JPS6314145A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー感光材料

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JPS6314145A
JPS6314145A JP15765686A JP15765686A JPS6314145A JP S6314145 A JPS6314145 A JP S6314145A JP 15765686 A JP15765686 A JP 15765686A JP 15765686 A JP15765686 A JP 15765686A JP S6314145 A JPS6314145 A JP S6314145A
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silver
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であシ、特に粒状性および鮮鋭性の改良された撮影用に
適するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。
(従来技術) 近年、ハロゲン化銀カラーネガフィルムの高感度及びス
モールフォーマット化が進み、高感度でかつ画質の優れ
たカラーネガ写真感材が強く望まれている。
このような要請に対し、ハロゲン化銀乳剤の改良を中心
に多くの研究がなされてきた。
例えば、増感色素による色増感効率の向上を含む感度の
向上、感度/粒状性の関係の改良、シャープネスの改良
、カバーリング・叱ワーの向上を意図した、子板状粒子
の使用技術が米国特許第4t4t34t226、同41
417+1310、同4t4t3304t?、同4t4
ti4t、yoご、同ダグ!り3!3に開示されている
また、特開昭!t−//jり30号、同tz−//3り
34を号、同!ター//り3!0号、各公報にも、アス
ペクト比が/:7以上である平板状のハロゲン化銀乳剤
を高感度層に用いた高感度でかつ粒状性・鮮鋭性および
色再現性の改良された多層カラー写真感光材料が開示さ
れている。
更に、特開昭6/−77/B7号には、アスペクト比が
j:7以上である平板のハロゲン化銀乳剤を高感度層に
用い、単分散のハロゲン化銀乳剤を低感度層に用いた鮮
鋭性及び色再現性の改良された多層カラー写真感光材料
が開示されている。
しかしながら、本発明者らが検討を行なった結果、高感
度層、特に青色感光層の最高感度層に平板状のハロゲン
化銀乳剤を用いた場合、該層の粒状性が実用的に満足の
ゆくレベルに達しなかった。
これは、平板粒子の特長である色素による大きな増感効
果が、青色感色性層では十分に発揮され々い為であると
推測される。
高感度、高コントラスト、優れた粒状性等の写真性能を
達成するためには、例えば特開昭jコー/j34tλl
に記載されているようが粒度分布の狭い単分散ハロゲン
化銀乳剤が有利であることが知られている。また乳剤粒
子の内部に異なった組成のハロゲン化銀相を有するコア
/シェル型の乳剤粒子を用いて、受光から像形成に至る
までの乳剤粒子の機能を乳剤粒子のコア部とシェル部に
極力分離して有せしめることによシ、入射光の利用効率
を高める方法も有力である。
更に、粒子間ハロゲン組成分布を狭くすることが高コン
トラストの乳剤を得る上で好ましいと考えられる。
ところが、単分散ハロゲン化銀乳剤はそのサイズによっ
ては光散乱が大きく、特に低感度層を単分散乳剤で構成
した場合には、その光散乱の為に、シャープネスが実用
上満足できないレベルに表る。
(発明が解決しようとする問題点) 本発明の目的は、高感度でかつ粒状性および鮮鋭性の良
いハロゲン化銀カラー感光材料を提供することである。
(問題点を解決するための手段) 本発明の目的は、支持体上に青色、緑色および赤色感光
層を有し、多色儂を形成しうるハロゲン化銀写真感光材
料において、少なくとも青色感光層が高感度層および低
感度層の少なくとも二層から成り、該青色感光層の最高
感度層が実質的に単分散性であるハロゲン化鋼粒子から
成る乳剤を含有し、かつ青色感光層の最高感度層以外の
層、緑色感光層あるいは赤色感光層のうちの少なくとも
一層が平均アスペクト比が!二/以上であるハロゲン化
銀粒子から成る乳剤を含有するハロゲン化銀写真感光材
料によって達せられる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は青色、緑色および
赤色光を別々に記録するためのバインダー及びハロゲン
化銀粒子を含有する乳剤層を重ね合わせた多層構造を有
し、該乳剤層の少々くとも一層が高感度層及び低感度層
から成る。特に実用的な層構成としては下記のものが挙
げられる。
(1)  BH/BL/GH/GL/RH/RL/5(
2)  BH/BL/GH/RH/GL/RL/5(3
)  BH/BM/BL/GH/GM/GL/RH/R
M/RL/5(4)  BH/GH/RH/BL/GL
/RL/5(5)  BH/BL/GH/RH/GM/
GL/RM/RL/Sここに、Bは青感性層、Gは緑感
性層、Rは赤感性層を、またHは最高感度層、Mは中間
度層、Lは低感度層、Sは支持体を表わし、保護層、フ
ィルタ一層、中間層、ハレーション防止層、下引層等の
非感光性層の記載は省略しである。このうち%に好まし
い層構成は(1)又は(3)である。
層構成(1)の場合にはBHIC単分散性ハロゲン化銀
粒子(以下「単分散粒子」と略す)を用い、その他の層
に平均アスイクト比が!二/以上の平板状ハロゲン化銀
粒子(以下「平板粒子」と略す)を用いる。平板状ハロ
ゲン化銀粒子を用いる層はBLが特に望ましく、それに
加えてGWおよび/或いはGLにも用いることがよシ好
ましい。
(1)の層構成の場合、望ましい乳剤の組合せは、以下
の通シである。
(1)の層構成の場合に、よシ望ましい乳剤の組合せは
、以下の通シである。
いずれの場合にもRHとRLには平板粒子を用いないこ
とが望ましい。
(3)の層構成の場合、望ましい乳剤の組合せは、以下
の通りである。
(3)の層構成の場合、より望ましい乳剤の組合せは以
下の通シである。
支持体と支持体からもつとも離れて位置する乳剤層との
