ラチン硬化剤としては、１−オキシ−３．５−ジクロロ
ーＳ一トリアジンナトリウム塩を用いた． 各層の分光増感色素として下記のものを用いた．青感性
乳剤層 （ハロゲン化ｉｌｌモル当たり、大サイズ乳剤に対して
は各々２．ＯＸ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対し
ては各々２．５Ｘ１０−″モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化根１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．ＯＸ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
　Ｘ　１０−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
７．０　Ｘ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は１．ＯＸ１０リモル） 赤感性乳剤層 Ｃ！Ｉｔｓ （Ｉ） Ｃｓｌｌ （ハロゲン化！！１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては
１．１　Ｘ　１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した．また青感
性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し、１−（
５−メチルウレイドフェニル）一５−メルカプトテトラ
ゾールをそれぞれハロゲン化恨１モル当たりＢ．５Ｘ１
０−’モル、？．７　Ｘ　１０−’モル、２．５　Ｘ　
ｔｏ−’モル添加した．また、青感性乳剤層と緑感性乳
剤層に対し、４ーヒドロキシ−６−メチル−１．３．３
ａ，７一テトラザインデンをそれぞれハロゲン化恨ｌモ
ル当たり、ｌｘｔｏ−４モルと２Ｘ１０−’モル添加し
た．イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染料
を添加した． および （層↑ｎ成） 以下に各層の組成を示す． 数字は塗布量（ｇ／ボ） ？表す．ハロゲン化恨乳剤は１！　ＩＡ算塗布量を表す
．支持体 ポリエチレンラミネート祇 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ■）と青
味染料（群青）を含む］ 第一Ｊ！Ｊ（青感Ｎ） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブ
ラー（［’ｘＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．３
５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０
．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０，９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．　
１６溶媒（ＳＯＩＶ−４）　　　　　　　　　　　　　
０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５４のも
のと、０６３９μのものとの１：３混合物（Ａｇモル比
）．粒子サイズ分布の変動係数は０．ＩＯ．！＝０．Ｏ
ｆｆ、各７Ｌ剤ともＡｇ［ｌｒ　Ｏ．［ｌモル％を粒子
表面に局在含有させた）　　　　　　　０．　１２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカ
ブラ−（＋！ｘｌｌ）　　　　　　　　　０．２０色像
安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　０．０３
色像安定剤（Ｃｐｄ−’４）　　　　　　　　　　　０
．０２ｉ８媒（ＳＯＩＶ−２）　　　　　　　　　　　
　　　０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外Ｌ
！Ａ吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　０．４
７１Ｒ色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　
０．０５ｉ８媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　
　　　０．２４第五ＦＦ（赤感１） 塩臭化鐵乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８一のも
のと、０．４５μのものとの１：４混合物（Ａｇモル比
）．粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１，
各乳剤ともＡ区Ｏｒ　０．６モル％を粒子表面の一部に
局在含有さセた）　　　　０．２３ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥＸＣ）
　　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−
