JPS59195239A - カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発明は色汚染を防止したカラー写真感光材料に関する
ものであシ、特にスルホンアミドフェノール誘導体を色
汚染防止剤として含むハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。

ハロゲン化銀写真感光乳剤中に色形成カプラーヲ含有し
、パラフェニレンジアミンなどの発色現像薬を用いて現
像するタイプの多層カラー写真感材において、現像時に
性成した発色現像薬酸化体が、隣接の画像形成層に移行
して不都合な色素を形成するいわゆる「色濁シ（混色）
Ｊ現象が庄じることは良く知らしている。また発色現像
時に現像半梁の空気酸化、乳剤のカブリなどによって不
都合な「色カブリ」現象が起きることが知らｔている。

以下において、この「色濁シ」と「色カブリ」全総称し
て「色汚染」と呼ぶことにする。

色汚染を防止するために、従来種゛々のノ・イドロキノ
ンを用いる方法が提案されている。例えば、モノ直鎖ア
ルキルノーイドロキノンを用いることについては、米国
特許λ、７２１，６３り号や、特開昭≠ター１０ｔ３２
２号などに、またモノ分枝アルキルハイドロキノンを用
いることについては、米国特許３，７００．≠３３号、
西独特許公開コ。

ｌ弘り、７ｇり号、特開昭１０−／！ｔ、１Ｉ３１ｒ号
や同ゲタ−１ｏｔ３ｘ２号に記載さｆている。

−万ジ直鎖アルキルハイドロキノンについては、米国特
許λ、７．２ｇ、４３７号、同コ、７３コ。

３００号、英国特許７！コｌグを号、同ｉ、ｏ　、ｒ　
ｇ。

２０１号や「ケミカルアブストラクト」誌ｊざ巻６３　
Ｊ　７ｈなどに、またジ分枝アルキルハイドロキノンに
ついては米国特許３７００≠５３号、同２７３．２．３
ｏＯ号、英国特許１ｏｒｔｘｏｉｒ号、前掲「ケミカル
・アブストラクト」誌、特開昭５０−／！１≠３ｇ号、
特公昭ｊθ−２／、２グー２／、ｊ６−≠Ｏ１ど／♂号
などに記載がある。

その他、アルキルハイドロキノンを色汚染防止剤として
用いることについては、英国特許！！ｇ。

２ｊｇ号、同！！７．７３０号（対応米国特許λ。

３１０．２’ＦＯ号ン、同ｊｔ３７．１０．２号、同７
Ｊ／　、　Ｊｏｉ号（対応米国特許２，７０／、／り７
号）米国特許、２３．３１，３２７号、同２．グ０３゜
７２／号、同３，３ざコ、３３３号、西独特許公開λ、
！Ｏｊｆ、０／ｌ、号（対応特開餡１０−／１０３３７
号ン、特公昭！ｔ−グθ、ざ７６号、にも記載がある。

カラー拡散転写写真感材においても通常のカラー写真感
材と同様「色濁り」現象が起こることが知らｎており、
こ扛を防止するために上記ハイドロキノン類が応用さｎ
ている。拡散転写感材の色濁り防止剤に用いるハイドロ
キノンとＬ２ては特開昭！♂−，２／、、２≠り号に記
載かある。

スルホンアミドフェノール類を拡散転写感材の色汚染防
止剤として用いることについては「リサーチ°ディスク
ロージャ」誌／Ｊ／１２（／り７３年）ざ３負、特開昭
３３−７２，７１１号、特開昭３７−２≠、り弘１号（
対応米国特許μ、３ｔ６，２２６号）に記載がある。

最近のカラー写真感光材料の製造技術分野では、よシ高
品質のカラー写真を得るために、写真感度を低下させる
ことなく色汚染をよシ一層効高的に防止でき、鮮鋭度を
向上させるために薄層化された感材にも添加可能で、長
期保存後も性能の変化をきたさず、更に発色現象によっ
て形成された色素画像の光堅牢性の改良にも寄与する新
しい色汚染防止剤の開発が強く望まｎている。

本発明の第一の目的は、新規な色汚染防止剤を提供する
ことにある。本発明第二の目的は発色現像薬又は電荷移
動型黒色現像薬の酸化体を効吊良く除去する新規色汚染
防止剤を提供することにある。′２ｒ−発明の第三の目
的は薄層化さｎた感材を構成することが可能な新規色汚
染防止剤を提供することにある。

本発明の第四の目的は長期保存後も性能の変化をきたさ
ない新規色汚染防止剤を提供することにある。史に不発
明のもう一つの目的は、この新規な色汚染防止剤を含む
カラー写真感光材料を提供することにある。

上記の諸口的は、色汚染防止剤として、弘位に、芳香族
第１級アミンの酸化体によって置換離脱さ′ｎ’ｆｚい
基を有し１、他の位置に、少なくとも１つのスルホンア
ミド基と、少なくとも７つの「スルホンアミド基、アシ
ルアミド基、スルホニル基」から選ば扛る基を肩するこ
とを特徴とする実質的に無色のフェノール又はナフトー
ル誘導体を用いることによって達成さｎる。

ここで「−実質的に無色の」とは可視域の波長の元に対
゛する吸収がほとんどないか又はわずかしかなく、色像
を形成するのには寄与（、ないこと全意味する。

不発明の色汚染防止剤は、好ましくは次の一般式（１）
で表わさ扛る化合物である。

式中、Ｘ　、Ｘ　はスルホンアミド基、アシルアミド基
またはスルホニル基を表わし、その少なくとも一万はス
ルホンアミド基である。Ｒは芳香族第１級アミンの酸化
生成物によって置換離脱さｎない基を表わし、Ｒ２は水
素原子、ノ・ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
アシル基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基
、アミノ基、スルフィニル基または上記Ｘ　１　、　Ｘ
　２で表わさｎる基を表わす。ＯＨ基が置換している環
はベンセン環であるか、または原子群Ｑによって形成さ
ｎるナフタレン環である。

ｍ、ｎは／〜３の整数を表わす。

Ｘ　、Ｘ　のスルポンアミド基としては、炭素数／〜３
０のものが好−！、　１．　＜　、例えは、メタンスル
ホンアミド基、ペンセンスルホンアミド基、弘ドデシル
スルホンアミド基、テトラデカンスルホンアミド基、’
　、　”−ジ−ｔ−アミルベンゼンスルホンアミド基、
≠−（２−エチルへキシルオキシ〕ベンゼンスルホンア
ミド基、λ−ブチルオキシーｊ−１−オクチルベンゼン
スルホンアミド基などがある。アシルアミノ基としては
炭素数２〜３０のものが好まＲ２＜、例えば、アセチル
アミノ基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド
基、弘、グ、＜ｔ、３．！、、２．２−へブタフルオロ
ブタンアミド基１．２．．３．ｌＡ、夕、６−ベンタフ
ルオロベンズアミド＝、ｔ−ｚ、≠−ジーｔ−アミルフ
ェノキジンアセトアミド基などがある。スルホニル基と
しては、炭素数／〜３０のものが好ましく、例えば、メ
タンスルホニル基、トチカンスルホニル基、ベンゼンス
ルホニル基、≠−オクチルオキシベンゼンスルホニル基
などがアル。