膜厚を二等分し、支持体から遠い方を領域A、近い方を
領域Bとした場合、支持体からもつとも離れた乳剤層は
単分散粒子から成り、領域Aには平板粒子を含む層が少
なくとも一層存在し、領域Bには単分散粒子を含む層が
少なくとも一層存在することが望ましい。更には支持体
からもつとも離れた乳剤層が単分散粒子から成り、領域
Aは全て平板粒子を含む層から成り、領域Bは全て単分
散粒子を含む層から成ることがよシ好ましい。
乳剤粒子の光散乱特性は一般にその粒子サイズ及びサイ
ズ分布、形状、ハロゲン組成等に依存する。粒子サイズ
分布が単分散の場合には、平均サイズが0./μmより
も大きい場合に乳剤粒子による光散乱が非較的に小さく
なる。支持体からもつとも離れた乳剤層(通常のカラー
ネガ感材ではBHに相当)には平均粒径が0./μm以
上の粒子を用いることが多い為、分布がそろっていて光
散乱を起し易いo、rμm以下の小サイズ粒子を含まな
い、単分散粒子を使用することが鮮鋭性の点で有利であ
る。また特にBHは粒状性への寄与の大きい層であシ、
粒状性に優れる単分散粒子が好ましい。また、領域Aに
は、仮に平均粒径がθ。
2μm以下であっても光散乱の少ない平板粒子を用いる
ことが鮮鋭性の点で有利である。それに対して、領域B
に平板粒子を用いると低周波のMTFが小さくなり、鮮
鋭性の劣化を来す。これは、平板粒子が、平板粒子を形
成する二つの平行な平面に対して垂直に入射する光に対
しては散乱確率が小さいが、入射角度が垂直からずれる
に従って逆に散乱確率が増大する現象があシ、直進光の
比率が大きい領域Aにおいては平板粒子の方が光散乱確
率は小さいが、上層での散乱によシ拡散光の比率が高く
なる領域Bにおいては、平板粒子は非平板粒子よりもむ
しろ光散乱確率が大きくなるためでおると推測される。
従って領域BKは平板粒子を用いずに、できる限υ光散
乱の大きい粒子サイズ域を避けた単分散粒子を適用する
ことが望ましい。
特にこれらの効果はその組合せにより相乗的に大きくな
り、本発明の効果は予想を越えたものであった。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、青色感光
層の最高感度層が実質的に単分散性であるハロゲン化銀
粒子から成る乳剤を含有する。
本発明において、単分散のハロゲン化銀粒子とは、平均
粒径1を中心に±20%の粒径範囲内に含まれるハロゲ
ン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以上で
あるものを言い、好ましくは70%以上、特に好ましく
は10%以上である。
ここに、平均粒径7は、粒径r1を有する粒子の頻度n
IとrI との積nIxrl が最大となるときの粒径
rIを定義する。
(有効数字3桁、最小桁数字はグ捨!入する)ここで言
う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その直
径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その球相当径
である。
本発明の青色感光層の最高感度層に用いるハロゲン化銀
粒子はコア/シェル型乳剤であることが好ましい。コア
/シェル型の正常晶からなる乳剤を得る方法としては、
正常晶である種粒子を含むゼラチン溶液中に、水溶性銀
塩溶液と水溶性ハライド溶液を、pAg及びpHの制御
下ダブルジェット法によって加えることによって得るこ
とができる。添加速度の決定に当っては、特開昭!グー
¥t!コ/号、同!!−クタタ3/号公報を参考にでき
る。
コア/シェル型である双晶からなる乳剤の製造方法は、
例えば特開昭j4t−//♂♂コ3号を参考にすること
ができる。これらの方法は、初期に沃化銀核を形成し、
次いで水溶性銀塩と水溶性ハライド溶液を加えてコンバ
ージョン反応を起こし、沃臭化銀から成るコアを形成す
ることを特徴としている−。
コア/シェル型である双晶乳剤の製造は、多重双晶核乳
剤をハロゲン化銀溶剤の存在下に熟成して単分散性の球
型種乳剤とし、これをダブルジェット法により成長させ
ることによっても得ることができる。
本発明において好ましく用いられる高感度層用ハロゲン
化銀粒子は、沃化銀含有率の異なる一層以上の層から構
成されている粒子構造になるものであり、該2層以上の
層のうちの最表面層(シェル部)における沃化銀含有率
が、それよシ内部の層(コア部)の沃化銀含有率に比べ
て低いことが好ましい。コア部の沃化銀含有率は!〜y
、oモルチのものを用い得るが、好ましくは/j−(t
Oモル俤、更に好ましくは、2j−4tOモルチである
シェル部の沃化銀含有率は!モルチ未満であり、好まし
くは0.!〜ダ、θモルチである。
本発明において、ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の高
いコア部と含有率の低いシェル部との含有率差は、シャ
ープな境界を有するものでもよく、また境界の必ずしも
明白でない連続して変化するものであってもよい。コア
とシェル境界のハロゲン組成を連続的に変化させる方法
として、ダブルジェット法における添加ハライド液組成
を除々に変化させる方法が用いうる。またコア部および
シェル部における沃化銀組成KgA在があってもよい。
更に、コア/シェル型ハロゲン化銀粒子のシェル部が占
める割合は10−10%で、好ましくは/!〜りOチ、
よシ好ましくは一〇〜60係である。
本発明において、ハロゲン化銀は臭化銀・沃化銀・沃臭
化銀が用いうるが、特に沃臭化銀が好ましく、乳剤の写
真性能を損なわない限、9においては微量の塩化銀があ
ってもさしつかえない。
また、本発明の単分散乳剤は、例えば欧州特許第741
7.rtlA号に記載されている方法で測定した個々の
粒子の沃化鋼含有率の相対標準偏差が20%以下で、よ
り好ましくは同相対標準偏差が/2チ以下である。
本発明の実質的に単分散性であるハロゲン化銀粒子は、
立方体、14を面体、!面体のような正常晶でもよく、
双晶から成っていてもよく、またこれらの混合物であっ
てもよいが正常晶であることが好ましく、特に/面体で
あることがもつとも好ましい。
本発明の青色感光層の最高感度層に用いる単分散・・ロ
ゲン化銀粒子の平均粒径は粒状性と鮮鋭性の点から0.