６）　　　　　　　　　　　０．　１７色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保！′１層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク （変性度１７％） 流動パラフィン ０，４０ ０．０４ ０，１５ ０．５３ ０，ｌ６ ０，０２ ０．０８ ｌ，３３ リル変性共重合体 ０，１７ ０，０３ （ＥｘＹ）　イエローカブラ− との１＝ １混合物（モル比） ＣＩ：ｘ門） マゼンタカプラ− の１： １混合物（モル比） ．（ＥｘＣ） シアンカプラー Ｒ＝ＣｘＨｓとＣ．Ｈ． と ０Ｈ の各々重量で２：４ ：４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 ０Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４：４ 混合９Ｉ（重量比・） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 →ＣＨよ−ＣＩ＋｝−ｉ− （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 ９Ｍ　ｌ　：　Ｉ混引匍（Ｈしし） （ＵＶ−１）票外ｖＡ吸収剤 Ｃｓ｝Ｉ＋＋（Ｌ） Ｃ＜Ｈｗ（ｔ） の４：２１混合物（重量比） （Ｓａｔν−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 つＩｔｓ　１ 混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 ｃｏｏｃ＊　　Ｈ （ＣＨ２）Ｉ ＣＯＯＣｓ　　Ｈ （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 このようにして作製した多層カラー写真感光材料をＢと
し、第２表に示すような第三層のマセンタカプラーの変
更、または本発明の一般式（ｎ）、（ＩＩＩ）で表わさ
れる化合物、比較化合物をさらに加えた以外はＢとまっ
たく同様にして他の試料を作製した。なお、試料Ｂ２６
〜Ｂ１は第一層のイエロニカプラーをＹ−９に、第五層
のシアンカプラーをＣ−２／Ｃ−１　４／Ｃ−１　８　
（重量比で１／１／１）にそれぞれＥｘＹ，ＥｘＣと等
モルの置換を行なった。

まず、各試料に実施例ｌに記載した方法に準じ露光を与
えた。露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて
、次の処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充す
るまで、連続処理（ランニングテスト）を実施した。

処理工程　　星崖　　豊国　里Ｌ鷹′ カラー現像　　３５°Ｃ　　　４５秒　ｌ６１一漂白定
着　３０〜３５°Ｃ　　４５秒　２１５一リンス■　３
０〜３５°０　　２０秒 リンス■　３０〜３５°０　　２０秒 リンス■　３０〜３５°Ｃ　　２０秒 乾　　燥　７０〜８０°０　　６０秒 ＊補充量は感光材料１ｒ＋７あたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　タンク液 水　　　　　　　　　　　　　　　８０〇一エチレンジ
アミンーＮ，　Ｎ， Ｎ’　，　Ｎ’　　−テトラメチレ ンホスホン酸　　　　　　　１．５ｇ　　　　２．０ｇ
タンク容呈 １７　１ １７　ｆ １０　ｆ １０　Ａ １０　ｆ 種五直 ８００　１ｎｌ ３５〇一 トリエタノールアミン　　　　８．０ｇ　　　１２．０
ｇ塩化ナトリウム　　　　　　１．４ｇ 炭酸カリウム　　　　　　　２５ｇ　　　　２５ｇＮ一
エチルーＮ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　５．０ｇ．　　　７．０ｇＮ
，Ｎ−ビス（カルボキシメ チル）ヒドラジン　　　　５．５ｇ　　　　７．０ｇ蛍
光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　４Ｂ， 住友　　製）１．０　　　　２．０ 水を加えて　　　　　　　１０００　ｄ　　１０００　
ｄｐＨ（２５℃）　　　　　　１０．０５　　　１０．
４５温亘主亘魔（タンク液と補充液は同じ）水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４　０　０ｍｌチオ硫
酸アンモニウム（７０％）　　　ｌｏｏｍｆ！亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナトリ ウム　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　　　　４０水を加えて　　　　　　　
　　　１　０　０　０ｍｌｐ｝Ｉ（２５°Ｃ）　　　　
　　　　　６．０リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネンウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） このようにして得られた各試料を実施例１と同様にして
、マゼンタ色像の光退色試験を行なった。

この結果を第２表に示す。

