JPS6352139A - 処理安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 水元用はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは処
理済み試料の未発色部分（白地部）の保存性が良好であ
って迅速処理が可能であり、さらに処理安定性にすぐれ
たハロゲン化銀写真感光材料に関する。

［発明の背景］ 近年当業界においては、迅速処理可能であって、画像の
保存性に優れ、しかも処理安定性が優れて、かつ低コス
トであるハロゲン化銀写真感光材料が望まれており、特
に迅速に処理できるハロゲン化銀写真感光材料が望まれ
ている。

即ち、ハロゲン化銀写真感光材料は各現像所に設けられ
た自動現象１にて連続処理することが行なわれているが
、ユーザーに対するサービス向上の一貫として、現像受
付日のその日の内に現像処理してユーザーに返還するこ
とが要求され、近時において１よさらに受付から数時間
で返還することさえも要求されるようになり、ますます
迅速処理の必要性が高まっている。更に処理時間の短縮
は生ｌ効嘉の向上となり、コスト低減が可能となること
からも、迅速処理の開発が急がれている。

迅速処理達成のために感光材料及び処理液の２面からア
プローチがなされている。発色現像処理については、高
温化、高ｐＨ化、発色現象主薬の高１度化等が試みられ
ており、更には現＠促進剤などの添加剤を加えることも
知られている。

前記現像促進剤としては、英国特許８１１，１８５号記
載の１−フェニル−３−ピラゾリドン、米国特許２，４
１７，５４４号記載のＮ−メチル−〇−アミンフェノー
ル、特開昭５０−１５５５４号記載のＮ、Ｎ、Ｎ’　。

Ｎ′−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン等が挙げ
られる。

しかしながら、これらの方法では充分な迅速性が達成さ
れずカブリの上昇などの性能劣化をともなうことが多い
。

他方、感光材料に使用するハロゲン化銀乳剤のハロゲン
化銀粒子の形状、大ぎさおよび組成が現象速度等に大き
く影響を及ぼすことが知られており特にハロゲン組成は
影響が大きく、高塩化珈ハロゲン化銀を用いたとき、特
に著しく高い現像速度を示すことが判っている。

一方ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色素画像
を形成するには、通常、芳香族第１級アミン系発色現像
主薬が、露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料中
のハロゲン化銀粒子を還元する際に、自らが酸化され、
この酸化体が、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に予
め含有されたカプラーと反応して色素を形成することに
よって行なわれる。そして、通常はカプラーとしては、
減色法による色再現を行なうため、イエロー、マゼンタ
、シアンの３つの色素を形成する３層のカプラーが用い
られている。

上記のようにして得られるハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理後の未発色部分く白地部）は、長時間暗所に
保存された場合、保存状態の！１Ｏｆｉｉｌによっては
残存するカプラーが変質して著しく着色することが知ら
れている。−投に、このような保存による未発色部分の
着色はスティンと呼ばれており、カラー写真感光材料を
記録として半永久的に保存する場合は、このような未発
色部の着色即ちスティンの程度を極力小さく押える必要
がある。

各カプラーに要求される基本的性質としては、先ず高沸
点有機溶媒等に対する溶解性が大であり、ハロゲン化銀
乳剤中にあける分散性および分散安定性が良好で容易に
析出しないこと、良好な写真特性が得られること、およ
び浅存するカプラーが熱、湿気等に対して堅牢性を有す
ることなどが挙げられる。とりわけ、マゼンタカプラー
においては、長期保存時の未発色部のスティンの改良が
近年になって重要な課題となっている。

従来より一般に使用されている例えば米国特許第２．６
００．７８８号、同第３，５１９，４２９号、同第３，
６８４．５１４号等の明細書、特開昭４９−１１１６３
１号、同５２−４２７２ら号、同４８−８２２８号各公
報に開示されている活性点に置換基を有しない、いわゆ
る４当量タイプの５−ピラゾロン型マゼンタカプラーは
、長期保存時の未発色部のスティンの増加が著しく、そ
の性能は満足できるものではない。

このため、保存時のスティンの改良に対して、棒々のマ
ゼンタカプラーについて検討がなされ、例えば米国特許
３．２２７．５５４号、特公昭５３−３４０４４号、特
開昭５１−１６９２４号、同５４−８０７４４号、同５
５−６２４５４号、同５６−１２６８３３号、同５５−
１３５８３５号、同５７−４０４４号、同５７−１７９
５０号、同５７−３５８５８号、同５ｇ−５０５３７号
、同５８−５８５４４号、特公昭５０−３７５４０号、
同５１−１０１００号、特開昭５０−１３０４１号、同
５０−１５９３３ら号、同３１−３２３２号、同５１−
３２３３号、同５１−２０８２６号、同５１−３０２２
８号、同５１−３６９３８号、同５２−５８９２２号、
同５３−１２３１２９号、同　５５−１１８０３４号、
同５６−３８０４３号、同　５６−３８４０４４号、同
５６−４０８２５号等に開示されている活性点に置換基
を有する５−ピラゾロン系マゼンタカプラーおよび、例
えば米国特許第２，６００，７８８号、同第３，０６１
１４３２号、同第３．０６２．６５３号、同第３．１２
７．２６９号、同第３，３１１，４７６号、同第３．１
５２．８９６号、同第３．４１９、３９１号、同第３，
５１９，４２９号、同第３，５５５，３１８号、同第３
，６８４，５１４号、同第３．８８８．６８０号、同第
３．９０７．５７１号、同第３．９２８．０４４号、同
第３．９３０．８６１号、同第３．９３０．８６６号、
同第３．９３３．５００号等の明細書、特開昭４９−２
９６３９号、同４９−１１１６３１号、同４９−１２９
５３８号、同５０−１３０４１号、同５２−５８９２２
号、同５５−６２４５４号、同５５−１１８０３４号、
同５６−３８０．１３号、同５７−３５８５８号、同６
０−２３８５５号の各公報、英国特許第１，２４７，４
９３号、ベルギー特許第７６９，１１６号、同第７９２
，５２５号、西独特許２．１５６．１１１号の各明細書
、特公昭４６−６０４７９号、特開昭５９−１２５７３
２号、同５９−２２８２５２号、同　５９−１６２５４
８号、同　５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２
号、同６０−４３６５９号の各公報、西独特許１．０７
０．０３０号及び米国特許３．７２５．　Ｏら７号の各
明ｌｌ１１１等に開示されているピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーが長期保存時の未発色部分のスティンの
増加が少ないマゼンタカプラーとして見出された。

ところで−、役にハロゲン化銀写真感光材料は、種々の
現像所において補充液を補充しながら連続的に処理され
るが、その場合、連続処理における開始時と後半におい
ては処理液の組成を一定に保つことは不可能であり、処
理液の組成の変化により写真特性（特に、階調変動）の
変動をもたらすという問題がある。この問題は、近年の
処理液の低補充化に伴い更に大きくなりつつある。

しかし本発明の一般式ＣＩ］又は一般式［ＩＩ］で示さ
れるマゼンタカプラーを高塩化物ハロゲン化銀含有層に
用いた場合、処理液の組成変化および条件の変動によっ
て写真特性が大きく変化してしまい、安定もた写真性能
が得られず、処理安定性が悪いという問題が生ずること
が明らかになった。

ここに処理安定性とは、処理液組成りＨ，温度の変動お
よび処理？！！組成以外の他の化合物の混入に対するセ
ンシトメトリーの変動の度合いである。

中でも漂白定着液の現像液への混入は、ｌ　Ｂな補充液
の補充率の設定、蒸発の防止、感光材料からの溶出物な
なくした場合であっても、完全になくすごとはほとんど
不可能に近く、特にローラー搬送、自動現象礪において
は処理量や、スクイーズの仕方により漂白定着液の現像
液中への混入１は著しく差が生じ、処理液の補充率が低
下した場合には、処理液の回転速度が低下するため、更
に混入業に差が生じているのが実情である。

さらに、発色現像液は高ｐＨに維持されているが、連続
運転時における補充液の補充ａ、空気醇化等の影響によ
り発色現象液のｐＨ変動は避けられない。

かかる発色現像液への漂白定着液の混入および発色現像
液のＩ）Ｈ変動による写真性能の変動（多くの場合、カ
ブリの上昇と階調変化）は安定で良好な色再現や階調再
現を行う上で大きな障害となっている。

上記の理由から漂白定着液の混入およびｐＨ変動そのも
のを避けることは著しく困難であることから、たとえ、
漂白定着液が混入した場合やｐＨ変動がおきた場合にそ
の写真性能変動が小さい、いわゆるＢＦ混入耐性および
ｐＨ変動耐性の優れたハロゲン化銀写真感光材料の開発
が望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、露光後、発色ＴＪ！像等の処理をすることにより
色素画像が形成されるが、特に前記迅速処理に適した高
塩化物ハロゲン化銀を用い、さらに前記のカプラーを含
有させたハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
発色現像主薬の酸化体の生成速度が、前記酸化体とカプ
ラーとがカップリング反応して色素が形成される反応よ
り速くなってしまうことが多い。このため現像主薬の酸
化体が多ｉに存在し、これが露光により形成された潜像
核を酸化して潜像漂白を引き起こすが、この潜像漂白の
程度が大きいことが、高塩化銀含有写真感光材料の処理
変動性を大きくする原因になっていると思われる。

［発明の目的〕 従って、本発明の第１の目的は、迅速処理を可能にして
、さらに処理済み試料の未発色部の保存性にも優れたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。本発明
の第２の目的は、迅速処理を可能にして、ＢＦ混入耐性
およびＩ）Ｈ変８耐性に優れたハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。

〔発明の構成１ 本発明の上記目的は、支持体上に青感光性ハロゲン化銀
乳剤層、緑感光性ハロゲン上限乳剤苫および赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、前記緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層には、塩化銀含有率が９０モル％以上のハロゲン化
銀粒子が含有され、さらに該層には下記一般式［Ｉ］で
示されるマゼンタカプラーおよび下記一般式［Ｍ］で示
されるマゼンタカプラーから選ばれる少なくとも一つの
マゼンタカプラーならびに下記一般式［Ｓ］で示される
化合物が含有されることによって達成される。

