JPS595246A - ハロゲン化銀カラ−写真製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀カラー写真製品（以−ドカラー写
真製品と称す）に関し、更に詳しくは黄色色素画像（イ
エロー色素画像）の光堅牢性が著しく改良されたカラー
写真製品に関するものである。

カラー写真技術において、例えばカプラーを含イ４する
写Ａ感光制料を露光後、芳香族第１級アミン糸現昧剤苓
含有する現像液で発色現像反応１、染料画像を形成させ
ることは既によく知られているところであり、この技術
に使用するカプラーのうちイエロー形成カプラーは芳香
族第１級アミン系現像主薬の酸化生成物とカップリング
して、イエロー染料を形成するのに役立つ活性メチレン
基を有している。−そしてこの活性メチレン基が非置換
の場合（即ち活性点非置換型黄色カプラー）発色現像に
際して１分子の染料を形成するためには、ノ・ロダン化
銀４分子を必要とするため、４当量カグラーといわれて
いる。一方、活性メチレン基の水素原子の１つが塩素原
子のようカッ・ロゲン原子等の置換基により置換されて
いるいわゆる活性点置換型イエロー形成カプラーからも
、非置換性カブ１℃ ラーの場合と同じ染料を作ることが知られている。

この場合、ハロゲン原子等の置換成分は発色現像反応の
過程で脱離し１、現像された／・ロゲン化＠２分子で、
１分子の染料を形成し得ることから、これらのカプラー
は２当量カプラーといわれている。

イエロー形成カプラーの骨格構造と［７ては、以前はベ
ンゾイルアセトアニリド類が広くｆ重用されていたが最
近ではピバロイルアセトアニリド類が主流を占めている
。このピバロイルアセトアニリド類への移行は主とじで
画像の耐光性がベンゾイルアセトアニリド類に比べて良
好であることに起因している。このように改良されたピ
バロイルアセトアニリド類から誘導される黄色色素画像
でさえもｉｉｉ＋ｉ像保存性に対する社会的要求を十分
に満足するような堅牢性を有していない。

又、カラー写真技術においては、イエロー、マゼンタ、
シアンの三色素を用いるのが一般的であり、長い間実用
化されてきている、一般的にはこれら三色素の堅牢性は
、光に対しては、マゼンタ色素が、最も弱く、仄＆Ｃイ
エロー色素、３名のうち最も堅牢なのがシアン色素であ
る。ヌ、熱、湿度に対してはおよそ逆の傾向を示し１、
シアン色素が最も大きい退色を示し、次いでイエロー色
素、マゼンタ色素の順である。前述の如く、マゼンタ色
素の光に対する堅牢性が最も低いだめ、これまで種々の
研究が行なわれ、マゼンタ色素の光堅牢性は著しい改良
をみることができた。し６かし、一方、イエロー色素九
ついては、これまでに光堅牢性を向上させる研究が殆ど
なされてい表いのが現状であり、ものため得られたカラ
ー写真製品を光の当たる場所に飾っておくと、半年も経
たないうちにこれらの三色素の退色が起るが、夫々の退
色速度が異なり、かつイエロー色素の退色が太きいため
カラーバランスのずれが目立つという現象が起こるよう
になった。この退色におけるカラーバランスの間胴は特
に三色素が重層された状態に顕著であり、単色では視覚
で検知できなかったわずかな退色も色相のずれにより拡
大されてしまう、。

かかるイエロー色素画像の光堅牢性を改良する技術とし
ては、まず黄色色素画像が特に紫外部領域の元に対して
弱いことから、この紫外光を除去する目的で紫外線吸収
剤を中間層などに含有させる方法が広く行なわれている
。これらの紫外線吸収剤は、米国特許３，２５３，９２
１号明細書・、特公昭３６−１０４６６号、同４８−５
４９６号、同４８−４１５７２号、％開昭５０−８７３
２６号の各公報に記載されているように２−（２・−ヒ
ドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール系誘導体が知ら
れている。しかし、これらの紫外線吸収剤は乳化分散し
てカラー写真製品に用いる場合には、これらの化合物の
有機溶剤に対する溶解度が低いだめ結晶が析出・して製
造工程や写真特性に悪影響を及ぼす欠点を有するばかシ
か、添加量を増加してもその効果が小さいため満足のゆ
く光堅牢性を付与することは難しい。

一方、イエロー色素を用いるカラー写真製品中特公昭４
８−３１２５５号、同４８−３１６２５明細公報にはビ
スフェノール類、米国偶許３，４３２，３００号、同３
，５７４，６２７−＠の明細宵、には６−ヒドロキシク
ロマン類、特公昭４９−２（１９７７号公報にｉ、ｉ：
６．＋５・−ジヒドロキシ−２，２・−ビススピロクロ
マン類等を用いることが提案されている。しかしながら
、これらの化合物はマゼンタ色素の光堅牢性改良には確
かに効果があるけれども、イエロー色素に対しては全く
効果を示さないばかりか逆に光退色を促進するも・ハも
ある。又、特開昭５５−６５９５４号公報ではヒンダー
ドアミン系ｊ６導体が提案されているが、これらの化合
物の有機溶媒への溶Ｍ伯が低（・ために結晶が析出ｌ−
で製造工程ｔｉかシか緒特性に悪影替を及はしてしまう
。

