JPS60158448A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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Description
(産業上の利用分野)
本梶明にノ・ロゲン什銀カラーLi真ハ!(光狗料(以
下カラー感光l料という)の処1!l!に関するもので
、更に詳しくはバラフェニレンジアミン糸発色現]家生
楽全よむ、発色現謙液で現1家処理した佐過酸化物を含
む処理液で処理する処理方法に関する。 (従来技術) 従来、カラー感光相料の処理h1去として一般に次の方
法が行われている。カラー感光相料に1家様露光を与え
た後、芳香族第一アミン系fA凶主桑全含む発色現鐵液
で処理することにより、ハロゲン化銀は還元されて金属
銀となると共に芳香族第一アミンは(社)化されてカプ
ラーとカプリング反応して色素両開が生成される。 前記金属銀は漂白工程で漂白剤(酸化剤)によって酸化
はれ可溶性のハロゲン化銀r(なる。その後定着液(例
えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩等のg、)処理によっ
て銀錯イオンとなり写真材料から除かれ、カラー画法だ
けが残る。実際の税法処理としては、上記の発色現1家
工程と、漂白及び足着処理という基礎工程のほかに物理
的写真的な画隊保存、品質保持のための補助工程f&:
1!I−なう。また、漂白と定眉の工程を一つの浴で行
う漂白定着液で処理する方法もある。 聞白工程で1史用されている漂白斉11としてに、赤血
塩、塩化第2鉄又はアミノポリカルボン酸−金速厩(酸
化速度)も早いので良好な漂白剤である。 しかしながら、赤面塩分使用した漂白版に光分解により
シアンイオンを遊離し環境汚染の原因となるので、その
処理廃液は無害化−e 、;iqする心安がある。捷た
、塩化第二鉄を使用した漂白液はpF]が非常に吐く、
酸化力が惟めで大きいので、これ全答れる処理機の機材
が騙触され易く、且つ漂白処理後の水洗処理工程で乳剤
層中に水酸(1鉄を析出し、所謂ステインケ発生する欠
点がある。このため、漂白処理後にM機キレート剤によ
る洗浄工程全必要とし、迅速処理化、省カイヒの目的に
そぐわず、且つ環境汚染の問題においても塙累ガスを発
生する危険性もあり好捷しくない。 前記赤血塩、塩化第二鉄に比べ環境汚染が少ない漂白剤
として、アミノポリカルボンv −金M4m塩を使用す
ることが提案された。しかしながら、該アミノポリカル
ボン酸−金属錯堪の砂白液に酸化力が小さく、漂白刃が
不十分である。列えは塩臭化銀乳剤を主体とする低感度
のカラー感光材料を漂白処理する場合には、一応その目
的を達することができるが、塩臭沃化銀または沃臭化銀
金主体とし、且つ色増感された高感度のカラー感光材料
、特に尚銀址乳剤管用いたカラー感光材料を処理する場
合Vca、漂白作用が不十分で脱銀不良となったり、発
色現隊主薬の酸化生成物とカプラーとの酸什カッグリン
グにより生成した色素が漂白後も反応中間体であるロイ
コ色素の状態でとど捷って完全に色素が形成されず、新
開復色不良の結果を生ずる欠点がある。 いずれにせよ赤面塩、塩化第2鉄塩又にアミノポリカル
ボン識金踊錯塩といった漂白剤(酸化剤)に、1発液の
公害負荷という猿境汚染告問題があるのでその処理廃液
に死金に無害イヒする為の処置その他を講じなければな
らず、金属イオンを用いない過酸化物を使用する方法具
体的には過硫酸イオン及び/又は過酸化水素又は過酸化
水素を放出する化合物を用いるのが好ましい。漂白剤と
(、ての過酸化物は分解して水とj設素又は硫酸塩とな
るため生物学的酸素委求量(BODI及び化学的酸素侠
求量(COD +を上昇させることがなく公害対策上南
側であるが、たとえば過置酸イオンは前記赤血塩、塩化
第2鉄、有機酸の金属錯塩よりも酸化力に強く、酸化還
元電位に商いが銀の漂白刃が弱く、偉Hするのに著しく
長時1iJ會安する。このため檎々の漂白促進剤を併用
することが知られてあ゛りこれらの漂白促進剤は過旬I
L酸イオンを含有する液中あるいは漂白浴に先立つ前浴
に冷加する方法列えは米国時計3,707,374号、
同3.772,020号、同3.893,858号、特
公昭51−28227号、特開昭53−94927号、
同53−95631号、同55−25064号、同55
−26506号、リサーチディスクロージー? −(R
e5each disclosure l aA157
04(1977年5月) に記載されているメルカプト
化合物やジチオカルバメート化合物などの漂白促進剤を
用いる方法、あるいけ生[開昭55−149944号、
同58−8352号、同58−95347号に記載のア
ミン化合物ケ感月中に含有させる方法が提案されており
、この孜俳IVCより漂白刃に向上し漂白時間をより迅
速什出来る。父、過酸化水素及び/又に過酸化水素放出
物富有の漂白液又に漂白定4液はブリスター(B115
ter I故障と呼ばれる所謂C′包故障が非常に起り
易く更に過ば什水素含有面白fj、ハ、ハロケンイオン
咎が少拭混入しても反応が者しく抑制されて特にランニ
ング処理でに除々に処理性が1氏下するためにたとえば
特公l目58−11618号停記載の低級j拒肋族カル
ボン酸とアルキリゾ/ジホスホンばケ言有させこの11
A]退全解決している。しかしながら過酸化物による銀
漂白処理にいずれの場合もその醒什還元心位が電過ぎる
7ヒめに漕、倣に反応を起したり、又反応が急激に抑1
IilJされたり不安定である。 一方過1教化物の匝用についてに本発明者等の検討の粕
果玉犬な欠点がみつかった。これに、過酸化水素又に過
酸化水を奮放出するイヒ会物や週休l−91゜j!A
k含む漂白浴あるいは顯白疋J給で処理すると鈑化合物
が強力な酸化剤であるために生成する色素特にマゼンタ
色素の醒イヒ分解が発生し易くさらに画1赤医仔性も悪
くなるという欠点分生じる事がわかった。しかも一般V
Cカラー感光伺科に於てマゼンタ色素は写真画1砿の1
賀の多くに関連し、寸た4イ画1家の色再現上板も爪安
である@Q」、この分野においてCJ周知のことである
。 (発明の目的) 従一つてへ虻明の第jの目的にカラー感光+A料の処理
において、漂白及び/又は漂白走者などの酸化能ケ有す
る浴でのマゼンタ色素の酸化分解が改良された長期に安
定な色素ケ辱えるカラー116光I料の処理方法全提供
することにある。 第2の目hJ汀狽現γIj東の危険性が1よく公害防止
の波晶に通合したンJフー感光制料の処理方法に提供す
る串である。 (発明の4イ4j或) かかる本発明の目的に、1:′記一般式CI’llで表
わされるカブラ−をマゼンタ色素形成層Vこ少なくとも
1イ・■言イイする刀う−感光相料を、1家様絽光後、
少なくとも1つの水浴+’i * %□アミン基に有す
るノ;ラフエニレンジアミン糸う量3色現閤主桑を含・
自する蛇色彩(,1家7佼で現1家した後退1板化1勿
τ官−有する銀源白熊を有する処理液により処理する事
によって連成ぢれた。 一般式[II 式中R1及びR2は夫々アルキル基又にアリール基を示
し、Zに水薬原子又は光色現i家生薬の酸イヒ体との力
・ノブリング反L[′、、時に離脱しつる2・よケ衣わ
し、R4は前記R3において定義された基又―バ6 キル−)、2忙7ぐわし、R,、&:j水素原子、−C
0OH又に−COOR,(1−表わす。R3とR4にそ
れぞれ同一の浮でも異なる基でもよい。 1)IJ記R1及びR2に夫々14侯又は非置換のアル
キル基又はアリール基を表わすが、アルキル基に戻tf
llから8の直鎖又は分岐のアルギル基が好ましく、1
列えはメチル基、メトキゾメナル基、エチル恭、ter
t−ブチル基、オクチル基稈か孕げられる。アリール、
1.vu好ましく(−tフェニル基であり該フェニル基
は匝侠基伊有していてもよく、匝快蹟としては、ハロゲ
y IB子、゛、γルコキシ基、アシルアミノ恭専が挙
けられる。そしてR2としでに好ましくはアリール基が
直換しブζy゛ルキル基がφげられ、特に一般式〔I〕
で表わされるマゼンタカブラ−に耐拡散性を伺与し侍る
バラストイヒされたアルキル基が好寸しい。 Zは水素原子又は発色現1隊主薬の酸化体とのカップリ
ング反応により1iillIiQしうる基を表わし、具
体的な基としてにノ・ロゲン原子(例えば塩素原子契粂
原子、沃素原子、フッ湘原子寺)、アリールオキ/基(
列えはフェノキシ基、p−メトキシフェノキ7基、p−
ブタンスルホンアミドフェノキシ&、p −tert−
プチルカルポアミドフエノキ7基等)アリールチオ基(
しlえばフェニルチオ基等)へテロ環基(例えば1−エ
チルテトラゾール−5−チオイル基)等が¥げられる、 Yけ水、P′原子又は−0HR3R4基を表わし、R3
に一〇〇〇H、−No□又は−ONケ衣わ1〜、R4ば
前nc:R3炭茄数1〜[Oの直鎖又は分岐のアルキル
基を表わし、このアルキル基に置侠基を有していてよく
・置俟基としては例えばカルボン敵恭、スルホン厳基及
び水酸基等が挙げられる。R6げ水先原子、−000H
,−0)1 、−00OR11を表わしR3とR4にそ
れぞれ同一の基でも異なる基でもよいが、好捷し一般式
[I]で表わされる什曾吻の具体[+jI全記載するが
本発明はこれにより限定されるものでにない。 I−] I −2 A −3 ll !−4 7 C101→2I −5 −6 −7 −8 −9 I3 −10 1 ■−11 cA 一12 CH。 ■−14 CH+ −15 ■−16 ■−17 ■ −加 ■−21 ■−22 ■ −お Il ■ −勢 H −25 ■−26 ■−27 02H。 本発明に係る過酸化物とは過畝什水素、過炭酸塩、過硼
酸塩、過坑岐塩がH4しく用いられる。 また、これらの塩としては、刀すウム堪、ナトリウム塙
、アンモニウム塩等が争げられこれらの好ましい1史用
厳としてn fJ、o] 〜+−i、011101 /
lの1艶囲、さらVこ好’E L < il 0.0
5〜:(、Omol / l U>iQ囲である。 本発明に用いる過版什吻fr言む処理7夜のpHげ01
〜80の範囲に調整する必・夜があり、轡に好ましくは
05〜5.5の範囲である。 $−冗明に係る過iソ什物は分解すれば容易に水と敵奈
あるいにlυI仁lソ堪Vこなり容易r(かつ完竺に無
害什出来る。 又本発明による処理液に用いる累イ2は擬制でありかつ
(氏+11詑で1吏用しても圀ね、た鎖日能ゲ肩してい
る、このオU点は貿源の点でもl)1接に反映する利点
であって公害負荷の少い安価な漂白液−lfたばぴ白ポ
治l改を容易に形ζ帖する訃奮呵能ならしめるものであ
る。 本発明に用いる漂白′M、捷たに漂白ポ着液に酸化電位
が充分前いため形成された発色巨木がロイコ色素に止る
ことがない。従来の漂白液、符に秩(III lアミノ
ポリカルボン酸+ 1設化剤とする場合には銀を酸化し
た佼鉄[1アミノポリカルボン藏が生成する。このもの
は還元性が強く処理液の処理性(r−代下し1ヒり色素
を還元したりする作用が見られる。本発明の過酸化物は
銀の酸化反応によりこのような還元体の生成は見られな
いが、前記に示す様に一般式〔■〕で示される以外のマ