一１股式［Ｉ］ 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
もよい。

Ｘは発色現像主薬の酸化体との反応により！１１１１２
しうる基を表わす。

またＲは水素原子または置換基を表わす。

一般式［Ｍ］ 目 Ｈト１　　　０ アリール基を表わす。）を表わす。

Ｒ２＋はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基またはアシルアミノ基を表わづ。

ｍは１〜３の整数を表わす。ｎｌが２以上である場合、
Ｒ２＋は同一であっても異なっていてもよい。

または複素環基を表わす。Ｒ２３はアルキルＵ、アリー
ル基または複素環基を表わし、Ｒ２４およびＲ２５はそ
れぞれ水素原子またはアルキル基を表わす。

一般式［Ｓ］ Ａｒ−ＲＡ 式中、ＡＩ’はアリーレン基またはシクロアルキレン基
を表わし、ＲＡはアルキル基、アルコキシ基、カルボキ
シル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒド
ロキシル基、アミノ基、アシＲ“ Ｒ“はそれぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基
を表わす。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子またはアン
モニウム基を表わす。

［発明の具体的構成ｊ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層に一般式’Ｌ　Ｓ　３で示される
化合物を含有する。

一般式［Ｓ］において、Ａｒで表わされるアリーレン基
としては、例えばフェニレン基、ナフチレン基等が挙げ
られ、シクロアルキレン基としては例えばシクロヘキシ
レン基等が挙げられる。

ＲＡで表わされるアルキル基としては例えばメチル基、
エチル基等が挙げられ、アルコ土シ基としては例えばメ
トキシ基、プロポキシ基等が挙げられ、アシルアミノ基
としては例えばアセチルアミノ基、ヘキサノイルアミノ
基、ベンゾイルアミばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−
フェニルカルバモイル ては例えばメチルスルホニルアミＬＬベンゼンスルホン
アミド基等が挙げられ、 Ｎ−メチルウレイド基、Ｎ−エチルウレイド基、Ｎ，Ｎ
−ジメチルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジエチルウレイド基、
Ｎ−フェニルウレイド基等が挙げられる。ＲＡで表わさ
れる各基はさらに置換基含有するものも含まれる．Ｍで
表わされるアルカリ金ヱ原子としては、例えばナトリウ
ム原子、カリウム原子等が挙げられる。

以下に一般式［Ｓ］で表わされる化合物の具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されない。

一般式 ％式％ 前記一般式［Ｓ３で示される化合物は例えば米国特許第
３．２５９．９７６号、特開昭５７−１４８３６号、同
５７−１６７０２３号、同５８−９５７２８号、同５９
−６８７３２号等に記載の方法に準じて合成することが
できる。

一般式［Ｓ］で表わされる化合物（以下化合物［Ｓ］と
呼ぶ）を、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有させるに
は、水又は水と任意に混和可能な有礪溶媒（例えばメタ
ノール、エタノール等）に溶解したのち添加すればよい
。化合物［Ｓ］は単独で用いてもよく、また一般式［Ｓ
］で示される池の化合物、または−、投式［Ｓ］で示さ
れる化合物以外の他の安定剤、又はカブリ抑制剤と組み
合わせて用いてもよい。

化合物［Ｓ］を添加する時期は、ハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン上限粒子形成中、ハロゲン化銀粒子形成
終了後から化学熟成開始前までの間、化学熟成中、化学
熟成終了時、化学熟成終了後から塗布時までの間の任意
の時期でよい。好ましくは、化学熟成中、化学熟成終了
時、または化学熟成終了後から塗布時までに添加される
。添加は企及を一時期に行ってもよいし、複数回に分け
て添加してもよい。

添加する場所は、緑感光性ハロゲン化銀乳剤またはハロ
ゲン化銀乳剤塗布液に直接添加してもよいし、隣接する
非感光性親水性コロイド庖用の塗布液に添加し、重層塗
布時の拡散により、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有
せしめてもよい。

添加量については特に制限はないが、通常はハロゲン化
銀１モル当りｌＸ１０−６モル乃至１×１０−１モル、
好ましくは１Ｘ１０−５モル乃至１×１０−２モルの範
囲で添加される。

本発明の化合物［８Ｆのいくつかは、当業界では安定剤
またはカブリ抑制剤として知られている化合物である。

例えば英国特許第１．２７３．０３０号、特公昭５Ｂ−
９９３θ号、特公昭ｆ３０−２７０１０号、特開昭５１
−１０２６３９号、特開昭５３−２２４１６号、特開昭
５５−５９４６３号、特開昭５５−７９４３６号、およ
び特開昭５９−２３２３４２号等に記載がある。しかし
ながら、上記の公知文献においては、カブリ抑制や、乳
剤の安定化に間する記載はあるが、本発明による効果、
即ち、高塩化銀含有率のハロゲン化銀粒子、及び特定の
シアンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料を発色現像処理する際に生じる処理変動に対して有
効であるという点に関しては従来全く知られていなかっ
た。

また化合物［Ｓ］は一般には、減感と現像抑制を伴ない
つつカブリ抑制等の作用を示す化合物として知られてい
るが、（例えば、日本写真学会編「写真工学の基礎、限
塩写真編」、コロナ社、１９７９’Ｆ、、０１９５等に
記載されている。）これらの化合物を、本発明の系に適
用して、処理安定性が改良されるということは、全く予
期しえない効果であった。

この特異とも思われる効果が生ずる理由については未だ
解明されていないが、あえてそのメカニズムを考察する
と、以下のようになる。

発色現像は前述のように、露光されたハロゲン化銀が発
色現像主薬により銀に還元されるいわゆる「銀現像」過
程と上記反応によって生成した発色現象主薬の酸化体と
色素形成カプラーがカップリング反応を起こして色素を
生じる、いわゆる「発色」過程とからなる。ところが、
本発明に係る高塩化銀含有率のハロゲン化銀乳剤と、色
素形成カプラーを組み合せた系は、「銀現像」過程が非
常に速く、「発色」過程が遅いという系である。

従って、ハロゲン化銀粒子周辺に「銀現像」によって生
成する発色現像主薬の酸化体が高ａ度で存在するという
ことになる。この場合、この多量に存在する発色現像主
薬の酸化体が、露光によってハロゲン化銀粒子に生じた
「潜像」を逆に漂白してしまい、現像されない状態にし
てしまういわゆる「潜像漂白」という瑛象がおこり、発
色濃度の低下がおこるかもしれない。そう考えると、単
に高塩化銀含有率の乳剤を用いただけで（ま予想はど発
色性が改良されないことの説明がつくし、また、化合物
［Ｓ〕の使用により、「潜像」が補強され漂白されにく
くなったと考えると、本発明の効果もうなずける。また
本発明に係るハロゲン化銀享立子の組成は、ｔｇＡ塩化
銀よりも、０５乃至５モル％の臭化銀を含有することが
好ましいが、この微但の臭化銀も「潜像補強」に関係し
ているのかもしれない。

以上の考察はあくまで想像であって、事実は未だ不明で
ある。

上記本発明に係る化合力［Ｓ］を含有する緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層には、塩化銀含有率が９０モル％以上の
ハロゲン化銀粒子く以下、本発明のハロゲン化銀粒子と
呼ぶ。）が含有される。

本発明のハロゲン化銀粒子は、臭化銀含有率が１０モル
？６以下、沃化銀含有率は０５モル％以下であることが
好ましい。更に好ましくは、臭化銀含有率が０．５乃至
５モル％の塩臭化銀である。

本発明のハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよいし、
組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用いても
よい。また、塩化銀含有率が１０ぞル％以下のハロゲン
化銀粒子と混合して用いてもよい。

また、本発明のハロゲン化銀粒子が含有される緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層においては、該乳剤層に含有される
全ハロゲン化銀粒子に占める本発明のハロゲン化銀粒子
の割合は６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上で
ある。

本発明のハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部
に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部と外
部の組成が異なってもよい。また粒子内部と外部の組成
が異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連
続であってもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが
、迅速処理性および感度等、他の写真性能等考慮すると
、好ましくは０．２乃至１６μｍ、更に好ましくは０．
２５乃至１．２μｍの範囲である。

なお、上記粒子径は、当該技術分野において一般に用い
られる各種の方法によって画定することができる。代表
的な方法としては、ラブランドの［粒子径分析法Ｊ　　
（Ａ、　Ｓ、　Ｔ、　Ｉｖｌ、シンポジウム・オン・ラ
イト・マイクロスコピー、１９５５年。

９４〜１２２頁）または「写真プロセスの理論」（ミー
スおよびジエームズ共著、第３版、マクミラン社発行（
１９６６年）の第２章）に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定することができる。粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正
確にこれを表わすことができる。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散で
あってもよいし、単分散であってもよい。

好ましくはハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その
変動係数が０，２２以下、さらに好ましくは０．１５以
下の単分散ハロゲン化銀粒子である。ここで変動係数は
、粒径分布の広さを示す係数であり、次式によって定義
される。

ここでｒｉは泣子個々の粒径、旧はその数を表ゎす。こ
こで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合はそ
の直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、
その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表わす
。

本発明のハロゲン化銀粒子は酸性法、中性法、アンモニ
ア法のいずれで得られたものでもよい。

該粒子は一■に成長させても良いし、種粒子をつくった
後、成長させても良い。種粒子をつくる方法と成長させ
る方法は同じであっても、異なっても良い。

また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの阻
み合せなどいずれでもよいが、同時混合法で得られたも
のが好ましい。更に同時混合法の一形式として特開昭５
４−４８５２１号等に記載されているＤＡＯ−コンドロ
ールド−ダブルジェット法を用いることもできる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用いる
ことができる。好ましい１つの例は、（１００）面を結
晶表面として有する立方体である。

