JPS60260951A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、特に処理済の写真感光材料にカビが付着し増殖す
ることを防止したりまた耐着箇所が変色することを防止
したーリすることを可能にしたハロゲン化帖カラー写真
感光材料の処理方法に関するものである。

（従来技釣） 多くの場仕処理備の写真感光材料は紙製のアルバムに貼
った一す、紙製の台紙に貼りつけたり、さらに紙製のマ
ウントにはさんだ、すして使用、保存する。

この場合、貼付糊や紙陛維からカビが処理済の写真感光
材料表面に付着し例えば高温・高湿のような保存状態で
は著しくカビが増殖して写真感光材料表面のゼラチン膜
が変質して画像劣化を生じた−りあるいはカビ付着箇所
が変色したりするという問題点があった。

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は長期間保存さ
れ、その保存期間中にカビが発生した場合、致命的〜な
欠点となる。

これらの欠点を除くために、従来、写真感光材料処理液
の中に安息香酸、ホルマリン、クエン酸、などを添加す
る技術は知られていたが実用上十分満足する結果となっ
ていなかった。

写真系で知ら几ている防カビ剤としては、ムコクロミウ
ム化合物（米国特許第、２２２１．／Ｉｒ３号）、ピリ
ジルマーキュリツクアセテート（米国特許−６６３／、
３？号）、ヒダントイン及びその誘導体（米国特許第２
７６２７０ｒ号）、カルボキシアルキルベンタハロベン
ゼンテオール（米国％許第２１Ｐ７０♂／号）、セリウ
ムなどの塩酸塩又は１１１　・ 硝酸塩（米国特許第３／ＩＩタフ１号）、トシルｙミド
−，２−フェニル−／−クロロメチルケトン（米国特許
３！０３７弘６号）、アセタールーコーノルボルネル化
合物（米国特許３５ψ２１１０号）、ベンゾオキシカル
ボ゛ニルフェニルアラニンやクロロメチルケトン（米国
特許３７７ｒ２７を号）、ネオマイジノ、カナマイシン
などの抗生物質（英国特許り１７０１０＠）、ベノゾキ
ジノン（英国特許１０６５？２０号）などがある。

しかしながら、これらの化合物のあるものは高価であっ
たり、有害であったり、効果がなかったりして実用化さ
れなかった。

最近になって、２−チアゾリルペッツイミダゾール化合
物を処理液に添加する技術が特開昭ｊ７−／ｊ７．２ｔ
ＬＬ！、特開昭ｊｌｒ−／　０　！／　ｕ　ｔｉｃて開
示されている。

この技術は確かにカビの増殖を抑えるという点について
はこれまで知られていた技術よりもすぐれてはいたがカ
ビ付着箇所の変色に対しては全く効果がなく笑用上は全
く不十分なものであった。

本発明者らはカラー写真感光材料の画像がカビによ、り
劣化することをいかに防止するかを種々検討した結果、
夫用上十分に満足できる結果を得る為には■カビ付着後
の増殖を防止すること　■カビ付着′固所が変色するこ
とを防止すること　以上２点を実現することが必要であ
るという結論に達した。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、第１に光や熱や湿度による画像
の劣化ケ抑制するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
を提供することにある。第２に保存中にカビが付着しカ
ビが増殖することを防止したハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法を提供することにある。第３に保存中にカビ
が付着しその匍所が変色すること金防止したハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法を提供することにある。

（発明の構成） 本発明者らは種々検討の結果、一般式ＣＩ）または［１
１）で表わされるカプラーを少なくとも一つ含有するハ
ロゲン化銀カラー感光材料を一般式［１１１）で表わさ
れる化合物の少なくとも一つを含弔する写真用処理液で
処理することによ、り上記目的が達成できることを見出
した。

一般式（１） Ｚｌｌ 一般式（Ｕ） 式中式　、凡　および几　は置換もしくは無置換の脂肪
族基、アリール基または複素環基を表わし、ｉ（３およ
びＲ６は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール
基またはアシルアミノ基七表わし、更に几３ハｌ（＋２
と共に含窒素の夕ないし６員環を形成する非金属原子群
を表わしてもよ＜ｋＬ５は炭素数が少なくとも２以上の
置換していてもよいアルキル基を表わし、ＺｌおよびＺ
２は水素原子もしくは現像主薬との酸化カップリング反
応時に離脱可能な基を表わし、ｎはＯ又は／全表わす。

ここで述べた脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状もしくは環
状のアルキル基、アルケニル基又はアルキニル基を表わ
す。

一般式〔Ｉ）２よび一般式［１１３においてＢｌｋＬ２
および几４は炭素数７〜３２の脂肪族基（例えば、メチ
ル基、ブチル基、トリデシル基、シクロヘキシル基、ア
リル基など）、′アリール基（例えば、フェニル基、ナ
フチル基など）、又は複素環（例えば、λ−ピリジル基
、λ−イミダゾリル基、−−フリル基、６−キノリル基
など）を表わし、これらは、アルキル基、アリール基、
複素環基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、λ−メ
トキシエトキシ基なと）、アリールオキシ基（例えば、
２．弘−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基、２−クロ
ロフェノキシ基、弘−シアノフェノキシ基など）、アル
ケニルオキシ茫（例工ば、！−プロぼニルオキシ基など
）、アシル基（例えば、アセチル基、ベノゾイル基など
）、エステル基（例えば、フトキシカルボニル基、フェ
ノキシ・カルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキ
シ基、フトキシスルホニル基、トルエンスルホニルオキ
シ基など）、アミド基（例えば、アセチルアミノ基、エ
チルカルバ七イル基、ジメチルカルバモイル基、メタン
スルホンアミド基、ブチルスルファモイル基など）、ス
ルファミド基（例えば、ジプロピルスルファモイルアミ
ノ基など）、イミド基（例えば、ブクシノイミド基、ヒ
ダノドイニル基など）、ウレイド基（例えばフェニルウ
レイド基、ジメチルウレイド基など）、脂肪族もしくは
芳香族、Ｘ　／ｌ／　ホ＝ル基Ｃ９Ｎえは、メタンスル
ホニル基、フェニルスルホニル基など）、脂肪族もしく
は芳香族チオ基（例えは、エテルチオ基、フェニルチオ
基など）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボニル基、ニ
トロ基、スルホ基、ハロゲノ原子などから選ばれた基で
置換していてもよい。

一般式（Ｉ）において比　は水素原子、ハロゲ／原子、
脂肪族基、アリール基、アシルアミノ基または■　と共
に含窒素のりないし６員環を形成する非金属原子群を表
わす。ここで置換可能な置換基にはｌ（で述べた置換し
てもよい置換基で置換していてもよい。

一般式ＣＩ）に詮いてｎは０又は／を表わす。

一般式〔■）においてＲ５は炭素数が少なくとも２以上
の置換していてもよいアルキル基（例えば、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ハフタデシル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメナル塞、
フェニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメ
チル基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基など
）を表わす。

一般式［１）において几６は水素原子、ハロゲノ原子、
脂肪族基、アリール基、アシルアミノ基を表わす。

一般式ＣＩ）および一般式（ＩＩ）においてＺｌおよび
Ｚ２はそれぞれ水素原子又はカッブリ７グ離脱基を表わ
し、その例を挙げると、ハロゲン原子（例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子なト）、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエテルカ
ルバモイルメトキシ基、カルボ゛キシプロビルオをシ基
、メチルスルホニルエトキシ基など）、アリールオキシ
基（例えば、ψ−クロロフェノキシ基、弘−メトキシフ
ェノキシ基、弘−力ルホキジフェノキシ基なト）、アシ
ルオキシ基（例えは、アセトキシ基、テトラゾカッイル
オキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、スルホニルオキ
シ基（例えば、メタンスルホニルオキシ基、トルエンス
ルホニルオキシ基など）、アミド基（＠えは、ジクロロ
アセｆ　／ｌ／アミノ基、ヘプタフルオロブチリルアミ
ノ基、メタンスルホニルアミノ基、トルエンスルホニル
アミ７基など）、アルコキシカルボニルオキシ基（例工
は、エトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカル
ボニルオキシ基など）、アリ−２，オキシカルｆ　二／
Ｌ／　オキシ基（４ｆ！Ｉ工は、フェノキシカルボ゛ニ
ルオキシ基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例え
ば、エテルチオ基、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ
基など）、イミド基（例えば、スルファミド基、ヒダン
トイニル基など）、芳香族アゾ基（例えば、フェニルア
ゾ基など）などがある。こ扛らの離脱基は写真的に有用
な基を含んでいてもよい。