さらにカプラー分散に一般的に使用されでいる胸、沸点
有機溶媒（沸点１７５°Ｃ以上）の種類によっても、色
素の耐光性が異なるととく、よく知られてイル。ｊ７゛
かし１、・高沸；点、有機溶媒の変更による光堅牢性の
改良効果は著し７〈小さい。

従って、イエロー色素画像の光堅牢性改良にっいては満
足のゆく方法が見出されていないのが現状である。

本発明の第一の目的は、イエロー色素画ｆ＆の光退色性
が著しく改良されたカラー写真製品ケ提供することであ
る。

本発明の第二の目的は、三色系（マゼンタ色素、シアン
色素、イエロー色素）の光退色によるカラーバランスの
ずれが著しく改良されたカラー写真製品を提供すること
にある。

本発明の第三の目的は、簡便でかつ効果の大きいイエロ
ー色素画像の光堅牢化方法を提供する事にある。

本発明の第四の目的ｔま、製造工程や写真特性に悪影響
全及はさ々いイエロー色素ＩＮｉ！ｉ像の光堅牢化方法
を提供することである。

本発明のその他の目的は、以下の記載からさらに明らか
にされるであろつ。

本発明者らは、上記現状に基づき桶々検討した結呆、支
持体−ヒに、下記一般式ＬＬ］で表わ−Ａｔ＋るイエロ
ー色素の少なくとも１種を含有する層な有する一÷≠≠
キ←カラー写九製品において、前記イエロー色素を含有
する層および／まだは隣接層に、下自己一般式口」］で
表わされる化合物の少なくとも１伸を含冶する一一≠−
４本カラー写ｔ、製品により前ＲＬ＋目的がコ卒成され
ることを見〜・出し、た。

し式中、ＲＩはアルキル基、アルケニル基、アリール第
１７とは検素環式基を表わ１７、Ｒ７はノ１０ゲン原、
、４、アルコキシ基、またＦｊアリーロキシ基を表わし
、Ｒ，、Ｒ４およびＲ３はそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、アルギル基、アルケニル基、アル−１キシ基、ア
リール基、アリーロキシ基、カルボ、ニル基、スルフォ
ニル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバミル基、スルフォン基、スルフォンアミド基、アシ
ルアミド基、ウレイド基、またはアミン基を表わし、Ｒ
６は水素原子またはアルキル基を表わし７、Ｒ２，Ｒ８
はアルキルまたは水溶性付与基で置換されたアルキルを
表わす。（ただし、Ｒ６がメチル糸で、Ｒ７とＲ８が共
にエチル基である場合をよく。）〕一般式［■］ 〔式中、Ｒ９は水素原子、アルキル基またはアリール基
を表わし、Ｒ８゜、Ｒ７，けアルキル基を表わし、又は
アルキレン基またはアリ・−レン基を衣わし、Ｙはアル
キレン基を表わす。〕 本発明において一般式［１」で示される１１０−色素は
現在カラー写真分野において使用されているものであり
、イエロー色素形成カプラーと、発色現像主薬の酸化生
成物とのカプリングにより生成されるものである。これ
らの色ギの代表的ｌものとしては次の如き色素が挙げら
れるが、もちろんこれらに限定されるものではない。

（Ｉ−１） Ｎ８ Ｈ，Ｃ，Ｃ，Ｈ，ＮＩ（ＳＯ，ＣＨｓ （１−２） Ｈ，Ｃ２Ｃ２Ｈ，ＮＨ３０，ＣＨｓ （１−３） （Ｉ−４） （Ｉ−５） （Ｉ−６） （ｒ−７） （１−８） （Ｉ−９） ■（、Ｃぐ’ｂｔＨ４０１１ Ｈ，Ｃ’、　　Ｃ，１１４０Ｈ （Ｉ−１３） これらの黄芭色素を形成するのに用いられるイエロー色
素形成カプラーとして特に好しいものは下記一般式［ｌ
１１１で示される。

ＣＨ，ｙ　　　　　　　Ｋ、ｎ 〔式中、ＲＩｆ　＊　Ｒ１３＊　Ｒ１４ｔおよびＲＩ５
は一般式１　ｉ　、Ｊで示したそれぞれＲ１＋　”＠　
ｐ　Ｒ４およびＲ，に対応したものを表わし、Ｙは水素
原子または発色現慮反応の過程で離脱する基を表わす。