Ｒ１で表わさＣる芳香族第１級アミンの酸化生成物によ
って置換離脱さ扛ない基とし７ては、アルキル基（好ま
しくは炭素数ｌ〜、２（７のもの、例えば、メチル基、
ｔ−ブチル基など）、アルコキシカルボニル基（好まし
くは炭素数２〜２０のもの、例えはメタンスルホニル基
、ブトキシカルボニル基など）、アシル基（好ましくは
炭素数２〜コＯのもの、例えばアセチル基、ベンゾイル
基など）、カルバモイル基（好ましくは炭素数０−２０
のもの、例えは、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、ヘ
−フェニルカルバモイル基、ヘーメチルカルハモイル基
など）、スルファモイル基（好ま（くは炭素数θ〜２０
のもの、例えば、へ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基、
Ｎ−フェニルスルファモイル基など）、スルホニル基（
好ましくは炭素数７〜２０のもの、例えば、メタンスル
ホニル基、ベンゼンスルホニル基など）、アリール基（
好ましくは炭素数ｔ〜−２０のもの、例えばフェニル基
、ｐ−トリル基彦とン、炭素原子を介して連結するヘテ
ロ環基（例えば、コーフリル基、−一チェニル基安ど）
などがある。こ扛らの基は更に置換基を有していてもよ
い。

一般式（ＨにおいてＲ２は具体的には水素原子、ハロケ
ン原子（塩紫原子、炭素原子など）、シアノ基、ニトロ
基、アルキル基（直＊Ｌ　分岐、環状のいず豹、でもよ
く、）・ロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、スルホニル基、スルホンアミド基などの
櫛々の置換基を有するものを含む。炭素数の合計が／〜
３θのものが好捷シー、い。例えばメチル基、エチル基
、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基　Ｉ　　　Ｏブチル基
、ドデシル基、インジル基、シクロはブチル基、λ−メ
タンスルホニルエチル基、ハンタデシル基なト）、アリ
ール基（ハロケン原子、アルキル基、アルコキシ基、了
ミド基なとの和々の置換基を有するものを含む。炭素数
の曾６１／）〜３０のものが好ましい。９１１えばフェ
ニル基、ナフチル基、２−クロロフｘ＝ルＭ、−２１≠
−ジ−ｔ−アミルフェニル基、３−アセトアミドフェニ
ル基など）、ヘテロ環基（例えば−一フリル基、２−チ
ェニル基、／−ピペリジノ基、λ−ベンゾトリアゾリル
基などン、アルコキシ基（面鎖、分岐、環状のいずｎで
もよく、ハロケン原子、アミド基、ヘテロ環、アリール
基、スルホニル基などの種々の置換基を有するものを含
む。炭素数の合計６〜３０のものが好ましい。例えばメ
トキシ基、ドデシルオキシ基、２−エチルへキシルオキ
シ基、シクロペンチルオキシ基、２−アセトアミドエチ
ルオキシ基、≠−メタンスルホニルブチルオキシ基、コ
ーチトラヒドロピラニルオキシ基など）、アリールオキ
シ基（ハロケン原子、アルキル基、アルコキシ基、アミ
ド基などの置換基を有するものを含む。炭素数の合計６
〜３０のものが好ましい。例えばフェノキシ基など）、
アルキルチオ基（＠鎖、分岐、環状のいずｎでもよく、
）・ロゲン原子、アリール基、アルケニル基、アリール
オキシ基などの置換基を有しているものを含む。炭素数
の合計／〜３０のものが好ましい。例えはメチルチオ基
、ドテシルチオ基、３−フェニルプロピルチオ基１．！
−（，２゜≠−ジーｔ−アミルフェノキシ）エチルチオ
基など）、了リールチオ基（ハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アミド基などの置換基を有するものを
含む。炭素数の合計が６〜３θのものが好ましい。例え
ばフェニルチオ基、ユーヅチルオキシーｊ−ｔ−オクチ
ルフェニルチオ基など）、ヘテロ環チオ基（例えば／、
３−ベンゾチアゾール−２−チオ基、２−ピリジルチオ
基、／−フェニルテトラゾリル−ｊ−チオ基など）、カ
ルバモイル基（モノ又はジ置換カルバモイル基を含む。

炭素数の合計がｌ、−１０のものが好ましい。例えばヘ
ーメチル力ルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル基、ヘーフェニルカルバモイル基、ヘーメチルーへ一
フェニルカルバモイル基、ｔどｌ、アルコキシカルボニ
ル基（ハロゲンＭ子、アリール基などの種々の置換基を
有するものを含む。炭素数の合計がユ〜２０のものが好
ましい。例えばメタンスルホニル基など）、アシル基（
炭素数の合計が、２．．２．０のものが好ましい。例ヌ
ばアセル基など）、アルコキシカルボニルアミノ基（７
１０ゲン原子、了り−ル基などの置換基を肩するものを
含む。炭素数の合計λ〜２０のものが好ま（７い。例え
はメトキシカルボニルアミノ基、ドテシルカルボニルア
ミノ基などＪ５　ウレイド基（アルキル基、アリール基
などで置換さ牡たものを含む。

合計の炭素数が／、２０のものが好ま（７い。例えはへ
−メチルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ、Ｎ
−ジメチルウレイド基など）、アミン基（モノ又はジ置
換アミン基を含む。炭素数の合計θ〜３０のものが好ま
しい。例えばアミノ基、ヘーメチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミン基、Ｎ−フェニルアミノ基、λ、≠−ジ
クロロアニリノ基、Ｎ−モルホリノ基など）、スルフィ
ニル基（炭素数ｌ〜λＯのものが好ましい。例えばメタ
ンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基’ｌ　ト）
、またはＸ　１　、　Ｘ　２で表わさする基である。

前記一般式（１）で表わさｎる化合物の中でも、下記の
一般式ＣＢ）、Ｃ，Ｎ）で表わさ扛るものが好ま（７い
。

一般式（ｎ） 一般式（ｍｌ 上記一般式（Ｉｌｌ、（１）のＲ’　ｓ　Ｒ２’　Ｘは
一般式（］）で定義したと同様な意味を表わし、Ｒはス
ルホニル基を例えば、ベンゼンスルホニル基、ｔ−ドデ
シルオキシベンゼンスルホニル基、ψ−（２−エチルへ
キシルオキシ）ベンゼンスルホニル基、弘−ドデシルベ
ンゼンスルホニル基、メタンスルホニル基、オクタンス
ルホニル基、テトラデカンスノはニル基、ノー（２，４
１−ジー１ｅｒｔ−アミルフェノキシ）エタンスルホニ
ルφ−（ドデシルオキシ）ブタンスルホニル基、等１、
またはアシル基（例えば、アセチル基、ベンツ°イル基
、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロベンソイル
基、（−ｚ＋弘−ジーｔｅｒｔーアミルフェノキシ）ア
セチル基、等）を表わす。