第２表から、一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物と他
の公知の化合物との併用、一般式（ｎ）で表わされる化
合物どうし、一般式（Ｉ［［）で表わされる化合物どう
し等の組合せで得られる光堅牢性の改良効果は不十分で
あり、一般式（ＩＩ）で表わされる化合物と一般式（Ｉ
ＩＩ）で表わされる化合物を組合せることによって初め
て著しい光堅牢化が達成されることがわかる。この時に
得られた光堅牢化のレベルは同時に行なった第一層のイ
エロー第五層のシアンの光堅牢化のレベルにほぼ匹敵す
ることがわかった。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した祇支持体の上に以下に示す層措戒の多層カラー印
画祇を作製した．塗布液は下記のようにして図製した． 第一層塗布液ｉＪｉｌ製 イエローカブラー（ＥｘＹ）　６０．０　ｇおよび褪色
防止ＩＦＩ　（Ｃｐｄ−１２２８．Ｏ　ｇに酢酸エチノ
レ１５０ｃｃ右よび溶媒（Ｓｏｌ．ｖ−３）　１．０ｃ
ｃと溶媒（Ｓｏｌｙ−４）　３．０ｃｃ’を加え｝容解
し、この｝容液をドデシノレベンゼンスノレホン酸ナト
リウムを含む１０％ゼラチン水ｉ８液４５０ｃｃに添加
した後、超音波ホモジナイザーにて分散し、得られた分
散液を、下記青感性増感色素を含有する塩臭化根乳剤（
臭化鐵０．７モル％）４２０ｇに混合熔解して第一Ｎ塗
布液を調製した． 第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同祿の方
法で調裂した．各層のゼラチン硬化剤としては１，２−
ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた． 青感性乳剤層；アンヒドロー５．５′−ジクロロー３．
３’　−ジスルホエチルチア シアニンヒド口オキシド 緑感性乳剤Ｎ：アンヒドロー９−エチル−５．５′一ジ
フェニル−３，３′−ジスル ホエチルオキサカルポシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層ｉ３，３’−ジェチル−５−メトキシ−９
．１１−ネオペンチルチアジ 力ルポシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた．またイ
ラジェーシ５ン防止染料として下記の物を用いた． （３−カルポキシ−５−ヒドロキシー４−（３一（３−
カルボキシ−５−オキソー１−（２，５−ビスルホナト
フェニル）−２−ビラプリン−４一イリデン）−１−ブ
ロペニル）−１−ビラゾリル〕ベンゼン−２．５−ジス
ルホナートージナトリウム塩 Ｎ．Ｎ’　−　（４．８−ジヒドロキシ−９．１０−ジ
オキソ−３，７−ジスルホナトアンスラセン−１．　　
５−ジイル）ビス（アミノメタンスルホナート）一テト
ラナトリウム塩 〔３−シアノー５−ヒドロキシー４−（３−（３−シア
ノー５−オキソー１−（４−スルホナートフエニル）−
２−ビラゾリンー４−イリデン）−１−ベンタニル）−
１−ピラゾリル］ベンゼン−４−スルホナートーナトリ
ウム塩 （層措戒） 以下に各層の組戊を示す．数字は塗布量（ｇ／ボ）を表
す．ハロゲン化恨乳剤は銀ＩＡ算塗布量を表す．支持体 ポリエチレンで両面ラミネートし、 ナ放電処理した紙支持体 第一層（青怒Ｎ） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　Ｏ．７モル％、平均粒
子サイズ０．９μ） ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（ＳＯＩＶ−２） 第三Ｎ（緑感層） 前述の塩臭化ｉ艮乳剤（ＡｇＢｒ 平均粒子サイズ０．４５μ） ゼラチン 表面をコロ ０．７モル％、立方体、 立方体、 ０．２９ ｌ．８０ ０，６０ ０。２８ ０．０１ ０．０３ ０．８０ ｏ．ｏｓｓ Ｏ．０３ ０．１５ ０．１８ １．８６ マゼンクカブラー（Ｅｘｔｌ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２３ 第四層（混色防止Ｎ） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤’　（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ｔｌＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ｉ８媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五Ｎ（赤感層） 前述の塩臭化恨乳剤（ＡｇＢｒ 平均粒子サイズ０．５ａ） ゼラチン シアンカプラー（ＥＸＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１冫 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ４モル％、 ０．２７ ０．２ ０．０３ １．７０ ０．０６５ ０．４５ ０，２３ ０．０５ ０．０５ 立方体、 ０．２１ ｌ、８０ ０．２６ ０，１２ ０．２０ ０，ｌ６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 発色促進剤（Ｃｐｄ−５） 第六Ｎ（紫外ｖＡ吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第七層（保護層） ゼラチン ０．０９ ０．１５ ０．７０ ０．２６ ０．０７ ０．３０ ０．０９ １．０７ （ＥｘＹ）　　イエローカプラー α−ビバリルーα一（３−ペンジルー１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５−〔β−（トデシルスルホニル）