〕１漆船ラーの代表例どしてはたとえば次の如きものを
挙げることができる。

（Ｙ−１） （Ｙ　−２） （Ｙ−３） （Ｙ−４） ｅ （Ｙ−５） Ｍｕ’：け （Ｙ−６） 　　　ＣＨ ＼。／ １ （Ｙ−７） （Ｙ−８） Ｃ，Ｈ。

（Ｙ　−！：１　） （ｙ−ｎ） Ｉ ＣＨ３−Ｃ−ＮＨ ＣＨ，ＣＨ，ＱＣ，Ｈ。

（Ｙ−１２） １　　　゛ Ｈ，Ｃ−Ｃ−１すＨ ＣＨ。

（Ｙ−１４） （Ｙ　−１５） １ （Ｙ−１６） （Ｙ−１７） Ｉ Ｎ−ＮＨ （Ｙ−１８） （Ｙ−１９） （ｙ−２０） （Ｙ−２３） （Ｙ−２２） ６ ＜　ｙ−２：う） ■ ＣＨ，−お− （Ｙ−２４） １ Ｑ−Ｃ）１ （Ｙ−２５） −勿− （Ｙ　−２７） １ （Ｙ−あ） １ Ｈ，ｃ　−ｃＩｔ２ （Ｙ−２９） （Ｙ−３０） （Ｙ−３１） これらのイエロー形成カグラーに、たとえば西独公開特
許第２，０５７，９４１号、西独公開特許第２．１６３
，８１２号明細書、特開昭４７−２６１３３号、特開昭
４８−２９４３２号、４￥開昭５０−６５２３１号、特
開昭５１−３６３１号、特開昭５１−５０７３４号、特
開昭５１−１０２６３６号、特公昭５１−３３４１０号
、特開昭４８−６６８３５号、’ｆ、′Ｆ開昭４８−９
４４３２号、特開８８４９−．１２２９号、ｆｉＶ開１
ｔｆ（４９−１０７３６号、勤公昭５２−２５７３３号
公報等に記載されて＼・いる方法にしたがってイｉ成す
ることができる、本発明においてこれらの・ｆエロー形
成カプラーのうちの１ｎのみの使用でも２種以」二の併
用でもどちらでもよい。

又、１史用される発色現像主塾としく　ＩｒＪ例えば、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−−エ
チル−？４−ヒドロキンニゲールーＰ−フェニレンジア
ミン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（μ
ｍヒドロキシエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−ニブル−
Ｎ−メトキシエチルアニリン、４−アミノ−；３−メタ
ンスルホンプミド↓チルー１九　Ｎｌ−ジエチルアニリ
ンおよびｉｃ　ｔＬ　ラ＋７：）硫酸塩、塩酸１４６．
１）−）ルエン、スルホｙ酸１１等が用いられる。

本発明において一般式［１］で示される化合物の代表例
そしてはたとえは次の如きものを挙げることができるが
、これらに限定されるものではない。

（ＩＩ　−２） （ｌ−３） （１１−５） （１１−６） （ＩＩ　−８） （１１−１０） （ｌｌ−１１） （Ｉｔ　−１２） これらの化名物は公知であり、公知σノ方法によって各
船に合成することができる。

本発明において、前記一般式Ｌｌ］＄・よび−・般式［
Ｉｌｌで示される化合物の少なくとも一種ずつを組み合
わせてカラー写真製品中に含有させることにより該イエ
ロー色素の光退色を著しく防止できる。

更に又、従来から用いら１１−〔＾だ退色防止剤と組今
冶わせて用いた。鳴合、その退色防止剤の作用効果を永
続させることができ好ましく、また、２−（２′−ヒド
ロキシフェニル）ペンツトリアソール系化合物等の紫外
線吸収剤と組み合わせて用いた場合にも、紫外線吸収剤
の効果を長期間劣下させずに糾：持させることができ、
好−１！１．い。

本発明における一般式ｒ’、ｌ１ｇ１で示される化合物
をカラー写＄ｅ製品中に含有させる時期は、任意である
。

例えば、露光または現像処理前の・・ロゲン化釧写真感
光材料の、少なくとも、発色現像により前記一般式ＬＩ
］で示されるイエ「Ｊ−色素を形成する化合物を少なく
とも１種含有する層および／またはその隣接層に、あら
かじめ前記一般式［ＴＩ］で示される化合物の少なくと
もＩｍを含有させる方法が好ましく、また、ハロゲン化
銀写真感光材料を現像処理時まｆＣ，け現像処理後得ら
れたカラー写真製品中に、前記一般式［１］で示される
イエロー色素の少なくとも１種と飢記一般式［ＴＩ］で
示される□化合物の少なくとも１種を組み合わせで含有
させる方法も好ましい。

特に一般式［Ｉ　、ｌで示されるイエロー色素を含有す
る写真層中に一般式［１１］で示される化合物をあらか
じめ含有せ■７めた場合が好ましい。又、夫々の化合物
が別の構成要素中に含有された場合でもそれがイエロー
色素含有層中に拡散Ｌ　４１組み合わされた場・台にお
いても効果は太き（・。