１　、　ｎ　１　、　Ｒ　２　、　Ｒ３の合計の炭素数
カー、１０を越えるものは耐拡散性能か高いので特に好
１シフい。

不発明の化合物な色濁り防止斉１１として中間層に用い
る場合には、一層当り／．Ｏ×１０　　　〜／。

θ×１０ー５モル／７ｎ２で用いるのや５女子ま（７く
、また色カブリ防止剤として乳斉１層に用いる場合には
７層当り／　、ｌ！７Ｘ／θ　　〜／．ＯＸ１０　　’
モル／，２で用いるのカミ好ましい力ζ、と牡に限定さ
■るもので（はない。さらに、色濁り防上と色カブリ防
止とを兼ねて中間層、乳斉ｊ層両刀の層にカロえること
も可能である。

不発明にかかる化合物の具体ψｌ以下に示す〃ふ、５０
２Ｃ１２Ｈ２５（ｎ） （：Ｈ３ 翰 ＯＨ コ Ｈ３ （２１１ に５Ｈ１１（Ｌ） Ｌ　２Ｈ２５←） Ｌ２Ｈ２５（’） ｃｉ糧。

本発明のｆ化合物は一般的に次のλつのルー）ｔたはそ
の変形で合成することができる。

ＲＩ　　　　　　　　　　　　　Ｒ１ ここでＲ、Ｘについては先に定義したと同じ意味を表わ
し、Ｐは水酸基の保護基として知ら扛ているもの（例え
ば、ベンジル基、フェナシル基、テトラヒドロピラニル
基、等ンを表わし、本ルートにおいて具体的化合物によ
っては水酸基を保護しないで次のステップに進んでもよ
い。

ｈａｄ、はハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子
）を表わす。

合成例１　化合物（１）の合成 一般的会成法のところで示した出発原料λ−アミノーｌ
−メチル−！−二トロフェノール／乙。

Ｊ　、９　’４７ノＯＯａのジメチルホルム、アミドに
浴解し、窒素気流下、室温で水素イド。ナトリウム、５
ｇ（オイル分散物、３０％含率）を徐々に添加し、水素
ガスの発泡かすんだ後、ｌ♂Ｉの臭化ベンジルを滴下し
、ｌ１００Ｌで２時間加熱攪拌した。冷却後氷水に注加
［〜析出した固体を沖集し、良く乾燥【７た。

この１１体をさらに精製する事な１．、に／よＩをテト
ラヒドロフラン！０ｍ１３、ピリジン！θＮに溶解し、
／Ｉｊ９の≠−ドデシルオキシベンゼンスルホニルクロ
リドを添加し室温で２時間攪拌した。３００ｍ１の酢酸
エチル、！Ｏｍｌの酢酸を加え一抽出り、た。有機層を
飽和食塩水で２回水洗し、酢酸エチル層ケ無水硫酸す）
　ＩＪウムで乾燥した。溶媒を減圧除去［７、残留物を
アセトニトリルよシ晶析り１、Ｃ−２−（≠−ドテシル
オキシベンゼンスルホンアミド）−クーメチル−オーニ
トロフェニル〕ベンジルエーテル（中間体Ａ）’に２ｊ
、／ｇ得た。

この中間体Ａ１λｊｇをインプロパツール、２００ｍ１
．に懸濁し、水２０罰、塩化アンモニウムλｇ５還元鉄
２０９ｆさらに添加し窒素気流下、７時間加熱還流した
。薄層クロマトで反応が終了した事を確認した後、セラ
イトベースを通し７て熱沖過した。ｐ液を濃縮し、残留
物を精製する事なしに次のステップにまわした。すなわ
ち、残留物をテトラヒドロフランｊＯｍｌ、ピリジンｊ
Ｏｍｌに溶解し、中間体Ａ”（＋−得ると同様に≠−ド
デシルオキシベンゼンスルホニルクロリド、ｉａｇを添
加シ、反応終了後、後処理し、〔クーメチル−，２，ｊ
−ビス（≠−トテシルオキシベンゼンスルホンアミト）
フェニル〕ベンジルエーテル（中間体Ｂ）の粉末をコタ
９０ｇ得た。

次に、中間体Ｂ、、２ｒｇを２００ｍ１３のテトラヒド
ロフランに溶解し、Ｐｄ−炭素（１０％）ヲコ。

ｒｇ添加（−、オートクレーブ中、≠ｊ０〜ｊＯ８で一
昼夜水素添加した。反応後、Ｐｄ−炭素を除去した後、
Ｐ液を濃縮し、残留物全アセトニトリルよシ晶析するこ
とにより目的とする化合物（１）全２０．フ 元素分併値 計算値　し：２よ．１！％、Ｈ：♂．弘Ｊ％Ｎ：　　３
．、ｒｔ％ 実験値　ｃ：＋ｔ．．．ｔり％、Ｈ：ど、３乙％Ｎ：　
　３．ｊ；％ 合成例２　化合物（１９）の会厄 合成例１で示めした中間体（Ａｌｔ−ニトロ化して得た
出発原料〔）〜（グードデシルオキシベンゼンスルホン
アミドノークーメチル−２−二トロ〕フェニルベンジル
エーテルｚｇ　、−１　９にイノプロ／ｅ　／　Ｌ−　
ルＩＡ　０　０ｍｌＫＭ？！し、塩化アンモニウムλｇ
，水３０’ｍｌ、還元鉄ｊＯｇｆ添加し、窒素気流下／
時間加熱還流した。冷却後、セライトベース全通して濾
過し、涙液を濃縮した。残留物にテトラヒドロフラン、
２ｏＯｍｌ，　　ピリジン１００ｍ１ｌ（加え、窒素気
流下１．：ｔｔｐのクードデシルオキシベンゼンスルホ
ニルクロリドを加えて室温で２時間攪拌した。以下、合
成例１と同様に後処理、水素添加し，目的とする化合物
（１９）を６弘ｇの収率で得た。

元素分析値 計算値　Ｕ：ｌｔ．Ｊ／％、Ｉゴ：ｇ，≠ｊ％Ｎ：　３
。夕ｔ％ 実験値　Ｃ１夕．６３％、）ｌ：ｆ．≠３％Ｎ：　　３
．ＩＩ−タ％ 本発明の化合物を乳剤層や中間層などの構成層に導入す
るにはカプラーを乳剤層に導入するに際して使わｎる公
知の方法全応用することができる。

たとえば７タール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、゛ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル
（ジフェニルフォスフェート％１−ＩＪフェニルフォス
フェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブ
チルフォスフェート）、クエン酸エステル（たとえはア
セチルクエン酸トリブチル）い安〃、香酸エステル（た
とえば安息香酸オクチルフ、アルキルアミド（たとえば
ジエチルラウリルアミトノ、脂肪酸エステル類（たとえ
ばジブトキシエチルサクシネート、ジブチルフタレート
ン、トリメシン酸エステル類（たとえばトリメシン酸ト
リブチル）など、または沸点約３０°し乃至ｉｓｏ’（
−′の有機溶媒、たとえは酢酸エチル、酢酸ブチルのご
とき低級アルキルアセテート、７０ピオン酸エチル、２
級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エ
トキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート
等に溶解したのち、親水性コロイドに分散さする。上記
の高沸点有機溶媒と低沸虞有機溶媒とを混合して用いて
もよい。

本発明の色汚染防止剤は、発色現像処理において芳香族
７級アミン現像薬（例えはフェニレンジアミン誘導体や
アミンフェノール誘導体など）の色形成カプラーとの酸
化カップリングによって色像を形成するタイプのハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の色汚染の防止に著効全示す
。

