JPH02131233A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さ
らに詳しくは、カラー画像の鮮鋭度に優れ、かつ生保存
性（未処理の感光材料の長期保存における感度の変動が
少ないこと）に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、通常、三色分解法
に従い、ハロゲン化銀と増感色素を用いて分光増感し、
青惑性ハロゲン化銀乳剤層にはイエロー発色カブラー、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層にはマゼンタ発色カプラー、
赤感性ハロゲン化銀乳剤層にはシアン発色カブラーを含
有させ、像様露光後、Ｐ−フエニレンジアミン誘導体を
発色現像主薬とする発色現像液を用いて処理し、次いで
漂白定着処理することによりカラー画像を得る。

カラー画像の鮮鋭度を上げるために、写真乳剤を着色す
ることが一般に行われる． これらの着色すべき層は、親水性コロイドから成る場合
が多くしたがってその着色のためには通常、水溶性染料
を層中に含有させる。この染料は下記のような条件を満
足することが必要である。

＋１１　　使用目的に応じた適正な分光吸収を有するこ
と。

（２）写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、あるいはカプリを与えない
こと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。

これらの条件をみたす染料を見出すために当業者により
多くの努力がなされており以下に挙げる染料が知られて
いる。例えば英国特許第５０６３８５号、同１，１７７
，４２９号、同ｌ，３１１，８８４号、同１，３３８．
７９９号、同１３８５．３７１号、同１，４６７．２１
４号、同１，４３３，１０２号、同１，５５３，５１６
号、特開昭４８−８５，１３０号、同４９−１１４，４
２０号、同５５−１６１，２３３号、同５９−１１１．
６４０号、米国特許第３，２４７，１２７号、同３．４
６９，９８５号、同４．０７８９３３号等に記載された
ピラゾロン核やバルビッール酸核を有するオキソノール
染料、米国特許第２，５３３，４７２号、同３，３７９
．５３３号、英国特許第１，２７８．６２１号等記載さ
れたその他のオキソノール染料、英国特許第５７５．６
９１号、同６８０，６３１号、同５９９．６２３号、同
７８６．９０７号、同９０７．１２５号、同１，０４５
．６０９号、米国特許第４，２５５，３２６号、特開昭
５９−２１１．０４３号等に記載されたアゾ染料、特開
昭５ｆ）−１００，１１６号、同５４−１１８．２４７
号、英国特許第２０１４．５９８号、同’７５０．０３
１号等に記載されたアヅメチン染料、米国特許第２．８
６５．７５２号に記載されたアントラキノン染料、米国
特許第２．５３８．００９号、同２，　　６８８．　　
５４１号、同２，５３８，００８号、英国特許第５８４
，６０９号、同１，２１０．２５２号、特開昭５０−４
０．６２５号、同５１−３．６２３号、同５１−１０，
９２７号、同５１−１１８，２４７号、特公昭４８−３
．２８６号、同５９−３７，３０３号等に記載されたア
リーリデン染料、特公昭２８−３．０８２号、同４４−
１６，５９４号、同５９−２８．８９８号等に記載され
たスチリル染料、英国特許第４４６，５８３号、同１，
３３５，４２２号、特開昭５９−２２８．２５０号等に
記載されたトリアリールメタン染料、英国特許第１．０
７５．６５３号、同１，１５３，３４１号、同１，２８
４．７３０号、同１，４７５，２２８号、同１，５４２
．８０７号等に記載されたメロシアニン染料、米国特許
第２．８４３，４８６号、同３．２９４，５３９号等に
記載されたシアニン染料などが挙げられる。

これらの中で２個のピラゾロン核を有するオキソノール
染料は亜硫酸塩を含む現像液中で脱色される性質をもち
、写真乳剤に悪い作用を及ぼずことが少く有用な染料と
して感光材料の染色に用いられてきた。

しかし、カラー画像の鮮鋭度を上げるための重要な特性
として、ハロゲン化銀乳剤が感光する波長領域と染料が
吸収する光の波長領域とが一致することが必要であり、
さらにカラープリントのような感光材料の場合には、撮
影用の感光材ネ４の色画像の色素の吸収波長とも一敗す
ることが望ましい。このためにハロゲン化銀乳剤の感光
波長域を望ましい領域にするための分光増感剤について
も、現在まで多くの研究がなされてきた。

例として、ジェームス著「写真プロセスの理論」、第４
版、１９４〜２３４頁、マクミラン出版社刊（Ｔ．　Ｈ
．　Ｊａｍｅｓ．Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　　４　　
ｔｈ．Ｅｄｉｔｉｏｎ　，　　Ｐ　１　９　４〜２　３
　４＋Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　Ｐｕｂ．Ｃｏ．．ｌｎｃ．
　１　９　７７）、ＲＤ１７６４３　（１９７８年１２
月）、２３〜２４頁、ＲＤＩ８７１６（１９７９年１１
月）−６４８〜６４９頁などに示されているシアニン色
素やメロシアニン素などがあるが、カラー画像の鮮鋭度
を上げ、かつ生保存性を改良するには不満足なものであ
った．（発明が解決しようとする問題点） 従って、本発明の目的は、カラー画像の鮮鋭度に優れ、
かつ高温および／または高湿下の保存において感光材料
の感度変化が少ない（すなわち生保存性に優れた）ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は、支持体上にハロゲン化銀乳剤層を
少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、前記層のうち少なくとも一層のハロゲン化銀
乳剤が、下記一般式＜１）で示される化合物で分光増感
されており、また非感光性層あるいは感光性層のいずれ
かの層に、下記一般式（ＩＩ）で示される染料が少なく
とも一層添加され、かつそのうちメチン鎖５個を有する
染料の添加量がＩ×ＩＯ−５モル／ｄ以上であることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達
成された。

一般式（Ｉ） Ｒ　＋　　　　　　　　Ｘ，　　　　　　　Ｒｚ一般弐
Ｎ）中、Ｚは酸素原子または硫黄原子を表わす。

Ｒ１およびＲ８はアルキル基または置換アルキル基を表
わす． ｖ１、■２、■，、■４、■，、■，、■，、および■
１はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
シル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、シア
ノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ス
ルホン酸基、または了りール基を表わし、且つ■１〜Ｖ
ｓの中で隣接する炭素原子に結合している２つは互いに
縮金環を形成できず、且つそれぞれのハメットのσ，値
をσ−＋（＋＝１〜８）として、Ｙ；σ．Ｉ＋　　σｐ
ｌ＋　　σｌｌ３÷　　σ９４＋　　σ．Ｓ＋　　σ．
６÷　　σ，ク＋　　σ，．のときＺが酸素原子ならば
Ｙ≦−０．０８で、他方Ｚが硫黄原子ならばＹ≦−０．
１５である。

Ｘは電荷均衡対イオンを表わし、ｎは電荷を中和するに
必要な値を表わす。

上記あるいは以下に列記したアルキル基、アルキル残基
（ｍｏｉｅｔｙ）　、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミン基、了りール基およびアリール残基はいずれ
もさらに置換されているものも含む意味で用いられてい
る。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｌ，　、Ｌ．　、およびし，は、それぞれメチン
基または置換メチン基を表わす。Ｑは少なくとも１個の
スルホ基またはカルボキシル基を存する了りール基を表
わす。Ｒ３およびＲ，は、それぞれーＣＯＲ，、一ＣＯ
ｏＲ，、一ＣＯＮ′Ｒ． ＣＮ，−ＣＦ３　、を表わし、Ｒ，およびＲｈは、それ
ぞれ水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール
基、置換了りール基を表わす。ｍはＯ、ｌ、２または３
を表わす．ｎは０、１、または２を表わす。ＭはＫまた
はＮａを表わす。

次に一般式（１）について詳細に説明する。

一般式（１）中、Ｚは水素現像または硫黄原子を表わす
。

Ｒ，およびＲ２として、好ましいアルキル基は、炭素数
１８以下の無置換アルキル基（例えば、メチル、エチル
、プロビル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、
オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル）および置
換アルキル基｛置換基として例えば、カルボキシ基、ス
ルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩
素、臭素）、ヒドロキシ基、炭素数８以下のアルコキシ
力ルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、フエノキシカルボニル、ベンジルオキシ力
ルボニル）、炭素数８以下のアルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ、ペンジルオキシフエ不チルオキシ）
、炭素数１５以下の隼環式アリールオキシ暴（例えば、
フエノキシ、Ｐ−１−リルオキシ）、炭素数８以下のア
シルオキシ基（例えばアセチルオキシ、プロピオニルオ
キシ）、炭素数８以下のアシル基（例えば、アセチル、
プロビオニル、ヘンゾイル）、カルハモイル基（例えば
、カルバモイル、Ｎ．Ｎ−ジメチル力ルバモイル、モル
ホリノカルボニル、ピペリジノ力ルボニル）、スルファ
モイル基（例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチル
スルファモイル、モルホリノスルホニル、ピベリジノス
ルホニル）、炭素数１５以下のアリール基（例えば、フ
エニル、４クロルフエニル、４−メチルフエニル、α−
ナフチル）などで置換された炭素数１８以下のアルキル
基｝が挙げられる。

さらに好ましくは無置換アルキル基（例えば、メチル、
エチル、プロビル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル）、スルホアルキル基（例えば、２−ス
ルホエチル、３−スルホブ口ビル、４−スルホブチル）
である。

ただし、Ｒ＋およびＲ２のうち、いずれか一方はブチル
基、ベンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基
が好ましい。さらに好ましくはペンチル基である。

Ｖ，　，　Ｖｔ　，　Ｖ３，　Ｖａ　，　Ｖｓ　，　Ｖ
ｂ　，　■ｖおよび■８としては、それぞれ水素原子、
ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、炭素数
１０以下の無置換アルキル基（例えば、メチル、エチル
）、炭素数１８以下の置換アルキル基（例えば、ヘンジ
ル、α−ナフチルメチル、２−フエニルエチル、トリフ
ルオロメチル）、炭素数８以下のアンル基（例えば、ア
セチル、ベンヅイル）、炭素数８以下の７シルオキシ基
（例えば、アセチルオキシ）、炭素数８以下のアルコキ
ン力ルボニル基（例えばメトキシ力ルボニル、エトキン
力ルボニル、ペンジルオキシ力ルボニル）、カルバモイ
ル基（例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチル力ルバ
モイル、モルホリノ力ルポニル、ビベリジノカルボニル
）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホリノスルホニル、
ピペリジノスルホニル）、カルボキシ基、シアノ基、ヒ
ドロキジ基、アミノ基、炭素数８以下のアシルアミノ基
（例えば、アセチルアミノ）、炭素数１０以下のアルコ
キシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ペンジルオキシ
）、炭素数１０以下のアルキルチオ基（例えば、エチル
チオ）、炭素数５以下のアルキルスルホニル基（例えば
メチルスルホニル）、スルホン酸基、炭素数１５以下の
アリール基（例えば、フエニル、トリル）が好ましい． さらに、好ましくは、水素原子、無置換アルキル基（例
えば、メチル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基）
である。

■１〜■，の中で隣接する炭素原子に結合している２つ
は互いに縮合環を形成できず、且つそれぞれのハメット
のσ２値をσ，，（ｉ＝１〜８）として・Ｙ＝σｐ１＋
　σｐｆｆｉ＋　σｐ３＋　σｐ４＋　σｐ５＋　σｐ
ｈ＋　σ２，｛　　σ，，のときＺが酸素原子ならばＹ
≦−０．０８で、他方Ｚが硫黄原子ならばＹ≦−０．１
５である。Ｙの値としてより好ましくは、Ｚが酸素原子
ならばＹ≦−０．１５で、Ｚが硫黄原子ならばＹ≦−０
．３０である。特に好ましいＹの値はＺが酸素原子なら
ばー０．９０≦Ｙ≦一〇．１７で、Ｚが硫黄原子ならば
−１．０５≦Ｙ≦一〇，３４である。

ここでσ，は、構造活性相関懇話会編「化学の領域」増
刊１２２号の「薬物の構造活性相関−ドラッグデザイン
と作用機作研究への指針」９６〜１０３頁　南江堂社刊
やコルビン・ハンシュ（Ｃｏｒｗｉｎ　　−Ｈａｎｓｃ
ｈ）、アノレバート・レオ（Ａｌｂｅｒｔ−Ｌｅｏ）著
、「ザブステイチューアント・コンスタンツ・フォー・
コーリレーション・アナリシス・イン・ケミストリー・
アンド・バイオ口ジーＪ　　　（Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎ
ｔ　　Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ　　ｆｏｒ　　Ｃｏｒｒｅｌ
ａｔｉｏｎＡｎａｌｙｓｉｓ　ｉｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　ａｎｄ　Ｂｉｏｌｏｇｙ　）　６　９　−１６１頁
　ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｌ
ｅｙ　　ａｎｄ　Ｓｏｎｓ）社刊に示された値を表わす
。

σ２の測定方法は「ケミカル・レビュー」（Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗｓ）　、第１７巻、１２５　〜１
３６頁（１　９　３　５年）に記載されている。

σ２の値は、それらによると水素原子の場合０、メチル
基の場合−０．１７、メトキシ基の場合０．２７である
。

Ｘ７は、色素のイオン電荷を中性するために必要である
とき、陽イオンまたは陰イオンの存在または不存在を示
すために式の中に含められている。

従って、ｎは０以上の適当な値をとることができる。

典型的な陽イオンは無機または有機のアンモニウムイオ
ンえよびアルカリ金属イオンであり、方、陰イオンは具
体的に無機陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれであ
ってもよく、例えばハロゲンイオン（例えば、フッ素イ
オン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン）、置換
アリールスルホン酸イオン（例えば、ｐ−｝ルエンスル
ホン酸イオン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオン）
、了りールジスルホン酸イオン（例えば、１．３−ヘン
ゼンジスルホン酸イオン、１．５−ナフタレンジスルホ
ン酸イオン、２，６−ナフタレンジスルホン酸イオン）
、アルキル硫酸イオン（例えばメチル硫酸イオン）、硫
酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テト
ラフルオ口ホウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオ
ン、トリフルオロメタンスルホン酸イオンが挙げられる
。