1μm以上が好ましく、更にはO1rμm〜/、/μm
がもつとも好ましい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、青色感
光層の最高感度層以外の層、緑色感光層あるいは赤色感
光層のうちの少なくとも一層が平均アスペクト比よ二/
以上である平板状のハロゲン化銀粒子から成る乳剤を有
する。少なくとも青色感光層の低感度層にはかかる平板
状のハロゲン化銀粒子から成る乳剤を含有することが望
゛ましい。
アスペクト比は粒子の直径:厚みの比を言う。ここにハ
ロゲン化銀粒子の直径とは粒子の投影面積に等しい面積
の円の直径を言う。本発明に用いる上記アスペクト比で
特定されるハロゲン化銀粒子(平板状ハロゲン化銀粒子
)は、そのアスペクト比が3以上好ましくは100以下
、より好ましくは!以上j0以下、特に好ましくは!以
上、20以下である。
本発明に於て、平板状ハロゲン化銀粒子の直径はO1J
〜/!、02m1好ましくはi、o〜70.0μmであ
る。
本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には該
平板状粒子が該層の全ハロゲン化銀粒子に対し重量比で
4tO1以上、特に301以上存在することが好ましい
本発明に用いる平板状粒子がその表面上に異種の銀塩を
エピタキシャル成長させることだよる増感を行なってい
ないとき、平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成とし
ては、臭化銀及び沃臭化銀であることが好ましく、沃化
銀含有量がθ〜/!モルチである沃臭化銀であることが
より好ましい。
特に好ましい沃化銀含有率はq〜10モルチである。
また、平板状沃臭化銀粒子が第1および第2の対向せる
平行な主要面と該一つの主要面間に広がる中心領域を有
し、さらに該2つの主要面間に広がる少々くとも一つの
横方向(主要面江平行な方向)に変位する外領域を有し
ており、該中心領域の沃化物含有率と核外領域の沃化物
含有率とが異なる粒子内部構造を有するものが好ましく
、このうち、更に好ましいのは外領域の沃化物含有率が
中心領域の沃化物含有率よシも低い粒子内部構造を有す
るものである。また、好ましくは外領域が横方向で輪を
作るように中心領域を囲む組成分布をなすものである。
なお、中心領域と外領域の境界層における天変含有率の
移υ変りはシャープな境界面を有するものでもよく、境
界の必らずしも明白で々い連続して変化するものであっ
てもよい。
このように粒子内にハロゲン組成分布のある平板状粒子
の製造方法としては、特開昭!コーン!4t2/号、同
jQ−//7723号、同!!−//3り22号、同j
?−991ft33号等に記載の製造方法を参考にでき
る。
本発明に係わる平板状ハロゲン化銀粒子は多分散であっ
ても単分散であってもよいが、単分散性であることがよ
υ好ましい。好ましい単分散性は粒径分布(この粒径は
粒子の外接円の直径とする。)の変動係数が2!チ以下
である。単分散性の平板状粒子から成る乳剤を作る方法
として特開昭!/−39022号、同!グーコ///4
t3号に記載された方法を用いることができる。
ここで言う粒径分布の変動係数とは次式で定義される標
準偏差Sを平均粒径7で割った値Vc/。
0を乗じたものである。
また、単分散性の平板状粒子から成る乳剤を得る好まし
い方法として、多重双晶からなる核粒子をハロゲン化銀
溶剤の存在下洗熟成して単分散性の球型粒子からなる種
集団を作シ、しかる後これを成長させる方法が用いうる
。さらに好ましい方法として平板状粒子の成長時にテト
ラザインデン化合物を存在させ平板状粒子の比率を高め
るとともに単分散性を向上させることができる。
本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子がその表面
上に異種のハロゲン化銀をエピタキシャル成長させるこ
とによって増感される場合、前述の平板状結晶をそのま
まホスト結晶として用いることもできるし、純沃化銀か
ら成る平板状粒子をホスト結晶として用いることもでき
る。エピタキシャル成長に用いるハロゲン化銀としては
、臭化銀又は塩化銀又は塩臭化銀を用いうるが、特に好
ましいのは臭化銀である。またエピタキシャル成長部の
ハロゲン化銀中には!モルチ以下の沃化銀が含まれても
さしつかえない。
本発明で用いられる平板状エピタキシャル型ハロゲン化
銀において、エピタキシャル結晶の占メる割合は全ハロ
ゲン化銀モル数に対し!〜30モルチが好ましく、特に
10−.20モルチであることが好ましい。
本発明に用いるエピタキシャル型平板状ハロゲン化銀に
おけるエピタキシャル成長は、ハロゲン化銀表面の限定
された部位に選択的に行なわれることが好ましく、たと
えば、エツジ、コーナー、環状部位等の部位が挙げられ
る。このよりなハロゲン化銀乳剤は特開昭J−t!’−
IOt326号、同!ター//9310号、同!ターフ
33!グO号公報の方法を用いることによって得ること
ができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、前
述の乳剤の他に臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀および塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい
。好ましいハロゲン化銀は約3Qモルチ以下の沃化銀を
含む、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。特に好捷し
いのは約λモ/l/%から約、2!モルチまでの沃化銀
を含む沃臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、約o、/ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約70ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージー’l
’−(RD)、A/744tJ (1971年72月)
、−2〜23頁、@1.乳剤製造(Emulsion 
preparation and  types) ’
および同、A/♂77ご(/?クタ年77月)、6ダ!
頁に記載の方法に従うことができる。
本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊(P。
Glafkides、Chimie  et Phys
iquePhotographique Paul M
ontel、  / 967)、ダフイン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊(G、 F、 Duff
 in、 PhotographicEmulsion
 Chemistry (Focal Press。
/り66)、ゼリクマンら著[写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊(V、L。
Zelikman at  al、Making an
d CoatingPhotographic Emu
lsion、Focal  Press。
/りa4t)などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を
銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわゆる逆
混合法)を用いることもできる。同時混合法の一つの形
式としてハロゲン化銀の生成する液相中のPAgを一定
に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブル
ジェット法を用いることもできる。この方法によると、
結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀
乳剤が得られる。
別々に形成した一種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いて本よい。
前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のpAgとpHを制御することによシ得られる
。詳しくは、例えばフオトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング(Photographic 
5cience  andEngineering) 
 第6巻、/!り〜/6j頁(/94.2):ジャーナ
ル・オブ・7オトグラフイク・サイxンス(Journ
al  ofPhotographic 5cienc
e)、 / 2巻、 2412〜コj/頁(/ゾロ4t
)、米国特許第3.43−!。
3タダ号および英国特許第1,4t/J、74t1号に
記載されている。
本発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージ−ム/7t4t
jおよび同A//7.#に記載されており、その該当個
所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の一つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されておシ、下記
の表に記載個所を示した。
添加剤種類  RD/pt4t3 RD/lr2/l/
 化学増感剤 23頁  6グ!頁右欄コ 感度上昇剤
       同上 グ  増  白  剤   コダ頁 2 スティン防止剤 コ!頁右欄 110頁左〜右欄l
 色素画像安定剤  2!頁 タ 硬  膜  剤  コ乙頁   6!/頁左欄10
 バインダー  、24頁    同上// 可塑剤、
潤滑剤  コア頁    ざ!0右欄青色感光性層には
下記一般式(1)の色素を用いることができる。特に青
色感光性層に平板粒子を用いるときには、これらの色素
を用いることが好ましい。
一般式(1) (式中、zlおよびZ2はそれぞれチアゾール環、ベン
ゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、セレナゾール環
、ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール環、イミ
ダゾール環、ベンズイミダゾール環、ナフトイミダゾー
ル環、オキサゾール環、ベンズオキサゾール環、ナフト
オキサゾール環、ピリジン環、またはキノリン環を完成
するに必要な原子群を表わす。
R1およびR2のうちの少なくとも7つはカルボキシル
基またはスルホ基のいずれかを有するアルキル基を表わ
し、R1およびR2のうち一方がカルボキシル基または
スルホ基を有するアルキル基の場合、他の/方はアルキ
ル基を表わす。
X はアニオンを表わし、nは/またはコを表わす。ま
た一般式(1)で示される増感色素が分子内塩を形成す
る場合はnは/を表わす。)特に好ましい化合物例とし
ては、以下の色素があげられる。
色素の使用量はハロゲン化銀1モル当り!×ソθ−5〜
2X10−3モルが好ましく、コ×/θ−4〜7X10
−4モルが特に好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)A/744tJ、■−C−Gに記載され九特許に
記載されている。色素形成カプラーとしては、減色法の
三原色(すなわち、イエロー、アゼンタおよびシアン)
を発色現像で与えるカプラーが重要であシ、耐拡散性の
、グ当量または一当量カプラーの具体例は前述RD/7
g4t3、■−〇およびD項記載の特許に記載されたカ
プラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用できる
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第λ、
4t07..210号、同第コ。
t!?! 、067号および同第3,2にj 、 !0
1゜号などに記載されている。本発明には、二当量イ二
ローカプラーの使用が好ましく、米国特許第3゜グθ♂
、/?4を号、同第j 、 4t4t7.922号、同
第3.り3! 、30/号および同第ダ、θ−λ。
6コQ号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭!l−1073り号、米国特許第
グ、4tO/ 、7!2号、同第ダ、32乙、02y号
、RD/♂0JrJ(/り29年ヶ月)、英国特許第1
.4t2j 、0コθ号、西独出願公開筒コ、2/り、
972号、同第コ、コロ/、34/号、同第コ、32り
、!17号および同第2゜4tJJ、112号などに記
載された窒素原子離脱基のイエローカプラーがその代表
例として挙げられる。α−ピパロイルアセトアニリド系
カゾラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れてお
り、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カゾラーは高
い発色濃度が得られる。
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは!−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。!−ピラゾロン系
カプラーは3−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第λ、
3//、012号、同第λ、 j4tJ 、703号、
同第−、/s00.tJr1号、同第2.りOjr 、
 j73号、同第j 、 O62、≦j3号、同第3.