このタイプのカラー写真感光材料に用いられる色形成カ
プラーとしては、例えばマゼンタカプラーとして！ーピ
ラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラ
ー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鍾アシルアセ
トニトリルカプラー等があシ、イエローカプラーとして
、アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセ
トアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等があ
り、シアンカプラーとして、ナフトールカプラー、およ
びフェノールカプラー、等がある。とｎらのカプラは分
子中にバラスト基とよけれる疎水性基を導入したり、ポ
リマーｌｔ／こ結合させたりして非拡散化することがで
き、好ましく使用さ扛る。

カプラーは銀イオンに対し弘当量性あるいは２当量性の
どちらでもよい。！１．た色補正の効果をもつカラード
カプラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出
するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよ
い。

マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許コ。

ｔｏｏ，７にを号、同λ，り♂３，６０ざ号、同３、０
！，２，Ｉ！ｌ夕３号、同３，ｌλ７，２ｔり号、同！
，３／／，４’７を号、同３，弘／り，３り７号、同３
，夕ｌり，１Ｉ２Ｐ号、同Ｊ，ｊＪ−１，３１り号、同
３，！１２，３．２２号、１ｉＪｊ，４／Ｊ′。

６０６号、向３．ざ３≠、りｏｒ号、同３．♂り／、≠
≠３号、西独特許／、♂ｉｏ、≠６≠号、西独特許出願
（ＯＬＳ　＋　−２、弘θｇ、６ｔ！号、四２．グ／７
．り弘ｊ月、同λ、≠ｉｔ、りｊり号、同Ｊ、４！、、
２４’、４’Ｊ７号、特公昭ｑ−ｏ　−ｔ。

３１号、特開昭ｊ／−２０１，Ｚｔ号、ｌｉＪ　夕２−
　Ｊ’Ｉ　２．２２号、同！？−１２９３３１号、同ｔ
ターフ４！０．２７号、同３０−／り２３３１号、同！
λ−’１．２／２／号、同４１９−７’／’０２１号、
同ｊ。

−４Ｏ，２３３号、同！／−２ｔｊ４ｔ１号、同ｊ３−
ｊ　ｊ／　２２号などに記載のものである。

黄色発色カプラーの具体例は米国特許コ、ｆ７ｊ、０！
７号、ｌ１ｌＪＪ３，２６！、ｊ０１ｒ号、向３゜ｑｏ
ｒ、ｉり弘号、同３．！ｊ／、／！ｊ号、同３．３ｇλ
、３．２．２号、同３，７２６，０７２号、同３．ざり
ｌ、グルＪ号、西独特許／、３１７７゜ｉｔｒ号、西独
出願公開λ、、２／９．り７７号、同コ、２乙！、３１
．／号、同ｊ、４ｔ／≠、ｏｏ（。

号、英国特許／、弘、２３．０２０号、特公昭！／−１
０７ｔ３号、特開昭≠７−２Ｊ／３３号、同’Ａｌ−７
３／１１７’ｉ５、同３１−１０２６３を号、同６Ｏ−
Ａ３”１１号、同！０−／　２３３１１２％、同３０−
／３０１１１Ｉ２号、同！／−、２／１２７号、同ｔｏ
−ざ７６３０号、同！コー♂コｌコグ号、同１．２−／
／！、２／り号などに記載されたものである。

シアンカフラーの具体例は米国特許コ、３６り。

りλり号、同２．グ３１１．．２７２号、同２．グア弘
、２２３号、同！、！λ／、２０ｇ号、同λ。

１？！、ざ２を号、同３，０３≠、ざり２号、同、３，
３／／、１１７６号、同３，１１６１．３１ｊ号、同３
．’１７Ａ、１６３号、同３，３１３，９７１号、同３
．Ｊ−タ／、３ｇ３号、同３，７１，７．≠ｌ１号、同
弘、００弘、タコタ号、西独特許出願（ＯＬＳ）、ｚ　
、ｔａｌ＋、ｒ３ｏ号、同２．’ＩｊｌＡ。

３２り号、特開昭≠♂−！り１３１号、同ｓｉ−λｔＯ
ｊグ号、同グざ−ｚｏｓｚ号、同ｊ／−／≠６１ｒλに
号、同ｊコーｔり６λφ号、同３．２−タＯり３−２号
に記載のものである。

カラード・カプラーとしては例えば米国特許３゜１１．
７１．．１６０号、同一、！＋２／、りＯｔ−号、同ｓ
、ｏ３ｐ、ｒり２号、特公昭≠！−２０／４号、同３ｔ
−λコ３３３号、同≠コー／　１３０１１号、同１７１
１−３２４ｔｌ、Ｉ号、特開昭ｊ／−２ｔ０３１％ター
２ｔ、同Ｓ２−≠２／２／号明細書、西独特許出願（Ｏ
ＬＳ）２．≠／ｒ、りｊり号に記載のものを使用できる
。

ＤＩＲカプラーとしては、たとえば米国特許３゜２２７
、Ｊ！≠号、同Ｊ、ｔ／７，２り１号、同３．７０／、
７ｇ３号、同３，７２０．３ｇ１１号、向３．ｔ３２，
３ゲタ号、西独特許出願（ＯＬＳ）コ、　！１．／　４
．００１号、Ｐ）、ｚ、≠３１７，３０／号、同２．を
タグ、３２り号、英国特許り！３　、　’ｔｊ弘号、特
開昭！λ−６２６２≠号、同ｌター／λ２３３ｊ号、特
公昭ｊ／−／ｌ／≠１号に記載されたものが使用できる
。

本発明の色汚染防止剤はまたいわゆる拡散転写型のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の色汚染を防止するのに有
用である。この型の感材に用いら扛る色素像形成化会物
としては例えば色素現像薬、色素放出レドックス化合物
、ＤＤＲカプラーなどがあり、具体的にけ例えば米国特
許ＩＩ、０３３゜３１．２号、Ｐ１４ｔ、０６！、１１
２１号、同≠、０７ｔ、！２２号、同弘、／Ｊ、２．／
３３号、同グ。

１３！、タコタ号、特開昭！３−７４ｔ２３．２ｇ号、
同ｔｉ−ｉｏ７３≠３号、同３３−４ｔｔ７３０号、同
ｊ４’−／３０／２２号、同ｊ　ｊ−ｊ　ｌｒ／夕号、
４［昭ｔ＋−♂り１２１号、同！ゲータ。ざ□６号、同
！≠−タ／／１７号、等に記載の仕会物金用いることが
できる。

本発明の化合物は、公知の色汚染防止剤、例えばハイド
ロキノン誘導体、アミノンエノール誘導体、没食子酸誘
導体、アスコルビン酸銹導体などと併用してもよい。

その具体例Ｉは米国特許λ、３６０，２り□号、同コ、
３３ｔ、３．２７号、同一、グ。３，７２／号、同λ、
μ／ざ、６！３号、同λ、６７！、３／グ号、同２，７
０／、／９７号、ＰＩ３，７０４Ｌ。