好ましくはヨウ素イオンである． 本発明の一般式（１）によって表わされる色素の具体例
を示す。しかし、これらのみに限定されるものではない
． ？発明に用いられる一般式（１）で表わされる化合物は
、エフ・エム−Ａ−マー（　Ｆ　．　Ｍ　．　Ｈａｍｅ
ｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウンズーシアニン
・ダイ・アンド・リレイテイド・コンバウンズ（ｌｌｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｏｓｐｏｕｎｄｓ　−Ｃｙ
ａｎｉｎｅ　ｄｙｅｓａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　　Ｃｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ−）　Ｊ第■章第２７０〜２８７頁（ジ
ョン・ウイリー・アンド・サンズＪｏｈｎ　　Ｗｉｌｅ
ｙ　＆　Ｓｏｎｓ　　社■ニューヨーク、ロンドンー、
１９４６年刊）、デー・エム・スターマ−（　Ｄ　．　
Ｍ　．　Ｓｔｕｒｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コ
ンバウンズ■スペシャル・トピックスイン　ヘテロサイ
クリック　ケミストリー■（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ
　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−Ｓｐｅｃｉａｌ　ｔｏｐｉ
ｃｓｉｎ　　ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　　　）　Ｊ第８章、第４節、第４８２〜５１
５頁（ジョン・ウイリー・アンド・サンズ　Ｊｏｈｎ　
　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ　　社ニューヨーク、ロン
ドンー、１　９　７　７年刊）　ナどに記載の方法に基
づいて、合成することができる． 本発明に係る化合物（１）のハロゲン化銀乳剤への添加
には、この種の分野でよく知られた方法を用いることが
できる．通常は、メタノール、エタノール、ピリジン、
メチルセロソルブ、アセトンなどの単独または混合の水
可溶性溶媒に溶解して、ハロゲン化銀乳剤に添加する。

また上記有機溶媒と水との混合溶媒に溶解してハロゲン
化銀乳剤に添加することもできる。

添加時期は、ハロゲン化銀乳剤製造工程中のいかなる時
期でもよいが、乳剤の化学熟成中、または化学熟成終了
後、安定剤およびカブリ抑制剤を添加する前または後の
いずれかの時期に添加するのが好ましい． 本発明に係る化合物（１）の添加量については特に制限
されないが、ハロゲン化銀１モル当たりＩＸＩＯ−’か
らＩＸＩＯ−’モルの範囲であり、好ましくはＩＸＩＯ
−’から３　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’モルの範囲で選ぶ事ができ
る． 一般式（１）で示された化合物は主として赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層に用いられる分光増感剤であるが、緑感性
あるいは青感性用としては一般に知られている分光増悪
剤を用いることができる．緑感性用あるいは青感層用に
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素、
およびヘミオキソノール色素が包含される．特に有用な
色素はシアニン色素、メロシアニン色素および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には塩基性異節環核としてシアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ピロリン｝亥、オキサソ゛リン核、チアゾリン核、
ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾ
ール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ビリジン核
など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；お
よびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すな
わち、インドレニン核、ペンズインドレニン核、インド
ール核、ペンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核
、ペンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ペンゾセ
レナゾール墳、ペンズイミダヅール核、キノリン核など
が適用できる．これらの核は炭素原子上に置換されてい
てもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ビラゾリンー５一オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２．４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる．その代表例は米国特許２
，６８８，５４５号、同２９７７．２２９号、同３，３
９７，０６０号、同３．５２２．０５２号、同３．５２
７．６４１号、同３，６１７，２９３号、同３，６２８
，９６４号、同３，６６６，４８０号、同３，　　６７
２，　　８９８号、同３，６７９．４２８号、同３，７
０３，３７７号、同３，７６９，３０１号、同３，８１
４，６０９号、同３．８３７，８６２号、同４．０２６
，７０７号、英国特許１，３４４．２８１号、同１，５
０７，８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１
２３７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５２−１
０９９２５号に記載されている． 次に、一般式（ＩＩ）について詳細に説明する。

式中、Ｒ，およびＲ４は、それぞれ水素原子、アルキル
基（例えば、メチル、エチル、ｔ−ブチル、オクチル、
シクロヘキシル、ベンジルなどで炭素数１〜１３が好ま
しい。）、置換アルキル基〔置換基としてスルホ基（例
えばスルホメチル基、スルホエチル基など）、カルボキ
シル基（例えばカルボキシメチル基、カルボキシエチル
基など）、ヒドロキシ基（例えばヒドロキシエチル基、
１．２−ジヒドロキシプ口ピル基など）、アルコキシ基
（例えばメトキシエチル基、エトキシエチル基など）、
ハロゲン原子｛フツソ原子、塩素原子、臭素原子（例え
ば２−クロロエチル、２−プロモエチル、２，２．２−
トリフルオ口エチル基など）、シアノ基（例えばシアノ
エチル基など）、スルホニル基（例えばメタンスルホニ
ルエチル基）、二トロ基（例えば２一二トロプチル基、
２−ニトロ＝２−メチルプロピル基など）、アミノ基（
例えばジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピ
ル基など）、了りール基（例えばベンジル基、ｐ−クロ
ロベンジル基など）〕、 無置換アリール基（例えば、フエニル、ナフチルなどで
炭素数６〜１８が好ましい）、置換了りール基〔炭素数
６〜１５が好ましく、置換基としては、ハロゲン原子（
例えば、フツソ原子、塩素原子、臭素原子など）、アル
キル基（例えばメチル、エチル、ｔ−ブチルなどで炭素
数１〜４が好ましい）、アルコキシ基（例えばメトキシ
、エトキシなどで炭素数１〜４が好ましい）、スルホ基
（例えば０−スルホなど）、カルボキシル基（例えば０
−カルボキシなど）、シアノ基（例えばｐーシアノなど
）、アミノ基（例えば、ｐ−ジメチルアミノ、ｐ−アセ
チルアミノなど）、ヒドロキシ基（例えばｐ−ヒドロキ
シなど）〕を表わす．Ｑはスルホ基および／またはカル
ボキシル基を有するアリール基（例えば０−スルホフエ
ニル、ｏ−，ｐ−ジスルホフエニル、ｐ一カルポキシフ
エニル、ｍ一カルポキシフエニル、４−スルホナフチル
など）およびスルホ基および／またはカルボキシル基を
有し、更に他の置換基を有するｌ換アリール基〔置換基
としてはハロゲン原子（例えばｐ−クロロ一〇−スルホ
フエニル、ｐ−ブロモＯ−スルホフエニル、０−クロロ
ーｐ一カルポキシフエニルなど）、アルキル基｛（例え
ば〇一メチルーｐ−スルホフエニルなど）で炭素数１〜
３が好ましい｝、アルコキシ基｛（例えばＯ−メトキシ
ーｐ一カルポキシフエニルなど）で炭素数１〜３が好ま
しい｝〕を表わす．スルホ基とカルポキシル基は遊離の
酸だけでなく、その塩（例えば、Ｎａ塩、Ｋ塩、アンモ
ニウム塩、４級アンモニウム塩など）を形成してもよい
。

Ｌ１、Ｌ２、Ｌ，はメチン基、置換メチン基〔置換基と
してはメチル、エチル、フエニル、ベンジル、２−スル
ホエチルなど〕を表わす．ｎは０、１または２、ｍは０
、ｌ、２または３を表わ以下に本発明に用いられる染料
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない．（ＣＨ．）． Ｑ （ＣＨｚ）− Ｑ つづき （ＣＨ！）− Ｑ つづき （ＣＨｔ）． Ｑ つづき （ＣＨｚ）− Ｑ （ＣＨ．＞． Ｑ つづき つづき （ＩＩ−３９） ＣＨｓ （ＩＩ−４０＞ 本発明の染料の添加量は、メチン鎖５個（メチン基およ
び／または置換メチン基の合計が５個）の染料について
は、ＩＸＩＯ−’モル／ｄ以上が好ましく、より好まし
＜１．２Ｘ１０−’〜５Ｘ１０−’モル／ｍ２であり、
もつとも好ましくは！．４Ｘ１０−’〜２Ｘ１０−’モ
ル／ｄの範囲である。

前記の染料をＩＸＩＯ−’モル／ｄ未満で添加すると、
鮮鋭度を改良する効果が乏しくなるし、５ＸＩＯ”’モ
ル／ｍ２を越える量添加すると感度が低下したり、また
処理中に染料の脱色性や溶出性が悪くなるために、処理
後ステインの原因となり好ましくない。その他の染料に
ついては、青感性、緑感性および赤感性ハロゲン化銀乳
剤層に対して、鮮鋭度のバランスが取れるように任意に
決めてよい。添加時期は塗布される前のいかなる工程で
もよい。

本発明の染料は、感光性層あるいは非感光性層中に、種
々の知られた方法で分散することができる。染料を直接
に、感光性層あるいは非怒光性層に分散させる方法、ま
たは適当な溶媒、例えば、メチルアルコール、エチルア
ルコール、プロビルアルコール、メチルセロソルブ、特
開昭４８−９７１５号、米国特許３，７５６，８３０号
に記載のハロゲン化アルコール、７セトン、水、ビリジ
ンなど、あるいはこれらの混合溶媒などの中に溶解され
、溶液の形で添加する方法などである。

本発明の効果をさらに上げるために、ハロゲン化銀乳剤
層中に水溶性臭化物を添加することが望ましい． 水溶性臭化物としては、臭化カリウム、臭化ナトリウム
、臭化アンモニウムなどが用いられるが、これらはハロ
ゲン化銀乳剤の化学増感途中および／または感光材料を
完成させる塗布？＆．調製時に添加することが好ましく
、添加量はハロゲン化ｉ！　１モル当りＩＸＩＯ−’〜
ＩＸＩＯ−’モルが好ましい．本発明において、強色増
感剤を使用することがハロゲン化銀の感光波長域の調節
を可能にし、さらに生保存性をより改良することに有効
である。

強色増感剤に関して、「フォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング」（ＰｈｏＬｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ　）、第１３巻１３〜１７　（１９６９）　、同第
１８巻４１８〜４　３　０頁（１　９　７４）　、Ｊａ
ｍｅｓ　編（’ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフ
ィック・プロセス」（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔ
ｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）第
４版、マクミラン出版社、１９７７年２５９頁等に記載
されており、適切な増感色素と強色増感剤を選ぶことに
より高い感度が得られることが知られている． どのような強色増感剤を使うことも可能であるが、特に
好ましくは一般式（１）の化合物である．一般式（Ｉ［
Ｉ） 式中、Ｄは二価の芳香族残基を表わし、Ｒ，、Ｒｓ　−
　Ｒｑ　、Ｒｈｏはそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、ヘテロ
環基、メルカプト基、アルキルチオ基、了りールチオ基
、ヘテロシクリルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基
、シクロへキシルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ
シクリルアミノ基、アラルキルアミノ基またはアリール
基を表わす。

