JPH0333844A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は迅速処理が可能であって、しかも混色の少ない
、色分離に優れた高い＠質を提供するハロゲン化銀写真
感光材料に関するものである。更に詳しくは混色防止促
進剤を含んだハロゲン化銀写真感光材料に関する。

（従来の技術） 近年、当業界においては高画質で、しかも迅速に処理で
きるハロゲン化銀写真感光材料が望まれている。

ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理において、通常は
、各現像所に設けられた自動現像機にて連続処理するこ
とが行なわれているが、ユーザーに対するサービスの一
環として、現像受付日のその日の内に現像処理してユー
ザーに返却することが要求され、最近では更に受付から
１時間以内で返却することさえも要求されるようになり
、ますます迅速処理の必要性が高まっている。更に処理
時間の短縮は生産効率の向上となり、コスト低減が可能
となることからも、迅速処理の開発が急がれている。

かかる状況下において、感光材料に使用するハロゲン化
銀乳剤のハロゲン化銀粒子の形状、大きさ及びＡｌ１或
が現像速度等に大きく影響を及ぼすことが知られており
、ハロゲン組成は影響が大きく、高塩化物ハロゲン化銀
を用いたとき、特に著しく高い現像速度を示すことが判
っている。

また、近年環境保護及び発色現像液の調液作業負荷の軽
減の見地から発色現像液にベンジルアルコールを含有さ
せないことが望まれている。また発色現像液中に現像主
薬等の酸化防止剤として用いられる亜硫酸塩は、発色現
像主薬の酸化体とカプラーと競争的に反応し、画像濃度
を低下させたり、そのため発色現像液中の亜硫酸塩の量
が変動すると、発色色素濃度がそれに伴い変動する等の
理由から発色現像液に亜硫酸塩を含有させないことも望
まれている。

上記を背景に、近時において、カラーペーパーの分野で
も高塩化物ハロゲン化銀を用い、ベンジルアルコール及
び亜硫酸塩とも実質上含有しない発色現像液で処理され
る方法が実用化されるようになった。

（発明が解決しようとする課題） ところが、高塩化物ハロゲン化銀を用いた場合、混色が
生じ易いという問題があった。その原因の一つには、銀
現像速度が著しく速くなるため、銀現像が遅い場合に比
較し、銀現像により発生した現像主薬の酸化体が、白層
のカプラーと反応しきれず他層に拡散する度合いが相対
的に増加するためと推定される。またこの現象は、前記
のベンジルアルコールや亜硫酸塩を含有しない発色現偽
薬で助長される。この問題に対する解決策の一つとして
、乳剤層と乳剤層の間に位置する中間層の厚みを増すと
か、混色防止剤を増量するなどがあるが、混色を満足の
いくレベルまで改良するためには、大幅の増量が必要で
あり、コストが高くなったり、膜厚の増大により迅速性
が目減りする等の欠点があった。

本発明は上記実情に鑑みてなされたものであって、本発
明の第１の目的は、迅速処理に適したハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、迅速処理を行なっても混色が少
なく色分離及び色再現性に優れたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は混色が少なく色分離及び色再現性
に優れたカラー写真を与えるカラー画像形成法を提供す
ることにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、下記の （１）支持体上に芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体
とのカップリング反応により色素を形威するカプラーの
少なくとも一種と、９０モル％以上が塩化銀よりなる実
質的に沃化銀を含まない塩化銀よりなる少なくともｌ屡
のハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも１層の、該現像主
薬の酸化体と反応する油溶性の混色防止剤の少なくとも
一種を含有する非感光性層が設けられたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、前記非感光性層中に、更に
下記−膜形〔１〕及び−膜形〔■〕で表わされる実質上
非拡散性の油溶性化合物（混色防止促進剤）の少なくと
も１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

２）前記カプラーがピラゾロアゾール系カプラーである
、前項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

３）前項（］）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
を像様露光後、ベンジルアルコールを実質的に含まない
発色現像液で処理することを特徴とするカラー画像形成
法。

４）前記発色現像液が更に亜硫酸イオンを実質的に含ま
ないことを特徴とする、前項（３）記載のカラー画像形
成法。

一般式（［） ％式％ 〔式中、Ａは、２価の電子吸引基を表わし、Ｒ１は、脂
肪族基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アルキルアミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基ま
たはへテロ環基を表わす。

２は、１または２である。Ｒ２は脂肪族基、アルコキシ
基、ヒドロキシル基またはハロゲンを表わし、ｍはＯか
ら４の整数である。上記のフェノール環にはＱによって
形成されるベンゼン環もしくはヘテロ環が縮合していて
もよい。〕 一般膜形ｆｆ） ０−Ｒ２ 〔式中、Ｒ２は、脂肪族基を表わし、総炭素数は１２以
上である。］ 以下に、−膜形（ｒ）及び−膜形（Ｉｔ）を更に詳細に
説明する。

−Ｍ式〔１〕におけるＡは好ましくは ０　　　　　　　　　　　　　　０Ｅ【電子吸引基を表
わす。

一般式（Ｉ）及び−膜形（Ｉｆ）における脂肪族基は置
換または無置換の、直鎖、分岐鎖アルキル、アラルキル
、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロア
ルケニル等を含む、アリール基は置換および無置換アリ
ール基を含み、例えばフェニル、４−ｔ−ブチルフェニ
ル、２．４−ジーし一アミルフェニル、ナフチル等の基
である。アルコキシ基は置換および無置換アルコキシ基
を含み、例えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、
ヘテロデシルオキシ、オクタデシルオキシ等の基である
。アリールオキシ基はＩｆ＊および無置換アリールオキ
シ基を含み、例えばフェノキシ、２−メチルフェノキシ
、ナフトキシ等の基である。アルキルアミノ基は置換お
よび無置換アルキルアミノ基を含み、例えばメチルアミ
ノ、ブチルアミノ、オクチルアミノ等の基である。アニ
リノ基は置換および無置換アニリノ基を含み、例えばフ
ェニルアミノ、２−クロロアニリノ、３−ドデシルオキ
シ力ルポニルアニリノ等の基である。