ゼンタカプラーを使用した場合には酸什力が強すき゛る
ためマゼンタ色素の酸化分解が発生し最大分光吸収の1
氏下及び分光吸収波長の変動が生じたり、処理後の画像
保存性がさらに悪くなるといった実用上火きな障害を持
つ事がわかった。一般式〔I〕で示される本発明のマゼ
ンタカプラーは本発明に係る処理ケ行っても、色素の酸
化分解の発生がなく俟めて安定性が茜い。従って本発明
にこのような過酸化物?用いた処理法を本発明力ダラー
分用いる事により最大限有効に使用出来る〇 本発明に係る処理方法は、カラーネガフィルムカラーペ
ーパー、カラーポジフィルム、スライド用カラー反転フ
ィルム、映画用カラー反転フィルム、TVlftカラー
反私フィルム等の一収のノ・ロゲ/什銀カラー写A相料
のいずれの処理にも適応できる。 本発明に係る処理方法Vこ適用≧れるカラー感光月料は
支持体上に塗布された少なくとも11mのノ・ロゲン化
銀乳4す心からなる。ノ・ロケンイヒ銀乳剤は堪什銀、
沃イヒ銀、塩臭什銀、美・fヒ銀、火芙什銀、塩沃呉化
銀の如き感光性ノ・ロケン什銀を親水性コロイドバイン
ダーに分肢してdMされる。親水性コロイドの列として
汀、りん日質(ゼラチン、コロイド状アルブミン、カセ
イ/等。)、セルロースK 専体(カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース等。)、ポリサ
ッカライド(例えば寒天、アルキン酸ナトリウム、でん
ぷん等。)、親水性合成コロイド(ρ11えばポリビニ
ルアルコール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアク
リル酸、ポリアクリルアミド咎。)がある。 ハロゲン化銀乳剤に従来よく知られた方法(I+llえ
ばシフグルジェット法、ダブルジェット法、コントロー
ルドダブルジェ・ノド(li。)に従って水溶性銀塩(
列えは硝酸銀)と水6件ノ・ロゲン化物(ρ(1えば臭
化カリウム)とを水お裏び親水性コロイドの存在下で混
合することにより製造され、仄いて物理熟成および化学
熟成(例えば金増感および/または硫黄増感等。)妊れ
乙。 ハロモノ住銀乳剤にr4、製造中なたに・(4■1亘酌
に、増感色素(例えば米国特許2.493,748号、
同2,519,001号、回2.Q77.229号、同
3 、4s o 、 434号、同3,672.897
号、同:(,703,377号、同2.(i88.54
5号、同2.912.329号、同3,397,060
号、同3.615,635号、同3 、628.964
号、同3.522,052号、同3,527,641号
、同3.615,613号、同3,515,632考、
凹3.617.295号、同j、635,721号、同
:(,694,217号6に記載されたシアニン色累、
メロシアニン色光まfcはこれらの混合物等。)、安定
剤(例えば4−ヒドロキシ−6−メチル−1、3,3a
、 7−チトラザインデン等。)、増感剤(し11えば
米国!侍許3.619.198考青に記載の什什物)、
カプリ防止剤(I!/11えはベンゾトリアゾール、5
−ニトロベンツイミダゾール昏)、硬膜剤(++llえ
ば米国特許3.21(8,775号、同2.732.3
03号、同3 、6 +(5、718号、同3.232
,763号、同2,732,316号、同2.586,
168号、同3,103,437号、同3.017,2
80号、同2,983,611号、同2.725,29
4号、同2,725,295号、同3、IOo、704
号、同3,091,537号、同゛代、321,313
号、1σ13,543,292号@に記載サレタホルマ
リン、グリオキザールのり目きア)しfヒト化合物、ム
コクロル酸、2−ヒドロキシ−4゜6−ジクロロ−8−
トυアジンイヒ金物の如き非アルデヒド仕合物。)、頭
布助剤(例えばサポニン、フジラムラウリルサルフェー
ト、ドデシルフェノール、ポリエチレンオキサイドニー
デル、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド
等。)等金力口えることができる、このとき特にサポニ
ン糸の活性塗布助剤σ好壕しく使用される。 このようにして俊られた乳剤中に含捷れるハロゲン化銀
粒子は立方体、八面体のような規則的な結晶体を有する
ものでもよく、また球状板状などのような変則的な結晶
金もつもの、あるいぼ、これらの結晶形の仮台形をもつ
ものでもよい。独々の結晶形の混合からj戎ってもよい
。写真乳剤中のハロゲン什嫁粒子の平均5粒子サイズ(
球状またQコ球vc)lf、以の粒子の揚台は粒子直径
、立方体u子の楊せに・没影岐長差渡ケ粒子サイズとし
平均j(14で表わす)は3μ以下、好ましくは02〜
2.0μである。あるいは特開昭58−] 13930
号、同58−11 :(934号、同58−12792
1号等に記載の子板状粒子のものでも良い。特に好1し
くに、厚さがO05μnL以下、直伝が少なくとも0.
6μmのもので粒子の厚さに対する直径の比で表わぴれ
るアスペクト比が5=1より太きいものが雫寸しい。 また、上記する平板状ハロゲン化銀粒子分、4に発明に
係るカラー感光+A料の本発明に1糸るマゼンタカプラ
ー含有層に通用し、本発明の処理方法全適用することに
より特に本発明に係る効果が得ら77、でより好捷しい
。こt′1−は上記平、板状ハロゲン化銀粒子の現l象
によって形成された現は銀は通常漂白性がわるいため将
に通彪什物のような尚限什性の漂白処理な・行うφが望
ましいためでのる。 本発明に・旅るカラ−1多元向料に、通常用いられる亦
、緑、[檜感性へロケノイヒ銀!L剤層?]−有するカ
ラー感XX号科ケ包言し、該ノ・ロケン什銀乳剤層には
夫々、発色り^1オ処理Vこおいて発色現1家主架の咳
イヒ体とカソグリノグにより発色しうる巴素形J或カグ
ラー化合19J’J R’hしてもよい。+4jlJえ
ばイエローカプラーとしてアンルアセトアミドカプラー
弁があり具体例としては米国特許2.875,057号
、同:(、265、506−号、同3.408.194
号、同:1,551.155すj、同3,582.32
2−1、同3.725,072号、同3,891.44
5−r5、西独特許1.547,868号、西独出門N
公園2.219.917号、同2,261,361号、
同2,414.006号、英国特許1.425.o2o
++、特公昭51i0783号、特開昭47−2613
3号、同47−26133号、同48−66834号、
同48−66835号、同48−66836号、同48
−73147号、同5 ] −102636号、同50
−6341号、同50−123342号、同50 13
0442号、同5]−21827号、同50−8765
0号、同52−824.24号、同52−115219
号等などに記載されているものである。 本発明に係る一般式〔■〕との併用で1史用されるマゼ
ンタ色素形成カプラーとしてビラゾロンカプラー、イン
ダシロンカプラー等があり具体り11としては、米国釉
許2.600.788号、回2.983.fi08号、
同3.062.653号、同3.127,269号、同
3,214.437号、同3.253,924号、同3
,311.476号、同3.419.391号、同3,
419.808号、同:(,519,429号、同3,
558,319号、同3.582,322号、凹:(,
615,506号、同3.834,908号、同3,8
91.445号、西独特許1.810,464刊、西独
特許出願(OLEI2 、4 (18、665号、同2
,417.945月、同2.418,959号、同2,
424,467号、9.1r公昭40−6031号、同
45−20636号、特開11目47−26133号、
同5l−2FJ826゛吋、同50−13041号、同
52〜58922号、同49−129538号、同49
−74027号、同50−159336吋、1司52−
42121号、同49−74028号、同50−602
33号、同51−26541号、同53−55122号
、寺などに記載3れているものである。 /アンカプラーとしてナフトールカプラーおよびフェノ
ール力ダラー等があり具体例としてけ米し!!1特許2
.3F19,929号、同2,434,272+5、同
2,474,293砕、同2,521,908号、同2
、698 、794号、同2,895.826号、同
3.034,892+5、同:’1,214,437号
、同;う、 253 、924号、同3,311.47
6号、同3.411,476号、1川3,458.:う
15号、同3.476.563号、同:(,583,9
71号、同3.591,383号、同3.767.41
1号、同4.004..929号、西独%計出願(OL
SI2.414.830号、同2,454.329号、
特公昭42−11304号、同44−32461 @、
同45−28836号、特開昭48−598 :(8号
、同48−6634号、同48−5055号、同51−
146828号、同52−69624号、同52−90
932号等に記載さ汎ているものである。 これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水
基′ffeaする非拡散性のものが好贅しい。 また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは税
法にともなって現1オ抑制剤を放出するカプラー(いわ
ゆるDIRカプラー)捷だD工Rカプラー以外にも、カ
ップリング反応の生1111iが無色であって、現鐵抑
制剤を放出する無呈色DIRカップリング仕合物やDI
Rレドックス仕合物ケ含んでもよい。 これらのfall Iri米国特i3.148,062
号、同3.227.554号、同3.253,924号
、同3.617.zqi号、同3,622,328号、
同3.705,201号、英国特許1k−1r!I−1
、201、110号、米国特許3,297,445号お
よび同3.379,529号、特開昭49−104.6
30号、同49−77635号、回49−84439号
、同49−70669−′f4i、回49−25482
号、同4s−x4329】−1,同48−128984
号および同45−2883号並ひに米国特許3.639
,417号等に記載てれている。上記のカプラー等は感
光制科等に認められる特性音(両足すへく、同一層に2
稲畑以上ケ併用する墨も出来るし、同一の仕合物ヶ異っ
た2層以上に添加することも勿論差支えない。 寸た、本発明のカラーI函光相料しこは通常の写真用添
加剤たとえば、カブIJ (+4+制剤、皮定剤、汚染
防止剤、硬膜剤、所有助剤、あるいは趙白促進剤、(た
とえば米し!!I特許3,707.:’1.74号、同
3.772,020号、同3,893,858号、特公
昭53−28227号、特開昭53−94927号、同
53−95631号、同55−25604号、同55−
26506号、リサーチ・デスクロージヤ−(Re5e
arch disclosure 1誌1.5704
(1977年5月)に6己載されているメルカプトチオ
カルバメート化合物などの漂白1足韮剤が用いられる,