ｙ．とＺ，はーＮ＝または一ＣＨ一を表わすが、これら
のうち少なくとも一つはーＮ一である。

Ｙ２とＺ４はそれぞれＹ，とＺ，と同義である。

次に一般式（■）についてさらに詳しく説明する。

Ｄは二価の芳香族残基（例えば単一の芳香核残基、少く
とも二個の芳香核が縮合したものの残基、少くとも二個
の芳香核が直接に、または原子もしくは原子団を介して
結合しているものの残基；さらに具体例にはビフエニル
、ナフチレン、スチルベン、ビベンジール骨格を有する
ものなど）を表わし、特に次のＩ）＋．Ｄｚで示される
ものが好ましい． Ｄ ここでＭは水素原子または水溶性を与えるカチオン｛例
えばアルカリ金属イオン（Ｎａ，Ｋなど｝、アンモニウ
ムイオンなど｝を表わす． Ｄ２　； ＳＯｆｆＭ ごυプｎ ただし、Ｄｔの場合はＲ３　、Ｒ−　、Ｒｓ　、Ｒ＆の
少くとも１つは、ＳＯ３Ｍを含有する置換基を有する．
Ｍは前と同義である． Ｒｓ　、Ｒａ　、Ｒｓ　、Ｒ＆はそれぞれ水素原子、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エト
キシ基など）、アリーロキシ基（例えば、フエノキシ基
、ナフトキシ基、０−｝ロキシ基、ｐ−スルホフエノキ
シ基など）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
など）、ヘテロ環基（例えば、モルホリニル基、ピペリ
ジル基など）、メルカプト基、アルキルチオ基（例えば
、メチルチオ基、エチルチオ基など）、了りールチオ基
（例えば、フエニルチオ基、トリルチオ基など）、ヘテ
ロシクリルチオ基（例えばペンゾチアゾイルチオ基、ペ
ンゾイミダゾイルチオ基、フエニルテトラゾリルチオ基
など）、アミノ基、アルキルアミノ基（例えば、メチル
アミノ基、エチルアミノ基、プロとルアミノ基、ジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、ドデシルアミノ基、β
−ヒドロキシエチルアミノ基、ジーβ−ヒドロキシエチ
ルアミノ基、β−スルホエチルアミノ基、など》、シク
ロへキシルアミノ基、アリールアミノ基（例えばアニリ
ノ基、ｏ，ｍ−またはｐ−スルホアニリノ基、ｏ　−，
　ｍ−，またはｐ−クロロアニリノ基、ｏ　−，　ｍ−
，またはｐ−アニシジノ基、ｏ−，ｍまたはｐ−｝ルイ
ジノ基、ｏ−，ｍ−，またはｐ一カルポキシアニリノ基
、ヒドロキシアニリノ基、スルホナフチルアミノ基、ｏ
−，ｍ−，またはｐ−アミノアニリノ基、０−アセタミ
ノーアニリノ基など）、ヘテロシクリルアミノ基（例え
ば、２−ペンゾチアゾリルアミノ基、２−ビリジルアミ
ノ基など）、アラルキルアミノ基（例えば、ヘンジルア
ミノ基など）、了りール基（例えば、フエニル基など）
を表わす． 一般式（Ｉ［［）で示される化合物の中でＲ２〜Ｒ，の
少なくとも１つがアリーロキシ基、ヘテロシクリルチオ
基、またはへテロシクリルアミノ基である化合物は特に
好ましい． 以下に一般式（Ｉ［［）で表わされる化合物の典型的な
例を挙げるが、これに限定されるものではない． （ＩＩＩ−１）４．４’−ビス〔２．６−ジ（ペンゾチ
アゾリル−２−チオ）ピリミジン− ４−イルアミノ〕スチルベン−２．２′一ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （ＩＩＩ−２）４．４’−ビス〔２．６−ジ（ペンゾチ
アゾリル−２−アミノ）ビリミジン −４−イル７ミノ〕スチルベンー２， ２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （ＩＩＩ−３）４．４’−ビス〔２．６−ジ（１−フエ
ニルテトラゾリル−５一チオ）ピリ ミジン−４−イルアミノ〕スチルベン ー２．２’−ジスルホン酸ジナトリウ ム塩 （ｍ−４）４．４’−ビス〔２．６−ジ（ペンゾイミダ
ゾリル−２−チオ）ピリミジン ー４−イルアミノ〕ス．チルベン−２．２′−ジスルホ
ン酸ジナトリウム塩 （ＩＩＩ−５＞４．４’−ビス〔２−クロロ−６（２−
ナフチルオキシ）ビリミジンー ４−イルアミノ〕ビフエニル−２．２′ージスルホン酸
ジナトリウム塩 （ＩＩ１−６）４．４’−ビス〔２．６−ジ（ナフチル
−２−オキシ）ピリミジン−４−イ ルアミノ〕スチルベン−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 （ＩＩＩ−７）　　４．　　４’−ビス〔２，６−ジ（
ナフチル−２一オキシ）ビリミジンー４−イ ルアミノ〕ビベンジル−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 シピリミジン−４−イルアミノ）スチ ルベン−２．２′−ジスルホン酸ジナ トリウム塩 （Ｉ［Ｉ−９）４．４’−ビス（２．６−ジフエニルチ
オピリミジンー４−イルアミノ）ス チルベン−２＋　２１−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ｉ［［−１０）　４．　　４　’−ビス（２，６−ジ
クロ口ピリミジン−４−イルアミノ）スチルベ ン−２．２１−ジスルホン酸ジナトリ ウム塩 （Ｉ［［−１１）　　４．　　４　’−ビス（２，６−
ジアニリノピリミジン−４−イルアミノ）スチル ベン−２．２′−ジスルホン酸ジナト リウム塩 （ＩＩＩ−１２）　　４．　　４　’−ビス〔４．６−
ジ（ナフチル−２一オキシ）トリアジン−４−イ ルアミノ〕スチルベンー２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 （ＩＩ（−１３）　４．　　４　’−ビス（４，６−ジ
アニリノトリアジン−４−イルアミノ）スチル ヘン−２．２′−ジスルホン酸ジナト リウム塩 （Ｉ［ｌ−１４）　４．　　４　’−ビス（２．６−ジ
メルカブトビリミジン−４−イルアミノ）ビフ エニル−２．２′−ジスルホン酸ジナ トリウム塩 （Ｉ［Ｉ−１５）　　４．　　４　’−ビス〔４．６一
ジ（ナフチル−２−オキシ）ビリミジン−２−イ ルアミノ〕スチルベン−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 （Ｉ［［−１６）　　４．　　４　’−ビス〔４，６−
ジ（ペンゾチアゾリル−２−千オ）ピリミジン ２−イルアミノ〕スチルベン−２．２７−ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （ＩＩＩ−１７）　４．　　４’−ビス〔４．６−ジ（
１−フエニルテトラゾリル−２−アミノ）ピ リミジン−２−イルアミノ〕スチルベ ン−２．２′−ジスルホン酸ジナトリ ウム塩 （Ｉ［Ｉ−１８）　　４．　　４　’−ビス〔４，６−
ジ（ナフチル−２一オキシ）ピリミジンー２−イ ルアミノ〕ビベンジル−２．２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 前記化合物（１）および化合物（Ｉｆｆ）の添加順序は
、いずれを先に添加してもよいし、同時でもよい。また
化合物（＋）と化合物（Ｉ［［）を混合溶液の形で添加
することもできる。

また化合物（ＩＩＩ）においては、ハロゲン化銀１モル
当り、ＩＸＩＯ−’からＩ　Ｘ　１　０−’モルの範囲
であり、好ましくは５Ｘ１０−’からＩＸＩＯ−”モル
の範囲で添加される。化合物（１）と（ＩＩ［）の好ま
しい添加モル比は１／５０〜１０／１の範囲で選ぶ事が
できる． 本発明に係わるハロゲン化銀粒子のハロゲン化銀組成と
しては好ましくは塩臭化銀または塩沃臭化銀が用いられ
る。またさらに、塩化銀と臭化銀等の組合せ混合物であ
ってもよい。すなわち、本発明ではハロゲン化銀乳剤が
カラー印画紙に用いられる場合には、特に速い現像速度
、優れた処理性が求められるので、ハロゲン化銀のハロ
ゲン組成として塩素原子を含むことが好ましく、少なく
とも１モル％の塩化銀を含有する塩臭化銀または塩沃臭
化銀であることが好ましい。好ましい塩化銀含有率は１
０モル％以上である．本発明に用いられるハロゲン化銀
が塩沃臭化銀の場合には、ヨウ化銀の含有量が２モル％
以下であることが好ましい． 特に迅速処理を目的とする場合には、本発明に用いるハ
ロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、ハロゲン化銀粒子を
構成する全ハロゲン化銀の９０モル％以上が塩化銀であ
る事が特に好ましい．実質的に沃化銀を含まない事が望
ましい．実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含脊率
が１．　　０モル％以下のことである．ハロゲン化銀粒
子の好ましいハロゲン組成は、ハロゲン化銀粒子を構成
する全ハロゲン化銀の９５モル％以上が塩化銀である実
質的に沃化銀を含まない塩臭化銀である．最も好ましい
ハロゲン組成は、ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲ
ン化銀の９７モル％以上が塩化銀である実質的に沃化銀
を含まない塩臭化銀である。

本発明に用いるハロゲン化銀粒子は、臭化銀含有率にお
いて少なくとも２０モル％を越える局在相を有すること
が好ましい．このような臭化銀含有率の異なる局在相の
配置は目的に応じて自由にとり得り、臭化銀含有率の高
い局在相は、ハロゲン化銀粒子内部にあっても、表面ま
たは亜表面にあっても良く、内部と表面または亜表面に
分割されていても良い．また局在相は内部あるいは表面
において、ハロゲン化銀粒子をとり囲むような層状構造
を成していてもあるいは不連続に孤立した構造を有して
いても良い。臭化銀含有率の高い局在相の配置の好まし
一つの具体例としては、ハロゲン化根粒子表面に臭化銀
含有率において少なくとも２０モル％を越える局在相が
局所的にエビタキシャル成長したものである． 該局在相の臭化銀含有率は２０モル％を越えるのが好ま
しいが、臭化銀含有率が高過ぎると感光材料に圧力が加
えられた場合に減感を引き起こしたり、処理液の組成の
変動によって感度、階調が大きく変化してしまう等の写
真感光材料にとって好ましくない特性が付与されてしま
う場合がある．該局在相の臭化銀含有率はこれらの点を
考慮に入れて、２０〜６０モル％の範囲が好ましく、３
０〜５０モル％の範囲が最も好ましい．該局在相の臭化
銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、１日本化学会編，新
実験化学講座６．構造解析」丸善、に記載されている）
あるいはＸＰｓ法（例えば、「表面分析，−ＩＭＡ，オ
ージェ電子・光電子分光の応用−」講談社、に記載され
ている）等を用いて分析することができる． 該局在相は、本発明のハロゲン化銀粒子を構成する金銀
量の０．１〜２０％の銀から構成されることが好ましく
、０．５〜７％の銀がら構成されることが更に好ましい
． このような臭化銀含有率の高い局在相とその他の相との
界面は、明瞭な相境界を有していても良いし、ハロゲン
組成が徐々に変化する短い転移領域を有していても良い
． このような臭化銀含有率の高い局在相を形成するために
は、様々な方法を用いることができる。

例えば、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を片側混合法あ
るいは同時混合法で反応させて局在相を形成することが
できる．更に、既に形成されているハロゲン化銀をより
溶解度積の小さなハロゲン化銀に変換する過程を含む、
所謂コンバージョン法を用いても局在相を形成すること
ができる．或いは臭化銀微粒子を添加する事によって塩
化銀粒子の表面に再結晶化させる事によっても局在相を
形成できる． 本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、外表面に（１００
）面をもつものであっても（１　１　１）面をもつもの
であっても、あるいはその両方の面をもつものであって
も、更にはより高次の面を含むものであっても好ましく
用いられるが、主として（１００）面から成る粒子が最
も好ましい．本発明に係わるハロゲン化銀粒子の形は、
また球状等のような変則的な結晶形を有するものでもよ
い。

また平板状粒子でもよく、長さ／厚みの比が５以上、特
に８以上の平板状粒子が、粒子の全投影面積の５０％以
上を占める乳剤でもよい．本発明に係わるハロゲン化銀
粒子の大きさは、通常用いられる範囲内であれば良いが
、平均粒径が、０．１μｍ〜１．５μｍである場合が好
ましい．粒径分布は多分散であっても単分散であっても
良いが、単分散であるほうが好ましい．単分散の程度を
表す粒子サイズ分布は、統計学上の標準偏差（３）と平
均粒子サイズ（ｄ）との比（Ｓ／ｄ）で０．２以下が好
ましく、０．１５以下が更に好ましい．また二種類以上
の単分散乳剤を混合して用いる事も出来る． ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩（タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい． ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩およ
び化学熟成を行なってから塗布に使用する． 公知のハロゲン化銀乳剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３．２７１，１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号も
しくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエー
テル頚およびチオン化合物）を沈澱、物理熟成、化学熟
成で用いることができる．物理熟成後の乳剤から可溶性
根塩を除去するためには、ヌーデル水洗、フロキュレー
ション沈降法または限外漏過法などに従う。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、硫黄もしくは
セレン増感、還元増感、貴金属増感等の単独もしくは併
用により化学増感することができる。

すなわち、銀と反応し得る活性ゼラチンおよび硫黄を含
存する化合物（例えば千オ硫酸塩、チオ尿素類、メルカ
プト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還
元性物質（例えば第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘
導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を
用いる還元増感法；金属化合物（例えば金錯体のほか、
ｐｔ、ｌ　ｒ，Ｐｄ．．Ｒｈ，Ｆｅ等の周期律表■族の
金属の錯塩）を用いる貴金属増感法等を単独か組合わせ
て用いることができる。またこれらの各種増感法を用い
る時に核酸またはその分解物、プリン核やピリミジン核
を有する化合物あるいはヒドロキンテトラザインデンの
ような安定剤を共存させてもよい。

本発明のカラー写真感光材料が目標とする階調を満足さ
せるために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層にお
いて粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀
乳剤（単分散性としては前記の変動率をもったものが好
ましい）を同一層に混合または別層に重層塗布すること
ができる。さらに２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤
あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あ
るいは重層して使用することもできる。

本発明に用いられるカプラーについて述べる。

本発明の感光材料には、種々のカラーカプラーを含有さ
せることが必要である．ここでカラーカプラーとは、芳
香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリング反応し
て色素を形成しうる化合物をいう。有用なカラーカプラ
ーの典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合
物、ピラゾロンもしくはビラゾロアゾール系化合物およ
び開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物があり、本
発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエ
ローカプラーの具体例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー（ＲＤ）１７６４３　　（１９７８年１２月）■一Ｄ
項および同１８７１７　（１９７９年１１月）に引用さ
れた特許に記載されている。

