JPH032754A - 直接ポジカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真画像形成方法に関し、さらに詳しくは高い
最大画像濃度と低い最小画像ａ度とを与える直接ポジ画
像形成方法に関する。

〔従来の技術〕

予めカブラされていない内部潜傷型ハロゲン化銀乳剤を
用い、画像露光後カブリ処理を施した後、ま次はカブリ
処理ｔ−施しながら式面現像全行い直接ポジ画像を得る
方法がよく知られている。

ここで、上記内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハ
ロゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光に
よって粒子内部に主とじて潜像が形成されるようなタイ
プのハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この技術分野においては穐々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第一、ＩＰλ。

２６０号、同一、弘６６、り３７号、同一、弘２７，１
７３号、同Ｊ　、ｔｒｙ　、ｙｒ−号、同３゜Ｊ／７，
３２４号、同、？　、７６／　、−ぶ６号、同ｊ、７４
１、２７Ａ号、同３，７りｔ、３７７号および英国特許
第１　、／！／　、３６３号、同／。

／１０，１６３号、同１、０／１、σぶ一号各明細書等
に記載されているものがその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

上記直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、Ｔ
、Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォト
グラフィック・プロセスＪ（Ｔｈｅ’ｌ’ｈｅｏｒｙ　
　ｏｆ　　ｔｈｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃ
ｅｓｓ）、第μ版、第７章、／を一頁〜／り３頁や米国
特許第３，７６１、２７６号等に記載されている。

りまシ、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜傷に基因する異面減感作用によシ
、未露光部のハロゲン化銀粒子の民面のみに選択的にカ
ブリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる民面現儂処
理を施す事によって未露光部に写真儂（直接ポジ像）が
形成されると信じられている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光カブリ法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（９１えは英国特許第１．／！１
、３４３号）と「化学的かぶシ法」と呼ばれる造核剤（
ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知
られている。この後者の方法については、例えば「リサ
ーチ・ディスクロージャーＪ　（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌、第１Ｊ／巻、Ｊｆ６／Ｊ／４
２（／り７６年７７月発行）の７ｔ〜７を頁に記載され
ている。

直接ポジカラー画像を形成するには、内部潜像型へロゲ
／化銀感光材料をカブリ処理を施した後、又はカブリ処
理を施しながら六回発色現像処理を行い、その後漂白、
定着（又は漂白定着）処理して達成できる。漂白・定着
処理の後は通常水洗および／又は安定化処理が施される
。

〔発明が解決しようとする課題〕

光カブリ法又は化学的カブリ法を用いての直接ポジ画像
形成においては、通常のネガ型の場合に比べて現像速度
が遅く処理時間が長くかかるため、従来は現像液のｐＨ
及び／又は液温を高くして処理時間を短縮する方法がと
られてきていた。しかし、一般にｐＨが高い々得られる
直接ポジ画像の最小画像濃度が増大するという問題を有
する。また高ｐＨ条件下では空気酸化による現像主薬の
劣化が起こシやすく、また空気中の炭酸ガスを吸収しｐ
Ｈが低下しやすい。その結果、現像活性が著しく低下す
る問題がある。

高い現像活性を有し、十分な最大濃度を与えうる現像主
薬としてＮ−ヒドロキシアルキル置換ｐ−フェニン／ジ
アミン誘導体が知られている。しかしながら、上記化合
物を使用して直接ポジ画像形成を行った場合には、高い
最大画像濃度は得られるものの、同時に最小画像濃度も
増大して、全体として軟調化する傾向がみられ、この点
の解決が望まれていた。

したがって、本発明の第一の目的は、高い最大画像濃度
と低い最小画像濃度とを与える直接ポジカラー画像の形
成方法を提供することにある。

本発明の第二の目的は、すぐれた階調を与え実用に適す
る直接ポジカラー画像形成方法を提供することにある。

〔課題全解決するための手段〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも７層の予め
かぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層とカ
ラー画像形成カプラーとを含有するカラー感光材料を像
様露光の後、かぶシ処理後及び／又はかぶり処理ｔ−施
しながら現像処理する直接ポジカラー画像形成方法にお
いて、前記現像処理を下記一般式〔Ｉ〕で示される少な
くとも／徨の化合物の存在下に行なうことｔ−％徴とす
る直接ポジ画像形成方法、によって達成された。

一般式（１） 式中Ｒ１及びＲ２は水素原子、アルキル基、アリール基
、ヘテロ環基を狡わし、又、Ｒ１とＲ２は窒素原子と共
に複素環を形成してもよい。Ｘは無機酸又は有機酸を六
わし、ｎは０１／／／２、１、又は−を茂わす。

一般式（１）について詳しく説明する。Ｒ及びＲ２で示
されるアルキル基としては、炭素数ノないし２個の置換
されていてもよい直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基
でアシ、例えばメチル、エチル、プロピル、インチル、
イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシルがあ
げられる。

几１及び几２のアルキル基が有する置換基としては、ヒ
ドロキシ基を除くもので、例えばアルコキシ基（例えば
メトキシ、エトキシ）、スルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホンアミド）、アシルアミノ基（例えばアセチル
アミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基〔例えばエト
キシカルボニルアミノ〕、カルバモイルオキシ基（例え
ばＮ−メチルカルバモイルオキシ）、ウレイド基（例え
ばＮ−メチルウレイド）、ヌルファモイル基（例えばス
ルファモイル、メチルスルファモイル〕、アルキルチオ
基（例えばメチルチオ）、スルホ基、シフ／基、スルホ
ニル基（例えばメタンスルホンル）、アミン基（例えば
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）、カルボキシル基又はアリー
ル基（例えばフェニル）があげられる。

Ｂ１及び几　が７リール基の場合、炭素数乙ないしＩＯ
のもので、例えばフェニル、ナフチルがあげられ、これ
らはアルキル基について述べた置換基やヒドロキシ基で
置換されていてもよい。

几１及び几　のヘアロ環基としては、窒素、酸素、硫黄
、リン、セレ／のへテロ原子の少なくとも一８１ｔ−含
む３負ないしｒ員のものであシ、例えばテトラヒドロフ
ルフリル、ピロリシアーＪ−イル、−一オキサゾリル、
コーイミダゾリルがあげられる。

Ｒ１と几２とが結合して形成される複素環としては、！
負ないし７員のもので、例えばモルホリノ基、ピロリシ
フ基、ピはリジノ基があげられる。

Ｘで災わされる無機酸としては、例えばＨＣ１、Ｈ８０
，、Ｈ３ＰＯ４、ＨＮＯ３、ＨｃｔＯ４、ＨＢｒＸＨＩ
、ＨＰＦ、、ＨＢＦ、６ｘ、有機酸とＬテハ、ｆｌＪ、
ｌ””ンゼンヌルホン酸、トルエンスルホン酸、１、！
−ナフタレンジヌルホン酸、トリフルオロ酢酸、メタン
スルホン酸、トリフルオロメタンスルホ／酸があげられ
る。

式（１）において、Ｒ及び几　としては、アルキル基、
置換アルキル基、及びＲとＲとで環を形成する場合が好
ましく、特にアルキル基、及び置換アルキル基が好まし
い。

式（Ｉ）で示されるｐ−７ユニレンジアミン系発色現儂
主薬は、遊離のアミンの形では不安定であシ、製造、貯
蔵及び使用時にはｎ’−，０である方が好ましいが、ア
ルカリ性の処理液中では一般にｎ　＝　００形で作用す
る。