７！３号、Ｉ？ＩＪ２，７−ｇ、６！り号、同一、７３
２．３００号、同２，７３３，３ｔ！号、特開昭ｊｏ−
２２９ｇｇ号、同ＳＯ−タコタ♂り号、向３０−！ｉ／
３り２ｇ号、（Ｔｉｊｊ　Ｏ／　／　０３　ｊ　７号、
同３２−／ｌ／Ｌｔ２３よぢ、特公昭ｊＯ−２３♂／３
号等に記載さ′ｒＬ玉−いる。

本発明の感光劇料には親水性コロイド層に紫外線吸収剤
を含んでよい。たとえばアリ−ル基で置換さｆたベンシ
トリアゾ、−ルｆヒ台物、≠−チアゾリドンｆヒ金物２
、ベンゾフェノン化合物、桂反酸エステル化合物、ブタ
ジエンイヒ台物、ベンゾオキサゾール化合物、さらに紫
外線吸収性のポリマーなどを用いることができる。と牡
らの紫外線吸収剤は、上記親水性コロイド層中に固定さ
ｎてもよい。

その他、本発明のカラー感材に用いることのできる写真
ハロゲン化銀乳剤およびその調製法ならびに写真添加剤
（または写真用累材）などについては、ｒＲｅｓｅｒｃ
ｂ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅｊ誌−Ａ／７６（／り７と注
／２月）２２〜３／項に記載された「乳剤の調製とタイ
プ」、「乳剤の水洗」、「化学増感」、Ｖカプリ防止剤
および安定剤」、「硬膜剤」、「支持体」、［可塑剤お
よび潤滑剤」、「塗布助剤」、「マット剤」、「増感剤
」、「分）を増感剤」、「添加方法」、「吸収およびフ
ィルター・染料」や「塗布方法」なと全適用することが
できる。

カラー画像形成のためにはネガポジ法（例えば’Ｊｏｕ
ｒｒａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉ’ｅｔｙ　　
ｏｆＭｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔｅ
ｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ”　　乙１巻（／
り５３年）、６４７〜７０７頁に記載さｎている）、黒
白現像主系を含む現像液で現像してネガ銀像會つくシ、
ついで少なくとも一回の一＠な１４５ｔまたは他の適尚
なカプリ処理を杓ない、引き続いて発色現像を行なうと
とＫより色素陽画像を得るカシ−反転法、色素を含む写
真乳剤層を、露光後現像して銀画像をつくシ、とｆＬ全
漂白触媒として色素′に漂白する銀色素漂白法などが用
いら１しる。

カラー現像液は、一般に発色現像主系を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級男香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えはグーア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、グーアミノ−へ−エ
チル−へ−β−ヒドロギンエチルアニリン、３−メｆル
ー≠−アミンーＮ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アー　リン、３−メチル−弘−アミノーヘーエチルーヘ
ーβ−ノタンスルホアミドエチルアニリン、ｌｌ−了ミ
ノー３−ノチルーヘーエチルーヘーβ−メトキシエチル
アニリンなど）を用いることができる。

このイ１せＬ　−Ｆ　−Ａ？Ｍａ　ｓｏ　ｎ著Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｌ；ｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／　９１．ｌ
、年）の２２Ａ　〜２２り頁、米国特許λ、／り３，０
／！号、同２．ｊタコ、ｊ＆ケ号、特開昭≠ざ一６≠７
３３号などに記載のものを用いてよい。

カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩およびり／酸塩の如きｐｈ緩衝剤、臭ｆヒ
物、沃１ヒ物および有機カブリ防止剤の如き現ｆ象抑制
剤ないし７カブリ防止剤など金含むことかできる。また
必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキフルアミンの如き
保恒剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの
如き有機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー
、競争カプラー、ナトリウムボロハイドライドの如きか
ぶらせ剤、／−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助
現像薬、粘性付与剤、米国特許μ、θ１３．７２３号に
記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開＜０ＬＳ
）、２，１，２．２．り３０号に記載の酸化防止剤など
を含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理さｎる。漂白
処理は足着処理と同時に行なわｎてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては塩（Ｉへコバル）（１
）、クロム（■へ銅ω）などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロソ化合物などが用いられる。たと
えば７エリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（１）または
コバルト（１）の有機錯塩、たとえはエチレンジアミン
四酢酸、ニトリロトリ酢酸、ｌ、３−ジアミノ−コープ
ロバノール四酢酸などのアミノポリカルボ゛ン酢類ある
いはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸力とのＭ機酸の錯塩；
過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフェノールなどを
用いることができる。

これらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四
酢酸鉄（１）ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸
鉄（１）アンモニウムは特に有用である。エチレンジア
ミン四酢酸鉄（１１錯塩は独立の漂白液においても、−
浴漂白足着液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許３．ＯＩＡλ、！
１２０号、同３，２≠／、り６を号、特公昭≠よ−ｓ’
ｓｏ　６号、特公昭≠よ−ｇ１３６号などに記載の漂白
促進剤、特開昭３３−１．３７３２号に記載のチオール
化合物の他、種々の添加剤を加えることもできる。

本発明全拡散転写法に用いる場合は粘性現像液で処理す
ることもできる。

この粘性現像液はハロゲン化銀乳剤の現像と拡散転写色
素像の形成とに必要な処理成分を含有した液状組氏物で
あって、溶媒の主体は水であり、他にメタノール、メチ
ルセロソルブの如き親水性溶媒金倉むこともある。処理
組成物は、乳剤層の現像を起させるに必要なｐＨｋ維持
し、現像と色素像形成の諸過程中に生成する酸（例えば
臭化水素酸等のハロゲン化水素酸、酢酸等のカルボン酸
等）を中和するに足りる量のアルカリを含有している。

アルカリとしては水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化カルシウム分散管、水酸化テト
ラメチルアンモニウム、炭酸ナトリウム、リン酸３ナト
リウム、ジエチルアミン等のアルカリ金属もしくはアル
カリ土類金属塩、又はアミｙ類が使用さｒ１好ましくは
室温において約／２ＤＪ上のｐＨｋもつ、特にｐＨｌ≠
以上となるような濃度の苛性アルカリ全含有させること
が望ましい。さらに好ましくは処理組成物は高分子量の
ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルローズ、
ナトリウムカルボキシメチルセルローズの如き親水性ポ
リマー全含有している。こしらのポリマーは処理組成物
に室温でｌポイス以上、好ましくは数百（夕ｏｏ〜６ｏ
ｏ　）乃至１０００ボイス程度の粘度を与えるように用
いるとよい。

以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ フィルムへの作製 ポリエチレンで両面被覆されたバライタ紙支持体上に、
第１層としてイヱローカブラーα−ピパロイル−α（ユ
、弘−ジオキソ−３、３７−シメチルオキサゾリジンー
３−イル）−λ−クロローｓ−［α−（２，≠−ジーｔ
ｅｒｔ−はンテルフェノキシブタンアミド〕アセトアン
リド全含有する青感性塩臭化銀乳剤層ｉＪ　、０μの厚
さに塗布（カプラー塗布量ｏ、を弘４Ｘ１０　３モル／
ｍ２、塗布銀量３．ざざ×１０モル／−ｒｒＬ２、臭化
銀７０モル％、塩化銀３０モル％）シ、その上に第２層
としてゼラチン層を１．５μの厚さに塗布した。