I咎’l’必明に応じ用いられる。 4く発明に係るカラー感光制科Vこ用いられる支佇俸と
しては、ガラス板、・くライタ紙、in刀旨コーテッド
紙、セルロースアセテートフィルム、ポリエチレンプレ
フタレートフィルム寺が挙ケらし、寸だ本発明のカラー
感光相料に係る支持体上Vこ、以丁1/C示す如き塗イ
5 )5法により谷写真構成層が4設されるものである
。すなわち、ティップ法、エアナイフ法、ビードコード
去、エクストルージョンドクター法等によって1肴布さ
れる。 本発明のカラー感光相料として伍イ■iされたハロケン
化銀乳剤層は通常は、胃感性乳剤層、緑感1生乳剤層お
よび赤感性乳剤層から成る。上記における赤感性層、緑
感性層および青感性層d眩惑度と高感度の層に各々分割
されていてもよい。捷た特公昭49−1 5495号に
見られる僚な赤感性層、緑感性層、ぎ感性層の少くとも
1つを3つの部分層に分けた層構成、特開昭51−49
02.7号に見られる様な高感度乳剤層単位と低感度乳
剤層単位を分けた1gft構成並びに西独公開2,62
2,922号、同2,622,923号、同2,622
.924号、同2,704,826号及び同2,704
,797号に見られる層構成等が挙げられる。 本発明の方法は現闇、漂白ま′fCl−j漂白定着それ
ぞれ独立1〜だ工程を含むが、ここに税法との黒白現I
Wと光色現1象を意味し発色現1牙のみの場合あるいは
黒出現1象と発色現1象両方を含むものも用いられる。 上記の工程は必ずしも直続する必’A[なく、前記各工
程の前後に神々の処理工程を含む事が出来る。このよう
な工8を補助工程と呼ぶが、該補助1俣としては停止浴
、停止定着浴、硬膜浴、中和浴、水洗、リンス画1象安
定浴等がある。 本発明による漂白液または漂白定着液は、処理エトの簡
略化という観点からすれば、発色現1象後直航して卵白
または漂白定着する処理プロセスに7!ζ用するのが望
ましい。しかしながら本発明漂白定着液では縁日定着液
Vこ現陳主薬や)・ロケンイオンが混入しない事がより
好ましい場合もあり、かつ処理するカラー感光拐料の4
il類および七〇曲必四に応し兄色現闇佼に水洗処理、
リンス処理、1苧止処理、停止定尉処理および漂白ボ着
前浴(謔白ポ着を効率よく行わせるための所謂コンデシ
ョナー)あるいIl′i硬膜処理咎の1柾以上の処理を
過且介した後、漂白定着することがより望捷しい。 また特殊の目的で漂日足肩処哩恢、別運1c本発明によ
らない(路白定着(仮や定治敵で処理ケ行なう事も任7
偉である,即し、Il!il凶銀を雰去1−ろ1シ&5
に本発明による漂白′#.′−)、たは漂白定着イ夜を
いかなる処理プロセス位(直に配するのも任意である。 次に具体的に処理プロセス列を示すが、本発明が下記グ
ロセス例に限定されるものではない。 ■ 1便j漠ー中′.A1.1ー現l薄;−1亭止−水
洸一発色現隙燥 ■ 旬,1遼−水洗一反転一発色更1.44ー調企ー匣
回−ボ冶ー水洗一最終処理一乾燥 ■ 発′邑I)J IJj−厘ロー足着ー水洸ー最g%
処理−乾燥 ■ 発色税法ー岡1ー水叶水洸一足着一子備水洗一水θ
を一最終処理一乾燥 ■ 発色現1家〜5−予備水洗−水洸一最11デ;)処
+i −乾ノ栗 ■ 光色現1矛」1画一定着一最終処理一乾燥最軒処理
とfd’ ik抗又を丁特しml昭57−8543号、
:i15 8− !’i 7 9 D 3旧1己・成の
無水洗処理を行なうことであり、特に省穴で1皐及び1
1百家保存性上無水洗処理が好奇しい%ノ果がえらi.
Z, 。 本発明VCおいて好奇しく用いらね、る発色現1象主薬
はアミノ拭上に少なくても1つの水性性基を有fAパラ
フエニレンノアミン系発色現峠主薬であり、これら元色
現1家主梁の代表的なものとじてに下記のものがあけら
ねるが本発明にこれらに限定きれるものでにない。 (p−1) (D−21 (D−31 (D −4,1 Nli、慟 )]2SO4 (]) −51 (D−61 (D−71 (D−81 (D−91 (D −1,01 (D −11,1 Nl2・ 3/2 H2SO4・ R20(D −12
1 Nl2 ・ F] 2 S 04 (D −131 (D −141 +発明において%に有用な発色現眩主薬tゴバラフェ、
=、 l/ンジアミン系元色Lii 隊主薬のアミ74
に以Fに示される各基から泗はれる少なくとも1つヲ有
するものであるh −(OH2)nNH8O2cHs
−(CB2in−OH1−(QH21n00H,、(O
H,0H201nCnn)]112m−1(世しn及び
mは夫々0又に1〜10であり、好′ましく汀0〜5の
整数分表わす。)具体的化合物としてに、前記具体しl
]の(D−11、(、D−21、(D−41、(D−9
1、(D −II I或に(D −121である。 発色現1家則組成物vCに、上i己成分のほかに公知の
現隙1反物葡状勺させることができる。し1χば保恒剤
として(は、ヒドロキシルアミンの水浴性JA 191
1えば硫鈑塩、塩酸塩および塙酸J恭、デ1とで6つる
。アルカリ削、緩悔剤などとしては、水岐イヒナトリウ
ム、ケイ1投厄払 炭l股ブートリウム、メタ朗(1散
カリウム、まfcは+1llll砂7よとが単独で、あ
るいは組合せて添加される。δらに調剤上〇)必四から
、あるいはイオン強IWケ1制くするため井の目的で、
リン版水素2ナトリウム、也炭鈑ナトリウム、硼眼4各
42iの塩類等を1史用i−ろごともできる。 斗た心安に応じて、無機、有1徒イ1′餞吻のカブリ防
止剤分碓別することも可能で、これらの代表的な化合物
としては、臭イしカリウム、仄什カリウム等の無機ハラ
イドイl二合物を始めとして、米1.!i1%許2.4
96,940号G己、戎の6−ニトコベンソイミダゾー
ル、同2,497,917号および同2,656,27
1号記載の5−二トロベンツィミダゾール、このほか、
0−フェニンンジアミンを始めとしてメルカプトベ7ノ
イミダゾール、メルカグトペンノオキサゾール、チオウ
ラノル、5−メチルベンントリアゾール、または特公昭
46− lL 1675号記載のへテロ猿什合9勿等全
挙げることができる。 これら谷線成分以外にも、符公吊46−19039号、
回45−6149号、米国特許3 、295 、976
号で開示されている現1啄抑制剤や、必νに応じて現倣
促進剤も冷加し+8する。これらの現1家匪進1jll
(1’)中にば、米1遍特j’l: 2 、648
、604号、同3.671,247号、」ゼ公昭44−
9503−¥iで代表される谷4件のピリジニウム化合
物や、その四〇)カチオニックイヒilt l勿、フエ
ノザフラニンのようなカチオンi主的、感、イ萌
下カラー感光l料という)の処1!l!に関するもので
、更に詳しくはバラフェニレンジアミン糸発色現]家生
楽全よむ、発色現謙液で現1家処理した佐過酸化物を含
む処理液で処理する処理方法に関する。 (従来技術) 従来、カラー感光相料の処理h1去として一般に次の方
法が行われている。カラー感光相料に1家様露光を与え
た後、芳香族第一アミン系fA凶主桑全含む発色現鐵液
で処理することにより、ハロゲン化銀は還元されて金属
銀となると共に芳香族第一アミンは(社)化されてカプ
ラーとカプリング反応して色素両開が生成される。 前記金属銀は漂白工程で漂白剤(酸化剤)によって酸化
はれ可溶性のハロゲン化銀r(なる。その後定着液(例
えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩等のg、)処理によっ
て銀錯イオンとなり写真材料から除かれ、カラー画法だ
けが残る。実際の税法処理としては、上記の発色現1家
工程と、漂白及び足着処理という基礎工程のほかに物理
的写真的な画隊保存、品質保持のための補助工程f&:
1!I−なう。また、漂白と定眉の工程を一つの浴で行
う漂白定着液で処理する方法もある。 聞白工程で1史用されている漂白斉11としてに、赤血
塩、塩化第2鉄又はアミノポリカルボン酸−金速厩(酸
化速度)も早いので良好な漂白剤である。 しかしながら、赤面塩分使用した漂白版に光分解により
シアンイオンを遊離し環境汚染の原因となるので、その
処理廃液は無害化−e 、;iqする心安がある。捷た
、塩化第二鉄を使用した漂白液はpF]が非常に吐く、
酸化力が惟めで大きいので、これ全答れる処理機の機材
が騙触され易く、且つ漂白処理後の水洗処理工程で乳剤
層中に水酸(1鉄を析出し、所謂ステインケ発生する欠
点がある。このため、漂白処理後にM機キレート剤によ
る洗浄工程全必要とし、迅速処理化、省カイヒの目的に
そぐわず、且つ環境汚染の問題においても塙累ガスを発
生する危険性もあり好捷しくない。 前記赤血塩、塩化第二鉄に比べ環境汚染が少ない漂白剤
として、アミノポリカルボンv −金M4m塩を使用す
ることが提案された。しかしながら、該アミノポリカル
ボン酸−金属錯堪の砂白液に酸化力が小さく、漂白刃が
不十分である。列えは塩臭化銀乳剤を主体とする低感度
のカラー感光材料を漂白処理する場合には、一応その目
的を達することができるが、塩臭沃化銀または沃臭化銀
金主体とし、且つ色増感された高感度のカラー感光材料
、特に尚銀址乳剤管用いたカラー感光材料を処理する場
合Vca、漂白作用が不十分で脱銀不良となったり、発
色現隊主薬の酸化生成物とカプラーとの酸什カッグリン
グにより生成した色素が漂白後も反応中間体であるロイ
コ色素の状態でとど捷って完全に色素が形成されず、新
開復色不良の結果を生ずる欠点がある。 いずれにせよ赤面塩、塩化第2鉄塩又にアミノポリカル
ボン識金踊錯塩といった漂白剤(酸化剤)に、1発液の
公害負荷という猿境汚染告問題があるのでその処理廃液
に死金に無害イヒする為の処置その他を講じなければな
らず、金属イオンを用いない過酸化物を使用する方法具
体的には過硫酸イオン及び/又は過酸化水素又は過酸化
水素を放出する化合物を用いるのが好ましい。漂白剤と
(、ての過酸化物は分解して水とj設素又は硫酸塩とな
るため生物学的酸素委求量(BODI及び化学的酸素侠
求量(COD +を上昇させることがなく公害対策上南
側であるが、たとえば過置酸イオンは前記赤血塩、塩化
第2鉄、有機酸の金属錯塩よりも酸化力に強く、酸化還
元電位に商いが銀の漂白刃が弱く、偉Hするのに著しく
長時1iJ會安する。このため檎々の漂白促進剤を併用
することが知られてあ゛りこれらの漂白促進剤は過旬I
L酸イオンを含有する液中あるいは漂白浴に先立つ前浴
に冷加する方法列えは米国時計3,707,374号、
同3.772,020号、同3.893,858号、特
公昭51−28227号、特開昭53−94927号、
同53−95631号、同55−25064号、同55
−26506号、リサーチディスクロージー? −(R
e5each disclosure l aA157
04(1977年5月) に記載されているメルカプト
化合物やジチオカルバメート化合物などの漂白促進剤を
用いる方法、あるいけ生[開昭55−149944号、
同58−8352号、同58−95347号に記載のア
ミン化合物ケ感月中に含有させる方法が提案されており
、この孜俳IVCより漂白刃に向上し漂白時間をより迅
速什出来る。父、過酸化水素及び/又に過酸化水素放出