一般式［Ｉｌｌで承される化合物をカラー写真製品中゛
ゝに含有ぜ１〜めるには、従来から知られているように
、沸点約１７５℃以上の尚沸点有機溶媒に、必要に応じ
て低沸点溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水浴液の如き水
性・バインダー中に、微分散せしめ（例えは、界面活性
剤を用いて分散させる。）、この分散物を目的とする親
水性コロイド層中に添加すればよ（・。このときカプラ
ーと同時に分散しても良い。さらに不発明の化合物の添
加方法を詳述するならば、本発明の一般式［１１］で示
される化合物と疎水性化合物（カプラー、紫外線吸収剤
、変褪色防止剤、螢光増口剤、／・イドロヤーノン誘導
体等）を同時に有機１岐アミド類、カルノ・；メート類
、ニスフール類、ケトン類、尿累誘纏体等、特にジ−ｎ
−ブチルフタしノート、トリークレジルホスフェート、
ジ−イソオクチルアセレート、ジ−ｎ−ブチルセバケー
ト、トリーｎ−へキシルホスフェ−）、Ｎ、Ｎ−ジ−エ
チル−カプリルアミドブチル、ｎ−ペンタデシルフェニ
ルエーテル、トリフェニルホスフェート、ジー」クチル
フタレート、ｎ−ノニルフェノール、Ｎ、Ｎ−ジエチル
ラウリルアミド、３−ペンタデシルフェニルエチルエー
テル、２＋５’）−ｓｅｃ−アミルフェニルブチルエー
テル　モノフェニル−シー　０−１０ロフエニルホスフ
エート６るいはフッ素パラフィン等の高沸点溶媒に、必
要に応じて酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢
酸ブチル、グロビオン酸ブチル、シクロヘキサノール、
シクロヘキサンテトラヒドロフラン、メチルアルコール
、エチルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホルム
アミド、ジオキサン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、ジエチレングリコール、モノアセテート
、アセチルアセトン、ニトロメタン、ニトロエタン、四
塩化炭素、クロロホルム等の低沸点溶媒に溶解アルキル
ベンゼンスルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン
酸の如きアニオン系界面活性剤および／まだはソルビタ
ンセスキネｌメイン酸エステルおよびソルピクンモノラ
ウリン酸エステルの如きノニオン系界面活性剤を用い、
ゼラチン等の親水性バインダーを含む水溶液と混合し、
高速回転ミキサー、コロイドミルまたは超音波分散装置
４゛等で乳化分１枚し、親水性コロイド中に添加され用
いることができる。

本発明の一般式［■］で示される化合物の添加晰は該化
合６１１ノが実質的に無色であるため、それ自身による
着色汚染等の悪影響がないので特に制限されないが、一
般式［Ｉ］で示されるイエロー色素１モル当り３００Ｉ
存在ずれは充分であり、また主として経済的な理由によ
り、カプラーを含有するカラー写−６拐料においては、
使用されるカプラーに対し、で５〜３００重知−％が好
ましく、特に１０〜１００重量％が好まし２く、カブツ
ーを含イイしないカラー写ノ（劇料においてはハロゲン
化銀１モルに対して１０〜１００％、特に］５〜６０ｇ
が好ま［７い。−・方、２−（２・−ヒドロキシフェニ
ル）ペンツトリアソール化合物等の紫外線吸収側と組み
合せて使用する場合は１〜４００謙泳％が好ましく、ｌ
ｆ！ｉに５〜２００用いても例らさしつかえない。この
場合も添加量は前述したと同じ量で十分である。

本発明に係るカラー写真製品に用いられるカプラーはカ
ラー与真材料中に存在させた場合はハロゲン化銀に対し
て一般に５〜５０モル％、好ｔしくけ１０〜４０モル％
で使用され、また、現像液中に存在させた場合Ｇ゛よ一
般に０５〜３．Ｏｆ）、、／’１２、好ましくは１．０
〜２．０Ｍ／１１で使用される。この場合、カプラー用
してもよく、二種以上を併用する場付の使用量は前述の
量で充分である。

本発明に係るカラー写真製品はマゼンタ、シアン色素形
成カプラーを含有していてもよく、特に限定されないが
下記特許に記載の化合物が代表的なものとして包含され
る。

マゼ／り色素画像形成カプラーとしては、下記一般式［
ＩＶ］で示されるカプラーを好ましく用いることができ
る。

一般式［ＬＶ］ Ａｒ 〔式中、Ａｒはアリール基を表わし、Ｒｊｆｆは水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、またはアルコキシ基を
表わし、Ｒ１８はアルキル基、アミド基、イミド−４、
Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルキルスルファモ
イル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、ス
ルホンアミド基、またはウレタン基などを示す。Ｙは一
般式［１１］におけるものと同じで・、あり、Ｗはアミ
ノ基、カルボニルアミノ基またはウレイド基を示す。〕 これ１−・は、例えは米国特許第２，６００，７８８号
、同第３，０６１，４３２号、同第３，０６２，６５３
号、同第３，１２７，２６９号、ｌｉｌ第３，３１１，
４７６号、同第３，１５２，８９６号、同第３，４１９
，３９１号、１ｉｉｌ第３，５１９，４２９号、同第３
，５５８，３１８号、同第３，６８４，５１４号、同第
３，８８８，６８０号、同第３，９０７，５７１号、同
第３，９２８，０４４号、同ｆ！Ｉ、３，９３０，８６
１号、同第３，９３０，８６６号、同第３，９３３，５
００号等の明細雷、特開昭４９−２９６３９号、特開昭
４９−１１１６３１号、特開昭４９−１２９５３８号、
特開昭５０−１３０４１号、特開昭５２−５８９２２号
、特開昭５５−６２４５４号、特開昭５５−１１８０３
４号、特開昭５６−３８０４３号の各公報、英国特許＠
１，２４７，４９３号、ベルギー特許第７６９，１１６
号、同第７９２，５２５号、西独特許２．１５６，１１
１号の各明細書、特公昭４６−６０４７９号公報等に記
載され−（いる。

