JP2001075245A

JP2001075245A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JP2001075245A
Application number: JP24990799A
Authority: JP
Inventors: Masakazu Tonishi; 正数遠西; Hiroyuki Hoshino; 裕之星野
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1999-09-03
Filing date: 1999-09-03
Publication date: 2001-03-23

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】分散安定性に優れ生産安定性・生産安全性を
向上した、発色性・色再現性に優れ、特に脱銀性にも優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。【解決手段】支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも１層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非
感光性層を有する写真構成層を有しているハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、該青感光性層の少なくと
も１層に下記一般式〔Ｉ〕〜〔III〕で表されるイエロ
ーカプラーの少なくとも１種を含有し、かつ該写真構成
層の少なくとも１層に、発色現像反応によってカプラー
の活性位から離脱された後、現像抑制性を示す化合物と
成り、後、発色現像液中に流れ出した後は、実質的に写
真性に影響を与えない化合物に分解される性質を持つ基
をカップリング活性位に有するＤＩＲ化合物の少なくと
も１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、単にカラー感光材料とも言う）においては、１
分子の色素を形成させるために４原子の銀を必要とした
従来の４当量カプラーの代わりに、現像主薬の酸化物と
反応するカプラーのカップリング位置（活性点または活
性位とも言う）に適当な置換基を導入することによって
色素１分子を形成させるための銀を２原子で足りるよう
にした２当量カプラーが多く用いられる傾向にある。

【０００３】しかしながら、カラー感光材料の進歩にと
もなってカプラーに対する要求はますます厳しくなりつ
つあり、高感度化、高画質化の面から、また現像処理時
間の短縮という面から発色性についてさらなる改良が要
求されるようになってきている。

【０００４】ところで、イエローカプラーとしては、ピ
バロイルアセトアニリド型イエローカプラー及びベンゾ
イルアセトアニリド型イエローカプラーが代表的である
が、一般にベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラ
ーの方が高発色性であることが知られている。ところ
が、従来のベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラ
ーは溶媒に対する溶解性に劣るため、カラー感光材料を
製造するにあたり、分散時に大量の溶媒を使用しなけれ
ばならないという、カラー感光材料製造上の不都合が生
じ、さらに前記溶媒中に一旦分散された後に析出を起こ
しやすいという欠点を有している。近年強く志向されて
いる薄膜化のための条件下ではこれらの欠点は著しく強
調され、実用化に対して大きな障害となることが明らか
となっている。

【０００５】また、従来のベンゾイルアセトアニリド型
イエローカプラーはその合成中間体もカプラーと同様に
溶媒に対する溶解性に劣るため、製造時に大量の溶媒を
使用するために生産性が悪く製造コストが高くなってし
まったり、あるいは溶解力は大きいが環境適性上望まし
くないハロゲン系溶媒を使用する等の問題点を有してい
た。

【０００６】これに対して、分岐アルキル基を導入する
ことにより、溶解性を改良したベンゾイルアセトアニリ
ド型イエローカプラーが欧州特許３２７，３４８号に提
案されている。このカプラーは確かに溶解性は改良され
ているが、現像液のｐＨが低いときの発色性が悪いとい
う欠点を有している。さらに、特開平３−８４５４６号
及び欧州特許８９７，１３３号においても分岐アルキル
基を導入することが提案されているが、発色性は依然と
して不十分でありさらなる改良が望まれていた。

【０００７】本発明のベンゾイルアセトアニリド型イエ
ローカプラーは、上記事情に鑑みて開発されたものであ
り、発色性に優れ、かつ溶媒に対する溶解性が大きく、
分散安定性に優れた特徴を有している。しかしながらこ
れらイエローカプラーは脱銀性に劣るという欠点を有し
ていることが明らかとなり、改良が望まれていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みてなされたものであり、本発明の目的は脱銀性を改
善し、また写真性能の向上、生産安定性の向上など様々
な要望に応える優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供する事であり、詳しくは、分散安定性に優れ生産
安定性・生産安全性を向上し、発色性・色再現性に優
れ、特に脱銀性にも優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供する事である。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成によって達成される。

【００１０】１．支持体上の一方の側に、それぞれ少な
くとも１層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び
非感光性層を有する写真構成層を有しているハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、該青感光性層の少なく
とも１層に下記一般式〔Ｉ〕〜〔III〕で表されるイエ
ローカプラーの少なくとも１種を含有し、かつ該写真構
成層の少なくとも１層に、発色現像反応によってカプラ
ーの活性位から離脱された後、現像抑制性を示す化合物
と成り、後、発色現像液中に流れ出した後は、実質的に
写真性に影響を与えない化合物に分解される性質を持つ
基をカップリング活性位に有するＤＩＲ化合物の少なく
とも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

【００１１】

【化７】

【００１２】〔式中、Ｒ₁は置換基を表し、Ｒ₂は炭素数
が７〜２０のアルキル基を表す。Ｒ₃は水素原子又はハ
ロゲン原子を表し、ｍは１〜５の整数を表す。Ｚ₁は＞
Ｎ−Ｒ₄（Ｒ₄は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基または複素環基を表す）または−Ｏ−を
表し、Ｚ₂は＞Ｎ−Ｒ₅（Ｒ₅は水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アリール基または複素環基を表す）
または＞Ｃ（Ｒ₆）（Ｒ₇）（Ｒ₆及びＲ₇は水素原子また
は置換基を表す）を表す。〕

【００１３】

【化８】

【００１４】〔式中、Ｒ₁は置換基を表し、Ｒ₈はアルキ
ル基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。Ｒ₉
はアルキル基またはシクロアルキル基を表し、Ｒ₈とＲ₉
の炭素数の和は７〜２０である。Ｒ₃は水素原子又はハ
ロゲン原子を表し、ｍは１〜５の整数を表す。Ｚ₁は＞
Ｎ−Ｒ₄（Ｒ₄は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基または複素環基を表す）または−Ｏ−を
表し、Ｚ₂は＞Ｎ−Ｒ₅（Ｒ₅は水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アリール基または複素環基を表す）
または＞Ｃ（Ｒ₆）（Ｒ₇）（Ｒ₆及びＲ₇は水素原子また
は置換基を表す）を表す。〕

【００１５】

【化９】

【００１６】〔式中、Ｒ₁₀は耐拡散性のアルキル基を表
し、Ｒ₃は水素原子又はハロゲン原子を表す。Ｚ₁は＞Ｎ
−Ｒ₄（Ｒ₄は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基または複素環基を表す）または−Ｏ−を
表し、Ｚ₂は＞Ｎ−Ｒ₅（Ｒ₅は水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アリール基または複素環基を表す）
または＞Ｃ（Ｒ₆）（Ｒ₇）（Ｒ₆及びＲ₇は水素原子また
は置換基を表す）を表す。〕２．支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも１層の
赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非感光性層を
有する写真構成層を有しているハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、該青感光性層の少なくとも１層に上
記一般式〔Ｉ〕〜〔III〕で表されるイエローカプラー
の少なくとも１種を含有し、かつ該写真構成層の少なく
とも１層に下記一般式〔IV〕で表される化合物の少なく
とも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

【００１７】

【化１０】

【００１８】〔式中、Ｃｐはカプラー残基を表し、Ｔは
タイミング基を表し、ｍは０、１または２を表し、Ｈｅ
ｔは置換基を有しても良い飽和複素環を表す。但しＨｅ
ｔに置換する置換基がカルボキシ基を含有する事は無
い。〕３．支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも１層の
赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非感光性層を
有する写真構成層を有しているハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、該青感光性層の少なくとも１層に上
記一般式〔Ｉ〕〜〔III〕で表されるイエローカプラー
の少なくとも１種を含有し、かつ該写真構成層の少なく
とも１層に下記一般式〔Ｖ〕で表されるマゼンタカプラ
ーの少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００１９】

【化１１】

【００２０】〔式中、Ｒ₂₁は発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱可能な基を表し、Ｒ₂₂はアリール基を表
し、Ｒ₂₃は置換基を表し、ｎ２１が２以上のときＲ₂₃は
同じであっても異なっていてもよい。ｎ２１は１〜５の
整数を表す。〕４．支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも１層の
赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非感光性層を
有する写真構成層を有しているハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、該青感光性層の少なくとも１層に上
記一般式〔Ｉ〕〜〔III〕で表されるイエローカプラー
の少なくとも１種を含有し、かつ該写真構成層の少なく
とも１層にヒドロキシ基を有するビニルスルホン型硬膜
剤及びアミド基を有するビニルスルホン型硬膜剤から選
ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２１】５．写真構成層の少なくとも１層にヒドロ
キシ基を有するビニルスルホン型硬膜剤及びアミド基を
有するビニルスルホン型硬膜剤から選ばれる少なくとも
１種を含有することを特徴とする３に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

【００２２】６．支持体上の一方の側に、それぞれ少な
くとも１層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び
非感光性層を有する写真構成層を有しているハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、該青感光性層の少なく
とも１層に上記一般式〔Ｉ〕〜〔III〕で表されるイエ
ローカプラーの少なくとも１種を含有し、かつ該写真構
成層の少なくとも１層に下記一般式〔VI〕で表されるシ
アンカプラーの少なくとも１種を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２３】