物富有の漂白液又に漂白定4液はブリスター(B115
ter I故障と呼ばれる所謂C′包故障が非常に起り
易く更に過ば什水素含有面白fj、ハ、ハロケンイオン
咎が少拭混入しても反応が者しく抑制されて特にランニ
ング処理でに除々に処理性が1氏下するためにたとえば
特公l目58−11618号停記載の低級j拒肋族カル
ボン酸とアルキリゾ/ジホスホンばケ言有させこの11
A]退全解決している。しかしながら過酸化物による銀
漂白処理にいずれの場合もその醒什還元心位が電過ぎる
7ヒめに漕、倣に反応を起したり、又反応が急激に抑1
IilJされたり不安定である。 一方過1教化物の匝用についてに本発明者等の検討の粕
果玉犬な欠点がみつかった。これに、過酸化水素又に過
酸化水を奮放出するイヒ会物や週休l−91゜j!A
k含む漂白浴あるいは顯白疋J給で処理すると鈑化合物
が強力な酸化剤であるために生成する色素特にマゼンタ
色素の醒イヒ分解が発生し易くさらに画1赤医仔性も悪
くなるという欠点分生じる事がわかった。しかも一般V
Cカラー感光伺科に於てマゼンタ色素は写真画1砿の1
賀の多くに関連し、寸た4イ画1家の色再現上板も爪安
である@Q」、この分野においてCJ周知のことである
。 (発明の目的) 従一つてへ虻明の第jの目的にカラー感光+A料の処理
において、漂白及び/又は漂白走者などの酸化能ケ有す
る浴でのマゼンタ色素の酸化分解が改良された長期に安
定な色素ケ辱えるカラー116光I料の処理方法全提供
することにある。 第2の目hJ汀狽現γIj東の危険性が1よく公害防止
の波晶に通合したンJフー感光制料の処理方法に提供す
る串である。 (発明の4イ4j或) かかる本発明の目的に、1:′記一般式CI’llで表
わされるカブラ−をマゼンタ色素形成層Vこ少なくとも
1イ・■言イイする刀う−感光相料を、1家様絽光後、
少なくとも1つの水浴+’i * %□アミン基に有す
るノ;ラフエニレンジアミン糸う量3色現閤主桑を含・
自する蛇色彩(,1家7佼で現1家した後退1板化1勿
τ官−有する銀源白熊を有する処理液により処理する事
によって連成ぢれた。 一般式[II 式中R1及びR2は夫々アルキル基又にアリール基を示
し、Zに水薬原子又は光色現i家生薬の酸イヒ体との力
・ノブリング反L[′、、時に離脱しつる2・よケ衣わ
し、R4は前記R3において定義された基又―バ6 キル−)、2忙7ぐわし、R,、&:j水素原子、−C
0OH又に−COOR,(1−表わす。R3とR4にそ
れぞれ同一の浮でも異なる基でもよい。 1)IJ記R1及びR2に夫々14侯又は非置換のアル
キル基又はアリール基を表わすが、アルキル基に戻tf
llから8の直鎖又は分岐のアルギル基が好ましく、1
列えはメチル基、メトキゾメナル基、エチル恭、ter
t−ブチル基、オクチル基稈か孕げられる。アリール、
1.vu好ましく(−tフェニル基であり該フェニル基
は匝侠基伊有していてもよく、匝快蹟としては、ハロゲ
y IB子、゛、γルコキシ基、アシルアミノ恭専が挙
けられる。そしてR2としでに好ましくはアリール基が
直換しブζy゛ルキル基がφげられ、特に一般式〔I〕
で表わされるマゼンタカブラ−に耐拡散性を伺与し侍る
バラストイヒされたアルキル基が好寸しい。 Zは水素原子又は発色現1隊主薬の酸化体とのカップリ
ング反応により1iillIiQしうる基を表わし、具
体的な基としてにノ・ロゲン原子(例えば塩素原子契粂
原子、沃素原子、フッ湘原子寺)、アリールオキ/基(
列えはフェノキシ基、p−メトキシフェノキ7基、p−
ブタンスルホンアミドフェノキシ&、p −tert−
プチルカルポアミドフエノキ7基等)アリールチオ基(
しlえばフェニルチオ基等)へテロ環基(例えば1−エ
チルテトラゾール−5−チオイル基)等が¥げられる、 Yけ水、P′原子又は−0HR3R4基を表わし、R3
に一〇〇〇H、−No□又は−ONケ衣わ1〜、R4ば
前nc:R3炭茄数1〜[Oの直鎖又は分岐のアルキル
基を表わし、このアルキル基に置侠基を有していてよく
・置俟基としては例えばカルボン敵恭、スルホン厳基及
び水酸基等が挙げられる。R6げ水先原子、−000H
,−0)1 、−00OR11を表わしR3とR4にそ
れぞれ同一の基でも異なる基でもよいが、好捷し一般式
[I]で表わされる什曾吻の具体[+jI全記載するが
本発明はこれにより限定されるものでにない。 I−] I −2 A −3 ll !−4 7 C101→2I −5 −6 −7 −8 −9 I3 −10 1 ■−11 cA 一12 CH。 ■−14 CH+ −15 ■−16 ■−17 ■ −加 ■−21 ■−22 ■ −お Il ■ −勢 H −25 ■−26 ■−27 02H。 本発明に係る過酸化物とは過畝什水素、過炭酸塩、過硼
酸塩、過坑岐塩がH4しく用いられる。 また、これらの塩としては、刀すウム堪、ナトリウム塙
、アンモニウム塩等が争げられこれらの好ましい1史用
厳としてn fJ、o] 〜+−i、011101 /
lの1艶囲、さらVこ好’E L < il 0.0
5〜:(、Omol / l U>iQ囲である。 本発明に用いる過版什吻fr言む処理7夜のpHげ01
〜80の範囲に調整する必・夜があり、轡に好ましくは
05〜5.5の範囲である。 $−冗明に係る過iソ什物は分解すれば容易に水と敵奈
あるいにlυI仁lソ堪Vこなり容易r(かつ完竺に無
害什出来る。 又本発明による処理液に用いる累イ2は擬制でありかつ
(氏+11詑で1吏用しても圀ね、た鎖日能ゲ肩してい
る、このオU点は貿源の点でもl)1接に反映する利点
であって公害負荷の少い安価な漂白液−lfたばぴ白ポ
治l改を容易に形ζ帖する訃奮呵能ならしめるものであ
る。 本発明に用いる漂白′M、捷たに漂白ポ着液に酸化電位
が充分前いため形成された発色巨木がロイコ色素に止る
ことがない。従来の漂白液、符に秩(III lアミノ
ポリカルボン酸+ 1設化剤とする場合には銀を酸化し
た佼鉄[1アミノポリカルボン藏が生成する。このもの
は還元性が強く処理液の処理性(r−代下し1ヒり色素
を還元したりする作用が見られる。本発明の過酸化物は
銀の酸化反応によりこのような還元体の生成は見られな
いが、前記に示す様に一般式〔■〕で示される以外のマ
ゼンタカプラーを使用した場合には酸什力が強すき゛る
ためマゼンタ色素の酸化分解が発生し最大分光吸収の1
氏下及び分光吸収波長の変動が生じたり、処理後の画像
保存性がさらに悪くなるといった実用上火きな障害を持
つ事がわかった。一般式〔I〕で示される本発明のマゼ
ンタカプラーは本発明に係る処理ケ行っても、色素の酸
化分解の発生がなく俟めて安定性が茜い。従って本発明
にこのような過酸化物?用いた処理法を本発明力ダラー
分用いる事により最大限有効に使用出来る〇 本発明に係る処理方法は、カラーネガフィルムカラーペ
ーパー、カラーポジフィルム、スライド用カラー反転フ
ィルム、映画用カラー反転フィルム、TVlftカラー
反私フィルム等の一収のノ・ロゲ/什銀カラー写A相料
のいずれの処理にも適応できる。 本発明に係る処理方法Vこ適用≧れるカラー感光月料は
支持体上に塗布された少なくとも11mのノ・ロゲン化
銀乳4す心からなる。ノ・ロケンイヒ銀乳剤は堪什銀、
沃イヒ銀、塩臭什銀、美・fヒ銀、火芙什銀、塩沃呉化
銀の如き感光性ノ・ロケン什銀を親水性コロイドバイン
ダーに分肢してdMされる。親水性コロイドの列として
汀、りん日質(ゼラチン、コロイド状アルブミン、カセ
イ/等。)、セルロースK 専体(カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース等。)、ポリサ
ッカライド(例えば寒天、アルキン酸ナトリウム、でん
ぷん等。)、親水性合成コロイド(ρ11えばポリビニ
ルアルコール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアク
リル酸、ポリアクリルアミド咎。)がある。 ハロゲン化銀乳剤に従来よく知られた方法(I+llえ
ばシフグルジェット法、ダブルジェット法、コントロー
ルドダブルジェ・ノド(li。)に従って水溶性銀塩(
列えは硝酸銀)と水6件ノ・ロゲン化物(ρ(1えば臭
化カリウム)とを水お裏び親水性コロイドの存在下で混
合することにより製造され、仄いて物理熟成および化学
熟成(例えば金増感および/または硫黄増感等。)妊れ
乙。 ハロモノ住銀乳剤にr4、製造中なたに・(4■1亘酌
に、増感色素(例えば米国特許2.493,748号、
同2,519,001号、回2.Q77.229号、同
3 、4s o 、 434号、同3,672.897
号、同:(,703,377号、同2.(i88.54
5号、同2.912.329号、同3,397,060
号、同3.615,635号、同3 、628.964
号、同3.522,052号、同3,527,641号
、同3.615,613号、同3,515,632考、
凹3.617.295号、同j、635,721号、同
:(,694,217号6に記載されたシアニン色累、
メロシアニン色光まfcはこれらの混合物等。)、安定
剤(例えば4−ヒドロキシ−6−メチル−1、3,3a
、 7−チトラザインデン等。)、増感剤(し11えば
米国!侍許3.619.198考青に記載の什什物)、
カプリ防止剤(I!/11えはベンゾトリアゾール、5
−ニトロベンツイミダゾール昏)、硬膜剤(++llえ
ば米国特許3.21(8,775号、同2.732.3
03号、同3 、6 +(5、718号、同3.232
,763号、同2,732,316号、同2.586,
168号、同3,103,437号、同3.017,2
80号、同2,983,611号、同2.725,29
4号、同2,725,295号、同3、IOo、704
号、同3,091,537号、同゛代、321,313
号、1σ13,543,292号@に記載サレタホルマ
リン、グリオキザールのり目きア)しfヒト化合物、ム
コクロル酸、2−ヒドロキシ−4゜6−ジクロロ−8−
トυアジンイヒ金物の如き非アルデヒド仕合物。)、頭
布助剤(例えばサポニン、フジラムラウリルサルフェー
ト、ドデシルフェノール、ポリエチレンオキサイドニー
デル、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド
等。)等金力口えることができる、このとき特にサポニ
ン糸の活性塗布助剤σ好壕しく使用される。 このようにして俊られた乳剤中に含捷れるハロゲン化銀
粒子は立方体、八面体のような規則的な結晶体を有する
ものでもよく、また球状板状などのような変則的な結晶
金もつもの、あるいぼ、これらの結晶形の仮台形をもつ
ものでもよい。独々の結晶形の混合からj戎ってもよい
。写真乳剤中のハロゲン什嫁粒子の平均5粒子サイズ(
球状またQコ球vc)lf、以の粒子の揚台は粒子直径
、立方体u子の楊せに・没影岐長差渡ケ粒子サイズとし
平均j(14で表わす)は3μ以下、好ましくは02〜
2.0μである。あるいは特開昭58−] 13930
号、同58−11 :(934号、同58−12792
1号等に記載の子板状粒子のものでも良い。特に好1し
くに、厚さがO05μnL以下、直伝が少なくとも0.