シアン色素画像形成カプラーとしでは、Ｆ記−・般式［
Ｖ］で示さ第１るカプラーを好ましく用いることができ
る。

一般式ＬＶ］ 〔式中、Ｙは一般式［１１目で示したものと−１し゛で
あり、Ｒ１９ｒ　Ｒ２１１ｒ　Ｒ□、およびＲ２２はそ
れぞれ水素原子、ハロケン原子、アルキル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アミド基、スルホンアミド
基、リン酸アミド卆、またけウレイド基などを示す。〕
これらは、飼えば米国特許２，３６９，９２９号、同第
２　、４２３　、７３０号、同第２，４３４，２７２号
、同第２，４７４，２９３号、同第２，６９８，７９４
−１４、同第２，７０６，６８４号、同第２，７７２，
１６２号、］６１第２，８０１，１７１号゛、同第２，
８９５，８２６号、同第２．９０８，５７３号、同第３
，０３４，８９２号、同第３，０４６，１２９号、同第
３　、２２７　、５５０　＋ｊ。

同第３，２５３，２９４号、同第３，３１１，４７６号
、同第３，３８６，３０１号、同第３，４１９，３９０
号、同第３，４５８，３１５号、同第３，４７６．５６
３号、同第３，５１６，８３１号、同第３，５６０，２
１２号、同第３，５８２，３２２号、同第３，５８３，
９７１号、同第３，５９１，３８３号、同第３，６１９
，１９６号、同第３，６３２，３４７号、同第３，６５
２，２８６号、同第３，７３７，３２６号、同第３．７
５８，３０８号、同第３．７７９，７６３号、同第３，
８３９，０４４号、同第３，８８０，６６１号Ω各明細
書、ドイツ特許公開ｉ　２　、１６３　、８１１号、同
第２，２０７，４６８号、特公昭３９−２７５６３月、
同４５−２８８３６号、特開昭４７−３７４２５号、特
開昭５０−１０１３５号、特開昭５０−２５２２８号、
特開昭５０−１１２０３８号、特開昭５０−１１７４２
２号、特開昭５０−１３０４４１号、１特開昭５３−１
０９６３０号、特開昭５６−６５１されている。

本発明に係るカラー４８ｍ品中には必要に応じて上記カ
プラー以外のカプラーを特殊の目的で１有せしめること
ができる。たとえばマスキングを目的としてカラードマ
ゼンタ−カプラーを含有せしめることができる。またハ
ロゲン化銀カラー写真乳剤層あるいはその＠４’？２層
中には籾、保時に画像の濃度に応じて現像抑制剤を放出
するカプラーやカプラー以外の現像抑制剤放出型化合物
を含有せゾリドン、ベンゾトリアゾール、アクリロニト
リル、ベンゾフェノン系化合物を用いることは短波長の
活性光物による褪色を防止する点で有利であり、特にチ
ヌピンＰＢ、同３２０．同３２６、同３２７、同３２８
（チバガイキー社製）の単用もしくは併用に有利である
。