また、米国特許第４．１８３．７５６号、同第４，２２
５，６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５
−４２７３７号等の明ｌｌ０１や、ザ・ジャーナル・オ
ブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ、Ｐｈｏ℃ｇ
ｒ　、　５ｃｉ）　、　２１゜３９　（１９７３）等の
文献に記載された方法により、８面体、１４面体、１２
面体等の形状を有する粒子をつくり、これを用いること
もできる。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる粒子
を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合されたもの
でもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び
／又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩
、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は
錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金、滉イオンを添加し、粒
子内部に及び／又は粒子表面に包含させる事が出来、ま
た適当な還元的雰囲気におく事により、粒子内部及び／
又は粒子表面に還元増感液を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀粒子を含有する乳剤（以下、本発
明の乳剤という）は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有
させたままでも良い。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の方法に基
づいて行う事が出来る。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜像が
主として表面に形成される粒子であっても良く、また主
として粒子内部に形成される粒子でも良い。好ましくは
潜像が主として表面に形成される粒子である。

本発明の乳剤は、常法により化学増感される。

即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性
ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他
の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組
み合わせて用いる事が出来る。

本発明においては、化学増感剤として例えばカルコゲン
増感剤を用いることができる。カルコゲン増感剤とは硫
黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤の総称であるが
、写真用としては、硫黄増感剤、セレン増感剤が好まし
い。ＴｊＡ黄増感剤としては例えばチオ硫酸塩、アリル
チオカルバジド、チオ尿素、アリルイソチオシアネート
、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニ
ンが挙げられる。その他、米国特許１，５７４，９４．
１号、同２．４１０，６８９号、同　２．２７８．９４
７＠、同　２，７２８，６６８号、同３．５０１．３１
３号、同３．６５６．９５５号、西独出願公開（○しＳ
　）　　１，４２２，８６９号、特開昭５６−２４９３
７号、同５５−４５０１６号公報等に記載されている硫
黄増感剤も用いることができる。硫黄増感剤の添加示は
ｐＨ１温度、ハロゲン化銀粒子の大きさなどの種々の条
件によって相当の範囲にわたって変化するが、目安とし
てはハロゲン化銀１モル当り１０−７モルから１０−１
モル程度がガましい。

硫黄増感の代りにセレン増感剤を用いることができるが
、セレン増感剤としては、７リルイソセレノシアネート
の如き脂肪族イソセレノシアネート類、セレノ尿素類、
セレノケトン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸塩
類及びエステル類、セレノホスフェート類、ジエチルセ
レナイド、ジエチルセレナイド等のセレナイド類を用い
ることができ、それらの具体例は米国特許１．５７４，
９，４４号、同１．６０２，５９２号、同１．６２３．
４９９号明細書に記載されている。

更に還元増感を併用することもできる。還元剤としては
特に制限はないが、塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ヒド
ラジン、ポリアミン等が挙げられる。

また全以外の貴金属化合物、例えばパラジウム化合物等
を併用することもできる。

本発明のハロゲン化銀粒子は金化合物を含有してもよい
。金化合物としては、金の酸化数が＋１価でも工３価で
もよく、多種の金化合物が用いられる。代表的な例とし
ては塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、オーリッ
クトリクロライド、カリウムオーリックチオシアネート
、カリウムヨ−ドオーレート、テトラシアノオーリック
アジド、アンモニウムオーロチオシアネート、ピリジル
トリクロロゴールド、金サルファイド、金セレナイド等
である。

金化合物はハロゲン化銀粒子を増感させる用い方をして
もよいし、実質的に増感には寄与しないような用い方を
してもよい。

金化合物の添加量は種々の条件で異なるが、目安として
はハロゲン化銀１モル当り１０−８モルから１０−１で
あり、好ましくは１０−７モルから１ｏ−２モルである
。またこれらの化合物の添加時期はハロゲン化銀の粒子
形成時、物理熟成時、化学熟成時および化学熟成終了後
の何れの工程でもよい。

本発明の乳剤は、写真業界において増感色素として知ら
れている色素を用いて、所望の波長域に分光１感出来る
。増感色素は単独で用いても良いが、２種以上を粗み合
わせても良い。

増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素
、あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含
有させても良い。

本発明の前記一般式［工］又は［ＩＮで表わされるマゼ
ンタカプラーについて説明する。

本発明に係る前記−、般式［Ｉ） 一般式［Ｉ］ で表わされるマゼンタカプラーに於いて、２は含窒素複
素環を形成するに必要な非金、属原子詳を表わし、該Ｚ
により形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基
を表わす。

またＲは水素原子または置換基を表わす。

前記Ｒの表わす置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基
、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアン基、
スピロ化合物残塁、有橋炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基
、７シルアミ７基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スル７アモイルアミ７基、アルコキシカルボニ
ルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げ
られる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

ＲＴ褒されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、ジクロフルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シア／、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残塁、有
伯炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、フルキルカルボニル基アリールオキシカルボ
ニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更には
へテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロキ
シ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、シ
ロキシ、７シルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素原
子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ノアルキル
７ミ７等を含む）、スルファモイルアミノ、アルコキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ／、
アシルアミノ、スルホン７ミド、イミド、ウレイド等の
窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリー
ルチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、ス
ルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホス
ホニル等の燐原子を介して直換するもの等）〕を有して
いてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソブｏ’ルｉ
、ｊ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘフタデシル基、１
−へキシル／ニル基、１．１’−ノペンチルノニル基、
２−クロル−し−ブチル基、トリ７ルオロメチル基、１
−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル基
、メタンスルホニルエチルｉ、２．４−ジ−ｔ−７ミル
７エ７キシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソプ
ロピルｉ、３ｍ−ブタンスルホン７ミ／フエノキシプロ
ピル基、３−４’−（α−（４”（ｐ−ヒドロキシベン
ゼンスルホニル）７エ／キシ〕ドデカ／イル７ミ／１７
ｚニルプＯｔ’　ル基、３−１４’−（？−（２”、４
”−ノーｔ−７ミルフエノキシ）ブタンアミド〕フェニ
ル）−プフビル基、４−〔Ｑ　−（。

−クロルフェノキシ〕テトラデカン７ミド７二／キシ〕
プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等が挙げられる。

Ｒ″Ｃ表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、７シ
ルアミ７基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチル７エ二ル基、
２．４−ジ−ｔ−７ミルフエニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′
−〔α−（４”−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカン
アミドフェニル基等が挙げられる。

Ｒ″ｒ：衰されるヘテロ環基としては５〜７貫のものが
好ましく、置換さｈていてもよく、又縮合していてもよ
い、具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ビ
リミノニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる
。

Ｒ″ｃ衰されるアシル基としては、例えばアセチル基、
フェニルアセチル基、ドデカ／イル基、α−２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシブタ／イル基等のフルキルカル
ボニル基、ベンゾイル！、３−ペンタデシルオキシベン
ゾイル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカルボ
ニル基等が挙げられる。

ＲＴ！されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニルｉ、ｐ−）ルエンスルホニル基の如
きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニルｉ１．−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル基の如き了り一ルスルフイニル基等が挙げられる
。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例比ばＮ−メチｆｖ力・バモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプチル
カルバモイル２Ｊ、、Ｎ−（２−ベンタテ゛シルオクチ
ルエチル）カルバモイルａ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
カルバモイル基、Ｎ１５−（２，４−ノーｔ−７ミルフ
エノキシ）プロピル）７＞　ルバモイル基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ニジ（はフェニル基）等が！喚していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイルｉ、Ｎ、Ｎ−ノエチ
ルスル７アモイル基　Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデンルス
ル７アモイル！、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙
げられる。

ＲＴ衰されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３，３］へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒ″ｃ表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシ
クロ［２，２，１１へブタン−１−イル、Ｙリシクロ［
３，３，１，１コ゛７］デカン−１−イル、７．７−ノ
メチルービシクロ［２，２，１］へブタン−１−イル等
が挙げられる。

Ｒ″ｃ衰されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基へ
の１換基として挙げたものを置換していてもよく、例え
ばメトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基
、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ
基、７ニネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒ″ｃ表されるアリールオキシ基として：土７二二ルオ
キシが好ましく、アリール核は更に前記アリール基への
置換基又は原子として挙げたもので置換されていてもよ
く、例えば７ニノキシ基、ｐ−を−ブチルフェノキシ基
、ｍ−ペンタデシルフニ／キシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへテ
ロ環を有するものが好ましく該へテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例元ば、３゜４．５．６−テトラヒ
ドロビラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒ″Ｃ表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換
されていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、ト
リエチルシロキシ基、ノメチルブ子ルシロキシ基等が挙
げられる。

Ｒで表される７シルオキシ基としては、例元ばアルキル
カルボニルオキシ基、７リールカルボニルオキン基等が
挙げられ、更に置換基を有してぃてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、α〜クロルアセチルオキン基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイルオ
キシｉ、Ｎ−フェニルカルパモイルオキン基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアミ７基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例元ば
エチルアミ／基、アニリノ基、ｍ−クロルアニリ７基、
３−ベンタテ７シルオキシカルボニルアニリ７基、２−
クロル−５−ヘキサテ゛カンアミドアニリ７基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアシルアミノ恭としては、アルキルカルボ
ニルアミ７基、アリールカルボニル７ミ７基（好ましく
はフェニルカルボニルアミ／傷）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよ（具体的には７セトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−７二二ルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、２，４−ジーｔ−アミルフニ／キシ
アセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフ
ェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルボンアミド基としては、フルキルスル
ホニルアミ７基、アリールスルホニルアミ７基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミ７基、ペンタデシル人
ルホニルアミ７基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−）
ルエンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−一一アミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

ＲＴ表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルフハク酸イミド基、７タ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、了り−ル基（
好ましくはフェニル基）等により置換さｔ−でいてもよ
く、例元ばＮ−エチルクレイド基、ｔｌ−メチル−Ｎ−
デシルフレイド基、Ｎ−７ｘニルウレイド基、Ｎ−、−
トリルウレイド基等が挙げられる。

Ｒｒ！されるスル７７モイルアミノ基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよ（、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスルフＴモイルアミ
７基、Ｎ−メチルスル７７モイルアミ７基、Ｎ−フェニ
ルスル７アモイルアミ７基等が挙げられる。

Ｒ″Ｃ表されるアルコキシカルボニルアミ７基としては
、更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカル
ボニル７ミ７基、メトキシエトキシカルボニルアミ７基
、オクタデシルオキシカルボニルアミ７基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミ７基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミ７基、４−メチル７二／キシカルボニルアミ７基が
挙げられる。