本発明に使用される化合物〔Ｉ〕の具体例を以下に示す
が、これらに限定されるものではない。

（ｎ＝Ｏで示す） Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ３ （ｎ）Ｃ３Ｈ７Ｃ３上（７（ｎ） Ｎ ／　＼ Ｃ２Ｈ３ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ８Ｏ□ＣＨ３／　＼ ＣＨＣＨ２ＣＨ２８０□ＣＨ３ Ｈ３ に１−１−１２Ｕδしｉ″ｉ３ ＣＩ−ＪＯ） Ｃｌ−−２／　） 上記１−／〜Ｉ−，２−の化合物の塩酸塩、硫酸塩、１
）−）ルエンヌルホ／酸塩、１、！−す７タレ／ジスル
ホ／酸塩が％に好ましい。

本発明の上記一般式〔Ｉ〕で示される化合物は、ジャー
ナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイアテイー（
Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉ
ｃａｌ　　５ｏｃｊｅｔｙ）、　７３巻、３１００頁（
／り３７年）、米国特許第コ、１０１．−ダ３号、同一
、！Ｊ２　、Ｊ４を１号、同一、！タコ。

３６３号、同一、Ｉｔぶ、２７７号、同一、６／Ｊ　、
１００号、同一、６り！、−３弘号、特公昭！Ｉ−／弘
、ｊｊＰ号、１ｑ４Ｊ−４Ｊ　、７ｊ−号及びそこに引
用された特許に記載の方法で容易に合成できる。

本発明の発色現像主薬は処理液に添加してもよいし、感
材中に添加してもよい。その添加量は処理液に添加する
場合、処理液／ｌ当Ｆ）／ｆ〜１０ｏｔｃｒ）範囲であ
ることが好ましく、よル好ましくはＪｔ−ｊＯｆの範囲
である。また１、感材中に添加する場合は、本位面積当
り感材全鋼量に対して０．７〜／Ｑ倍モル、よシ好まし
くはＱ、２３〜３倍モル添加される。発色現像生薬はハ
ロゲン化銀乳剤を含む感光層あるいはそれ以外の層（中
間層、現像主薬内蔵層、保護層、下塗ｐ層など）Ｋ添加
することができる。

本発明の発色現像主薬全処理液に添加する場合は、その
まま添加するか、又はあらかじめメタノール、エタノー
ル、メチルセロソルブ等の水可溶性溶媒や水に！解した
ものを添加することができる。感材中に添加する場合は
、これらの化合物は水溶液の場合は、そのまま親水性コ
四イド溶液に分散してもよいし、成るいは、ラテックス
とか他のポリマーを用いる方法やｏｉｌ／ｉｌ／型の分
散法によって親水性コロイド溶液に分散する。

ｏｉｌ／水乳化水乳化型分散−られるオイルはオイルプ
ロテクト型感材で使用しているカラー溶解用オイルがあ
る。例えばトリーロークレジルフォスフェート、トリへ
キシルフォスフェート、ジオクデルプチルフオヌ７エー
ト、ジブチル７タレート、ジエテルヲクリルアミド、−
１弘−ジアリルフェノール、安息香識オクチル等があげ
られる。

これらを溶解したオイル相を水相に分散するには普通の
界面活性剤が用いられる。例えばカルボ／識、ヌルホン
酸、燐酸、硫散エステル、燐酸エステル基等の酸性基金
含むアニオン界面活性剤やノニオ１、カテオ１、両性の
界面活性剤が用いられる。

親水性コロイドとしてはゼラチンを始め写真用バインダ
ーとして知られているものが用いられる。

例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー　ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、セルローヌ硫酸エステル等の如き
セルロース銹導体、アルギン駿ンーダ、澱粉誘導体、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸ポリア
クリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピ
ラゾール等の単一成るいは共重合体の如き多樵の合成親
水性高分子物質を用いることができる。成るいはラテッ
クス等も加えてよい。その例として米国特許Ｊｚｉｒｏ
ｒｒ号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ−ｃｌｏｓｕｒｅ　
Ａｕｇｕｓｔ　　／り７　ｔＡ／　４４　Ｆ−／　！ｒ
ｊｏＫ記載の化合物がらげられる。

またこの乳化物には公知の写真用酸化防止剤、成るいは
安定剤を加えることができる。例えばハイドロキシノン
誘導体、アスコルビン酸等のレダクトン類、ヒドロキシ
ルアミン類、スルホニル化合物、活性メチレン化合物等
を加えることができる。

本発明の発色現像主薬は一種以上組合わせて使用しても
よい。

発色現像の処理はＪＯ’Ｃ以上、２００秒以下、好まし
くは３３°Ｃ以上／７０秒以下、最も好ましくはＪＪｃ
′Ｃ以上１３０秒以下で処理することであシ、３０００
以上−００秒以上の処理を行なうときには現像かぶシが
悪化する。％に温度よシ処理時間が重要であ９２００秒
を越えると現像カブリが著しく上昇し好ましくない。な
お、本発明においては発色現像処理の処理時間とは、か
ぶシ処理を始めてから次の処理が始まるまでの時間を指
し、光かぶシ処理を行なう前の前浸漬時間は処理時間の
中には含まれない。

処理温度は、らまシ高いとかえって現像かぶシが増加す
るため３０°Ｃ以上ｔｏ’ｃ以下が好ましく、よシ好ま
しくはｊＪ’ｃ以上μ、ｒ　’ｃ以下であル、最も好ま
しくは３！００以上≠３０Ｃ以下で処理することである
。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子のべ面が予めかぶらさ
れてなく、シかも潜像を主として粒子内部に形成するハ
ロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、
ハロゲン化銀乳剤全透明支持体上に一定量（０，１〜Ｊ
ｔ／ｍ２）塗布し、これにｏ、ｏｉないし７０秒の固定
された時間で露光を与え下記現像浪人（内部型現像液）
中で、／ｒ’ｃで３分間現像したとき通常の写真濃度測
定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布し
て同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ
（六回型現像液）中で、２ｏ０ｃで乙分間現儂し次場合
に得られる層大ａ度の、少なくとも３倍大きい！１度を
有するものが好ましく、よシ好ましくは少なくとも１０
倍大きい濃度含有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　　　コ？亜硫酸ソ
ーダ（無水）　　　　　　　　２０２ハイドロキノン　
　　　　　　　　　　　　　ｒ２炭酸ソー・ダ（−水塩
）　　　　　　　！Ｊ、ＪＰＫＢｒ　　　　　　　　　
　　　　　　　　ＩｆＫＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　ｏ、ｚｔ水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　／Ｅ茨面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　　−０ｊ？Ｌ−アスコ
ルビン酸　　　　　　　　　１ｏｙＮ　ａ　Ｂ　Ｏ−４
’　Ｈ２０ｊ　ｚ　？ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　
　　　　　／を水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　／Ｅ内内型型乳剤具体例としては例えば、米国特許第
一、！タコ、−３０号に明細書く記載されているコンバ
ージョン型ハロゲン化銀乳剤、米国特許３．７ぶ１、２
７４号、同ｊ　、　！３０．４３７号、同ｊ、Ｐ２３．
ｊｌＪ号、同経、０３！、／１ｊ号、同≠、３り！、弘
７を号、同μ、６０４ｔ、ｊ７０号、特開昭ｊｓ−ｉｔ
ｔｔｉダ号、同ｊｊ−ノー７３≠２号、同ｊｊ−ｊＯＪ
Ｊ−号、同！乙−ＪＪ４Ｆ／号、同ｊ５ｉ’−２０８’
！４１−０号、同４Ｏ−１０７４４ｃ／号、同４／−Ｊ
／３７号、特願昭ぶ／−３八らコ号、リサーチ・デイヌ
クロージャー誌＆２３．ｔ１０ＣＩＹｌｒＪ年ｌ／月発
行）Ｐ−３６に開示されている特許に記載のコア／シェ
ル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
１以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、これ
ら株々の結晶形の複合形をもつもの、マ九それらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化鋼、臭化銅混合ハロ
ゲン化銀があシ、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル−以下の塩（
沃）臭化銀、〔沃〕塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、−μｍ以下で０
．７μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは７μｍ以
下０．７！μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くても
広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良の
九めに粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの士≠Ｑ−
以内、好ましくは士Ｊｏｇｐ以内に全粒子の２θ％以上
が入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散
」７１０ゲ／化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい
。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる一種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子全同一層に混合また
は別層に重層撞布することができる。さらに一種類以上
の多分散ノヘロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分
散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用するこ
ともできる。

