JPS6097353A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ｊ員−ｊ員縮合窒素複素環型マゼンタ色画像
形成カプラーと金属錯体とを含有する・・ロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。さらには、ｊ員−ｊ員縮合
窒素複素環型マゼンタ色画像形成カプラーから形成され
た色像の光堅牢化に関するものである。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像することに
より、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬と
カプラーが反応して、インドフェノール、インドアニリ
ン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナ
ジンおよびそれに類する色素が生成し、色画像が形成さ
れることはよく知られている。これらのうち、マゼンタ
色画像を形成するためには、ｊ−ピラゾロン、シアノア
セトフェノン、インダシロン、ピラゾロベンズイミダゾ
ール、ピラゾロトリアゾール系カプラーが使用される。

従来、マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供
され、研究が進められたものはほとんどｊ−ピラゾロン
類でおった。ｊ−ピラゾロン系カプラーから形成される
色素は、熱、光に対する堅牢性が優れているが、≠３ｏ
ｎｍ付近に不要吸収が存在するために黄色成分を有し、
このことが色濁りの原因となっていることが知られてい
た。

この黄色成分を減少烙せるマゼンタ色画像形成カプラー
骨格として古くから英国特許／　、０４４７゜６１２号
に記載されたピラゾロベンズイミダゾール骨格、米国特
許Ｊ　、７７０．１１１７７号に記載されたインダシロ
ン骨格あるいは米国特許３，７２３．０１，７号に記載
された／Ｈ−ピラゾロ〔３゜、２−ｃ）　（／　、！　
、グ〕トリアゾール骨格が提案されている。さらに、最
近になって特願昭ｊｌｒ−コ３≠３弘に記載された／Ｈ
−イミダゾ（／　、、２−艷〕ピラゾール骨格、特願昭
ｊ♂−≠６！／２に記載された／１１−ピラゾロ［／、
ｊ−見］〔ｌ。

コ・≠〕トリアゾール骨格、特願昭１１−／≠コｒｏｉ
に記載された／Ｈ−ピラノｏ（／、ｊ−ｄ）テトラゾー
ル骨格および特願昭！ｒｌ−／ｊ１３！ｌに記載された
／Ｈ−ピラゾロ〔ｉ、５−ｂ）ピラゾール骨格等が提案
された。

この中で、米国時＃’ＦＪ、７．２ｊ、ＯＪ７号、英国
特許／　、２ｊ、２．ｕｌｒ号、英国特許／、３３ａ、
ｊｉｓ号に記載された／Ｈ−ピラゾロ〔３゜Ｊ−ｃ）（
／、コ、弘〕トリアゾール型カプラー、特願昭５ｒ−２
３≠３≠に記載された／Ｈ−イミダゾ（／、２−ｂ）ピ
ラゾール型カプラー、特願昭ｚｔ−≠１５１２に記載さ
れた／）ｌ−ピラゾロ（−ｉ、５−ｂ）（／、コ、グ〕
トリアゾール型カプラー、特願昭１ｌ−７４（コ１０／
に記載されたｌＨ−ピラゾロ（／、ｊ−ｄ）テトラゾー
ル型カプラーおよび特願昭５ｒ−ｉｚ１３ｚ≠に記載さ
れたｌＨ−ピラゾロ〔ｔ、ｚ−ｂ）ピラゾール型カプラ
ー等から形成されるマゼンタ色素は酢酸エチル、ジブチ
ルフタレート等の溶媒中で、可視領域に不要吸収がない
すぐれた吸収特性を示す。

しかしながら、これらのカプラーのうち、ｌＨ−ピラゾ
ロ〔３，λ−ｃ）（／、２．４’）トリアゾール型カプ
ラーから形成されるアゾメチン色素の光に対する堅牢性
は著しく低く、カラー写真感光材料特に、プリント系カ
ラー写真感光材料の性能を著しく損なうものであった。

゛また、その他のｊ員−ｊ員縮合窒素複素環型カプラー
から形成されるアゾメチン色素の光に対する堅牢性もカ
ラー写真感光材料特に、プリント系カラー写真感光材料
に使用するには不十分なものであった。

従来から、！−ピラゾロンから形成されるアゾメチン色
素から成るカラー画像の光に対する堅牢性を向上する物
質として米国％１′ｆＪ、り３に、０／Ｊ号、同３，２
ざコ、り≠１号に記載されたハイドロキノン誘導体、米
国特許≠、コｔ＜ｚ、２１４号、特開昭１１−Ｊ／　、
００４Ａ号に記載されたハイドロキノンジエーテル誘導
体、特開昭ｊ≠−／≠ｊ、１３０号に記載されたフェノ
ール！＝’１体、英国特許公開λ、０７７、弘！ｊ号、
同コ、ｏｔコ、Ｉｒｒｒ号に記載されたスピロインダン
誘導体およびメチレンジオキシベンゼン誘導体、米国特
許Ｊ　、７Ａ！　、３３７号、同ｊ　、１１３２．３０
０号、同３，５７≠、６２７号、同３．６７３．Ｏｊａ
号、特開昭ｊ、２−／ｊｔλ、コ２！号、同ｊ３−２０
　、ＪＪ７号、同！３−／７，７２２号に記載されたク
ロマン誘導体、スピロクロマン誘導体およびクマラン誘
導体等、特開昭１５−４３２／号、英国特許／　、３１
７７　、ｊｊＧ号、英国特許公開コ、ｏｔｔ　、り７ｊ
号、特公昭ｊ４ｔ−ｉ、ｚ、３３７号に記載されたハイ
ドロキノンモノエーテル誘導体およびパラアミノフェノ
ール誘導体、同≠ｒ−３ｉ、＋ａｊ号１．米国特許３，
７００．４ｃｊｊ号に記載されたビスフェノール誘導体
等が知られている。これらの化合物は！−ピラゾロン型
カプラーから形成されるアゾメチン色素からなる色像の
光堅牢性向上に対しては効果があるが、ｌＨ−ピラゾロ
〔３，２−（）（／　、２　、弘〕トリアゾールをはじ
めとするｊｆｉ−ｚ共縮合窒素複素型カプラーから形成
されるアゾメチン色素からなる色像の光堅牢化に対して
はかなり効果が認められたものの、未だ不十分であった
。

本発明の発明者は、種々の検討を行った結果、これらの
カプラーから形成されるアゾメチン色素の光に対する堅
牢性を飛躍的に向上する一連の金属錯体に到達した。こ
れらの金属錯体は米国特許弘、λ≠！、０／Ｉ号ですで
に知られているが、本発明のこれらのカプラーと組み合
わせることによって、これらのカプラーから形成される
色像の光堅牢性が飛躍的に向上することは驚くべきこと
である。

また、ｊ−ピラゾロン型マゼンタカプラーとこれらの金
属錯体とを用いた場合には、光照射によっても、熱によ
っても黄色スティンが発生するのに対し、本発明のｊ員
−ｊ員縮合窒素複素壌型マゼンタカプラーとこれらの金
属錯体とを組み合わせた場合には、この黄色スティンが
ほとんど発生せず、このことはカラー写真感光材料、特
にプリント系カラー写真感光材料においては、性能上極
めて有利なことである。

したがって、本発明の目的は、を員−ｊ員縮合窒素複素
壌型マゼンタカプラーから形成されるマゼンタ色画像の
光堅牢性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することである。

本発明のもう一つの目的は、色再現性が良く、かつ光堅
牢性の優れたカラー写真感光材料を提供することである
。

本発明のさらにもう一つの目的は、熱または光による黄
色スティンが発生しないカラー写真感光材料を提供する
ことである。

本発明に用いられるマゼンタカプラーは一般式％式％ 但し、Ｘは水素原子またｐまカップリング離脱基を表わ
し　Ｈ，１は水素原子または置換基を表わす。

ＺａＸｚｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、メチレン
、置換メチレン、＝Ｎ−または−ＮＨ−を表わし、Ｚａ
−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であ
り、他方は単結合である。さらに、几１またはＸで２量
体以上の多量体を形成してもよい。また、ＺａＸｚｂあ
るいはＺｃが置換メチンであるときは、その１４換メチ
ンでｄ量体以上の多量体を形成してもよい。