一般式〔１〕において好ましいｌ（ｌはアリール基、複
素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、カ
ルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボ゛ニル基
、シアノ基で置換サルだアリール基であることが更に好
ましい。

一般式〔■〕においてＲとＲで環を形成しない場合、Ｒ
は好１しくけ置換も、シ＜は無置換のアルキル基、アリ
ール基であり、特に好ましくは置換アリールオキシル換
のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素原子である
。

一般式［ｆｌ）において好ましい凡４は置換もしくけ無
置換のアルキル基、アリール基であり特に好−ｆＬ＜は
置換アリールオキシ置換のアルシル基である。

一般式〔■〕において好ましいＲ５は炭素数２から／夕
のアルキル基および炭素数／以上の置換　１□　□基を
有するメチル基であり、置換基としてはアリールオキ、
アルキルチオ塞、アシルアミノ基。

アリールオキシ基、アルキルオキシ基が好ましい。

一般式ＣＩＩ　〕ｖｃおいて几　は炭素数−から１５の
アルキル基であることが更に好ましく炭素数シかう弘の
アルキル基であることが特に好ましい。

一般式〔口〕において好ましい几　は水素原子、ハロゲ
ン原子であり塩素原子♂よひフッ紫原子が峙に好丑しい
。

一般式〔Ｉ〕およびＣＩＩＪにおいて好唸しいＺ１２よ
びＺ２は−ｃノｔぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホ
ンアミド基である。

一般式〔ｌｌ）に２いてＺ２はハロゲン原子であること
が好唸しく瓜累原子、フッ累原子が特に好ｌしい。

一般式〔ｌ〕においてｎ　＝　００場合、Ｚ２はハロゲ
ン原子であることが更に好”ｌ＜、塩素原子、フッ素ｊ
ｐ子が特に好ましい。

一般式〔１１〕 ７ 式中Ｒ７−は水素原子、アルキル基、又はアリール基を
表わし Ｒ８は水素原子、アルキル基、アリール基、ニトロ基、
カルバモイル基、スルホ基、スルファモイル基、ヒドロ
キシ基、ハロゲン原子、アルコキシ基葦たはチアゾリル
基を表わす。

式中ｍはＯ又は／を表わす。

式中Ｑはチアゾリル環を構成する原子群を表わす。

Ｒ７は好ましくは水素原子、ｌ（８は好ましくは水素原
子、炭素数／〜３のアルキル基、アミノ基、ニトロ基、
スルホノ酸基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ｍは０が
好ましくＱが表わすテアゾリル以下に本発明の一般式Ｃ
Ｉ）及び〔■〕に含まれる具体的化合物ケ列挙するが、
本発明は、これらに限定されるものではない。

（Ｃ−／、４） （Ｃ−／７） ○し１−１３ （ｔ）Ｃ５１（ｉ　１ （ｔ）：５１−１□、 （Ｃ−，２／） （Ｃ−、！、２） （Ｃ−２３） （Ｃ−２６） （Ｃ−コア） Ｃ３Ｈ１ｌ （ｔ）Ｃ８Ｈ□７ ｔｔＬ、５ｔ−ｔ□□ （Ｃ−３夕） （ｔ）ＣｓＨｔ７ ←ｔ （Ｃ−３２９ ｉｔ）Ｃ５Ｈ□□ （Ｃ−弘ｌ） （ （Ｃ−Ｉｌ、５） （Ｃ−弘り） α （Ｃ−ＳＯ） （Ｃ−夕／　〕 一般式〔Ｉ〕またはＥｌｌ）で表わされるカプラーは通
常ハロゲノ化釦乳削層、特に赤感性乳剤層に用いられる
。また、添加量としては、夕×１０　’〜／、２ｘ１０
　モル／ｍ　に設定されるのが好ましい。

以下に本発明に含まれる一般式（ＩｆＪ　）で表わされ
る化合物の具体例を示すが本発明はこれによ−り限定さ
れるものではない。

（Ｎ−弘） （Ａ−５） （Ａ−４） （Ａ−ｒ） （Ａ−２） （Ａ−１０） 一般式（ｉｌｌ）にて表わされる化合物が添加される処
理液は、ハロゲン化銀感光材料の処理に際して通常用い
られるあらゆる処理液（処理浴）がいず肚も用いること
ができるし、上記化合物を主として添加しだ液（以下、
防カビ用処理液と称す）であってもよい。

通常、ハロゲン化銀感光材料の処理液としては、例えば
、現像液（黒白現像液、カラー現像液など）、定着液、
漂白液、漂白だ虐液、停止、液、水洗液、安定化液、中
和液、前硬膜液、現像後硬膜液などを挙げることができ
る。

上記化合物全添加する液としては、ノ・ロゲン化鏝写真
感材への付着効率を考えると安定液、水洗液などの最終
浴または終りに近い浴に用いる処理液（例えは、水洗液
、安定液など）や、従来の処理工程の終りに設けた防カ
ビ用処理液にて用いるのが好ましい。

これらの処理液に添加する一般式（川）にて示される化
合物のけとしては、好ましくは処理液／ｌ当り０　、　
／７Ｑ　〜３００Ｔｎｆ／、特に好ましくは／叩〜／　
００　ｍｇである。

一般式（＋、１．ｌ　）　ｌ’こて表ゎきれゐカビ防止
剤葡棹々の処理液に添加するに際して１１す、メタノー
ル、エタノール、エテレ／グリコール、ジェテレノグＩ
Ｊｊ　−ル、トＩＪエテレノグリコール、ベンジルアル
コール、エタノールアミノ、ンエタノールアミ／、トリ
エタノールアミンなどの４」個浴削に溶解して添加する
のが好ましい。

本発明の一般式［：　ＩＪＩ　）　ｆ／こて示される化
合物は、ハロゲン化銀４具画像に生じるカビ棟のいずれ
に対しても不動に作用するが、なかでも下記のカビ棟に
対してはより効果がある。

すなわち、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ。

Ｐｕ１ｌｕｌａｒｉａ　ｐｕｌｌｕｌａｎｓ、　Ｃｈａ
ｅｔｏｍｉｕｍｇｌｏｂｏｓｕｍ、Ｃｌａｄｏｓｐｏｒ
ｉｕｍ　ｒｅｓｉｎａｅ。

Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｆｌａｖｕｓ、　Ａｓｐｅｒ
ｇｉｌｌｕｓｏｒｙｚａｅ％Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　
ｃｉｔｒｉｎｕｍ。

Ｐｅｎｉｃｌｌｉｕｍ　ｉｕｔｅｕｍ％Ｔｒｉｃｈｏｄ
ｅｒｍａｕｉｒｉｄｅ％八ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｒｅ
ｓｔｒｉｃｔｕｓ。

Ａへｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｖｅｒｓｉｒｏｌｏｒ、Ｅｕ
ｒｏｔｉｕｍｒｕｂｒｕｍ、Ｅｕｒｏｔｉｕｍ　ｔｏｎ
ｏｐｈｉｌｕｍ。