本発明に使用するノ・ログ／化銀乳剤は、粒子内部また
は六回に硫黄もしくはセレノ増感、還元増感、貴金属増
感などの単独もしくは併用によシ化学増感することがで
きる。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ａ／７４弘３−■（／り７を年／−月発行）Ｐ
−３などに記載の特許にある。

本発明に用いる４真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌扁／７６≠Ｊ−■（／２７ｊ年７−月発行）Ｐ
コ３〜コ≠などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中ちるいは写真処理中のカブリ防止剤 カブリ防止剤または安定剤を含有させることができる。

詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
誌＆７７６≠ｊ−■（／り７を年１２月発行）および、
Ｅ、Ｊ、Ｂｉｒｒ着“５ｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎ　ｏ
ｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｉｌｖｅｒ　Ｈａｉｌ
ｄｅ　　Ｅｍｕｌｓｉｎ”（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）、
／り７１年刊などに記載されている。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。カラーカプラーは、芳香族第一級アミン系発色現像
薬の酸化体とカップリング反応して実質的に非拡散性の
色素を生成または放出する化合物であって、それ自身実
質的に非拡散性の化合物であることが好ましい。有用な
カラーカプラーの典型例には、ナフトールもしくはフェ
ノール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール
系化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合
物がおる。本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼ／
りおよびイエローカプラーの具体例は「リサーチ・ディ
スクロージャー」誌Ａ／７６４ｔ３（／り７を年７．２
月発行）Ｉｌｌ■−り項、同＆／１７／７（／り７り年
／／月発行）および特願昭Ａ／−ＪＪ４ＬｊＪ号に記載
の化合物およびそれらに引用された特許に記載されてい
る。

なかでも本発明に使用できるイエローカプラーとしては
、ｒＲ素素子子離脱型窒素原子離脱型のイエロｍ：当量
カプラーをその代災例として挙げることができる。特に
α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の
堅牢性、特に光堅牢性が優れておシ、一方、α−ベンゾ
イルアセトアニリド系カプラーは高い発色ａ度が得られ
るので好ましい。

また本発明に好ましく使用できる！−ピラゾロン系マゼ
ンタカプラーとしては、３位がアリールアミノ基又はア
シルアミノ基で置換された！−ピラゾロン系カプラー（
なかでも硫黄原子離脱型の二当量カプラー）である。

更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプラーであって
、なかでも米国特許第３，７２３，０６７号に記載のピ
ラゾロＣ６，／−Ｃ）（１、コ。

弘〕トリアゾール類等が好ましいが、発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第≠、
！００．４３０号に記載のイミダゾ〔ｉ、ｚ−ｂ）ピン
ゾール類はいっそう好ましく、米国特許第弘、Ｊ≠ｏ、
ｔｚａ号に記載のピラゾロ（１、ｔ−ｂ）（１、コ、μ
〕トリアゾールは特に好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許第一、≠７μ、−タ３号、同μ。

０１２．２１Ｊ号等に記載されたナフトール系およびフ
ェノール系のカプラー、米国特許３，７７２．００−号
に記載されたフェノール核のメタ位にエチル基以上のア
ルキル基を有するフェノール系シアンカプラーであシ、
その他−１！−ジアシル７ミノ置換フエノール系カプラ
ーも色像竪牢性の点で好ましい。

発色色素が適度の拡散性を有するカプラー、無呈色カプ
ラー　カップリング反応に伴って現像抑制剤を放出する
ＤＩＲカプラーやポリマー化されたカプラーも又使用で
きる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀７モルあたｐｏ、ｏｏｉないし１モルの範囲であシ、
好ましくイエローカプラーではＯ８Ｏ／ないし０．６モ
ル、マイ／タカプラーでは、０．０３モルないしく７．
３モル、またシアンカプラーでは０．００−ないし０．
３モルである。

本発明にはカプラーの発色性を向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代六例は特願昭ｔ
／−３２≠６−号３７４ｔ〜３り７頁に記載のものがあ
げられる。

本発明のカプラーは高沸点および／または低沸点の有機
溶媒に溶解し、ゼラチンまたはその他親水性コロイド水
溶液中に、ホモジナイザー等高速攪拌によシ、コロイド
ミル等の機械的な微細化によりあるいは超音波を利用し
た技術によシ乳化分散せしめ、これを乳剤層中に添加せ
しめる。この場合、高沸点Ｖ機溶媒は必ずしも用いる必
要はないが、特願昭６７−３−弘６−号４Ｌ≠Ｏ〜グ６
７頁に記載の化合物を用いるのが好ましい。

本発明のカプラーは特開昭４Ｊ−２１３２７２号中に分
散させることができる。

本発明の感光材料には、それがカラー感光材料である場
合種々の退色防止剤を用いることができる。有機退色防
止剤としてはハイドロキノ／類、ｔ−ヒドロキシクロマ
ン類、！−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類、
ｐ−アルコキシフェノール類、ビスフェノール類を中心
としたヒンダードフェノール類、没食子酸紡導体、メテ
レ／ジオキシベンゼン類、アミンフェノール類、ヒンダ
ードアミン類およびこれら各化合物の７エノール性水酸
基をシリル化、アルキル化したエーテルもしくはエステ
ル銹導体が代六例として挙げられる。

また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体お
よび（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）ニ
ッケル錯体に代戎される金属錯体なども使用できる。

イエロー色素儂の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第≠、コＡｔ、Ｊり３号に記載され九ような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めＫは、特開昭ｔａ−ｉｔｙｔ４ｔ４を号に記載のスピ
ロインダン類、および特開昭１！−０２？３３号に記載
のハイドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置
換したクロマン類が好ましい結果を与える。これらの化
合物は、それぞれ対応するカラーカブ２−に対し通常！
ないし１００重量囁ヲカプラーと共乳化して感光層に添
加することによシ、目的を達することができる。シアン
色素像の熱および特に光による劣化を防止するためには
、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導
入することが有効である。また保護層などの親水性コロ
イド層中にも紫外線吸収剤全添加することができる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染剤、帯電防止剤やヌベリ性改良剤等を添
加する事ができる。