一般式ＣＩ）で表わされるｊ員−５共線合窒素複素壌型
カプラーのうち、好ましいものは下記一般式（ν１）、
（■）、（■）、（ＩＸ）、（Ｘンで表わされる。

（■）　（Ｖ［Ｉ　） （Ｖｌｌｌ）　（ＩＸ） （Ｘ） 一般式（Ｖｌ）、（■）、（■）、（ＩＫ）および（Ｘ
）にセいて好ましくは、Ｒ１１、几１２、几１３（、ま
各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基
、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ヘテロ壌オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキ７基、ア
シルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、ス
ルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキ
７力ルボ゛ニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基
、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、
アルコキ７力ルボニル基、アリールオキシカルボニル基
を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ基
、または酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子を介し
てカップリング位の炭素と結合する基でカップリング離
脱する基を表わす。Ｒ１１、几１２、Ｂ１３またはＸは
２価の基となりビス体を形成してもよい。

また、一般式（Ｖｌ）、（■）、（■）、（ＩＸ）およ
び（Ｘ）であられされるカプラー基がポリマーの主鎖ま
たは側鎖に存在するポリマーカプラーの形でもよく、特
に一般式であられされる部分を有スるビニル単量体から
導かれるポリマーは好ましく、この場合几　、几１２、
几１３、Ｘがビニル基をあられすか、連結基をあられす
。

さらに詳しくは、Ｒ１１、几１２、Ｂ１３　は各々水素
原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、等
）、アルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−
ブチル基、トリフルオロメチル基、トリデシル基、Ｊ−
（２，≠−ジーｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、ア
リル基、２−ドデシルオキシエチル晶、３−フェノキシ
プロビル基、コーヘキシルスルホニルーエチル基、シク
ロインチル基、ベンジル基、等）、アリール基（例えば
、７エ＝ル基、ＩＩ　−ｔ　−ｆチルフ０エニル−Ｊｆ
ｉ、＋２．μｍジ−ｔ−７ミルフエニル基、クーテトラ
デカンアミドフェニル基、等）、ヘテロ環基（例えば、
λ−フリル基、コーチェニル基、スービリミジニル基、
λ−ベンゾチアゾリル基、等）、シアノ基、アルボキシ
基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、コーメトキシエ
トキシ基、λ−ドデシルオキシエトキシ基、λ−メタン
スルホニルエトキシ基、等）、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ基、ノーメチルフエノキシ基、ｐ−ｔ−
ブチルフェノキシ基、等）、ヘテロ壌オキシ基（例えば
、ノーベンズイミダゾリルオキ７基、等）、アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ基、ヘキサデカノイルオキシ
基、等）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−フェニ
ルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチル力ルパモイルオギ
７基、等）、シリルオキ７基（例えば、トリメチルシリ
ルオキシ基、等）、スルホニルオキシ４（例えば、ドデ
シルスルホニルオキシ基、等）、アンルアミノ基（例え
ば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンア
ミド基、α−（λ、ケージー１−アミルフェノキシ）ブ
チルアミド基、γ−（Ｊ−ｔ−ブチル−弘−ヒドロキシ
フェノキシ）ブチルアミド基、α−（弘−（弘−ヒドロ
キシフェニルスルホニル）フェノキ７１デカンアミド基
、等）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ基、２−
クロロアニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミ
ドアニリノ基、コークロロー！−ドデシルオキシカルボ
ニルアニリノ基、Ｎ−°アセチルアニリノ基、λ−クロ
ローｊ−（α−（３−ｔ−１−ｔルー≠−ヒドロキシフ
ェノキシ）ドデカンアミド）アニリノ基、等）、ウレイ
ド基（例えば、フェニルウレイド基、メチルウレイド基
、Ｎ、Ｈのジブチルウレイド基、等）、イミド基（例え
ば、Ｎ−スクシンイミド基、３−ペンジルヒダントイニ
ル；？Ｌ　弘−（−２−エチルヘキサノイルアミノ）フ
タルイミド基、等）、スルファモイルアミノ基（例えば
、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−メ
チル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ＆、骨）　、ア
ルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基
、テトラデシルチオ基、スーツエノキシエチルチオ基、
３−フェノキシプロピルチオ基、Ｊ−（ｔＩ−ｔ−ｆチ
ルフェノキシ）プロピルチオ基、等）、アリールチオ基
（例えば、フェニルチオ基、コーフトキシーｔ−ｊ−オ
クチルフェニルチオ基、３−ベンタデシルフェニルチオ
基、ノーカルボキシフェニルチオ基、グーテトラデカン
アミドフェニルチオ基、等）、ペテロ環チオ基（例えば
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、等）、アルコキシカル
ボニルアミノ基（例えば、メトキ７カルボニルアミノ基
、テトラデシルオキシカルボニルアミノ基、等）、７’
Ｊ−＃オキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキ７
カルボニルアミノ基、２．≠−ジーｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノキシカルボ゛ニルアミノ基、等）、スルホンアミド
基（例えば、メタンスルホ／アミド基、ヘキサデカンス
ルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トル
エンスルホンアミド基、オクタデカンスルホンアミド基
、２−メチルオキシ−ｊ　−ｔ　−フチルベンゼンスル
ホンアミト基、等）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エ
チルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジｆチルカルバモイル基
、Ｎ−（−２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル基
、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルボニル基、Ｎ　−（Ｊ
−（、ｚ、＜ｚ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ゾ
ロピル）カルバモイル基、等）、アシル基（例えば、ア
セチル基、（２，≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
）アセチル基、ベンゾイル基、等）、スルファモイル基
（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルスルファモイル基、Ｎ　（ｊ　）”デシル、ｔ　キ
’／エチＡ／）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモ
イル基、等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル基、オクタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、
トルエンスルボニル＆、等）、スルフィニル基（例えば
、オクタンスルフィニル基、ドテシルスルフィニル基、
フェニルスルフィニル基、等）、アルコキシカルボニル
基（例えば、メトキシ力／Ｌ／ボニル基、ブチルオキシ
カルボニル基、ドデシルカルボニル基、オクタデシルカ
ルボニル基、等）、アリールオキシカルボニル基（例エ
バ、フェニルオキシカルボニル基、３−ペンタデシルオ
キシ−カルボニル基、等）を表わし、Ｘは水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
、等）、カルボキシ基、１または酸素原子で連結する基
（例えば、アセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基、コ、≠−ジクロ日ベンゾイルオキシ基
、エトキシオキザロイルオキシ基、ピルビニルオキシ基
、パシンナモイルオキシ基、フェノキシ基、≠−シアノ
フェノキシル基、ｌ−メタンスルホンアミドフェノキシ
基、μｍｍメタンスルホニルフェノキシ、α−ナフトキ
７基１．？−ペンタデシルフェノキシ基、ベンジルオキ
シカルボニルオキシ基、エトキシ基、”コーシアノエト
キシ基、′ベンジルオキシ基、コーフエネチルオキシ基
、コーフエノキシエトキ７基、’　ｊ　、フェニルテト
ラゾリルオキシ基、゛２−ベンゾチアゾリルオキシ基、
等）、・１窒素原子で連結する基（例えば、べ／ゼンス
ルホンアミト基、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド基
、′ベプタフルオロプタンアミド基、コ、ｓ　、４！　
、ｊ、　ｔ　−ペンタフルオロベンズア・ミド基、オク
タンスルホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウレイド基
、Ｎ。

Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ基、Ｊ　／＃　−ヒ
ヘリジル基、Ｓ、Ｓ−ジメチル−λ、ｌ−ジオキシー３
−オキサゾリジニル基、ｌ−ベンジル−エトキシ−３−
ヒダントイニル基、２Ｎ−ｉ、ｉ−ジオキシ−３（λＨ
）−オキソ−／、Ｊ−ベンゾインチアゾリル基、コーオ
キソー／、Ｊ−ジヒドロ−７−ピリジニル基、イミダゾ
リル基、ピラゾリル基、ｊ、ｊ−ジエチル−７，２，≠
−トリアゾール−７−イル、ｊ−または４−７’ロモー
ベンゾトリアゾールーｌ−イル、ｊ−メチル−７，２゜
３、ダートリアゾール−１−イル基、ペンズイミタソリ
ル基、３−ベンジル−７−ヒダントイニル基、ｌ−ベン
ジル−ｊ−ヘキサデシルオキシ−３−ヒダントイニル基
、ｊ−メチル−１−テトラゾリル基、等）、アリールア
ゾ基（例えば、グーメトキシフェニルアゾ基、≠−ピバ
ロイルアミノフェニルアゾ基、コーナ７チルアゾ基、３
−メチル−弘−ヒドロキシフェニルアゾ基、等）、イオ
ウ原子で連結する基（例えば、フェニルチオ基、コーカ
ルポキシフェニルチオ基、コーメトキシーｊ−ｔ−オク
チルフェニルチオ基、弘−メタンスルホニルフェニルチ
オ基、≠−オクタンスルホンアミドフェニルチオ基、コ
ープトキシフェニルチオ基、λ−（２−ヘキサンスルホ
ニルエチル）−３−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルチオ基
、はンジルチオ基、λ−シアノエチルチオ基、ｌ−エト
キシカルボニルトリテシルチオ基、ｊ−フェニル−λ。