又、本発明にお（・で、一般式［１１］で示される化合
物と共に、酸化防止剤であるノ・イドロキノン誘導体を
用いることは有利である。

ハイドロキノン誘導体の具体例を以下に示す。

ｑ−１ ２，５−ジーｔａｒｔ−オ、クチルハイドロキノンｑ−
２ ２−ｔ−オクチル−５−メチル／・イドロキノンｑ　−
３ ２，６−ジーｎ−ドデシル−ハイドロキノンｑ−４ ２−ｎ−ドデシルハイドロキノン ｑ−５ ２，２−一メチレンビスー５．５′−ジーｔ−ブチルハ
イドロキノン ｑ−６ ２，５−ジ−ｎ−オクチル−ノーイドワキノンｑ−７ ２−ドデシルカルバモイルメチル／Ｓイドロキノン ｑ−８ ２−（β−ｎ−ドデシルオキシカルボニルリエチルーハ
イドロキノン ｑ−９ ２−（Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル）ハイドロキノン ｑ−１０ ２−ｎ−ドデシル−５−クロロ−ハイドロキノン Ｉ（ｑ−１１ ２−（２−オクタデシル）−５−メチルノ＼イドロキノ
ン ＨＱ　　−１２ ２，５−ジー（ｐ−メトキシフェニル）／・イドロキノ
ン ｑ−１３ ２−ｔ−オクチルハイドロキノン ｑ−１４ ２−〔β−（３−（−３−スルホベンズアミド）ベンズ
アミド）エチルハイドロキノン ｑ−１５ ２、ｓ−ジｐロロー３．６−シフエニルハイトロキノン ｑ−１６ ２．６−シメチルー３−ｔ−オクチルハイドロキノン ）ＩＱ　　−１７ ２，３−ジメチル−５−ｔ−オクチルハイドロキノン ＩＩＱ　−１８ ２−（β−（ドデカノイルオキシ）エチル）カルバモイ
ルハイドロキノン ｑ−１９ ２−ドデシルオキシカルボニルハイドロキノンＩＩｑ−
加 ２−（β−（４−オクタンアミドフェニル）エチル）ハ
イドロキノン ｑ−２１ ２−メチル−５−ドデシルハイドロキノンこれらのハイ
ドロキノン誘導体は単独で、あるいは２種以上を組合せ
て用いられ、添加量は、通常カプラーを含有するカラー
写真製品ではカプラー１モルに対して０．０１〜１０モ
ルが好ましく、特に０．１〜３モルが好ましい。またカ
プラーを含有し々いカラー写真製品の場合、ハロゲン化
銀１モルに対して０．（１１〜１．０モルが好ましく、
特に０．０２〜０．６モルが好ましい。

本発明に係るカラー写真製品に用いられるハロゲン化銀
乳剤は一般に親水性コロイド中にハロゲン化銀粒子を分
散したものであり、ハロゲン化銀としてけ塩仕銀、臭化
銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭イヒ銀、塩沃臭化銀および
これらの混合物であり、これらのハロモノ什鐸ハアンモ
ニア法、中性法、いわゆるコンバージョン法および同時
混合法等神々の方法で製造される。またこのハロゲン化
銀を分散する親水性コロイドとしてはゼラチンおよびフ
タル化ゼラチン、マロン化ゼラチンの如き誘導体セラチ
ンが一般的であるが、とのゼラチンおよび誘導体ゼラチ
ンに一部または全部を代え、アルブミン、寒天、アラビ
アゴム、アルキン酸、カゼイン、部分加水分解セルロー
ス誘導体、１４１Ｓ分加水分解ホリ酢酸ビニル、ポリア
クリルアミド、イミド化ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルピロリドンおよびこれらビニル化合物の共重合体を用
いることもできる。さらにこれらのハロゲン化銀乳剤に
は所望の感光波長域に感光性を付与せしめるため各４１
の増感色素を用いて光学増感することができ、増感色素
としてはシアニン色素、メロシアニン色水あるいは複合
シアニン色素を単独または二種以上混合して用いること
ができる。さらに必要に応じて、金化合物、白金、パラ
ジウム、イリジウム、＋１７ジウム、ムチニウム等の貴
金属塩類、イオウ化合物、還元物）Ｊｉｉまたはチオエ
ーテル化合物、第４級アンモニウム塩化合物もしくはポ
リアルキレンオキシド化合物等の化学増感剤、トリアゾ
ール類、イミダゾール類、アザインデン類、ベンゾチア
ゾリウム類、亜鉛化合物、カドミウノ、化合物、ノルカ
フタン類等の如き安定剤；クロム塩、ジルコニウム塩、
ムコクロール酸、アルデヒド系、トリアジン系、ポリエ
ポキシ化合物、活性ハロゲン化合物、ケトン化合物、゛
アクリロイル系、トリエチレンホスアミド系、エチレン
イミン系等の硬膜剤；グリセリン、１．５−ベンタンジ
オール等の如キジヒドロキシアルカン類の可塑剤；螢光
増白剤；帯電防止剤；塗イｂ助剤等の棹々の写真用添加
剤をそれぞれ単独または二種以上を組合わせて添加し用
いることができる。得られた・・ロゲン化釧乳剤層に前
述した本発明において一般式団コで示される化合物を分
散した分散液を含有せしめ、さら忙必要に応じてＦ別層
、ノ・レージコン防止剤、中間層、黄色−フィルタ一層
、紫外腺吸収層、保護層等に本発明化合物の分散物を含
有せしめ、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリカー
ボネート、ポリエチレンテレフタＬ／−ト、あるいはポ
リスチレン等の如き合成樹脂フィルム、バライタ紙、ポ
リエチレン被榎紙、ガラス板等の支持体に塗設すること
により、カラー写真製品を得ろう本発明に係るカラー写
真製品はカプラー含有内式ハロゲン化銀カラー写真感光
材料あるいはカプラーを現像液に含有させた外式ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料にも適用できるが、特にカプ
ラー含有内式ハロゲン化銀カラー写真感光材料に有利で
あり、無光後、発色現像法で発色現像される。