Ｒ″ｃ表されるアルフキジカルボニル基は更に置換基を
有していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチ
ルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、
オクタデシルオキシカルボニル基、二Ｆキシメトキシカ
ルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えば７エ／キシカルボニル基、
ｐ−クロル７エ／キシカルボニル基、纏−ペンタデシル
オキシ７二／キシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるフルキルチオ基は、更；こ置換基を有して
いてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、
オクタデシルチオ基、７エ冬チルチオ基、３−７エ／キ
シプロピルチオ基が挙げられる。

Ｒ″ｃ表される了り−ルチオ基はフェニルチオ基が好ま
しく更に置換基を有してもよく、例比ば７二ニルチオ基
、ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−し−オクチルフェ
ニルチオ基、３−オクタテ゛シルフェニルチオ基、２−
カルボキンフェニルチオ基、ｐ−アセ）７ミ／フエニル
チオ基等が挙げられる。

Ｒで２！されるヘテロ環子オ基としては、５〜７貝のへ
テロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよ（、
又置換基を有していてもよい９例元ば２−ピリジルチオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−）７エ／キ
シ−１，３，５−）リアゾール−６−チオ基が挙げられ
る。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例乏ばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、ファン原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫′
Ｒ原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる
。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の池例えば一般式 ％式％ （Ｒ３′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２’及びＲ１′は水素累子、７リール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す、）で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、了り−ルオキシ力ルポニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
ニドキシ基、２−７エ／キシニドキシ基、２−シア／ニ
ドキン基、７エネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、７エ／キシ基が好土しく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい、具
体的には７エ７キン基、３−メチルフェノキシ基、３−
ドデシル７二７キシ基、４−メタンスルホンアミド７二
７キシ基、４−ＣＱ−（３′−ペンタデシル７エ７キシ
）ブタンアミド〕７エ／キシ基、ヘキサデシルカルバモ
イルメトキシ蚤、４−シアノ７エ／キシ基、４−メタン
スルホニル７二／キシ基、１−ナフチルオキシ基、ｐ−
ノ）キシ７二ノキシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５−７貝のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい、具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れろ。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該フルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキキシカルボニル
オキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オ斗すフルオ〜シ基が挙げられる。

該フルコキシオキサフルオキシ基としては、ニドキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルえルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シア／
エチルチオ基、７エネチルチオ基、ベンノルチオ基等が
挙げられる。

鉄子り−ルチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシル７エネチ
ルチオ基、４−／すフルオロペンタンアミド７エネチル
チオ基、４−カルボキシ７ｉニルチオ基、２−二）４シ
ー５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例乏ば１−７二二ルー１．
２．３．４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基とじては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

乏ば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられ了り−
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、了り−ルオキンカルボニル
基、アルフキジカルボニル基を表し、Ｒ＋　’とＲ１′
は結合してヘテロ環を形成してもよい、但しＲ４′とＲ
３′が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキル７ミ７基、アリールアミ７基
、アシルアミ７基、スルホン７ミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニルアミ７基、了り−ルオキシ力ルポニルアミノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シフ７基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オクチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ４／又はＲｓ’で表される了り−ル基としては、炭素
数６〜３２、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記Ｒ，′又はＲ１’で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。

Ｒ，７又はＲ１’で表されるヘテロ環基としては５〜６
貝のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい、具体例としては、２−７リル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ピリジル基等が挙げられる。

Ｒ、Ｊ又はＲｓ’で表されるスルファモイル基としては
、Ｎ−フルキルスルファモイル基、Ｎ＋Ｎ−ノアリール
カルバモイル基、Ｎ−７ソールスル７アモイル基、Ｎ、
Ｎ−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、これら
のアルキル基及び了り−ル基は前記アルキル基及びアリ
ール基について挙げた置換基を有しでていもよい、スル
ファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエチル
スル７Ｔモイル基、Ｎ−７チルスル７Ｔモイル基、Ｎ−
Ｆｆリシルルファモイル基、Ｎ−ｐ−トリルスルファモ
イル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ，Ｉで表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−フルキルカルバモイルｔ　Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−７リールカルバモイルｆ、、Ｎ、Ｎ−
ノアリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのフル
キル基及びアリール基は前記アルキル基及び７リール基
について挙げた置換基を有していてもよい、カルバモイ
ル基の具体例としでは例えばＮ、Ｎ−ンエチル力ルバモ
イル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカル
バモイルｉ、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、
Ｎ−ｐ−）ノルカルバモイル基が辛げられる。

Ｒ、ｊ又はＲｓ’で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、ｉフルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい、アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタメイル基、２１３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ（’又はＲ，／で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル曇、アリールスルボニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばニタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。

Ｒ１′又はＲ％で表される７リールオキシカルボニル基
は、前記了り−ル基について挙げたものを置換基として
有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等が
挙げられる。

Ｒ、／又はＲ，／で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、トチ゛
シルオキン力ルボニル基、ペンノルオキシカルボニル基
等が挙げられる。

Ｒ４′及ＶＲ５’が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６貝のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳＠族性を有していても、いなくてもよく、又、
棉合環でもよい、該へテロ環としては例えばＮ　−７タ
ルイミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリ
ル基、１−Ｎ−ヒグントイニル基、３〜Ｎ−２，４−ジ
オキソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−１，１−ノオキソ
ー３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基
、１−ピロリル基、１−ピロリノニル基、１−ピラゾリ
ル基、ユービラゾυノニル基、１−ピペリノニル基、１
−ピロリニル基、１−イミダゾリル基、〕−イミグゾリ
ニル基、１−インドリル基、１−イソインドリニル基、
２−イソインドリル基、２−イソインドリニル基、１−
ベンゾトリアゾリル曇、１−ペンシイミグゾリル基、１
−（ｉ　、２．４−トリアゾリル）基、１−＜１．２．
３−）リアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラ
ゾリル）基、Ｎ−モルホリニル基、１．２，３．４−テ
トラヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニル
基、２−ＩＨ−ピリドン基、７タラノオン基、２−オキ
ソ−１−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環
基はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、７リ
ールオキシ卆、アシル基、スルホニル基、アルキルアミ
ノ基、アリールアミ７基、アシルアミ７基、スルホンア
ミ／基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル
チオ基、アリールアミ７基、ウレイド基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、
ニトロ基、シア７基、カルボキシル基、ハロゲン原子等
により置換されていてもよい。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げら技る
。

又、一般式（１）及Ｖ後述の一般式（ＩＩ）〜〔■〕に
於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ１Ｒ３〜Ｒ，）が 部分（ここにＲ”、Ｘ及びｚ”は一般式（１）における
Ｒ　Ｉ　Ｘ　Ｉ　Ｚと同義である。）を有する場合、所
謂ビス体型カプラーを形成するが勿論不発明に包含％ｈ
る。又、ｚ　、ｚ　’、ｚ　”及Ｖ後述ノＺ１１：、Ｊ
、’）形成される環は、更に他のＪ（例えば５〜７員の
ジクロフルケン）が縮合していてもよい１例えば一般式
（Ｖ）においてはＲ５とＲ，が、一般式（■）において
はＲ２とＲ，とが、互いに結合して環（例えば５〜７員
のジクロフルケン、ベンゼン）を形成してもよい。

一般式（１）Ｔ！されるものは更に具体的には倒乏ば下
記一般式（Ｉｔ）〜〔■〕により表される。

一般式〔口〕 一般式（［１） ％式％ 一般式〔■〕 Ｎ　−Ｎ　−Ｎ）Ｉ 一般式〔■〕 一般式（”／Ｉ〕 Ｎ−Ｎ−Ｎ１＋ 一般式〔■〕 前記一般式（ｎ）〜〔■〕に於いてＲ１−Ｒ８及びＸは
前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式（１）の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。

一般式〔■〕 式中Ｒ、、Ｘ及びＺｄ±一般式（１）におけるＲ２Ｘ及
びＺと同義である。

前記一般式（ＩＩ）〜〔■〕で表されるマゼンタカプラ
ーの中で特に好ましいのものは一般式〔■〕で衰される
マゼンタカプラーである。

又、一般式（１）〜〔■〕における複葉環上の５！喚基
についてい乏ば、一般式〔！〕においてはＲが、また一
般式（Ｉｔ）〜〔〜ｌ〕においてはＲ１が下記条件１を
満足する場合が好ましく更に好ましいのは下記条件１及
び２を満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件
１，２及び３を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素１京子である
。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記ａ素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好虚しいの
は、下記一般式（ＩＸ）により表されるものである。

一般式（ＩＸ） Ｒ１ Ｒ５゜−〇− Ｒ１ 式中Ｒ會Ｔ　ＲＩ　９及びＲ１＋はそれぞれ水素原子、
／）ロデン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルケニル基、フルキニル基、７リー
ル基、ヘテロＷｉ、７シル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルフ１モイ
ル基、シアノ基、スピロ化合″ＪＩＪ残基、有橋炭化水
素化合物残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテ
ロ環オキシ基、シロキシ基、７シルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、アミ７基、７シル７ミ／基、入ルホン７
ミド基、イミド基、ウレイド基、入ル７アモイルアミ７
基、アルコキシカルボニルアミ７基、アリールオキシカ
ルボニル７ミ７基、フルコキシカルボニル基、了り一ル
オキン力ルボニル基、フルキルチオ基、７リールチオ蒼
、ヘテロ環子オ基を表し、Ｒｓ＋Ｒ１，及びＲ１１の少
なくとも２つは水素原子ではない。

又、前記Ｒ，，Ｒ，・及びＲ１１の中の２つ例乏ばＲ，
とＲ１・は結合して飽和又は不飽和の環（Ｍえばジクロ
フルカン、ジクロフルケン、ヘテロ環）を形成してもよ
く、更に式環にＲＩＩが結合して有橋炭化水素化合物残
基を構成しでもよい。