/j−9/り6号および同第3.りJt、0/J−号な
どに記載されている。二車量の!−ピラゾロy系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第4t、Jlo。
6/り号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第
4t、Jに−/、lり2号に記載されたアリールチオ基
が特に好ましい。また欧州特許第23゜336号に記載
のパラスト基を有する!−ピラゾロン系カプラーは高い
発色濃度が得られる。ピラゾロアゾール系カプラーとし
ては、米国特許第3゜Od/、4tJJ号記載のピラゾ
ロベンズイミダゾール類、好ましくは米国特許第j 、
72! 、062号に記載されたピラゾロ(j、/−c
、)(/。
、2.4t])リアゾール類、リサーチ・ディスクロー
ジャー24t2コo(/り/4を年゛6月)および特開
昭6O−3Jjja号に記載のピラゾロテトラゾール類
およびリサーチ・ディスクロージャーコ4t23o (
/qr4を年を月)および特開昭6O−41JtJ−タ
号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色
素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国
特許第4t、!00.iJO号に記載のイミダゾ(/、
J−b)ピラゾール類は好ましく、米国特許第ダ、!4
tO、6コグ号に記載のピラゾロ(/、J−b:)(/
、z、4t:)トリアゾールは特に好ましい。
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があシ、米国特許第コ、 4t74t。
293号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第& 、012.472号、同第グ。
/l+g 、jり5号、同第グ、λコ/ 、 、233
号および同第り、コタg、コθθ号に記載された酸素原
子離脱型の二車量ナフトール系カプラーが代表例として
挙げられる。またフェノール系カプラーの具体例は、米
国特許第2.3イタ、タコ9号、同第コ、♂0/、/7
/号、同第コ、772 、/6コ号、同第λ、♂9!、
124号などに記載されている。
湿度および温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカ
プラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙
げると、米国特許第J 、 772 。
002号に記載されたフェノール核のメター位にエチル
基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラ
ー、米国特許第、2,772,162号、同第3.21
1.301号、同第グ、7.2g。
39ご号、同第41.3341,0/J号、同第ダ。
3λ7.773号、西独特許公開筒3.3コタ。
2.29号および欧州特許第1コ/ 、361号などに
記載された2、j−ジアシルアミノ置換フェノール系カ
プラー、米国特許第j、%4t6,4コ2号、同第ダ、
!!! 、タップ号、同第夕、+13’/。
j!り号および同第@、4t、27,747号などに記
載された2−位にフェニルウレイド基を有しかつ!−位
にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどで
ある。欧州特許第7に/、乙コ≦A号に記載されたナフ
トールの!−位にスルホンアミド基、アミド基などが置
換したシアンカプラーもまた発色画像の堅牢性に優れて
おシ、本発明で好ましく使用できる。
発色色素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第り、/ごj 、670号およ
び特公昭!7−3り4t73号などに記載のイエロー着
色マゼンタカプラーまたは米国特許第グ、oo4t、タ
コ9号、同第ダ、/El 、 、2j♂号および英国特
許第1./ダ6,3乙!号などに記載のマゼンタ着色シ
アンカプラーなどが典型例として挙げられる。その他の
カラードカプラーは前述RD / 7 j ! j、4
〜0項に記載されている。
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第グ、3に乙、 、237号および英国特許第
λ、/2! 、670号にマゼンタカプラーの具体例が
、また欧州特許第96.670号および西独出願公開筒
3.コ3グ+−j JJ号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第j 、’If/ 
、120号および同第g 、 oro 。
2//号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第2,102,173号および
米国特許第Q 、367.212号に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のRD/264t3、
■〜F項に記載された特許のカプラーが有用である。
本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭j7−
/j/タダダ号に代表される現像液失活型;米国特許第
ダ、24t1,962号および特開昭t?−/JIJj
4を号に代表されるタイミング型;特願昭!ター3りぶ
!3号に代表される反応型であ)、特に好ましいものは
、特開昭!7−/!/タダダ号、同!、?−2/723
2号、特願昭79−7!4t7ダ号、同!ター/ココ/
グ号、同!ター/2コ/4号および同!タータθ4t3
♂号等に記載される現像液失活型DIRカプラーおよび
特願昭!ター394!3号等に記載される反応型DIR
カプラーである。本発明の平板粒子と単分散粒子の組合
せによる鮮鋭性の改良効果を強調する上で、例えば、特
開昭77−74♂j71c記載されているようなタイミ
ング型で離脱基の拡散性の大きいDIRカプラーが特に
望ましい。
本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第2,097 。
/4tθ号、同第2 、 /J/ 、 /♂♂号に記載
されている。ハロゲン化銀に対して吸着作用を有するよ
うな造核剤などを放出するカプラーは特に好ましく、そ
の具体例は、特開昭!ター/!74.31および同!タ
ー/70r4tOなどに記載されている。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が77j0C以上の高沸点
有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微
細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2.!2
2.0.27号などに記載されている。
分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第g 、 /?? 。
363号、西独特許出願(OLS)第コ、!4t/。
224を号および同第2.j4t/、230号などに記
載されている。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、A/744tjの22頁および同、扁/r7/lの
64t2頁右欄からご4t/頁左欄に記載されている。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、 
A/ 764tjの、2/〜コタ頁および同、ム/♂2
/6の芯!/左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として3−メチルーゲーアミノーN、N−ジエチル
アニリン、3−メチル−グーアミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、3−メチル−a−7
ミノーN−エチル−N−β−メタンスル゛ホンアミドエ
チルアニリン、3−メチルーダ−アミノ−N−エチル−
N−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる。これらのジアミン類は遊離状態よシも塩の方が
一般に安定であり、好ましく使用される。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はり/酸塩のよりなpH緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー競争カプラー、ナトリ2ムポロンハイドライド
のような造核剤、/−フェニル−3−ピラゾリドンのよ
うな補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独特
許出願(OLS)第2.ご2コ、りj0号に記載の酸化
防止剤などを発色現像液に添加してもよい。
反転力2−感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼ/m、/−フェニル−
3−ピラゾリドンナトの3−ピラゾリドン類またはN−
メチル−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄(III)、コバルト(I[I)、ク
ロム(■)、銅(II)などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的
漂白剤としてフェリシアン化物:重クロム酸塩;鉄(I
II)もしくはコパル)(III)の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、ニトリロトリ酢酸、7.3−ジアミノ−コープロ、e
ノール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類もしくはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩;過硫酸
u:マンガン酸塩;ニトロソフェールナトを用いるとと
ができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄(I
II)塩、ジエチレントリアミン五酢酸鉄(III)塩
および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好まし
い。さらにエチレンジアミン四酢酸鉄(III)錯塩は
独立の漂白液においても、−浴漂白定着液においても特
に有用である。
漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.?りj 、 rJ−7号、西独特
許第1.290.272号、同一、θ!り。
9tj号、特開昭13−3273ご号、同!3−!2♂
37号、同374t/♂号、同J’3−6!732号、
同13−72623号、同!3−タ!630号、同!3
−タ!t37号、同!!−704t232号、同!3−
/お(gJ4を号、同!3−74t7623号、同!3
−コ♂4t2乙号、リサーチ・ディスクロージャー&/
7/2り号(/り7?年7月)などに記載のメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物;特開昭!0−
/410/コタ号に記載されている如きチアゾリジン銹
導体;特公昭4t6−trot号、特開昭jローコ01
3コ号、同j3−327.!!号、米国特許第3,70
6.661号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1.