【化１２】

【００２４】〔式中、Ｒ₃₁はアルキル基、シクロアルキ
ル基を表し、Ｒ₃₂はベンゼン環に置換可能な基を表す。
ｎ３１は０〜４の整数を表す。Ｘ₃₁は発色現像主薬の酸
化体との反応により離脱可能な基を表す。〕７．写真構成層の少なくとも１層に、発色現像反応によ
ってカプラーの活性位から離脱された後、現像抑制性を
示す化合物と成り、後、発色現像液中に流れ出した後
は、実質的に写真性に影響を与えない化合物に分解され
る性質を持つ基をカップリング活性位に有するＤＩＲ化
合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする２〜
６のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。

【００２５】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２６】本発明の一般式〔Ｉ〕、〔II〕及び〔II
I〕で表されるイエローカプラーについて説明する。

【００２７】前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁で表され
る置換基としては、例えば、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキシ
ル基、ドデシル基等）、シクロアルキル基（例えばシク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基
等）、アリール基（例えばフェニル基、ｐ−ｔ−オクチ
ルフェニル基等）、複素環基（例えばピリジル基、チア
ゾリル基、オキサゾリル基等）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ基等）、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル基等）、アリールオキシ
基（例えばｍ−ペンタデシルフェノキシカルボニル基
等）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、
スルホニル基（例えばメタンスルホニル基等）、アシル
アミノ基（例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ
基等）、スルホニルアミノ基（例えばドデカンスルホニ
ルアミノ基等）、ニトロ基、シアノ基、アミノ基（例え
ばジメチルアミノ基、アニリノ基等）、アルキルチオ基
（例えばメチルチオ基等）およびヒドロキシ基等が挙げ
られる。

【００２８】Ｒ₁で表される置換基は、置換基によって
さらに置換されていてもよい。

【００２９】Ｒ₁は好ましくはアルコキシ基であり、特
に好ましくはメトキシ基である。

【００３０】前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₂で表され
る炭素数が７〜２０のアルキル基は分岐していても分岐
していなくても良い。分岐のアルキル基としては、以下
にその代表的具体例を示すが、本発明はこれらには限定
されない。

【００３１】

【化１３】

【００３２】Ｒ₂は置換基を有していてもよく、その場
合の置換基としては、例えば前記一般式〔Ｉ〕における
Ｒ₁で表される置換基と同様の基を挙げることができ
る。

【００３３】前記一般式〔Ｉ〕、〔II〕及び〔III〕に
おいて、Ｒ₃は水素原子またはハロゲン原子を表す。

【００３４】Ｒ₃は好ましくはハロゲン原子であり、特
に好ましくは塩素原子である。

【００３５】前記一般式〔Ｉ〕及び〔II〕において、ｍ
は１〜５の整数を表す。

【００３６】ｍは好ましくは１であり、特に好ましくは
Ｒ₁の置換位置は前記一般式〔Ｉ〕及び〔II〕における
アシル基のパラ位である。

【００３７】前記一般式〔Ｉ〕、〔II〕及び〔III〕に
おいて、Ｚ₁は＞Ｎ−Ｒ₄（Ｒ₄は水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基または複素環基を表
す）または−Ｏ−を表し、Ｚ₂は＞Ｎ−Ｒ₅（Ｒ₅は水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
は複素環基を表す）または＞Ｃ（Ｒ₆）（Ｒ₇）（Ｒ₆及
びＲ₇は水素原子または置換基を表す）を表す。

【００３８】Ｒ₄及びＲ₅で表されるアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基または複素環基は、前記一般式
〔Ｉ〕におけるＲ₁で表される置換基の例として表され
るアルキル基、シクロアルキル基、アリール基及び複素
環基と同様の基を挙げることができる。

【００３９】Ｒ₄及びＲ₅で表されるアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基または複素環基は置換基を有し
ていてもよく、その場合の置換基としては、例えば前記
一般式〔Ｉ〕におけるＲ₁で表される置換基と同様の基
を挙げることができる。

【００４０】Ｒ₆及びＲ₇で表される置換基としては、例
えば前記一般式〔Ｉ〕におけるＲ₁で表される置換基と
同様の基を挙げることができる。

【００４１】Ｒ₆及びＲ₇で表される置換基は、置換基に
よってさらに置換されていてもよい。

【００４２】前記一般式〔II〕において、Ｒ₈で表され
るアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基は、
前記一般式〔Ｉ〕におけるＲ₁で表される置換基の例と
して表されるアルキル基、シクロアルキル基及びアリー
ル基と同様の基を挙げることができる。

【００４３】Ｒ₈で表されるアルキル基、シクロアルキ
ル基またはアリール基は置換基を有していてもよく、そ
の場合の置換基としては、例えば前記一般式〔Ｉ〕にお
けるＲ₁で表される置換基と同様の基を挙げることがで
きる。

【００４４】前記一般式〔II〕において、Ｒ₉で表され
るアルキル基またはシクロアルキル基は、前記一般式
〔Ｉ〕におけるＲ₁で表される置換基の例として表され
るアルキル基及びシクロアルキル基と同様の基を挙げる
ことができる。

【００４５】Ｒ₉で表されるアルキル基またはシクロア
ルキル基は置換基を有していてもよく、その場合の置換
基としては、例えば前記一般式〔Ｉ〕におけるＲ₁で表
される置換基と同様の基を挙げることができる。

【００４６】前記一般式〔II〕において、Ｒ₈とＲ₉の炭
素数の和は７〜２０である。

【００４７】前記一般式〔III〕において、Ｒ₁₀で表さ
れる耐拡散性のアルキル基としては、好ましくは炭素数
が８〜２１のアルキル基を挙げることができ、直鎖でも
分岐していてもよく、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、デシル基、２，４−ジエチルヘプチル基、ドデシル
基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル
基、２−ヘキシルデシル基、オクタデシル基等を挙げる
ことができる。

【００４８】また、Ｒ₁₀で表される耐拡散性のアルキル
基は置換基を有していてもよく、その場合の置換基とし
ては、例えば前記一般式〔Ｉ〕におけるＲ₁で表される
置換基と同様の基を挙げることができるが、この場合、
置換基を含めた炭素数の総和は７〜３０であることが好
ましい。

【００４９】前記一般式〔Ｉ〕、〔II〕及び〔III〕で
表されるイエローカプラーはいずれかの置換基において
結合し、ビス体、トリス体、テトラキス体、あるいはポ
リマー体を形成しても良い。

【００５０】以下に、本発明の一般式〔Ｉ〕、〔II〕及
び〔III〕で表されるイエローカプラーの代表的具体例
を示すが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。

【００５１】

【化１４】

【００５２】

【化１５】

【００５３】

【化１６】

【００５４】

【化１７】

【００５５】

【化１８】

【００５６】

【化１９】

【００５７】

【化２０】

【００５８】

【化２１】

【００５９】

【化２２】

【００６０】

【化２３】

【００６１】

【化２４】

【００６２】

【化２５】

【００６３】

【化２６】

【００６４】

【化２７】

【００６５】本発明の一般式〔Ｉ〕、〔II〕及び〔II
I〕で表されるイエローカプラーは従来公知の方法によ
り容易に合成することができる。

【００６６】本発明の一般式〔Ｉ〕、〔II〕及び〔II
I〕で表されるイエローカプラーは、２種以上用いても
よく、又これら以外の他のイエローカプラーと用いても
良い。

【００６７】本発明の一般式〔Ｉ〕、〔II〕及び〔II
I〕で表されるイエローカプラーの使用量は、０．１〜
３．０ｇ／ｍ²が好ましく、更に好ましくは０．５〜
１．５ｇ／ｍ²である。

【００６８】本発明の一般式〔Ｉ〕、〔II〕及び〔II
I〕で表されるイエローカプラーは、高沸点有機溶媒と
共に用いられる。高沸点有機溶媒の添加量は本発明の一
般式〔Ｉ〕、〔II〕及び〔III〕で表されるイエローカ
プラー１ｇ当たり１ｇ以下が好ましい。

【００６９】次に本発明に用いられるＤＩＲ化合物につ
いて説明する。

【００７０】本発明の感光材料は発色現像反応によって
カプラーの活性位から離脱された後、現像抑制性を示す
化合物と成り、後、それが発色現像液中に流れ出した後
は、実質的に写真性に影響を与えない化合物に分解され
る性質を持つ基をカップリング活性位に有するＤＩＲ化
合物（以下、本発明の失活型ＤＩＲ化合物、本発明の失
活型ＤＩＲカプラーまたは本発明のＤＩＲカプラーとも
いう）を含有するが、好ましい失活型ＤＩＲカプラーと
しては、下記の一般式（Ｄ−１）で表されるものが挙げ
られる。

【００７１】一般式（Ｄ−１）Ｃｐ−（Ｔ）_m−Ｚ−（Ｌ−Ｙ）_n 上記一般式（Ｄ−１）において、Ｃｐはカプラー残基を
表し、Ｔは現像主薬酸化体との反応によりＣｐとＴの結
合が切れた後に、ＴとＺの結合が切れる連結基を表し、
好ましくはカプラーのカップリング位と結合する。

【００７２】Ｚは現像抑制剤残基を表し、ＬはＺを含む
化合物が現像抑制作用を発揮した後に、現像液中の成分
によって開裂する化学結合を含む連結基である。

【００７３】Ｙは置換基を表す。ｍは０、１又は２を表
し、好ましくは０又は１である。ｎは１又は２を表し、
ｎが２を表すときＬ，Ｙは、それぞれ同じものでも異な
るものでもよい。