これらの添加剤の代異例は、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌屋／７１≠３（／り７０年７−月発行）および同
１ｒｙｉ６（ｉり７り年／７月発行）に記載されている
。

本発明は支持体上に少なくとも一つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性；支持体側から青感性、緑感性、赤ｇ性；
支持体側から青感、赤感性、緑感性；又は支持体側から
緑感性、赤感性、青感性である。また前記の各乳剤層は
感度の異なるλつ以上の乳剤層からできていてもよく、
また同一感性をもつコつ以上の乳剤層の間に非感光性層
が存在していてもよい。赤感性乳剤層にシアン形成カプ
ラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感
性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通
常である。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、
白色反射層などの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の感光材料のうち、前記子めかぶらされていない
内層型乳剤を使用し次場合には、像様露光の後、光又は
造核剤によるかぶシ処理を施した後又は施しながら、ｐ
−７ユニレンジアミン系発色現像薬を含む賢面現像液で
現像、漂白・定着処理することによシ直接ポジカラー画
像を形成することができる。

特にｐＨ／　／　、ｊ以下の低ｐ　Ｈ発色現像渣を用い
ても良好な直接ポジカラー画像が得られる点で本発明の
上記感光材ｙ＃＋Ｖｉｗ利である。

本発明において用いることのできる前記のかぶシ処理は
、いわゆる「光かぶ＃）法」と呼ばれる感光層の全面に
第二の露光を与える方法及び「化学的かぶシ法」と呼ば
れる造核剤の存在下にて現像処理する方法のうちのどち
らを用いてもよい。造核剤および光の存在下で現像処理
してもよい。また、造核剤全含有する感光材料をかぶ９
露光してもよい。

光かぶり法に関しては、特開昭Ａｊ−ｒ／３３７号に記
載されておシ、本発明に用いうる造核剤に関しては特開
昭６３−１０６ｔｊ４号７４／９頁〜コア頁に記載され
ており、特に同明細書中一般式（Ｎ−／）と〔Ｎ−コ〕
で示される化合物の便用が好ましい。

一般式（Ｎ−／）で示される化合物の具体例を以下にあ
げる。

（Ｎ−１−／）ｊ−エトキシーコーメチルー／−プロー
でルギルキノリニウム　フロミド （Ｎ−Ｉ−λ）ヨーメチル−／−（ｊ−（ヨー（グーメ
チルフェニル）ヒドラゾノ〕ブチル）キノリニウム　ヨ
ーシト （Ｎ−１−ｊ）Ａ−エトキシチオカルボニルアミノ−ヨ
ーメチル−ｌ−ブローでルギルキノリニウムトリフルオ
ロメタンスルホナート （Ｎ−１−μ）ａ−（ｊ−ペンゾトリアゾールカル〆キ
サミド）−コーメチルー／−プロパルギルキノリニウム
　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−ｊ）　　ぶ−（ｊ−（ｊ−（ｊ−メルカプト
−／　、　Ｊ　、μｍチアシアシールー−−イルチオ）
プロピル〕ウレイド１−−−メチル−／−プロパルギル
キノリニクム　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−■−６）／−プロパルギル−ヨー（／−プロペニ
ル〕キノリニウム　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−７）　　７−二トキシチオカルメニルアミノ
ー７０−プロパルギル−１、コア３．≠−テトラヒドロ
アクリジニクム　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−ｒ）　　６−ニトキシチオカルポニルアミノ
ー／−フロパルギルーコ、３−ペンタメチレンキノリニ
ウム　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−タ）Ａ−（、？−（ｊ−メルカプトテトラゾ
ール−／−イル）ベンズアミド〕−／−プロパルギル一
一、３−ペンタメチレンキノリニウム　プロミド （Ｎ−１−１０）　７−ＣＪ　−（Ｎ−（Ｊ−（ｚ−メ
ルカプト−１、３．≠−チアジアゾールーーーイル）チ
オエチル〕カルバモイル１プロパンアミド〕−ＩＱ−プ
ロ／Ｒルギルー１、Ｊ、！、μ−テトラヒドロアクリジ
ニクム　テトラフルオロボーレート （Ｎ−Ｉ−／／）７−ニトキシチオカルボニルアミノー
ＩＯ−プロパルギル−ｉ、ｉ−ジヒジロアクリジニタム
トリフルオロメタンスルホナート（Ｎ−１−／Ｊ）　　
７−　（ｊ　−（、ｔ−メルカプトテトラゾール−７−
イル）ベンズアミド）−１０−プロノでルギルー７．コ
ージヒドロアクリジニウムブロミド 一般式（Ｎ−Ｉｆ）で示される化合物の具体例を以下に
示す。

（Ｎ−■−／）／−ホルミルーー−（≠−〔３−（−一
メトキシフェニル）ウレイド〕フェニル１ヒドラジン （Ｎ−ｌｌ−コ）　ｌ−ホルミルーー−（≠−〔３−（
Ｊ−メルカプトテトラゾール−／−イル）ベンズアミド
〕フェニル１ヒドラジン （Ｎ−［−ｊ）／−ホルミルーーー〔弘−（３−ＣＮ−
Ｃ３−メルカプト−≠−メチルー１、−１４’−）ＩＪ
アゾール−３−イル）カルノ（モイル〕プロパンアミド
１フェニル〕ヒドラジン（Ｎ−ｆｌ−４Ｌ）ｉ−ホルミ
ルーーー〔弘−（３〔Ｎ−（ｊ−メルカプト−１、！、
≠−テアジアゾールーコーイル）カルバモイルモイル〕
プロ／Ｉ！ンアミド）フェニル〕ヒドラジン （Ｎ−ｎ−ｊ）　　コー〔μｍ（ｊ−（Ｎ−べ／シトリ
アゾールー！−カルボキサミド）カル／くモイル〕プロ
パンアミド１フェニル〕−／−ホルミルヒドラジ／ （Ｎ−］１−Ａ）／−ホルミル−λ−１≠−〔３−（３
−フェニルチオウレイド）ベンズアミド〕フェニル）−
ヒドラジン （Ｎ−ｎ−７）　　／−ホルミルーー−（弘−〔３−（
ｊ−メルカプトテトラゾール−／−イル）ベンゼンヌル
ホ／アミド〕フェニル）ヒドラジン本発明に用いること
のできる前記造核剤の作用を促進するための造核促進剤
としては、任意にアルカリ金属原子またはアンモニウム
基で置換されていてもよいメルカプト基金少なくとも／
り有する、テトラザインデン類、トリアザインデン類及
びはンタザインデ／類および特開昭４／−／３４り弘を
号（−〜６頁および／６〜μ３頁）、特開昭Ａｊ−１０
１ｚｔＪｔ号第Ｊ頁〜１６頁に記載の化合物を挙げるこ
とができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるものではない。