プチルアミド〕アセトアニリド （ＥｘＭ）マゼンタカブラー ７−クロロー６−イソプロビル−３−　（３一〔（２−
プトキシ−５−Ｌｅｒｔ−オクチル）ベンゼンスルホニ
ル〕プロピルｌ　−ＩＪ｛−ビラゾロ〔５．ｌ−旦）−
１．２．４−｝リアゾール（ｌｉｘ（：−１）　　シア
ンカプラー２−ペンタフルオ口ペンズアミド−４−クロ
ロ−５　（２−　（２．４−ジーＬｅｒＬ−７４ルフエ
ノキシ）一３−メチルプチルアミドフェノール（Ｌｉｘ
Ｃ−２）　　シアンカプラー ２，４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α一（２，４−
ジーｔｅｒＬ−アミルフエノキシ）ブチルアξド〕フェ
ノール （Ｃｐｄ−１）褪色防止剤 −（ｃＩｌｘ−ｅｌｌｈ一 Ｊ ＣＯＮＩＩＣ４ｌ１ｖ（ｎ）　　平均分子ｌ　（Ｉ０，
０００ＣＣｐｄ−２）混色肪止剤 ２，５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃｐ
ｄ−５）発色促進剤 ｐ−（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェニルードデカ
ン （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フクレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フクレート （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｎ，Ｎ−ジエチルカルボンアミドーメトキシ−２．４−
ジーし−アξルベンゼン （υｖ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーＬｅｒｔ−７ミル
フェニル）ペンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３．５−ジーＣｅｒｔ−プチル
フェニル）ペンゾトリアゾール （５．ｌ−旦）−１．２．４−トリアゾール（ＥＸＣ−
１）　　シアンカプラー ２−ペンタフルオ口ペンズアミド−４−クロロー５　（
２−　（２．４−ジーＬｅｒ仁一アミルフェノキシ）−
３−メチルブチルアミドフェノール（ＥｘＣ−２）　　
シアンカブラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α一（２，４−
ジー＊ｅｒｔ−アミルフェノキシ）プチルアξド〕フェ
ノール （Ｃρｄ−１）褪色防止剤 →ＣＨＲ−ＣＨｈ− Ｉ ＣＯＮＩ｛ＣｎＨｗ（ｎ）　　平均分子１ｉ　８０，０
００（Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２，５−ジーｔｅｒ　Ｌ−オクチルハイドロキノンこの
ようにして作成した試料をＣとし、第三層に５０モル％
の（ＩＩ−１）と５０モル％の（Ｉ［［−１）、（ＩＩ
［−３）、（ＩＩ［−１５）、（Ｉ［［−　１　８）、
（Ｉ［１−３２）、（ＩＩＩ−３４）、（Ｉ［Ｉ−３５
）または（ＩＩＩ−３９）とを併用して添加した以外は
試料Ｃと同様にして他の試料を作成した。

これらの試料に実施例ｌに記載した方法で露光を与え、
別途上記感光材料に像様露光を与えた試料をペーパー処
理機を使用して、下記処理工程でカラー現像のタンク容
量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）を
行ってから、処理して色像を得た。

延盟工程　　温眞　　豊厘　櫃五厳゜ カラー現像　　３５°０　　　４５秒　１６７漂白定着
　３０〜３６°Ｃ　　４５秒　２１５ｄ安　定の　３０
〜３７°Ｃ　　２０秒 安　定■　３０〜３７℃　２０秒 安　定■　３０〜３７°Ｃ　　２０秒 安　定■　３０〜３７°Ｃ　　３０秒　２４８一乾　　
燥　７０〜８５°Ｃ　　６０秒 タンク容量 ７ｌ ７ｌ ０１ ０ｌ Ｏｌ ０１ ＊感光材料ｌｍあたりの補充量 （安定■→■への４タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　タンク液　　ｍ水　　　　
　　　　　　　　　　　８００　Ｉｌ＋７！８００　ｄ
エチレンジアミン四酢酸　　２．０ｇ　　　　２．０ｇ
５，６−ジヒドロキシベ ンゼンー１．　　２．　　４ トリスルホン酸　　　　　０、３ｇ トリエタノールアミン　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム
　　　　　　１．４ｇ 炭酸カリウム　　　　　　　２５　ｇ Ｎ一エチルーＮ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミン アニリン硫酸塩　　　　　５．０ｇ ジエチルヒドロキシルアミン４．２ｇ 蛍光増白剤（４，　　４’−ジア ミノスチルベン系）　　　　　２．０　　　　２．５水