更に第３層としてマゼンタカプラー／−（λ。

≠、＆−トリクロロフェニル）−３＝’（λ−クロロー
（ｊ−テトラデカンアミド春アニリ／）−！−ピラゾロ
ンを含有するゼラチン層を３゜ｌμの厚さに塗布した（
カプラー塗布量０．！００×１０　　　モル／ｍ　　０ フィルムＢ 上記フィルムＡに於いて、第コ層ｖＣ２，ｊ−ジーｔ−
オクチルハイドロキノンを含む以外はフィルムＡと同じ
（〕・イドロキノン塗布量／。

ｊり×１０　　’モル／ｍ２１にしてフィルムＢを作製
した。

フィルムＣ〜Ｆ・・・次のようなフィルムＣ〜Ｆを作製
した。

フィルムＣ 上記フィルムＡに於いて、第２層に本発明の１ヒ合物（
１）ｋ　／　、　ｊ　９　Ｘ　／　０　　’　モノｂ　
／＠２　　含む以外はフィルムＡと同じ。

フィルムＤ 上記フィルムＡに於いて、第２層に本発明の化合物（３
）を／、！り×ｌＯモル／ｍ　含む以外はフィルムＡと
同じ。

フィルムＥ 上記フィルムＡに於いて、第２層に不発明の化合物α９
）全ｉｔｓ？×１０　　’モル／７ＩＬ２含む以外はフ
ィルムＡと同じ。

フィルムＦ 上記フィルＡ　Ａ　Ｋ於いて、第２層に不発明の化合物
（］）をざ、］θ×ｌ０−５モル／ｍ２む以外はフィル
ムＡと同じ。

この様にして作製１．７たフィルムＡ−Ｆｉ連続的にグ
レイ濃度が異なるウェッジを介Ｌ７て露光Ｌ−１次の処
理を行なった。

処理工程 カラー現像処理　３分３０秒　３３°（：漂白定着処理
　７分３０秒　３３°し 水　　　　洗　３分　　　２１〜３！０Ｃカラー現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　　　／！ｍｌジエチ
レントリアミン！酢酸オｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、≠ｇＮａ
２ＳＯ３ｊｇ Ｎａ　　Ｃｏ　　　　　　　　　　　　　’　　３０ｊ
ｉ３ ヒ１トロギシルアミン倣酸ｍ　　　　　　　　　ｒ　ｇ
ｑ−アミノ−３−メチルーヘー β−（メタンスルホンアミド） エチルアニリン、３７２Ｈ３Ｓ０４・ ）１２０　　　　　　　　　　　　　　　’＋、よＩ水
で１０１００Ｏにする　　　　ンＨ１０，／漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０ｗ　ｔ％）／ｊＯ’１ｌｌ Ｎ　ａ’２　Ｓ　０３　　　　　　　　　　　　３９Ｎ
ａ　［Ｆ　ｅ　（ＥＤＴＡ）、：］　　　　　　　　１
７０９ＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　４
’Ｆ水Ｔ／　Ｏｏ　０ｄＫｆる　　　　ｐｈ　　乙、ざ
各々現像さ扛だザンプル全グリーンフィルターを用いて
濃度測定し、た（マゼンタ発色濃度ン。イエロー最大発
色濃度に於けるマゼンタ濃度とイエロー最低発色濃度の
マゼンタ製置との差を求めて、イエロー発色部のマゼン
タ混色を調べた。

結果を次表に示す。

第１表 混色は数値の小さい方が少ないことを示す。従って本発
明の化合物は混色（色カブリ）全防止する性能に優ｎ５
少ない添加量で充分な効果を示すことが明らかである。

実施例２ フィルムＡの作製 ポリエチレンで両面被覆したバライタ紙支持体上にイエ
ローカプラーα−ピバロイル−α（２゜弘−ジオキソ−
！、３１−ジメチルオキサゾリジン−３−イル）−２−
クロローｓ−４α−（２、！−ジーｔ−ペンチルフェノ
キシ］ブチンアミド〕アセトアニリドを含有する青感性
塩臭化銀乳剤層を３μの乾燥膜厚に塗布（カプラー塗布
量ｏ、４グ６×／　０　　　モル／ｍ　　％塗布銀量３
．♂♂×１０　　モル／ｍ２、なお塩臭化銀のハロゲン
組成は臭化銀７０モル％、塩化銀３０モル％である）シ
、その上にゼラチン層をｌμの乾燥膜厚に塗布した。

フィルムＢ−Ｅ 上記イエローカプラーに加えて本発明の化合物（１１、
（２＋　、　（３）　、α８ｊを各々０．０／×１０　
　　モル／ｍ２’＠添加する以外はフ・ｆルムＡと同じ
にしてフィルムＢ−全作製した。

上記各フィルムを連続的にグレイ濃度や変わるウェッジ
を介して露光し、実施例１で示した処理に於いてカラー
現像を３１ｒ０Ｃて３分間行なった以外は実施例１と同
じ処理を行なった。

処理後イエロー濃度を測定し、最大濃度（Ｄｍａｘ）、
最低濃度（Ｄｍｉｎ）を調べた。

結果を次表に示す。

第−表 本発明の化合物を用いたフィルムＢ−ＥはフィルムＡに
比べ最低濃度が低く、色カブリが改良されていることが
判る。

前記のフィルムＡ−Ｅ（露光前）全相対湿度！θ％、温
度ｊｏ　ｏｃの条件で３日１％ｔｌ保存し、た後に、前
記と同様の露光、処理を行なったところ、フィルム人で
は最大濃度の低下及び最低濃度の増加が観察されたのに
対し、フィルムＢ−Ｅでは最大濃度及び最低濃度の変イ
ヒが双方ともごく少なかった。

実施例３ フィルムＡ トリアセチルセルロース支持体上に下記の顯で乳剤層及
び補助層を塗布してフィルム試料を得た。

〈第１胎　低感赤感乳剤層〉 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチル了ミ
ドｌ′−ター（コ／　　　（２／／、≠”−ジーを−７
ミノフエノキシ）ブチルアミド）フェノール１０（Ｊを
トリクレジルフォスフェート１００ｃｃ及び酢酸エチル
１００印に溶解し、１０％ゼラチン水溶叡／Ｋｚ（銀７
０ｇゼラチンｔｏｇ＠含み、ヨード含量弘。タモル％〕
に混合し、乾燥膜厚ｌμになる様に塗布し、た。

〈第２層　高感赤感乳剤層〉 第１層で用いたシアンカプラー乳ｆＬ物１０００．１７
ｒ赤感性の高恩沃臭化銀乳剤／　１＜ｙ　（銀７０ｇゼ
ラチンｇ　ｏ　ｙ　ｉ−會むヨード含量≠、ｊモル％１
）に混合、シ７、乾燥膜Ｊ’！−２μになる様に塗布し
た。

〈第３層　中［’ｄｊＭ〉 ２、ｊジーｔ−オクチルハイドロギノン！ＯｆＩをジブ
チルフタレー）　／　００ＣＣ及び酢酸エチル１ｏｏａ
：：ｖｃｍ解し、／　ｏｖ、′０ゼラーｙン水ｍ液ＩＫ
ｇと攪拌乳化し、て得られた乳化物７００ｇｆ／　０％
ゼラチン／にりに混合し７乾燥膜厚１．２μになる様に
塗布した。