本発明に使用されるカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはボリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が塗布銀量が低減できる。発色色素が
適度の拡散性を有するようなカブラー、無呈色カプラー
またはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出する
ＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラー
もまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしてはオイルプ
ロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例と
して挙げられる。その具体例は米国特許第２４０，７１
０号、同第２，８７５，０５７号および同第３，２６５
，５０６号などに記載されている。本発明には二当量イ
エローカプラーの使用が好ましく、米国特許第３．４０
８，１９４号、同第３，４４７，９２８号、同第３，９
３３，５０１号および同第４，０２２，６２０号などに
記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは
特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４，４０１，７
５２号、同第４，３２６．０２４号、ＲＤ１８０５３　
（１９７９年４月）英国特許第１．４２５，０２０号、
西独出願公開第２，２１９，９１７号、同第２，２６１
，３６１号、同第２．３２９．５８７号、同第２．　　
４３３，　　８１２号および特開昭６２−２４０９６５
号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラー
がその代表例として挙げられる。α−ピバロイルアセト
アニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性
が優れており、一方α−ペンゾイルアセトアニリド系カ
ブラーは高い発色４度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしてはオイルプ
ロテクト型のインダヅロン系もしくはシアノアセチル系
、好ましくは５−ピラゾロン系およびビラゾロトリアゾ
ール類などビラゾロアゾール系のカプラーが挙げられる
。５−ビラゾロン系カプラーは３一位が了りールアミノ
基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発
色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代表例
は、米国特許第２，３１１．０８２号、同第２３４３．
７０３号、同第２．６００．７８８号、同第２，９０８
，５７３号、同第３．　　０６２，　　６５３号、同第
３．１５２，８９６号および同第３，９３６．０１５号
などに記載されている。二当量の５−ビラゾロン系カブ
ラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９号
に記載された窒素原子離脱基または同第４，３５１．８
９７号およびＷＯ　（ＰＣＴ）　８　８／０　４　７　
９　５号に記載さ庇たアリールチオ基が好ましい。また
欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有する
５−ピラゾロン系カブラーは高い発色濃度が得られる。

ビラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のビラゾロベンズイミダヅール類
、好ましくは米国特許第３，７２５，０６７号に記載さ
れたピラゾロ［５．　　１−ｃｌ１，２．４−｝リアヅ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（
１９８４年６月）に記載のビラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８
４年６月）に記載のビラゾロビラゾール類が挙げられる
発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダヅ［１．
２−ｂ］　ビラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９
，８６０号に記載のビラゾロ［１，５−ｂｌ−１．２．
４−｝リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４．２９６．２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二等量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９．９２９号、同第２．８
０１，１７１号、同第２，　　７７２．　　１６２号、
同第２，８９５，８２６号などに記載されている．湿度
および温度に対して堅牢なシアンカプラーは本発明で好
ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３
．７７２．００２号に記載されたフェノール核のメター
位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シ
アンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第
３，７５８．３０８号、同第４，１２６，３９６号、同
第４．３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、
西独特許公開第３，３２９，７２９号および米国特許第
４，５００，６３５号などに記載された２．５−ジアシ
ルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３
，４４６．６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第
４，４５１，５５９号および同第４，４２７．７６７号
などに記載された２位にフエニルウレイド基を有しかつ
５位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーな
どである。

本発明において好ましく使用されるシアンカブラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカフ゛ラーは、下記一般
式（Ｖｌ）、（■）、（■）、（ＩＸ）および＜Ｘ＞で
示されるものである． 一般式（Ｖｌ） 一般式（■） 一般式（Ｘ） Ｃ　Ｈｚ Ｙ， しただし一般式（Ｖｌ）および（■）において、Ｒ，Ｒ
．およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族ま
たは複素環基を表わし、Ｒ３　、ＲｓおよびＲ６は水素
原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアンル
アミノ基を表し、Ｒ，はＲ２と共に含窒素の５員環もし
くは６員環を形成する非金属原子群を表してもよい．Ｙ
１、Ｙ２は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応時に離脱しうる基を表す。Ｙ，，Ｙ．がカツ
ブリング離脱基（以下、離脱基と呼ぶ）を表すとき該離
脱基は酸素、窒素、イオウもしくは炭素原子を介してカ
ップリング活性炭素と、脂肪族基、芳香族基、複素環基
、脂肪族・芳香族もしくは複素環スルホニル基、脂肪族
・芳香族もしくは復素環カルボニル基とを結合するよう
な基、ハロゲン原子、芳香族アブ基などであり、これら
の離脱基に含まれる脂肪族、芳香族もしくは複素環基は
、Ｒ１で許容される置換基で置換されていてもよく、こ
れらの置換基が２つ以上のときは同一でも異っていても
よく、これらの置換基がさらにＲ，に許容される置換基
を有していてもよい。

−ｉ式（Ｖｌ）および一般式（■）のシアンカブラーに
おいてＲ＋、ＲｚおよびＲ４の、炭素数１〜３２の脂肪
族基として例えば、メチル基、ブチル基、トリデシル基
、シクロへキシル基、アリル基などが挙げられ、アリー
ル基としては例えば、フエニル基、ナフチル基などが挙
げられ、複素環基としては例えば、２−ピリジル基、２
−イミダゾリル基、２−フリル基、６−キノリル基など
が挙げられる。これらの基は、さらにアルキル基、アリ
ール基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基
、２−メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基（
例えば、２，４−ジーｔｅｒｔ一アミルフエノキシ基、
２−クロロフエノキシ基、４−シアノフエノキシ基など
）、アルケニルオキシ基（例えば、２−プロベニルオキ
シ基など）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイ
ル基など）、エステル基（例えば、ブトキシ力ルボニル
基、フエノキシカルポニル基、アセトキシ基、ペンゾイ
ルオキシ基、ブトキシスルホニル基、トルエンスルホニ
ルオキシ基など）、アミド基（例えば、アセチルアミノ
基、メタンスルホンアミド基、ジプロピルスルファモイ
ルアミノ基など）、カルバモイル基（例えばジメチル力
ルバモイル基、エチルカルバモイル基など）、スルファ
モイル基（例えば、プチルスルファモイル基など）、イ
ミド基、（例えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル
基など）、ウレイド基（例えば、フエニルウレイド基、
ジメチルウレイド基など）、脂肪族もしくは芳香族スル
ホニル基（例えば、メタンスルホニル基、フエニルスル
ホニル基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば
、エチルチオ基、フエニルチオ基など）、ヒドロキシ基
、シアノ基、カルポキシ基、二トロ基、スルホ碁、ハロ
ゲン原子などから選ばれた基で置換されていてもよい。

一般式（Ｖｌ）においてＲ３及びＲ，が置換可能な置換
基の場合はＲ１で述べた置換してもよい置換基で置換さ
れていてもよい。

一般式（■）におけるＲ，としては脂肪族基であること
が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロビル基
、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シ
クロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フエニルチ
オメチル基、ドデシルオキシフエニルチオメチル基、ブ
タンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げるこ
とができる。

一般式（Ｖｌ）および一般式（■）においてＹＩおよび
Ｙ２はそれぞれ水素原子又はカップリング離脱基（カッ
プリング離脱原子を含む。以下同じ）を表わすが、その
例を挙げると、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子など）アルコキシ基（例えば、エトキ
シ基、ドデシルオキシ基、メトキシエチルカルバモイル
メトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、メチルスル
ホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、
４−クロロフエノキシ基、４−メトキシフエノキシ基、
４−カルボキシフエノキシ基など）、アジルオキシ基（
例えば、アセトキシ基、テトラデカノイルオキシ基、ペ
ンゾイルオキシ基など）、スルホニルオキシ基（例えば
、メタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキ
シ基など）、アミド基（例えば、ジクロロアセチルアミ
ノ基、ヘプタフルオ口プチリルアミノ基、メタンスルホ
ニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基など）、ア
ルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシ力ルポ
ニルオキシ基、ペンジルオキシ力ルポニルオキシ基など
）、了りールオキシ力ルポニルオキシ基（例えば、フエ
ノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪族もしくは芳香
族チオ基（例えば、エチルチオ基、フエニルチオ基、テ
トラゾリルチオ基など）、イミド基（例えば、スクシン
イミド基、ヒダントイニル基など）、芳香族アゾ基（例
えばフエニルアゾ基など）などがある。これらの離脱基
は写真的に存用な基を含んでいてもよい。

前記一般式（ＶＩ）または（■）で表わされるシアンカ
ブラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｖｌ）において好ましいＲ，はアリール基、複
素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、カ
ルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
スルホニル基、スルファミド基、オキシカルポニル基、
シアノ基で置換された了りール基であることがさらに好
ましい。

一般式（Ｖｌ）においてＲ，とＲ２で環を形成しない場
合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基
、アリール基であり、特に好ましくは置換了りールオキ
シ置換のアルキル基であり、Ｒ，は好ましくは水素原子
である。

一般式（■）において好ましいＲ４は置換もしくは無置
換のアルキル基、アリール基であり特に好ましくは置換
了りールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（■）において好ましいＲ，は炭素数２〜１５の
アルキル基および炭素数１以上の置換基を存するメチル
基であり、置換基としては了りールチオ基、アルキルチ
オ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキルオ
キシ基が好ましい。

一般式（■）においてＲ，は炭素数２〜１５のアルキル
基であることがさらに好ましく、良素数２〜４のアルキ
ル基であることが特に好ましい。

一般式（■）において好ましいＲ６は水素原子、ハロゲ
ン原子であり塩素原子およびフッ素原子が特に好ましい
．一般式（Ｖ［）および（■）において好ましいＹ，お
よびＹ２はそれぞれ、水素原子ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基である。

一般式（■）においてＹ２はハロゲン原子であることが
好ましく、塩素原子、フッ素原子が特に好ましい．一般
式（Ｖｌ）においてｎ＝ｏの場合、Ｙ，はハロゲン原子
であることがさらに好ましく塩素原子、フッ素原子が特
に好ましい．一殻式（■）において、Ｒ，およびＲ，は
アリール基を表し、Ｒ．は水素原子、脂肪族もしくは芳
香族のアシル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基
を表し、Ｙ，は水素原子または離脱基を表す．Ｒフおよ
びＲ，のアリール基（好まし（はフエニル基）に許容さ
れる置換基は、置換基Ｒ１に対して許容される置換基と
同じであり、２つ以上の置換基があるときは同一でも異
なっていてもよいｓＲ１は好ましくは水素原子、脂肪族
のアシル基またはスルホニル基であり、特に好ましくは
水素原子である．好ましいＹ，はイオウ、酸素もしくは
窒素原子のいずれかで離脱する型のものであり、イオウ
原子離脱型は特に好ましい．一般式（Ｖｌ）において、
Ｒ１。は水素原子または置換基を表し、Ｙ４は水素原子
または離脱基を表す＊　Ｚ　ａ　ＳＺ　ｂおよびＺｃは
メチン、ｉｔａメチン＝Ｎ一または一ＮＨ−を表し、Ｚ
ａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合で
あり、他方は単結合である，Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素一炭
素二重結合の場合は、それが芳香環の一部である場合を
含む．Ｒ１。またはＹ４で２量体以上の多量体を形成す
る場合、またＺａ，ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであ
るときはその置換メチンで２１体以上の多量体を形成す
る場合を含む． −ａ式（ＩＸ）で表されるカブラーのうち、好ましいカ
プラーは次の一般式（［Ｘａ）、（ＩＸｂ）、（ＩＸｃ
）、（ＩＸｄ）および（ＩＸａ）で表される．一般式 （Ｄ＜ａ） 一般式 （ＩＸｂ） 表し、これらの基はＲ に対して許容された置換 一般式 一最式 （［Ｘｃ） 一般式（ＩＸｄ） ＮＸｅ） Ｒ 一最式（■ａ）〜（■ｅ）においてＲ．．Ｒ，．８は、
脂肪族基、芳香族基、または複素環基を基で置換されて
いてもよい。Ｒ．いＲａｗおよびＲｌ８はさらにＲＯ−
、ＲＣ Ｉ１ 、　ＲＣＯ−、　ＲＳ ？ＳＯ■ 、　ＲＳ○２　ＮＨ 、　ＲＣＮＨ ＲＮＨ−、ＲＯＣＮＨ−、水素原子、ハロゲン原１ｌ 子、シアノ基、イミド基であってもよい。（Ｒはアルキ
ル基、了りール基および複素環基を表す）Ｒ１いＲ１７
およびＲ１８はさらに、カルバモイル基スルファモイル
基、ウレイド基またはスルファモイル基であってもよ《
、これらの基の窒素原子はＲ．に対して許容された置換
基で置換されていてもよい。また、Ｒ１いＲｌ７、Ｒｌ
１またはＹ４のいずれかが２価の基となり２量体を形成
してもよくまたは高分子主鎖とカプラー発色団とを連結
する２価の基となってもよい。

好ましいＲ，いＲｌ？およびＲｌ１は、水素原子、ハロ
ゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基ＲＣＩ−、Ｒ
ＣＯＮＨ−、ＲｓｏｚＮＨ−、ＲＮＨ、ＲＳ一もしくは
ＲＯＣＯＮＨ一基であり、好ましいＹ４は、ハロゲン原
子、アシルアミノ基、イミド基、脂肪族もしくは芳香族
スルホンアミド基、カップリング活性位に窒素原子で結
合する５員もしくは６員の含窒素複素環基、了りールオ
キシ基、アルコキシ基、アリールチオ基およびアルキル
チオ基である． 一般式（Ｘ）において、Ｒｌｌはハロゲン原子、アルコ
キシ基を表し、ＲＩ２は水素原子、ハロゲン原子または
アルコキシ基を表す。Ａは−ＮＨＣＯＲｌｆｆ、　Ｎ　
Ｈ　Ｓ　Ｏ　ｚ　　Ｒ　＋　ｘ、−Ｓｏ．ＮＨＲ，３、
Ｃ００Ｒｌ３、　Ｓｏｗ　Ｎ　　Ｒ＋ｆｆを表す．ＲＩ
４ 但し、Ｒ１，とＲｌ４はそれぞれアルキル基を表す．Ｙ
，は離脱基を表す，Ｒ．．とＲ，，、Ｒｌ４の置換基と
しては、Ｒ１に対して許容された置換基と同じであり、
離脱基Ｙ，は好ましくは以下に示す一最式（Ｘａ）〜（
Ｘｇ）で表される基である．一般式（　Ｘ　ａ　）　　
　　　Ｏ　Ｒ　ｔ。