ヘテロ環基の具体例としては、ピラゾリル、イくダゾリ
ル、トリアゾリル、ピリジル、キノリル、ピペリジル、
トリアジニル等であり、これらの基はへテロ環アミノ基
のへテロ環部分にも通用される。

ハロゲン原子としては、塩素、臭素、弗素などである。

またＲ＋　、ＲｉおよびＲ１における置換アルキル基、
置換アリール基、置換アルコキシ基、置換アリールオキ
シ基、Ｗ換アルキルアミノ基、置換アニリノ基、置換へ
テロ環アミノ基および置換へテロ環基の置換基の具体例
としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシル
アミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルフ
ァモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコ
キシカルボニル基、了り−ルオキシカルボニル基ヲ挙げ
ることができる。

一般式（１）の油溶性化合物はその分子中の総炭素数が
１０以上であるのが好ましい。

以下に本発明の一般式（［）及び−膜形ＣＩりで表わさ
れる油溶性混色防止促進剤の具体例を記載するが、本発
明の化合物はこれにより限定されるものではない。

（１−１） （Ｉ−２） （１−３） （Ｉ−４） （１−５） （Ｉ−６） （Ｉ−７） （１−８） （１−９） （１−１０） （１−１１） （１−１２） Ｃ目り。

（１−１３） （１−１４） （１−１５） （Ｉ−１６） （１−１７） （ｒ−１８） （１−１９） （Ｉ−２０） Ｈ ＣＯＮＨＣｔｚＨｚｓ（ｎ） （１−２１） Ｈ ＣＯＮＩＣ＋Ｊｓｘ（ｎ） （１−２２） Ｈ ＣＯＮＨＣｔｅ）Ｉｚｖ（ｎ） （Ｉ−２３） Ｈ ＣＯＮＩＣ，Ｊ！３（ｓｅｃ） （Ｉ−２４） Ｈ ＣＯＮＩＣ９）Ｉ　Ｉｑ　（ｎ） （１−２５） Ｈ （１−２６） Ｈ ＣＯＮＨ（Ｃｕｔ）ｓＯｃ、Ｈｚｑ（ｎ）（Ｉ−２７） Ｈ ＣＯＮＨ（ＣＨｚ）ＯＣｔｓＨｓｔ（ｎ）（１−２８） ０Ｈ （■〜２９） Ｈ （１−３０） Ｈ （１−３１） Ｈ （Ｉ−３２） Ｈ （Ｉ−３３） Ｈ （１−３４） Ｈ （１−３５） Ｈ （１−３６） Ｈ ＣＯ１Ｃ＋、Ｈ！？（ｎ） （Ｉ−３７） Ｈ ＣＯｚＣｚｔＨ４ｓ（ｎ） （１−３８） Ｈ ＣＯｘＣ＋ｔＨｚｓ（ｎ） （１−３９） Ｈ ＣＯ富Ｃ＋Ｊ３３（ｎ） （１−４０） Ｈ （１−４１） ０Ｈ ＣＯｔＣＩＪｓｓ（ｎ） （１−４２） Ｈ ＣＯｔＣＨｇＣＨＪＨＣＯＣｔＪｓｓ（１）（Ｉ−４３
） １ｌ （１−４４） Ｈ （Ｉ−４５） ＦＩ ＳＯ１ｌ＋Ｊ＊＊（ｎ） （１−４６） Ｈ ＣＯＣ＋Ｊｓｓ（ｎ） （１−４７） Ｈ ＣＯＣｔａＨｓｔ（ｎ） （Ｉ−４８） Ｈ ＣＯＮＨ（ＣＨｇ）　３０ＣＩ　Ｊ　３ｓ　（ｎ）（１
−４９） Ｈ （１−５０） Ｈ （１−５１） Ｈ （１−５２） Ｈ ＣＩ！ （１−５３） ０Ｈ ＣＯＣＨｚＳＣ＋Ｊ３３（ｎ） （１−５４） Ｈ ＣＯ２（ｊｌｚｃＨＪＨ３Ｏ２ｃｒｚＨｚｓ（ｒｌ）（
Ｉ−５５） Ｈ ＣＯＮ（ＣＨｚ）　Ｉ□ＣＨ。