6μmのもので粒子の厚さに対する直径の比で表わぴれ
るアスペクト比が5=1より太きいものが雫寸しい。 また、上記する平板状ハロゲン化銀粒子分、4に発明に
係るカラー感光+A料の本発明に1糸るマゼンタカプラ
ー含有層に通用し、本発明の処理方法全適用することに
より特に本発明に係る効果が得ら77、でより好捷しい
。こt′1−は上記平、板状ハロゲン化銀粒子の現l象
によって形成された現は銀は通常漂白性がわるいため将
に通彪什物のような尚限什性の漂白処理な・行うφが望
ましいためでのる。 本発明に・旅るカラ−1多元向料に、通常用いられる亦
、緑、[檜感性へロケノイヒ銀!L剤層?]−有するカ
ラー感XX号科ケ包言し、該ノ・ロケン什銀乳剤層には
夫々、発色り^1オ処理Vこおいて発色現1家主架の咳
イヒ体とカソグリノグにより発色しうる巴素形J或カグ
ラー化合19J’J R’hしてもよい。+4jlJえ
ばイエローカプラーとしてアンルアセトアミドカプラー
弁があり具体例としては米国特許2.875,057号
、同:(、265、506−号、同3.408.194
号、同:1,551.155すj、同3,582.32
2−1、同3.725,072号、同3,891.44
5−r5、西独特許1.547,868号、西独出門N
公園2.219.917号、同2,261,361号、
同2,414.006号、英国特許1.425.o2o
++、特公昭51i0783号、特開昭47−2613
3号、同47−26133号、同48−66834号、
同48−66835号、同48−66836号、同48
−73147号、同5 ] −102636号、同50
−6341号、同50−123342号、同50 13
0442号、同5]−21827号、同50−8765
0号、同52−824.24号、同52−115219
号等などに記載されているものである。 本発明に係る一般式〔■〕との併用で1史用されるマゼ
ンタ色素形成カプラーとしてビラゾロンカプラー、イン
ダシロンカプラー等があり具体り11としては、米国釉
許2.600.788号、回2.983.fi08号、
同3.062.653号、同3.127,269号、同
3,214.437号、同3.253,924号、同3
,311.476号、同3.419.391号、同3,
419.808号、同:(,519,429号、同3,
558,319号、同3.582,322号、凹:(,
615,506号、同3.834,908号、同3,8
91.445号、西独特許1.810,464刊、西独
特許出願(OLEI2 、4 (18、665号、同2
,417.945月、同2.418,959号、同2,
424,467号、9.1r公昭40−6031号、同
45−20636号、特開11目47−26133号、
同5l−2FJ826゛吋、同50−13041号、同
52〜58922号、同49−129538号、同49
−74027号、同50−159336吋、1司52−
42121号、同49−74028号、同50−602
33号、同51−26541号、同53−55122号
、寺などに記載3れているものである。 /アンカプラーとしてナフトールカプラーおよびフェノ
ール力ダラー等があり具体例としてけ米し!!1特許2
.3F19,929号、同2,434,272+5、同
2,474,293砕、同2,521,908号、同2
、698 、794号、同2,895.826号、同
3.034,892+5、同:’1,214,437号
、同;う、 253 、924号、同3,311.47
6号、同3.411,476号、1川3,458.:う
15号、同3.476.563号、同:(,583,9
71号、同3.591,383号、同3.767.41
1号、同4.004..929号、西独%計出願(OL
SI2.414.830号、同2,454.329号、
特公昭42−11304号、同44−32461 @、
同45−28836号、特開昭48−598 :(8号
、同48−6634号、同48−5055号、同51−
146828号、同52−69624号、同52−90
932号等に記載さ汎ているものである。 これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水
基′ffeaする非拡散性のものが好贅しい。 また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは税
法にともなって現1オ抑制剤を放出するカプラー(いわ
ゆるDIRカプラー)捷だD工Rカプラー以外にも、カ
ップリング反応の生1111iが無色であって、現鐵抑
制剤を放出する無呈色DIRカップリング仕合物やDI
Rレドックス仕合物ケ含んでもよい。 これらのfall Iri米国特i3.148,062
号、同3.227.554号、同3.253,924号
、同3.617.zqi号、同3,622,328号、
同3.705,201号、英国特許1k−1r!I−1
、201、110号、米国特許3,297,445号お
よび同3.379,529号、特開昭49−104.6
30号、同49−77635号、回49−84439号
、同49−70669−′f4i、回49−25482
号、同4s−x4329】−1,同48−128984
号および同45−2883号並ひに米国特許3.639
,417号等に記載てれている。上記のカプラー等は感
光制科等に認められる特性音(両足すへく、同一層に2
稲畑以上ケ併用する墨も出来るし、同一の仕合物ヶ異っ
た2層以上に添加することも勿論差支えない。 寸た、本発明のカラーI函光相料しこは通常の写真用添
加剤たとえば、カブIJ (+4+制剤、皮定剤、汚染
防止剤、硬膜剤、所有助剤、あるいは趙白促進剤、(た
とえば米し!!I特許3,707.:’1.74号、同
3.772,020号、同3,893,858号、特公
昭53−28227号、特開昭53−94927号、同
53−95631号、同55−25604号、同55−
26506号、リサーチ・デスクロージヤ−(Re5e
arch disclosure 1誌1.5704
(1977年5月)に6己載されているメルカプトチオ
カルバメート化合物などの漂白1足韮剤が用いられる,
I咎’l’必明に応じ用いられる。 4く発明に係るカラー感光制科Vこ用いられる支佇俸と
しては、ガラス板、・くライタ紙、in刀旨コーテッド
紙、セルロースアセテートフィルム、ポリエチレンプレ
フタレートフィルム寺が挙ケらし、寸だ本発明のカラー
感光相料に係る支持体上Vこ、以丁1/C示す如き塗イ
5 )5法により谷写真構成層が4設されるものである
。すなわち、ティップ法、エアナイフ法、ビードコード
去、エクストルージョンドクター法等によって1肴布さ
れる。 本発明のカラー感光相料として伍イ■iされたハロケン
化銀乳剤層は通常は、胃感性乳剤層、緑感1生乳剤層お
よび赤感性乳剤層から成る。上記における赤感性層、緑
感性層および青感性層d眩惑度と高感度の層に各々分割
されていてもよい。捷た特公昭49−1 5495号に
見られる僚な赤感性層、緑感性層、ぎ感性層の少くとも
1つを3つの部分層に分けた層構成、特開昭51−49
02.7号に見られる様な高感度乳剤層単位と低感度乳
剤層単位を分けた1gft構成並びに西独公開2,62
2,922号、同2,622,923号、同2,622
.924号、同2,704,826号及び同2,704
,797号に見られる層構成等が挙げられる。 本発明の方法は現闇、漂白ま′fCl−j漂白定着それ
ぞれ独立1〜だ工程を含むが、ここに税法との黒白現I
Wと光色現1象を意味し発色現1牙のみの場合あるいは
黒出現1象と発色現1象両方を含むものも用いられる。 上記の工程は必ずしも直続する必’A[なく、前記各工
程の前後に神々の処理工程を含む事が出来る。このよう
な工8を補助工程と呼ぶが、該補助1俣としては停止浴
、停止定着浴、硬膜浴、中和浴、水洗、リンス画1象安
定浴等がある。 本発明による漂白液または漂白定着液は、処理エトの簡
略化という観点からすれば、発色現1象後直航して卵白
または漂白定着する処理プロセスに7!ζ用するのが望
ましい。しかしながら本発明漂白定着液では縁日定着液
Vこ現陳主薬や)・ロケンイオンが混入しない事がより
好ましい場合もあり、かつ処理するカラー感光拐料の4
il類および七〇曲必四に応し兄色現闇佼に水洗処理、
リンス処理、1苧止処理、停止定尉処理および漂白ボ着
前浴(謔白ポ着を効率よく行わせるための所謂コンデシ
ョナー)あるいIl′i硬膜処理咎の1柾以上の処理を
過且介した後、漂白定着することがより望捷しい。 また特殊の目的で漂日足肩処哩恢、別運1c本発明によ
らない(路白定着(仮や定治敵で処理ケ行なう事も任7
偉である,即し、Il!il凶銀を雰去1−ろ1シ&5
に本発明による漂白′#.′−)、たは漂白定着イ夜を
いかなる処理プロセス位(直に配するのも任意である。 次に具体的に処理プロセス列を示すが、本発明が下記グ
ロセス例に限定されるものではない。 ■ 1便j漠ー中′.A1.1ー現l薄;−1亭止−水
洸一発色現隙燥 ■ 旬,1遼−水洗一反転一発色更1.44ー調企ー匣
回−ボ冶ー水洗一最終処理一乾燥 ■ 発′邑I)J IJj−厘ロー足着ー水洸ー最g%
処理−乾燥 ■ 発色税法ー岡1ー水叶水洸一足着一子備水洗一水θ
を一最終処理一乾燥 ■ 発色現1家〜5−予備水洗−水洸一最11デ;)処
+i −乾ノ栗 ■ 光色現1矛」1画一定着一最終処理一乾燥最軒処理
とfd’ ik抗又を丁特しml昭57−8543号、
:i15 8− !’i 7 9 D 3旧1己・成の
無水洗処理を行なうことであり、特に省穴で1皐及び1
1百家保存性上無水洗処理が好奇しい%ノ果がえらi.