Ｒ２。は１換されていてもよいアリール基または復素環
基を表す。

一般式（Ｘｂ）　　　　　　一般式（Ｘｃ）？２いＲ２
■は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン酸エステル
基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ基くアルコキ
シ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフイニル基
、カルポン酸基、スルホン酸基、無置換もしくは置換の
フエニル基または複素環基を表し、これらの基は同しで
も異なっていてもよい． 一般式（Ｘｄ） Ｏ，／／Ｎ＼７０ Ｗ１・゛ Ｗ１は４員、５員または６員環を形成するのに必要な非
金属原子群を表す． 一般式（Ｘｄ）のなかで、好ましくは（Ｘｅ）〜（Ｘｇ
）が挙げられる。

（Ｃ−　１） 一般式 （Ｘｅ） 一般式 （Ｘｆ） 一般式 （Ｘｇ） （　Ｃ　−　３　） 式中、Ｒ２，、Ｒ．は各々、水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはヒド
ロキシ基を表し、Ｒｚｓ、Ｒ２，およびＲｔ’ｌは各々
、水素原子、アルキル基、アリール基アラルキル基また
はアシル基を表し、ｗ２は酸素またはイオウ原子を表す
。

これらのカプラーの具体例としては、特開昭６３−１１
９３９号明細書に記載されているが、更に好ましくは下
記の化合物を挙げることができる．（　Ｃ　−　４　） （Ｃ−５） （Ｃ−８） （Ｃ−９） Ｃｔ （ｔ）０５Ｈ，彊 （Ｃ−　１　０） ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ Ｃｔ （（： （ｔ）Ｃ６Ｈ，３ （Ｃ ＋７） ＯＣＲ２ＣＨＣ４Ｈ， Ｃ２Ｈ５ （Ｃ−　１　　ｆ．ｌ） （Ｃ−１　９） （Ｃ ０Ｈ Ｃｔ （（．−　　１　　６） （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｍ−：｛） （Ｍ ゛？） ｌ Ｂ） （Ｍ−９） α ＣＨ． ＣＨｓ ＜　Ｍ　−　５　） （Ｍ−６） （Ｍ−　１　０） （Ｍ−１１） （Ｍ−　１　２） α α ＣＨＩ ｉ （Ｍ （Ｍ （Ｙ ｌ） （Ｙ ′．２） （Ｙ ；｛） ｍｌ （Ｍ　　　Ｉ（ｉ） （Ｍ−　１　　７） （Ｍ−１１１） （Ｙ−／ｌ） （Ｙ （）′ （；） ＣＨ） （　Ｙ　−　７　’） （　Ｙ　−　１１　） １−，記一般式（　Ｖｌ　）、０１）およυい！Ｉｔ）
て表されるカフ゜ラーは、感＞１（．ｌ：を構ｆ戊する
ハロゲン｛い艮乳剤層中に、通當ハロゲン化ｋｎ　１モ
ル当たり０１〜１．０モル、好ましくは０．１〜０，５
モル含有される． 本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の氷中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー？８ｔＩ．中に水あるいはゼラチ
ン水溶液を加え、転相を伴って水中油演分散物としても
よい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有ｉ溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘導率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５℃）１．３〜１．７の高沸点有
機溶媒および／または水不溶高分子化合物を使用する。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ） 一般式（Ｂ） Ｗ１ Ｃ００ Ｗ２ 一般式（Ｄ） 一般式（Ｅ） ＷＩ　　Ｏ　　　Ｗｚ （式中、Ｗ．、Ｗ．及びＷ，はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はｗ．，ＯＷ
＋　またはＳ−Ｗ，を表わし、ｎは、エないし５の整数
であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、般式（Ｅ）において、Ｗ，とＷ２が縮合
環を形成してもよい）． 本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
し（Ｅ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０℃
以上の水と非混和性の化合物で、カブラーの良溶媒であ
れば使用できる，高沸点有Ｉｍ溶媒の融点は好ましくは
８０℃以下である．高沸点有機溶媒の沸点は、好ましく
は１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上で
ある．たとえばフタル酸アルキルエステル（ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステ
ル（ジフエニルフオスフエート、トリフエニルフオスフ
エート、トリクレジルフオスフエート、ジオクチルプチ
ルフオスフエート）、クエン酸エステル（たとえばアセ
チルクエン酸トリプチル）、安息香酸エステル（たとえ
ば安息香酸オクチル）、アルキルアミト　（たとえばジ
エチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（たとえば
ジブトキシエチルサクシネート、ジオクチルアゼレート
、フェノール類（例えば２，４−ジ（１）アミルフェノ
ール）などの沸点１６０℃以上の高沸点脊機溶媒があげ
られる。また水不溶性高分子化合物としては、例えば特
公昭６０−１８９７８号第１８欄〜２１Ｗｌに記載の化
合物、アクリルアミド類、メタクリルアミド類をひとつ
のモノマー成分とするビニルボリマー（ホモポリマーも
コポリマーも含む）等を挙げる事ができる。

より具体的には、例えばポリメチルメタクリレート、ポ
リエチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、
ポリシクロへキシルメタクリレートやボリも−ブチルア
クリルアミド等を挙げる事ができる．またこれらの高沸
点有ｍ溶媒および／または水不溶性高分子化合物と共に
、酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテ
ート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、β一エトキシエチルアセテート
、メチルセロソルプアセテートなどの沸点３０℃〜１５
０℃の低沸点有機溶媒を必要に応し単独でまたは混合し
て使用することができる。

本発明に於で、紫外線吸収剤は任意の層に添加すること
ができる。好ましくは、一般式（Ｖｌ）または（■）で
表される化合物含有層中又は隣接層に紫外線吸収剤を含
有せしる。本発明に使用しうる紫外線吸収剤は、リサー
チディスクロージャー１７６４３号の第■のＣ項に列挙
されている化合物であるが、好ましくは以下の一般式（
ＸＩ）で表されるペンゾトリアヅール誘導体である。

？中Ｒｚａ　．　Ｒｚｑ　．　Ｒｔ。．Ｒｆｆ＋および
Ｒ３■ば同一又は異なってもよ《水素原子、ハロゲン原
子、二トロ基、ヒドロキンル基、アルキル基、アルケニ
ノレ基、アリーノレ基、アノレコキシ基、アシノレオキ
シ基、了りールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、モノ又はジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、
酸素原子又は窒素原子を含む５Ｒ又は６員の複素環基を
示し、Ｒ２１とＲ１２は閉環して炭素原子からなる５Ｒ
又は６員の芳香族環を形成してもよい。これらの基のう
ちで置換基を有しうるちのはさらにＲ１に対して許容さ
れた置換基で置換されていてもよい。

上記一般式（ＸＩ）で表わされる化合物は、単独または
２種以上を混合使用できる。

前記一般式（ＸＩ）で表わされる化合物の合成法あるい
はその他の化合物例は、特公昭４４−２９６２０号、特
開昭５０−１５１１４９号、特開昭５４−９５２３３号
、米国特許第３．７６６２０５号、ＥＰＯＯ５７１６０
号、リサーチディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　２　２　５　１９号（１　９
　８　３、嵐２２５）、特開昭６１−１９０５３７など
に記載されている。また、特開昭５８−１１１９４２号
、特願昭５７−６１９３７号、同５７−６３６０２号、
同５７−１２９７８０号および同５７−１３３３７１号
に記載された高分子量の紫外線吸収剤を使用することも
できる。低分子と高分子の紫外線吸収剤を併用すること
もできる。

前記の紫外線吸収剤はカブラーと同様に高沸点有機溶媒
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解され
親水性コロイド中に分敗される。

高沸点有機溶媒と紫外線吸収剤の量には特別な限定はな
いが、通常紫外線吸収剤の重量に対し高沸点有機溶媒を
０％〜３００％の範囲で使用する。

常温で液体の化合物の単独又は併用は好ましい。

本発明のカプラーの組み合わせに、前記一般式（ＸＩ）
の紫外線吸収剤を併用すると、発色色素画像特にシアン
画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良することができる
。この紫外線吸収剤とンアンカプラーを共乳化してもよ
い。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまり多量に用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくはＩＸＩＯ−’モル
／ｎ｛〜２×１０−３モル／ｍ、特に５Ｘ１０−’モル
／Ｉ＋ｆ　〜１．５　Ｘ　ｔ　ｏ”モル／イの範囲に設
定される。

通常のカラーペーパーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外ｖＡ吸収剤を含有せしめる。

緑感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加する
ときは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤
が保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別
の保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の
粒径のマット剤などを含存せしめることができる。

発色色素画像、特にイエローおよびマゼンタ画像の保存
性を向上させるために、各種の有機系および金属錯体系
の退色防止剤を併用することができる．有機系の退色防
止剤としてはハイドロキノン類、没食子Ｍ誘導体、ｐ−
アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノール類など
があり、色素像安定剤、ステイン防止剤もしくは酸化防
止剤は、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号の
第■のｌないしはＪ項に特許が引用されている．また金
属錯体系の退色防止剤は、リサーチディスクロージャー
１５１６２号などに記載されている。

黄色画像の熱および光に対する堅牢性を改良するために
、フェノール類、ハイドロキノン類、ヒドロキシクロマ
ン類、ヒドロキシクマラン類、ヒンダードアミン類及び
これらのアルキルエーテル、シリルエーテルもしくは加
水分解性前駆体誘導体に属する多くの化合物を使用でき
るが、次の一般式（Ｘ■）および（ＸＩＸ）で表わされ
る化合物が一般式（■）のカプラーから得られる黄色画
像に対する光堅牢性と熱堅牢性を同時に改良するのに有
効である． （上記一般式（Ｘ■）又は（ＸＩＸ）中、Ｒ４。は、水
素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基又ぱ置換シリル
基、 ？Ｓ２は同しでも異なっていてもよく、それぞれ脂肪族
基、芳香族基、脂肪族オキシ基又は芳香族オキシ基を表
わし、これらの基はＲ１で許容された置換基を有してい
てもよい＊　Ｒ４１％　Ｒ４■、Ｒ４２、Ｒ４４および
Ｒａ，は同じでも異っていてもよく、それぞれ、水素原
子、アルキル基、アリール基、７ルコキシ基、ヒドロキ
シル基、モノもし《はジアルキルアミノ基、イミノ基お
よびアシルアミノ基を表わす．Ｒ，いＲｕｔ、Ｒ．．お
よびＲＪ％は同じでも異っていてもよく、それぞれ水素
原子およびアルキル基を表わす．Ｘは水素原子、脂肪族
基、アシル基、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基、脂
肪族もしくは芳香族スルフイニル基、オキシラジカル基
およびヒドロキシル基を表わす．Ａは、５員、６貴もし
くは７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす
．〕 一般式（Ｘ■）又は（ＸＩＸ）に該当する化合物の合成
法あるいは上掲以外の化合物例は、英国特許１３２６８
８９号、同１３５４３１３号、同１４１０８４６号、米
国特許３３３６１３５号、同４２６８５９３号、特公昭
５　１−１　４２０号、同５２−６６２３号、特開昭５
８−１１４０３６号、同５　９−５　２　４　６号に記
載されている．一般式（Ｘ■）および（ＸＩＸ）で表わ
される化合物は２種以上併用して用いてもよく、さらに
従来から知られている退色防止剤と組合せて用いてもよ
い． 一般式（Ｘ■）および（ＸＩＸ）で表わされる化合物の
使用量は組み合わせて用いる黄色カプラーの種類により
異なるが、黄色カプラーに対して０．５〜２００重量％
、好ましくは２〜１５０重量％の範囲で使用して所期の
目的を達成できる．好まし《は一般式（Ｘ）のイエロー
カプラーと共乳化するのが好ましい． 本発明の一殻式（■）および（ＤＯで表されるカブラー
のマゼンタ発色色素に対しても、前記の各種色素像安定
剤、ステイン防止剤もしくは酸化防止剤が保存性改良に
有効であるが、下記一般式（ＸＸ）．　　　（ＸＸ＋）
．　　　（ＸＸＩＩ）．　　　（ＸＸＩＩ［）（ＸＸＩ
Ｖ）および（ＸＸＶ）で表される化合物群は特に耐光堅
牢性を太き《改良するので、好ましい。

一般式（ＸＸ） 一般式（ＸＸＩＩＩ） 一般式（Ｘ　Ｘ　ｒＶ） 一般式（ＸＸＩ） 一般式（ＸＸＶ） 一般式（ＸＸＩＩ） しｌｈ　　　Ｌｌ１＋ ？いＲｂｑ 〔上記の（Ｘ　Ｘ）から（ＸＸＶ）までの一般式中、Ｒ
，。は一殻式（Ｘ■）のＲ４。と同義であり、Ｒ６いＲ
６■、Ｒ６ａおよびＲｂｓは同しでも異ってｐｓでもよ
く、それぞれ、水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシル
アミノ基、モノもしくはンアノレキノレ？ミノ基、脂肪
族もしくは芳香族千オ基、アシルアミノ基、脂肪族もし
くは芳香族オキンカルボニル基又はーＯＲ．。を表わす
。Ｒ４．とＲ６Ｉとは互いに結合して５員もしくは６員
環を形成してもよい。

また、Ｒ６１とＲ６■とで５員もしくは６員環を形成し
てもよいｅＸは２価の連結基を表わす。ＲｂｂおよびＲ
ｈ’ｒは同しでも異っていてもよく、それぞれ水素原子
、脂肪族基、芳香族基または水酸基を表わす。Ｒ６＠は
水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表わす。ＲｂｂとＲ
６７とが一緒に５員もしくは６員環を形成してもよい。