（Ｉ−５６） Ｈ （ｎ−１） ＣＨｚ（ＣＨｇ）＋。ＣＨ，０１（ （ｎ−２） ＣＨｓ（ＣＨｇ）　Ｉ　ＩｃＨ！０Ｈ （ｆｆ−３） Ｃ）ｌツ（ＣＨｚ　）　Ｉ”ｔ　ＣＨｚ　ＯＨ（ｆｆ−
４） ＣＨｓ（ＣＨｉ）　、ｃＨｚＯＨ （１１−５） ＣＨｘ　（ＣＨｚ）　ｒ　ｎｃＨｚＯＨ［１−６） ＣＨｓ　（ＣＬ）　ｌ５ｃＨｚＯＨ （Ｉｆ−７） ＣＨ３（ＣＨｇ）　ｒ　ｂｃＨｚＯＨ （ＩＩ−８） ＣＨ３（ＣＨｔ）　ｔ　’ｔ（ＪｔＯＨ（ｆｆ−９） ＣＨｓ　（ＣＨｚ）　ｌ５ｃＨｚＯ）１（■ １０） （ＩＩ−１１） （Ｉｆ−１２） Ｃ＋ｏＨｔ＋０（ＣＨｔ）ｓｏ（ＣＨｔ）ｚＯＨ（■−
１３） （ＩＩ−１４） （Ｉｆ−１５） 本発明の混色防止促進剤を非感光性層に添加するために
は、通常、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分
散法により添加することができる。

なかでも混色防止剤と本発明の混色防止促進剤を溶媒に
溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液に分散さ
せ共乳化するのが好ましい、あるいは、上記溶解液に水
あるいはゼラチン水溶液を加え、転相を伴って水中油滴
分散物としてもよい。

混色防止剤が油状で溶媒を兼ねる場合には、前記溶媒は
用いなくてもよい。油滴の粒子径は、平均粒子径で、０
．０４〜０．３５μが適当であるが、好ましくは、０．
０４〜０．２５μ、より好ましくは０．０４〜０．２０
μである。

本発明の混色防止促進剤の使用量は、混色防止剤の種類
や量によって広い範囲で変化するが、重量比で、本発明
の混色防止促進剤／混色防止剤比は、好ましくは、０．
０５〜２、より好ましくは０．１〜１である。混色防止
剤の使用量としては、７■〜４００■／ボが好ましく、
より好ましくは１０１１ｇ〜２４０■／ポである。

これらの混色防止剤や混色防止促進剤を含有する非感光
性層（混色防止Ｎ）としては、例えば感光層間に設けら
れる中間層や感光層と保護層の間に設けられるＮ（紫外
線吸収剤含有層など）である。

本発明に使用できる油溶性の混色防止剤としては、例え
ばハイドロキノン類をはじめとする種々の還元剤を挙げ
ることができる。最も代表的なものはアルキルハイドロ
キノン類であり、これらを中間層の混色防止剤として用
いることに関しては米国特許第２，３６０，２９０号、
同２，４１９゜６１３号、同２，４０３，７２１号、同
３，９６０．５７０号、同３，７００，４５３号、特開
昭４９−１０６３２９号、同５０−１５６４３８号など
にモノアルキル置換ハイドロキノンが、米国特許２，７
２８，６５９号、同２，７３２，３００号、同３，２４
３，２９４号、同３，７００゜４５３号、特開昭５０−
１５６４３８号、同５３−９５２８号、同５３−５５１
２１号、同５４−２９６３７号、同６０−５５３３９号
などにジアルキル置換ハイドロキノン類が記載されてい
る。

本発明の混色防止剤として好ましく用いられるアルキル
ハイドロキノン類は下記一般弐のものである。

（ＨＱ−１） Ｈ Ｈ 式中、Ｒ１、Ｒｚはそれぞれ、水素原子、置換又は無置
換のアルキル基（炭素数１〜２０゜例えばメチル基、（
ｔ）−ブチル基、（ｎ）−オクチル基、（ｓｅｃ）−オ
クチル基、（ｔ）−オクチル基、（ｓｅｃ）−ドデシル
基、（１）−ペンタデシル基、（ｓ　ｅ　ｃ）−オクタ
デシル基など）を表わし、Ｒ１、Ｒｚのいずれか一方は
アルキル基である。

ハイドロキノンスルホネートｉも特開昭６０−１７２．
０４０号などに記載されているように混色防止剤として
好ましく用いることができる。本発明の混色防止剤とし
て好ましく用いられるハイドロキノンスルホネート類は
下記−膜形のものである。

（ＨＱ−２） Ｉ υＨ 式中、Ｒ３は置換又は無置換の、アルキル基、アルキル
チオ基、ア稟ド基、またはアルキルオキシ基を表わし、
Ｒ４はスルホ基又はスルホアルキル基（例えばスルホプ
ロピル基）を表わす。

アミドハイドロキノン類も混色防止剤として、好ましく
用いることができる。特開昭５９−２００２４６５号、
特開昭６２−１０３６３８号、同６２−１５０３４６号
などにその記載を見ることができる９本発明の混色防止
剤として好ましく用いられるアごドハイドロキノン類は
下記−膜形のものである。

（ＲＤ−１） ｎＨ Ｈ 式中、Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、置換又１ は無置換のアルキル基を表わす、Ａは−Ｃ−又はＳｏｗ
　−を表わし、Ｒ＆は置換又はａ置換のアルキル基、ま
たはアリール基を表わす。

以上−膜形で挙げたアルキルハイドロキノン類、ハイド
ロキノンスルホネート類、アミドハイドロキノン頻尿外
にも特開昭５５−４３５２１号、同５６−１０９３４４
、同５７−２２２３７などに記載されている、電子吸引
性の置換基を有するハイドロキノン類なども混色防止剤
として好ましく用いることができるや混色防止剤として
好ましいハイドロキノン類の具体例を以下に挙げる。