〈第４！層　低感緑感性乳剤層〉 マゼンクカツラー／−（２、！、　Ａ−）リクロロフェ
ニルＪ−Ｊ−（Ｊ　−（２、！−ジーｔ−アミルフェノ
キシアセタミド）ベンズアミド）−！−ピラゾロン／２
！ｔｇｆ用いた以外は第１層の乳化物を同様にして、得
らｎた乳化物ｓｏ　ｏｇ−ｉ＜緑感性沃臭化銀乳剤／に
９（銀７０ｆｉゼラチンｔｏｇを含みヨード百には一０
ｊモル％）に混合［７，乾燥膜厚−１θμになる様に塗
布した。

〈第５層　高感緑感性乳剤層〉 第φ層で用いたマゼンタカプラー乳化物１ＯＱＯ＆”ｋ
緑感性高感沃臭化銀乳剤１Ｋ９（銀７０９ゼラチン／−
０１１全含み、ヨートコ、！モル％］に混合し、乾燥膜
厚コμになる様に塗布した。

〈第を層　中間層〉 第３層で用いた乳化物７００ｇｆ１０％ゼラチン／〜に
混合し乾燥膜厚０．２μになる様に塗布した。

〈第７層　黄色フィルタ一層〉 黄色コロイド銀を含むゼラチン液全乾燥膜厚／μになる
様に塗布した。

〈第１Ｓ′層　低感赤感乳剤層〉 イエローカフラーα（ピパロイル）−α−（／−ヘンシ
ル−ｊ〜エトキシ−３−ヒダントイニルンーλ−クロロ
−Δ−−ドｆシルオキシカルボニルアセトアニリド７０
ｊｉ’ｘ用いた他は第１層の乳化物と同様Ｏてして得ら
扛た乳化物１００９−７青感性の沃臭化銀乳剤／にグ（
銀７０９ゼラチンｔｏｇ２含む、ヨード含量は一、タモ
ル％ンに混合し、乾燥膜厚λ、０μになる様に塗布し、
た。

〈第り層　高感Ｊ＃感性乳剤層〉 第を層で用いたと同じ乳化物／θｏｏｇを青感性の高恩
沃臭化銀乳剤／　Ｋｆ（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇ’を
含むヨード含量は２．５モル％］に混合し、乾燥膜厚２
゜Ｏμになる様に塗布した。

〈第ｉｏ層　第２保護層〉 第３層で用いた乳化物／Ｋｙｆ１０％ゼラチンｌ〜に混
合し乾燥膜〃ｌμになる様に塗布した。

〈第１／層　第１保護層〉 化学増感し、ていない微粒子沃臭化銀乳剤（粒子サイズ
０．１！μヨ一ド含量１モル％）を含むｌＯ％ゼラチン
水溶液金銀塗布量’　−Ｊ　、’７　／　ｍ　　ｘ乾燥
膜厚／μになる様に塗布した。

フィルムＢ〜Ｃ・・・・・・ジ−ｔ−オクチルハイドロ
キノンに代えて本発明の例示化合物ｆｉｌ、（１９ｆｆ
ｉそｎぞ扛含む乳化物を第３層、第を層、第１θ層に用
いた以外はフィルムＡと同じフィルムＢ−’＜作った。

上記Ａ〜Ｃのフィルムに連結的にグレイ潤度の変わるウ
ェッジを介して赤光露光し２、次の如き反転現像処理を
行なった。

処理処方 処理工程 工程　　　　時間　　　温　　度 第−現像　　　６’　　　　　３１”Ｃ水　　洗　　　
　コ′ 反　　　転　　　　−′ 発色現像　　　６′ 調　　整　、　　２′ 漂　　　白　　　　　６　′ 定　　着　　　　弘′ 水　　　洗　　　　φ′ 安　　定　　　　ｌ　′　　　　常　　　温乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第１現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
θ縦テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　、２θｇハイドロ
キノン・モノスルフオ ネー　ト　　　　　　　　　　　　　　　　　、３０ｉ
炭酸ナトリウム（ｌ水塩）　　　　　　　　３０！？／
−フェニル・≠メチル・≠− ヒドロキシルメチル−３ピラ ゾリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　コｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　λ、ｚｐチオシアン
酸カリウム　　　　　　　　／、２４１ヨウ化カリウム
（０１７％溶液）　　　　　２ｙｎｌ水を加えて　　　
　　　　　　　　１０００ｖ１０００ｖｔ／（７、／　
） 反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７θ
θｍｌニトリロ・Ｎ−へ・Ｎ−）リン チレンオスキン酸・ｊＮａ塩　　　　　３ｇ塩化第１ス
ズ（，２水塩）　　　　　　　　　／ｆｌｐ−アミノフ
ェノール　　　　　　　Ｏ１／９水酸化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　ｒ９氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　／ｊｍＡ水を加えて　　　　　　　　　　　
１０００ｍ１発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
−テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　　、２９亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　７ｇ第３リン
酸ナトリウム（／２水塩）　　３６ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　７ｇ沃化カリウム（ｏ、ｉ％
浴溶液　　　　　２０ｍｌ水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　
　ｉｓｇへ・エチルーヘ−（β−メタン スルフォンアミドエチル）− ３・メチル−≠−アミノアニ リン・硫酸塩　　　　　　　　　　　１１９エチレンジ
アミン　　　　　　　　　　　　３Ｉ水を加えて　　　
　　　　　　　１０１００Ｏ調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２９エ
チレンジアミン、テトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　Ｉｌｌチオグ
リセリン　　　　　　　　　　ｏ　、　４／ｍ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　３ｄ水を加えて　　　
　　　　　　　　１０００ｙｎｌ漂白液 水Ｉｒ００７ｒｒｌ エチレンジアミンテトラ酢酸ナ トリウム（２水塩）　　　　　　　２・ｏｇエチレンジ
アミンテトラ酢酸鉄 ｆｉ＋アンモニウム（２水塩）　　１２０．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　／θｏ、ｏｐ水を加えて　
　　　　　　　　　１０００祷定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｚｏ
ｏ厩チオ硫酸アンモニウム　　　　　　ｓ’ｏ、ｏｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　ｓ、ｏｇ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　！、Ｏｆｌ水を加えて　　　
　　　　　　　１０００ｙｎｌ安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍｌホルマリン（３７重量％）　　　　　　ｊ、Ｏｍ
ｌ富士ドライウェル　　　　　　　　　　タ、０ＴｒＬ
ｅ水を加えて　　　　　　　　　　ｌ０００Ｔｒｔｌ現
像さした各フィルムを赤フィルターを用いて濃度測定し
最大発色濃度（Ｄｍａｘ）、最イ氏濃度（Ｄｍｉｎ）ｉ
調べた。また青フイルタ−、緑フィルターを用いて各々
青感層、緑感層の最大発色ａ度を調べた。

結果を次表に示す。

第３表 上表から本発明の化合物を用いた場合は赤感層の最低濃
度の値が低くなることが判る。この結果は、不発明の化
合物を用いることにより色汚染が防止さｎていること金
示すものである。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和ｓｒ年　特願第１ＪＩ７！
ｒ号２、発明の名称　　カラー写真感光材料３、補正を
する者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書 ５、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出いたします。