Ｒ１−Ｒ１により２！ｔ＠れる基は置換基を有してもよ
く、Ｒ１〜Ｒ１＋により表される基の具体例及び該基が
有してもよいｒａ置換基しては、前述の一般式（Ｔ）に
おけるＲが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ１とＲｌａが結合して形成する環及びＲ５
−Ｒ２，により形成される一ｆ橋炭化水素化合物残基の
具体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一
般式（１）におけるＲが衰↑ジクロフルキル、シクロア
ルキル、ヘテロ環ｉｔ　Ｎ　橋戻化水素化合物残基の具
体例及びそのｉｔ置換基挙げられる。

一般式ＣＩりの中でも好ましいのは、 （ｒ　）Ｒｓ−Ｒｚの中の２つがフルキル基の場合、（
ｉｉ　）Ｒｓ　−Ｒ＋　＋の中の１つ例乏ばＲ１が水素
原子であって、池の２っＲ１とＲｔｏが結合して根元炭
素原子と共にシクロアルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好土しいのは、Ｒ１〜Ｒｌ　＋の中
の２つがフルキル基でありで、′！巳の１つが水素原子
またはフルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該ジクロフルキルは更に＝換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式（１）におけるＲが衰す
アルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。

又、一般式（１）におけるＺにより形成される環及び一
般式（■〕におけるＺｌにより形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式（ｎ）−ＣＭ）におけるＲ２
−Ｒ１としては下記一般式（Ｘ）で２！されるものが好
ましい。

一般式（Ｘ） −Ｒ’−ＳＱ、−Ｒ２ 式中Ｒ’はフルキレンを、Ｒ”はフルキル、シフＣアル
キル立たはアリールを表土。

Ｒ’で示されるフルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、ｔｌＩ
鎖１分岐を問わない、またこのアルキレンは置換基を有
してもよい。

該′１１攪基の例としては、前述の一般式〔１〕におけ
るＲがフルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置
換基として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ’で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

−ＣＩＩ２ＣＨｚＣＩｈ、　　（＋１２ＣＩｈＣＨ２Ｃ
Ｉ’＋２−１−ＣｌｂＣＩｈＣＨｉＣｔ！−１Ｒ２で示
されるアルキル基は直鎖２什岐を問わな−１。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチル・＼キシル、オクチル、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オフタグシル、２−
へキシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ２で示されるフルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ１への置換基と
して例示したものが挙げられる。

Ｒ２で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい、該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のア
ルキルの他、前述のＲ１への置換基として例示したもの
が挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

一般式（１）で表される化合物の中でも得に好ましいの
は、下記一般式（ｎ）で表されるものである。

一般式〔Ｘ１〕 式中、Ｒ，Ｘは一般式（１）におけるＲ、Ｘと同義であ
りＲ’、Ｒ”は、一般式（Ｘ）におけるＲ　ｌ。

Ｒ２と同義である。

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。

、ニー 以、ト余白 但し、表中の数字は以下の各基を褒わす。

−Ｆ　　　　　　　　　　−ＣＩ　　　　　　　　　　
　Ｂｒ−ＣＨ３−ＣＦ、　　　　　　　　−Ｃ，Ｈ。

−ＣｓＨｔ　　　　　　　　−（ｉ）ＣｉＨｔ　　　　
　　−（ｔ）ＣｉＨｓｐ しれ３ ｔρ、−１ しｅｒ′Ｉｌフ（し） ’−（ＣＨ２）３０ＣＩ２Ｈ２＄ ｒσ す４Ｆｉう（ｔＪ １０ｉ　　　　　　　　　　　　　１０２ＣＨｓ 會 Ｏ５ −ＣＨ２ＣＨｘＣＨ３Ｏ２ＣＩ２Ｈ２ＳＣ、Ｈ＋ｓ −　ＣＨ２ＣＨｚ　ＣＨ２Ｓ　Ｏｔ　ＣＨ２ＣＨｔ　Ｓ
　Ｏ２Ｃｌｔ　Ｈｚ　ｓＯ７ −ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ，ＣＨＳＯ２Ｃ，Ｈ，。

Ｃｓ　Ｈ＋　３ −ＣＨＣＨ２ＳＯ２Ｃ，ＩＨい ＣＨ。

１Ｏ −ＣＨＣＨｔＣＨ２ＳＯ２Ｃ，Ｈｓ Ｃ２Ｈｓ １１５　　　　　　　　　　　　　　。、Ｈｌ。

−　ＣＨ−ＣＨ２ＣＨｓ　Ｓ　Ｏ２Ｃ１２Ｈ２ＳＣＨ。

−ＣＨＣＨ２ＣＨＩＳＣｈＣ，２Ｈ，。

Ｃ，Ｈ。

−ＣＨＣＨ２ｃ）（２ｓｃ２ｃ１４Ｈ２９ＣＨ。

−ＣＨＣＨ，ＣＨ，５Ｏ２Ｃ，，Ｈ，。

Ｃ，Ｈ。

２Ｏ −ＣＨＣＨ，ＣＨ，５Ｏ２Ｃ，，Ｈ，。

當 ＣＨ３ ２ｌ −ＣＨＣＨ，ＣＨ，５Ｏ２Ｃ，，Ｈ，。

藝 ＣＨ。

−Ｃ−ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　Ｏ２ＣＩ　２　Ｈ２ｓＣＨ。

−ＣＣＨ２ＣＨ２ＳＯｚＣ＋５Ｈ３３ ＣＨ３ −Ｃ−ＣＨ２ＣＨ，５０２Ｃ，。Ｈ３１■ ＣＨ。

しｔ （′σ −ＮＨＣＯＣＦ３　　−ＮＨＣＯＣｌＦ、　　　　−Ｎ
ＨＣＯ（ＣＦ、）、Ｈ＾ ド −ＯＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ，ＣＨ，ＯＣＨ，−０Ｃｚ　Ｈ
５−ＯＣＯＣ，４Ｈ２１−０ＳＯ２ＣＨ。

″′″ＳＣ＠Ｈ，・　　　　　　　　　　−Ｓ　Ｃ１−
Ｈｓ　ｔ一５０２Ｃ，、Ｈ，。

前記一般式［〜１１において、Ｒ２０で表わされる−　
Ｎ　−Ｒ２２としては、特にアリールアミノ基である場
合が好ましく、この場合の具体例としては、例えばフェ
ニルアミノ基、αまたはβ−ナフチルアミノ基、４−メ
チルフェニルアミノ基、２．４゜６−ドリクロロフエニ
ルアミノ基、４−［α（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ）テトラデカンアミド］−２．６−
シクロロフエニル７ミノ基等が挙げられる。

Ｏ 例えばアセチルアミノ基、ベンズアミド基、３−（２，
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基
、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）ブチルアミド基
等が挙げられる。

ＯＨ 例えばＮ−メチルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基
、Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデ
シルウレイド基、Ｎ−へイサデシルウレイド基、Ｎ、Ｎ
−ジオクタデシルウレイド基等が挙げられる。

一般式［ＭＥにおいて、Ｒ２１で表わされるハロゲン原
子としては、例えば塩素、臭素フッ素等の原子が挙げら
れ、アルキル基としては、例えばメチル基、プロピル基
、℃−ブチル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、アルコ
キシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基等が挙げられ
、アルコキシカルボニル ボニル基、ブトキシカルボニル基、ドデシルオキシカル
ボニル基等が挙げられ、アシルアミノ基としては、例え
ばアセトアミド基、ピバロイルアミド基、ブタンアミド
基、テトラデカンアミド基、ペンツアミド基等が挙げら
れる。

一般式［Ｍ］において、ｚａで表わされる一〇−Ｒ２３
としては、例えばプロポオキシ基、ヘキサデシルオキシ
基、４−ニトロフェノキシ基、４−ブトキシフェノキシ
基、６−ブチルチオフェノキシ基、ピリジルオキシ基等
が挙げられる。ｚａで表わされるーＳ　−　Ｒ　２３と
しては、例えばエチルチオ基、１−（４−カルボキシフ
ェニル）メチルチオ基、３−ｔ−オクチル−６−ニトキ
シフエルチオ基、４−ブチルフェニルチオ基、３−メチ
ル−６−ドゾシルオキシフエニルチオ基、３−ｔ−オク
チル−６−ブトキシフェニルチオ基、３−カルボキシ−
６−ニトキトフエニルチオ基、３−Ｎ−オフダブシルカ
ルバモイルフェニル基、４−ドデシルフェニルチオ基、
３−ペンタデシルフェニルチオ基、３−ｔ−オクチル−
４−クロロ−６−ブトキシフェニルチオ基、３−オクチ
ル−６−ブトキシエトキシフェニルチオ基、４−ドデシ
ルオキシ−６−クロロフェニルチオ基、６−ドゾシルオ
キシフエニルチオ基、３−ｔ−オクチル−５−アセチル
アミノ−６−ブトキシフェニルチオ基、３−１−オクチ
ル−５−メチルスルホニルアミノ−６−オクチルオキシ
フェニルチオ基、３−ｔ−オクチル−６−（Ｎ−エチル
スルファモイルブトキシ）フェニルチオ基、３−ｔ−オ
クチル−６−メ７−ａで表わされる複素環基としては、
例えばヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオウ原
子を含む５ｍまたは６員環複素環、結合複素環基で、ピ
リジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基
、オキサシリル基、イミダゾイル基、ナフトオキサシリ
ル基等が挙げられる。Ｚａとしては特にーＳ　−　Ｒ　
２３が好ましい。

本発明の一般式［Ｍ］で示されるマゼンタカプラーに於
いて、活性点置換成分が酸素原子を介して結合している
ものの例としては、例えば米国特許３，４１９，３９１
号、同３，３１１，４７６号、特開昭５２−５８５３３
号、同　５１−１１２３４３号、同５２−５５５２９号
、同５２−９０９３２号、同５２−２００２３号、同　
５１−１１０３２８号、同５０−４８９２２号、同５７
−９６３３４号、同５７−９６３３５号、同５７−９６
３３６号、同５７−９６３３７号、同Ｓ７Ｊ６３３８号
、同５７−９６３３９号、同５７−９６３４０号、同５
７Ｊ６３４１号、同５７−９６３４２号、同５７−９６
３４３号等に記載の化合物を挙げることができる。