Ａｒｔｈｒｉｕｍ　Ｐｅ５ｔａｌｏｔｉａなどである。

本発明の写真処理には、公知の方法のいずれも用いるこ
とができる。処理液には公知のものを用いるこξができ
る。例えばり丈−テ・ディスクロージャー（几ｅｓｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）／　７６号第Ｊ、！
’〜３０頁（ＲＤ−／７４ｇｊ）に記載されたもの。処
理温度は普通ｌど０ＣからりＯｏＣの間に選ばれるが％
／ｇ　０ｃより低い温度またはｓｏ　”Ｃ２こえる温度
としてもよい。

色弄像を形成させる常法が適用できる。

ネガポジ法（例えば”Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　
’５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒ
ｅ　ａｎｄ’ｌ’ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｓ　ｌｒ　／巻（／り５３年）、６６７〜７０／頁に
記載されている）：黒白現像主桑を含む現像液で現像し
てネガ＠像をつくり、ついで少なくとも一回の一様な露
光または他の適当なカプリ処理を行ない、引き続いて発
−反転法；色素？含む写真乳剤層を線光後現像して銀画
像？つくし、こ７″Ｌに識白ｒ・虫媒として色素を標白
する一色素標白法などが用いられる。

カラー現像数は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水浴液から成る。発色現像主薬は公仰の一級芳香族アミ
ン現像削、例えばフェニレンジアミン類（例えは弘−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリノ、３−メチル−弘−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、弘−アミノーヘーエ
チルーＮ−β−ヒドロキシエテルアニυ）、３−・メナ
ルー＜２−アミノ−Ｎ−エテル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
テルアニυノ、３−メチル−弘−アミノーヘーエテルー
へ一β−メタンスルホアミドエテルアニリノ、弘−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エテル−バーβ−メトキシエテル
アニリンなど）ｈ用いることができる。

この他ＬＪ”、Ａ、Ｍａｓｏｎ−５１’ｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃ１１ｅｍｉｓｔｒｙ
（ＦＣｌｌｅ　Ｐｒｅｓｓ刊、７２６６年）のλ２６〜
．２２り頁、米国待針２、／９３，０１５号、同λ、タ
タコ、３６弘号、特開昭ψｒ−ｇψ２３３号などに記載
のものを用いてよい。

カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物および有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
しカブリ防止剤などを含むことができる。また必“シに
応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤
、ベンジルアルコール、ジエテレノグリコールの如ぎ有
機ｇｌＥＩＪ、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩。

アミン類の如錠現像促進４１１、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボ゛ロバイドライドの如きかぶ
らせ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリトノの如き補助現
像薬、粘性付与剤、米国特許Ｕ、Ｏ！ｒ３，７２３号に
記載のポリカルボン酸系キレートＩ＠１　西独公開（Ｏ
ＬＳ）２．６コλ、２５０号に記載の酸化防止剤などを
含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理され　１″　
□る。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよ、い
し、個別に行なわれてもよい。俸白削としては臥ＣＩｌ
ｌ　）、コバルト（ｉｆｆ　）　、クロム（■）、地（
ＩＩ）などの多補金ＪＵ４の化合物、過ｆｔ　”Ｕ　、
キノ／知、ニトロン化合物などが用いらノしる。たとえ
はフェリシアン化物、重クロム噌Ｊ−Ｍ％ｉ沃（１１［
）　”ｔたはコバルト（川）のイイ４幾ｍ　ｒ、、犠、
たとえはエチレンジアミノ四匪ｆ＋Ｌニトリロトリｕｔ
寅、／　＋　３−ジアミノーーープロパノールｌ！！！
ｌハｌ−酸などの１ミノボリ力１ボ゛ノ鹸知あるいはク
エンし股、ｊ画面１１ν、リノゴ酸などのＭ歳にの錯塩
；過餅酸馬、過マンカッ酸塩二ニトロンフェノールなと
て用いることができろ。こ庇らのうちフェリシア／化カ
リ、エチレンジアミノ四１作ｔ＆Ｂ　（Ｉｌｌ　）ナト
リウム上・よひエチレンジアミノ四ｍ・酸３１天（川）
アンモニウムは相にＭ用である。エテレノンアミン四ｎ
ト酸妖（Ｄｉ　）ザケ塩は独立の６４日故ｖｃｈいても
、−浴Ｃ・白定着欣においても市川であめ。硬白址たは
ｔ孕白スＴ１．　／音８Ｘ　’ＩＣは。

禾国待訂３．０ψλ、　５．２０号、１０Ｊ３．コぐ／
。

９６６ぢ、特公昭ａｓ−ｂｒｓｏｔｉ号、％　公に４　
’Ｉ−ｓ−♂♂３６号などに記載のび白促進４す、特Ｕ
ｕ昭５３−４ｊ７Ｊ、２号Ｖこ記載のチオール化付物の
他。

種々のＩｌｉ″ｉ加削忙加えることもできる。

カラー反転感光材料？黒白写真処理する場合に用いるｊ
Ｊ！偕ｆ夜としては、升］られている現債主薬を含むこ
とかで−きる。現像生栄としては、ジヒドロキシベンセ
フ類（たとえはハイドロキノ７）、３−ビラゾリド７類
（たとえばｌ−フエ＝　／ｌ／　−３−ピラゾリトノ）
、アミノフェノール翻（たとえばＮ＝メｆルーｐ−アミ
ノンエノール）、／−フェニル−３−ピラノ゛リノ力１
．アスコルビン酸及び米国峙計弘、Ｏｆ、７．♂７コ号
にｈ己載のｌ、コ、３゜ψ−テトラヒドロキシリン唖と
イノドレン現とが編付したＬうｙ：（：　ｆｙ素式：化
せ物詐などを、単独もしくは組合せて用いることがで詫
る。功、僧液には一般にこの他公知の保恒〜］、アルカ
リ削、ｐｉｔ礫函削、カブリ防止剤などケ含＋、さらに
必要にし６じ溶解助剤、色調剤、唄伽促進削、界面活性
剤、消活削、硬水軟化剤、硬ガタ剤、粘性付与剤などを
含んでもよい。

一白足府処理もしくは定層処理後通常、水洗−安定−乾
燥、水洗−ｔｉ：　ｅ、な定−乾燥などの処理が行なわ
れる。

ここで、水洗、安定の工程は、必要に応じて多段向流方
式（例えは２〜５段）を用いることによって液量を低下
させ公害負荷を低減することができる。

水洗工程で用いる水は、流水であってもよいし、また、
公知の添加剤？Ｉ−ｆｉ有させることができる。

例えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン
酸等のキレート削、各棟ノくクチリア、藻、カビ等の増
殖を防止するために殺菌剤もしくは防ばい削、マグネシ
ウム塩やアルミニウム塩なとの硬膜剤、乾燥負荷やムラ
を防止するために界面活性剤、緩衝剤などを含有させる
ことができる。更に、Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ著Ｉ′Ｗａｔｅ
ｒ　ＱｕａｌｉｔｙＣｒｉｔｅｒｉａ”Ｐｈｏｔ、Ｓｃ
ｉ、ａｎｄ　ＦＪｎｇ、。

Ｖｏｌ、タ、Ａ６Ｃ／り６り等に記載された添加剤を用
φることができる。

安定液は、一般に低ｐ　Ｈ（例えばｐ　Ｈ３〜りの腹衡
液からなる。緩衝液としては通常クエン酸緩衝液、酢酸
緩ｍｉなどが用いられる。このような安定液には通常、
界面活性剤、有機溶剤（例えば、ジェタノールアミン、
メタノール、エタノールなど）キレート削などが添加さ
れ、必要に応じて螢光増白剤、硬膜剤（例えば、カリ明
／ζ）など）などが添加されている。この処理液は１通
常処理源度とし−１，２０〜ｔ、ｏ”ｃ、処理時間とし
て３秒〜ノ分にて用いられる。