手続補正書 １．事件の表示　　　　昭和ｓｇ年特願第ｔＪＩ７Ｉｒ
　号２、発明０）名称　　　カラー写真感光材料３、補
正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フイ２レム株式会社４、補正の対象　　明細書の［発明
の詳細な説明］の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。

（１）第、２７頁λ行目の 「得た。」の後に ［融点／夕２〜３°Ｃ］ を挿入する。

（２）第３≠頁／乙行目の １−ＲｅｓｅｒｃｈＪを ｒＲｅｓｅａｒｃｌｌｊ と補正する。

手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和ｓｒ年特願第　６１１７１
号２、発明の名称　　カラー写真感光材料３、補正をす
る者 事件との関係　　　　　　　特許出願人名　称（５２０
）富士写真フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」′　　　　　の欄 ５、補正の内容 （１）明細書第１３頁乍から第７行目の「、Ｘ」 を削除する。

（２）明細書第１３頁下から第を行目の「表わし、」の
後に ｒＸｌ　はスルホンアミド基、アシルアミド基またはス
ルホニル基を表わし、」 を挿入する。

（３）明細書第１≠頁第３行目の 「等）、」を 「等）を表わす。」 と補正する。

（４）明細書第１１Ｉ頁第≠行乃至第７行を削除する。

（５）明細書第１≠頁第７行と第ｇ行の間に［特に一般
式（■）の化合物は非常に好ましい。］ を挿入する。

（６）明細書第２１頁最下行のあとに 」 な挿入する。

（７）明細書第２７頁第２行の 「得た。」の後に 「融点／３２〜３°Ｃ」 を挿入する。

（８）明細書第２７頁第７行と第ｇ行の間に次の文章を
挿入する。

「合成例３　化合物（２２の合成 ｍ−アミノフェノールｊ≠、！ｇをピリジン４１０ｍ１
とともにアセトニトリル１００ｙｄ中に溶解し、攪拌し
ながら６０°Ｃに加温した。そこへベンゼンスルホニル
クロリドｒｒ　、　３９を除々に滴下した後、２時間加
温を続けた。放冷後、ヘキサン・酢酸エチルの混合溶媒
で抽出、希塩酸水、食塩水で洗ってから芒硝で乾燥した
。濾過後濃縮してｍ−ベンゼンスルホンアミドフェノー
ルの結晶１１５ｇを得た。

ｍ−ベンゼンスルホンアミドフェノール／λ。

ｊｇと塩化アルミニウム／３．３ｆｉをジクロルエタン
１００ｍ１中に入れ、攪拌しながらｔｏｏＣに加温した
。そこへ、ジクロルエタンに溶解した塩化アセチルＪ、
Ｊ−を２時間で滴下し、更に２時間加温した。放冷後、
系を塩酸水にあけて酢酸エチルで抽出、乾燥・濃縮して
ヘキサン・酢酸エチル混合溶媒で再結晶することにょシ
弘′−ヒドロキシーλ′−ベンゼンスルホンアミドアセ
トフェノンｒ、ｚｇを得た。

≠′−ヒドロキシー２′−ベンゼンスルホンアミドアセ
トフェノン６ｇを水酸化カリウム！。

りｌと共に水３０―に溶解し、攪拌しながらｊｏＣに保
った。ここへ、スルファニル酸３．７ｇと亜硝酸ナトリ
ウムｉ、ｔｇから常法によシ調整されたｊｏＣのジアゾ
ニウム塩水溶液３０ゴを除々に添加して゛アゾ色素水溶
液を得た。この溶液を７０°Ｃに加温し、ハイドロサル
ファイドソーダｉｚｇを添加してゆくと色素が還元脱色
された。系を冷却して析出した結晶を炉取、水洗、乾燥
しで！′−アミノーグ′−ヒドロキシー２′−ベンゼン
スルホンアミドアセトフェノン３．ｒ、！９を得た。

！′−アミノー参′−ヒドロキシー２′−ベンゼンスル
ホンアミドアセトフェノン３．３ｇをピリジン３０ｍ１
に溶解し、攪拌しながら・累−オクタテシロキシインゼ
ンスルホニルクロリドよ、Ｏμを加えた。７時間攪拌し
た後、系を塩酸水にあけ、析出した結晶を枦取、活性炭
を用いてアセトニトリルから再結晶することで目的の化
合物＠をＩＩ−，７ｆｉ得た。融点ｉｏｒ、ｉ。

タ　　０（二。

元素分析値 計算値　Ｃ：ｔ３．ざｔな、）（ニア、６／チ、Ｎ：３
．り２チ 実験値　Ｃ：ｔダ、Ｏｋ係、Ｈニア、１０チ、Ｎ：Ｊ、
７４チＪ （９）明細書第２７頁第１６行の 「連結的」を 「連続的」 と補正する。

以上 手続補正書 １．事件の表示　　　　昭和ｊｒ年特願第１．ｇ１７ｇ
’号２、発明の名称　　カラー写真感光材料３、補正を
する者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正の対象
　　明細署二の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）明細書第２頁下から第１／行目の「アミド基」を 「アミノ基」 と補正する。

（２）同省第を頁第３行の一般式（Ｉ）の構造を次のと
うシに補正する。

１ 」 （３）同書第６頁下から第ｇ行目の 「水素原子、」を削除する。

（４）　　同書第７頁第３行の 「次わす。」の後に 「ｔは０．／又は２を表わす。」 を挿入する。

（５）　　四畳第り頁第３−４行の 「水素原子、」全削除する。

（６）　　同誉第１３頁の一般式（Ｊｌ　）の構造を次
のとうりに補正する。

［ １ 」 （７）　　回書第１３頁の一般式（ＩＩＩ）の構造を次
のとうシに補正する。

「 １ 」 （８）同書第１３員下ηλら第７行目の「Ｒ２％」のあ
とに ｊＪ を挿入する。

（９）同書第１７頁化合物（８）の構造を次のとうシに
補正する。

」 ００）同書第３３頁第ｒ〜？行を ｒ＊開昭３１．−７２３４２号、同、ｊ４−／Ａｌ３０
号、同ｊ７−／１１３／号、等に記載の化合物を」 と補正する。

αυ　同書第μ７貞ｖＸｒ行の 「アミド／−」を 「アミド）−」 と補正する。

Ｑ２１　　同書第４Ｌ７頁第り行の 「ｔ−アミン」を 「ｔ−アミル」 と補正する。

（（３）　　同報第１Ａ７貝第１１行の「ｌＫり」のあ
とに 「と混合・乳化して付られた乳化物ｊＯ０グを赤感性法
具（ｂ銀乳剤／ＫＬｉＪ 全挿入する。

（１４）　　同書第ｊｒ２頁第１１行の「オスキン酸」
を 「ホスホン」 と補正する 以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. フェノールまたはナフトール環のｔ位に、芳香族第１級
   アミンの酸化生成物によって置換離脱されない基を有し
   、他の位置に、少なくとも７つのスルホンアミド基と、
   少なくとも１つのスルホンアミド基、アシルアミノ基、
   スルホニル基かう選は几る基を有することを特徴とする
   実質的に無色の化合物を含有してなるハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。