また、活性点置換成分が硫黄原子を介して結合している
ものの例としては、例えば米国特許３．２２７、５５４
号、特公昭５３−３４０４４号、特開昭５１−１６９２
４号、同５４−８０７４４号、同５４−６２４５４号、
同　５６−１２６８３３号、同　５５−１３５８３５号
、同　５７−４０４４号、同５７−１７９５０号、同５
７−３５８５８号、同５８−５０５３７号、同５Ｂ−５
８５４４号等に記載の化合物を挙げることができる。

さらにまた、活性点置換成分が窒素原子を介して結合し
ているものの例としては、例えば特公昭５０−３７５４
０号、同５１−１０１００号、特開昭５０−１３０４１
号、同　５０−１５９３３６号、同　５１−３２３２号
、同　５１−３２３３号、同５１−２０８２６号、同５
４−３０２２８号、同５１−３６９３８号、同５２−５
８９２２号、同　５３−１２３１２９号、同　５５−１
１８０３４号、同５６−３８０４３号、同５６−３８４
０４．ｉ号、同５６−４０８２５号等に記載の化合物を
挙げることができる。

以下に本発明の一般式［ＭＥで示されるマゼンタカプラ
ーの具体例を挙げるが、これに限定されるものではない
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
１には、発色現像処理において、芳香族第１吸アミン現
象剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノ
フェノール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を
行い色素を形成する色素形成カプラーが用いられ、該色
素形成カプラーは各・マの乳剤りに対して乳剤層の感光
スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択さ
れるのが普通であり、青感光性乳剤層にはイエローカプ
ラーが、赤感光性乳４１通にはシアンカプラーが、緑感
光性乳剤螢には前記した本発明のマゼンタカプラーが用
いられる。

イエ０−カプラーとしては、アシルアセトアニリド系カ
プラーを好ましく用いることが出来る。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。

好ましくは下記一般式ＣＹ］で表わされる化合物である
。

一般式［Ｙ： 式中、Ｒ＋ｙはハロゲン原子又はアルコキシ基を表わづ
。Ｒ２イは水素原子、ハロゲン原子又はアルコキシ基を
表わす。Ｒ３イはアシルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモ
イル基、アリールスルホンアミド基、アルキルウレイド
基、アリールウレイド基、サクシンイミド基、アルコキ
シ基又はアリールオキシ基を表わす。Ｚ１イは発色現像
処理の酸化体とカップリングする際１ｍ脱しうる基を表
わす。

用い得るイエローカプラーの具体例は、実印特許第１，
０７７．８７４号、特公昭４５−４０７５７号、待間昭
４７−１’０３１号、同４７−２６１３３号、同４８−
９４４３２号、同５０−８７６５０号、同　５１−３６
３１号、同　５２−１１５２１９号、同５４−９９４３
３号、同５４−１３３３２９号、同５６−３０１２７号
、米国特許第２．８７５．０５７号、同３．２５３．９
２４＠、同３，２６５゜５０６号、同３，４０８．１９
４号、同３，５５１，１５５号、同３、５５１．１５６
号、同　３，６６４，８４１号、同　３．７２５．０７
２号、同３．７３０．７２２号、同３，８９１，４４５
号、同３．９００．４８３号、同３．９２９．４８４号
、同３．９３３．５００号、同３．９７３゜９６８号、
同３．９９０，８９６号、同４，０１２，２５９号、同
４．０２２，６２０号、同４．０２９．５ＯＬ％、同４
，０５７，４３２号、同４，１０６，９４２号、同４．
１３３，９５８号、同４．２６９．９３６号、同４，２
８６，０５３号、同、ｉ、３０４，８４５号、同４，３
１４゜０２３号、同４，３３６，３２７号、同４．３５
６．２５８号、同４．３８６．１５５号、同４．，１０
１，７５２号等に記載されたものである。

本発明において、マゼンタカプラーとしては、前記した
本発明のマゼンタカプラー以外に本発明外の公知の５−
ピラゾロン系カプラー、ピラゾロアゾール系カプラー等
を併用してもよい。これらのうち好ましくは下記一般式
［Ｐ］または［ａｌで示されるカプラーが用いられる。

一般式［Ｐ］ 式中、Ａｒはアリール基を表わし、Ｒｐ＋　は水素原子
又は置換基を表わし、ＲＤ２は置換基を表わす。Ｗは−
ＮＨ−１−ＮＨＣＯ−（Ｎ原子はピラゾロン核の炭素原
子に結合）または −ＮＨＣＯＮＨ−を表わし、ｍは１または２の整数であ
る。

一般式［ａｌ Ｚａは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を
表し、該Ｚａにより形成される環は置換基を有してもよ
い。

Ｒａは水素原子または置換基３表わす。

前記Ｒａの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基
、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアムＬス
ピロ化合物残基、有様炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基
、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アリル
オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げ
られる。

これらは、例えば米国特許第２．６００．７８８号、同
第３．０６１．４３２号、同第３，０６２，６５３号、
同第３．１２７゜２６９号、同第３，３１１，４７６号
、同第３．１５２．８９６号、同第３．４１９．３９１
号、同第３，５１９，４２９号、同第３．５５５、３１
８号、同第　３，６８４．５＋、１号、同業　３．８３
８．６８０号、同第３，９０７．５７１号、同第３．９
２８，０４４号、同第３．９３０．８６１号、同第３．
９３０．８６６号、同第３．９３３．５００Ｑ等の明１
ｆｌｌ書、特開昭４９−２９６３９号、同４９−Ｎ１６
３１号、同４９−１２９５３８号、同５０−１３０４１
号、同５２−５８９２２号、同５５−６２４５４号、同
５５−１１８０３４号、同５６−３８０４３号、同５７
−３５８５８号、同６０−２３８５５号の各公報、英国
特許第１，２４７，４９３号、ベルギー特許第７６９．
１１６号、同第７９２．５２５号、西独特許２，１５６
，１１１号の各明細３、特公昭４Ｂ−６０４７９丹、特
開昭５９−１２５７３２号、同５９−２２８２５２号、
同　５９−１６２５４８号、同　５９−１７１９５６号
、同Ｇｏ−３３５５２号、同６０−４３６５９号の各公
報、西独特許１．０７０，０３０号及び米国特許３．７
２５．０６７号の各明細書等に記載されている。

本発明において、シアンカプラーとしては、種々のフェ
ノール系、ナフトール系のシアンカプラーを好ましく用
いることができる。これらのうち、特に好ましくは、下
記一般式［Ｃ−１１及び［Ｃ−２１で示されるカプラー
が用いられる。

一般式ｔｃ−１１ 式中、Ｒ３０はバラスト基を表わず。バラスト基として
は例えば全炭素数８〜３２のアルキル基またはアリール
基である。Ｒ３ｔはアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基等）を表わす。Ｒ３２は水素原子、ハロゲン原子（
例えばフッ素、塩素、臭素等）またはアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基等）を表わす。Ｚ２は水素原子ま
たは芳香族第１級アミン系発色現象主薬の酸化体との反
応により！ｉ脱し得る基を表わす。

一般式［Ｃ−２］ 式中、Ｒ３３はアルキル基またはアリール基を表わす。

Ｒ３４はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表わす。Ｒ３５は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基またはアルコキシ基を表わす。またＲ３
ＳはＲ３３と結合して環を形成しても良い。ｚ２は一般
式［Ｃ−１］におけるｚ２と同義である。

これらのシアンカプラーは、米国特許第２，３０６．４
１０号、同第２，３５６，４７５号、同第２．３６２．
５９８号、同第２，３６７．５３１号、同第２．３６９
．９２９号、同第２，４２３、７３０号、同第２，４７
４，２９３号、同第２，４７６．００８号、同第２．４
９８．４６６号、同第２，５４５，６８７号、同第２，
７２８、６６０号、同第２．７７２．１６２号、同第２
．８９５．８２６号、同第２．９７６、１４６号、同第
３．００２．８３６号、同第３，４１９．３９０号、同
第３．４４６．６２２号、同第３，４７６．５６３号、
同第３．７３７．３１６号、同第３．７５８．３０８号
、同第３，８３９、０４４号、英国特許第４７８，９９
１号、同第９４５．５４２号、同第１，０８４，４８０
号、同第１．３７７、２３３号、同第１．３８８，０２
４号及び同第１．５４３．０４０号の各明細書、並びに
特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１３５号、同
５０−２５２２８号、同　５０−１１２０３８号、同　
５０−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号、同５
１−６５５１号、同５１−３７６４７号、同５１−５２
８２８号、同　５１−１０８８４１号、同　５３−４０
９６３０号、同５４−４８２３７号、同５４−６６１２
９号、同５４−１３１９３１号、同５５−３２０７１号
、同５９−１４６０５０号、同５９−３１９５３号及び
同６０−１１７２４９号の各公報などに記載されている
。

本発明に用いられるこれらのカプラーは通常各ハロゲン
化銀乳剤層において、ハロゲン化銀１モル当り１Ｘ１０
−３モル乃至１モル、好ましくは１Ｘ　１０−２モル乃
至８Ｘ１０”モルの範囲で用いることができる。

上記のカプラーは通常、沸点約１５０℃以上の高沸点有
機溶媒に２要に応じて低沸点、及び又は水溶性有橢溶媒
を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バイン
ダー中に界面活性剤を用いて乳化分散した後、目的とす
る親水性コロイド苦中に添加すればよい。分散液又は分
散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよ
い。

本発明に用いられる高沸点有機溶媒としては、例えばフ
タル酸エステル、リン酸エステル等のエステル類、有機
酸アミド類、ケトン項、炭化水素化合物等が挙げられる
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に
発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、マゼ
ンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該層数
及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても
良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料が多色カラー感光材
料である場合、具体的な層構成としては、支持体上に、
支持体側より順次、黄色色素画像形成層、中間層、マゼ
ンタ色素画像形成層、中間層、シアン色素画像形成層、
中間層、保護層と配列したものが特に好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるバイン
ダー（又は保護コロイド）としては、ゼラチンを用いる
のが有利であるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチ
ンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体
、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成
親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いる事が出来
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架措させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出来
る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加え
る事も可能である。