ザ・ブリテラシュ・ジャーナル・オブ゛・フォトグラフ
ィー、７月２７日号、１３ｔ　％　（／りｇｒ）或はジ
ャーナル・オブ・ザ・ＳＭＰＴＥ、＜ｉ巻、ノ２号、６
Ｉ！、７頁（／り６３）に記載されている様な安定浴に
用いられる安定液に本発明の一般式（ＩＩＩ）で表Ｖさ
れる化合物を添加すると特にカラー写真画像の射光堅牢
度と耐カビ性があいまって向上しカラー写真画像の安定
性が著しく良化する。

防カビ用処理液としては、一般式［１［１）にて示され
る化合物が添加され、写真性能に悪影響を与えるような
化合物が存在しない溶液であればいかなるものでも用い
ることができる。このような溶液のｐ）１としては、３
．ｊ−ｆ程度であれば好ましい。この処理液は、通常、
処理温度として２０〜６０　″Ｃ１処理時間としては３
秒〜λ分にて用いられる。

本発明にて用いられる写真感光材料としては、カラー印
画紙、カラーネガフィルム、カラーリバー丈ルフイルム
、カシ−反転印画紙、などを挙けることができる。

本発明に用いられる写真感光材料の３冥乳剤層には１（
９）光性ハロゲン化銀として臭化鉗、沃臭化銀、沃塩臭
化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好
なしいハロゲン化ａは／ｊモル係以下の沃化銀を含む。

写真乳剤中のハロゲノ化釦粒子の平均粒子サイズ（球状
塘たは球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は校長を粒子サイズとし、投影面積にもとすく平均
で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズ分布は狭くても（い２）ゆる「単分散」広く
てもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化鏝粒子は、立方体、八面体、／
ｇ前面体凌７２面体のような規則的な（ｒｅｇｕｌａｒ
　）結晶体を肩するものでもよく、また球状、板状など
のよった変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶体荀持つ
もの、或いはこれらの結晶形の複合形でもよい。種々の
結晶形の粒子の混せから成ってもより。

また粒子の直径がその厚みの５２倍以上の超平板の・・
ロゲン化銀粒子が全投影面積のりＯ係以上を占めるよう
な乳１１１１ケ使用してもよい、。詳しくは特開昭ＩＩ
−／２７９２／、同！！−／／３？２７などの明細曹に
記載されている。

・・ロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもって
いても、均一な相かり成っていてもよい。

また潜像が主として表面に形成されるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成されるような粒子であって
もよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
）　著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｎｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊
、／り６７年）、Ｇ　、　Ｆｉ）ｌｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　ＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／り６６年
）、Ｖ　、　Ｌ　、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａ１者
Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓ　ｉｏｎ　（’Ｊ、’ｊｑｅ　
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、ｌり６ケ年）などに記載さ
几た方法金剛いてＡ製することができる。すなわち、酸
性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、互た
ｐ（温性銀塩と可溶性ハロモノ埴勿反応させる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのい
ずれを用いてもよい。

ハロゲノ化体粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウムｊ篇、５也鉛塩、ｊ合ｊ益、タリウム塩、イ
リジウム塩ｌたはその錯塩、ロンラム塩またはその錯塩
、Ｆ＆　ｉ′４．−または鉄錯塩などを共存させてもよ
い。

ハロゲン化伝乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ，Ｆ’ｒｉｅｓｅｒｉ’
　Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａ　−ｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ
　Ｓｉｌｂｅｒ−ｈａＩｏｇｅｎｉｄｅｎ”（Ａｋａｄ
ｅｍｉｓｃｂｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆ
ｔ、／　９　Ａ　ｆ　）　６７５〜７３ψ頁に記載の方
法を用いること力玉できる。

すなわち、活性ゼラチンや礎と反応しうる＠ｉＲを含む
化合物（例えば、チオ値酸塩、チオ尿素類、メルカプト
化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性
物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を還
元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰｊ、
Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表Ｖｌｌｌ族の金属の錯塩）２
用いる貴金属増感法などを単独または組み＠スつせて用
いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブＩノを防止し、ある
いは写真性症を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわち７７’　−′ｖ　ｉ＠
・ｆ（”“ゝｙｌｆ７１１Ｊｆ）”１・−１，、。

トロイミダゾール類、ニトロベンズイミダソ゛−／し類
、クロロベンズイミダソール類、ブロモベン区イミダゾ
ール類、メルカプトチアゾ−１し類、メルカブトベノゾ
テアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メル
カプトチアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベン
ゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メル
カプトテトラゾ−ｙｖ　類（％　ｉＣ／−フェニル−タ
ーメルカプトテトラゾール）など；メルカプトピリミジ
ｙ類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサトリン
テオ−／のようなチオケト化会物；アザインデン類、た
とえばトリアザインデン類、テトラアザインデノ類（特
に弘−ヒドロキシ置換（／、Ｊ、Ｊａ、７）テトラアザ
インデノ類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチ
オスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベノゼンスル
フオノ酸アミド等のようなカプリ防止削捷たは安定剤と
して知られた、多くの化付物を加えることができる。

これらの更に詳しい具体例およびその使用方法について
は、たとえば米国特許３．？Ｉ’ｌ、≠７弘号、同３　
、７１２　、　Ｐｌｉｆ−７号、ｔ’ｇｊ公昭！２　−
２ｆ、６１，０号に記載されたものを用いることができ
る。

本発明を用いて作らルる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層にはＣ布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接層防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、棟々の界面
活性剤？含んでもよい。

例１えばプポニノ（ステロイド系）、アルキレンオキ丈
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮金物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチ
レングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチ
レングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソ
ルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキ
サイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケ
ニルコハク酸ポリグリセリド、アルキＡ／　７１　／−
ルポリグリセリド）、多１ｉ［ｆｉアルコールの脂肪酸
エステル類、糖のアルキルエステル類ｔどの非イオン性
界面活性剤：アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォ
ン酸塩、アルキルベ７ゼノスルフオン酸塩、アルキルナ
フタレノスルフォノ酸塩、アルキル価酸エステル類、ア
ルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタ
シリｙ類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキル
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンアルキルリン哉エヌテル類などのような
、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基。

’ｆｊＭ酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性基葡
含むアニオン界面活性剤；アミノ酸μ４．アミノアルキ
ルスルホン酸類、アミノアルキルＷ　酸又はリン酸エス
テル基、アルキルベタイン類、アミノオキシド類などの
両性界面活性剤：アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは
芳香族第弘級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダ
ゾリウムなどの複素環第≠級アンモニウム塩類、及び脂
肪族又は復素隻を含むホスホニウム又はスルホニクム塩
頬などのカチオン界面活性剤を用いることができる。

本発明の写真＃光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、ミたは現イ象促進の目的で、たとえばポ
リアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、
アミンなどの誘導体、ナオエーテル化会物、チオモルフ
オリ７類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体
、尿素誘導体、イミダゾール誌導体、３−ピラゾリドン
類等を含んでもよい。たとえば米国特許２．≠００，５
３２号、同一、≠２３，５弘２号、同２，７／ｌ、０６
２号、同３，６／７．．２ＩＯ号、同３，７７２゜ｏｉ
ｉ号、同３．ＩＣ＃、００３号１、英国特許／。

μｇｇ、９？／号等に記載されたものを用いることがで
きる。

本発明に用いる４其感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は＃ｌＩ溶性合成ポリマーの分散物を含むことが
できる。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート。

（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例エバ酢酸
ビニル）％アクリロニトリル、オレフィン、スチレンな
どの単独もしくは組付せ、又はこれら、とアクリル酸、
メタクリル酸、α、μ−不削和ンカルボ゛ン酸、ヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキル（
メタ）アクリレート、ステレノスルホン酸等の組合せを
単量体成分とするポリマーを用いることができる。