！、ＩＩ、ｊ−テトラゾリルチオ基、２−ベンゾチアゾ
リルチオ基、コードデシルチオ−ｊ−チオフェニルチオ
基、ノーフェニル−３−ドデシル−１゜コ、≠−トリア
ゾリルーｊ−チオ基、等）を表わす。

一般式（Ｖｌ）のカプラーにおいては、ｌも　と几１３
が結合して芳香環ではない！ないし７員の墳を形成して
もよい。

一般式（■）のカプラーにおいては　１（，１２とＲ１
３が結合してｊないし７員の飽和環、不飽和環または芳
香環を形成してもよい。

１Ｌｌｌ、ル１２、ｆＬ１３またはＸが２価の基となっ
てビス体を形成する場合、好ましくは几１１、几１２、
几１３は置換または無置換のアルキレン基（例えば、メ
チレン基、エチレン基、ｌ、ＩＯ−デシレン基、−ｃｉ
−ｔ２ｃｉ−ｉ２−ｏ−ｃｎ２ｃｎ２−１等）、置換ま
たは無置換のフェニレン基（例えば、１、グーフェニレ
ン基、ｌ、３−フェニレン基、Ｈ３ −Ｎｉ（Ｃｏ−Ｒ”−ＣＯＮ）Ｉ−基　（几１４は置確 換または無置換のアルキレン基またはフェニレン基を表
わし、例えば−ＮＨＣＯＣＨ２Ｃ１１２ＣＯＮＨ−１−
ＮＨＣＯＣＨＣ−ＣＩ（２ＣＯＮＩ（−１ ｌ−１３ −８−几１４−８−基（Ｒ１４は置換または無置換のア
ルキレン基を表わし、例えば、 −８−ＣＨ２ＣＨ２−８−１ ８−）ＣＨＣＣＨ２Ｓ−１等）を表わし、１ ＣＨ３ Ｘは上記１価の基を適当なところで２価の基にしたもの
を表オクす。

一般式（Ｖｌ）、（■）、（■）、（１）（）および（
Ｘ）であられされるものがビニル単量体に含まれる場合
の几　、几　、几１３、Ｘであられされる連結基は、ア
ルキレン基（置換または無置換のアルキレン基で、例え
ば、メチレン基、エチレン基、／　、１０−デシレン基
、 −ＣＨＣＨ０ＣＨ２ＣＨ２−１等）、フエニ２　２ レン基（置換または無置換のフェニレン基で、例エバ、
／、≠−フェニレン基、／、ｊ−フェニレン基、 −ＮＨＣＯ−１−ＣＯＮＨ−１−〇−１−ＯＣＯ−およ
びアラルキレン基（例えば、 α ものを組合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがおるう−Ｎ　Ｉ−
Ｉ　ＣＵ　−１−ＣＩ−１２０Ｈ２−１＋＋ 〇 −ＣＵＮＨ−ＣＨ２ＣＭ　２ＮＩＩＣＵ−１−ＣＨＯＨ
０−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−１２ なおビニル基は一般式（Ｖｌ）、（■）、（■１１　）
、（１）（）または（Ｘ）で表わされるもの以外に置換
基をとってもよく、好ましい置換基は水素原子、塩素原
子、または炭素数／〜グ個の低級アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基）を表わす。

一般式（Ｖ［）、（■）、（ＶＭｌ　）、（ＩＸ）また
は（Ｘ）で表わされるカプラーのうち好ましいものは一
般式（Ｖｌ）、（■）、（ＩＸ）または（Ｘ）で表わさ
れるものである。

一般式（Ｖｌ）、（■）、（■）、（ＩＸ）または（Ｘ
）であられされるものを含む単量体は芳香族−級アミン
現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性エチ
レン様単量体と共重合ポリマーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えばメタ
クリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミド、
ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド
、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−プチルアク
リレート、ｌ５ｏ−ブチルアクリレ−）、、２−エチル
へキシルアク！ｊ　Ｌ／　−ト、ｎ　−、ｔクチルアク
リレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ｎ−プチルメタクリレート
およびβ−ヒドロキシメタフリレート）、メチレンジビ
スアクリルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセ
テート、ビニルフロビオネートおよびビニルラウレート
）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビ
ニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニル
トルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンお
よびスルホスチレン）、イタコン酸、シトシコン酸、ク
ロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルギルニー
デル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無
水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−λ−
ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、およびλ−およびグ
ービニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エ
チレン様不飽和単量体は１種以上を一緒に使用すること
もできる。例えばｎ−ブチルアクリｖ−トとメチルアク
リレート、スチレンとメタクリル酸、メタクリル酸とア
クリルアミド、メチルアクリレートとジアセトンアクリ
ルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重汗体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、４真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

本発明Ｋかかる代表的なマゼンタカプラーおよびこれら
のビニル単量体の具体例を示すが、これらによって限定
されるものではない。

Ｃ−／ Ｃ□２Ｈ２５ ＣＩ］３ Ｃ−≠ ０９［１１９ ｈ　間 Ｉ リ　Ｏ １１ ０　０ 国 ○ （＼ ＼　＼ １ ｕ　Ｕ ０＝○ 閃 ＩＮ　”１ ＼　ゞＮ。

１ （Ｊ　（Ｊ １　エ ）　＼ Ｕ　。

１　〜 ’Ｉ　Ｎ １ Ｑ　○ ＣＪ　（Ｊ ！ Ｏ 間ト ）） Ｉ Ｑ　Ｕ 工 妬　へ　リ Ｕす ― 甲 ○ も　＼ ）　町 １ Ｑ　（Ｊ （Ｊ　ＣＪ ヒ）　Ｑ ０＝（Ｊ エ ン 乙 ｏ＝Ｏ 田 も 葛、 」 以下はポリマーカプラー用単量体として好まし７い例で
ある。

Ｃ−グー Ｃ−≠λ １ Ｈ３ Ｃ−≠３ Ｃ−≠弘 Ｈ３ 辱　（） 舎 本発明に用いられる金属錯体は一般式（ＩＩ）、（ｌ［
Ｉ）、（ＥＶ）または（Ｖ）で表わされる。

Ｒ８Ｒ８ 式中ＭはＣｕ、Ｇｏ、Ｎｉ、ＰｄまたはＰｔを表わす。

几　、Ｒ％几　および几　はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、水酸基、シアノ基、直接もしくはコ価の連結基
を介して間接的にベンゼン壌上の炭素原子に結合するア
ルキル基、アリール基、シクロアルキル基、複素環基、
または几　と几　、几　と１も　、もしくは几　とｉｔ
　は互いに結合してＡＭ壌を形成するのに必要な非金属
原子群を表わす。

几　、几　および几　は、それぞれ水素原子、アルキル
基またはアリール基を表わす。

Ｒ７は水素原子、アルキル基、アリール基または水酸基
を表わす。

Ｒ８はアルキル基、アリール基またはＲ８とＲもしくは
几９とＢ　１０は互いに結合してｊ員ないしｔ負の環を
形成するのに必要な非金属原子群を表わす。

Ｙはｊ員環または６員環を形成するのに必要な非金属原
子群を表わす。

Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’およびＲ５で表わされるノ・ロゲン原
子は、弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子を包含
する。

Ｒ，２、ｉｔ３、）Ｌ’および几５で表わされるアルキ
ル基は、好ましくは炭素数ｌないしｌりのアルキル基で
あり、直鎖アルキル基、分岐アルキル基のいずれであっ
てもよく、また、置換、無置換のいずれであってもよい
。几２、ｌ（３、几４およびＲ５で表わされるアリール
基は、好ましくは炭素数が６ないし／グのアリール基で
あシ、置換、無置換のいずれであってもよい。ｉｔ　、
）Ｌ　、几および几５で表わされる複素環基は、好まし
くはよ員環またはｔ員環であり、置換、無置換のいずれ
であってもよい。几　、几　、几　および几５で表わさ
れるシクロアルキル基は好ましくはｊ員環基またはｔ員
環基であり、置換、無置換のいずれであってもよい。

