JPS6132845A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関し、
更に詳しくは、写真的有用試薬を放出するブロックされ
た写真試薬が組み合わされている感光性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真感光材料の処理方法に関する。

（従来の技術） 写真的に有用な写真試薬を写真感光材料中に予め添加し
、その効果を発揮させることは、処理液中に含有させて
使用する時とは異なった特徴を有するものである。その
特徴として例えば酸・アルカリあるいは酸化・還元条件
で分解し易く、処理浴中での長期保存に耐えない写真試
薬を有効に利用できるとか、それと同時に処理液組成が
単純イヒし、調整が容易に々るとか、処理時、必要なタ
イミングで必要な写真試薬を働かせることが可能となる
とか、あるいはまた必要な場所すなわち多層感材のある
特定の層およびその近傍の層のみに必要な写真試薬を働
かせたシ、ハロゲン化銀現津の関数として写真試薬の存
在量を変化させることができる等を挙げることができる
。しかしながら、写真試薬は活性な形で写真感光材料中
に添加するならば、処理以前の保存時に、写真感光材料
中の他の成分と反応したり、熱あるいは酸素等の影響に
よシ分解したシすることによシ、処理時に期待した性能
を発揮させることができない。この様な問題を解決する
１方法として、写真試薬の活性基をブロックし、実質的
に不活性な形、すなわち写真試薬プレカーサーとして写
真感光材料中に添加する方法がある。有用な写真試薬が
色素である場合は、色素の分光吸収に大きく影響する官
能基をブロックし、その分光吸収を短波長側あるいは長
波長側にシフトさせることによシ、対応する露光スペク
トル領域をもつハロゲン化銀乳剤層と同一層に共存して
いても、所謂フィルター効果による感度低下が起きない
という利点がある。有用な写真試薬がカブリ防止剤、現
除抑制剤であれば活性基をブロックするととにより保存
中の感光性ハロゲン化銀への吸着や銀塩形成による減感
作用を抑えることができると同時に、必要なタイミング
でこれらの写真試薬を放出することにより、感度を損う
ことなくカブリを低減したシ、過現鍬カブリを抑制した
り、あるいは必要な時間に現像を停止できる等の利点が
ある。有用な写真試薬が現鐵薬。

補助現像薬、あるいはカブラセ剤の場合、活性基あるい
は吸着基をブロックすることによシ、保存中の空気酸化
によるセミキノンや酸化体の生成による様々な写真的悪
作用の防止あるいはハロゲン化銀への電子注入の防止に
よる保存時のカブリ核発生を防止し、その結果、安定な
処理が実現できる等の利点がある。写真試薬が％標白促
進剤あるいは漂白・定着促進剤の場合も、それらの活性
基をブロックすることによシ、保存時、そこに含まれる
他の成分との反応を抑え、処理時にブロック基をはずす
ことによシ、所期の性能を必要な時期に発揮させること
ができるという利点を有している。

以上述べたように、写真試薬のプレカーサーの利用とい
うことは、写真試薬の性、能を十分発揮させる上できわ
めて有効な手段とな９得るが、しかしながら一方、それ
らのプレカーサーは非常に厳しい要件を満足するもので
なければならない。すなわち、保存条件下で安定に存在
し、処理時には。

必要とされるタイミングでブロック基が解かれ写真試薬
がすみやかに、しかも効率よく放出するという相矛盾し
た要件を両立しうるものでなければならない。

写真試薬のブロック技術として、いくつかのものが既に
知られている。例えば、特公昭μ７−弘弘９ｇｏｓ号、
特開昭ｊタータ３ｔｔ４Ｌ２号、同ｊターｉ１．ａ１，
４ｔｉ号明細書に記載されているアシル基、スルホニル
基等のブロック基を利用するもの、特公昭よμｍ３り７
．２７号、同３ｊ−？ｔ９を号、同！ｊ−３４’９２７
号明細書に記載のいわゆる逆マイケル反応によシ写真試
薬を放出するブロック基を利用するもの、特公昭５μｍ
３７７２７号、特開昭５７−１３３Ｉ１号、同６７−／
３ｊｔ９１１−６号、同！７−１３ｔｌ！４０号、同５
ｒ−１１３９号、同１ｌ−ｉｉａｏ号明細書に記載の分
子内電子移動によりキノンメチド又はキノンメチド類似
化合物の生成に伴って写真試薬を放出するブロック基を
利用するもの、特開昭ｊ！−！３３３０号明細書に記載
の分子内閉環反応を利用する・もの、あるいは、特開昭
ｊ７−７Ａｒ弘／号。

同５７−／３に９μり号、同ｊ７−／７９ｇμλ号明細
書に記載のｊ員又は６員の環開裂を利用するもの、特開
昭ｊ９−ｇ／４μ３号明細書に記載の転移反応を利用す
るもの等が公知の技術として知られている。

（発明が解決しようとする問題点） これらの公知技術は、保存条件下で安定なものは処理時
、写真試薬の放出速度が小さすぎ、ｐＨ１２以上の高ア
ルカリ処理を必要とするとか、あるいはまたｐＨ７〜ノ
２の処理液で放出速度が十分であっても保存条件下で徐
々に分解し、プレカーサーとしての機能を損うとかの欠
点を有している。これらの欠点はブロックされた写真試
薬からの写真的有用試薬の放出をＯＨ−イオンの攻撃に
頼っていることに帰因していると云える。すなわち、コ
ンベンショナル写真感光材料の現像処理のｐＨり〜１２
に於いては、写真感光材料の保存時と処理時のＯＨ−イ
オンの濃度差は、保存時のｐＨがｔ〜７であることより
、ＩＱ、ＩＱ　　となる。従って５例えばｐ　Ｈ／　０
の処理で半減期３分（添加量の半分が分解するのに３１
分１を要すｉ）で写真的有用試薬を放出するブロックさ
れた写真試薬は。