/27,71j号、特開昭!♂−/ごコ3!号に記載の
沃化物;西独特許第944,4t/θ号、同2.7!/
 、4t30号に記載のポリエチレンオキサイド類:特
公昭り!−?♂34号に記載のポリアミン化合物;その
他特開昭yター4tJ413グ号、同ダター!デご4t
9号、同!!−94tり27号、同J’4’−367λ
2号、同!!−コロ!06号および同、!fl−76J
9’IO号記載の化金物および沃素、臭素イオンも使用
できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に
米国特許第3./りj 、167号、西独特許第1゜2
90.172号、特開昭J−3−9JtjO号に記載の
化合物が好ましい。更に、米国特許第4t!Ji21J
St号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときに、これらの漂白促進剤は特に有効で
ある。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸流酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈殿防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈殿を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト著フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌(L、E、West
、Phot、Sci。
Bng、)、第6巻、34t4t〜359バージ(79
6よ)等に記載の化合物を添加しても良い。特にキレー
ト・剤や防パイ剤の添加が有効である。
水洗工程はコ槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭!7
−♂!4t3号記載のような多段向流安定化処理工程を
実施してもよい。本工程の場合には2〜り槽の向流塔が
必要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像
を安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜
pHを調整する(例えばpHj〜り)ための各種の緩衝
剤(例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸
塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニ
ア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸
などを組み合わせて使用)やホルマリンなどのアルデヒ
ドを代表例として挙げることができる。その他、必要に
応じてキレート剤(無機リン酸、アミノポリカルボン酸
、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸
、ホスホノカルボン酸など)、殺菌剤(ベンゾイソチア
ゾリノン、イソテアゾロン、ダーチアゾリンペンスイミ
タソール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド
、ベンゾトリアゾールなど)、界面活性剤、螢光増白剤
、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もし
くは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。
また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。
また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の(水洗−安定)工程を前述の安定化工程および水洗工
程(節水処理)におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが一当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。
本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常、20秒〜70分であシ、
好ましくはコO秒〜!分である。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。
例えば米国特許第j 、 j4tJ 、 jり7号記載
のインドアニリン系化合物、同第3.3412,672
号、リサーチ・ディスクロージャー/4tlj−0号お
よび同/!/!9号記載のシック塩基型化合物、同/3
9コダ号記載のアルドール化合物、米国特許第3,77
9,4192号記載の金属塩錯体、特開昭13−/Jj
62r号記載のウレタン系化合物をはじめとして、特開
昭66−4231号、同jぶ−16133号、同よ6−
!り23λ号、同jj−47/4(4号、同!ご−/3
73グ号、同!ぶ−23733号、同jj−#J7Jt
号、同!6−tり23!号、同66−11137号、同
14−j4t4tJO号、同!ご一70島i1号、同l
t−70723を号、同!2−タ2!3/号および同j
2−♂3!4!号等に記載の各種塩タイプのプレカーサ
ーをあげることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の/−フェニル−
3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭!に一44t33り号、同j7−/g<す4t
7号、同!7−=///4t7号、同!r−!0!3.
2号、同zr−rot36号、同jt−J−0333号
、同!♂−!O!j4を号、同J−/−jO!!j−号
および同!?−//j4tJr号々どに記載されている
本発明における各糧処理液は10°C−40°Cにおい
で使用される。33°Cないし310Cの温度が標準的
であるが、よシ高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第2,224,77C号または米国特
許第3゜67¥ 、&タタ号に記載のコバルト補力もし
くは過酸化水素補力を用いた処理を行って′もよい。
各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。
まえ、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がシ
が得られる。補充量は、コスト低減ガどのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。
(実施例) 以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
実施例/ 下塗シを施し九三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料10/〜/10を作製した。
(感光層組成) 各成分に対応する数字は、g/m2単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし、増感色素とカプラーについては、同一層の
ハロゲン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
第1層;ハレーション防止層 黒色コロイド銀   ・・・・・ 銀0./rゼラチン
             /、4tO第λ層:中間層 コ、!−ジーt−はンタデシル ハイドロキノン  ・・・・・   O9//C−/ 
        ・・・・・   0.07C−jO,
02 U−/                 θ、orU
−,2・・・・・   0.0♂ HBS −/                  o
、/θHBS−コ                 
  θ 、02ゼラチン             /
、0グ第3層;第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤    ・・・・・ 銀0.!0増感色素
■   ・・・・・乙、り×10−5増感色素■   
・・・・・/、!×10−5増感色素■   ・・・・
・j、/×70−4増感色素■   ・・・・・グ、O
×/θ−5C−s        ・・・・・ 0./
ダgHBS−/      ・・・・・ θ、00.t
C−/!      ・・・・・o、、oor。
ゼラチン             7.20第9層;
第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤    ・・・・・ 銀/、/!増感色素
■   ・・・・・!、/X/θ−5増感色素■   
・・・・・/、り×70−5増感色素■   ・・・・
・コ、3×10−4増感色素■   ・・・・・3.0
×1O−5C−コ       ・・・・・ Q、θ乙
0C−J           ・ ・ ・ ・ ・ 
 o 、 oorC−/!         ・ ・ 
・ ・ ・  0.00ダHBS−/        
・ ・ ・ ・ ・  0.θ0!ゼラチン     
        /、TO第!層;第3赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤    ・・・・・ 銀/、!0増感色素
■   ・・・・・タ、弘×70−5増感色素■   
・・・・・/、グ×70−5増感色素■   ・・・・
・コ、グ×70−4増感色素■   ・・・・・j、/
X1O−5C−z        ・・・・・ 0.0
/コC−j        −・・−・0.003C−
グ       ・・・・・ 0.00グHBS−/ 
            o 、 3.2ゼラチン  
           /、に3第6層:中間層 ゼラチン             /、03第7層;
第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤    ・・・・・ 銀0.3!増感色素
■   ・・・・・3.0×10−5増感色素■   
・・・・・/、θ×10−4増感色素■   ・・・・
・j、?×110−4C−・ ・ ・ ・ ・  0.