Ｍは、Ｃｕ，Ｃｏ，Ｎｉ、Ｐｄまたはｐｔを表わす．Ｒ
６１からＲ＆８までの置換基が脂肪族基又は芳香族基の
とき、Ｒ１に許容した置換基で置換されていてもよい。

ｎは零から３までの整数を表わし、ｍは零から４までの
整数を表わし、それぞれＲ６■又はＲ６１の置換数を意
味し、これらが２以上のときはＲ，！又はＲ６１は同し
でも異っていても良い。〕 −Ｃ式（ＸＸｒＶ）において、好ましいＸは、？Ｈ　　
　ＣＨｚ　　　　　　ＣＨ■　−ＣＩ　　　ＣＨ２Ｒ７
。　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ，。

＝Ｃ　Ｉ　−　Ｃ　Ｈ２　　Ｃ　Ｈ２ Ｒ７。

？どが代表例として挙げられ、ここでＲ７。は水素原子
又はアルキル基を表わす。

一般式（ＸＸＶ）において好ましいＲ＆ｌは水素結合し
うる基である。Ｒ６■、Ｒ６ｆｆおよびＲｂａで表わさ
れる基のうち少なくとも１つが水素原子、水酸基、アル
キル基またはアルコキン基であるような化合物は好まし
く、Ｒ，１からＲ　６８までの置喚基は、それぞれ含ま
れる炭素原子合計が１以Ｆの置換基であることが好まし
い。

これらの化合物は米国特許３３３６１３５号、同３４３
２３００号、同３５７３０５０号、同３５７４６２７号
、３　７　０　０　４　５　．５号、同３７６４３３７
号、同．３　９　３　５　０　１　６号、同３９８２９
４４号、同４２５４２１６号、同４２７９９９０号、英
国特許第１３４７５５６号、同２０６２８８８号、同２
０６６９７５号、同２０７７４５５号、特開昭６０−９
７３５３号、特開昭５２−１５２２２５号、同５３−１
７７２９号、同５３−２０３２７号、同５，！−１４５
５３０号、同５５−６３２１号、同５５−２１００４号
、同５８−２４１４１号、同５９−１０５３９号、特公
昭４８３１６２５号および同５４−１２３３７号明細書
に合成方法および上掲以外の化合物も記載されている． 本発明に有利に使用される退色防止剤のうち、（Ｘ　Ｘ
）から（Ｘ　Ｘ　ＩＶ）までの一般式で示される化合物
は、本発明に使用するマゼンタカブラーに対して１０〜
２００モル％、好ましくは３０〜１００モル％添加され
る。一方、一般式（Ｘ　Ｘ　Ｖ）で示される． 本発明においては、前述のカプラーと共に、下記のよう
な化合物を使用することが好ましい。特にビラゾロアヅ
ールカプラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｑ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実譬的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｒ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい． 化合物（Ｑ）として好ましいものは、ｐ−アニリジンと
の二次反応速度定数ｋ２（８０℃のトリオクチルホスフ
エート中）が１．０１／ｍｏｌ・ｓ　ｅｃ〜Ｉ　Ｘ　１
　０−’ｔ／ｍｏ　１−ｓ　ｅ　ｃ（ｔ）範囲で反応す
る化合物である。なお、二次反応速度定数は特開昭６３
−１５８５４５号に記載の方法で測定することができる
。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る．一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像玉薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｑ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｑｌ）または（ＱＩＴ）で表すことができる。

一般式（Ｑｌ） Ｒｌ−（Ａ）ｆｉ　−Ｘ 一般式（ＱＩＩ） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ Ｂ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは若香
族アミン系現像主薬が一最式（ＱＩＩ）の化合物に対し
て付加するのを促進する基を表す。ここでＲｌとＸ、Ｙ
とＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造となっでも
よい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｑｌ）、（Ｑｎ）で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭６３−１５８５４５号、同６２−２８
３３３８号、特願昭６２−１５８３４２号、特願昭６３
−１８４３９号などの明細書に記載されているものが好
ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｒ）のより好ましいものは
下記一般式（Ｒｌ）で表わすことができる， 一殻式（Ｒｌ） Ｒ−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（Ｇ１）で表わされ
る化合物はＺがＲｅａｒｓｏｎの求核性　’ＣＨｊｌ値
（Ｒ．　Ｇ．　Ｒｅａｒ　　ｓｏｎ，ｅｔａ　ｉｉ　　
，，　　Ｊ．　Ａｍ．　Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．．９　０，
　　３　１　９　（１９６８）が５以上の基か、もしく
はそれから誘導される基が好ましい。

一般式（１）で表わされる化合物の具体例については欧
州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０４
８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１８４３
９号、同６３−１３６７２４号、同６１−２１４６８１
号、同６２−１５８３４２号などに記載されているもの
が好ましい。

また前記の化合物（Ｒ）および（Ｑ）との組合せの詳細
については、欧州特許公開第２７７５８９号に記載され
ている。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

たとえば、ゼラチンＭＲ体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒ１′ロキシエチルセルロース、カルポキシメチルセル
ロース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体
；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリーＮ−ビニルビロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダヅール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミック・プレス，■９６４年発行）に記載がある。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ボリブロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレ−ト、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフイル
ム、ポリアミドフイルム、ポリカーポネートフイルム、
ボリスチレンフイルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された華位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍ×６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有而積比率（％）（Ｒｉ）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ１の平均値（’Ｒ）に対するＲ，の標阜偏差Ｓ
の比Ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする単
位面積の個数（ｎ）は６以上が好しい。従って変動係数
ｓ　／　Ｒは 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、０．１５以下とくに０．１２以下が好まし
い。０，０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

本発明の感光材ギ４において、親水性コロイド層に染料
や紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらは、カ
チオン性ポリマーなどによって媒染剤されてもよい。例
えば、英国特許６８５４７５号、米国特許２６７５３１
６号、同２８３９４０１号、同２８８２１５６号、同３
０４８４８７号、同３１８４３０９号、同３４４５２３
１号、西独特許出願（ＯＬＳ）１９１４３６２号、特開
昭５０−４７６２４号、同５０−７１３３２号等に記載
されているボリマーを用いることができる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミンフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよく、その
具体零は、米国特許２３６０２９０号、同２３３６３２
７号、同２４０３７２１号、同２４１８６１３号、同２
６７５３１４号、同２７０１１９７号、同２７０４７１
３号、同２７２８６５９号、同２７３２３００号、同２
７３５７６５号、特開昭５０−９２９８８号、同５０９
２９８９号、同５０−９３９２８号、同５０−１１０３
３７号、同５２−１４６２３５号、特公昭５０−２３８
１３号等に記載されている。

更に場合によってはハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性
コロイド層中に実質的に感光性を持たない微粒子ハロゲ
ン化銀乳剤（例えば平均粒子サイズ０．２０μ以下の塩
化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤）を添加してもよい。

を含むものが好ましい。

本発明は種々の感光材料に適用することができ、カラー
ペーパー、カラーボジフイルムなどを代表例として挙げ
ることができる。本発明はまた、リサーチ・ディスクロ
ージャー１７１２３　（１９７８年７月）などに記載の
三色カブラー混合を利用した白黒感光材料にも適用でき
る。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
エニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノーＮ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル４−アミ
ノーＮ一エチルーＮ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ−
β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ１１衡剤、臭化物塩、沃化物塩
、ヘンズイミダゾール類、ペンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応して、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩、ヒドラジン類、フエニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチ
レンジアミン（１．４−ジアザビシクロ〔２．２，２］
オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、
ジエチレングリコールのような有機溶剤、ヘンジルアル
コール、ポリエチレングリコール四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブ
ラセ剤、１−フエニルー３−ビラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルポ
ン酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒド口キシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−｝リメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミンーＮ，Ｎ．ＮＮ−
テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンージ（Ｏ
−ヒドロキシフエニル酢酸）及びそれらの塩を代表例と
して挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フエニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ビラゾリドン類またはＮ−メチル
ーｐ−７ミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像生薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液の補充量は処理する
カラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方
メートル当たり３１以下であり、補充液中の臭化物イオ
ン濃度を低減させておくことにより５　０　０　ｍ　１
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の開口面積を小さくすることによって液の蒸発、空
気酸化を防止することが好ましい．また現像液中の臭化
物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量
を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される漂白処理
は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行われ
てもよい。更に処理の迅速化を図るため、漂白処理後漂
白定着処理する処理方法でもよい。又、漂白定着処理の
前に定着処理することもできるし、漂白定着処理後漂白
処理することも目的に応し任意に実施できる．漂白剤と
しては、例えば鉄（■）、コバルト（■）、クロム（Ｔ
Ｖ）銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的漂白剤とし
てはフエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩＩ）も
しくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、■，３
−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩、過硫酸塩、臭素酸塩
、過マンガン酸塩、二トロベンゼン類などを用いること
ができる．これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ
ｌｌ）塩をはじめとするアミノボリカルポン酸鉄（Ｉ［
［）塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点か
ら好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（［［［）
ｉｆ塩は独立の漂白液においても、浴漂白定着液におい
ても特に有用である．漂白液、漂白定着液及びそれらの
前浴には、必要に応じて漂白促進剤を使用することがで
きる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる・米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２．７３６号、同５３５７．８３１号、同５３
−３７，４１８号、同５：ｌ７２．６２３号、同５３−
９５，６３０号、同５．３−９５．６３１号、同５３−
１０４，２３２号、同５３−１２４．４２４号、同５３
−１４１．６２３号、同５：３−２８．４２６号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＩＩ＆ｌｌ７．１２９号（１
９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスル
フイド基を有する化合物；特開昭５（１−１４０．１２
９号に記載のチアヅリジン誘導体；特公昭４５−８，５
０６号、特開昭５２−２０．８３２号、同５３−３２．
７３５号、米国特許第３７０６．５６１号に記載のチオ
尿素誘導体；西独特許第１．１２７．７１５号、特開昭
５８−１６２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６
６．４１０号、同２．７４８，４３０号に記載のボリオ
キシエチレン化合物類；特公昭４５−８，８３６号記載
のポリアミン化合物；その他特開昭４９＝４２．４３４
号、同４９−５９，６４４号、同５３−９４．９２７号
、同５４−３５．７２７号、同５５−２６．５０６号、
同５８−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン
等が使用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８号、西特許第１．２９０，８１２
号、特開昭５１９５．６３０号に記載の化合物が好まし
い。更に、米国特許第４．５５２．８３４号に記載の化
合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加し
てもよい。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多川の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ．２４８２５３
（．１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることが
できる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー写真
感光材料の処理において、このような問題の解決策とし
て、特願昭６１−１３１，６３２号に記載のカルシウム
イオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて
有効に用いることができる．また、特開昭５７−８５４
２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ペンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剖事典」に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１　５−４　５℃で２０秒−１０分、好ましく
は２　５−４　０℃で３０秒５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は上記水洗に代わり、直接安定
液によって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭５７−８，５４３号、５８−１４
，８３４号、６０−２２０．３４５号に記載の公知の方
法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
ある．この安定浴にもキレート剤や防黴剤を加えること
もできる。上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオー
バーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用する
こともできる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシツフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フエニル−３
−ビラゾリドン類を内蔵してもよい。典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４４，５４７
号および同５８−１１５．４３８号等に記載されている
。

本発明における各種処理液は１０〜５０℃において使用
される．通常は３３〜３８℃の温度が標準的であるが、
より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆
により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を
達成することができる。また、感光材料の節銀のため西
独特許第２２２６．７７０号または米国特許第３．６７
４，４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素
補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ボンブ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けてもよい．（実施例） 以下に実施例を掲げ本発明を詳細に説明するが本発明は
これらの態様によって限定されるものではない。

（実施例−１） 青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（Ａ）を
以下の様にして調製した． （ｌ液） （２液） Ｈ．Ｏ Ｎａ　ＣＩ ＫＢｒ ゼラチン 硫酸（ＩＮ） 下記の化合物（１％） ＣＨ３ １０００ｃｃ ９．０７ｇ ０．０７ｇ ２５．８ｇ １９．７ｃｃ ３　　　ｃｃ （３液） （４液） （５液） Ｃ　Ｈ　３ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　１．　　７０ｇ
ＮａＣ１　　　　　　　　　　　　　０．　　２５ｇＨ
．Ｏを加えて　　　１２９．３ｃｃ Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏ　ｘ　　　　　　　　　　　　　　　２
　５　８ＮＨ−　　ＮＯｘ　　（５０′１）　　　　　
　０．　　５　　　ｃｃＨ２０を加えて　　　１３３．
３ｃｃ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　５２．　　０７ｇＮ
ａＣ１　　　　　　　　　　　　　５．４　　　ｇＫ　
２　　１　　ｒ　Ｃ　１　　６　（０．００１χ）２．
０ｃｃＨ．Ｏを加えて　　　２８３．３ｃｃ （６液）　　ＡｇＮＯｉ　　　　　　　　　１００ｇＮ
Ｈ．ＮＯｓ　　（５０χ）　　　　　　　１．５ｃｃＨ
．Ｏを加えて　　　　　　２　８　６　ｃｃ（１液）を
７０℃に加熱し、（２液）を添加した。その後、（３液
）と（４液）を４０分間費やして同時添加した。さらに
１０分後、（５液）と（６液）を２５分間費やして同時
添加した。添加５分後、温度を下げ、脱塩した。水と分
散ゼラチンを加え、ｐＨを６．１５に合わせて、平均粒
子サイズ０．８８μｍ、変動係数（標準偏差を平均粒子
サイズで割った値；Ｓ／ｃｒ）０．０６、臭化！Ｉ７９
モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤（Ａ）を得た。この
乳剤にトリエチルチオ尿素で最適に化学増感を施した。