さらにカプラーと発色現像主薬とを未露光時は接触しな
い様保護して同一層に存在させ、露光後接触し得るよう
なカラー写真製品にも、あるいはカプラーを含有するカ
ラー写真製品において該カプラーを含有しない層に発色
現像主薬を含有せしめ、アルカリ性処理液を浸透させた
時に該発色現像主薬を移動せしめ、カプラーと接触し得
る様々カラー写真製品にも適用できる。

反転法では白黒ネガ現像液で現像し、次いで白色露光を
与えるか、あるいけホウ素化合物の如きカブリ剤を含有
する浴で処理し、さらに発色現像主薬を含むアルカリ現
像液で発色現像する。この時カブリ剤を発色現像主薬を
含むアルカリ現像液に含有させても伺らさしつかえない
。発色現像後、酸化剤としてフェリシアニドまたはアミ
ノポリカルボン酸の第２鉄塩等を含有する漂白液で漂白
処理し、さらにチオサルフェート等の銀塩浴剤を含有す
る定着液で定着処理して銀像と残存ハロゲン化銀を除き
、色素画像を残す。漂白液と定着液とを用いる代りにア
ミノポリカルボン酸の第２鉄塩等の酸化剤とチオサルフ
ェート等の銀塩浴剤とを含有する一浴漂白定着液を用い
て漂白定着することもできる。また発色現像、漂白、定
着、または漂白定着に組合わせて、前硬膜、中和、水洗
、停止、安定等の各処理を施すこともできる。とくに本
発明のカラー写真製品が有利に現像処理される処理工程
は、たとえば発色現像、必要に応じて水洗、漂白定着、
水洗、必要に応じて安定化、乾燥の工程であり、との処
理工程はたとえば３０’Ｃり上の高温でしかも極めて短
時間内に行なわれる。

発色現像液は前述の如き発色現像主薬の他、必要に応じ
である棟の添加剤を加える。その主な例としては例えば
アルカリ金属やアンモニウムの水酸化物、炭酸塩、リン
酸塩等のアルカリ剤、酢酸、硼酸等の緩衝剤、■）Ｈ調
節剤、現像促進剤、カブリ防止剤、スティンまたはスラ
ッジ防止剤、重層効果促進剤、保恒剤等、である。

漂白処理に用いられる漂白剤としては、赤面塩の如きフ
ェリシアニド、重クロム酸塩、過マンガン酸塩、過酸化
水素、サラン粉、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロト
リ酢酸、イミノジ酢酸等のアミノポリカルボン酸の金属
錯塩マロン酸、酒石酸、リンゴ酸等のポリカルボン酸の
金属錯塩、塩化第二鉄等があり、これらは単独であるい
は必要に応じて組合わせて用いられる。この漂白処理液
は必架に応じて醸白妻進剤等の種々の添加剤を加えるこ
ともできる。

定着処理に用いられる定着剤としではチオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモン等のチオ硫酸塩、シアン化物尿素
誘導体があり、この定着処理は必州に応じて定着促進剤
等の種々の添加剤を加えることもできる。

本発明において一般式［１１］で示される化合物を含有
するハロゲン化銀カラー写ｔ、感光材料を第１芳香族ア
ミン系発色現像主薬および金属銀画像をレドックス反応
に供する酸化剤の両方を含有する発色現像液を用いて処
理しても有効である７、こノ″１らの発色現１象液を用
いた場合には、発色現像主薬は酸化剤により酸化され、
次いで写真用カラーカプラーとカップリングして色素画
像を形成する。この様な発色現像液は例えば特開昭４８
−９７２９号公報に開示されており、この目的にとって
好ましい酸化剤は配位数６を有するコノクルシト錯塩で
ある。この様な発色現像液を含むカラー写真処理は通常
のノ・ロゲン化銀カラー′／Ｊ真感光材料より銀量の少
ないいわゆる省銀カラー写真感光材料に対して特に有効
である。

また、本発明に係るカラー写Ａ　＠　Ｊ’０は、第１芳
香族アミン系発色現像主薬を含有する発色現像液中で現
像を行ない、次いで、好ましくは発色現像工程の間に感
光層中に受理されかつ補力浴（ａｍｐｌｉｆｙｌｎｇ　
ｂａｔｈ　）中に移動せしめられる発色現像主薬を存在
させて、前記したような酸化剤、例えば配位数６を有す
るコノくルト錯塩を含有する補力液と接触せしめること
からなるカラー写真処理法を用いても有用である。さら
にこの目的にとって好ましい他の酸化剤としてはＡ酸化
水素水浴液も有用である。

以下実施例により本発明を具体的に述べるが、本発明の
実施の態様がこれにより限定されるものではない。

〈実施例１〉 る化合物（１１）を表−１に示す様に添加Ｌ７各試料を
作成した。

また、ここで用いた比較色素は下記の構造であった。

（比較色素−１） （比較色素−２） ｒｌ これらの各堕布賦料について側光性試験全行なった。条
件及び結果を下表−２に示す。耐光性を示す尺度として
初濃度１．０の曝射後の残存率（％）を用いた。