/、20C−/           ・ ・ ・ ・
 ・  0.02IC−7・ ・ ・ ・ ・  0 
、030C−/           ・ ・ ・ ・
 ・  0.0コ!HBS−7(7、−〇 ゼラチン             Q・70第r層:
第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤    ・・・・・ 銀0.7!増感色素
■   ・・・・・コ、 /×10−5増感色素■  
 ・・・・・7.0X10−5増感色素■   ・・・
・・2.6×7O−4C−t        ・・・・
・ 0.02IC−er        ・・・・・ 
0600グC−7・・・・・ 0 、002 C−7−−−・・0.003 H8B−/            o、/rゼラチン
             0゜!θ第2層:第3緑感
乳剤層 沃臭化銀      ・・・・・ 銀/、♂θ増感色素
V   ・・・・・j 、 !×10−5増感色素■ 
  ・・・・・1.O×10−5増感色素■   ・・
・・・3.0×7O−4C−t        ・・・
・・ 0.0//C−/       ・・・・・ 0
.00/HBS−,2o、≦タ ゼラチン             /、74を第1θ
層;イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀   ・・・・・ mo、orコ、!−
ジーt−ペンタデシル ハイドロキノン  ・ ・ ・ ・ ・   0.03
ゼラチン             o、9!第1/層
;第7青感乳剤層 沃臭化銀乳剤    ・・・・・ 銀o、、2y増感色
素■   ・・・・・3.!×1O−4C−タ    
            0..27C−♂     
  ・・・・・ o、ootHBS−/       
     o、コ♂ゼラチン            
 /、コ!第7.2層:第2背感乳剤層 沃臭化銀乳剤    ・・・・・ 銀o、4tr増感色
素■   ・・・・・コ、/×/θ−4C−タ    
    ・・・・・ θ、Oり♂HBS−/     
       o、osゼラチン      ・・・・
・  O,4tご第73層;第3青感乳剤層 沃臭化銀乳剤    ・・・・・ 銀0.72増感色素
■   ・・・・・λ、2X10−4C−9     
   ・・・・・ 0 、034HBS−/     
 ・・・・・  0.02ゼラチン      ・・・
・・  0.49第74を層;第1保護層 沃臭化銀(沃化銀7モルチ、 平均粒径0.07μ)・・・・ 銀 O0!U−10,
// U−Jo、12 HBS−10,り0 第1j層;第2保護層 ポリメチルメタアクリレート粒 子(直径約/、−tμm)・・・・ θ、j4tS−1
0,/r S−λ                      
θ 、10ゼラチン             0.7
コ各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤H−/や界
面活性剤を添加した。
実施例で用いた化合物の構造 U−/ C−/ U−コ −J H −J H C−ダ OR −t にaHt7(t) −t C−タ C−l。
C−// C−/.2 H (tル5M11 C−73 C−7! −t す S−λ HBS−/)リクレジルフォス7エートHBS−コ  
ジプチルフタレート HBS−j)リーn−へキシル7オスフエート CH2=CH−8o2−CH2=CH−CH2CH2−
CH−8o2−CH2−CON)I−CH2増感色素 ■ C2H。
■ ■ 2H5 ■ ■ C2H5 (CH2)4803゜(さH2)4SO3K増感色素X 試料10/〜/10の各試料は、表/に示した内容の乳
剤A、Pを表コの通シに用いて作成した。
このようKして得られた試料/θ/〜/10を4tL!
0θ0Kjルツクスの白色光で17100秒間均一露光
を行ない、以下に示す現像処理をした後、粒状性をU/
μmのアパーチャーを用いてミクロ濃度測定したRMS
値で評価した。
また、色画儂鮮鋭性の評価としてMTF(Modula
tion Transfer Function)を求
め、λθ本/mmでのMTF値を相対値(比較試料/θ
/の値を100とした)で比較した。
〔処理工程)  (3,r’c)処理時間カラー現像 
     3分/!秒 漂    白        ご分30秒水    洗
       λ分10秒定   着       ダ
分20秒 水    洗       3分/j秒安   定  
     /分0j秒 処理工程において使用した処理液組成は下記の如くであ
った。
カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸    /、Og/−ヒド
ロキシエチリデン− /、/−ジホスホン酸      コ、og亜硫酸ナト
リウム         ダ、Og炭酸カリウム   
        30 、0g臭化カリウム     
      /、4tg沃化カリウム        
   / 、 j mgヒドロキシルアミン硫酸塩  
   2.41gグー(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミン) 一λ−メチルアニリン硫酸塩   9.5g水を加えて
            /、011pH10,θ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩      10θ、ogエチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩           io、0g臭化アン
モニウム       /jO,θg硝酸アンモニウム
        10.0g水を加えて       
     /901pH+ 、。
定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩            /、0g亜硫酸ナ
トリウム          9.0gチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 (71%)          /2j、om1重亜硫
酸ナトリウム        ダ、61水を加えて  
          /、01pHg、イ 安定液 ホルーvリン(410%)       2 、0 m
lポリオキシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度 #))       0.3g水を加え
て            /、01表3からも明らか
なように、本発明のハロゲン化銀乳剤の組合せ使用によ
って、鮮鋭性、粒状性に対して、顕著な改良効果が認め
られた。試料10!は高感度層に平板、低感度層に単分
散乳剤を用いており、特開昭に/−77J’4t7号の
実施態様であるが、本発明の試料(例えば試料/Q6)
は試料10!よシも粒状性と鮮鋭性に優れている。
実施例コ 下塗りを施し九三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料−07〜2041を作製した。
(感光層組成) 数字の意味と単位は実施例/と同様である。
第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀           0.コゼラチン
              7.0紫外線吸収剤UV
−10,2 分散オイルOIL −/        o、o、2第
2層(中間層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ)o、/lゼラチン
              /・0第3層(第1赤感
乳剤層) 沃臭化銀乳剤            0.7ゼラチン
             Olり増感色素A    
     1.OX/θ−4増感色素B       
  2.0×10−4カプラーC−,2/      
     o、3カプラーC−,22o、3 カプラーC−23o、、2 カプラーC−x4t         o、o2カプラ
ーC−2t          o、o/分散オイル0
IL−/        o、/分散オイル0IL−,
2o、/ 第y層(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤            /、0ゼラチン
               /、0増感色素A  
         3×10−4増感色素B     
      s×10−4カプラーC−2/     
     0.0/カプラーC−5−〇、σ! カプラー〇−230,θ3 カプラーC−,2ご         0.θ/カプラ
ーC−、27o、ox カプラーC−2?         0.02カプラー