几２とＦＬ３、几３と几４もしくは几　と几　とが互い
に結合して形成される６員環は、好ましくはベンゼン環
であり、このベンゼン環は置換、無置換のいずれであっ
てもよく、また、縮合したものであってもよい。

ｉｔ２、Ｒ３、几４およびＲ５で表わされる直鎖もしく
は分岐のアルキル基としては、たとえば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基をあげることができる。

几　、几　、几　および几　で表わされるアリール基と
しては、たとえば、フェニル基、ナフチル基をあげるこ
とができる。

几２、ｋＬ３、几４および几　で表わされる複素環基は
、ヘテロ原子として、環中に少くとも／　ｉｌｌ！１の
窒素原子、ｅＲ素原子もしくはイオウ原子を含むｊない
しｔ員の複素環基であシ、たとえば、フリル基、ヒドロ
フリル基、チェニル基、ヒローリル基、ピロリジル基、
ピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、キノリル
基、インドリル基、オキサシリル基、チアゾリル基など
をあげることができる。

Ｂ２、几３、Ｒ４および几５で表わされる７クロアルキ
ル基としては、たとえば、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、シクロアルキル基、シクロへキサジェニル基
なとをあげることができる。

Ｒ２とＲ３、ｉｔ３と几４もしくは刊４とＲ５とが互い
に結合して形成されるｔ員環としては、たとえばベンゼ
ン環、ナフタレン壌、インベンゾチオフェン壌、イソベ
ンゾフラン壌、イソインドリン環などをあげることがで
きる。

上記の几２、几３、Ｒ４およびＲ５で表わされるアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基あるいは複素環基
はコ価の連結基、たとえば、オキシ基（−ｏ−）、チオ
基（−８−）、アミン基、オキシカルボニル基、カルボ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボニ
ルオキシ基、スルホニル基またはカルボニルオキシ基な
どを介して、ベンゼン頂上の炭素原子に結合していても
よい。

几２、几３．１（，４および几５で表わされるアルキル
基が上記の２価の連結基を介してベンゼン壌土の炭素原
子に結合している例としては、アルコキシ基（たとえば
、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、プロポキシ基
、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、または
、ｎ−ヘキサデシルオキシ基など）、アルコキシカルボ
ニル基（たとえばメトキシカルボニル基、エトキジ力＃
　ａｉ’　＝ル基、フェキシカルボニル基、ｎ−デシル
オキシ力ルボニル基またはｎ−へギサデフルオキシヵル
４ボ゛ニル基など）、アシル４（たとえば、アセチル基
、バレリル基、ステアロイル基、ベンゾイル基またはト
ルオイル基など）、アシルオキシ基（たとえば、アセト
キシ基またはヘキサデシルカルボニルオキシ基など）、
アルキルアミノ基（たとえば、ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノ基またはＮ、Ｎ−ジデシルアミノ
基など）、アルキルカルバモイル基（たとえば、ブチル
カルバモイル＆、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル基、ま
たはｎ−ドデシルカルバモイル基など）、アルキルスル
ファモイル基（たとえば、メチルスルファモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジエチルスルファモイル基またはｎ−ドデシルス
ルファモイル基なト）、スルホニルアミノ基（タトえば
、メチルスルボニルアミノ基、またはブチルスルホニル
アミノ基ナト）、スルホニル基（たとえば、メ／ル基、
またはエタンスルホニル基など）、またはアシルアミノ
基（たとえば、アセナルアミノ基、バレリルアミノ基、
バルミトイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基またはトル
オイルアミノ基など）などをあげることができる。

几２、Ｒ３、ｌｔ４およびｌモ５で表わされるシクロア
ルキル基が上記の２価の連結基を介して本発明の化合物
の壌土の炭素原子に結ばしている例としてハ、シクロへ
キシルオキシ基、シクロヘキシルカルボニル基、シクロ
ヘキシルオキシカルボニル基、シクロへキシルアミノ基
、シクロへギセニルカルボニル基まタハシクロヘキセニ
ルオキシ基などをあげることができる。

几　、几　、工ｔ　およびＲで表わされるアリール基が
上記の２価の連結基を介して本発明の化合物の壌土の炭
素原子に結合している例としては、アリーロキシ基（た
とえば、フェノキシ基またはナフトキシ基など）、アリ
ーロキシカルボニル基（たとえば、フェノキシカルボニ
ル基またはナフトキシカルボニル基など）、アシル基（
たとえば、ベンゾイル基またはナフトイル基など）、ア
ニリノ基（たとえばフェニルアミノ基、Ｎ−メチルアニ
リノ基またはＮ−アセチルアニリノ基など）、アシルオ
キシ基（たとえば、ベンゾイルオキ／基または、トルオ
イルオキシ基など）、アリールカルバモイル基（たとえ
ば、フェニルカルバモイル基など）、アリールスルファ
モイル基（たとえばフェニルスルファモイル基など）、
アリールスルホニルアミノ基（フェニルスルホニルアミ
ノ基、ｐ　−トＩＪルスルホニルアミノ基など）、アリ
ールスルホニル基（ベンゼンスルホニル基、トシル基な
ど）、またはアシルアミノ基（たとえばベンゾイルアミ
ノ基など）をあげることができる。

上記の几　Ｎ　ＲＮ几　および几　で表わされるアルキ
ル基、アリール基、複素環基、シクロアルキル基または
ｌも　とル　、■　と几　もしくはＲ４と１モ５とが互
いに結合して形成されるｔ勇頃は、・・ロゲン原子（た
とえば塩素原子、臭素原子または弗素原子など）、シア
ノ基、直鎖もしくは分岐のアルキル基（たとえば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、
オクチル基、アシル基、ドデシル基、テトラデシル基、
ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ま
たはメトキシエトキシエチル基など）、アリール基（た
とえば、フェニル基、トリル基、ナフチル基、クロロフ
ェニル基、メトキシフェニル基またはアセチルフェニル
基など）、アルコキシ基（たとえば、メトキシ基、エト
キシ基、ブトキシ基、プロポキン基またはメトキシエト
中ン基など）、アリーロキシ基（たとえばフェノキ７基
、トリロキシ基、ナフトキシ基またはメトキクフェノキ
シ基など）、アルコキシカルボニル基（タトえば、メト
キシカルボ゛ニル基、ブトキシカルボニル基またはフェ
ノキシメトキシカルボニル基など）、アリーロキシカル
ボニル基（たとえば、フェノキシカルボ′ニル基、トリ
ロキシカルボ゛ニル基またはメトキシフェノキシカル「
ニル基など）、アシル基（たとえばホルミル基、アセチ
ル基、バレリル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ト
ルオイル基、ナフトイル基またはｐ−メトキシベンゾイ
ル基など）、アシルオキシ基（たとえば、アセトキシ基
またはアシルオキシ基など）、アシルアミノ基（たとえ
ば、アセトアミド基、ベンズアミドノル、またはメトキ
シアセトアミド基など）、−アニリノ基（たとえば、フ
ェニルアミツノ、（、Ｎ−メチル゛アニリノ基、Ｎ−フ
ェニルアニリノ基、またはＮ−アセチルアニリノ基など
）、アルキルアミノ基（たとえば、ｎ−ブチルアミノ基
、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ基、≠−メトキシーｒ１−プ
ブールアミノ基など）、カルバモイル基（′にとえば、
ｎ−ブチルカルバモイル、１５、Ｎ、Ｎ−ジエチルカル
バモイル基、ｎｉチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルスルファモイルＭ、ｎ−ドデシルスルファモイル基
、またはＩＮ−（弘−メトキ／−ｎ−グチル）スルファ
モイル基ナト）、スルホニルアミノ基（たとえば、メチ
ルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、
まだはメトキ７メチルス／１／　ホ：ルアミノ基など）
、またはスルホニル基（たとえば、メフル基、トシル基
−またはメトキシメタンスルボニル基など）などで置換
され−Ｃいてもよい。