（Ｆ（Ｑ−１） （ＩＭ Ｈ Ｈ Ｈ Ｒ ０）１ Ｈ Ｈ （１−ＩＱ−１０） ０Ｉ−１ （Ｉ−ＩＱ−ｊ　＋　） 　Ｉ−１ Ｉ−１ Ｈ Ｈ （Ｔ−ＩＱ−＋ｇ　　’） （ＨＱ−１’ｆ） 平均分子量約２０，０００ ０）１ Ｈ （）ｉＱ−ｚ６） ハイドロキノン以外の骨格を有する還元剤も混色防止剤
として用いることができる。例えば特開昭、！；Ｉ−／
Ｉｔり３３号の没食子酸アミド類、特開昭Ｓター３．２
１Ａ７号、同３５’−２０２グ乙Ｓ号のスルホンアミド
フェノール類々どが挙げられるが、その具体例を以下に
挙げる。

（Ｒ，Ｄ−ｊ　） （Ｒ，Ｄ グ） Ｃ８Ｉ−１１７（ｔ） Ｈ ３Ｏ２Ｃ１６Ｈ３３ （１九Ｄ−＃）） Ｈ３ ドロキノン類が同様に好ましく、 特にアルキルハ イ ドロキノ７類、 ハイ ドロキノンスルホネート類 がより好ましい。

本発明の混色防止剤、混色防止促進剤やカプラー等の油
溶性の写真用有用物質の分散に用いられる高沸点溶剤と
しては、油溶性写真用有用物質と相溶する常温で、液体
また固体の有機物であればいかなるものでもよいが、下
記−膜形（ＤＩ）〜（■）で表わされる化合物が好まし
い。

−膜形（ＩＩＩ） 一般式（ｒＶ） １ ＣＯＯＷｚ 一般式 （） 一般式（Ｖｌ） 一般式（■） Ｗ、−０−Ｗ。

式中、Ｗ、、Ｗ、及びＷ、は、それぞれ置換もしくは無
ｔｍの、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基またはへテロ環基を表わし、Ｗ４は、Ｗｌ
、○−Ｗ１、またはＳ−Ｗを表わし、ｎは工ないし５の
整数であり、ｎが２以上の時は、Ｗ４は互いに同しでも
異なっていてもよ＜、−膜形（■）において、Ｗ、とＷ
２が互いに連結しても縮合環を形成してもよい。

本発明に於いて、高沸点溶媒の使用量は、／昆色防止剤
の種類や量によって広い範囲で変化するが、重量比で、
高沸点溶媒／混色防止剤比は、好ましくは、０．０５〜
２０、より好ましくは、０．　１〜ｌＯである。

一般式（［（Ｉ）〜（■）で表される化合物の中では、
−膜形（Ｉｌｒ）、（ＴＶ）および（Ｖ）が好ましい。

以下に本発明に用いられる高沸点席才Ｘう容噴生の具体
例を示すが、これらに限定されるものではない。

（Ｓ−１） （Ｓ−２） ０−Ｐ＋０ＣＨ１ＣＨＩＣＨＣＨ３）ｆｆＣＨ。

（Ｓ−３） （Ｓ−４） （Ｓ−６） ０　＝　Ｐ　＋ｏ　Ｃ＊　ＨＩ　？区Ｈ）３わす、以下
同じ、） （Ｓ−７） （Ｓ−８） （Ｓ−９） （Ｓ−１０） ０−Ｐ　＋ＯＣ＊Ｈ＋＊−ｎ）ｓ （Ｓ−１１） （Ｓ−１２） ０−Ｐ−１−ＯＣ＋ｏＨｘ＋−ｎ）ｚ （Ｓ−１３） （Ｓ−１４） （Ｓ−１５） （Ｓ−１６） （Ｓ−１７） （Ｓ−１８） （Ｓ−１９） し鵞１１Ｓ （Ｓ−２３） （Ｓ−２４） ○ （Ｓ−２５） （Ｓ−２６） （Ｓ−２７） Ｃｚ　Ｈ５ （Ｓ−２９） （Ｓ−３０） （Ｓ−３１） （Ｓ−３２） Ｃｔ　Ｈｓ （Ｓ−３３） （Ｓ−３４） （Ｓ−３５） （Ｓ−３６） （Ｓ−３７） （Ｓ−３８） （Ｓ−４０） （Ｓ−４１） （Ｓ−４２） ＣＨ３ （Ｓ−４３） （Ｓ−４４） （Ｓ−４５） ＣＨｚ　ＣＯＯＣｓ　ＨＩ　７　’” ］ ＣＨ３０ＣＯＣＣＯＯＣ＊　Ｈｌ　７　Ｅ”ＣＨ，Ｃ○
ＯＣ，Ｈ，、ＥＨ （Ｓ−４６） Ｃｚ　Ｈｓ ＣＨ，ＣＯＯＣＨ，ＣＨＣ，Ｈ９ Ｃｚ　Ｈ５ （Ｓ−４７） Ｃ，Ｈ，。