【００７４】Ｃｐが表すカプラー残基は、イエロー色画
像形成カプラー残基、マゼンタ色画像形成カプラー残
基、シアン色画像形成カプラー残基及び実質的に画像形
成発色色素を形成しないカプラー残基等を表す。

【００７５】Ｃｐで表されるイエロー色画像形成カプラ
ー残基としては、アシルアセトアニリド型（例えばピバ
ロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニリド
型）、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベン
ゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マ
ロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテー
ト型、ベンゾオキサゾリルアセトアミド型、ベンゾオキ
サゾリルアセテート型、ベンゾイミダゾリルアセトアミ
ド型もしくはベンゾイミダゾリルアセテート型のカプラ
ー残基、米国特許３，８４１，８８０号に含まれるヘテ
ロ環置換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテート
から導かれるカプラー残基又は米国特許第３，７７０，
４４６号、英国特許第１，４５９，１７１号、西独特許
（ＯＬＳ）第２，５０３，０９９号、特開昭５０−１３
９７３８号もしくはリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１５７３７号
等に記載のアシルアセトアミド類から導かれるカプラー
残基又は米国特許第４，０４６，５７４号に記載のヘテ
ロ環型カプラー残基等が好ましい。

【００７６】Ｃｐで表されるマゼンタ色画像形成カプラ
ー残基としては、５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラ
ゾロアゾール核（例えば５−オキソ−２−ピラゾリン
核、ピラゾロトリアゾール核）を有するカプラー残基及
びシアノアセトフェノン型カプラー残基が好ましい。

【００７７】Ｃｐで表されるシアン色画像形成カプラー
残基としては、フェノール核又はα−ナフトール核を有
するカプラー残基が好ましい。

【００７８】更に、カプラーが現像主薬の酸化体とカッ
プリングし現像抑制剤を放出した後、実質的に画像形成
発色色素を形成しない場合においてもＤＩＲカプラーと
しての効果は同じである。Ｃｐで表されるこの型のカプ
ラー残基としては、例えば米国特許第４，０５２，２１
３号、同第４，０８８，４９１号、同第３，６３２，３
４５号、同第３，９５８，９９３号又は同第３，９６
１，９５９号等に記載のカプラー残基が挙げられ、例え
ば発色色素を生成しないカプラー残基、発色色素が感光
材料中から処理液中に流出する、いわゆる流出性色素形
成カプラー残基及び処理液中の成分と反応して漂白され
る、いわゆる漂白性色素形成カプラー残基が挙げられ
る。

【００７９】特に好ましくは、Ｃｐはピバロイルアセト
アニリド型及びマロンジアミド型イエロー色画像形成カ
プラー残基、５−オキソ−２−ピラゾリン核マゼンタ色
画像形成カプラー残基、α−ナフトール核シアン色画像
形成カプラー残基及び親水性基の置換したα−ナフトー
ル核の流出性色素形成カプラー残基が挙げられる。

【００８０】Ｔで表される基としては、例えば（１）共
役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基、（２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応
を起こさせる基、（３）ヘミアセタールの開裂反応を利
用する基、（４）イミノケタールの開裂反応を用いた
基、（５）エステルの加水分解開裂反応を用いた基が挙
げられる。

【００８１】（１）の基については、例えば特開昭５６
−１１４９４６号、同５７−１５４２３４号、同５７−
１８８０３５号、同５８−９８７２８号、同５８−１６
０９５４号、同５８−２０９７３６号、同５８−２０９
７３７号、同５８−２０９７３８号、同５８−２０９７
３９号、同５８−２０９７４０号、同６２−８６３６１
号及び同６２−８７９５８号に、（２）の基について
は、例えば特開昭５７−５６８３７号、米国特許第４，
２４８，９６２号に、（３）の基については、例えば特
開昭６０−２４９１４８号、同６０−２４９１４９号、
米国特許第４，１４６，３９６号に、（４）の基につい
ては、例えば米国特許第４，５４６，０７３号に、又、
（５）の基については、例えば西独公開特許第２，６２
６，３１５号に詳しく述べられている。

【００８２】又、ＴはＣｐとＴとの結合が切断された後
に、更に現像主薬酸化体との反応によってＴとＺとの結
合が切断されるものであってもよく、例えば現像主薬の
酸化体とカップリング反応するカプラー成分及び現像主
薬の酸化体とレドックス反応するレドックス成分が挙げ
られる。

【００８３】Ｔがカプラー成分の場合、その例として
は、Ｃｐで挙げた各カプラー残基が挙げられる。

【００８４】Ｔがレドックス成分の場合、その例として
は、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、アミノフェノール類（例えばｐ−アミノフェノ
ール類、ｏ−アミノフェノール類）、ナフタレンジオー
ル類（例えば１，２−ナフタレンジオール類、１，４−
ナフタレンジオール類、２，６−ナフタレンジオール
類）、又はアミノナフトール類（例えば１，２−アミノ
ナフトール類、１，４−アミノナフトール類、２，６−
アミノナフトール類）などが挙げられる。

【００８５】Ｔで表される基のうち、次に示すものが好
ましい。構造中、＊１はＣｐと、＊２はＺと結合する部
位を示す。

【００８６】

【化２８】

【００８７】Ｒ₄₁は置換基を表し、Ｒ₄₂、Ｒ₄₃は水素原
子又は置換基を表し、ｌは０、１又は２を表し、ｌが２
のときＲ₄₁は同じでも互いに異なってもよく、又、Ｒ₄₁
同士で縮合環を形成してもよい。ｐは０、１又は２を表
す。

【００８８】Ｒ₄₁で表される置換基としては、例えばハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アニリノ基、アシルアミ
ノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基、カルバモイル基、アリール
基、カルボキシル基、スルホ基、シクロアルキル基、ア
ルカンスルホニル基、アリールスルホニル基又はアシル
基が挙げられ、これらは更に置換基を有するものを含
む。

【００８９】Ｒ₄₂及びＲ₄₃で表される置換基としては、
例えばアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基又
はアリール基が挙げられ、これらは更に置換基を有する
ものを含む。

【００９０】一般式（Ｄ−１）におけるＬは２価の連結
基であり、現像液中の成分、例えばヒドロキシイオンも
しくはヒドロキシルアミンなどの求核試薬により開裂す
る化学結合を含む。このような化学結合としては、例え
ば−ＣＯＯ−、−Ｎ（Ｗ₃）−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂Ｏ−、
−ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂−、−ＯＣＯＯ−、−Ｎ（Ｗ₃）−
ＣＯＣＯＯ−が挙げられ、これらの化学結合は、Ｚと直
接又はアルキレン基もしくは／及びフェニレン基を介在
して連結し、他方はＹと直接結合する。アルキレン基又
はフェニレン基を介在してＺと連結する場合、この介在
する２価基の部分に、エーテル結合、アミド結合、カル
ボニル基、チオエーテル結合、スルホ基、スルホンアミ
ド結合及び尿素結合等を含んでもよい。

【００９１】Ｗ₃は水素原子又は置換基を表す。置換基
としてはハロゲン原子、ニトロ基、アルコキシ基又はア
ルキル基を表す。

【００９２】Ｌで表される連結基としては、例えば次に
示す例が好ましい。構造中＊３はＺと、＊４はＹと結合
する部位を表す。

【００９３】

【化２９】

【００９４】Ｒ₄₄およびＲ₄₅は各々水素原子、置換基を
有しても良い、アルキル基またはアリールを表す。好ま
しくは、Ｒ₄₄は水素原子であり、Ｒ₄₅は炭素数１〜４の
アルキル基である。

【００９５】Ｗ₁、Ｗ₂及びＷ₃′は水素原子又は置換基
を表す。ｄは０〜１０、好ましくは０〜５の整数を表
す。

【００９６】Ｗ₁で表される置換基としては、ハロゲン
原子、炭素数１〜１０、好ましくは１〜５のアルキル
基、アルカンアミド基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アルカンスルホンアミド基並びにアルキルカ
ルバモイル基、アリールオキシカルボニル基、アリール
基、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基、アリールス
ルホンアミド基、スルファモイル基、イミド基等から選
ばれる。

【００９７】Ｗ₂で表される置換基としては、アルキル
基、アリール基又はアルケニル基等が挙げられ、Ｗ₃′
はＷ₃と同義であり、同じ置換基が例示され、ｑは０〜
６の整数を表す。

【００９８】一般式（Ｄ−１）において、Ｙで表される
置換基の例としては、アルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、シクロアルケニル基、アリール基又はヘ
テロ環基が挙げられ、又、更に置換基を有するものを含
む。