Ｒ６、■Ｌ７、ｉｔ　８、几９またはＢＩＯで表わされ
るアルギル基は置換アルキル基および無置換アルキル基
の両方を＆含し、直紡プルキル基、分岐アルキル基のい
ずれであってもよい。こ才しらのアルキル基は、置換基
部分の炭素原子を除いて、好ましくは炭素Ｍ／ないし２
０のアルキル基であシ、たとえば、メチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基
、ヘプタデシル基またはオクタデシル基などをあげるこ
とができる。

ｌ（，６、ｌＬ７、几８、Ｒ９または■も１０で表わさ
れるアリール基は、置換アリール基）よび無１直換アリ
ール基の両方を包含し、置換基部分の炭素原子を除いて
、好ましくは炭素数乙ないしｌ弘のアリール基であり、
たとえば、フェニル基、トリル基゛またはナフチル基な
どをあげることができる。

Ｙで表わされるｊへ環または乙員環を形成するのに必要
な非爺（・４原子群は、下記の（ａ）、（ｂ）、（ｃＬ
（ｄ）または（ｅ）式で表わされる非金属原子群を包含
する。

）１ 一〇−０１４２（ａ　） １５ ■も １５ 式中ｌＬｔよ、水素原子せたはアルキル基を表わす。几
　で表わさｈるアルキル基は置換アルキル基および無１
１（換アルギル基の両方を包含し、置換基部分の炭素原
子を除い１炭素数が／ないしλＯのアルキル基が好まし
く、とれらは直鎖アルキル基、分岐アルキル基のいずれ
であってもよい。

これらのアルキル基の具体例は、■Ｌ２、Ｒ３、Ｒ４お
よびＲ５について例示した具体例と同じものを包含する
。

一般式（Ｕ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）で表
わされる錯体のうち、好ましいものは下記一般式（Ｉｌ
ａ）、（Ｉｌｂ）、（ＩＩＩａ）、（■ａ　＞、（ｉ’
ｉｌ’ｂ　）または（Ｖａ）で表わされる。

Ｒ３几２　Ｒ２Ｈ３ Ｃｍａ） 一般式（Ｈａ　）、（ｎｂ）、（ｌｌｌａ　）、（ＩＶ
ａ）、（ＩＶｂ）または（Ｖａ）で表わされる錯体のう
ちで、特に好ましいものは、一般式ｃｎａ）、（ｎｂ）
またはｃｍａ　）で表わされる錯体である。一般式（Ｉ
ｌａ）、（Ｉｌｂ）または（［［［ａ）で表わされる錯
体のうちで、更に好ましいものは几２が水素結合しうる
基であり、同時に几　、■　または几　で表わされる基
の少なくとも一つが水素原子、水酸基、アルキル基また
はアルコキシ基であシ、ｉｔ、、ｕ、、ｉｔ　、ｉｔ　
。

Ｒ’またはＲで表わされる基の炭素数の合ば１が少なく
とも弘以上である錯体である。

几２で表わされる水素結合全形成し得る基は、オキシ基
（たとえば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、コーエチルへキシ
ルオキシ基、デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、
２−へキシルデシルオキシ基、イソステアリルオキシ基
、ベンジルオキシ基、ビベロニルオキシ基、フェノキシ
基またはトリメチルシリルオキ７基など）、チオ基（た
とえば、メチルチオ基、エテルチオ基、プロピルチオ基
、ブチルチオ基、λ−エチルへキシルチオ基、ｎ−ドデ
シルチオ基、λ−へキシルデシルチオ基、イソステアリ
ルチオ基または置換もしくは無置換のフェニルチオ基°
など）、カルボニル基（たとえば、アセチル基、プロピ
オニル基、ブチリル基、ヘキサノイル基、オクタノイル
基、ステアロイル基またはベンゾイル基など）、オキシ
カルボニル基（たとえば、メトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基、メトキシカルボニル基、ｎ−デシル
オキシカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基ま
たはフェノキシカルボニル基）、カルバモイル基（たと
えば、メチルカルパモイル基、エチルカルバモイル基、
ブチルカルバモイルＪ％、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル基、ｎ−ドデシルカルバモイル基まタハクエニルカル
ハモイル基など）、スルノアモイル基（たとえば、メチ
ルスルファモイル４、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル
基、ブチルスルファモイル基、ｎ−ドデシルスル７７モ
イルＭ　ｉ　ｆｃ　ｌｄフェニルスルファモイル基など
）、スルホニル基（たとえば、メシル基、エタンスルホ
ニル基、ベンゼンスルホニル基またはトシル基など）、
スルホニルアミノ基（たとえば、メチルスルホニルアミ
ノ基またはブチルスルホニルアミノ基など）、アシルア
ミノ基（たとえば、アセチルアミノ基またはベンゾイル
アミノ基）、カルボニルオキシ基（ｆｃとえは、アセチ
ルオキ／基、ブチリルオキシ基またはベンゾイルオキ７
基など）、アミン基（たとえば、−ＮＨ２基、メチルア
ミン基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ヘキシ
ルアミノ基、ベンジルアミノ基またはアニリノ基など）
、水酸基、ニトロ基、シアノ基、カルボン酸基、スルホ
／酸基またはハロゲン原子などを表わす。

下記構造式で表わされる化合物は、前記の一般式（ＩＩ
）、（ｉｌｌ）、（ＩＶ）または（Ｖ）の範囲に属する
錯体であって、この発明の実施に有効なものを例示する
ために記載したものであるが、本願発明は、これらの化
合物に限定されるものではない。

ｌｉｄ　−、Ｊ Ｍ−≠ −ｚ −Ａ −７ Ｍ−タ Ｍ−／／ Ｍ−／２ Ｍ−／　グ Ｍ−／ｒ Ｍ−／１ １’ｖ１−／７ Ｍ−／ｌ’ Ｍ−７り Ｍ−コθ Ａ４−　、ｚ　／ Ｍ−２，２ Ｍ−２≠ Ｍ−，２，４ Ｍ−２１ｒ （Ｊ−（Ｊ 工 ■ α −３０ −３ｉ −３２ １ｕ−−Ｉ　３ Ｍ−Ｊ　≠ −３３ Ｍ−３６ Ｍ−３７ ０Ｃ１（２ＣＨＣ４Ｈ０−ｎ Ｍ−Ｊり −４ＡＯ 本願のカプラーは銀１モルあたりコメｌ０−３モルない
しょｘｌＯモル、好ましくは／×ｌ０−２モルないしｊ
Ｘｌｏ　’モル添加される。

本願のカプラーの添加層は緑感性乳剤層が好ましいが、
用途によっては他の乳剤層中間ｊ−へ添加してもよい。

本願の金属錯体は本願のカプラーの／〜ｉｏ。

モルチ、好ましくはｓ、ｐθモルチ添加される。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法たＪ：えば米国特許コ、３．２．２．０２７号に記載
の方法などが用いられる。たとえばフタール酸アルキル
エステル（ジブチルツクレート、ジオクチルフタＶ−）
など）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、
トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェ
ート、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エ
ステル〔たとえはアセチルクエンｒＭ　Ｉ−！Ｊブチル
）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オクテン）、
アルキルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド）、
脂肪酸エステル類（たとえばジブトキシエチルサクシネ
ート、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル
類（たとえばトリメシン酸トリブチル）など、または沸
点的３ｏ、’Ｃ乃至ｉｚ。

０Ｃの有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのご
とき低級アルキルアセテート、フロピオン酸エチル、２
級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エ
トキシエチルアセテート、メチルセロソルゾアセテート
等に溶解したのち、親水性コロイドに分散される。上記
の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いて
もよい。

また特公昭！／−Ｊり、１３３号、特開昭ｊ／−！？、
タグ３号に記載されている重合物による分散法も使用す
ることができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を・
Ｊする場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイ
ド中に導入される。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

たとえばゼラチン銹導体、ゼラチンと池の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等のｉ白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルローズ硫酸エステル’ｌＲ’４の如きセルロー
ス誘導体、アルギン酸ソーダ澱粉誘導体などの糖誘導体
；ポリビニルアルコ−ル、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
ｔ、を共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用
いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ンやＢｕｌ　ｌ　、　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、Ｐｈｏ　ｔ　
、　Ｊａ　ｐａｎ。

Ａ／Ａ、３０頁（ｌりＡ４）に記載されたような酵素処
理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物や
酵素分解物も用いることができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物傾等種々の化合物を反応させて得られるものが用いら
れる。