Ｃ１３Ｈｚ　？　ＣＯＯＣＨｚ　ＣＨＣｓ　Ｈｒ　。

（Ｓ−４８） （Ｓ−４９） ＣＨＣＯＯＣＲ，（ＣＦ、ＣＦりｚＨ １ ＣＨＣＯＯＣＲ，（ＣＦ、ＣＦり２Ｈ （Ｓ−５０） （Ｓ−５１） （Ｓ−５２） （Ｓ−５３） （Ｓ−５５） （Ｓ−５７） （Ｃ＋□Ｈｚｓｏ　ト「Ｐ　＝　０ （Ｓ−５８） （Ｓ−５９） （Ｓ−６０） （Ｓ−６２） （Ｓ−６３） （Ｓ−６６） （Ｓ−６７） （Ｓ−６８） （Ｓ−６９） （Ｓ−７０） （Ｓ−７１） 本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い、また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う、乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい、ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良く、また！ｊｉ極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化線比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化根粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい、上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい、そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標！１！偏差を平均粒子サイズで除したもの）２
０％以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが
好ましい、このとき、広いラチチュードを得る目的で上
記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや
、重層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い０本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍａｎｔｅ１社刊
、１９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏ
ｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年
）　、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著ｆ
ｌａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて
鋼製することができる。すなわち、酸性法、中性法、ア
ンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性Ｓ艮塩と可
溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法
、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれ
の方法を用いても良い０粒子を銀イオン過剰の雰囲気の
下において形成させる方法（所謂逆混合法）を用いるこ
ともできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化
銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわ
ち所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サ
イズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる
。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成め過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０”　”〜１０−”モルが
好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る０本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｗａｒｍｅｒ著Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉ
ｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏＢｏｕ
ｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆、５ｏｎｓ　（Ｎｅ
ｗ　Ｙｏｒｋ＋　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９６４年）に
記載されているものを挙げることができる。具体的な化
合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に
記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記−膜形
（Ｃ−１）、（Ｃ−Ｉｆ）、（Ｍ−１）、（Ｍ−Ｉｆ）
および（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−１） Ｈ 一般式（Ｃ−ｎ） Ｈ ｚ 一般式（Ｍ−Ｉ） 一般式（Ｍ−ＩＩ） 乙Ｃ−ＬＤ 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−１１）において、Ｒ１、
Ｒ１およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ１、Ｒ３およびＲ，は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ８はＲ３と共に含窒素の５員環もしく
は６員環を形成する非金属原子群を表してもよい＊　Ｙ
１％　Ｙｌは水素原子または現像上策の酸化体とのカン
プリング反応時に離脱しうる基を表す、ｎは０又は１を
表す。

一般式（Ｃ−ｎ）におけるＲ３としては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔａｒｔ−ブチル基
、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニ
ルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基
、ブタンアごトメチル基、メトキシメチル基などを挙げ
ることができる。

前記−膜形（Ｃ−１）または（Ｃ−■）で表わされるシ
アンカプラーの好ましい例は次の通りである。

−Ｓ式（Ｃ−Ｉ）において好ましいＲ２はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

−膜形（Ｃ−１）においてＲ８とＲｔで環を形成しない
場合、Ｒｇは好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−Ｉｆ）において好ましいＲ４は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（ｃ−ｎ）において好ましいＲ３は炭素数２〜１
５のアルキル基および炭素数１以上の置￥ＩＡ基を有す
るメチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、ア
ルキルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、ア
ルキルオキシ基が好ましい。

−膜形（Ｃ−ＩＩ）においてＲ１は炭素数２〜１５のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４の
アルキル基であることが特に好ましい。

−膜形（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ，は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい、−膜形（Ｃ−１）および（Ｃ−ｎ）において好
ましいＹｌおよびＹ！はそれぞれ、水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−１）において、Ｒ６およびＲ９はアリール
基を表し、Ｒ１は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ３は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ１およびＲ９のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容される置換基は、置換基Ｒ１に対して許容される
置換基と同じであり、２つ以上の置換基があるときは同
一でも異なっていてもよい。Ｒ，は好ましくは水素原子
、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好
ましくは水素原子である。

好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４．３
５１，８９７号や国際公開Ｗ　０８８１０４７９５号に
記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい
。

一般式（Ｍ−ｎ）において、Ｒ８゜は水素原子または置
換基を表すｅ　Ｙ４は水素原子または離脱基を表し、特
にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい、　Ｚａ、
　ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、−Ｎ−又は−
ＮＨ−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ　−Ｚｃ結合のう
ち一方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが
芳香環の一部である場合を含むａ　ＲＩＧまたはＹ４で
２Ｍ体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、Ｚｂあ
るいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチンで
２１体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−ｎ）で表わされるピラゾロアゾール系カプ
ラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第４，５００゜６３０号に記載
のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、米
国特許第４，５４０，６５４号に記載のピラゾロ（１，
５−ｂ）（１，２，４］　　）リアゾールは特に好まし
い。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号や同
第２９４．７８５号に記載されたような６位にアルコキ
シ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒｌｔ　はハロゲン原子、アル
コキシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表
し、Ｒｌｔは水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ
基を表す、Ａは−ＮＨＣＯＲ、３、を表わす、但し、１
ｉｌｆｆとＲ８はそれぞれアルキル基、アリール基また
はアシル基を表す、Ｙ、は離脱基を表すｅ　ＲｌｔとＲ
１□、Ｒ１４の置換基としては、Ｒ，に対して許容され
た置換基と同じであり、離脱基Ｙ、は好ましくは酸素原
子もしくは窒素原子のいずれかで離脱する型のものであ
り、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−ｆｆ）、ＣＭ−１）、（Ｍ−
ｎ）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以下
に列挙する。

（Ｃ−１） し１ （Ｃ−２） し１ （Ｃ−３） Ｊ （Ｃ−４） Ｈ （Ｃ−５） し１ （Ｃ−６） Ｊｓ （Ｃ−７） （Ｃ−８） ｔｕｓ （Ｃ−９） （Ｃ−１０） （Ｃ−１２） Ｈ （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） Ｃ！ｈ （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） ■ しｌ （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） （Ｍ−１） Ｉ しｌ （Ｍ−２） Ｉ しｌ （Ｍ−３） Ｉ ＣＭ−６） しｌ Ｈ３ （Ｍ−７） （Ｍ−８） Ｃ１ｌ。