青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（Ｂ）、
さらに緑感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（
Ｃ）、（Ｄ）および赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅ）、（Ｆ）についても同様の方法により
、薬品量、温度および添加時間を変えることで調製した
。

ハロゲン化銀乳剤（Ａ）〜（Ｆ）の形状、平均粒子サイ
ズ、ハロゲン組成および変動係数は以下に示した通りで
ある。

乳　剤　形　状　平均粒子　　ｎＯｆン組成　変　動サ
イズ（μｍ）　　　　（Ｂｒｔルχ）　　係　　数（Ａ
）　　立方体　　０．８８　　　　７９　　　０．０６
（Ｂ）　　立方体　　０．６５　　　　８０　　　０．
０６（Ｃ）　　立方体　　０．４６　　　　９０．０．
０９（Ｄ）　　立方体　　０．３５　　　　９０　　　
０．０９（Ｅ）　　立方体　　０．４８　　　　７４　
　　０．１０（Ｆ）　　立方体　　０．３４　　　　７
４　　　０．１０ハロゲン化銀乳剤（Ａ）および（Ｂ）
には、分光増感剤（Ｓｏｎ−１）をハロゲン化銀１モル
当り３．８ＸｌＯ−’モル、ハロゲン化銀乳剤（Ｃ）お
よび（Ｄ）には、分光増感剤（Ｓｅｎ−２）、（Ｓｅｎ
−３）をそれぞれハロゲン化銀１モノレ当り２．１ｘｌ
Ｏ−’モル、４．２Ｘ１０−５モル、ハロゲン化銀乳剤
（Ｅ）および（Ｆ）には、分光増感剤（Ｓｅｎ−４）を
ハロゲン化銀１モル当り１．８Ｘ１０−’モル添加した
。

（Ｓｅｎ−１） （ＣＨ，）４ＳＯ， （３ｅｎ−３） （３ｅｎ−４） （ＣＨ．）．Ｓｏ．Ｈ・Ｎ　（Ｃ２　Ｈｓ）ｉ？リエチ
レンで両面ラミネートした祇支持体の上に、以下に示す
層構成の試料（１　０　１）を作製した。

ｌ盪底 以下に各層の組成を示す。数字は塗布！　（ｇ／♂）を
表わす。但しハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量である。

支持体 ポリエチレンラミネート祇［第一層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯ■）と青味染料（群青）を含む。］ 第一層（青感性ハロゲン化銀乳剤層） ハロゲン化銀乳剤（Ａ）　　　　　　　　０．０９ハロ
ゲン化銀乳剤（Ｂ）　　　　　　　０．２１カブリ防止
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　０．００６ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　１・　２８イエローカブラー（例
示Ｙ−１）　　　　０．６８色像安定剤　（Ｃｐｄ−２
）　　　　　　０．０７溶媒（Ｓｏｌｖ−１とＳＯＩＶ
−’１ 体積比　１１）　　　　　　　０．２４第二層（混色防
止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−３） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３とＳｏｌｖ−４ 体積比　１：１） 硬膜剤（Ｈｄ） 第三層（緑感性ハロゲン化銀乳剤層） ハロゲン化銀乳剤（Ｃ） ハロゲン化銀乳剤（Ｄ） カブリ防止剤（Ｃｐｄ−４） ゼラチン マゼンタカプラー（例示Ｍ　−　１０）色像安定剤　（
Ｃｐｄ−５） 色像安定剤　（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤　（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤　（Ｃｐｄ−８） 溶媒（ＳＯＩＶ−３とＳｏｌｖ−５ 体積比　１：２） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン ■．　３　４ ０．　０　４ ０，　２　０ ０．　０　５ ０．０７５ ｏ．　ｏ　　ｓ　ｏ Ｏ．００１ ｌ．　４　７ ０．　３　２ ０．　１　０ ０．　０　８ ０．　０　３ ０．　Ｏ　　Ｏ　　４ ０．　６　５ １．　４　３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１／２／３ モル比　１：４：４）０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−３＞　　　　　　　０．０５溶媒
（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　０．２４染料（Ｄ
ｙ−１）　　　　　　　　　　　０．００５染料（Ｄｙ
−２）　　　　　　　　　　０．０１５硬膜剤（＋−ｒ
ｄ）　　　　　　　　　　　　０．０５第五層（赤感性
ハロゲン化銀乳剤層） ハロゲン化銀乳剤（Ｅ）　　　　　　　　０．０６ハロ
ゲン化銀乳剤（Ｆ）　　　　　　　　０．１４カブリ防
止剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　０．００８カブリ防止剤
（Ｃｐｄ−９）　　　　０．０００１カブリ防止剤（Ｃ
ｐ　ｄ　−１０）　　　　０．０　０　０　１ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．８５シアンカブラー（
例示Ｃ−４）　　　　　０．１３シアンカブラー（例示
Ｃ−３）　　　　　０．１５紫外線吸収剤（ＵＶ−１／
３／４ モル比　１：３：３）ｏ．０７ 色像安定剤　（Ｃｐｄ−２）　　　　　０．２８色像安
定剤　（Ｃｐｄ−６）　　　　　０．００４色像安定剤
　（Ｃｐｄ−７）　　　　　０．００７溶媒（Ｓｏ　１
　ｖ−１）　　　　　　　　Ｏ．，　ｌ　６第六層（紫
外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３８紫外線吸
収剤（ＵＶ−　１／２／３ モル比　１：４：４）０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　０．０６硬膜剤
（Ｈｄ）　　　　　　　　　　　　０．０５第七層（保
護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２５ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７χ＞　　　　　Ｏ．ＯＳ流動
パラフィン　　　　　　　　　　０．０２（Ｃｐｄ カブリ防止剤 （Ｃｐｄ−５） 色像安定剤 （Ｃｐｄ 色像安定剤 ｛ＣＨ．−ＣＨｈ− （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 ＣＯＮＨＣ．Ｈ．（ｔ） 平均分子量；６０， （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ カブリ防止剤 し５ｔｌｌ己ｔノ （Ｃｐｄ 色像安定剤 （ＵＶ 紫外線吸収剤 （Ｃｐｄ カブリ防止剤 Ｈ （ＵＶ 紫外線吸収剤 Ｈ （Ｃｐｄ カブリ防止剤 （ＵＶ 紫外線吸収剤 （ＵＶ 紫外線吸収剤 （Ｓｏｌｖ ｌ） ？容 媒 （Ｓｏｌｖ 溶 媒 Ｏ Ｐ−ＥＯ Ｃ９ＨＩ９ ｉｓｏ）３ （Ｓｏｌｖ ｝容 媒 （Ｈｄ） 硬膜 剤 （Ｄｙ−１） 染 料 （Ｓｏｌｖ 溶 媒 （Ｓｏｌｖ ７容 媒 （Ｄｙ−２） 染 料 （Ｓｏｌｖ 溶 媒 ＣＯＯＣＨｚ　ＣＨＣ４Ｈｑ （ＣＨＪｓ ＣｚＨｓ ＣＯＯＣＨｔ　ＣＨＣａ　Ｈｑ Ｃ！ＨＳ 上記試料から、第四層の染料と第５層の分光増第一 表 感剤、水溶性臭化物および強色増感剤を変化させた試料
（１　０　２） を作製した．構成 を第一表に示した． 試料（１　０　１）〜（１　１　８）に感光計（富士写
真フイルム株式会社製、光源の色温度３２００Ｋ）を用
いて、イエローフィルターとマゼンタフィルターにより
グレイとなる条件で、鮮鋭度測定用の光学ウエッジを通
して露光した。露光時間は１秒であった． 露光後、下記処理工程にて処理した。

郊ｍ櫻　　　湯一」良　　　　特一−一間−カラー現像
　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　３３℃
　　　　１分３０秒水洗　■　　　３０〜３４℃　　　
　　６０秒水洗　■　　　３０〜３４℃　　　　　６０
秒水洗　■　　　３０〜３４℃　　　　　６０秒乾燥　
　　　　７０〜８０℃　　　　　５０秒（水洗■一■へ
の３タンク向流方式とした。）各処理液の組成は以下の
通りである。

立立二仄｛進 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８　
０　０ｍｊ！ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０
ｇニトリロ三酢酸 ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチルーＮ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ メチル−４−アミノアニリ ン・硫酸塩 ヒドロキシルアミン・硫酸塩 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ 住　化学会１） ４　Ｂ 水を加えて ｐＨ（２５℃） ｆ工ｌリ劃悩 水 千オ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム １．５ｇ １５ｍ　ｌ １　　０ｍ／ ２．　０ｇ ０．５ｇ ３０ｇ ５，　Ｏｇ ４，　Ｏｇ １．　　０ｇ １　　０　　０　　０ｍ＋！ １０．２０ ４　　０　　０ｍｆ １　５　０ｍβ １８ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［ｆ） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　５水を加えて １　　０　　０　　０ｍｌ ｐＨ（２５℃） ６．　７　０ 第二表 処理済試料について、鮮鋭度を求めた結果を第二表に示
した． 鮮鋭度は、画像の輪郭の明瞭さと微細な像を描写する能
力とを表わす量である。ここではＣＴＦと呼ばれる値を
用いた，ＣＴＦは、方形波形としての空間周波数に対す
る振幅の減衰度を表わす。

第二表では、空間周波数１５本／　ｍ　ｍにおけるＣＴ
Ｆ（％）示した。値が大きいほど鮮鋭度が高く優れてい
る。

第二表より明らかなように、本発明の分光増感剤を用い
た試料（１　０　５）、（１　０　６）、（１０８）、
（１　０　９）は比較試料（１　０　１）〜（１０４）
、（１０７）より鮮鋭度に優れている．さらに本発明の
臭化カリウムを添加した試料（１　１　０）、（１　１
　１）および本発明の強色増感剤を添加した試料（１　
１　２）〜（１　１　９）がより優れており、本発明の
臭化カリウムおよび強色増感剤を添加した試料（１　１
　６）、（１　１　７）がもっとも優れている．本発明
の染料を用いても、その添加量が少ない試料（１　１　
Ｂ）ではその効果が小さい。

（実施例−２） 実施例−１で示した試料（１　０　１）〜（１　１　７
＞について実施例−１と同様に露光し、下記処理工程に
て処理した。

躯１Ｌ口月　　　貫一皮 カラー現像　　　３７℃ 漂白定着　　　３３℃ 水洗　■　　　３０〜３４℃ 峙一−」が ３分３０秒 １分３０秒 ６０秒 水洗　■　　　３０〜３４℃　　　　　６０秒水洗　■
　　　３０〜３４℃　　　　　６０秒乾燥　　　　　７
０〜８０℃　　　　　６０秒（水洗■一■への３タンク
向流方式とした。）各処理液の組成は以下の通りである
。

左立二里１府 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８　０　
０ｍｊ！ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇニ
トリロ三酢酸　　　　　　　　　２．０ｇベンジルアル
コール　　　　　　　　　１　５ｍｆｆｉジエチレング
リコール　　　　　　　ｌ　ＯｍＪ亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　１．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　
３０ｇＮ−エチルーＮ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ メチル−４−アミノアニリ ン・硫酸塩　　　　　　　　　　４．５ｇヒドロキシル
アミン・硫酸塩　　　３．０ｇ蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥ
Ｘ　　４Ｂ 住　　　　■製） １．　０ 水を加えて ｐＨ（２５℃） １　　Ｑ　Ｑ　Ｏｍ１ １０．２５ ｛羊■シ【夜 水 千オ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 水を加えて ｐＨ（２５℃） ４００ｍｆ １　　５　０ｍ１ １８ｇ ５５ｇ １０００ｍｊ！ ６．　７　０ 処理済試料の鮮鋭度を評価した結果、実施例＝１と同様
に、本発明の試料の鮮鋭度が優れている結果が得られた
。

（実施例−３） 実施例−１で示した試料（１　０　１）〜（１　１　７
）について実施例−１と同様に露光し、下記処理工程に
て処理した． 慾ＩＬ息像　　　撮一皮 カラー現像　　　３８℃ 漂白定着　　　３５℃ リンス■　　　３３〜３５℃ リンス■　　　３３〜３５℃ リンス■　　　３３〜３５℃ 乾燥　　　　　７０〜８０℃ 時　　間 １分４０秒 ６０秒 ２０秒 ２０秒 ２０秒 ５０秒 各処理液の組成は以下の通りである。

左立二里鬼衣 水 ジエチレントリアミン五酢酸 ニトリロ三酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸 ベンジルアルコール ジエチレングリコール ８　０　０　ｍ　ｌ！ １．　０ｇ ２．　０ｇ ２．０ｇ １６ｍＪ Ｉ　　Ｑｍｆ 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ一エチルーＮ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ −メチル−４−アミノアニリ ン・硫酸塩 ヒドロキシルアミン・硫酸塩 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　　４Ｂ 化■） 水を加えて ｐＨ（２５℃） 嬬ヱｌ１劃康 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト ２．　０ｇ ０．　５ｇ ３０ｇ リウム 水を加えて ｐＨ（２５℃） １０００ｍｊ！ ６．　５　０ ５．　５ｇ ２．　０ｇ ユ詠匹（衷 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下） １．　　５ １　　０　０　　０ｍｊ！ １０．２０ ４００ｍｊ！ ３　　Ｑ　ｍ　１２ ２４ｇ ３０ｇ 処理済試料の鮮鋭度を評価した結果、実施例１と同様に
、本発明の試料の鮮鋭度が優れている結果が得られた。