本発明に用いられる写真感光材料の写！（乳剤層にはハ
ロゲン化銀とし−ご臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩
臭化銀および塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましい
ハロゲン化銀は／ｊモルチ以下の沃化銀を含む沃臭化銀
である。特に好ましいのは２モルチから／ｊモル％まで
の沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中の・・ロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球
状または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子
の場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平
均で表わす）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的Ｃｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶体を有するもの
でもよく、１だ球状、板状などのような変則的（ｉｒ’
ｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつもの、あるいはこれ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の結晶形
の粒子の混合から成ってもよい。

また長さ／厚みの値がｒ以上の粒子形をもつハロゲン粒
子が全投影面積の３０％以上しめるようなハロゲン化銀
乳剤も好ましく用いられる。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

また潜像が主として表面に形成されるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成されるような粒子であって
もよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ　、１Ｊｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐ旧ｑｌｌｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊
、／り６７年）、Ｇ、Ｉ！’。

Ｄｕｆｆ　１ｎｌＩ　Ｐｂｏｔｏｇｒａｐｂｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎＣｂｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａ
ｌ　ｉ’ｒｅｓｓ刊、／りｔ　年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉ
ｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａ
ｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ
　（Ｔｂｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　刊、ｌりｔ４Ａ
年）などに記載された方法を用いて調ワＶすることがで
きる。すなわち、敵性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、また可溶性原塊と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それら
の徂会せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の丁において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀孔ハリがえられる。

別々に形成した２（虫取上のハロゲン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成捷たは物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩または七の錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハ【１ゲン化銀乳削は、辿常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＩ−１、Ｆｒ　１ｅｓｅｒ
　編Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｂｊｓｃｂｅｎＰｒｏｚｅＳｓ　ｍｉｔ　Ｓ
ｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ（Ａｋａｄｅｍｉｓ
ｃｈｅ　ＶｅｒＪａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｂａｆ　ｔ　
。

１５’４ｇ）６７５〜７３１Ｉ−頁に記載の方法を用い
ることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄をきむ化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物頑、ローダニン類）音用いる硫黄増感法；還元性物
質（列えぼ、第−ｔず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化は物）を用い
る還元増感法：貴金属化合物（例えは、全錯塩のほかＰ
ｔ、１．’ｒ。

Ｐｄなどの周期律表〜匍族の金属！７）錯塩）を用いる
貴金属増感法などｒ単独またすま、ｈｌ１合せ１用いる
ことができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光Ｉ料の製造工程
、保イＩ中あるいは写Ｊ（処理中のカプリを防止し、あ
るいは写真性能を安定化させろ目的で、檎々の化合物を
き有させることかでさる。ｔ・よＩ）ちアゾール急たと
えばベンゾチアゾリウム・益、ニトロインダゾール類、
トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダ
ゾール頷（特にニトロ−またはハロゲン置換体）；ヘテ
ロ項ノルカプト化合物類たとえばメルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカ
プトテトラゾール頌（特に／−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボキ
シ基やスルホン基などの水溶性基を有する上記のへテロ
項メルカゾト化合物類；チオケト化合物たとえばオキサ
ゾリンチオン：アザインデン類たとえばテトラアザイン
デン類（特に弘−ヒドロキシ置換（／、３，３ａ、７）
テトラアザインデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類；
ベンゼンスルフィン酸；などのようなカプリ防止剤また
は安定剤として知られた多くの化合物を加えることがで
きる。

本発明を用いて作られた感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯覗防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえ
ば現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で種々の界
面活性剤金倉んでもよい。

たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコ−＃、ｒｋｅリ
エテレンクリコール／ポ＋）−ｆロピレングリコール縮
合物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類また
はポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル類
、ポリエチレングリコールエステル類、ポリエチレンク
リコールソルビタンエステル類、ポリアルキレンクリコ
ールアルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリ
エチＶンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（
たとえばアルケニルコ・・り酸ポリグリセリド、アルキ
ルフェノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪
ｅエステル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン
性界面活性剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフ
ォン酸塩、アルギルベンゼンスルフォンｎ　Ｊｎ　、ア
ルキルナフタノンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステ
ル類、アルキルリン酸エステルａ、Ｎ−アシル−Ｎ−ア
ルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホ
アルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類など
のような、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エ
ステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界
面活性剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、
アミノアルキル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベ
タイン類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第≠級アンモ
ニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素
項第μ級アンモニウム塩類、および脂肪族または複素環
を含むホスホニウムまたはスルホニウム塩類などのカチ
オン界面活性剤を用いることができる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤層には
感度上ゲイ１、コントラスト上昇、または現像促進の目
的で、例えばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテ
ル、エステル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合
物、チオモルフォリン類、四級アンモニウム塩化合物、
ウレタン誘導体、尿素銹導体、イミダゾール誘導体、３
−ビラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明を用いて作られた写真感光材料には写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的
で、水不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むこ
とができる。たとえばアルキル（メタ）アジリレート、
アルコキ７アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニ
ルエステル（たとえば酢酸ビニル）、アクリロニトリル
、オレフィン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、ま
たはこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、α。

β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、スルフオアルキル（メタ）アクリレート
、スチレンスルフォン酸などとの組合せを単量体成分と
するポリマーを用いることができる。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリサーチ・ディスクロージャー（几ｅｓｅ
ａｒｃｈ　ｊＪｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　／　７　Ａ号
笛２１ｒ〜３０頁（（ＣＤ−／７４４’Ｊ）Ｋｌｉｅｇ
ｌしているような、公知の方法及び公知の処理液のいず
れをも適用することができる。この写真処理は、目的に
応じて、あるいは色素像を形成する写真処理（カラー写
真処理）のいずれであってもよい。

処理温度は普通／Ｊ’Ｃからｒｏ　０Ｃの間に選ばれる
が、１ｔ０Ｃより低い温度またはｊｏｏＣを越える温度
としてもよい。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
たとえば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい。現像
主薬のうち、疎水性のものはリサーチディスクロージャ
１６り号（Ｒ，Ｄ−／、＜　Ｐ２１　）、米国特許第コ
、７３り、ざり０号、英国！Ｆ♀訂第１ｒ／３．．ＩＪ
′３号又は西独特許第１゜ｊ弘７，７６３号などに記載
の種々の方法で乳剤パイ中に含ませることができる。こ
のような現像処理は、チオンアン酸塩による銀基安定化
処理と組合せてもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

色素像を形成する場合には當法が適用できる。

たとえば、ネガポジ法（例えば“Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ
ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃ
ｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｓ″　、６７巻（／Ｐ３．３年）、７Ａ７〜７０／
ｊ′ｉに記載されている）； カラー現像液は、一般に発色現像主系を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主系は公知の一級芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば弘−）
′ミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−弘−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、弘−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−Ｖ−アミノ−Ｎ〜エステルＮ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−参−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、≠−アミノ
ー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルア
ニリンなど）を用いることができる。

カラー現像液はその＃丘かｐ　Ｈ緩衝剤、現像抑制剤な
いしカブリ防止剤などを含むことができる。

また必装に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶剤、現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、かぶらせ
剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレー
ト剤、酸化防止剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。標白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよいつ漂白剤としては鉄（ｉｌｌ）、コバル
ト（Ｉｌｌ）、クロム（■）、銅（Ｕ）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化付物などが用
いられる。

たとえばフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ｉｌｌ
）またはコパル）（ｌ［［）の有機錯塩、たとえばエチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、／、３−ジア
ミノ−λ−プロパツール四酢酸などのアミノポリカルボ
ン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機
酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフェノ
ールなどを用いることができる。これらのうちフェリシ
アン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ　）ナ
トリウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（ｉｌｌ）ア
ンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸
鉄（１１）錯塩は独立の漂白液においても、−浴標白定
着液においても有用である。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素訪その他に
よって分光増感されでよい。

これらの増感色素は帛法に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表列は米国特許コ
、ｔｒｙ、ｓ≠ｊ号、同！。

り７７，２２２号、同３．３り７．０７，０号、同３．
３；２２，０３１号、同３，３２７．ル弘／号、同３．
ｔ／７．λり３号、同ｊ、４λざ、り、＜＜を号、同Ｊ
、４ＡＡ、弘ざ０号、四３．／、？、２．ｌｌ２ｇ号、
同Ｊ　、６７９．４４．２１ｒ号、同！、１／ＩＪＡＯ
り号、同≠、０２１．，７０７号、英国Ｉ！！ｆ詐ｌ。