【００９９】Ｙで表されるアルキル基、シクロアルキル
基又はアルケニル基は、詳しくは炭素数１〜１０、好ま
しくは１〜５の直鎖、分岐鎖のアルキル基、アルケニル
基又はシクロアルキル基を表し、好ましくは置換基を有
するものであり、置換基としてはハロゲン原子、ニトロ
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数６〜１０のア
リールオキシ基、炭素数１〜４のアルカンスルホニル
基、炭素数６〜１０のアリールスルホニル基、炭素数２
〜５のアルカンアミド基、アニリノ基、ベンズアミド
基、炭素数２〜６のアルキルカルバモイル基、カルバモ
イル基、炭素数７〜１０のアリールカルバモイル基、炭
素数１〜４のアルキルスルホンアミド基、炭素数６〜１
０のアリールスルホンアミド基、炭素数１〜４のアルキ
ルチオ基、炭素数６〜１０のアリールチオ基、フタール
イミド基、スクシンイミド基、イミダゾリル基、１，
２，４−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾトリア
ゾリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、炭素数１〜
４のアルキルアミノ基、炭素数２〜４のアルカノイル
基、ベンゾイル基、炭素数２〜４のアルカノイルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基、炭素数１〜４のパーフルオロ
アルキル基、シアノ基、テトラゾリル基、ヒドロキシル
基、カルボキシル基、メルカプト基、スルホ基、アミノ
基、炭素数１〜４のアルキルスルファモイル基、炭素数
６〜１０のアリールスルファモイル基、モルホリノ基、
炭素数６〜１０のアリール基、ピロリジニル基、ウレイ
ド基、オキシアミド基、炭素数２〜６のアルコキシカル
ボニル基、炭素数７〜１０のアリールオキシカルボニル
基、イミダゾリジニル基又は炭素数１〜６のアルキリデ
ンアミノ基などから選ばれる。

【０１００】Ｙで表されるアリール基はフェニル基又は
ナフチル基等を表し、これらは更に置換基を有するもの
を含み、置換基としては前記アルキル基又はアルケニル
基のところで列挙した置換基又は炭素数１〜４のアルキ
ル基等から選ばれる。

【０１０１】Ｙで表されるヘテロ環基は、ジアゾリル基
（２−イミダゾリル基、４−ピラゾリル基など）、トリ
アゾリル基（１，２，４−トリアゾール−３−イル基な
ど）、チアゾリル基（２−ベンゾチアゾリル基など）、
オキサゾリル基（１，３−オキサゾール−２−イル基な
ど）、ピロリル基、ピリジル基、ジアジニル基（１，４
−ジアジン−２−イル基など）、トリアジニル基（１，
２，４−トリアジン−５−イル基など）、フリル基、ジ
アゾリニル基（イミダゾリン−２−イル基など）、ピロ
リニル基及びチエニル基等から選ばれる。

【０１０２】一般式（Ｄ−１）におけるＺとしては、例
えば２価の含窒素ヘテロ環基又は含窒素ヘテロ環チオ基
等があり、ヘテロ環チオ基としては、例えばテトラゾリ
ルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリ
ルチオ基、トリアゾリルチオ基、イミダゾリルチオ基な
どが挙げられる。

【０１０３】一般式（Ｄ−１）におけるＺの具体例を次
に示す。構造中、＊５はＣｐ−（Ｔ）_mと、＊６は（Ｌ
−Ｙ）_nとの結合部位を表す。

【０１０４】

【化３０】

【０１０５】

【化３１】

【０１０６】尚、化３０の下２行に示した１，２，３−
トリアゾリルチオ基と１，２，４−トリアゾリルチオ基
のそれぞれ３つの結合は、通常位置異性体の混合物とし
て得られる。従って、今後はこれらの３種類の位置異性
体をそれぞれ下記の方法で表示する。

【０１０７】

【化３２】

【０１０８】ただし、Ｘは水素原子又は置換基を表し、
一般式（Ｄ−１）においては、Ｚの部分に含まれてお
り、置換基としては例えばハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルカンアミド基、アルケンアミド基、
アルコキシ基、スルホンアミド基又はアリール基が挙げ
られる。

【０１０９】Ｘで表されるアルキル基又はアルケニル基
は、一般式（Ｄ−１）におけるＹで表されるアルキル基
又はアルケニル基と同義である。

【０１１０】Ｘで表されるアルカンアミド基、シクロア
ルカンアミド基又はアルケンアミド基は、詳しくは炭素
数２〜１０、好ましくは２〜５の直鎖、分岐鎖のアルカ
ンアミド基、シクロアルカンアミド基又はアルケンアミ
ド基を表し、又、Ｘで表されるアルコキシ基又はシクロ
アルコキシ基は、詳しくは炭素数１〜１０、好ましくは
１〜５の直鎖、分岐鎖アルコキシ基又はシクロアルコキ
シ基を表し、これらは更に、一般式（Ｄ−１）における
Ｙで表されるアルキル基又はアルケニル基が有する置換
基と同様の置換基を有するものも含む。

【０１１１】一般式（Ｄ−１）で表される本発明のＤＩ
Ｒカプラーのうち、特に好ましいものを下記に示す。

【０１１２】

【化３３】

【０１１３】

【化３４】

【０１１４】Ｒ₁′はＲ₄₁と、Ｒ₂′はＲ₄₂と、Ｒ₃′は
Ｒ₄₃と、それぞれ同義であり、ｌ′は化２８におけるｌ
と同義であり、Ｘ′は上記Ｘと同義である。又、Ｃｐ、
−Ｌ−Ｙは、一般式（Ｄ−１）におけるＣｐ及び−Ｌ−
Ｙと同義である。

【０１１５】以下に本発明のＤＩＲカプラーの具体例を
示すが、これらに限定されない。

【０１１６】

【化３５】

【０１１７】

【化３６】

【０１１８】

【化３７】

【０１１９】

【化３８】

【０１２０】

【化３９】

【０１２１】

【化４０】

【０１２２】本発明のＤＩＲカプラーの現像抑制剤は一
定の分解速度定数を有していることが必要である。即
ち、現像抑制剤のｐＨ１０．０における半減期は、４時
間以下であり、好ましくは２時間以下、より好ましくは
１時間以下が適当である。

【０１２３】本発明において、現像抑制剤の半減期の測
定は以下の方法によって容易に行うことができる。即
ち、現像抑制剤を下記組成の現像液に１×１０^-4モル／
リットルの濃度となるように添加し、３８℃に保持し、
残存する現像抑制剤濃度を液体クロマトグラフィーによ
って定量することができる。

【０１２４】ジエチレントリアミン五酢酸０．８ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸３．３ｇ亜硫酸ナトリウム４．０ｇ炭酸カリウム３０．０ｇ臭化カリウム１．４ｇ沃化カリウム１．３ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）− ２−メチルアニリン硫酸塩４．５ｇ水を加えて（ｐＨ１０．０）１．０リットル本発明のＤＩＲカプラーは公知の化合物であり、例えば
特開昭５７−１５１９４４号、同５８−２０５１５０
号、同６０−２１８６４４号、同６０−２２１７５０
号、同６０−２３３６５０号、同６１−１１７４３号な
どに記載された方法によって容易に合成することができ
る。

【０１２５】本発明のＤＩＲカプラーは、感光材料中の
感光性乳剤層又は非感光性乳剤層のどちらに添加しても
よい。添加量としては全塗布銀量の１×１０^-4〜１×１
０^-1モル％が好ましい。

【０１２６】本発明のＤＩＲカプラーを感光材料に添加
する場合には、アンチハレーション層、中間層（異なる
感色性層間、同一の感色性層間、感光層と非感光層との
間等）、感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性ハロゲン
化銀乳剤層、イエローフィルター層、保護層などのいず
れの層に添加してもよく、又、２層以上に添加してもよ
い。

【０１２７】感光材料中へのこれら化合物は２種以上混
合してもよく、その総添加量は乳剤層に含有せしめる場
合は、ハロゲン化銀１モル当たり０．０１〜５０モル％
であり、好ましくは０．１〜５モル％である。非感光性
親水性コロイド層に含有せしめてもよい。

【０１２８】次に本発明において用いられる一般式〔I
V〕で表される化合物（以下、ＢＡＲ化合物またはＢＡ
Ｒカプラーともいう）について説明する。

【０１２９】前記一般式〔IV〕において、Ｃｐはカプラ
ー残基を表し、Ｔはタイミング基を表し、ｍは０、１ま
たは２を表し、Ｈｅｔは置換基を有しても良い飽和複素
環を表す。但しＨｅｔに置換する置換基がカルボキシ基
で有ることは無い。

【０１３０】前記一般式〔IV〕において、Ｃｐ及びＴで
表される基は、一般式（Ｄ−１）のＣｐ及びＴと同義で
あり、具体的には一般式（Ｄ−１）のＣｐ及びＴで例示
した様な基が挙げられる。

【０１３１】ｍは０、１または２を表す。Ｈｅｔで表さ
れる基は、好ましくは酸素原子、窒素原子または硫黄原
子から選ばれる複素原子を有する３員環乃至８員環の飽
和複素環基であり、好ましくは４員環乃至８員環の飽和
複素環基である。また環構成原子団にカルボニル基を含
んでいても良い。

【０１３２】Ｈｅｔで表される飽和複素環の代表的な例
としてはスルホラン環、テトラヒドロチオフェン環、ア
ジリジン環、アゼチジン環、ピロリジン環、ピペリジン
環、オキシラン環、テトラヒドロフラン環、モルホリン
環、ピペラジン環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン
環、チアゾリジン環、γ−ブチロラクトン環、ピロリド
ン環、スクシンイミド環等が挙げられる。Ｈｅｔで表さ
れる飽和複素環基としてはスルホラン環、ピロリドン環
及びスクシンイミド環が好ましい。

【０１３３】Ｈｅｔで表される基は置換基を有していて
も良い。Ｈｅｔで表される基に置換する置換基の例とし
ては、脂肪族基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、
スルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル
基、ハロゲン原子、アミノ基、スルホ基、アシル基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、アルキルチ
オ基等が挙げられる。これらＨｅｔで表される基に置換
する置換基は、更に置換基を有していても良い。但しＨ
ｅｔに置換する置換基がカルボキシ基を含有する事は無
い。Ｈｅｔに置換する置換基としては、総炭素数４以下
の基が好ましい。