ｔ ＣＩ（。

（Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） υｎ （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） 上記−膜形（Ｃ＝１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは０
．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を通用することができる０通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油清分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）１．５〜１．７の高沸点
有ａ溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用す
るのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、 好ましくは次の一般式 ％式％（） で表される高沸点有機溶媒が用い られる。

一般式（Ａ） 阿１ Ｗｌ−０−Ｐヨ０ １ 一般式（Ｂ） Ｗ、−Ｃｏｏ−Ｗｌ 一般式（Ｅ） Ｗｌ−０−ｈｉ （式中、−１、Ｗｔ及び−、はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｈ４は賀１、ＯＮ
、またはＳ−６を表わし、ｎは、工ないし５の整数であ
り、ｎが２以上の時はＨ４は互いに同じでも異なってい
てもよく、−膜形（Ｅ）において、−１と−、が縮合環
を形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有ｍ溶媒は、−膜形（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点がｔｏｏ”ｃ以下、沸点が１４０
℃以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒で
あれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは
８０’Ｃ以下である。高沸点有ｌｌ溶媒の沸点は、好ま
しくは１６０’Ｃ以上であり、より好ましくは１７０’
Ｃ以上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．２０３．７１６号）に金種させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開Ｗ　０８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン耀、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビスーＮ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２．７００，４５３号
、同第２，７０１．１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２．７３２．３００号、同第２，７３５．７６
５号、同第３．９８２．９４４号、同第４．４３０．４
２５号、英国特許第１，３６３．９２１号、米国特許第
２．７１０，８０１号、同第２，８１６．０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３，４３２，３０
０号、同第３，５７３．０５０号、同第３，５７４，６
２７号、同第３，６９８゜９０９号、同第３　、７６４
　、３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、ス
ピロインダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に鶏
ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５，
７６５号、英国特許第２．０６６．９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、
ヒンダードフェノール類は米国特許第３，７００，４５
５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８
，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同第
４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号など
に、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６．１３
５号、同第４，２６８．５９３号、英国特許第１，３２
６．８８９号、同第１，３５４，３１３号、同第１．４
１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８
−１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９
−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，０５
０，９３８号、同第４．２４１゜１５５号、英国特許第
２．０２７，７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載されて
いる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプ
ラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳
化して感光層に添加することにより、目的を達成するこ
とができる。シアン色素像の熱および特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接す
る両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的
である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３、５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４，７９４号、同第３゜３５２．
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３，７０５゜８０５号
、同第３．７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載のも
の）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米国
特許第３．４０６．０７０号同３，６７７．６７２号や
同４．２７１．３０７号にに記載のもの）を用いること
ができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフト
ール系のシアン色素形戒カプラー）や、紫外線吸収性の
ポリマーなどを用いてもよい、これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい、特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像生
茶と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合！Ｉｆ！Ｉ（Ｆ）および／また
は発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質
的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または
単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中
残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応に
よる発色色素生成によるスティン発生その他の副作用を
防止する上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋｇ　（８０°Ｃのトリオクチルホ
スフェート中）が１．Ｏｊ！／＋ｗｏｌ−ｓｅｃ　Ａ−
Ｉ　Ｘ１０−’ｆ／ｉ＋ｏｌ−ｓｅｃの範囲で反応する
化合物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ！がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式〔ＩＩ〕または（Ｆｎ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ１−（Ａ）ヨーＸ 一般式（Ｆｎ） ＲＺ−Ｃ讃Ｙ 式中、ＲＩＳＲｚはそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１またはＯを表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応してＷ
１脱する基を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族
基、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し
、Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｎ）の化合
物に対して付加するのを促進する基を表す、ここでＲ１
とＸ％ＹとＲｔまたはＢとが互いに結合して環状構造と
なってもよい。

残存芳香族アミン系現像生葉と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

−ａ式（ＦＩ）、（ＦＩＧ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物ＣＧ）のより好ましいものは
下記−膜形（ＧＴ）で表わすことができる。

一般式（ＣＩ） 　−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、−膜形（ｃ＋）を表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性”ＣＨ３Ｉ値（
Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ、　
Ａｍ・Ｃｈｅｒ＠、　Ｓｏｃ、、　別、　３１９　（１
９６８））が５以上の基か、もしくはそれから誘導され
る基が好ましい。

−膜形（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーシヨン
やハレーシランの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好まし本発明に使用する「反射支持体」と
は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色
素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持体
には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水
性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する疎
水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる８例えば
、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系
合成紙、反射層を併設した、或は反射性物質を併用する
透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどの
ポリエステルフィルム、ボリア亙ドフイルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル
樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい、該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい、金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい０本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい、このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６Ｉ！ｍ×６−の単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ　）を測
定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動
係数は、Ｒ１の平均値（Ｒ）に対するＲ、の標準偏差Ｓ
の比ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする単
位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい、従って変動係
数ｓ／Ｒは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
、　０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像液藁を主成分と
するアルカル性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−７
工ニレンジア逅ン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアξドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキジエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩
のようなＰＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンゾチア
ゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合
物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤などを含むの
が一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルアく
ン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−
ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、
フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カ
テコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン蟹のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー１−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像主Ｎ、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種牛レート剤、例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、
Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、
Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンシ
ア且ンージ（０−ヒドロキシフェニル酢ｒａ）及びそれ
らの塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼンＩｌ［，１−
フェニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類
またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノ
フェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは
組み合わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
Ｊｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、処理槽
での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する
開口率で表わすことができる。即ち、開口率−処理液と
空気との接触面積（ｃｍ”）／処理液の容量（ｃｍ３） 上記開口率は、０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１−０．０５ｔ’ある。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６２−２４１３４２号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法等を挙げることができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ＰＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい、ここ
で実質的に含有しないとは、好ましくは２　ｍｌ　／　
ｌ以下、更に好ましくは０．５ｍ１７１以下のベンジル
アルコール濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアル
コールを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、］ｌ１６Ａ酸イオンを実
質的に含有しないことがより好ましい、亜硅酸イオンは
、現像主薬の保恒剤としての機１１ヒと同時に、ハロゲ
ン化銀溶解作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成
効率を低下させる作用を有する。