Z, 。 本発明VCおいて好奇しく用いらね、る発色現1象主薬
はアミノ拭上に少なくても1つの水性性基を有fAパラ
フエニレンノアミン系発色現峠主薬であり、これら元色
現1家主梁の代表的なものとじてに下記のものがあけら
ねるが本発明にこれらに限定きれるものでにない。 (p−1) (D−21 (D−31 (D −4,1 Nli、慟 )]2SO4 (]) −51 (D−61 (D−71 (D−81 (D−91 (D −1,01 (D −11,1 Nl2・ 3/2 H2SO4・ R20(D −12
1 Nl2 ・ F] 2 S 04 (D −131 (D −141 +発明において%に有用な発色現眩主薬tゴバラフェ、
=、 l/ンジアミン系元色Lii 隊主薬のアミ74
に以Fに示される各基から泗はれる少なくとも1つヲ有
するものであるh −(OH2)nNH8O2cHs
−(CB2in−OH1−(QH21n00H,、(O
H,0H201nCnn)]112m−1(世しn及び
mは夫々0又に1〜10であり、好′ましく汀0〜5の
整数分表わす。)具体的化合物としてに、前記具体しl
]の(D−11、(、D−21、(D−41、(D−9
1、(D −II I或に(D −121である。 発色現1家則組成物vCに、上i己成分のほかに公知の
現隙1反物葡状勺させることができる。し1χば保恒剤
として(は、ヒドロキシルアミンの水浴性JA 191
1えば硫鈑塩、塩酸塩および塙酸J恭、デ1とで6つる
。アルカリ削、緩悔剤などとしては、水岐イヒナトリウ
ム、ケイ1投厄払 炭l股ブートリウム、メタ朗(1散
カリウム、まfcは+1llll砂7よとが単独で、あ
るいは組合せて添加される。δらに調剤上〇)必四から
、あるいはイオン強IWケ1制くするため井の目的で、
リン版水素2ナトリウム、也炭鈑ナトリウム、硼眼4各
42iの塩類等を1史用i−ろごともできる。 斗た心安に応じて、無機、有1徒イ1′餞吻のカブリ防
止剤分碓別することも可能で、これらの代表的な化合物
としては、臭イしカリウム、仄什カリウム等の無機ハラ
イドイl二合物を始めとして、米1.!i1%許2.4
96,940号G己、戎の6−ニトコベンソイミダゾー
ル、同2,497,917号および同2,656,27
1号記載の5−二トロベンツィミダゾール、このほか、
0−フェニンンジアミンを始めとしてメルカプトベ7ノ
イミダゾール、メルカグトペンノオキサゾール、チオウ
ラノル、5−メチルベンントリアゾール、または特公昭
46− lL 1675号記載のへテロ猿什合9勿等全
挙げることができる。 これら谷線成分以外にも、符公吊46−19039号、
回45−6149号、米国特許3 、295 、976
号で開示されている現1啄抑制剤や、必νに応じて現倣
促進剤も冷加し+8する。これらの現1家匪進1jll
(1’)中にば、米1遍特j’l: 2 、648
、604号、同3.671,247号、」ゼ公昭44−
9503−¥iで代表される谷4件のピリジニウム化合
物や、その四〇)カチオニックイヒilt l勿、フエ
ノザフラニンのようなカチオンi主的、感、イ萌
【袈タ
リウムの如き中1住堪、米国!連杵2,533,990
)4、同2.53]、832号、同2,950,97
0号、凹2,577.127号および特公昭44−95
04±;記載のポリエチレングリコールやその訪畳体、
ポリチオエーテル頌春のノ二オ/性化合物、特公昭44
−9509号記載の有機fB剤や有機アミン、エタノー
ルアミン、エチレンシアミン、ジェタノールアミン、ト
リエタノールアミ/マfが甘まれる。丑た米国特許2
、304 、 (125号ic id r減aれでいる
ベンジ)し’7 /L/コール、フェネチルアルコール
、およびこのほか、アセチレングリコール、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、チオエーテル類、ピリジ
ン、アンモニア、ヒドラジン、アミン類なども有効な現
1象1足進剤である。さらに〜ま′fLI′:iアミノ
ポリカルホンr政などの硬水1吹什剤あるいはカルシウ
ム、マグネシウムいんぺい剤もへ発明の効果ケ阻害しな
い範囲で使用できる。せ食必!、!>[応じて、エチレ
ンクリコール、メチルセロノルブ、メタノール、アセト
ン、ジメチルホルムアミド、β−7クロデキストリンそ
の龍り特公昭47−33378i−j、同44−950
9号記載の化合物を現1隊主薬の尋解度を上げろための
有イ凌酷痒1として1史用することができる。 本発明に用いられる発色現隙液においては、現鐵主薬と
ともに補助現闇剤を1吏用することもできる。これらの
補助現[酸剤としてに、例えばN−メチル−p−1ミノ
フエノールへミサルフェート(メトール)、フェニドン
、N、N−ジエチル−p−アミンフェノール塩ば地、N
、N、 N’、 N’−テトラメチル−p−フェニレ
ンジアミンJ= ty 橋などが知られており、ぞの冷
加吋としてU通常0 、019〜1.oi/(lが好寸
しい。この池にも、心変に応じて緯合力ダラー、かぶら
せ剤、カラーカプラー、現1家I”1111i11 i
llll型出カプラー(いわゆる1) IRカグラー)
、捷たに現廉抑側剤放出化合拗等ケ添加することもでき
ろ。 &発明による銀酪白能才廂する処理液は本−11−明V
′c係る過酸什物を言イ1することによって目的全達成
することができるが、心安にj悉じて史VCIすれの添
加剤を含イ1せしめることが出液る。1タリえばIH7
,i iθ、硼酸、硼砂、水酸什ナトIJウム、水酸化
カリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、俄炭酸カ
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸イヒアンモニウム
等の各種の塩からなるpH緩衝剤を単独であるいに2棟
以上組み合せて含有せしめることができる。 さらに又、ポリ−N−ビニルピロリドン等の重合、吻、
各棟の螢光増白1111や消泡庁1めるいはアニオン、
カチオン、ノニオン糸サポニン女どの各種の界面活性剤
を含有せしめる事も出来る。寸た、孕らに必四に応じハ
ロゲン(17捗゛だ薄削;メタノール、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン等のような
/l珪目媒、連成ては心安ないがアセト−アニリドピロ
リン1夜、原木、バルビッール厳・オギゾン等のような
過酸化物の安i剤ケ11■またVlそれ以上組み合せて
含有せしめる事も出来る。芒らに、処理する感光イ2科
のは類によっては明ばん系やアルデヒド基′(+−始め
とする各棟の化合物から成る硬膜剤、1llff咳マノ
イ・ノウムや坑版ナトリウム等のような膨潤防止削およ
び亜像は塩、ヒドラジン谷の還元削を含)l〕−ぜしぬ
る事が出)Kる。 さらに必四に応じたとえば米国相許 2.476.544号、同3.707,374号、同3
.748,136号、同3.893,858号、特公昭
Fi 1−28227 号、1シJ5’8−416 ノ
8 号、へl>開昭53−23633号、同5.3−
’75932号、同53−94927号、同54−1
026号、同54−1 o27−号、同54−1470
39号、同55−25064号、回55−26506+
i、リサーチ・ディスクロージャー(Re5earch
dieclosure1誌15704 (1977年
5月1等VrC記載されている休なメカルカフ゛ト化合
4勿や1戊級脂肪族カルホン岐咎の漂白1足進剤rも言
上゛せしめる準が出>leる。 4−、発明法に用いられる銀U(白目り台−・11する
処理液にチオ硫I設塩、チオシアン階場専の従来の定堝
剤ケ療加すると、未JA隙のハロゲン住銀H人已7Hさ
れるが、1曲1家銀の材[II]后性分失なわせて過敵
什水右による銀の縁日がなされなくなり、従って曲1昧
銀の除去ができなくなることかあるので本発明VCおい
ては、これら従来のi庸剤全本発明の銀漂白[化を有す
る処理液に添加しないことが望ましい。 本発明に係る銀漂白能全有する処理液の処理面[i 1
00C〜90℃の範囲で使用する小が望捷しいが、迅速
処理のためには306C〜60℃の範囲で処理する事が
より望ましい。 しかしながら、本発明に1糸る銀漂白能ケ有する処理液
は1戊温で充分なる迅速処理i生を有しているから出来
る限り、(氏温で処」呈するのが望ましい場合本ある。 (実施例) 次に実施例により本発明ケ具体的VCωL明するが一本
究明がこれにPJiボされることtUない。 火/7i!1例1 本発明に使用するカプラー(14iJ記具体列の企号で
第1衣に示す]およびド1j己の比較力グラーA。 Bそれぞれケハロケン什原1モルに対し0.1モルヲ用
イー これ?1市非点南1幾(d創としてカグラーノ四
団の1倍鼠のトリクレジルホスフェートと混合し、さら
にこれら混合物vC匪1屈エチルを加え60℃にカロ温
して完全に唇解した。この耐液ケアルヵノールB(・け
録藺標、アユ、」ζン社製;アルキルナフタレ/スルホ
ネート)の104水浴7(欠50 mlおよびゼラチ7
JO%の水浴1’1700 mlと(J4 gしコロイ
ドミルを用いて分散し乳什物をス件た。しかるのち、こ
の分散液を緑感性沃美什銀乳剤(沃化銀6モル係)2
kgに添加し、硬膜剤として1.2−ビス(ビニルスル
ホニル)エタンの2%H液(水;メタノールー1:1)
を刃口え下引きされた透明なボ1ジエステルベース上V
こ塗布乾燥し試料を作成した。 (平均粒子サイズは1.2μ塗布銀量1711+り/
di 1〔比較カプラー〕 このようにして附られた試X4ケ試利−1とし常法に従
ってウェッジ露光1行った後、丁記の処理を行った。 〔処理工程〕(35℃) 処理時間 1元色現1抹 2分 2停 止 10秒 3MWL:Jだ層 表1の妬く変什した4水 抗 3分
15秒 5安定什 1分30秒 6乾 燥 〔光色現隙〕 〔停 止〕 〔傅ミ臼ポ層液(a)〕 〔−白定着液(b)〕 〔漂白定着液(C)〕 〔安定液〕 なお上記に示す趙白ボ層故(alに本発明に恭づかない
比較用0白が)信ttMであり、嘩白ポ着f佼(bl
、 (c)は4(発明Vこ係る赦白だ庸l仮である。 漂臼足眉7俟(at (bl (clの谷処理eこおけ
る各処理時間のマセ/り色紮の敏(1分解の有無に起因
する最高第 1 表 なお、第1我に示したマゼンタ色船の酸什分解の評価は
、第1衣に示した谷カグラーを用いた未処理の試料−1
を同様の発色現1ダ液で処理し、次Vこカラー不力用分
白を仮及びり潴(夜(サクラヵラー不カティブ処理剤C
N2R−4及び0N3R−4小西六写真工業(株)製)
忙用いサクラ力う−70セノングマニュアルに従い処理
をf■っ7ヒものを基準処理とした。 寸た、第】表に看くされたノ況状不良の起きている試料
についてば、前記カラーネガ醋白散及び足者液で再処理
ケ行ない完全VCC金属銀防除た後、光学d11度泊P
DA−60(小西六写真工業(株)製)を使14Jし、
それぞれの各試料の最龜緑一度を測定して1(事だdl
f差をボした。 父、脱IM註においてに螢光X淑強度により測足し、表
中での「脱銀性」に寂いての○に金属銀が残っていない
状朗、△は金属銀がわずかVC残っている状態、×は金
属銀がかなり残っている状態ケ表わす。 第1表から明らかな如く本発明によらない比較の漂白足