【０１３４】以下に、本発明に用いられる一般式〔IV〕
で表される本発明のＢＡＲカプラーの代表的具体例を示
すが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。

【０１３５】

【化４１】

【０１３６】

【化４２】

【０１３７】

【化４３】

【０１３８】

【化４４】

【０１３９】

【化４５】

【０１４０】次に本発明において用いられる一般式
〔Ｖ〕で表されるマゼンタカプラーについて説明する。

【０１４１】前記一般式〔Ｖ〕において、Ｒ₂₁は芳香族
一級アミン発色現像主薬の酸化体との反応によって離脱
可能な基を表す。Ｒ₂₁は省銀化、有害ガス耐性の改良が
可能な点で芳香族一級アミン発色現像主薬の酸化体との
反応によって離脱可能な基が好ましく、アリールチオ基
であることがより好ましい。

【０１４２】Ｒ₂₂はアリール基を表し、例えば、フェニ
ル基、ペンタクロルフェニル基、２，４，６−トリクロ
ルフェニル基、２，５−ジクロルフェニル基、２，４−
ジクロルフェニル基、２，６−ジクロル−４−メチルフ
ェニル基、２，６−ジクロル−４−メタンスルホニルフ
ェニル基、２，６−ジクロル−４−シアノフェニル基、
２，６−ジクロル−４−モルホリノスルホニルフェニル
基、２，４−ジクロル−６−メトキシフェニル基、２，
４−ジクロル−６−メチルフェニル基等が挙げられる。

【０１４３】本発明の一般式〔Ｖ〕で表されるマゼンタ
カプラーをカラーネガフィルムに用いる場合には、発色
現像主薬の酸化体と反応して得られる発色色素の分光吸
収波長が好ましい点で、Ｒ₂₂はペンタクロルフェニル
基、２，６−ジクロル−４−メタンスルホニルフェニル
基、２，６−ジクロル−４−シアノフェニル基、２，６
−ジクロル−４−モルホリノスルホニルフェニル基であ
ることが好ましく、特にペンタクロロフェニル基である
ことが好ましい。

【０１４４】Ｒ₂₃は置換基を表し、例えば塩素、臭素、
フッ素等のハロゲン原子、メトキシ、エトキシ等のアル
コキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、２，６
−ジクロルベンゾイルアミノ基、２，６−ジメトキシベ
ンゾイルアミノ基、ヘキサデシルスルホニル基等のベン
ゾイルアミノ基、ヘキサデシルスルホニル等のアルキル
スルホニル基、アセチルアミノ基等のアシルアミノ基、
シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、エト
キシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、メチル
基、エチル基、イソプロピル基等のアルキル基等が挙げ
られるが、勿論これ以外の一価の置換基であってもよ
い。

【０１４５】発色性や分光吸収波長の点でＲ₂₃のうちの
少なくとも一つは、ハロゲン原子又はアルコキシ基であ
ることが好ましい。

【０１４６】以下に本発明の一般式〔Ｖ〕で表されるマ
ゼンタカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【０１４７】

【化４６】

【０１４８】

【化４７】

【０１４９】

【化４８】

【０１５０】本発明の一般式〔Ｖ〕で表されるマゼンタ
カプラーは、２種以上用いてもよく、又これら以外の他
のマゼンタカプラーと用いても良い。

【０１５１】本発明の一般式〔Ｖ〕で表されるマゼンタ
カプラーは、ハロゲン化銀乳剤層に用いられるが、緑感
性層に用いるのが好ましい。

【０１５２】本発明の一般式〔Ｖ〕で表されるマゼンタ
カプラーの使用量は、０．１〜２．０ｇ／ｍ²が好まし
く、更に好ましくは０．３〜１．０ｇ／ｍ²である。

【０１５３】本発明の一般式〔Ｖ〕で表されるマゼンタ
カプラーと共に用いられる高沸点有機溶媒の添加量は本
発明に係る一般式〔Ｖ〕で表されるマゼンタカプラー１
ｇ当たり２．０ｇ以下が好ましく、１．５ｇ以下が更に
好ましい。

【０１５４】本発明において、一般式〔Ｖ〕で表される
マゼンタカプラーを用いる場合には、特開平９−１２０
１２６号に記載の油溶性有機塩基性化合物を用いること
ができる。

【０１５５】次にヒドロキシ基を有するビニルスルホン
型硬膜剤について説明する。

【０１５６】本発明において、ヒドロキシ基を有するビ
ニルスルホン型の硬膜剤としては、下記一般式〔VII〕
で示される硬膜剤が特に好ましい。

【０１５７】一般式〔VII〕（ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂）_nＡ式中、Ａは少なくとも１個のヒドロキシ基を有するｎ価
の基を表し、ｎは２、３又は４を表す。一般式〔VII〕
におけるＡとしては、ｎ価の炭素数１〜１０の非環状炭
化水素基（好ましくは炭素数１〜８のアルキレン基）、
窒素、酸素または硫黄原子を有する５または６員の複素
環基、５または６員の脂環式基または炭素数７〜１０の
アラルキレン基が挙げられる。これらはアルコキシ基
（メトキシ基、エトキシ基等）、炭素数１〜４のアルキ
ル基、ハロゲン原子、アセトキシ基で置換されていても
良く、前記ヘテロ原子やカルボニル基またはカルバミド
基を介して互いに結合しても良い。

【０１５８】以下に一般式〔VII〕で表される硬膜剤の
具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。

【０１５９】

【化４９】

【０１６０】

【化５０】

【０１６１】次にアミド基を有するビニルスルホン型硬
膜剤について説明する。

【０１６２】以下にアミド基を有するビニルスルホン型
硬膜剤の具体例を挙げるが、これらに限定されるもので
はない。

【０１６３】

【化５１】

【０１６４】

【化５２】

【０１６５】ヒドロキシ基を有するビニルスルホン型硬
膜剤およびアミド基を有するビニルスルホン型硬膜剤か
ら選ばれる少なくとも１種は、本発明のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の写真構成層の少なくとも１層に含有
される。

【０１６６】本発明の感光材料は、写真構成層の少なく
とも１層が、ヒドロキシ基を有するビニルスルホン型硬
膜剤およびアミド基を有するビニルスルホン型硬膜剤か
ら選ばれる少なくとも１種によって硬膜されていること
が好ましい。

【０１６７】これらの硬膜剤は、ゼラチン１ｇあたり１
〜５０ｍｇ程度、好ましくは２〜４０ｍｇで用いる。こ
れらの硬膜剤は、感光性層、非感光性層のいずれへ添加
してもよいが、非感光性層に添加する方が写真性能への
影響が小さいのでより好ましい。さらに好ましくは、写
真構成層の最表面層を形成する非感光性層である保護層
に添加することである。

【０１６８】次に本発明において用いられる一般式〔V
I〕で表されるシアンカプラーについて説明する。

【０１６９】前記一般式〔VI〕において、Ｒ₃₁で表され
るアルキル基としては、例えばｉｓｏ−プロピル、ブチ
ル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、オクチル、２−エチルヘキシル、２−ヘキシルデシ
ル、テトラデシル等の基が挙げられる。

【０１７０】Ｒ₃₁で表されるシクロアルキル基として
は、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、アダマン
チル等の基が挙げられる。

【０１７１】Ｒ₃₁で表される基の内、分岐アルキル基が
好ましい。

【０１７２】Ｒ₃₂で表されるベンゼン環に置換可能な基
としては、例えばアルキル、シクロアルキル、アルケニ
ル、アリール、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキ
ルチオ、アリールチオ、ハロゲン原子、複素環、スルホ
ニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイ
ル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオ
キシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバ
モイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレ
イド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボキシ等の
基が挙げられる。これらの内、アルキル、アルコキシの
各基が好ましい。

【０１７３】ｎ３１は０又は１が好ましい。Ｒ₃₂がアル
キル基又はアルコキシ基で、ｎ３１が１の場合が特に好
ましい。

【０１７４】Ｘ₃₁で表される脱離基としては、例えばハ
ロゲン、酸素原子又は窒素原子が直接カップリング位に
結合しているアリールオキシ、カルバモイルオキシ、ア
ルコキシ、アシルオキシ、スルホンアミド、琥珀酸イミ
ド等の基が挙げられる。これらの内、アルコキシ、アリ
ールオキシ基が好ましく、更に、これらに置換する基と
しては、カルボキシル、ヒドロキシル、スルホンアミド
基が好ましい。

【０１７５】以下に一般式〔VI〕で表されるシアンカプ
ラーの代表的な具体例を挙げる。

【０１７６】

【化５３】

【０１７７】

【化５４】

【０１７８】

【化５５】

【０１７９】本発明の一般式〔VI〕で表されるシアンカ
プラーは、２種以上用いてもよく、又これら以外の他の
シアンカプラーと用いても良い。

【０１８０】本発明の一般式〔VI〕で表されるシアンカ
プラーは、ハロゲン化銀乳剤層に用いられるが、赤感性
層に用いるのが好ましい。

【０１８１】本発明の一般式〔VI〕で表されるシアンカ
プラーの使用量は、０．０１〜１．０ｇ／ｍ²が好まし
く、更に好ましくは０．０５〜０．５ｇ／ｍ²である。

【０１８２】本発明において、特開平８−６９０８７号
に記載の紫外線吸収剤を用いることができる。

【０１８３】本発明において、特開平８−１６０５７５
号に記載の一般式（Ａ）で表される色汚染防止剤を用い
ることができる。

【０１８４】本発明において、ハロゲン化銀乳剤として
は、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９
（以下ＲＤ３０８１１９と略す）に記載されているもの
を用いることができる。