（Ａ−／）ｊ−メルカプト−１、コ、弘−トリアゾロ〔
≠、ｊ−ａ）ピリジン （Ａ−，２）ｊ−メルカプト−１、−１４Ｌ−トリアゾ
ロ〔）、ｊ−ａ）ピリミジ／ （Ａ−Ｊ）ｊ−メルカプト−７−メチル−７゜−２≠−
トリアゾロ〔弘ｒ　”　−ａ）ピリミジン〔Ａ−≠〕　
−一メルカブトー！−メチルチオ−１、３．弘−チアジ
アゾール （Ａ−ｊ）Ｊ−メルカプト−弘−メチル−７゜！、４ｔ
−）リアゾール （Ａ−ｊ）　　−一（３−ジメチルアミノプロピルチオ
）−！−メルカプトーｉ、３．ｔｔ−チアジアゾール塩
酸塩 （Ａ−７）、？−−メルカプトー！−メチルチオメチル
チオ−１、Ｊ、４ｔ−チアジアゾールナトリクム塩 （Ａ−４）　　弘−〔−一モルホリノエチル）−３−メ
ルカプト−１、−１弘−トリアゾール（Ａ−２）　　２
−Ｃ２−Ｃコージメチルアミノエチルチオ）エテルチオ
〕−！−メルカプト−７゜３、弘−チアジアゾール塩酸
塩 （Ａ−１０）　　コー（ａ−ジメチルアミノへキシルチ
オ）−！−メルカプトー／　、　ｊ　、μｍチアジアゾ
ール塩塩基 塩核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤やその他の親水性コロイド層（中間層や保護
層など）中に含有させるのが好ましい。特に好ましいの
はハロゲン化銀乳剤層中又はその隣接層である。

造核促進剤の添加量はハロゲン化銀７モル当シ１０　〜
１０　　モルが好ましく、更に好ましくは１０　〜１０
　　モルである。

また、造核促進剤を処理液、即ち現像液あるいはその前
浴に添加する場合にはその／Ｅ当クシ１０−８〜１０　
モルが好ましく、更に好ましくは１Ｏ−７Ｐ−７０モル
である。

また二種以上の造核促進剤を併用することもできる。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラヌテツクフイル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸醋酸セルロース、ポリヌチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ１１次
はα−オレフイ／ポリマー（９’ｌｌえばポリエチレン
、ポリプロピレン、エチレン／ブチ／共重合体）等を塗
布またはラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

ハ四ゲン化銀写真乳剤ｌやその他の親水性コロイド層の
塗布には、例えばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カ
ーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知の種々の方法
を使用することができる。

ま念、必要に応じて、米国特許第一４１／コタ≠号、同
第−７６７７り７号、同第３！コロ！−を号、同第３１
０１２μ７号等に記載の方法により、多層を同時に塗布
してもよい。

また、本発明の感材がカラー拡散転写法用に使用される
場合、色材として色素現像薬を使用する事ができるが、
色材自身としてはアルカリ性（現像液中）で非拡散性（
非移動性）であるが、現像の結果、拡散性色素（又はそ
の前駆体）を放出する型の色材を使用する方が有利であ
る。この拡散性色素放出型色材（ＤＲＲ化合物）として
は、拡散性色素を放出するカプラーが好ましい。

本発明の感材がカラー拡散転写法に用いられる場合、写
真乳剤は受像層が塗布されている支持体と同一の支持体
上に一体として塗布されていてもよいし、又別の支持体
上に塗布されていてもより０またハロゲン化銀写真乳剤
層（感光要素）と受像層（受像要素）とはフィルムユニ
ットとして組合わされた形態で提供されてもよいし、又
分離独立した写真材料として提供されてもよい。また、
フィルムユニットとしての形態は、露光、現像、転写画
像の鑑賞を通じて終始一体化されたものでもよいし、或
いは現像後、剥離するタイプのものでもよいが、本発明
にとっては後者のタイプの方がよシ効果的である。

本発明は穐々の写真感光材料に適用することができる。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転べ一ノ七−、インヌタントカラーフイ
ルムなどを代茂例として挙げることができる。また、フ
ルカラー複写機やＣＲＴの画像を保存する九めの力２−
ハードコピーなどにも適用できる。本発明はまた、「リ
サーチ・ディスクロージャー」誌ム／７／２３（／り７
を年７月発行）などに記載の三色カプラー混合を利用し
之白黒感光材料にも適用できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、前
記本発明の発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶
液である。

さらに本発明の現像主薬と併用しうる発色現像主薬とし
ては、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代穴例としては３−メチル−≠−アミノーＮ、Ｎ−ジエ
チルアニリン、３−メチルーダ−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−弘−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
テルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリ／及びこれらの硫酸塩、
塩醗塩もしくはｐ−トルエンヌルホン酸塩が挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ一種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、イ／ゾテアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩、ヒドラジ７類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミ１、カテコールスルホ／酸類、トリエチレ
ンジアミン（１、４Ｃ−ジアザビシクロ〔コ。

−１−〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニワム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラーナトリウムメロンハイドライドのよ
うなカブラセ剤、／−フェニル−３ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノボジホスホン酸、アルキルホスホ／酸、ホスホノ
カルボ／酸に代置されるような各種キレート剤、例えば
、エチレンジアミ／四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリ
デン−７、／−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−
トリメチレンホヌホン酸、エテレ／ジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ１、Ｎ’−テトラメチレ／ホヌホン酸、エチレ／ジア
ミ／−ジ〔Ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸〕及びそれらの
塩を代賢例として上げることができる。

これらの発色現像液のｐＨはり〜／コであることが一般
的であＦ）、Ｐ、Ｊ〜／１、！が好ましい。

またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真感
光材料にもよるが、一般に感光材料７平方メートル当た
ｔｒｉＩＩ以下であシ、補充液中の臭化物イオン濃度を
低減させておくことによｆ）３００ｄ以下にすることも
できる。補充量全低減する場合には処理槽の空気との接
触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を
防止することが好ましい。また現傭液中の臭化物イオン
の蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減す
ることもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化全図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（ＩＩ
Ｉ）、クロム（■）、銅（ｎ）などの多価金属の化合物
、退散類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代茨的漂白剤としてはフェリシアン化物：重クロム酸塩
；鉄（１）もしくはコバルト（ｆｌｉｔ）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、１、３−ジアミノプロ、１７四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
＆類４Ｌ＜はクエン酸、酒石酸、す／ゴ酸などの錯塩；
過硫駿塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．ｒりＪ、１１１号、西独特許第７
．−２０，１１１２号、特開昭３３−タＪ　、４３０号
、リサ〒チ・ディスクロージャー４１７．１２２号（／
り７Ｊ’年７月）などに記載のメルカプト基またはジヌ
ルフイド結合を有する化合物；特開昭ｊ（７−／４ｔＩ
、１２２号に記載のチアゾリジン肪導体；米国特許第Ｊ
　、　７０４　、７６７号に記載のチオ尿素訴導体；特
開昭１１−／６．２３３号に記載の沃化物塩；西独特許
第コ。

７弘ｒ、ａＪｏ号に記載のポリオキシエチレン化合物類
：特公昭ｇｔ−ｒ♂３６号記載のポリアミン化合物；臭
化物イオン等が使用できる。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であシ、特
にチオ硫酸アンモニワムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルメニル重亜硫散付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程の水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラ
ー等使用素材による〕、用途、更に水洗水温、水洗夕／
りの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々
の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向
流方式における水洗夕／り数と水量の関係は、Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ口ｏ
ｎＰｉｃｔｕｒｅａｎｄ　　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第Ｊ４４巻、Ｐ、、２弘ｔ−一
よＪ（／Ｐｊ１年！月号）に記載の方法で、求めること
ができる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、弘〜
？でらシ、好ましくは３〜？である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の％注、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１ｊ−４ｔｊｏＣで一〇秒〜ＩＯ分、好ましく
はコ！〜ｔｉｔｏ’ｃで３０秒〜！分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代）、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭１７−４．Ｊ弘３号、Ｊ６’
−７’１．１３１７号、６０−２２０．Ｊ＜４１号に記
載の公知の方法はすべて用いることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバ
ーフロー液は脱銀工程等地の工程において再利用するこ
ともできる。