本発明においてはハロゲン化銀乳剤層を硬膜り。

るためには、下記一般式［）−ＩＤＡ］または［ＨＤＢ
］で表わされる、クロロトリアジン系の硬膜剤を用いる
ことが好ましい。

一般式［ＨＤ△コ 式中、Ｒｄ＋　は、塩素原子、ヒドロキシ基、アルキル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、０Ｍ基（ここで、
Ｍは１価の金Ｓ原子であるン、−ＮＲ’　Ｒ”基（ここ
で、Ｒ′およびＲ′はそれぞれ水素原子、アルキル基、
アリール基である）または−Ｎ　ＨＣＯＲ”’基（ここ
でＲ″′は水素原子、アルキル基、アリール基である）
を表わし、Ｒｄ２は塩素原子を除く上記Ｒｄ＋　　と同
義である。

一般式［１−Ｉ　Ｄ　Ｂ　］ 式中、Ｒｄ３及びＲｄ＋はそれぞれ塩素原子、ヒドロキ
シ基、アルキル基、アルコキシ基または−ＯＭ基くここ
で、Ｍは１価の金属原子である）を表わす。ＱＣＩ５よ
びＱ′はそれぞれ一〇−１−８−または−ＮＨ−を示す
連結基を表わし、Ｌはアルキレン基またはアリーレン基
を表わす。ｐおよびｑはそれぞれＯまたは１を表わす。

次に前記一般式［ＨＤ△］および［）−ＩＤＢ］で表わ
される好ましい硬膜剤の代表的具体例を記載する。

一般式「ＨＤ八へ 一般式［！（ＤＢＩ −投銭″ＬＨ′ＤＡ］または［ＨＤＢｌで示される硬摸
剤を、ハロゲン化銀乳剤層その他の構成層に添加するに
は、水または水と混和性の溶媒（例えばメタノール、エ
タノール等）に溶解させ、上記構成層の塗布液中に添加
すればよい。添加方法はバッチ方式あるいはインライン
方式のいずれでもよい、添ＪＪＯ時期は特にゐす限され
ないが、塗布直前に添加されるのが好ましい。

これらの硬摸剤は、塗布ゼラチン１ｇ当り　０５〜１０
０ｗｇ、好ましくは２．０〜５０ｔｇ添加される。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
石及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散力（ラテック
ス）を含む事が出来る。

不発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色素ｍｌの劣
化を防止する画像安定剤を用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が１！！擦等で帯電する
事に起因する放電によるカブリ防止、画像のＵｖ光によ
る劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいても良
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フィルター層
、ハレーション防止層、及び／又はイラジェーション防
止層等の補助層を設ける事が出来る。これらの層中及び
／又は乳剤層中には、瑛像処理中にカラー感光材料より
流出するが、もしくは漂白される染料が含有させられて
も良い。

本発明のハロゲン化銀感光材料のハロゲン化銀乳剤層、
及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の光沢
を低減する、加筆性を高める、感材相互のくっつき防止
等を目標としてマット剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加出来る。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯゛電防正答に用いられる事も
あるし、乳剤層及び／又は支８−′Ｊ体に対して乳剤層
がＷ４層されている則の乳剤層以外の保ｊコロイド智に
用いられても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤布及び／
又は他の現水性コロイド否には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（現像促進
、硬調化、増感等の）写真時性改良等を目的として、種
々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は写真乳剤層、その
他の層（よバライタ紙又はα−オレフレインボリマー等
をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢
酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
イト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフ
ィルムや、ガラス、金、工、陶器などの剛体等に塗布出
来る。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて支持体
表面にコロナ枚重、紫外線照射、火焔・辺理等を施した
後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度
安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、ＩＩ特
性、及び／又はその他の特性を向上するための、１また
は２以上の下塗層）を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増結剤を用いても良
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが出来
る。

露光時間は通常プリンターで用いられる１ミリ秒から１
０秒の露光時間は勿論、１ミリ秒より短い露光、例えば
陰極線管やキセノン閃光灯を用いて　１００マイクロ秒
〜１ミリ秒の露光を用いることも出来るし、１０秒より
長い露光も可能である。

該露光は速続的に行なわれても、間欠的に行なわれても
良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法について
は特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる。例
えば、その代表的なものとしては、発色現像後、漂白定
着処理を行い、必要ならさらに水洗および／または安定
処理を行う方法、発色現像後、漂白と定着を分離して行
い、必要に応じさらに水洗および／または安定処理を行
う方法：あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止定着、
水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行う方法
、発色現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定着、
水洗、安定の順で行う方法、発色現像によって生じた現
像銀をハロゲネーションブリーチをしたのち、再度発色
現像をして生成色素量を増加させる現像方法等いずれの
方法を用いて処理してもよい。

本発明の係わるハロゲン化銀乳剤の処理に用いられる発
色現像液は、発色現像主薬を含むｐＨが好ましくは８以
上、更に好ましく　　ｐＨが９〜１２のアルカリ性水溶
液である。この発色現像主薬としての芳香族第１級アミ
ン現像主薬は、芳香族環上に第１扱アミン基を持ち露光
されたハロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり
、さらに必要に応じてこのような（ヒ合物を形成する前
駆体を添加してもよい。

上記発色現象主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のちのが好ましい例として挙げ
られる。

４−アミノ−、＼、＼−ジエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−＼、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ
−Ｎ−エチル−１Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−３−メ
トキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
、３−メトキシ−４−アミノ−１Ｎ−エチレン−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３
−アセトアミド、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−Ｃ３−（β−メトキシエトキ
シ）エトキシコニチル−３−メチル−４−アミノアニリ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ−８−（β−メトキシエト本シ）エ
チル−３−メチル−４−アミノアニリンや、これらの塩
例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホ
ン酸塩等である。

さらに、例えば特開昭４８−６１１９３２号、同５０−
１．：：１５２６号、同５１−９５８４９号およびベン
ト等のジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・
ソサエテト一、７３巻、３１００〜３１２５頁（１９５
４年）記載のものも代表的なものとして挙げられる。

これらの芳香族第１級アミン化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を挙げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい。使用日
としては０．０００２モル／２から０．７／ｆｆｉまで
の範囲で用いられる。また目的によって２つ以上の化合
物を適宜組合せて使用することができる。例えば３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンと３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−ｘ−８−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ンと３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン等の組合せ目的に応じて自由に
組合せ使用し得る。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金攬亜？ｉｉｉ
！酸塩、アルカリ金８亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオ
シアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ペンシルアル
コール、水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任急
に含有させることもできる。

ここでベンジルアルコールは、発色現像液中に添加しな
いことが好ましい。

すなわち、ベンジルアルコールは公害負荷値であるＢＯ
ＤやＣＯＤが高く、またベンジルアルコールは、その親
水性が低いため、溶剤として新たにエチレングリコール
や、トリエチレングリコールが必要となるが、グリコー
ル類もまた、８０Ｄ、ＣＯＤが高いため、オーバーフロ
ーにより廃棄される処理液は、環境汚染の問題がある。

また、ベンジルアルコールは、現像液に対して♂解性が
低く現像液の作成あるいは補充液の作成に長時間を要し
作業上の問題がある。また、補充量が多い場合は、補充
液を作成する回数が多くなり、これもまた作業上の負荷
になる。

よって、発色現像液にベンジルアルコールを実質的に含
有させないことにより、環境汚染および作業上の問題が
解消され非常に好ましい。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メトカプト
ベンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾール
、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジメチルヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシアミン、テトロン酸、テトロンイミド、２
−アニリノエタノール、ジヒドロキシアセトン、芳香族
第２アルコール、ヒドロキサム酸、ペントースまたはヘ
キソース、ピロガロール−１，３−ジメチルエーテル等
が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液出には、金属イオン封鎖剤と
して、種々なるキレート剤を使用することができる。例
えば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、
１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸等
の有機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）
もしくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリ
ホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカ
ルボン酸、２−ホスホノブタン−１，２゜４−トリカル
ボン酸等の小スホノカルボン酸、トリポリリン酸もしく
はヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ
化合物等が挙げられる。

発色現像時間は一般的には２０秒〜６ｏ秒の範囲で行わ
れるのが好ましく、より好ましくは３０秒〜５０秒の範
囲である。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラブロビオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい。そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
、例えばｐＨ緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤
、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含
有させてもよい。

なお、ハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエ
ーテル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン
化湿と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から３０℃以上で行われるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５８−１０５１４５号、同５８−１
３４６３４号、及び同５８−１８６３１号並びに特願昭
５８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示され
るような水洗代替安定化処理を行なってもよい。

［発明の具体的効果〕 以上説明した構成による本発明のハロゲン化銀写真感光
材料においては、迅速処理を可能にして、さらに未発色
部の保存性が良好であり、かつ８Ｆ混入耐性およびｐＨ
変動耐性・も合わせて改良された優れた特性を付与する
ことができた。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ （ハロゲン化銀乳剤の調製） 中性法、同Ｖｔ混合法により、表−１に示す２２種類の
塩化銀乳剤及び塩臭化銀乳剤を調整した。

［５Ｄ−１］ ［５Ｄ−２］ ［５Ｄ−３］ ５ＯｘＨｉＪ（Ｃ＋Ｈｓ）ｓ 比較化合物−１ 比較化合物−２ 次に、ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に
、下記の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料試料Ｎｏ、１〜３３を作成した。

苦１・・・　１２り／−１３のゼラチン、０．３２ｇ／
ｆ　（銀換算、以下同じ）の青感性ハロゲン化銀乳剤Ｎ
。

２１．０．５０ｇ／ｉ’のジオクチルフタレートに溶解
した０、３０ｑ／′１’のイエローカプラーＣＹ−１）
を含有する層。

苦２・・・０．７Ｈ／　ｖ’のゼラチンからなる中間層
。

ｔ３・・・１．２５ｆｌ／ｆのゼラチン、０．２０ｇ／
ｌノの表−２に示す緑感性ハロゲン化銀乳剤、Ｏ、：；
ｏｇ、’　１ｚのジオクチルフタレートに溶解した　０
６ミリモル／７の表−２に示すマゼンタカプラーを含有
する蕾。