【０１８５】以下に記載箇所を示す。

【０１８６】〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕沃度組成９９３Ｉ−Ａ項製造方法９９３Ｉ−Ａ項及び９９４Ｅ項晶壁正常晶９９３Ｉ−Ａ項晶壁双晶９９３Ｉ−Ａ項エピタキシャル９９３Ｉ−Ａ項ハロゲン組成一様９９３Ｉ−Ｂ項ハロゲン組成一様でない９９３Ｉ−Ｂ項ハロゲンコンバージョン９９４Ｉ−Ｃ項ハロゲン置換９９４Ｉ−Ｃ項金属含有９９４Ｉ−Ｄ項単分散９９５Ｉ−Ｆ項溶媒添加９９５Ｉ−Ｆ項潜像形成位置表面９９５Ｉ−Ｇ項潜像形成位置内部９９５Ｉ−Ｇ項適用感材ネガ９９５Ｉ−Ｈ項ポジ（内部カブリ粒子含）９９５Ｉ−Ｈ項乳剤を混合している９９５Ｉ−Ｊ項脱塩９９５ II−Ａ項本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学
熟成及び分光増感を行ったものを使用する。この様な工
程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ．１７６４３、Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３０
８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７
１６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されている。
以下に記載箇所を示す。

【０１８７】〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕化学増感剤９９６ III−Ａ項２３６４８分光増感剤９９６ IV−Ａ−Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，２３〜２４６４８〜６４９Ｈ，Ｉ，Ｊ項強色増感剤９９６ IV−Ａ−Ｅ，Ｊ項２３〜２４６４８〜６４９カブリ防止剤９９８ VI ２４〜２５６４９安定剤９９８ VI ２４〜２５６４９本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサーチ
・ディスクロージャーに記載されている。以下に関連の
ある記載箇所を示す。

【０１８８】〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕色濁り防止剤１００２ VII−Ｉ項２５６５０色素画像安定剤１００１ VII−Ｊ項２５増白剤９９８Ｖ２４紫外線吸収剤１００３ VIIＩ−Ｉ項， XIII−Ｃ項２５〜２６光吸収剤１００３ VIII ２５〜２６光散乱剤１００３ＶＩＩＩフィルター染料１００３ＶＩＩＩ２５〜２６バインダー１００３ IX ２６６５１スタチック防止剤１００６XIII ２７６５０硬膜剤１００４Ｘ２６６５１可塑剤１００６ XII ２７６５０潤滑剤１００６ XII ２７６５０活性剤・塗布助剤１００５XI ２６〜２７６５０マット剤１００７ XVI 現像剤（感材中に含有）１００１ XXＢ項本発明には種々のカプラーを加えて使用することが出
来、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロージャー
に記載されている。以下に関連のある記載箇所を示す。

【０１８９】〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕イエローカプラー１００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項マゼンタカプラー１００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項シアンカプラー１００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項カラードカプラー１００２VII−Ｇ項 VIIＧ項ＤＩＲカプラー１００１VII−Ｆ項 VIIＦ項ＢＡＲカプラー１００２VII−Ｆ項その他の有用残基放出カプラー１００１VII−Ｆ項アルカリ可溶カプラー１００１VII−Ｅ項本発明に用いられる添加剤は、ＲＤ３０８１１９XIVに
記載されている分散法などにより、添加することができ
る。

【０１９０】本発明において、前述ＲＤ１７６４３２
８頁、ＲＤ１８７１６６４７〜６４８頁及びＲＤ３０
８１１９のXIXに記載されている支持体を使用すること
ができる。

【０１９１】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９VII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層
等の補助層を設けることができる。

【０１９２】本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１
９VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構
成等の様々な層構成をとることができる。

【０１９３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
を現像処理するには、例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、セ
オリイオブザホトグラフィックプロセス第４版
（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙｏｆＴｈｅＰｈｏｔｏｇ
ｒａｆｉｃＰｒｏｃｅｓｓＦｏｒｔｈＥｄｉｔｉｏ
ｎ）第２９１頁〜第３３４頁及びジャーナルオブザ
アメリカンケミカルソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３，１００頁（１９５
１）に記載されているそれ自体公知の現像剤を使用する
ことができ、また、前述のＲＤ１７６４３２８〜２９
頁、ＲＤ１８７１６６１５頁及びＲＤ３０８１１９XI
Xに記載された通常の方法によって、現像処理すること
ができる。

【０１９４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されるものではない。

【０１９５】実施例１下引き層を施したセルローストリアセテートフィルム支
持体上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側か
ら塗布して多層カラー写真感光材料の比較試料１０１を
作製した。

【０１９６】添加量は特に記載しない限り１ｍ²当たり
のグラム数を示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は
銀に換算して示し、増感色素（ＳＤで示す）は銀１モル
当たりのモル数で示した。

【０１９７】第１層（ハレーション防止層）黒色コロイド銀０．１６ＵＶ−１０．３ＣＭ−１０．０５ＣＣ−１０．０３ＯＩＬ−１０．１０ゼラチン１．８０第２層（低感度赤感性層）沃臭化銀乳剤ｂ０．３６沃臭化銀乳剤ｃ０．１２ＳＤ−１２．２×１０^-5 ＳＤ−２３．０×１０^-5 ＳＤ−３１．０×１０^-4 ＳＤ−４１．０×１０^-4 ＳＤ−５２．０×１０^-4 Ｃ−１０．３４ＣＣ−１０．０２５ＯＩＬ−２０．２２ＡＳ−２０．００１ゼラチン０．８０第３層（中感度赤感性層）沃臭化銀乳剤ａ０．３９沃臭化銀乳剤ｂ０．３９沃臭化銀乳剤ｄ０．５３ＳＤ−１１．７×１０^-4 ＳＤ−４２．５×１０^−４ＳＤ−５３．０×１０^−４Ｃ−１０．１９Ｃ−２０．５３ＣＣ−１０．０８ＤＩ−１０．０８６ＤＩ−４０．０１ＯＩＬ−２０．５３ＡＳ−２０．００５ゼラチン２．３０第４層（高感度赤感性層）沃臭化銀乳剤ｃ０．０７沃臭化銀乳剤ｄ１．３４ＳＤ−１１．５×１０^-5 ＳＤ−２６．５×１０^-5 ＳＤ−４２．８×１０^-4 ＳＤ−５２．５×１０^-5 Ｃ−１０．０４０Ｃ−２０．１２６ＣＣ−１０．０３ＤＩ−１０．０２ＤＩ−４０．０１ＯＩＬ−２０．２２ＡＳ−２０．００５ゼラチン１．１０第５層（中間層）Ｆ−１０．０１Ｙ−１０．０９ＯＩＬ−１０．４０ＡＳ−１０．３０ゼラチン１．００第６層（低感度緑感性層）沃臭化銀乳剤ｂ０．２５沃臭化銀乳剤ｃ０．１３ＳＤ−６６．０×１０^-5 ＳＤ−７５．５×１０^-4 Ｍ−１０．２８ＣＭ−１０．０４０ＤＩ−３０．００７ＯＩＬ−１０．２４ＡＳ−２０．００５ゼラチン０．７５第７層（中感度緑感性層）沃臭化銀乳剤ｅ１．０９ＳＤ−６３．５×１０^-5 ＳＤ−７１．７×１０^-4 ＳＤ−８２．０×１０^-4 ＳＤ−９１．５×１０^-4 ＳＤ−１０２．５×１０^-5 Ｍ−１０．３３ＣＭ−１０．０７ＣＭ−２０．０３ＤＩ−２０．０６ＯＩＬ−１０．５０ＡＳ−２０．０２ゼラチン１．１０第８層（高感度緑感性層）沃臭化銀乳剤ｃ０．０６沃臭化銀乳剤ｆ１．２０ＳＤ−６３．０×１０^-5 ＳＤ−８３．０×１０^-4 ＳＤ−９３．０×１０^-5 ＳＤ−１０３．５×１０^-5 Ｍ−１０．０９０ＣＭ−２０．０１０ＤＩ−３０．００３ＯＩＬ−１０．３０ＡＳ−２０．０１０ゼラチン１．００第９層（イエローフィルター層）黄色コロイド銀０．１０ＯＩＬ−１０．２０ＡＳ−１０．２０Ｘ−１０．０６ゼラチン０．８５第１０層（低感度青感性層）沃臭化銀乳剤ｇ０．２３沃臭化銀乳剤ｈ０．２９沃臭化銀乳剤ｉ０．１３ＳＤ−１１２．５×１０^-4 ＳＤ−１２５．５×１０^-4 ＳＤ−１３１．５×１０^-5 Ｙ−１０．９６ＯＩＬ−１０．２９ＡＳ−２０．００５Ｘ−１０．０８ゼラチン１．８０第１１層（高感度青感性層）沃臭化銀乳剤ｊ０．６０沃臭化銀乳剤ｈ０．２６ＳＤ−１１５．０×１０^-5 ＳＤ−１２１．０×１０^-4 ＳＤ−１３５．０×１０^-5 Ｙ−１０．３１ＤＩ−１０．０６ＯＩＬ−１０．０８ＡＳ−２０．００５Ｘ−１０．０７ゼラチン０．８０第１２層（第１保護層）沃臭化銀乳剤ｋ０．３０ＵＶ−１０．１０ＵＶ−２０．０６流動パラフィン０．５０Ｘ−１０．１５ゼラチン１．５０第１３層（第２保護層）ＰＭ−１０．１５ＰＭ−２０．０５ＷＡＸ−１０．０２ゼラチン０．５６上記で用いた沃臭化銀乳剤の特徴を下記に示す（平均粒
径とは同体積の立方体の一辺長）。