３１７１１．２１／号、特公昭４Ｌ３−１１．９３を号
、四６３−／Ｊ、３７１号、特開昭ｊコー／１０゜１．
１１号、同ｊλ−１０９．Ｙλｊ号に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通＋ｉ支持体上に赤感性乳剤層
、緑感性乳剤層、およびＩ感性乳剤層を各々少なくとも
一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意を・
こえらべる。赤感性乳剤層に／アン形成カプラーを、緑
感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、■感性乳剤層に
イエロー形成カゾラーをそれぞれ含むのが通常であるが
、場合により）”４なる組Ｊせをとることもできる。

本発明金剛いて作られた写真感光材料の写真乳剤層には
色形成カプラー、すなわち、発色現像盛運において芳香
族７級アミン現像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導
体や、アミンフェノール誘導体など）との酸化カップリ
ングによって発色しうる化合物を併せて用いてもよい。

例えば、マゼンタカプラーとして、！−ピラゾロンカプ
ラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ンアノア
セチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等があり、イエロー力ゾラーとして、アシルアセ
トアミドカプラー（クリえばベンゾイルアセトアニリド
鎖、ピパロイルアセトアニリドプＡ）、等があり、シア
ンカプラーとして、ナフトールカプラー、およびフェノ
ールカプラー、等がある。

これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水
基を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオ
ンに対しグ当は性、ちるいはλ当ｉｔ　ｉ’１のどちら
でもよい。また色補正の効果をもつカラードカプラー、
あるいは現像にともなって現１′Ｊ！抑制剤を放出する
カプラー（いわゆる１）１１もカプラー）であってもよ
い。またＤ　ｌ　１４カプラー以外にも、カップリング
反応の生成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無
呈色Ｄ　ｔ　ｉｔカップリング化合物を含んでもよい。

本発明を用いて作られた写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸ク
ロムなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオ
キサール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロー
ル化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダ
ントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロ
キシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，ｊ
−）リアクリロイル−へキサヒドロ−８−）　ＩＪアジ
ン、１１３−ビニルスルホニル−λ−プロパツールなど
〕、活性／・ロゲン化合物（２，４ｔ−ジクロル−ｔ−
ヒドロキシ−５−）リアジンＩｔト）、ムコノ）ロゲＺ
ｔＪＩＵＣムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など
）、などを単独または組合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有されるＪｌＩＪ
片に、それらはカチオン性ポリマーなどによって媒染さ
れてもよい。

本発明を用いで作られる感光材料は色カブリ防止剤とし
て、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有して
もよい。

本発明を用いて作られる感光材料には親水性コロイド層
に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえばアリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物、グーチアゾリドン
化合物、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物
、ブタジェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物、さら
に紫外線吸収性のポリマーなどを用いることができる。

これらの紫外線吸収剤は上記親水性コロイド層中に固定
されてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には親水性コロイド層
にフィルター染料として、あるいはイラジェーション防
止その油種々の目的で水溶性染料を含有してよい。この
ような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール染
料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及
びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料；ヘ
ミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用である
。

本発明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は単
独または２種以上併用することもできる。公知の退色防
止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導体
、Ｐ−アルコキシフェノール類、Ｐ−オキシフェノール
誘導体及ヒヒスフェノール類−ψがある。

実施例　１ 本発明のマゼンタカプラー（Ｃ−／り）ｉ２ｇをトリク
レジルホスフェ−）、２４−Ｊおよび酢酸エチル、２≠
ηｔに溶解さす、この溶液を／チドデゾルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム水溶液１ｍ１ｋ含むゼラチン溶〆夜ｔ
ｏｙに乳化分散させた。

次にこの礼比分散！ｉ、１７Ｉｆ：緑感性の塩臭化銀乳
剤（Ｂｒ５０モル％）／≠ｊＩ／（Ａｇで７ｙ含有）に
混合し、塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを加えポリエチレンで両面ラミネートした紙支
持体上に塗布した。カプラー塗布量は≠ざＩｍｆｌα２
に設定した。この層の上にゼラチン保護層（ゼラチン／
ｙ／ｆｆＪ２）を塗布し、試料Ａをつくった。

同様の方法で１上記の乳化分赦物をつくる除に表１に示
すように本発明の金属錯体（Ｍ−／３）を１０または−
２Ｏｒｎｏ１％加え、そ：ｌ′Ｌ以外は試料Ａと同様の
方法で塗布した試：１ＨＸＣをつくった。

また、本発明のカプラー（ｃ−ｉｙ）のかｌ−）りに、
（Ｃ−７）、（Ｃ−，２弘）または（ｃ−３，２）をそ
れぞれ（Ｃ−／り）と等モル用いた以外は試料Ａと同様
にして試料ＤＸＧまたはＪ金つくった。

さらに、本発明のカプラー（Ｃ−／り）のかわりに、（
Ｃ−７）、（Ｃ−、ｚ≠）−また、よ（Ｃ−３，２）？
それぞれ（Ｃ−／り）と寺モル用いた以外は試料ＢとＣ
と同様にして試料ＥとＦ’、ＩＩと１またはＫとＬをつ
くった。

比較例として、本発明のカプラー（Ｃ−／り）のかわり
に、比奴カプラー１七全（Ｃ−／り）と５Ｉモル用いた
以外は試料Ａ、Ｉｌ−よびＣと同様にして各々試料Ｍ、
　ＮおよびＯをつくった。

（ｆ 比軸カプラーｉｔ 以上の試料Ａ−Ｕに露光を与えた後、次の処理液で処理
した。

現像液 ベンジルアルコール　１５肩ｔ ジエチレントリアミンｊ酢酵５ｆ ＫＢｒ　Ｏ，グｆ Ｎａ２Ｓ０３　ｊｙ Ｎａ２ＣＯ３３０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸堪２ｆ／ ≠−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−β−（メタンス ルホンアミド）エチルアニリ ン−３／ｘＨ２８０４−Ｈ□Ｏａ　、　ｓ　ｙ水で１０
００，１にする　ｐｌｌｌｏ、／漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０ ｗｔチ）　ｌｓθゴ Ｎ　ａ　２　ｂ　Ｕ　３　ｚ　ｙ Ｎａ　（Ｆｅ　（ＥＪＪ’ｌ”Ａ）、）”ＡθｇＥＤＴ
Ａ　ｙ 水で１０００’、ｌにする　ｐＩＩｇ、ｒ処」ジに［４
専ａ （゛晶１隻　時間 現　像　液　３３°０　３分３０秒 漂白定着液　３３°Ｃ７分３０秒 水　洗　、２ｔ〜３ｊ０ｃ　３分 このようにして色素像を形成した各試料にグＯｏｎｍ以
下をカットする富士フィルム紫外線吸収フィルターをつ
けて、螢光灯退色試験１幾（照度／、ｊ万ルックス）で
弘週間退色テストをした。

測定はマクベス濃度計ＲＤ−ｊ／≠型（ステータスＡＡ
フィルター）で行ない初濃度λ、Ｏおよび／、０の濃度
部分のマゼンタ濃度変化と白地部分のイエロー濃度変化
を測定した。

この結果から本発明の金属銘木は本発明のｊ員−ｊ共線
合窒素複素壌型マゼンタカプラーから形成されるマゼン
タ色１象の光退色防止に効果があり、かつ、光による黄
色スティンも発生させないことがわかる。

実施例　２ 試料Ｂにおける金属錯体（Ｍ−／３）の代シに（Ｍ−コ
ｌ）をＩＯまたはコｏ　ｍ　ｏ　Ｉ　％　ＪＪ口え、そ
れ以外は試料Ｂと同様にして試料（２Ｂ）、（コＣ）を
作った。

試料Ａ、２ＢＸ２Ｃについて実施例／と同様にして露光
・処理・退色試験を行なった。結果は以下の通りである
。

Ａ　−／、り／　−４−０，０，２比較例２Ｂ　−〇、
り０　＋０．０３　本発明２Ｃ−０，Ａ７　＋０，０３
　ｎ 金属錯体（ＩＶＩ−，２／）につい−〔もスティンを防
止し、ＪＡ色ｆｆ：防止する効果が認められる。