を加えて　　　　　　　１０００　ｄ７．０ｇ ０．３ｇ ６．０ｇ ２５　ｇ ８．０ｇ １０００　Ｊ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　１０．０５　　　　１０
．４５Ｗ（タンク液と補充液は同じ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４　０　０
ｒｒ＋ｊ！チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１０
０ｍ７！このようにして得られた各試料を実施例ｌと同
様にして、マゼンタ色像の光退色試験を行なったところ
、実施例ｌや２と同様に本発明の一般式（Ｉｆ）で表わ
される化合物と一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物と
を併用した試料はいずれも初濃度１．　　５と０．５に
おける色素残存率はほぼ等しく、しかもこれらの化合物
を添加することによって大巾に光堅牢性が改良されるこ
とがわかった。

（発明の効果） 本発明による式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩ［）の化
合物を組合せて用いることによって、色再現性がよく、
しかも高発色濃度部から低発色濃度部にわたる全発色濃
度域において光堅牢性が優れ、更にステインの発生も少
ないカラー写真が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされるカプラーを少なくとも
   一種含有するハロゲン化銀乳剤層中に一般式（II）で表
   わされる化合物の少なくとも一種および一般式（III）
   で表わされる化合物の少なくとも一種を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは水素原子または置換基を表わし、Ｚａ、Ｚｂ
   およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ
   −のいずれかの基を表わす。Ｙは水素原子、現像主薬の
   酸化体とのカップリング反応において離脱し得る基、ま
   たは置換基を表わす。ただし、Ｙが置換基の時、Ｚａ、
   Ｚｂ、またはＺｃのいずれかはメチン基または現像主薬
   の酸化体とのカップリング反応において離脱し得る基が
   置換した置換メチン基である。Ｒ、ＹまたはＺａ、Ｚｂ
   もしくはＺｃで２量体以上の多量体を形成してもよい。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘ＿１およびＸ＿２は同一でも異なつてもよく、
   それぞれ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＯ＿
   ２−または単結合を表わす。ただし、Ｘ＿１とＸ＿２が
   同時に単結合であることはない。Ｒ＿１はアルキル基、
   アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基
   、アルケノキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
   基、アミノ基または置換アミノ基を表わす。Ｒ＿２は水
   素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテ
   ロ環基、アシル基またはスルホニル基を表わす。Ｒ＿３
   はアルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、
   アリールオキシカルボニル基または▲数式、化学式、表
   等があります▼を表わす。Ｒ＿４はハロ ゲン原子、ヘテロ環基またはＲ＿３で定義した基を表わ
   す。ｎは０〜３の整数を表わす。ｎが２〜３の時、複数
   のＲ＿４は同一でも異なつてもよい。ここで、Ｒ＿１と
   Ｒ＿２、Ｒ＿１とＲ＿４、Ｒ＿２とＲ＿４、Ｒ＿３とＲ
   ＿４、複数のＲ＿４のうち互いにオルト位にある基が互
   いに結合して５〜７員環を形成してもよい。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１＿１およびＲ＿１＿２はアルキル基、アル
   ケニル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。Ｘは
   −Ｏ−または▲数式、化学式、表等があります▼を表わ
   す。Ｒ＿１＿４は水素原子またはＲ＿１＿１で定義した
   基を表わす。Ｒ＿１＿３はアルキルチオ基、アリールチ
   オ基、Ｒ＿１＿１で定義した基または−Ｘ−Ｒ＿１＿２
   を表わす。ｍは０〜４の整数を表わす。ｍが２以上の時
   、複数のＲ＿１＿３は互いに同一でも異なつてもよい。 またＲ＿１＿１とＲ＿１＿２、Ｒ＿１＿１とＲ＿１＿４
   、Ｒ＿１＿１とＲ＿１＿３、Ｒ＿１＿２とＲ＿１＿４、
   Ｒ＿１＿２とＲ＿１＿３、Ｒ＿１＿３とＲ＿１＿４、複
   数のＲ＿１＿３のうち互いにオルト位にあるＲ＿１＿３
   どうしがそれぞれ互いに結合して５〜７員環を形成して
   もよい。