着W (a)でil″i′金属銀が充分に化されずVC
残ってしまう。又本発明に係らないカプラーを用いて$
、発明に係る処理を用いて本発明に係る処理を行っても
処理時間が極めて短い場♂Qゴ起らないが処理時間がわ
ずかに長くなるとマゼンタ色素のlソ什分解が生じてし
まい大きな問題となる。これに対し本発明vc係るカプ
ラーを本発明に基づいた漂白定席?仮で処理したものは
処理時間が短い場合にも長い陽陰にもいずれの場合もマ
ゼンタ色素の版什分ノ1子は全く起らず問題なく浚れた
漂白!〆眉四分由している一婁がわかる。 本処理工程では脱銀性分向上させるために停止浴にぼ白
促進剤を用いたが停止(谷の有無によるマゼンタ色素の
ポ什分解は夷n的に差ばみられなかった。 実施例−2 実施例−1で処理された試f−1を用い、金)^銀の残
っている試料についてはカラーネガ用漂白液及びijl
、 7f液71 (cNK−42R−4及び3R−4;
小西六写真工業(休)製)により完全に処理を完了させ
てから最高緑譲I釦を元掌譲度帥PDA −60(小西
六写真工采(抹)襄)を吠用し測定した後、キセノンア
ーク灯照射で5日間−+Sの強制劣化ケした侯再j屍辿
]定しマゼンタ色紫σ度の誠少率葡求めた。 Aシ、ζ来を第2表に示す。 第 2 表 第2表より二手しンジアミンテトラ酢酸鉄堪全漂白剤と
する様な漂白定着液で処理された試料は、央試l619
〜24で示された如く強制劣化による1gI昧存性は艮
いが、実施例−1で明らかな様に、この様な際白剤に迅
速性にかけている。又本発明に係る過酸化物を隷白剤と
して言む漂白定着液で処理せしめた本発明に係らないマ
ゼンタ力ダラーを使用した試料は、特に漂白処理時間が
長くなるにつれ匝1象保存性に者しく悪くなる。しかし
、本発明VC係るマゼンタカブラ−を用いた場合は、強
制力イヒによる画騰昧存性も良好であり、がり実施例−
1で示された如く、迅速な処理を可能とすることができ
る。 なお上記キセノノアーク灯照射による明褪色試験の?注
かに暗腿色試験も行ったが前記第2衣に示した結果と同
様な結果が得らtした。又、漂白定着液で処理した後、
実質水抗を行なわずに特開昭57−8543号等記載の
無水洗処理を最終処理とした場合さらに褪色試験で良好
な結果かえられる事も確認された。 実施例−3 実施例−1の処理工程に基づいて元色現鐵赦中の発色現
詠剤を本例示什合物以外のアミノ基上に水心性基を持た
ない化合物(具体的には下記に示す什舒物)ケ用い発色
現1家せしめ次いで夷〃itiし1」−1の漂白定着液
(b)を用い、38℃にて10分間処理せしめた。処理
に用いたカラー感光A2料は実施例−1で示される方法
でそれぞれ第3表に示されるカプラー化卸物を用いて調
整し処理せしめ実施i′/II −2と同様に画隙の強
制劣化を行った結果を第3衣に示す〇 〔比紋仕合物〕 N(e、、Ha 12 第3表より明らかなように本発明に係るカプラーを用い
た試料?]−発色現闇する際、発色現鐵剤をアミノ基上
に親水基ゲ持たない比較化合物を用い次に本発明に係る
処理を行っても得られた色猛は画1象の強制劣化をする
事によって、実施例−2で示された様な良好な結果は得
られず画1家医任性に著しく悪くなる事が判る。 実施例−4 本発明Vcl史用するカブラ−(MiJ記其体飼の査号
で第4表に示す)および実施例−1で用いた比!lメカ
グラ−7、、Bi用い谷カグラー](lをそれぞれジブ
チルフタレート2.5 mlと匪酸エチル20 rne
との混a液に加え、6(1℃加温して心屏したこの心液
ケアルキルナフタレンスルホ不一トの10%水唇液51
nlおよびゼラチン5%水m液2oonllと7tL舒
しコロイドミルにより乳化し、それぞれのカプラー分敢
欣ケ作成した。次いでこのカゾラー分k ?IKを50
0 、′Jのゼラチン−塩美イヒ銀(20モル係の刈化
銀を含む)乳剤に添加し、ポリエチレン被覆支持体に塗
布し乾燥して試料−2ケ得た。0られた試料−2を常法
に従ってウェッジ露光し実施例−IVこ示す処理工程お
よび処理液処方に従って処理し各処理時11」のマゼン
タ色素の酸化分解の有無を最高一度によって測定1−f
c、結果を第4表に示す。 第 4 表 第4表から明らかな如く、本発明によらない比較の漂白
足着液(aJでは時1−」の特に短いところでぼ金岡銀
が充分鹸化きt’Lずに残ってし丑う、又本発明に係ら
ないカブラ−金円い、本発明に係る処理を何つでも処理
時間が極めて短い場合にはマゼンタ色素の酸(E分解に
起こりないが処理時1i31がわずかに長くなるとマゼ
ンタ色素の酸化分解が生じてしまい犬さな問題となる。 これVこ対し本発明のカプラーケ本発明に基ついた顔白
ボ着液で処理したものは処理時間が短い賜会にも長い場
什にもいずれの場合Vこもマゼンタ色素の酸化分解に全
く起こらず実7A!iし11−1と同様の結果かえられ
た。 又、実施例−4で処理した試料を用い、60℃、湿度8
0係(暗褪色)とキセノンアーク灯照射(光褪色)で山
開の強制劣化を行ったが実21I!jl+l −2と実
買的に同様な結果かえられた。 すなわち本発明に・1糸るマゼンタ色素形成カプラー分
用いたカラー1盛光相料を本発明に係る過酸什物を含む
漂白液及び漂白定庸液を用いる$により、従来特にマゼ
ンタ色素の酸化分解が生じたり又、1藪化分解が生じな
くとも強制劣化VCよる画法保存+11c 好’!しく
ない障害(+−もたらしていたが、本発明の処理力法に
より、マゼンタ色素の酸化分解が防止され画[家味存性
においても十分な色素堅牢性かえられる事が明らかであ
り、さらには澄液による公害負荷も捷ったくない処理方
法を提供できる事がわかる。
リウムの如き中1住堪、米国!連杵2,533,990
)4、同2.53]、832号、同2,950,97
0号、凹2,577.127号および特公昭44−95
04±;記載のポリエチレングリコールやその訪畳体、
ポリチオエーテル頌春のノ二オ/性化合物、特公昭44
−9509号記載の有機fB剤や有機アミン、エタノー
ルアミン、エチレンシアミン、ジェタノールアミン、ト
リエタノールアミ/マfが甘まれる。丑た米国特許2
、304 、 (125号ic id r減aれでいる
ベンジ)し’7 /L/コール、フェネチルアルコール
、およびこのほか、アセチレングリコール、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、チオエーテル類、ピリジ
ン、アンモニア、ヒドラジン、アミン類なども有効な現
1象1足進剤である。さらに〜ま′fLI′:iアミノ
ポリカルホンr政などの硬水1吹什剤あるいはカルシウ
ム、マグネシウムいんぺい剤もへ発明の効果ケ阻害しな
い範囲で使用できる。せ食必!、!>[応じて、エチレ
ンクリコール、メチルセロノルブ、メタノール、アセト
ン、ジメチルホルムアミド、β−7クロデキストリンそ
の龍り特公昭47−33378i−j、同44−950
9号記載の化合物を現1隊主薬の尋解度を上げろための
有イ凌酷痒1として1史用することができる。 本発明に用いられる発色現隙液においては、現鐵主薬と
ともに補助現闇剤を1吏用することもできる。これらの
補助現[酸剤としてに、例えばN−メチル−p−1ミノ
フエノールへミサルフェート(メトール)、フェニドン
、N、N−ジエチル−p−アミンフェノール塩ば地、N
、N、 N’、 N’−テトラメチル−p−フェニレ
ンジアミンJ= ty 橋などが知られており、ぞの冷
加吋としてU通常0 、019〜1.oi/(lが好寸
しい。この池にも、心変に応じて緯合力ダラー、かぶら
せ剤、カラーカプラー、現1家I”1111i11 i
llll型出カプラー(いわゆる1) IRカグラー)
、捷たに現廉抑側剤放出化合拗等ケ添加することもでき
ろ。 &発明による銀酪白能才廂する処理液は本−11−明V
′c係る過酸什物を言イ1することによって目的全達成
することができるが、心安にj悉じて史VCIすれの添
加剤を含イ1せしめることが出液る。1タリえばIH7
,i iθ、硼酸、硼砂、水酸什ナトIJウム、水酸化
カリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、俄炭酸カ
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸イヒアンモニウム
等の各種の塩からなるpH緩衝剤を単独であるいに2棟
以上組み合せて含有せしめることができる。 さらに又、ポリ−N−ビニルピロリドン等の重合、吻、
各棟の螢光増白1111や消泡庁1めるいはアニオン、
カチオン、ノニオン糸サポニン女どの各種の界面活性剤
を含有せしめる事も出来る。寸た、孕らに必四に応じハ
ロゲン(17捗゛だ薄削;メタノール、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン等のような
/l珪目媒、連成ては心安ないがアセト−アニリドピロ
リン1夜、原木、バルビッール厳・オギゾン等のような
過酸化物の安i剤ケ11■またVlそれ以上組み合せて
含有せしめる事も出来る。芒らに、処理する感光イ2科
のは類によっては明ばん系やアルデヒド基′(+−始め
とする各棟の化合物から成る硬膜剤、1llff咳マノ
イ・ノウムや坑版ナトリウム等のような膨潤防止削およ
び亜像は塩、ヒドラジン谷の還元削を含)l〕−ぜしぬ
る事が出)Kる。 さらに必四に応じたとえば米国相許 2.476.544号、同3.707,374号、同3
.748,136号、同3.893,858号、特公昭
Fi 1−28227 号、1シJ5’8−416 ノ
8 号、へl>開昭53−23633号、同5.3−
’75932号、同53−94927号、同54−1
026号、同54−1 o27−号、同54−1470
39号、同55−25064号、回55−26506+
i、リサーチ・ディスクロージャー(Re5earch
dieclosure1誌15704 (1977年
5月1等VrC記載されている休なメカルカフ゛ト化合
4勿や1戊級脂肪族カルホン岐咎の漂白1足進剤rも言
上゛せしめる準が出>leる。 4−、発明法に用いられる銀U(白目り台−・11する
処理液にチオ硫I設塩、チオシアン階場専の従来の定堝
剤ケ療加すると、未JA隙のハロゲン住銀H人已7Hさ
れるが、1曲1家銀の材[II]后性分失なわせて過敵
什水右による銀の縁日がなされなくなり、従って曲1昧
銀の除去ができなくなることかあるので本発明VCおい
ては、これら従来のi庸剤全本発明の銀漂白[化を有す
る処理液に添加しないことが望ましい。 本発明に係る銀漂白能全有する処理液の処理面[i 1
00C〜90℃の範囲で使用する小が望捷しいが、迅速
処理のためには306C〜60℃の範囲で処理する事が
より望ましい。 しかしながら、本発明に1糸る銀漂白能ケ有する処理液
は1戊温で充分なる迅速処理i生を有しているから出来
る限り、(氏温で処」呈するのが望ましい場合本ある。 (実施例) 次に実施例により本発明ケ具体的VCωL明するが一本
究明がこれにPJiボされることtUない。 火/7i!1例1 本発明に使用するカプラー(14iJ記具体列の企号で
第1衣に示す]およびド1j己の比較力グラーA。 Bそれぞれケハロケン什原1モルに対し0.1モルヲ用
イー これ?1市非点南1幾(d創としてカグラーノ四