実施例３ 表■に記載した様に両面ポリエチレンラミネート紙に第
１層（最下層）〜第７７１（最上層）を塗布しカラー写
真感光材料３八〜３０を作成した。

第３層の塗布液として実施νす１の試料Ａ−０に用いた
塗布液を用い、Ａ〜０に対応させて３八〜３０と試料番
号をつけた。他の乳剤層の塗布液は実施例１０手法に準
じて調製した。

これらの試料を実施例１と同様に露光・処理し。

この上うＫして色素像を形成した各試料を螢光灯退色器
（コ万ルックス）で３日間テストした。その結果は実施
例１とほぼ同様であり、本発明の効果は青感乳剤層や赤
感乳剤層と重層したときにも発揮されることが確認され
た。

表■ 支持体　ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体 第１層　塩臭化銀乳剤（Ｂ１１０モル％・塗布量；銀１
１００ｍ９／ｍＪ ゼラチン（塗布量：　７００ダ／ｍ２）イエローカプラ
ー（＊ｌ）（塗布量 ；　２００ダ／ｍ　） カプラー溶媒（＋７１（塗布量； 弘００■／ｍ） を含む 第２層　ゼラチン（塗布量；　／　０００１ｎ９／１ｒ
Ｌ）中間層 第４’層　ゼラチンＣ塗布量；　ｒ　ｏ　ｏｍ５１／ｍ
２）（中間層）紫外線吸収剤（＊Ｊ）（塗布量；ｔｏｏ
〜／ｍ　） 紫外線吸収剤溶媒（＊Ｃり（塗布量 ３００１ｎ９／ｍ） を含む 第５層　塩臭化銀乳剤（Ｂｒｚｏモル％・塗（赤感層）
　布量；銀Ｊ　００　ｍ９／ｙｌ　ｌゼラチン（塗布Ｍ
：：　ｊ００ｍ９／ｍ　）シアンカプラー（＊／）（塗
布量； ＋ｏｏｔｎｇ７１ｒＬ） カプラー溶媒ｔ＊、２１（塗布量； ３００ダ／ｍ　） を含む 第を層　ゼラチン（塗布量：１１００ｍ９７ｍ）（保護
層） ＊／）シアンカプラー：２−〔α−（−２，４’−ｔｅ
ｒ　ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタンアミド−４４，Ａ
−ジクロロ−ｊ−メチルフェノール ＋２）溶媒；ジブチルフタレート ＋３）紫外線吸収剤；ノー（λ−ヒドロキシーＪ−５ｅ
ｃ−ブチル−’ｊ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール ＊Ａ）　シアンカプラー；α−ピノぐロイル−α−（，
２，≠−ジオキソーｊ、ｊ’−ジメチルオキサゾリジン
−３−イル）−ノークロロ−ｚ−［α−（２，≠−ジー
ｔｅｒｔ−はンチルフエノキ７）ブタンアミド］アセト
了ニリド ＋７１　ｉ媒；ジオクシルプチルフオスフエート特許出
願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和６０年１月λ７日 特許庁長官殿　■頃 １、事件の表示　昭和！ｒ年特願第２０６２７１号２、
発明の名称　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３、補正
をする者 事件との関係　特許出願人 ・、ｊ ・　／ 連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２　Ｔ　Ｌｌ　２６
番３０号４、補正の対象　明細書の「発明の詳細な説明
」の欄 ５、補正の内容 明細書の１発明の詳細な説明」の欄の記載を以下のよう
に補正する。

（１）第１３頁／６行目の 「カルボキシ基」を 「カルボキシル基」 と補正する。

（２）第１Ｇ’頁／ｊ行目の 「＋２−へキシルスルホニル−エチル」ヲ「＋２−ヘキ
サンスルホニルエチル」 と補正する。

（３）第１Ｊ頁／４Ａ行目の 「ドデシルスルホニル」を ［ドデカンスルホニル」 と補正する。

（４）第７６頁り行目の ｒＮ　、Ｎのジブチル」を ｒＮ　、Ｎ−ジブチル」 と補正する。

（５）第１７頁ｌ弘行〜７７行目の 「ノーメチルオキシ−ｔ−ｔ−ブチルベンゼンスルホン
アミド基」 ？削除する。

（６）　第ｉｔ頁／ｊ行目の 「ブチルオキシ」を 「ブトキシ」 と補正する。

（７）第ｉｔ頁１６行〜／７行目の 「ドデシルカルボニル基、オクタデシルカルボニル基」
を 「ドデシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカ
ルボニル蒸」 と補正する。

（８）第１ｒ頁／り行目の 「デシルオキシ−カルボニル基」ヲ 「デシルフェノキシカルボニル基」 と補正する。

（９）第１り頁１行目の 「カルボキシ基」を 「カルボキシル基」 と補正する。

ａ〔第１り頁ｊ行目の 「ビルビニルオキシ基」を 「ピルボイルオキシ基」 と補正する。

ａυ　第１り頁７行目の 「フェノキジル基」？ 「フェノキシ基」 と補正する。

鰺　第、２０頁λ行〜３行目の 「ｌ−ベンジル−エトキシ」？ ［ｌ−ペンジルーコーエトキシ」 と補正する。

α東　第２０頁を行目の 「ｌ−イル」の後に 「基」 ？挿入する。

（１４）　第コＯ頁２７丁目の 「ｌ−イル」の後に 「屑」 全挿入する。

（１５１第、２ｊ頁１０行目の 「エチル基）を表わす。」を ［エチル基）である。」 と補正する。

α６）第５０頁の化合物Ｃ−≠Ｏの構造式の後に、次を
挿入する。

「Ｃ−ｔ／−７ −Ｖ−２ αｎ　第ｊ／頁〜第ｊ！頁の化合物の番号［ｃ−ａｉＪ
、「Ｃ−＜ｚ、ｚＪ、「Ｃ−ｐ３Ｊ、「ｃ−ｔａ弘」、
および［Ｃ−ｔａｚＪをそれぞれ 「Ｃ−グ３」、「Ｃ−ｐ≠Ｊ、「ｃ−ｔａｚ」、「Ｃ−
弘ぶ」および「Ｃ−グア」 と補正する。

Ｈ第ｒＯ頁の化合物Ｍ−，２／の構造式を次のように補
正する。

αＩ　第ｔ！負の化合物Ｍ−ＪＪの構造式１次のように
補正する。

（イ）第ｒり頁１３行目の 「安息香酸オクチン」を 「安息香酸ジオクチル」 と補正する。

Ｑυ　第１／Ｊ頁／／行目の 「３日間」を 「３週間」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式ＣＩ）で表わされるマゼンタカゾラーと下記
   一般式（ｎ）、（ｉｌｌ）、（ＩＶ）または（Ｖ）で表
   わされる金属錯体とを含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー感光材料。 但し、Ｘは水素原子またはカップリング離脱基を表わし
   、１（１は水素原子または置換基を表わす。 Ｚａ、ＺｂおよびＺｃはメチ／、置換メチン、メチレン
   、置換メチレン、＝Ｎ−または−ＮＨ−を表わし、Ｚａ
   −Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であ
   り、他方は単結合である。さらに、几１またはＸで２量
   体以上の多量体を形成してもよい。また、Ｚａ、Ｚｂあ
   るいはＺｃが置換メチンであるときは、その置換メチン
   で２爺体以上の多量体全形成してもよい。 式中ＭはＣｕ、ＣｏＸＮｉＸＰｄまたはＰｉを表わす。 几２、Ｈ３、Ｈ４および几　はそれぞれ水素原子、ハロ
   ゲン原子、水酸基、シアノ基、直接もしくはコ価の連結
   基を介して間接的にベンゼン壌土の炭素原子に結合する
   アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、複素環基
   、または几　と几　、Ｒ３とＨ４、もしくはＲ４と几５
   は互いに結合してｔ員環を形成するのに必要な非金属原
   子群を表わす。 几　、ＲおよびＲは、それぞれ水素原子、アルキル基ま
   たはアリール基を表わす。 几７は水素原子、アルキル基、アリール基または水酸基
   を表わす。 Ｒ８はアルキル基、アリール基またはＲとＲもしくはＲ
   と几　は互いに結合してｊ負ないしｒｊｊの項を形成す
   るのに必要な非金属原子群を表わす。 Ｙはｊ員環または６員壌を形成するのに必要な非金属原
   子群を表わす。