【０１９８】乳剤Ｎｏ．平均粒径（μｍ）平均ＡｇＩ量（ｍｏｌ％）直径／厚み比沃臭化銀乳剤ａ０．５６２．４５．５ｂ０．３８８．０８面体双晶ｃ０．２７２．０１．０ｄ０．７０２．４６．４ｅ０．６５８．０６．５ｆ０．８５２．９６．４ｇ０．７４３．５６．２ｈ０．４４４．２６．１ｉ０．３０１．９５．５ｊ１．００８．０２．０ｋ０．０３２．０１．０上記各乳剤には前述の増感色素を添加し、熟成した後ト
リフォスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリウム、塩化
金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法に従い、カ
ブリ、感度関係が最適になるように化学増感を施したも
のを用いた。

【０１９９】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
１、ＳＵ−２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整
剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤Ａ
Ｆ−１、重量平均分子量：１０，０００及び重量平均分
子量：１００，０００の２種のポリビニルピロリドン
（ＡＦ−２）、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ−５、
硬膜剤Ｈ−１及び防腐剤Ａｓｅ−１を添加した。

【０２００】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。

【０２０１】

【化５６】

【０２０２】

【化５７】

【０２０３】

【化５８】

【０２０４】

【化５９】

【０２０５】

【化６０】

【０２０６】

【化６１】

【０２０７】

【化６２】

【０２０８】

【化６３】

【０２０９】

【化６４】

【０２１０】

【化６５】

【０２１１】試料１０１の第１０層、１１層のイエロー
カプラー（Ｙ−１）を、表１に示したカプラー種に等モ
ルで変更し、また第１１層のＤＩＲカプラー（ＤＩ−
１）を、表１に示した種類（本発明の失活型ＤＩＲカプ
ラー等）、及び添加量に変更した以外は試料１０１と同
様にして試料１０２〜１１５を作製した。なおＤＩＲカ
プラーの添加量は、添加層の感度がほぼ試料１０１と同
等になる量とした。

【０２１２】次に試料１０１〜１１５の第１０層に、本
発明の一般式〔IV〕で表される化合物（本発明のＢＡＲ
カプラー）４−１を０．０２４ｇ／ｍ²添加した以外同
様にして、試料１１６〜１３０を作製した。

【０２１３】上記各試料について、ＩＩＥ特性、脱銀
性、分散液の経時安定性を以下に述べる方法によって評
価した。

【０２１４】〈ＩＩＥ特性〉各試料を２組用意し、一方
の試料には白色光によるウエッジ露光を行い、他方の試
料には緑色光によるウエッジ露光を行った。露光した試
料は、下記の処理工程により発色現像を行い、得られた
各試料のマゼンタ色素の特性曲線のガンマ（コントラス
ト）を測定した。白色光によって露光した試料の特性曲
線のガンマ値をｇ（Ｗ）とし、緑色光によって露光した
試料の特性曲線のガンマ値をｇ（Ｇ）とする。表１にｇ
（Ｇ）をｇ（Ｗ）で割った値を示す。ｇ（Ｇ）／ｇ
（Ｗ）の値が大きい程、緑感光性層が他層から受ける重
層効果が大きい事を意味する。

【０２１５】〈脱銀性〉上記ＩＩＥ特性評価の現像処理
工程で用いた漂白液１リットルに対し水で１．５倍に希
釈した漂白液を用いて、漂白工程の処理時間を２５秒と
した他は、上記ＩＩＥ特性の白色光によるウエッジ露光
した試料と同様に現像処理を行なった。乾燥終了後、最
高濃度部の残留銀量を測定した。なお残留銀量は、試料
１０１の値を１００としたときの相対値で表１に示し
た。数値が大きい程、脱銀性が悪いことを意味する。

【０２１６】〈分散液の経時安定性〉試料１０１〜１１
５の第１１層のカプラー分散液を冷蔵庫にて４週間保存
し、その後、分散液を顕微鏡を用いて観察し、析出性を
評価した。得られた結果を表１に示す。

【０２１７】《基準カラー現像処理》処理工程処理時間処理温度補充量＊発色現像３分１５秒３８± ０．３℃ ７８０ｃｃ漂白４５秒３８± ２．０℃ １５０ｃｃ定着１分３０秒３８± ２．０℃ ８３０ｃｃ安定６０秒３８± ５．０℃ ８３０ｃｃ乾燥１分５５± ５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当たりの値である。

【０２１８】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【０２１９】発色現像液水８００ｃｃ炭酸カリウム３０ｇ炭酸水素ナトリウム２．５ｇ亜硫酸カリウム３．０ｇ臭化ナトリウム１．３ｇ沃化カリウム１．２ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．５ｇ塩化ナトリウム０．６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩４．５ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ水酸化カリウム１．２ｇ水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。

【０２２０】発色現像補充液水８００ｃｃ炭酸カリウム３５ｇ炭酸水素ナトリウム３ｇ亜硫酸カリウム５ｇ臭化ナトリウム０．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩３．１ｇ４−アミノ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩６．３ｇ水酸化カリウム２ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０．１８に調整する。

【０２２１】漂白液水７００ｃｃ１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム１２５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸ナトリウム４０ｇ臭化アンモニウム１５０ｇ氷酢酸４０ｇ水を加えて１リットルとし、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整する。

【０２２２】漂白補充液水７００ｃｃ１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム１７５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸ナトリウム５０ｇ臭化アンモニウム２００ｇ氷酢酸５６ｇアンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整後水を加えて１リットルとする。

【０２２３】定着液水８００ｃｃチオシアン酸アンモニウム１２０ｇチオ硫酸アンモニウム１５０ｇ亜硫酸ナトリウム１５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇアンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ６．２に調整後水を加えて１リットルとする。

【０２２４】定着補充液水８００ｃｃチオシアン酸アンモニウム１５０ｇチオ硫酸アンモニウム１８０ｇ亜硫酸ナトリウム２０ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇアンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整後水を加えて１リットルとする。

【０２２５】安定液及び安定補充液水９００ｃｃパラオクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１０）２．０ｇジメチロール尿素０．５ｇヘキサメチレンテトラミン０．２ｇ１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．１ｇシロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７）０．１ｇアンモニア水０．５ｃｃ水を加えて１リットルとした後、アンモニア水または５０％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【０２２６】以上、結果も併せて表１に示す。

【０２２７】

【表１】

【０２２８】表１から明らかな様に、本発明のイエロー
カプラーは比較に対し乳化物の経時安定性に優れている
が、脱銀性に劣る傾向がある。しかし本発明のＤＩＲカ
プラー（失活型ＤＩＲカプラー）と組み合わせること
（本発明の請求項１に記載の発明の構成）により、脱銀
性が改良され、かつＩＩＥ効果に優れていることがわか
る。一方、更に本発明の一般式〔IV〕で表される化合物
（ＢＡＲカプラー）を第１０層に添加すると（本発明の
請求項２に記載の発明の構成）脱銀性は更に改良される
が、本発明のイエローカプラーとの組み合わせで効果が
より顕著であることがわかる。特に本発明のＤＩＲカプ
ラー（失活型ＤＩＲカプラー）を更に組み合わせる（本
発明の請求項７に記載の発明の構成）ことにより、特に
著しく有利な結果が得られていることがわかる。

【０２２９】実施例２試料１０１の第６層、７層、８層のマゼンタカプラー
（Ｍ−１）を、表２に示したマゼンタカプラー種（本発
明の一般式〔Ｖ〕で表されるマゼンタカプラー）に×１
／２モル使用量で変更した以外は試料１０１と同様にし
て試料２０１を作製した。なお本発明のマゼンタカプラ
ーを使用する場合には、本発明のマゼンタカプラーに対
し重量比で３０％のＡＳ−３を同時に添加した。次に試
料２０１の第１０層、１１層のイエローカプラー（Ｙ−
１）を、表１に示したイエローカプラー種に等モル使用
量で変更し、また第１１層のＤＩＲカプラー（ＤＩ−
１）を、表１に示した種類、及び添加量に変更した以外
は試料２０１と同様にして試料２０２〜２０８を作製し
た。なおＤＩＲカプラーの添加量は、添加層の感度がほ
ぼ試料２０１と同等になる量とした。

【０２３０】上記各試料について、ＩＩＥ特性、脱銀性
を実施例１と同様の方法によって評価した。得られた結
果を表２に示す。

【０２３１】

【表２】

【０２３２】表２から明らかな様に、本発明のイエロー
カプラーは本発明のマゼンタカプラーと組み合わせるこ
と（本発明の請求項３に記載の発明の構成）により、脱
銀性が改良され、かつＩＩＥ効果に優れていることがわ
かる。更に本発明のＤＩＲカプラー（失活型ＤＩＲカプ
ラー）と組み合わせること（本発明の請求項７に記載の
発明の構成）により、著しく有利な結果が得られている
ことがわかる。