団の1倍鼠のトリクレジルホスフェートと混合し、さら
にこれら混合物vC匪1屈エチルを加え60℃にカロ温
して完全に唇解した。この耐液ケアルヵノールB(・け
録藺標、アユ、」ζン社製;アルキルナフタレ/スルホ
ネート)の104水浴7(欠50 mlおよびゼラチ7
JO%の水浴1’1700 mlと(J4 gしコロイ
ドミルを用いて分散し乳什物をス件た。しかるのち、こ
の分散液を緑感性沃美什銀乳剤(沃化銀6モル係)2
kgに添加し、硬膜剤として1.2−ビス(ビニルスル
ホニル)エタンの2%H液(水;メタノールー1:1)
を刃口え下引きされた透明なボ1ジエステルベース上V
こ塗布乾燥し試料を作成した。 (平均粒子サイズは1.2μ塗布銀量1711+り/
di 1〔比較カプラー〕 このようにして附られた試X4ケ試利−1とし常法に従
ってウェッジ露光1行った後、丁記の処理を行った。 〔処理工程〕(35℃) 処理時間 1元色現1抹 2分 2停 止 10秒 3MWL:Jだ層 表1の妬く変什した4水 抗 3分
15秒 5安定什 1分30秒 6乾 燥 〔光色現隙〕 〔停 止〕 〔傅ミ臼ポ層液(a)〕 〔−白定着液(b)〕 〔漂白定着液(C)〕 〔安定液〕 なお上記に示す趙白ボ層故(alに本発明に恭づかない
比較用0白が)信ttMであり、嘩白ポ着f佼(bl
、 (c)は4(発明Vこ係る赦白だ庸l仮である。 漂臼足眉7俟(at (bl (clの谷処理eこおけ
る各処理時間のマセ/り色紮の敏(1分解の有無に起因
する最高第 1 表 なお、第1我に示したマゼンタ色船の酸什分解の評価は
、第1衣に示した谷カグラーを用いた未処理の試料−1
を同様の発色現1ダ液で処理し、次Vこカラー不力用分
白を仮及びり潴(夜(サクラヵラー不カティブ処理剤C
N2R−4及び0N3R−4小西六写真工業(株)製)
忙用いサクラ力う−70セノングマニュアルに従い処理
をf■っ7ヒものを基準処理とした。 寸た、第】表に看くされたノ況状不良の起きている試料
についてば、前記カラーネガ醋白散及び足者液で再処理
ケ行ない完全VCC金属銀防除た後、光学d11度泊P
DA−60(小西六写真工業(株)製)を使14Jし、
それぞれの各試料の最龜緑一度を測定して1(事だdl
f差をボした。 父、脱IM註においてに螢光X淑強度により測足し、表
中での「脱銀性」に寂いての○に金属銀が残っていない
状朗、△は金属銀がわずかVC残っている状態、×は金
属銀がかなり残っている状態ケ表わす。 第1表から明らかな如く本発明によらない比較の漂白足
着W (a)でil″i′金属銀が充分に化されずVC
残ってしまう。又本発明に係らないカプラーを用いて$
、発明に係る処理を用いて本発明に係る処理を行っても
処理時間が極めて短い場♂Qゴ起らないが処理時間がわ
ずかに長くなるとマゼンタ色素のlソ什分解が生じてし
まい大きな問題となる。これに対し本発明vc係るカプ
ラーを本発明に基づいた漂白定席?仮で処理したものは
処理時間が短い場合にも長い陽陰にもいずれの場合もマ
ゼンタ色素の版什分ノ1子は全く起らず問題なく浚れた
漂白!〆眉四分由している一婁がわかる。 本処理工程では脱銀性分向上させるために停止浴にぼ白
促進剤を用いたが停止(谷の有無によるマゼンタ色素の
ポ什分解は夷n的に差ばみられなかった。 実施例−2 実施例−1で処理された試f−1を用い、金)^銀の残
っている試料についてはカラーネガ用漂白液及びijl
、 7f液71 (cNK−42R−4及び3R−4;
小西六写真工業(休)製)により完全に処理を完了させ
てから最高緑譲I釦を元掌譲度帥PDA −60(小西
六写真工采(抹)襄)を吠用し測定した後、キセノンア
ーク灯照射で5日間−+Sの強制劣化ケした侯再j屍辿
]定しマゼンタ色紫σ度の誠少率葡求めた。 Aシ、ζ来を第2表に示す。 第 2 表 第2表より二手しンジアミンテトラ酢酸鉄堪全漂白剤と
する様な漂白定着液で処理された試料は、央試l619
〜24で示された如く強制劣化による1gI昧存性は艮
いが、実施例−1で明らかな様に、この様な際白剤に迅
速性にかけている。又本発明に係る過酸化物を隷白剤と
して言む漂白定着液で処理せしめた本発明に係らないマ
ゼンタ力ダラーを使用した試料は、特に漂白処理時間が
長くなるにつれ匝1象保存性に者しく悪くなる。しかし
、本発明VC係るマゼンタカブラ−を用いた場合は、強
制力イヒによる画騰昧存性も良好であり、がり実施例−
1で示された如く、迅速な処理を可能とすることができ
る。 なお上記キセノノアーク灯照射による明褪色試験の?注
かに暗腿色試験も行ったが前記第2衣に示した結果と同
様な結果が得らtした。又、漂白定着液で処理した後、
実質水抗を行なわずに特開昭57−8543号等記載の
無水洗処理を最終処理とした場合さらに褪色試験で良好
な結果かえられる事も確認された。 実施例−3 実施例−1の処理工程に基づいて元色現鐵赦中の発色現
詠剤を本例示什合物以外のアミノ基上に水心性基を持た
ない化合物(具体的には下記に示す什舒物)ケ用い発色
現1家せしめ次いで夷〃itiし1」−1の漂白定着液
(b)を用い、38℃にて10分間処理せしめた。処理
に用いたカラー感光A2料は実施例−1で示される方法
でそれぞれ第3表に示されるカプラー化卸物を用いて調
整し処理せしめ実施i′/II −2と同様に画隙の強
制劣化を行った結果を第3衣に示す〇 〔比紋仕合物〕 N(e、、Ha 12 第3表より明らかなように本発明に係るカプラーを用い
た試料?]−発色現闇する際、発色現鐵剤をアミノ基上
に親水基ゲ持たない比較化合物を用い次に本発明に係る
処理を行っても得られた色猛は画1象の強制劣化をする
事によって、実施例−2で示された様な良好な結果は得
られず画1家医任性に著しく悪くなる事が判る。 実施例−4 本発明Vcl史用するカブラ−(MiJ記其体飼の査号
で第4表に示す)および実施例−1で用いた比!lメカ
グラ−7、、Bi用い谷カグラー](lをそれぞれジブ
チルフタレート2.5 mlと匪酸エチル20 rne
との混a液に加え、6(1℃加温して心屏したこの心液
ケアルキルナフタレンスルホ不一トの10%水唇液51
nlおよびゼラチン5%水m液2oonllと7tL舒
しコロイドミルにより乳化し、それぞれのカプラー分敢
欣ケ作成した。次いでこのカゾラー分k ?IKを50
0 、′Jのゼラチン−塩美イヒ銀(20モル係の刈化
銀を含む)乳剤に添加し、ポリエチレン被覆支持体に塗
布し乾燥して試料−2ケ得た。0られた試料−2を常法
に従ってウェッジ露光し実施例−IVこ示す処理工程お
よび処理液処方に従って処理し各処理時11」のマゼン
タ色素の酸化分解の有無を最高一度によって測定1−f
c、結果を第4表に示す。 第 4 表 第4表から明らかな如く、本発明によらない比較の漂白
足着液(aJでは時1−」の特に短いところでぼ金岡銀
が充分鹸化きt’Lずに残ってし丑う、又本発明に係ら
ないカブラ−金円い、本発明に係る処理を何つでも処理
時間が極めて短い場合にはマゼンタ色素の酸(E分解に
起こりないが処理時1i31がわずかに長くなるとマゼ
ンタ色素の酸化分解が生じてしまい犬さな問題となる。 これVこ対し本発明のカプラーケ本発明に基ついた顔白
ボ着液で処理したものは処理時間が短い賜会にも長い場
什にもいずれの場合Vこもマゼンタ色素の酸化分解に全
く起こらず実7A!iし11−1と同様の結果かえられ
た。 又、実施例−4で処理した試料を用い、60℃、湿度8
0係(暗褪色)とキセノンアーク灯照射(光褪色)で山
開の強制劣化を行ったが実21I!jl+l −2と実
買的に同様な結果かえられた。 すなわち本発明に・1糸るマゼンタ色素形成カプラー分
用いたカラー1盛光相料を本発明に係る過酸什物を含む
漂白液及び漂白定庸液を用いる$により、従来特にマゼ
ンタ色素の酸化分解が生じたり又、1藪化分解が生じな
くとも強制劣化VCよる画法保存+11c 好’!しく
ない障害(+−もたらしていたが、本発明の処理力法に
より、マゼンタ色素の酸化分解が防止され画[家味存性
においても十分な色素堅牢性かえられる事が明らかであ
り、さらには澄液による公害負荷も捷ったくない処理方
法を提供できる事がわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ゛ド記一般式[1]で示されるカグラーケ官有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光相料金滓様A光後、少なくとも
1つの水浴性基金アミノ基vc有するバラフェニレンジ
アミン系発色現闇主桑ケ言不する発色現1隊液で現I家
した後、過C設化物?含有する銀腎白能を有する処理液
により処理する事全特徴とするハロゲン住銀カラー写真
感光イオ科の処理方法。 一般式〔■〕 (式中R1及びR7l夫々アルキル基又はアリール基を
示し、Zげ水素原子又は発色現1隊液の酸化体とのカッ
ブリング反応時に陥脱しうる基を表−COOH、−No
2又は−ONを表わし、R4はロj■6己R3に拘 R5に炭素数1〜10のアルキル基音衣わし、R6は爪
木原子、−C0OH又1d −C0OR,f pわす。 R1とR4ばそれぞれ同一の扉でも異なる丞でもよいr
、)
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1316884A JPS60158448A (ja) | 1984-01-26 | 1984-01-26 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
US06/683,931 US4601975A (en) | 1983-12-23 | 1984-12-20 | Method for processing light-sensitive silver halide color photographic material |
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Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60158448A true JPS60158448A (ja) | 1985-08-19 |
JPH051456B2 JPH051456B2 (ja) | 1993-01-08 |
Family
ID=11825643
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1316884A Granted JPS60158448A (ja) | 1983-12-23 | 1984-01-26 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
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JP (1) | JPS60158448A (ja) |
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JPH051456B2 (ja) | 1993-01-08 |
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