否４・・・１．２０ｇ／イのゼラチンからなる中間層。

否５・・・１．２０９／１’のゼラチン、０．３０Ｑ／
、’の赤感１ハロゲン化銀乳剤ＮＯ，２２、Ｏ、Ｊ　Ｏ
Ｑ　／１”）　ジオクチルフタレートに溶解した０、５
Ｑ／ｌ’のシアンカプラーＣ−１を含有するり。

層６・・・１．ＯＯｇ／ｆのゼラチン及び０．２Ｈ／　
ｆのジオクチルフタレートに溶解した０、３０（１／ｌ
’の下記紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有する層。

層７・・・０．５００／ｉ’のゼラチンを含有する周。

なお、硬膜剤として、ＨＤ−２を層２．４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り０．０１７９になるように添
加した。

（Ｙ−１） ＣＩ （ＭＭ−１） （’Ｉ （Ｃ−１） （ＵＶ−１） 得られた試料を感光計ＫＳ−７型（小西六写真工業社製
）を使用してウェッジ露光侵、以下の発色現像処理工程
にしたがって処理した後、光学濃度計（小西六写真工業
社裂ＰＤＡ−６５型）を用いて緑感光性乳剤層の最高濃
度を澗定した。

［処理工程］ 温　　度　　　　　時　　間 発色現＠　　　　３４．７±　０．３℃　　４５秒漂白
定着　　　３４７±０５℃　　５０秒安定化　　　　３
０〜３４°Ｃ９０秒 乾　　　燥　　　　　６０〜８０℃　　　　６０秒［発
色現像液−Ａ］ 縄　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８００ｉｆｆｉトリエタノールアミン　　　
　　　　　　８ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン
　　５ｇ塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　２９
Ｎ−エチル−＼−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミンアニリン硫酸塩　　　　　　　　　５ｇテリラポ
リリン酸ナトリウム　　　　　　２９炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　
　　　　　０．２ｇ蛍光増白剤（４，４’　−ジアミノ スチルベンジスルホン酸＝Ｓ体）　　　　　１ｇ純水を
加えて全量を１２とし、ｐＨ１０，２に調整する。

［漂白定着液コ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０（］エチレ
ンジアミンテトラ酢１　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０９，６溶液）　　　１００１ｇ亜硫酸アン
モニウム（４０％溶液）　　　２７．５叡炭酸カリウム
又は氷酢酸でｐＨ５，７に調整し水を加えて全量を１ｒ
とする。

［安定化液コ ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　　１９１−ヒド
ロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホスン酸　　　　　　　　　　２ｇ水を加え
て１２とし、硫酸又は水酸化カリウムにて　Ｉ）Ｈを７
．０に調整する。

次に以下の方法によりＢＦ混入耐性試験及び１）Ｈ変動
耐性試験を行なった。

ＣＢＦ混入耐性試論］ 前記発色現像液［Ａ］１ｆｆｉ当り、前記漂白定着液を
各々０．４ｄ添加した発色現像液［８］を調製した。

この発色現像液ＣＢ］を用いて前記発色現像処理工程に
したがって９８理し、緑感光性乳剤層のセンシトメトリ
ー凋定を行った。

結果を表−２に示す。表中、Δγｂとは以下の式に示す
ように漂白定＠液が混入してない発色現像液［Ａ］で処
理したときの階調γ（０）と漂白定着液が混入した発色
現像液ＥＢ］で処理した場合のγ値、γ（０，４）との
変動中を示す値でこの値が小さい程、８Ｆ混入耐性が優
れているっΔγｂ−１γ（０）−γ（０，４）　１尚、
ここで階調を表わすＴとは、濃度０．８と１．８を得る
ために必要な各々の露光爪の対数の差の逆数と前記濃度
差の積で表わされる数値で太きい程硬調であることを示
す。

［ｐＨ変変動耐性試験 前記発色現像液ＣＡＩと同じ組成でｐＨ’０．６に調整
した発色現像液［Ｃ］を調整した。この発色現像液［Ｃ
］を用いて前記の発色現像処理工程にしたがって処理し
、緑感光性乳剤層のセンシトメトリー測定を行った。

結果を表−２に示す。表中、ΔＴｐとは、以下の式に示
すようにｐ）−１−１０，２の発色現像液［、Ａ、］で
処理したときの階調γ（１０，２）とｐＨ１０，６の発
色現像液［Ｃ］で処理した場合の階調γ（ｉｏ、ｅ）と
の変動中を示す値である。

△γｐ＝ｌγ（１０，２）−γ（１０，６）　ｊ一方、
上記各処理後の試料について下記に示す方法にて、白地
部分の保存性を調べた。

く白地部分の保存性（イエロースティン）〉処理後の試
料を８５℃、６０％の相対湿度にて２０日間保存した後
、青色光にて白地部分の１′工ｏ−１度を測定し、その
増加中、△ＤＢを求めた。

Δｏａ　　＝　ｏ′Ｂ−ＤＢ Ｄ’Ｂ：８５−Ｃ１６０％に２０日間保存し７ｊ　＋多
の白地のイエロー′ａ度 ＤＢ：処理直後の白地のイエロー温度 以上の結果をＮ−２に示づ。

表−２から明らかなように、試料１．５及び２１．２５
は、塩化銀含有率が３０モル％と低いハロゲン化銀乳剤
を使用している為、迅速現像適性が大巾に劣り、４５秒
の現像時間では充分な最高１度が得られない。

また、比較の７ゼンタ力ブラー〜ＩＭ−１を用いた試料
２１〜２８は、いずれも白地部の保存性が非常に悪く、
たとえ迅速現像適性を有していても実用に供し得るもの
ではない。

一方、塩化銀含有率が９０モル％以上のハロゲン化銀粒
子と本発明のマゼンタカプラーを用いた試Ｆ１２〜４は
迅速現像適性と良好な白地部の保存性を兼ね備えており
、しかも、漂白定着液の混入が全く無く、しかもｐＨが
基準値からずれていない理想的な発色現像液により現像
述理が行なわれた場合は、良好な写真性能を有するが、
漂白定着液がわずかに混入したり、９日が基準値からず
れた発色現像液により処理されると、ガンマ値が入きく
変動することがわかる。

これに対し、塩化銀含有率が９０モル％以上のハロゲン
化銀粒子、本発明のマゼンタカプラー及び本発明の一般
式［Ｓ〕で示される化合物を含む試料６〜８．１１〜２
０、及び２９〜３３では、未発色の保存性が良好であり
、迅速現像適性を損なうことが無く、しかもＢＦ混入耐
性及びＩ）Ｈ変動耐性が大巾に向上していることがわか
る。さらに詳しく見ると、ハロゲン化銀として純塩化銀
を用いた試料８及び２０に対し、わずかに臭化銀を含有
する試料７及び１６ではＢＦ混入耐性、及びｐ）−１変
動耐性がより向上していることがわかる。

また、増感剤として金化合物を用いた試料１６〜２０に
ついても金化合物を用いていない試料７゜１１．１４．
１５及び８に対し、ＢＦ混入耐性及びｐＨ変動耐性の向
上が認められる。

また、本発明外の比較化合物１及び２を用いた試料９及
び１０は、ＢＦ混入耐性及びＩＩＨ変８変性耐性ずかな
改良が認められるが、その効果は充分とは言えない。

以上のごとく、塩化銀含有率が９０モル％以上のハロゲ
ン化銀粒子、本発明のマゼンタカプラー及び本発明の一
般式［Ｓ］で示される化合物の全てを使用して初めて、
本発明の目的とする迅速処理１＃ｌ、未発色部の保存性
、［３［混入耐性、Ｉ）ＩＩ変動耐性の全てを満足する
ハロゲン化銀写真感光材ＩＩが青られることがわかる。

実施例−２ 実施例−１の試料Ｎｏ、７において、一般式［Ｓ］で示
される化合物Ｓ−６の代わりにＳ−１、Ｓ−９，５−１
１，５−１３，５−１５，５−１８をそれぞれ用いｌζ
以外１：１試料Ｎｏ、７と同様の試料を作成し、実施例
−１と同様の評価を行なったところ、実施例−１とほぼ
同様に本発明の効果が１′９られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を含
   む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
   て、前記緑感光性ハロゲン化銀乳剤層には、塩化銀含有
   率が９０モル％以上のハロゲン化銀粒子が含有され、さ
   らに該層には下記一般式［Ｉ］で示されるマゼンタカプ
   ラーおよび下記一般式［Ｍ］で示されるマゼンタカプラ
   ーから選ばれる少なくとも一つのマゼンタカプラーなら
   びに下記一般式［Ｓ］で示される化合物が含有されてい
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［Ｉ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表わし、該Ｚにより形成される図は置換基を有し
   てもよい。 Ｘは発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基
   を表わす。 またＲは水素原子または置換基を表わす。］一般式［Ｍ
   ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿２＿０は−Ｎ−Ｒ＿２＿２、−Ｎ−Ｃ−Ｒ
   ＿２＿２または−Ｎ−Ｃ−Ｎ−Ｒ＿２＿２（Ｒ＿２＿２
   はアルキル基またはアリール基を表わす。）を表わす。 Ｒ＿２＿１はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
   、アルコキシカルボニル基またはアシルアミノ基を表わ
   す。ｍは１〜３の整数を表わす。ｍが２以上である場合
   、Ｒ＿２＿１は同一であっても異なっていてもよい。 Ｚａは−Ｏ−Ｒ＿２＿３、−Ｓ−Ｒ＿２＿３、−Ｎまた
   は複素環基を表わす。Ｒ＿２＿３はアルキル基、アリー
   ル基または複素環基を表わし、Ｒ＿２＿４およびＲ＿２
   ＿５はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表わす。］ 一般式［Ｓ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａｒはアリーレン基またはシクロアルキレン基
   を表わし、ＲＡはアルキル基、アルコキシ基、カルボキ
   シル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒド
   ロキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、−ＣＯＮ、−
   ＮＨＳＯ＿２Ｒ′または−ＮＨＣＯＮを表わす。Ｒ′お
   よび Ｒ″はそれぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基
   を表わす。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子またはアン
   モニウム基を表わす。］