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の助
人の原因の１つとＩＩＩ定される。ここで実質的に含有
しないとは、好ましくは３．ＯＸ　１０−”モル／ｌ以
下の亜硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜砿酸イ
オンを全く含有しないことである。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価
金属の化合物等が用いられる６代表的漂白剤としては鉄
（Ｉ［［）の有ｉ錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンシアミ
ン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、ｌ、３−シア逅ノプロ
パン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、など
のアミノポリカルボン酸鉄もしくはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これら
のうちエチレンシア稟ン四酢酸鉄（ｍＨｆ塩を始めとす
るアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ［Ｈｆ塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。これらのアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着
液のｐＨは通常４．０〜８．０であるが、処理の迅速化
のために、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャー徹１７．１２９号（１９７８
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記
載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６．５６
１号に記載のチオ尿素誘導体：特開昭５８−１６２３５
号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４８．４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号に記載のポリアミン化合物類；臭化物イオン等
が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく
、特に米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載
の化合物が好ましい、更に、米国特許第４，５５２．８
３４号に記載の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤
は感光材料中に添加してもよい、撮影用のカラー感光材
料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効
である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、ｐ−
）ルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸類あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｒ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔａ１ｅ−ｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、　２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術全編「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工業技
術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８
６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本゛発明の感光材料の処理における水洗水のｐ旧よ、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５８−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０°Ｃにおいて
使用される０通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。

また、感光材料の鯵銀のため西独特許第２．２２６．７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

実施例１ した、塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ＣＣ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８
８４のものと０，７０−のものとの３：７混合物（銀モ
ル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０，０８と０．Ｉ
Ｏ１各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含
有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ２．０Ｘ１０−’モル加
え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘｌ
Ｏ−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した
。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０Ｘ１０”モル、また小サイズ乳剤に対しては
各々２．５Ｘ１０”’モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
Ｘ１０−’モル） および （ハロゲン化１！１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は？、０Ｘ１０−’モ０Ｘ１０小サイズ乳剤に対しては
１．ＯＸ　１０−’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化ｉ１１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては
ｔ、ｔｘｉｏ−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化１１１−［＝　ル
当た／）　８．５Ｘ１０−’−［−／Ｌ／、７．７ＸＩ
Ｏ−’モル、２．５ＸＩＯ−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２　Ｘｌ０−’モル添加した。

イラジエーシテン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ポ）を表
す。

支持体 ポリエチレンラミネート祇 （第一層側のポリエチレンに白色顔料 と青味染料＜Ｕ青）を含む〕 第−層（青感７１） 前記塩臭化銀乳剤 ゼラチン イエローカプラー（Ｉ！シＹ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（ＳＯＩＶ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 第二層（混色防止層） ゼラチン ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

（ＴｉＯｚ） ０．３０ １．８６ ０．８２ ０．１９ ０．３５ ０．０６ Ｏ０争Ｏ 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５シｍの
ものと、０．３９μのものとの１：３混合物（Ａｇモル
比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０８
、各乳剤ともＡｇＢｒ　０．８モル％を粒子表面に局在
含有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（ＥＸ
Ｍ）　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−
２）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−３）　　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（
Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定
剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶媒
（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　０．４
０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外
線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　０．４７
混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．
０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　
　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８ｍのも
のと、０．４５−のものとのｌ：４混合物（Ａｇモル比
）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１、
各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，６モル％を粒子表面の一部に
局在含有させた）　　　　０．２３ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　１．３４シ・アンカブラー（Ｅｘ
Ｃ）　　　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安
定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０４溶
媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　’　　　　　　　　０
．４５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収＊（ｕｖ−ｘ）　　　　　　　　　　　０．１ｆ５
混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．
０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　
　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン
　　　　　　　　　　　　０．０３（口ＸＹ） イエローカプラー Ｃ２Ｎ。

との１： ｌ混合物 （モル比） （［ＩｘＭ） マゼンタカプラー （ＢｘＣ） シアンカプラー Ｉ Ｒ”ＣｘＨｓとＣ＊Ｈａ と Ｉ の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 １Ｊ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４：４　　混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 −（Ｃ１＋、−ＣＨ）−− 督 Ｃ０ＮＨＣ４Ｌ　（ｔ） 平均分子量 ６０、０００ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （ＳＯＩＶ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 の２： ｌ混合物 （容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 Ｃ００ＣｓＨ＋ｔ （ＣＬ）ｓ Ｃ００Ｃ１ｌＨ１７ （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 露光の終了した試料は、ペーパー 処理機を用いて、次の処理工程でカラー現像のタンク容
量の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテスト）
を実施した。