本発明における各種処理液は７０°Ｃ−ｊＯ’ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜ｊｒ’ｃの温度が標準
的であるが、よシ高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したシ、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

各処理工程における補充量は少ない方が好ましい。補充
液量は感光材料の単位面積当シの前浴の持込み量に対し
て、０１７〜１０倍が好ましく、さらに好ましくは３〜
３０倍である。

本発明の内層型乳剤含有感光材料は、六回現像液を用い
て現像することＫより直接ポジ画像を得ることができる
。次面現像液はそれによる現像過程が実質的に、ハロゲ
ン化銀粒子の民面にある潜傷又はカブリ核によりて誘起
されるものである。

ハロゲン化銀溶解剤を現像液に含まないことが好ましい
けれども、ハロゲン化銀粒子の像面現像中心による現像
が完結するまでに内部潜偉が実質的に寄与しない限シ、
ハロゲン化銀溶解剤（たとえば亜硫酸塩）を含んでもよ
い。

現像液にはアルカリ剤および緩衝剤として水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、リン酸３ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム等を含ん
でよい。これらの薬剤（ａｇｅｎｔｓ）の含有量は、現
像液のｐＨを前記２〜ノ、２、好ましくはｐＨＰ　、ｊ
〜／１、！とするように選ぶ。

現像液にはまた直接ポジ画像の最小濃度をより低くする
ために、たとえばベンズイミダゾール類、たとえば！−
二トロベンズイミダゾール；べ／シトリアゾール類、た
とえばベンゾトリアゾール、！−メチルーベンゾトリア
ゾール等、通常カブリ防止剤として用いられる化合物を
含むことが有利である。

本発明の感材が拡散転写法用フィルムユニット用に用い
られる場合には粘性現像液で処理することが好ましい。

この粘性現像液はハロゲン化銀粒子の現像（と拡散転写
色素像の形式と）に必要な処理成分を含有した液状組成
物であって、溶媒の主体は水でアシ、他のメタノール、
メチルセロソルブの如き親水性溶媒を含むことも、ある
。好ましくは処理組成物は高分子量のポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシエチルセルローズ、ナトリウムカルボ
キシメチルセルローズの如き親水性ポリマーを含有する
。これらのポリマーは処理組成物に室温で／ボイズ以上
、好ましくは１００〜７０００ボイズ程度の粘度を与え
るように用いるとよい。

上記の処理組成物は、米国特許−、にＩｌｌ　、　／ｒ
ｉ号、同ｓ、ｔｐ、ｉ、ｒｒｔ号、同２，１１３゜７３
．２号、同一、７２３　、ＯＪ１号、同ｊ、０ｊｊ６、
≠り７号、同！、０３４．４ｔＰＪ号、同３゜／ｊ２．
６１！号等に記載されているような圧力により破裂可能
な容器に充填して使用することが好ましい。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例によシ詳細に説明するが、本発明
はそれらに限定されるものではない。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の六個に１次の第−層から弟子四層を、裏
側に弟子五層から弟子六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（μ２／ｍ２）を白色顔料として、また微量０
．００Ｊｆ　／　ｍ　　の群青を青み付は染料として含
む（支持体の表面の色度はＬｌ　ａ”　ｂ”系でｒｒ、
ｏ、−０，２０，−０，７１であつ九。）。

（ｇ光膚組成） 以下に成分と塗布量（２／ｍ　単位）を示す。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。各
層に用いた乳剤は乳剤ＥＭ／の展性に準じて作られた。

但し弟子四層の乳剤は妹面化学増感しないリップマン乳
剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層〕 黒色コロイド銀　　　　　・・・　ｏ、ｉ。

ゼラチン　　　　　　　　・・・　０．７０第−層（中
間層） ゼラチン　　　　　　　　・・・　０．７０第３層（低
感度赤感ＮＩ） 赤色増感色素（ＥｘＳ−ｉ、、２．３）で分光増感され
た臭化＠（平均粒子サイズ０．．２３μ、サイズ分布〔
変動係数〕ｒｓ、八面体）φ　・　・　　　Ｏ，Ｏ４を 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、コ、３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀３モルチ、平均粒子サイズｏ、ｐｏμ
、サイズ分布１０％、八面体）　　　　　　　　・・・
　ｏ、ｏｒゼラチン　　　　　　　　・・・　１、００
シアンカプラー（ＥｘＣ−１、ｄｌ　３全／：／：ｏ、
コ）　　　　　　・・・　０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ
−１、コ、３、グ等量）・　　　ｏ、ｉｒ スティン防止剤（Ｃｐｄ−ｊ） 番　　　０　　、　００３ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−４） １　＠　　　０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、−１３等量〕・　φ　・
　　　Ｏ、／　λ ＃！弘層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／　、　２　、　Ｊ　）で分光
増感された臭化銀（平均粒子サイズｏ、ｔｏμ、サイズ
分布／Ｊ１、八面体） −・　　　０．／４ｔ ゼラチ／　　　　　　　　　・・　１、００シアンカプ
ラー（ＥｘＣ−１、−１３を／：／：Ｏ，コ〕　　　　
　　・・・　０．Ｊσ退色防止剤（Ｃｐｄ−７，コ、！
、グ等量〕−−ｏ、ｉｒ カブ２−分散媒（Ｃｐｄ−ぶ〕 ０．０Ｊ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、−１３等量〕１　・　　
　Ｏ、／　− 第１層（中間層） ゼラチン　　　　　　　・・・　ｉ、ｏ。

混色防止剤（Ｃｐｄ−７）・−・　０．Ｏｒ混色防止剤
溶媒（Ｓｏｌｖ−Ｉｔ、３等１ｔ）ｌ　−０，／　　乙 ポリマーラテックス（ｃｐｃｔ−ｒ） −−−ｏ、ｉ。

第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（Ｅｘａ−弘）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ００２３μ、サイズ分布ｒｌ、八面体）
　　・・・　ｏ、ｏ≠緑色増感色素（ＥｘＳ−μ）で分
光増感された塩臭化銀（塩化＠３モル噂、平均粒子サイ
ズ０．４ｔθμ、サイズ分布１０−１八面体）・　・　
・　　　０．０１ ゼラチン　　　　　　　・・・　０．１０マゼンタカプ
ラー（ＥＸＭ−１、−１３等量ン・　・　・　　　０　
、　／　／ 退色防止剤（Ｃｐｄ−タ、−２ｇを等量〕―　・　・　
　　０．／ｊ スティン防止剤（Ｃｐｄ−７０，／１、／コ、／３ｔ−
１０ニア：７：／比で） ０．０２１ カブ２−分散媒（ｃｐｃｔ−１ ｅ　−０，０２ カプラー溶媒（８ｏ１ｖ−弘、６等量）・　・　・　　
　Ｏ、／　！ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−ＩＩ）で分光増感された臭化銀
（平均粒子サイズ０．乙！μ、サイズ分布／６哄、八面
体）　・・・　０．１０ゼラチン　　　　　　　　・・
・　ｏ、ｔ。

マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、−１３等量）・　・　
・　　　Ｏ、／　／ 退色防止剤（Ｃｐｄ−２，２６等量） ・　１　　０．／ｊ スティン防止剤（Ｃｐｄ　−１０、ｌ１、／−１／３金
／Ｑニア：７：ｌ比で） ０　、０コ　！ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−１ ・　・　・　　　０　．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−弘、６等量）・　・　　　Ｏ
、／　！ 第２層（中間層） 第１層と同じ 第り層（イエローフィルター層） イエローコロイド＃（粒子サイズ１００１’）・　・　
・　　０．／　　コ ゼラチン　　　　　　　　・ｅ−０，７０混色防止剤（
Ｃｐｄ−７）・・・　０．０３混色防止剤溶媒（Ｓｏｌ
ｖ弘、３等量）ｌ　・　　ｏ、ｉ。

ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−ｒ） ０．０７ 第１Ｏ層（中間層） 第３層と同じ 第１／層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、Ａ）で分光増感された臭化
＃ｉ（平均粒子サイズＯ５弘Ｏμ、サイズ分布！蚤、八
面体）・・・　０．０７青色増感色累（ＥｘＳ−ｊ、６
）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀ｒモルー１平均粒
子サイズ０．１０μ、サイズ分布／／慢、八面体）・　
・　・　　　Ｏ、／　グ ゼラチ／　　　　　　　・・・　ｏ、ｔ。

イエローカプラー（ＥｘＹ−１、コ等量）・　・　・　
　　０．Ｊｊ 退色防止剤（Ｃｐｄ−／４′） ・　・　・　　　Ｏ、／　０ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１、／ｊを／：Ｊ比で〕　　
　　　　　　・―Φ　０．００７力プラー分散媒（Ｃｐ
ｄ−６） ・−−０，０２ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−コ） ―　・　・　　　ｏ、ｉ。

第１−層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、４）で分光増感され次臭化
銀（平均粒子サイズ０．ｒ！μ、サイズ分布／ｒ慢、八
面体） ・　・　・　　　０．／Ｊ ゼラチン　　　　　　　　・・・　ｏ、ｔ。

イエローカプラー（ＥｘＹ−へ　−等量）・拳・０．３
０ 退色防止剤（ｃｐａ−／弘） ｏ、ｉ。

スティン防止剤（Ｃｐｄ−ｊ、／ｊを／：！比で）　　
　　　　　　・・・　０．００７力プラー分散媒（Ｃｐ
ｄ−Ａ） ・　―　・　　　０．Ｏｊ カプラー溶媒（８ｏ１ｖ−２） ・　　　０．１０ 第７３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・　１、ＯＯ紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−コ、船　／ぶ等ｆ）・　・　・　　　０
．ｊＯ 混色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−７，７７等量〕・　・　・　
　　０．ＯＪ 分散媒（Ｃｐｄ−４）　　　　・・・　Ｑ、０コ紫外線
吸収剤溶媒（８ｏ１ｖ−，２，７等量）・　・　　　ｏ
、ｏｒ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−／ｒ、　　／り、
２０Ｘ　！１、　Ｊ７をｉｏ：ｉｏ：ｉ３　：／ｌ：ａ
ｏ比で）　　　　・・・　０．０！第１弘層（保護層〕 微粒子塩臭化銀（塩化銀り７モル一、平均サイズ０．／
μ〕　　　　　・・・　０．ＯＪポリビニルアルコール
のアクリル変性共重合体（分子量ｉｏ　、ｏｏｏ）−φ
舎　〇、０／ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子
サイズ−６μμ）と酸化けい素（平均粒子サイズ３μ）
等量　　　　　　・・・　０．０！ゼラチン　　　　　
　　　・・・　１、ＩＯゼラチン硬化剤（Ｈ−７、Ｈ−
一等量）・　・　・　　　ｏ、ｉｒ 第１！層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　・・・　−１！Ｏ紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−２，４ｇ、／を等量）・　・　−０、１０ 染Ｍ（Ｃｐｄ−／ｒ、１５’、２０．Ｊ１、ｊ７を等量
）　　　　　　　・・・　０．０４第７乙層（裏面保護
層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズコ・弘
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ！μ）等量　　　　
　　・・・　０．Ｏｊゼラテ／　　　　　　　　・・・
　−，００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−一等量）・　
ｅ　−ｏ、ｉ　　弘 乳剤ＥＭ−／の作シ方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７ｊ”Ｃでｌｊ分を要して同時に添加し
、平均粒径がＯ０弘０μの八面体臭化銀粒子を得次。こ
の際銀１モル当たり０．Ｊ２の３．≠−ジメチルー１、
３−チアゾリン一一一テオンを添加した。この乳剤に銀
１モル当り６〜のチオ硫酸ナトリウムと７■の塩化金酸
（４Ｌ水塩）を順次加え７ｊ’Ｃでｔｏ分間加熱するこ
とによシ化学増感処理を行なり之。こうして得た粒子を
コアとして、第１回目と同様な沈澱環境で更に成長させ
、最終的に平均粒径が０．７μの八面体単分散コア／シ
ェル臭化銀乳剤を得念。粒子サイズの変動係数は約１０
％であった。この乳剤に銀７モル当たシ１、ｊ■のチオ
硫酸ナトリウムと１、Ｊ■の塩化金酸（ｌ／−水塩〕を
加えｔｏ　ｏｃでｔｏ分間加熱して化学増感処理を行な
い内部潜像型へログン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−／とＥｘＺＫ−
一をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−３１０　　　重
量哄、造核促進剤としてｃｐｃｉ−ＪＪｆｌｏ−２重量
哄用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノー
ルＸＣ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンヌルホ／
ＷＲ。

ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭ
ａｇｅｆａｃ　Ｆ−／　２０　（大日本インキ社製）を
用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤
として（Ｃｐｄ−Ｊｊ、−μ１．ｉｊ）を用いた。この
試料を試料番号１０／とした。以下に実施例に用い九化
合物を示す。