本発明に用いらｎる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニア色素、複合シアニン色素、代
金メロシアニ、ｙ　色ｉ　、ホロボーフーシアニ７色Ｎ
、ヘミシアニノ色蓄、スナリル色素おまひへミオキソノ
ール色素が包＠される。特に肩用な色≠は、シアニン色
素、メロシアニア色ｐ、および複合メロシアニン色累Ｖ
′Ｃ穎才る免７ｔである。これらの色素類には、塩基件
異節舅核としてシアニン色素類に通常利用さルる核のい
すｎケも通用できる。

すナワチ、ビロリン牛ｂ１　オキ丈ソ゛リン牢亥、チア
ゾリン核、ビロール核、オキ丈ゾール核、テアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など；こｆらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核：及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即ち、インドレニン杉、ペンズインドレニ７俵、イ
ンドール核、ベノズオキ丈ドール核、ナフトオキプゾー
ル核、ベノゾテアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベノズイミダゾール核、キノリン核
などが適用できる。これらの核は炭素原子上にＶ換され
ていてもよい。

メロシアニン色素捷たは複合メロシアニア色素にはケト
メチレノ溝造を有する核と、して、ピラゾリン−５−オ
ン核、チオヒダノドイン核、２−チオオキ丈ゾリジｙ−
２．’Ａ−ジオノ核、テアゾリンンーコ、≠−ンオノ核
、ローダニ７核、チオバルビッール酸杉などのｊ〜６員
異節環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の絹合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えは、
含窒素異節環基で直換されたアミノステル化合物（たと
えは米国特許２．り３３．３り０号、回３，６３り、７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルテヒド
縮付物（たとえば米国特許３，７１７３．５１０号に記
載のもの）、カドミウム塩、アザインテン化合物などを
含んでもよい。米国特許３，６１り、６／ｊ号、同３，
５／！ｒ、Ａ弘／号、同３，１．／７，２り５号、同３
．６３！、７２／号に記載の組甘せは特に有用である。

本発明は、支持体上に少なくともλつの異なる分光ｇ度
忙有する多層多色４冥材料にも適用できる。多層天然色
写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳
剤層、及びＷ感性乳剤層ケ各々少なくとも一つ有する。

こｎらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。赤感性
乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼン
タ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラ
ーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異なる
組合せをとることもできる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤層には
色素形成カプラー、即ち、発色現像処理において芳香族
７級アミン現像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体
や、アミノフェノール誘導体など）との酸化カップリン
グによって発色しうる化合物を併せて用いてもよい。例
えばマゼンタカプラーとして、ｊ−ピラゾロンカプラー
、ピラゾロペッツイミダゾールカプラー、シアノアセチ
ルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラ
ー等があり、イエローカプラーとして、アシルアセトア
ミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、等があり、シアノカプラ
ーとして、ナフトールカプラー、及びフェノールカプラ
ー等がある。これらのカプラーは分子中にパラスト基と
よばれる疎水基を有する非拡散性のもの、またはポリマ
ー化６１′も″パ望１し７・　”１５−ｋｔ・０〜７　
Ｋ　Ｊ、。

対し弘当量性あるいは２当量性のどちらでもよい。

又、色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像にともなって現像抑制剤または現像促進剤を放出する
カプラー（いわゆる１）ＩＲカプラーまたはＤＡＲカプ
ラー）であってもよい。

又、１）１１−Ｌカプラー以外にも、カップリング反Ｌ
６の生成物が無色であって、現憎抑制削を放出する無呈
色ＤＩｉ（カップリング化合物を含んでもよい。

１）Ｉ几カプラー以外に現像にともなって現像抑制剤を
放出する化付物を感光材料中に含んでもよい。

上記カプラー等は、感光材料にめられる特性を満足する
ために同一層に二棟却以上勿併用することもでとるし、
同一の化合物を異なった２層以上に添加することも、も
ちろん差支えない。

本発明に用いられるマゼンタカプラーとしては、下記の
一般式ＣＭ−Ｉ）なたは〔八４−１１）で示されるもの
が好ましい。

ＣＭ−１ｆ ■ ４ ＣＭ−ＩＩ） 式中、〜Ｒ１およびＲ２は、置換もしくは無置換のフェ
ニル基を表わし、Ｒ３は水素原子、アシル基又は脂肪族
もしくは芳香族スルホニル基を表わし、Ｒ４は水素又は
置換基を表わし、Ｚａ、ＺｂおよびＺＣは、メチン、置
換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−−ｉ表わし、Ｙｌおよび
Ｙ２は水素原子又は現像主薬の酸化体とのカップリング
反応時に離脱しうる基勿表わす。さらにＲ１１）Ｌ２又
はＹｌ。

Ｒ４，Ｙ２又は置換メチンであるＺａ、ＺｂもしくはＺ
ｃで２量体以上の多量体を形成してもよく、上記の脂肪
族基は、直鎖状、分岐状もしくは環状のいずれでもよく
、又飽和もしくは不飽和のどちらでもよい。

次に、一般式ＣＭ、−Ｉ）または（Ｍ−１１３で表わさ
れる代表的な化会物例？示す。

（Ｍ−／） ａ （ｉＶｉ−２） ２Ｈ５ ／ （Ｍ−弘） Ｉ （Ｊ。

ＣＭ−５） （Ｚ （Ｍ−２） （Ｍ−１０） Ｃ／ し く１Ｖｚ−／／） （Ｍ−７９） （ｌ＼４−４−２ ０）Ｃ，２，２） （へ５−ｙ３） （＋ｖ＋　−２弘） 本光明に用いらｒしるイエローカプラーとしては、下記
の一般式（Ｙ）で示さ４するもの〃λ好ましい。

Ｈ３ 暑 Ｈａ　Ｘ 式中、Ｒ１は置換基ｔＭしてもよいＮ−フェニル；／）
　ｔｖ　ハモイル基を表スフし、Ｘはカップ１ｊノグー
ｖ説、基全表わす。

１、’ｕ　１　（Ｎ−フェニル力ルパモイルキ）の電゛
換基としてはイエローカプラーレこ壊−いて同州の儒ｒ
孕基、抄１１・えはアルキル基、アルケニル基、アルコ
キシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲノ）Ｑ　子、
　７　ｔｖ　コキシカルハモイル＆、ｌＪ＆肋涙アミド
￥、アルキルスルノアモイル基、アルキルスルホノアミ
ド基、アルキルウレイド基、アルキルＩ’Ｒｋｊ％サク
シイミド基、アリールオキシ基、１リール万キノカルボ
ニル基、ア１，１−ルカルパモイル基、アリールアミド
基、アリールスルファモイル基、アリールスルホンアミ
ド基、アリールウレイド基、カルボキシ基、スルホ井、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基すどを表わす。酷換
基は２個以上おってもよく、その場什岳いＶこ同じでも
異なっていてもよい。

Ｘのカップリングリを脱基・シを水マを原子であっても
、Ｌいか、好ましくはコ当月イゴローカプラーを形成す
る刀−ツブリング乞〆脱基例えば下記一般大〔Ｙ−１，
１、ＣＹ−１１）、〔Ｙ〜■〕父は［Ｙ−ＩＶ）で表わ
さｆＬる基を表わす。

０Ｒ２０ＣＹ　Ｉ） Ｉ′Ｌｚｏ　は置換してもよい１リール丼父は保素環基
を表わす。

Ｒ２１、Ｒ２２は各々水素原子、ハロゲノ原子、カルボ
ン酸エステル基、アミノ基、アルキル基。

アルキルチオ基、アルコキシ基、アルキルスルフィニル
基、アルキルスルフィニル基、カルボッ帳基、スルホン
酸基、無酋俟もしくは置俟フェニル基唸たは複素環を表
わし、とｎらの基は同じでも異ってもよい。