C−コタ         0.02分散オイル0IL
−,2o、i 第!層(中間層) ゼラチン              /、θ化合物C
pd−A          θ、o!分散オイkOI
L−20,Oj 第d層(第7緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤            0.4ゼラチン
              /、0増感色素CJ×1
0−4 増感色素D          2×/θ″′″4カプ
ラーC−3θ          θ、4tカゾラーC
−J/           0./カプラーC−j−
〇、0コ カゾラーC−3401,0j 分散オイル0IL−,20,に# 第2層(第一緑感層) 沃臭化銀乳剤            θ・タゼラチン
              0・9増感色素CコX1
0−4 増感色素D         i 、 jxio−4カ
プラーC−Jコ         0.0♂カプラーC
−34t         o、or分散オイル0IL
−/        θ、otr分散オイkOIL−j
        O,OJ第1層(中間層) ゼラチン              7.2化合物C
pd−A           O,d分散オイルOI
L −/         0.3第り層(イエローフ
ィルタ一層) 黄色コロイド銀           O,コゼラチン
              Q・♂化合物Cpd−A
O,コ 分散オイル0IL−/         0./第70
層(第1青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤            o、rゼラチン
               /、0増感色素E  
         J×10−4増感色素F     
      、!X10−4カプラーC−3to、タ カプラーC−3t          o、or分散オ
イル0IL−3o、o/ 第1/層(第一青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤            0・jゼラチン
              Q、!増感色素E   
        /×10−4増感色素Fixio−4 カプラーC−3j          o、aカプラー
C−3ご         0.0j分散オイル0IL
−J、      0.O/第12層(第1保護層) ゼラチン              O−!カプラー
C−340,7 紫外線吸収剤UV−5o、/ 紫外線吸収剤UV−JO,,2 分散;4”イkOIL−¥        0.07第
73層(第一保護層) 微粒子臭化銀乳剤(平均粒径0.07μ)0.2j ゼラチン             θ、!ポリメチル
メタクリレート粒子 (直径/、3μ)’          o、、zホル
ムアルデヒドスカベンジャーS−/:0 、 j その他 界面活性剤W−/、硬膜剤H−/を添加した。
増感色素人 増感色素B 同上C 同上り 増感色素E カプラーC−2+2 カプラーC−23 カプラーC−コグ カプラーC−2! (’ITJ カプラーC−+24 カプラーC−17 すしF12し02社11−921−M21JL−j13
カプラーC−J/ カブラ−C−一9 カブ9−C−J。
カプラーC−33 カプラーC−34t カプラーC−1t カプラーC−34 界面活性剤W−/ ホルマリンスカベンジャ−S−/ 甘 分散オイル0IL−/ C2H。
同上0IL−λ 同上0IL−j 紫外線吸収剤UV−/ 同上UV−x H 同上UV−z 化合物096人 H 試料20/−λO≠は表弘に示し念内容の乳剤a −k
を表!の通りに用いて作成し念。各層の膜厚は表6の通
りである。
これらの試料を、実施例1に記載し友のと同様の方法で
露光し几後、以下に示す現像処理を行ないそのRMS値
とMTF値を測定し穴。但しRMS測定用試料の露光は
コルックスに変更し九。測定結果を表7VC示す。
く現像処理工程〉 下記の処理工程に従って3r’cで現像処理を行なつ几
カラー現像     3分l!秒 漂白定N       /分〜/j秒 リンス        2分 安定     参〇秒 各工程に用い之処理液組取は下記の通りであった。
カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸    i、oy/−ヒド
ロキシエチリデン− /、/、ジスホン酸       λ、(175’亜硫
酸ナトリウム         μ、oy炭酸カリウム
          !0.Of臭化カリウム    
        i、<ty沃化カリウム      
     7.3■ヒドロキシルアミン硫駿塩    
 コ、≠2弘−(N−エチル−N−β−ヒド ロキシエチルアミノ)−λ−メ チルアニリン硫酸塩       ≠、!?水を加えて
            /、OpH/ o 、 。
漂白定漕液 エチレンジアミン四酢酸・第二 鉄アンモニウム塩       ioo、oyエチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム・コ水塩         !、O?亜硫酸ナト
リウム         io、oyチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 (7o*)          aro、ornt水を
加えて            /、01pH4,タ リンス液 水                     /、O
7lエチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩            O9λtスルファ
ニルアミド        o、、2を安定液 ホルマリン(375bw/v)      x、oII
Llポリオキシエチレン−p−モノノ ニルフェニルエーテル (平均重合度10)       0.3?水を加えて
             14表7からも明らかなよ
うに、本発明の試料コ0コは例えば特開昭6/−77r
447号の実施態様である試料−01よりも粒状性と鮮
鋭性に優れている。iた、支持体に近い層に平板粒子を
用いた試料コOコよりも平板粒子を用いていない試料コ
03の方が特に低周波のMTFが大きく鮮鋭性に優れて
いる。更には単分散粒子を支持体に近い領域の膚に用い
ていない試料20≠は、重分、散粒子を用いている試料
、例えばコ03よりも粒状性に劣っている。
実施例3 実施例コの試料、20/でfJJコ層、第70層、およ
び第1/層のカプラーC−3tをそれぞれ等モルずつカ
ブ、y−C−33に置き換えた試料30/を作成した。
また、実施例−の試料コθ2で第6層、第70層および
第1/層のカプラーC−3≦をそれぞれ等モルずつ、カ
プラーC−JJ装置き換えた試料30.2を作成した。
試料、20/ 、30/ 、コθコ、302をそれぞれ
実施例に記載したのと同様の方法で露光、現像し、その
MTF値を測定した。測定結果を表1に示す。
表?からも明らかなように、タイミング型で離脱基の拡
散性の大きいDIRカプラーC−36を用いた試料コO
/はC−33を用いた試料30/よシも鮮鋭性に優れて
おシ、試料−Oλも試料3Qコよシも優位なMTF値を
示している。また、本発明による鮮鋭性の改良効果はD
IRカプラーC−3tを用いた試料において、より顕著
であることがわかる。
表? 実施例グ 下塗りを施し九三酢酸セルロースフィルム支持体上に下
記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー感
光材料4tO/−Qθ3を作成した。
(感光層組成) 各成分に対応する数字は、実施例1で示したものと同じ
表示法で示しである。
第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀   ・・・・・ 銀O0/3U−10
,s U−一               0.2HBS−
3o、4t ゼラチン              /、j第1層:
中間層 C−2・・・・・  0.l0 C−3・・・・・  0.// コ、j−ジーt−オクチルハ イドロキノン    ・ ・・・・   O1θ!HB
S−/       ・・・・・   0.10ゼラチ
ン             /、jO第3層:第1赤
感乳剤層 沃臭化銀乳剤            0.9C−/−
・・・・・  0.Jj C−13・・・・・  0.Jり C−3・・・・・  o、12 C−it       ・・・・・ O,OSコHBS
−30,30 増感色素I  ・・・・・ リ、j’/C10−4同 
  1   ・ ・ ・ ・ ・  7 、ダX10−
5同   ■   ・ ・ ・ ・ ・  コ、JX1
0−4同   ■   ・ ・ ・ ・ ・  3.O
X/θ−5ゼラチン             /、!