ない試料については−はとんど効果を示さないことがわ
かる。

〈実施例２〉 下記Ｉ−構成にて、多層カラー写真感光材料を作成した
。

ここで、層１に用いたイ、に＊形成カプラーと一般式［
１１］で示される本発明の退色防止剤を下記表のように
変更して各試料（１〜６）を作成した。

なお、層３と！曽５に使用したカプラーはｌピの構造を
有しでいる。

Ｃ１ （ｃ−１） 以上のようにして作成した６種の試料に感光計（小西六
η真工業株式会社製ＫＳ−７型）を使用して青色光、緑
色光、赤色光を光喫を通して露光した後、下記の処理工
程に従って処理を行なった。

〈処理工程〉　　　処理時間　　　温　　度発色現像　
　　　　３．５分　　　　　３３°Ｃ標白定着　　　　
　１．５分　　　　　３３°Ｃ水　　　洗　　　　　　
　３　分　　　　　　　３３℃乾　　　燥　　　　　　
　　　　　　　　　　　　８０°Ｃく発色現像層組成〉 純水　　　　　　　７００ｍｇ ベンジルアルコール　　　　　　　　　　１５ｒｎ６ジ
エチレングリコール　　　　　　　　　１５ｍｇヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチル−：ウーメチルー４
−アミノアニリン硫ｌＷ塩　　　　　　　　４．４，１
７炭岐カリウム　　　　　　　　　　　　　３０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ塩化カリ
ウＡ　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ純水を加
えて１１とする　　（ＰＨ＝１０．２　）く漂白定着液
組成〉 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム　　　６１
ｇエチレンジアミンテトラ酢ｆｓ２アンモニウム　　　
５ｙチオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２５ｐメ
タ軍亜硫酸犬トリウム　　　　　　　　１３ｇ亜、硫自
安　−ノー　ト　リ　ウ　ム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２７３？水を加えて１１とす
る　　（ｐｉ（、＝　７．２　）得られた各試料の黄色
、マゼンタ、シアンの三色分解について耐光性試験を行
なった。耐光性は、色素残存率で示し、曝射画濃度１．
０に対ｒる曝射後濃度の百分率で示した。得られた結果
をＴ−記表−３に示す。

〈表　−３〉　・ 表−３の結果より１１本発明に係わる黄色色素と退色防
ＩＥ剤の組合せにより著しい耐光性の改良が得られるこ
とがわかる。さらには、イ・ハトマゼンタ、シアンの間
の退色バランスも改良さノアたため、特にニュートンル
部でのノヘ色においで、本所、明以外のへ料が前方向に
シフトしてしまっており退色の良合いが増幅されてみえ
るのに対し１、不発９１の試料においてＱ、ｔニュート
ラルがくずれていないために退色の１に３合いが縮（」
・さ）１でみえるという長所を有し、ている１゜ 代理人　茅原義美 手続補正書 昭和５７年１１１１２２ｒ＋ １　“］１イ′１のｌ２示 １１トイ和５フイ１特ｙｒ　ｙｔ＋　第　１１４６４１
　　１ノ２　発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真製品 ：１　杓１１１１針すると 、ＩＪ１イ１との関係　特ｒ１出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿ＩＪ゛目２６番２す名　
称　（＋２７）小西六写真工業株式会拐代表取締役用　
　本　信　彦 ４代理人 〒１９１ 居　所　　東京都１１町市さくり町１ｉ１′ｒ地５、　
補正命令の日付 自　　　発 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、　補正の内容 発明の詳細な説明を次の如く補正する。

２５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、下記一般式［Ｉ］で表わされる黄色色素の
   少なくとも１種を含有する層を有するハロゲン化銀カラ
   ー写真製品において、前記黄色色素を含イｊする層およ
   び／ｌたは隣接層に、下記一般式１］■］で表わされる
   化合物の少なくとも１ｍを含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真製品。゛ 〔式中、”１はアルキル基、アルケニル基、了り−ル基
   または複素環式基を表わし、Ｒ２は）・ロゲン原子、ア
   ルコキシ基、またはアリーロキシ基を表わし、Ｒ５、電
   およびＲ５はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、ア
   リーロキシ基、カルボニル基、スルフォニル基、カルボ
   キシル基、アルコキシカルボニル基、カルボニル基、ス
   ルフォン基、スルフ丁ミル基、スルフォンアミド基、ア
   シルアミド基、ウレイド基、−またはアミノ基を表わし
   、Ｒ８は水素原子またはアルキル基を表わし、”７１１
   １６は非置換のアルキルまたは水溶性付与基で置換され
   たアルキルを表わす。 （ただし、Ｒｏがメチル基でＲ１とＲ８が共にエチ／Ｌ
   −基である場合を除く。）〕 〔式中、Ｒ，は水素原子、アルキル基またはアリール基
   を表わし、Ｒ１０ｅ　Ｒ１１はアルキル基を表わし、Ｘ
   ｉｌアルキレン基またはアリーレン基を表わ１１１、Ｙ
   はアルキレン基を表わす。〕