環もしくは６貝塚を形成するのに要する非金鵬原子を表
わす。

一般式［Ｙ−ＩＶ）のなかで好壕しくは［Ｙ−Ｖ〕〜［
Ｙ−Ｖｌｌ）が挙げられる。

”２４ 式中％Ｒ２３、ル２４　は各々水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはヒ
ドロキシ基を表わし、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は各
々水素原子、アルキル基、アリール基、アラル士ル基、
またはアシ、ル基ｒ表わし、Ｒ２は酸紫またはイオウ原
子を表わす。

次に一般式Ｃ’Ｙ　）で表わされる代表的な化合物例金
示す。

（Ｙ−／） （Ｙ−，２） （Ｙ−３） （Ｙ−弘） （Ｙ−タ〕 ＜Ｙ−６） Ｓ　−Ｃｋ４ （Ｙ−７） １ Ｓ　−Ｃｌ（ （Ｙ−タ） ０ＣＨ３ ＣＨ３−Ｃ−ＮＵ １　、 ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２Ｈｓ ■ ＣＨ３ １１３ −ｃ　Ｈ − Ｈ２ （Ｙ−／Ａ） す （Ｙ−／７） Ｈ３ （Ｙ−１／） １ 本発明において本発明のカプラー等を乳剤層に溝入する
には、たとえばフタール酸アルキルエステル（ジブチル
フタレート、ジオクチル）、タレートナト）、リン酸エ
ステル（ジフェニルフォスフェート、トリノエニルフオ
スフエート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチル
ブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（たとえば
アセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（た
とえば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（たとえは
ンエテルラウリルアミド）、１ｍ　Ｉｆ）ｊ　６２エス
テル棹Ｉ（たとえはンブトキシエテル丈タシ不一ト、ジ
オクチルアセレート）、フェノール末（−（例えばλ。

弘−ジ（ｔ）アミルフェノール）などの節点１６００Ｃ
以上の畠沸点七磯潜奴やたとえば川、１吸エテル、酢酸
ブチルのことき低級アルキルアセテート、ソロヒオノ散
エテル、＋２斂ブチルアルコール、メテルイソブテルケ
トノ、β−エトキシエテルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート７１Ｃどので！Ｉ１８点３０°Ｃ〜／りＯ
ｏＣの低θ１）点’１４　＝・：　？？？　’１１：に
７＋’ｊ　ＪＥ’ｌしたのち、親水性コロイドに分散し
、こ几τハロケン化鋼乳４］と混合する。

この篩、高沸点有１−ｆｌ、！浴媒と低那点肩嵌浴媒ケ
混仕して用いてもよい。

本発明に寂い℃イエローカプラー忙用いる場合、高沸点
有磯浴好とイエローカプラーの重量比勿ｌ。

Ｏ以下、特にｏ、ｉ〜Ｏ０♂に訓製することが好ましい
。

本発明においてマゼンタカプラー及びシアンカプラーを
用いる場合、高沸点浴媒世は溶解性あるいは現像性など
の一点によって決定される。通常は高那点肩少浴媒はマ
ゼンタカプラー又はシアンカプラーの型部に対して１０
％〜３００係の範囲に設定される。

本発明のカラー写真−，九材料に２いて、ハロゲン化銀
粗削の塗布量は目的に応じて自白に設定できるが、Ａｇ
として換算して好１しくけ青感性乳剤層では２００ｍ！
７／ｍ２−！　００ｉｎｇ／ｍ２、緑感件乳削層では／
　００７１に；１７ｍ２〜ｊ　００ｍり／ｒｎ　２、赤
感性乳剤層では／ｊＯ〜≠００ｍｒｑ／ｍ２に通常設定
される。才だカプラー塗布量はイエローカプラーでは夕
×１０　’モ／ｕ／ｍ２〜／　、２　Ｘ　／　０　’モ
ル／ｍ、マゼンタカプラーでは、：ｚｘｉｏ　’モル／
ｍ　〜６×１０　モル／ｍ　、シアノカプラーではりｘ
ｉｏ　’モル／ｍ　〜／、２×／。

モル／ｍ　ＶＣ設定されるのが好ましい。

本発明の写真（’（（′Ｃ光材料には、写真乳耐層その
他の親水性コロイド層に無機−！たけ有機の硬膜剤を　
）・：含有してよい。例えばクロム塩（クロムミョウパ
、ン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルム、ア
ルデヒド、グリオキヅール、グルタールアルデヒドなど
）、Ｎ−メチロール化付物（ジメチロール尿素、メナロ
ールジメテルヒダントイノブよと）、ジオキサノ訪導体
（２，３−ジヒドロそシジオキサンなど）、イ舌性ビニ
ル化合ｑ勿（／、３．タートリアクリロイルーヘキ丈ヒ
ドロ−Ｓ−トリアソノ、ｉ、３−ビニルスルボニル−，
２−フロノミノールなど）、活性ハロゲン化合０３　（
’　＋ψ−ジクロルー６−ヒトｏキシーｓ−ト’）ｆジ
ノナト）　、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフ
ェノキシクロル酸など）、など忙血独またはた１ｊみ合
わせて用いることができる。

木パ・ワ明を用いて作られた感光材料において、刀と水
性コロイド層に、染料や紫外１葱吸収削などが含４］゛
される場合に、それらは、カチオン性ポ１１マーなどに
よって媒染さγしてもよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カヅリ防止削と
して、ハイドロキノノ誘４体、７　ミ７　フェノール訪
鹿体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含
有してもよい。

本発明を用いて作らｉする感光材料には、親水性コロイ
ド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール
基で１詳侯されたベンゾトリアゾール化付物（例えば米
量４￥計３．タ３３，７？≠号に記載のもの）、弘−テ
アシリドン化合物（例えば米国特許３，３／弘、７り弘
号、同３．３！ｒ２゜６♂／号ンこ記載のもの）、ベン
ゾフエノン化合物（例えば特開昭弘４−．２７ｆ４を号
に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（ｆＩｌえば
米７国特許３，７０５、ｔｏｓ号、同３，７０７，３７
９号に記載のもの）、ブタジェン化合物（（７１１えは
米国特許弘。

Ｏ弘夕１．２２り号に目己小々のもの）、あるいは、ベ
ンゾオキジドール化合物（例えば米ｆｉ％許３，７００
、ψり５号に記載のもの）を用いることができる。さら
に、米国特許３．弘９？、７６２号、特開昭５≠−１］
３夕号に記載のものも用いることができる。紫外線吸収
性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形
成カプラー）や。

紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。こｒしら
の紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明に用いら几るカラー４具か：＜　１旧→＋ｌこお
いては、荷に禅感性ノ・ロゲン化銀孔Ａ１１層上ｌこ下
記の一般式（ＵＶ）で表わされる紫外国教１４又６すτ
少なくとも−ｉｎ　ｊ４：いることが好−よしい。

式中、几８・１ル９・１も１０　、’１１　及び１も１
２は同−又は異なってもよく、各々水素原子、ノ・ロゲ
ン原子、ニトロ−病、ヒドロキシ某、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基、アルコキシ？Ｊ（、アシルオキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、七ノー４５しくはジアルキ／ｌアミノ基、アシル
アミノ基又は酸素若しくは玲索の少なくとも一万ケ含む
ｊ若しくは６幀の俵素埠基τ表わし、■も１１　と几１
２は閉環して炭茶１京子からなるｊ若しくは６員の分合
族環ｒ形成して１、よい。