O第ダ層:第λ赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤            /、0増感色素
■  ・・・・・ J、0x10−4同   ■   
・ ・ ・ ・ ・  /、0X10−5同   ■ 
  ・ ・ ・ ・ ・  /、jXlo−4同   
■   ・ ・ ・ ・ ・  コ、O×/ 0−5C
−グ       ・・・・・ o、o’y♂C−3・
・・・・ o、o4tz HBS−/      ・・・・・ 0.010ゼラチ
ン      ・・・・・  o、t。
第S層:中間層 コ、j−ジーt−オクチルハ イドロキノン      ・     θ、7.2HB
S−/               θ、2θゼラチ
ン             /、θ第6層:第7緑感
乳剤層 沃臭化銀乳剤     ・      O0!増感色素
V  ・・・・・ 4.0×/θ−5同   ■   
・ ・ ・ ・ ・  2.0×10−4増感色素■ 
 ・・・・・ ダ、o×1o−14C−t□、コア C−/           ・ ・ ・ ・ ・  
0.07コC−7o、/コ C−/          ・ ・ ・ ・ ・  0
.010HBS−/                
 0./jゼラチン             0.7
0第2層:第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤           o、t。
増感色素V  ・・・・・ ダ、oxio−s同   
■   ・ ・ ・ ・ ・  /、!X10−4同 
  ■   ・ ・ ・ ・ ・  3.0×1O−4
C−t        ・・・・・ 0.07IC−/
       ・・・・・ 0.02IC−7・・・・
・ θ、θ/1 HBS−z             o、/θゼラチ
ン             0.り/第r層二中間層 =、!−ジーt−オクチルハ イドロキノン           0.02HBS−
2o、/。
ゼラチン             0.70第り層:
乳剤層 沃臭化銀             O,ダθ増感色素
X  ・・・・・ j 、 0×1O−4C−tr  
      ・・・・・ θ、θj/C−14t   
   ・・・・・ 0.09!HBS−10,/z HBS−,2o、/r ゼラチン              θ、にθ第1θ
層:イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀          0.r!コ、!−
ジーt−オクチルハ イドロキノン           O0/!HBS−
10,x。
ゼラチン             θ、tO第1/第
1箒 増感色素X■   ・・・・・ 7.0×10  4C
−9/./。
C−/            ・ ・ ・ ・ ・ 
 o  、or。
HBS−/        ・ ・ ・ ・ ・   
 O.4tθゼラチン             ハ!
第1.2層:第コ肯感乳剤層 沃臭化銀乳剤            o.r増感色素
   ・・・・・ /.JXlo−4C−タ     
           Q.3/HBS−/     
        o./2ゼラチン         
    o.rt第13層:中間層 U−/        ・・・・・  0./2U−λ
              θ./6HBSー3  
          o./コゼラチン       
      0.7!第14層:保護層 沃臭化銀乳剤(沃化銀ダモルチ、粒径に関する変動係数
70%で平均粒径0.0/μ)O 、 / ! ポリメチルメタクリレート粒子(直径/.!μ)S−1
0,、oj S−コ                    Q.
/!ゼラチン             θ.10各層
には上記組成物の他に界面活性剤やゼラチン硬化剤H−
/を添加した。
試料4tO/〜4103を表ダに示した内容の乳剤を表
デの通シに用いて作成した。
これらの試料を実施例/に記載したのと同様の方法で露
光、現偉し、そのRMS値とMTF値を測定した。RM
S測定用試料の露光はコルックスで行なった。測定結果
は表70の通りである。
実施例ダの層構成においても本発明の試料は、優れた粒
状性と鮮鋭性を達成している。
特許庁長官 殿                匿1
.事件の表示    昭和t/年待願第1!76!を号
2、発明の名称  ハロゲン化銀写真感光材料3、補正
をする者 事件との関係       特許出願人連絡先 〒10
6東京都港区西麻布2丁目26番30号表 補正の対象
  明細書の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。
(1)第7頁下から7行目の 「との膜厚」を 「までの膜厚」 と補正する。
(2)第7頁下から3行目の 「乳剤層は単分散粒子から成シ」を 「乳剤層が青感性最高感度層であって、単分散粒子を含
み」 と補正する。
(3)第#X/行目の 「全て」の前に 「該層以外が」 を挿入する。
(4)第り頁コO行目の 「ハロゲン化銀」の後に 「粒子の」 を挿入する。
(5)第7.2頁3行目の 「ハロゲン化銀粒子」の前に 「高感度層用の」 を挿入する。
(6)第1λ頁/を行目の 「ハロゲン化銀」の前K 「高感度層用の」 を挿入する。
(7)第76頁7行目の 「好ましい単分散性は」から 同頁76行目までの記載 を削除する。
(Lll  埴り!百を行目の (8)第!3頁の化合物C−3の構造式を[ と補正する。
(9)第73頁/行目の 「分散オイル0IL−≠」を 「分散オイル0IL−3」 と補正する。
αO第2≠頁lり行目の 「増感色素Xm Jを 「増感色素■」 と補正する。
「増感色素■」 と補正する。
(Iz  第りj頁lり行目の 「(直径/、!μ)」の後に 「o、コ」 を挿入する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上に青色、緑色および赤色感光層を有し、多色像
    を形成しうるハロゲン化銀写真感光材料において、少な
    くとも青色感光層が高感度層および低感度層の少なくと
    も二層から成り、該青色感光層の最高感度層が実質的に
    単分散性であるハロゲン化銀粒子から成る乳剤を含有し
    、かつ青色感光層の最高感度層以外の層、緑色感光層あ
    るいは赤色感光層のうちの少なくとも一層が平均アスペ
    クト比が5:1以上であるハロゲン化銀粒子から成る乳
    剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
    料。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63313153A (ja) * 1987-06-16 1988-12-21 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料
JPH03226730A (ja) * 1990-01-31 1991-10-07 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPS63313153A (ja) * 1987-06-16 1988-12-21 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料
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