処理工程　温　　度　座興　里宏丞０タンク容量カラー
現（１３５℃　　４５秒　１６１ｄ　　　１７１漂白窓
着　３０〜３５℃　４５秒　２１５ｍ１７　　１７１リ
ンス■　３０〜３５℃　２０秒　□　　　１０　ｆリン
ス■　３０〜３５℃　２０秒　□　　　１０１リンス■
　３０〜３５℃　２０秒　３５０ｒｎＩ！１０　ｆ乾　
　　燥　７０〜８０℃　６０秒 本補充量は感光材料１　ｍ’あたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　　タンク液　補充液水　　
　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｍｇ　　８０
０１１１１’エチレンジアミン−Ｎ、　　Ｎ。

Ｎ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５　ｇ　　２．０　ｇ
臭化カリウム トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン 蛍光増白剤（ＷＨＩＴ８Ｘ　４Ｂ。

０．０１５　　ｇ ８．０　　ｇ　　１２．０ｇ １．４ｇ ２５　　ｇ　　２５　　ｇ ５．０　　ｇ　　７．０　　ｇ ５．５　　ｇ　　７．０　　ｇ 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｒｄｐＨ（２５
℃）　　　　　　　　　１０．０５漂白定着液（タンク
液と補充液は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレングアミン四酢酸鉄（１［［） アンモニウム １０００＋ｄ １０、４５ ００　ｍｌ ｉｏｏ　ｍｌ！ ７ ５ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００　ｒｎｌｐＨ（２
５℃）　　　　　　　　　　　　　６・０リンス液（タ
ンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　ｐ
ｐｒｎ以下） 次に上記処理済み試料の青色光露光部、即ちイエロー発
色部のイエロー濃度が２．０の点におけるマゼンタ濃度
を測定し、混色の程度を評価した。

この時、イエロー色素の副吸収等によるマゼンタ濃度（
この場合、０．３３）を上記測定マゼンタ濃度より差し
引き、混色の程度の尺度（Δｌ）りとした。従って、混
色のない場合には、ΔＤ＠−０，００となる。その結果
を表１に示す。

表１の結果より、比較用試料１０１が黄色発色部にマゼ
ンタが混色し、色にごりが生じているのに対し、本発明
の混色防止促進剤を中間層に含有する試料１０２〜１１
４は、実質上混色がなく、鮮やかな黄色に発色しており
、色再現性に優れていることが判る。

次に表１に従い、第２層（ｉｉｉ色防色層止層本発明の
化合物を添加した以外は、多層カラー印画祇１０１と同
様の多層カラー印画紙１０２〜１１４を作成した。

次に上記印画紙に感光計（富士写真フィルム株式会社製
、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００　Ｋ）を使用し、セ
ンシトメトリー用３色分解フィルターの諧調露光を与え
た。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０　ＣＭ
Ｓの露光量になるように行なった。

表１ 実施例２ 実施例１で用いた試料１０２において、第２層（混色防
止層）の混色防止剤、溶媒及び本発明の化合物を表２に
従い変更した以外は試料１０２と同様の多層カラー印画
紙２０１〜２１９を作威し、実施例１と同様の露光、現
像処理及び混色の評価を行なった。その結果を表２に示
す。

表２の結果より、混色防止層の混色防止剤あるいは高沸
点溶媒のＮ類や量を増量しても、混色に対して、実質効
果がないか、あるいは、混色は減るものの十分ではない
のに対し、本発明の化合物を比較的少量用いれることで
、混色を実質上なくすことが出来る。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀写真感光材料を用いることによっ
て迅速処理を行っても混色が少なく色分離及び色再現性
に優れたカラー写真を得ることができる。

この効果はカラーカプラーとしてピラゾロアゾール系カ
プラーを用いた場合に特に顕著である。

更に本発明のカラー画像形成法に於いて、発色現像液と
してベンジルアルコールと亜硫酸イオンを実質的に含ま
ないものを使用すると、いっそう上記の効果が顕著に得
られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体
   とのカップリング反応により色素を形成するカプラーの
   少なくとも一種と、９０モル％以上が塩化銀よりなる実
   質的に沃化銀を含まない塩化銀よりなる少なくとも１層
   のハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも１層の、該現像主
   薬の酸化体と反応する油溶性の混色防止剤の少なくとも
   一種を含有する非感光性層が設けられたハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料において、前記非感光性層中に、更に
   下記一般式〔 I 〕及び一般式〔II〕で表わされる実質
   上非拡散性の油溶性化合物の少なくとも１種を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａは、２価の電子吸引基を表わし、Ｒ＿１は、
   脂肪族基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基
   またはヘテロ環基を表わす。 ｌは、１または２である。Ｒ＿２は脂肪族基、アルコキ
   シ基、ヒドロキシル基またはハロゲンを表わし、ｍは０
   から４の整数である。上記フェノール環にはＱで形成さ
   れるベンゼン環もしくはヘテロ環が縮合していてもよい
   。〕 一般式〔II〕 ＨＯ−Ｒ＿３ 〔式中、Ｒ＿３は、脂肪族基を表わし、総炭素数は１２
   以上である。〕 ２）前記カプラーがピラゾロアゾール系カプラーである
   、請求項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。 ３）請求項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料を像様露光後、ベンジルアルコールを実質的に含まな
   い発色現像液で処理することを特徴とするカラー画像形
   成法。 ４）前記発色現像液が更に亜硫酸イオンを実質的に含ま
   ないことを特徴とする、請求項（３）記載のカラー画像
   形成法。