これらの基のうちでｉ４イ換基をＭしうるものは置換さ
扛てぃてもよい。

本発明ＶＣ用いらｒしる紫外溝吸収剤の代表９１１を以
下に示す。

（ＵＶ−／） （ＵＶ−２） （ＬＪＶ−、？） ＣＩ−１３ （ＵＶ−ψ） （ＬＩＶ−タフ １１ （ＩＪＶ−６） （’ｆＪ　Ｖ　−７） １−Ｌ”ｌ’１ｕｔ１２Ｌ−ＬＪＩＪ（−６ＰＬ４３（
ＵＶ　−ど　） （υＶ−タ） （ＵＶ−１０） （ｃｒｖ−／／） （ＬＩＶ−／λ） Ｃ４Ｈ９（ｔｌ （ＵＶ−７３） 本発明の感光材料において、写具乳削層その佃ｔ７）Ｍ
水ａコ０イド層にはスチルベン糸、トリアジン系、オキ
プゾール系、あるいはクマリノ糸などの増白剤を含んで
もよい。これらは水１會件のものでもよく、また水不溶
性の増白剤’ｒ　ｆ＋　１￥ｌ物の形で中いてもよい。

本発明を用いて作らノした１座元材料には、親水性コロ
イド！−にフィルター染料として、あるいはイラジエー
ショノ防止その他種々の目的で水・６性染料を含有して
いてもよい。このような染料には。

オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、ステリル染
料、メロシアニン染料、シアニノ染料及びアゾ染料が包
含さｌしる。なかでも、オキソノール染料：へミオキソ
ノール染料及びメロシアニン染料が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止削を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定Ｍ１
１は也独土たは２棹以上併用することもてとる。公知の
退色防止削としては、ハイドロキノノ醪導体、没食子酸
誘導体、ｐ−アルコキシフェノールシ％ｐ−オキシフェ
ノ−ｉｖｇ含導体及ヒビスフエノールか等がする。

本発明の感光材料の乳剤層や親水性コロイド層（１ケ１
えば、保護層、中間層）に用いることのできる結会削ま
たは＋Ｍｄ、コロイドとしては、セラテノ勿用いるのが
小利であるか、それ以外の、税水住コロイドも用いるこ
とができる。

たとえり：セラテ〜誘＾体、ゼラテ〜と他の部分　）子
とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン’ｔＩ　
ノ？Ｊｆ　自負；ヒドロキシエチルセルロース、カルホ
キジメチルセルロース、セルロース伽鹸エステル類等の
叩きセルロース訪２ｈ俸、ＩルキノＥＩνソータ、澱粉
誘導体などの砧、透導体；ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアルコール部分アセタール。

ポリーＩＮ−ビニルピロリトノ、ポリアクリル酸、ポリ
メタクリル酸、ポリアクリル１ミド、ポリビニルイミダ
ゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合
体の妬き？−橡の台１戊親水件尚分子物質金用いること
ができる。

セラテンとしては石灰処理セラチンのはが、酸処理セラ
−）−７やｂｕｌｌ、Ｓｏｃ、８ｃｒ、Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ、　Ｎｏ／　Ｉ！、　、Ｐ　３　ｏ　（ｉ　
タ　６　乙　）ｆこ６己ｒｖ、さｎだような酵素処理ゼ
ラチンを用いてもよく、また、セラチンの加水分解物や
酵素分解物も用いることができる。

以下に実施例を〜掲は本発明を更に詳創に説明する。

実施例 表■に０己載した掠りζＩＩＩＱ　Ｕｋｉポリエテレン
ラミイ・−ト紙に第７層（月ヅ下層）〜第７ノー（夏上
層）′と塗層ｊし刀う−写兵１（（光材料を作製した。

（試料Ａ〜Ｇ） 」−記第一層目の塞／ｌｊＪグ１１次のようにして、ハ
製した。すンよイつち表■に万＜　Ｌ　７’ｃイエロー
カゾラー１００９’ｉトリノニルホスフエート（ＴＮＰ
　）　７０ｍＱ及び匪鹸エテル２００ｒｎＣＶＣ浴解し
、この溶液葡／悌ドデシルベノゼノスルホノ酸ナトリウ
ム水＃液ｔθｍＱを含む１０％ゼラセラ水浴液ｆ００９
に乳化分数させ、仄のこの乳化分散物をＹｔ感性塩臭化
費乳剤（Ｌ３ｒｆ０七ル％）／ｕ！０９（Ａｇで４ｇ、
７９含有）にイ昆合してＣ令蒲液を°潤製した。

・皿の層は同様の方法により塗布液を調製した。各層の
硬膜削としては一１≠−ジクロロ−６−ヒド　：ロキン
ーｓ−トリアンン・ナトリウム塩を用いた。

又各乳剤の分光増感側としては次のものを用いた。

Ｗ感件乳７＃ｌＩ層：　３　、３　’　−）　−（１−
スルホフ。

ピル）−セレナシアニノナトリウ ム塩（ハロゲン化＠１モル当すλ ｘｌｏ　モル） 緑感性乳剤層；　３　、　Ｊ’−ジー（γ−スルホプロ
ピル）−ｓ、ｓ’〜ジフェニル− ターエテルオー？丈カルボシアニン ナトリウム塩（ハロゲン化＠ｊ１モ ル当−リ＋２．ｊｘ１０　モル） 赤感性乳剤層：３，３’−ジー（ｒ−スルホプロピル）
−７−メチル−チアンカル ポシアニンナトＩｌウム塩（ハロゲ ン化く張１モル当−リ２．ｊＸ１０　’モル） 谷乳剤層のイランエルジョン防止染料としては次の染料
音用いた。

緑感性乳剤層； ５Ｏ３ＫＳＯ３に 赤感性乳剤層： 表１１の中のａ〜ｈ及びｆ４媒名（’１’Ｎ）’　、　
Ｄｋ３Ｐ　。

１、）ＩＪ）’、’ｌ“ＣＰ）の化学構造は下記の通り
である。

ｄ　； ｆ　； ＴＮＰ；　（Ｃ８）ｌ□９０）３−Ｐ＝（ＪＴＣＰ　；
　（ＣＩ４３Ｃ６１−１４０）−−Ｐ＝０これらの試料
をフンカラーヘッドｔり０引キ伸ばし機（富士写真フィ
ルム社製）にて露光（現１襖後の発色濃度がグレーでｉ
、ｏになる様に露光する）した後％表■の処理条件にも
とづき下記の処理工程により税源処理をした。

処理工８　濃　度　時　間 カラー現隊　３３５Ｃ３分３０秒 漂白定着　３３°Ｃ／分３０秒 水　洗　、２４〜３４ｔ０Ｃ３公 転　燥　とθ″ＣＩ分 谷処理液の成分は下記の通りである。

（カラー現像液；ＣＤ−Ｉ） 水　ｒｏｏｍｌ テトラポリリン酸ナトリウム　２．０７ベノンルアルコ
ール　ノＪ、０ｒｎｌ ジエチレングリコール　ｌｏ、０ｍ１３亜硫酸ナトリウ
ム　２．０７ 臭化カリウム　θ、ｊ２ 炭酸ナトリウム　３０．０ｙ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ −メテルーμｍアミノアニリ ンスルホネー）　３．Ｏｆ ヒドロキシルアミン硫￥ｙ＠　ａ、ｏｙ水を加えて　１
０００ｍｌ ｐＨ−（２１００Ｏｌｏ、ｏ。

（漂白定着液；ＢＦ’−Ｉ） 水　４ｔｏＯｒｎｉ ナオ硫酸アンモニウム（７０係 溶Ｗ　）　／　ｓ　ｏ　ｍｌ 龍硫酸ナトリウム　／ざ２ エチレンジアミン四酢酸鉄薗１［） アンモニウム　ｓｓｙ エチレンシアミン四酢酸・、２Ｎａ　ｊＳ’水を加えて
　ｉｏｏθｔｎｌ。