（実施例−４） 実施例−１で示した試料（１　０　１）〜（１　１　７
）について、生試料を５０℃−８０％ＲＨの条件下に２
日間放置し、その後、フレッシュ生試料と共に露光し、
実施例−１と同じ処理を施した。露光は、赤、緑、青に
三色分解した光学ウエッジを通して、露光時間０．１秒
、露光量２　５　０　ＣＭＳで行った． 結果を第三表に示した。生保存性の表示は、光学濃度１
．０を与える露光量の逆数から求めた相対感度の差［（
フレッシュの相対感度）−（５０℃−８０％−２日後の
相対感度）〕として表わした。値が小さいほど生保存性
に優れている．第三表 第三層から明らかなように、本発明の試料が生保存性に
優れていることが示された。

（実施例−５） 以下のようなハロゲン化銀乳剤（Ｇ）〜（１）を調製し
た．ハロゲン化銀乳剤（Ｇ）〜（１）の形状、平均粒子
サイズ、ハロゲン組成および変動係数は以下に示した通
りである。ここで、ハロゲン組成の残部は臭化銀であり
、粒子の一部に局在して含有されている． ソレハロゲン化銀１モル当り４．ＯＸｌ．Ｏ−’モル、
７．８Ｘ１０−’モル、ハロゲン化銀乳剤（１）には、
分光増感剤（Ｓｅｎ−４）をハロゲン化銀１モル当り７
．８Ｘ１０−’モル添加した。

（Ｓｅｎ−５） （Ｇ）　　　立方体　　０．９０　　９９．４　　０．
０８（Ｉ１）　　　立方体　　０．４２　　９８．８　
　０．０７（１）　　　立方体　　０．３７　　９８．
３　　０．０８ハロゲン化銀乳剤（Ｇ）には、分光増感
剤（Ｓｅｎ−１）、（Ｓｅｎ−５）をそれぞれハロゲン
化ｉ艮１モノレ当り１．７Ｘ１０−’モノレ、１，６×
１０１モル、ハロゲン化銀乳剤（Ｈ）には、分光増感剤
（Ｓｅｎ−２）、（Ｓｅｎ−３）をそれポリエチレンで
両面ラミネートした紙支持体の上に、以下に示す層構成
の試料（２０１）を作製した。

珊１１父 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
わす。但しハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量である。

支持体 ポリエチレンラミネート紙［第一層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯｚ）と青味染料（群青）を含む。１ 第一層（青惑性ハロゲン化銀乳剤層） ハロゲン化ｉ艮ＣＧ） ゼラチン イエローカブラー（例示Ｙ−　１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 冫容媒　（３ｏ１ｖ　　　　４） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−３） 才容媒（Ｓｏｌｖ−３とＳｏｌｖ−４ 体積比　ｌ：１） 硬膜剤（　Ｈ　ｄ　） 第三層（緑感性ハロゲン化銀乳剤Ｎ） ハロゲン化銀乳剤（Ｈ） ゼラチン マゼンタカプラー（例示Ｍ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 色像安定剤（Ｃ　ｐ　ｄ　−１０） ０．　８　９ ０．　０　８ ０．　４　０ ０．　０　６ 色像安定剤（Ｃ　ｐ　ｄ　−１１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３とＳｏｌｖ−５ 体積比　ｌ：２） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１／２／３ モル比　１　：　４　：　４） 混色防止剤（Ｃｐｄ−３） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 染料（Ｄｙ−１） 染料（Ｄｙ−２） 硬膜剤（Ｈｄ） 第五層（赤感性ハロゲン化銀乳剤層） ハロゲン化銀乳剤Ｎ） ゼラチン シアンカプラー（例示Ｃ−３） シアンカプラー（例示Ｃ−２） シアンカプラー（例示Ｃ−１） シアンカプラー（例示Ｃ−４） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１／３／４ ０．　０　８ ０．　３　６ ０．　４　７ ０．　０　５ ０．　２　４ ｏ．ｏｏｓ Ｏ．０１５ ０．　０　５ モノレ比　１　：　３　：　３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 色像安定剤（Ｃ　ｐ　ｄ　−１２） ７容媒　（Ｓｏｌｖ−７） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ｔＪＶ−１／２／３ モル比　１　：　４　：　４） 溶媒（ＳＯＩＶ−６） 硬膜剤（Ｈｄ） 第七層（保ａｌＮ） ゼラチン ０． ０． ０．　０　８ ０．　０　５ １． （Ｃｐｄ−９） （Ｃｐｄ−１０） （ｃｐｄ 色像安定剤 ｃｈｉ 色像安定剤 色像安定剤 ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン ０．　０　５ ０．　０　２ （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｓｏｌｖ 上記の添加剤の記号は先に示したものと同義である。そ
の他の添加剤の記号について、以下にその化学構造を示
す。

上記試料から、第四層の染料と第五層の分光増感剤、水
溶性臭化物および強色増感剤を変化させた試料（２０２
）〜（２１７）を作製した．構成を第四表に示した。

ハロγノ＋ｌＬＪ民ｌ七ノレコリｂ， ９×　１　０ ４モノレ 上記試料に実施例−１と同様の鮮鋭度測定用の露光を与
え、下記処理工程にて処理した．処皿工程　　　栗一皮 カラー現像　　　３８℃ 漂白定着　　　３０〜３６℃ リンス■　　　３０〜３７℃ リンス■　　　３０〜３７℃ リンス■　　　３０〜３７℃ 乾燥　　　　　７０〜８０℃ 膀二一」■ ４５秒 ４５秒 ３０秒 ３０秒 ３０秒 ６０秒 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ一エチルーＮ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ メチル−４−アミノアニリ ン・硫酸塩 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ−４ ｎ＞ 水を加えて ｐＨ（２５℃） ０．　０　２　５　ｇ ２５．０ｇ ５．　０ｇ １．　２ｇ １０００ｍｆ １０．０５ 各処理液の組成は以下の通りである． 左旦二屋盈櫃 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８　０
　０ｍｊ！エチレンジアミンーＮ，Ｎ．　　　　　　３
．０ｇＮ，　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸 Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシメ　　　　　　４．５ｇチル）
ヒドラジン 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　３．５ｇ盪工Ｉリ
【夜 水 チオ硫酸アンモニウム（５５％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 臭化アンモニウム ４　　０　　０ｍｌ． １００ｍｊ！ １７ｇ ５５ｇ ５ｇ ４０ｇ 氷 水を加えて ｐＨ（２５℃） １　　０　　０　　０ｍＡ ５， 第 五 表 以」≦（艮 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下） 処理済試料について、鮮鋭度を求めた結果を第五表に示
した． 第五表より明らかなように、本発明の分光増感剤を用い
た試料（２　０　５）、（２　０　６）、（２０８）、
（２０９）は比較試料（２０１）〜（２０４）、（２　
０　７）より鮮鋭度に優れている。さらに本発明の臭化
カリウムを添加した試料（２　１　０）、（２１１）お
よび本発明の強色増感剤を添加した試料（２　１　２）
〜（２　１　５）がより優れており、本発明の臭化カリ
ウムおよび強色増感剤を添加した試料（２　Ｌ　６）、
（２　１　７）がもっとも優れている。

（実施例−６） 実施例−５で示した試料（２０１）〜（２　１　７）に
ついて、実施例−４と同様の生保存性の評価をした．処
理は実施例−５と同じである。

結果を第六表に示した． 第六表から明らかなように、本発明の試料が生保存性に
優れていることが示された。

第六表 ？実施例−７） ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体の上に、以
下に示す層構成の試料（３０１）を作製した。

１導底 以下に各層の組成を示す。数字は塗布１　（ｇ／ｄ）を
表わす．但しハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量である。

支持体 ポリエチレンラミネート紙［第一層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯ■）と青味染料（群青）を含む．］ 第−１！（青感性ハロゲン化銀乳剤層）ハロケン化ｍ（
Ｇ）　　　　　　　　　０．２５ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　１．０７イエローカプラー（例示Ｙ−１
）　　　０．６３色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　
　　０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　
０．２６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２４混色防止
剤（Ｃｐｄ−３） 溶媒（Ｓｏｌｖ−ｙ３と３ｏ１ｖ−４ 体積比　１ｔ１） 硬膜剤（Ｈｄ） 第三層（緑悪性ハロゲン化銀乳剤層） ハロゲン化銀乳剤（Ｈ） ゼラチン マゼンタカブラー（例示Ｍ−１２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 溶媒（Ｓｏｌｖ　　３とＳｏｌｖ　　５体積比　ｌ：２
） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１／２／３ ０．　１　１ ０．　５　６ ０．　０５ ０．　ｌ　２ １．　２　４ ０。　２１ ０．　０　８ ０．　０　６ ０，　０　２ ０．　０　　０　３ ０．　３　２ １．　４　２ モル比　１：４：４）ｏ．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　０．０５溶媒（
Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　０．２４染料（例示Ｉ
Ｉ−１１）　　　　　　　　　０．００５染料（例示ｎ
−２９）　　　　　　　　　０．０１５硬膜剤（Ｈｄ）
　　　　　　　　　　　　０．０５第五層（赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層） ハロゲン化銀乳剤（１）　　　　　　　０．２０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．０５シアンカプラー
（例示Ｃ−３）　　　　　０．２０シアンカプラー（例
示Ｃ−２）　　　　　０．０９シアンカプラー（例示Ｃ
−１）　　　　　０．０３シアンカブラー（例示Ｃ−４
）　　　　　０．０３紫外線吸収剤（ＵＶ−　１／３／
４ モル比　Ｉｌｌ）０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　０．３１色像安
定剤（Ｃｐｄ　−１１）　　　　　　０．　　０４溶媒
（Ｓｏ　ｌ　ｖ−７）　　　　　　　　０．　　３　１
第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４８紫外線吸
収剤（ＬＩＶ−１／２／３ モル比　１：４：４）０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　０．０８硬膜
剤（Ｈｄ）　　　　　　　　　　　０．０５第七層（保
護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２２ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　０．０５流動バラ
フィン　　　　　　　　　　０．０２試料（３０１）に
ついて、実施例−５および実施例−６と同様の評価をし
た結果、良好な写真性を示した。

（発明の効果） 本発明によれば、カラー画像の鮮鋭度に優れ、かつ生保
存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を得るこ
とができる． 特許出願人　富士写真フイルム株式会社事件の表示 発明の名称 補正をする者 事件との関係 昭和４３年特願第λｌ！弘Ｏタ号 ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記
   層のうち少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤が、下記一
   般式（ I ）で示される化合物で分光増感されており、
   また非感光性層あるいは感光性層のいずれかの層に、下
   記一般式（II）で示される染料が少なくとも一種添加さ
   れ、かつそのうちメチン鎖５個を有する染料の添加量が
   １×１０＾−＾３モル／ｍ＾２以上であることを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ）中、Ｚは酸素原子または硫黄原子を表わ
   す。 Ｒ＿１およびＲ＿２はアルキル基または置換アルキル基
   を表わす。 Ｖ＿１、Ｖ＿２、Ｖ＿３、Ｖ＿４、Ｖ＿５、Ｖ＿６、Ｖ
   ＿７、およびＶ＿８はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子
   、アルキル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシ
   カルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カ
   ルボキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシ
   ルアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル
   スルホニル基、スルホン酸基、またはアリール基を表わ
   し、且つＶ＿１〜Ｖ＿８の中で隣接する炭素原子に結合
   している２つは互いに縮合環を形成できず、且つそれぞ
   れのハメツトのσ＿ｐ値をσ＿ｐ＿ｉ、（ｉ＝１〜８）
   として、Ｙ＝σ＿ｐ＿１＋σ＿ｐ＿２＋σ＿ｐ＿３＋σ
   ＿ｐ＿４＋σ＿ｐ＿５＋σ＿ｐ＿６＋σ＿ｐ＿７＋σ＿
   ｐ＿８のときＺが酸素原子ならばＹ≦−０．０８で、他
   方Ｚが硫黄原子ならばＹ≦−０．１５である。 Ｘは電荷均衡対イオンを表わし、ｎは電荷を中和するに
   必要な値を表わす。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｌ＿１、Ｌ＿２、およびＬ＿３は、それぞれメチ
   ン基または置換メチン基を表わす。Ｑは少なくとも１個
   のスルホ基またはカルボキシル基を有するアリール基を
   表わす。Ｒ＿３およびＲ＿４は、それぞれ−ＣＯＲ＿５
   、−ＣＯＯＲ＿５、▲数式、化学式、表等があります▼
   −ＣＮ、−ＣＦ＿３、を表わし、Ｒ＿５およびＲ＿６は
   、それぞれ水素原子、アルキル基、置換アルキル基、ア
   リール基、置換アリール基を表わす。ｍは０、１、２ま
   たは３を表わす、ｎは０、１、または２を表わす。Ｍは
   ＫまたはＮａを表わす。
2. （２）前記ハロゲン化銀乳剤層に水溶性臭化物を含有す
   ることを特長とする特許請求範囲第１項記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。
3. （３）前記ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（III）で
   示される化合物を含有することを特徴とする特許請求範
   囲第１項および第２項記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｄは二価の芳香族残基を表わし、Ｒ＿７、Ｒ＿８
   、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０はそれぞれ水素原子、ヒドロキシ
   ル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、
   ヘテロ環基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリール
   チオ基、ヘテロシクリルチオ基、アミノ基、アルキルア
   ミノ基、シクロヘキシルアミノ基、アリールアミノ基、
   ヘテロシクリルアミノ基、アラルキルアミノ基、アリー
   ル基を表わす。 Ｙ＿１とＺ＿３は−Ｎ＝または−ＣＨ＝を表わすが、こ
   れらのうち少なくとも一個は−Ｎ＝である。Ｙ＿２とＺ
   ＿４はそれぞれＹ＿１とＺ＿３と同義である。