Ｅｘａ−／ ・Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ Ｅｘ　Ｓ−コ Ｅｘａ−Ｊ Ｅｘ８−弘 Ｃｐｄ−／ ｃｐａ−コ ｃｐａ−Ｊ Ｓｏ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）　３ ｘＳ−６ ｃｐｃｔ−μ Ｃｐｄ−タ Ｃｐｄ−ｊ ｃｐｃｔ−１０ ＣＯＮＨＣ４Ｈ０（す ｎ＝１００〜１０００ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−ｒ Ｃ４Ｈ９（す ｃ　、　Ｈ、（ｔ） ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＣ８Ｈ１７ ｃｐｃｉ　−／Ｊ ｃｐａ−／Ｊ Ｃｐｄ−／　グ Ｃｐｄ−／り Ｃｐｄ−２０ Ｃｐｄ−Ｊ／ Ｃｐｄ−／１ Ｃｐｃｌ−／１ ｃｐｃｔ−λコ Ｃｐ　ｄ　−２３ Ｈ ｃｐａ−一μ Ｈ Ｃｐｄ−ＪＪ ｋ−１ Ｃｐｄ−ｊ６ ｃｐｃｔ−，２７ ＥＸＣ−／ ＥＸＭ−ｒ ＥＸＭ−ｊ Ｃ，Ｈ□７（す ＥＸＣ−１ α ＥＸＣ−Ｊ ＥＸＭ−／ Ｃ３Ｈ１７（す ＥＸＹ−／ α Ｃ８Ｈ□７（す ＥＸＭ−Ｊ α ５ＯＩＹ−／ ジ（コーエチルヘキシル〕セパケ 一ト ５ｏｌｖ−２ トリノニルホス７エート トリフルオロメタンスルホナート ８ｏ１ｖ−Ｊ　　ジ（３−メチルヘキシル）ブタン５Ｏ
ＩＹ−μ ｏｌ ｏｌ −ｊ 一４ 一ト トリノニルホス７エート ジブチル７タレート トリオクチルホスフェート ｏｌ Ｈ−／ ｖ−７ジ（コーエチルヘキシル）７タレート ｌ、コービス（ヒニルスルホニル アセトアミド）エタン 仏、６−ジクロロ−，２−にドセキ シー１、Ｊ、Ｊ、−）リアジンＮａ塩 ＥｘＺＫ−／ ７−（３−エトキシチオカルｌ二 ルアミノベンズアミド）−ターメチ ル−１０−プロハギルー１、λ、３゜ 係−テトラヒドロアクリジニクム ＥｘＺＫ−Ｊ　　　ｒ−（４＜−（ｊ−（ｊ−（ｊ　−
（ｊ−［３−（Ｊ−クロロ−！− （ノートチシルオキシ力ルポニルエ トキシカルボニル）フェニルカルバ 上回ルクー弘一ヒドロキシ−／−す ７デ／ｌ／ｆオｌテト２ゾール−７−イル〕フエニル）
フレイト〕べ／ゼン スルホンアミド）フェニルクーノー ホルミルヒドラジン 以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料ｉｏｉを９エツジ露光（１７１０秒、ｉｏｃＭｓ）
（、た後、自動現像機を用いて以下の比較用処理液によ
シ、以下に記載の方法で、液の累積補充量がそのタンク
容量の３倍になるまで連続処理し、処理済試料Ａ／１１
−作成した。

水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）Ｋ導く、いわゆ
る向流補充方式とし次。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は！
、！ｔｔｔｌ／ｍ　　であり、漂白定着液の持ち込み量
に対する水洗水補充量の倍率社り、７倍であった。

各処理液の組成は、以下の通シであった。

発色現傷液（ＣＤ−／） Ｄ−ンルビット ナ７タレ／スルホ／ 醗ナトリウム・ホ ルマリン縮合物 エチレンジアミンテ トラキスメチレン ホスホン酸 ジエチレングリコ− ル ベンジルアルコール ０、／ｉｆ？　　　　０．２０ｆ ０、／　ｊｆ　　　　Ｏ，ＪＯｔ １、ｊｆ ／　　、Ｊｆ ／コ、Ｏｄ ／　Ａ　、０ｔｘｌ ／１．１ｍ ／　Ｉ　、Ｏｘｌ 臭化カリウム ベンシトリアゾール 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ−ビス（カル ぎキシメチル）ヒ ドラジン Ｄ−グルコース トリエタノールアミ ン Ｎ−エチル−Ｎ− （β・−メタンスル ホンアミドエチル） −３−メチル−弘 一アミノアニリン 硫酸塩 炭酸カリウム 螢光増白剤（ジアミ ノヌチルベ／系） ｏ、ｒｏｙ Ｏ，００Ｊｔ λ　、≠２ 乙　、Ｏ２ ｏ、ｉｙｏ弘？ ３．２？ ｒ、ｏｙ Ｊ、Ｏｆ ｔ、ｏｙ ２．４ＡＰ ｒ、ｏｔ ７、ｒｔ ２．７ｔ Ｊｏ、Ｏｆ？ ｉ、ｏｒ ２３　、　０ｆ ノ、−？ 漂白定着液 エチレンジアミン弘 酢酸・−ナトリウ ム・λ水塩 エチレンジアミ７ＩＬｔ 酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ） ・アンモニウム佛 コ水塩 チオ硫酸アンモニラ ム（７００ｆ／１） ｐ−）ルエンスルフ ィン酸ナトリワム 重亜硫酸ナトリウム ！−メルカプト−７゜ ３、μ−トリアゾ ール 硝酸アンモニウム 母　液　　　　補充液 ≠、Ｏｆ　　　母液に同じ ７０、Ｏｆ ／ｌ０ｙｘｌ −〇、０ｆ ｓｏ、ｏｔ Ｏ，ｊｆ ｉｏ、ｏｔ ｐＨ（−ま　’Ｃ） ＩＯ、コ！ １０．７！ ｐＨ（コｊ’ｃ） 乙　１．２０ 水洗水 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ーヌ社製ア／バーライ）ＩＲ−／−〇Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンパーライトエ几−弘００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシツム及びマグネシ
クムイオ７ａＫｔ−Ｊｍ９／β以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリワムー〇キ／Ｅと硫酸ナト
リクム１、Ｊｔ／ｌｌｋ添加した。この液のｐＨは６．
３〜７゜３の範囲にあった。

最小画像ａＩ［（Ｄｍ　ｉ　ｎ　）及び階調Ｃｒ）ｔ−
第７表にまとめて示し次。

比較例ム１、−に比し、Ｊ！６３〜／λはほぼ同等のＤ
ｒｎａｘｔ−与えるときに、］）ｍｉｎが低く、かつ階
調が硬く好ましかった。

なおイエローおよびシアン画像においても同様の効果が
あった。

次に、比較処理液のＣＤ−／に用いた発色現像主薬であ
るＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ／アミドエテル
）−３−メチル−弘−アミノアニリン（ｉｉＩ！酸塩を
、他の比較化合物や本発明の化合物〔Ｉ〕と等モルで置
きかえ念以外は比較処理と全く同様に処理して処理済試
料Ａ２〜ノーを作成し次。このよ５Ｋして得られ次試料
のマゼンタ発色画像濃度を測定し、−最大画ａｍ度（Ｄ
ｍａｘ）、実施例−２ ４！ｒ感光層に加えた造核剤ＥｘＺＫ−／とＥｘＺＫ−
一を除く以外は実施例／の試料１０／と全く同様にして
試料コク／ｌ−作成した。実施例／と同様の露光をした
後、発色現像開始後７１秒後／　ｌｕｘの白色光で７３
秒間党カブラせを行なう以外は実施例／と全く同様の処
理を行ない実施例／と同様の結果を得た。

〔発明の効果〕

本発明の直接ポジカラー画像形成法によシ、高い最大画
儂濃度と低い最小画ｇｌａ度が得られる。

しかも、本発明によシ得られる画儂の階調はとくに脚部
が硬調化されておシ、実用上のメリットは大きい。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社！Ｋ　＜　内 ／−＼

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の予めかぶらされていない内
   部潜像型ハロゲン化銀乳剤層とカラー画像形成カプラー
   とを含有するカラー写真感光材料を像様露光の後、かぶ
   り処理後及び／又はかぶり処理を施しながら現像処理す
   る直接ポジカラー画像形成方法において、前記現像処理
   を少なくとも１種の下記一般式〔Ｉ〕で示される化合物
   の存在下に行うことを特徴とする直接ポジカラー画像形
   成方法。 一般式〔Ｉ〕 式中Ｒ＾１及びＲ＾２は水素原子、アルキル基、アリー
   ル基、ヘテロ環基を表わし、又、Ｒ＾１とＲ＾２とは窒
   素原子と共に複素環を形成してもよい。 Ｘは無機酸又は有機酸を表わし、ｎは０、　１／２、１
   、３／２、又は２を表わす。