ｐＨ（，２ｓ°Ｃ）　４．７０ （禁白定着叡；ＢＦ−ＩＩ） 水　ａｏｏｒｎｌ　’： チオ硫酸アンモニウム（７０％ 溶′ｔＬ）／ｊθｔｕｌ 亜硫酸ナトリウム　ｌざ２ エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｊ、　）アンモニウム
　６に？ エチレンジアミン四酢酸・−＋Ｎａ　！　？化合物ｆＡ
−／ｌ（サイアベン ダゾール、メルク社製）　３０〜 水を加えて　ｉｏｏｏａｇ ｐ）ｌ（、＋ｔ’Ｃ）　６．７０ （安定浴：　５Ｔ−Ｉ　） 氷酢酸　／７ １−ヒドロキシエテリテン−７゜ ｌ−ジホスホン酸　１１ 化合物（Ａ−／）（サイアベン ダゾール、メルク社製）　／ｊ〃夕 水を加えて／ｌとし酢酸と水酸化カリウムてｐ　Ｉ−１
μ、２０に調整した。

（安定浴；ＳＴ−！Ｉ） ＳＴ−Ｉのうちサイアベンダゾールｆ３０ｍ９添加する
以外は同様に調製した。

（安定浴；５Ｔ−ＪＪＩ） ＳＴ−■のうちサイアベンダゾール／よｍ９％プロキセ
ル／　−ｔｖｅ混合して添加する以外は同様に調製した
。

（安定浴、５Ｔ−ＩＶ） ＳＴ−Ｉのうち化合物（Ａ−／Ｉの代りに（八−弘）を
３λｍ？添加する以外は同様に調製した。

このようにして処理して得られた試料忙仄□ｉ）ように
して経時女定性を調べた。すなわち、谷試料を台紙付谷
拙婚礼写真に発生したカビを４殖した後≠ｏ”ｃ、りＯ
係）ＬＨ粂件下にて、２ｆ日間性時させて、カビの発生
状況を調べた。その結果を第Ｉ１１に示した。

また、各試料について、グレー皿像部（ＤＯ−Ｘ、０）
ＶＣ発生したカビ付宸部である赤スポットにおけるシア
ンｔｘ　ａ　ｔ　ｉ１＋　ｉすることによりシアン色素
の保存性をめ％得られた結果を表ＩＩｌに示し／ζ。

表１ＩＩに示されるように、本発明の一般式［）Ｄ　）
の化合物を処理面に含有させることによって（処理Ｂ−
Ｆ）、ブリット上のカビの発生を著しく抑えることがで
き、史にカラー写、ｃｃ、感光材料中にカプラーとして
一般式ＣＩ）またはｉ）で表わされるカプラーを用いる
ことによって（試料Ｃ〜Ｇ）。

カビ付着部に」？いて生じていたシアン濃度の低下とい
った問題点を著しく改良することができた。

特許出；順人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和オタ年り／月、λフ１−１ 特許庁長官殿 処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 件　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地４、　補正の
対象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

（１）第！３頁ＩＩ行目の構造式においてｒＲ４、Ｒ１
５、Ｒ６、およびＹ２ＪをｒＲ９、ＲＩＯｌＲｌｌおよ
びＹＩＪ と補正する。

（２）第ｊ弘頁λ行目の構造式においてｒＲ７およびＹ
ａＪを 「Ｒ１２およびＹ２Ｊ と補正する。

（３）第ｓｌ／頁３行目の ｒＲｌおよびＲ２は」を ｒＲ，９および１（１０は」 と補正する。

（４）第ｊμ頁μ行目の 「Ｒ３は」を 「Ｒ１１は」 と補正するっ （５）第！グ頁６行目の 「Ｒ４は」を 「Ｒ１２は」 と補正する。

（６）　第！グ頁１０行目の ｒＲ１１Ｒ２又は」な ｒＲ９、ＲＩＯ又は」 と補正する。

（力　第！を頁／１行目の 「Ｒ４、Ｙ２Ｊを ［（１２、Ｙ　２　Ｊ と補正する。

（８）第ｊ６頁１行目の構造式 ［ と補正する。

（９）第ｔ／自３行目の４１４造式においてｒ　１１．
　］　ｊを Ｉ　Ｒ，１３−ｌ と事由正する１、 ００）第乙ｌ白グ行目の 「１（１に１、」ケ 「Ｊ（，１３に１、」 と清面する。

０１）　第ｔ１１ゴ１７行目の ｉｌｌ、　ｔ　（Ｎ　−）　Ｊを ｒＲｌ”（Ｎ〜）」 と補正する。

θ２　第＆、２頁り及び１０行目の ｒｌｌ、ｚｏＪを １−’ＩＬ１４Ｊ と補正する。

（１３）第４．２　Ｌ″１７．２行目の構造式において
［Ｊｌ、　２１、Ｒ，２２Ｊを 「口１５、Ｒ１６」 と補正する。

αａ　第６２頁１３行目の 「Ｒ２１、Ｒ２２は−１を 「Ｒ１５、Ｒ１６は１ と補正する。

０５）第６３頁ｌ／行目の構造式において［Ｒ２３、Ｒ
２４、およびＲ２５］を 「Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９」 と補正する。

（１６）第Ａ＋頁／行目の構造式に丸・いて「Ｒ２６お
よびＲ２７」を ［Ｒ２０およびＲ２１」 と補正する。

（１７）第ｔグ頁２行目の 「Ｒ２３、Ｒ２４は」を 「Ｒ１７，１１１８は」 と補正する。

０８）第を弘頁グ行目の 「Ｒ２５、Ｒ２６」を 「Ｒ１９、Ｒ２０」 と　ン１１ｊＥす　イ）１、 （Ｌ：”ｊｌ　柁／　／／−１３行１」の［」、・、し
ひ、Ｒ２７は−１を ［１，・よびＪ（２１は」 と補正ず・ご・７、 （２０）第７７白を行目の＋；を造式において［−’１
１　Ｂ、］（９、ＲＩ　Ｏｓ　Ｒ１１およびＩ（１シン
　１ を・ １−１．（、２９、Ｒ２２３、ｐ、　２４、Ｒ２５およ
びＪｔ　２６１ と補正する６゜ （２１）第７７白７行目の ｌ　Ｒ，ｔじＲ９＼Ｒ１０ＸＲ１１及びＲ１２」ゲ ［−１（シー、２．１（２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＩｔ
　Ｚ　６Ｊ と補正する。。

（２２）第７７白／ｊ行目の １］ｔ１．と１１１２は−１を 「Ｒ２５とＲ２６は」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（Ｉ）または［ｌＩ］で表わされるカプラーを少
   なくとも一つ含有するハロゲン化銀カラー感光材料を一
   般式（Ｉｌｌ）で表わされる化合物の少なくとも一つを
   含有する写真用処理液で処理することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー感光材料の処理方法 一般式〔１〕 １ 一般式〔１ｌ） （式中）Ｌ”、ｉｔ２お工びＲ４は置換もしくは無置換
   の脂肪族基、アリール基または複素環基を表４ノし　Ｒ
   ３およびｋＬ６は水素原子、ノ・ロゲノ原子。 脂肪族基、アリール基またはアシルアミノ基を表わし、
   更に几３は几２と共に含窒素の！ないし６員環を形成す
   る非金属原子群を表わしてもよく、ＥＬ５は炭素数が少
   なくとも２以上１７）置換していてもよいアルキル基を
   表わし、Ｚｌおよびｚ２は水素原子もしくは現像主薬と
   の酸化カップリング反応時に排脱可能な基を表わし、ｎ
   はＯ又はｌを表わす。） 一般式［１１１） （式中、几７は水素原子・アルキル基又はアリール基を
   表わす。 １−Ｒ８は水素原子・アルキル基、アリール基、ニトロ
   基、カルボキシル基、スルホ基、スルファモイル基、ヒ
   ドロキシ基、ハロゲン原子、アルコキシ基またはチアゾ
   リル基を表わす。 ｍはＯ又は／を表わす。 Ｑはチアゾリル環を構成する原子群を表わす。）