【０２３３】実施例３実施例１で用いた試料１０１〜１０７に対し、硬膜剤を
表３に示した硬膜剤に変更した以外は同様にして試料３
０１〜３０７を作製した。なお硬膜剤の添加量は、到達
硬膜度（吸水量）が等しくなるように調整した。

【０２３４】上記各試料について、ＩＩＥ特性、脱銀性
を実施例１と同様の方法によって評価し、現像液中での
圧力耐性を以下に述べる方法によって評価した。

【０２３５】〈現像液中での圧力耐性〉試料に白色光に
よるウエッジ露光を与えた後、ランニング処理を行っ
た。ランニング処理において、発色現像処理液中で試料
表面にステンレス製針金によって一定の圧力を与え、試
料の搬送によって、長さ方向に連続して線状の加圧部分
を形成した。現像処理終了後に、加圧部分に現れた濃度
変化を目視観察し、以下の５段階で評価した。

【０２３６】Ａ：濃度変化が全く認められず優れているＢ：極わずかに濃度変化が認められるが実用上問題がな
いＣ：わずかに濃度変化が認められるＤ：濃度変化が明らかであり実用上問題となるＥ：濃度変化が著しい得られた結果も併せて表３に示す。

【０２３７】

【表３】

【０２３８】表３から明らかな様に、本発明のイエロー
カプラーは本発明の硬膜剤と組み合わせること（本発明
の請求項４に記載の発明の構成）により、脱銀性が改良
され、かつＩＩＥ効果に優れていることがわかる。更に
本発明のＤＩＲカプラー（失活型ＤＩＲカプラー）と組
み合わせること（本発明の請求項７に記載の発明の構
成）により、著しく有利な結果が得られていることがわ
かる。

【０２３９】実施例４実施例２で用いた試料２０１〜２０８に対し、実施例３
と同様に本発明の硬膜剤に変更したところ（本発明の請
求項５に記載の発明の構成）、実施例３と同様の効果が
得られた。

【０２４０】実施例５実施例２で用いた試料２０１、２０２に対し、第４層の
シアンカプラー（Ｃ−２）を本発明のシアンカプラー
（ＣＡ−５）に等モルで変更した以外は同様にして試料
４０１、４０２を作製した。次に試料４０２に対し、第
４層に本発明の一般式〔IV〕で表される化合物（ＢＡＲ
カプラー）４−１を０．０２４ｇ／ｍ²添加した以外同
様にして試料４０３を作製した。以下同様にして表４に
示した通りに試料４０４〜４０９を作製した。上記各試
料について、ＩＩＥ特性、脱銀性を実施例１と同様の方
法によって評価し、得られた結果も併せて表４に示す。

【０２４１】

【表４】

【０２４２】表４から明らかな様に、本発明のイエロー
カプラーは本発明のシアンカプラーと組み合わせること
（本発明の請求項６に記載の発明の構成）により、脱銀
性が改良され、かつＩＩＥ効果に優れていることがわか
る。また本発明のＤＩＲカプラー（失活型ＤＩＲカプラ
ー）と組み合わせること（本発明の請求項７に記載の発
明の構成）により、有利な結果が得られていることがわ
かる。更に本発明の一般式〔IV〕で表される化合物（Ｂ
ＡＲカプラー）との組み合わせで著しい効果が発現して
いることがわかる。

【０２４３】以上詳しく説明したように、本発明により
分散安定性に優れた新規なイエローカプラーを含有す
る、色再現性に優れ、かつ脱銀性にも優れたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することができた。

【０２４４】

【発明の効果】本発明により、分散安定性に優れ生産安
定性・生産安全性を向上した、発色性・色再現性に優
れ、特に脱銀性にも優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供する事ができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも１層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非
感光性層を有する写真構成層を有しているハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、該青感光性層の少なくと
も１層に下記一般式〔Ｉ〕〜〔III〕で表されるイエロ
ーカプラーの少なくとも１種を含有し、かつ該写真構成
層の少なくとも１層に、発色現像反応によってカプラー
の活性位から離脱された後、現像抑制性を示す化合物と
成り、後、発色現像液中に流れ出した後は、実質的に写
真性に影響を与えない化合物に分解される性質を持つ基
をカップリング活性位に有するＤＩＲ化合物の少なくと
も１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。【化１】〔式中、Ｒ₁は置換基を表し、Ｒ₂は炭素数が７〜２０の
アルキル基を表す。Ｒ₃は水素原子又はハロゲン原子を
表し、ｍは１〜５の整数を表す。Ｚ₁は＞Ｎ−Ｒ₄（Ｒ₄
は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基または複素環基を表す）または−Ｏ−を表し、Ｚ₂は
＞Ｎ−Ｒ₅（Ｒ₅は水素原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基または複素環基を表す）または＞Ｃ
（Ｒ₆）（Ｒ₇）（Ｒ₆及びＲ₇は水素原子または置換基を
表す）を表す。〕【化２】〔式中、Ｒ₁は置換基を表し、Ｒ₈はアルキル基、シクロ
アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ₉はアルキル基
またはシクロアルキル基を表し、Ｒ₈とＲ₉の炭素数の和
は７〜２０である。Ｒ₃は水素原子又はハロゲン原子を
表し、ｍは１〜５の整数を表す。Ｚ₁は＞Ｎ−Ｒ₄（Ｒ₄
は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基または複素環基を表す）または−Ｏ−を表し、Ｚ₂は
＞Ｎ−Ｒ₅（Ｒ₅は水素原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基または複素環基を表す）または＞Ｃ
（Ｒ₆）（Ｒ₇）（Ｒ₆及びＲ₇は水素原子または置換基を
表す）を表す。〕【化３】〔式中、Ｒ₁₀は耐拡散性のアルキル基を表し、Ｒ₃は水
素原子又はハロゲン原子を表す。Ｚ₁は＞Ｎ−Ｒ₄（Ｒ₄
は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基または複素環基を表す）または−Ｏ−を表し、Ｚ₂は
＞Ｎ−Ｒ₅（Ｒ₅は水素原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基または複素環基を表す）または＞Ｃ
（Ｒ₆）（Ｒ₇）（Ｒ₆及びＲ₇は水素原子または置換基を
表す）を表す。〕
【請求項２】支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも１層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非
感光性層を有する写真構成層を有しているハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、該青感光性層の少なくと
も１層に上記一般式〔Ｉ〕〜〔III〕で表されるイエロ
ーカプラーの少なくとも１種を含有し、かつ該写真構成
層の少なくとも１層に下記一般式〔IV〕で表される化合
物の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。【化４】〔式中、Ｃｐはカプラー残基を表し、Ｔはタイミング基
を表し、ｍは０、１または２を表し、Ｈｅｔは置換基を
有しても良い飽和複素環を表す。但しＨｅｔに置換する
置換基がカルボキシ基を含有する事は無い。〕
【請求項３】支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも１層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非
感光性層を有する写真構成層を有しているハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、該青感光性層の少なくと
も１層に上記一般式〔Ｉ〕〜〔III〕で表されるイエロ
ーカプラーの少なくとも１種を含有し、かつ該写真構成
層の少なくとも１層に下記一般式〔Ｖ〕で表されるマゼ
ンタカプラーの少なくとも１種を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。【化５】〔式中、Ｒ₂₁は発色現像主薬の酸化体との反応により離
脱可能な基を表し、Ｒ₂₂はアリール基を表し、Ｒ₂₃は置
換基を表し、ｎ２１が２以上のときＲ₂₃は同じであって
も異なっていてもよい。ｎ２１は１〜５の整数を表
す。〕
【請求項４】支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも１層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非
感光性層を有する写真構成層を有しているハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、該青感光性層の少なくと
も１層に上記一般式〔Ｉ〕〜〔III〕で表されるイエロ
ーカプラーの少なくとも１種を含有し、かつ該写真構成
層の少なくとも１層にヒドロキシ基を有するビニルスル
ホン型硬膜剤及びアミド基を有するビニルスルホン型硬
膜剤から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項５】写真構成層の少なくとも１層にヒドロキ
シ基を有するビニルスルホン型硬膜剤及びアミド基を有
するビニルスルホン型硬膜剤から選ばれる少なくとも１
種を含有することを特徴とする請求項３に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
【請求項６】支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも１層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非
感光性層を有する写真構成層を有しているハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、該青感光性層の少なくと
も１層に上記一般式〔Ｉ〕〜〔III〕で表されるイエロ
ーカプラーの少なくとも１種を含有し、かつ該写真構成
層の少なくとも１層に下記一般式〔VI〕で表されるシア
ンカプラーの少なくとも１種を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。【化６】〔式中、Ｒ₃₁はアルキル基、シクロアルキル基を表し、
Ｒ₃₂はベンゼン環に置換可能な基を表す。ｎ３１は０〜
４の整数を表す。Ｘ₃₁は発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱可能な基を表す。〕
【請求項７】写真構成層の少なくとも１層に、発色現
像反応によってカプラーの活性位から離脱された後、現
像抑制性を示す化合物と成り、後、発色現像液中に流れ
出した後は、実質的に写真性に影響を与えない化合物に
分解される性質を持つ基をカップリング活性位に有する
ＤＩＲ化合物の少なくとも１種を含有することを特徴と
する請求項２〜６のいずれか１項に記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。