保存時（ｐＨ＝Ａとして）、３分×１０　　３０゜００
、．０分″：！００時間の半減期で分解すると推定され
る。このことは、約３週間の保存によシ使用量の半分が
分解することを意味しておシ到底実用に耐えるものでＩ
ｒｉない。ｐ　ｌ−（／　／の処理では同様に処理時、
半減期３分で放出するブロック化合物は。

保存時の分解の半減期は約３０週間とｉｏ倍となるが、
これとてはなはだ不満足な数値であシ、保存性の点で実
用は困難であると云える。

ブロックされた写真試薬から写真的有用試薬の放出をＯ
Ｈ−イオンの攻撃に頼っていることに帰因するもう１つ
の問題は、写真的有用試薬の放出効率の低下ということ
が挙げられる。すなわち。

写真的有用試薬を放出する望ましい反応と同時に。

期待しない他の副反応が起き、写真的有用試薬を放出し
ないままブロックされた写真試薬が死滅してしまうこと
が例えば米国特許第弘、／３！、タコタ号明細書、有機
合成協会誌、３２巻、３３ノ頁、ツタざ１年、同Ｕ、Ｏ
巻、１７６頁、１ｖｙｓ年等に記載されている。この様
な放出効率の低下は、ブロックされた写真試薬の使用量
の増大となるのみならず、往々にして期待しない副反応
によって生じた副生成物による大きな写真的悪影響のた
め実質的に所期の目的が達せられず、それ故その様なブ
ロックされた写真試薬が使用出来なくなる場合がある。

一方、特願昭５１−１００りλには、コンベンショナル
カラー現像処理に於いて、現祿の途中゛からカブリ防止
剤を効果ならしめる方が最初に存在させる場合に比較し
、感度／カブリ比が格段に向上する事実よシ、カブリ防
止剤プレカーサーの写真的有用性について開示されてい
る。

特願昭５７−２０３１１４４乙、同ｊ７−２２り♂弘り
、特開昭ｊター１０ｕｔμｌには、コンベンショナルカ
ラー現像に於いて、ピラゾリドン類プレカーサー化合物
が、現像促進および高感化に寄与することが開示されて
いる。

従って本発明の第１の目的は、写真的有用試薬プレカー
サー化合物を利用する上で、最大の難点である保存条件
下での安定性と処理時のタイミングよい写真的有用試薬
の放出の保膜と云う相矛盾した要件を満足しうる汎用性
の高い一般方法を提供することにある。本発明の第２の
目的は、比較的低いｐＨり〜１２の処理に於いでも、タ
イミングよい写真試薬の放出を実現しうる加速手段を提
供することにある。

本発明の第３の目的は、副反応を抑え写真的有用試薬の
放出効率を高める一般方法を提供することにある。本発
明の第グの目的は感度／カブリ比全高める現像処理方法
を提供することにある。本発明の第ｊの目的は、感度／
カブリ比を著しく高めるカラー写真感光材料の現は処理
方法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は写真的有用試薬を放出するブロックされ
た写真試薬を含むノ・ロゲン化銀写具感元材料を一般式
（Ｉ）で表わされる基を少なくとも７つ有する化合物の
存在下で処理することによっで達成された。

一般式（■） 一般式（ｉ）に於いて、φ級窒素原子は、３ケの炭素原
子と結合していてもよいし、あるいけ。

コケの２束結合を含むコケの炭素原子と結合してニトロ
ンを形成していてもよく、よシ具体的には下記一般式（
ＩＩ）および（ＩＩＩ）で表わされる。・一般式（ＩＩ
）　　　　　　　一般式（Ｉ［Ｉ）一般式（ＩＩ）に於
いてＲ，ＲおよびＲは同じでも異っていてもよく、それ
ぞれアルキル基。

アルケニル基、アリール基、アラルキル基およびヘテロ
環残基を表わし、これらの基は置換基を有していてもよ
い。又、Ｒ１とＨ２、Ｒ２とＲ３゜Ｒ１とＲ３およびＲ
１％Ｒ２、Ｒａ間で環を形成してもよい。

Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の置換基として好ましくはアルキ
ル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アミノ基
、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、
アミノスルホンアミド基。

アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基。

カル、６メート基、オキシカルボニル基、カルボキシ基
、スルホ梧、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｈ，１，Ｒ２およびＲの間で形成される環は好ましくは
飽和又は不飽和の３員〜７員の環であシ。

ビシクロ環又は縮合環を形成してもよい。Ｒ１゜Ｒ２お
よびＲのへアロ環残基として好ましくは。

ｌ員環ヘテロ環例えばピラゾール、イミダゾール。

トリアゾール、テトラゾール、チアゾール、オキサゾー
ルおよびチアジアゾール等あるいはｌ員環ヘテロ環例え
ばピリジン、ピリミジン、ピリダジンおよびトリアジン
等が誉げられる。

一般式（Ｉｌｌ　）に友けるＲ４は好ましくけ、水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキ
ル基又はへテロ環残基を表わし　Ｒ５およびＲはそれぞ
れ、アルキル基、アルケニル基。

アリール基、アラルキル基又けへテロ環残基を表わし、
上記アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキ
ル基およびヘテロ環残基は置換基を有していてもよく、
ＲとＲは互いに結合して、ｊ員〜７員の単環又は縮合環
を形成してもよい。

上記置換基として好ましくは、アルキル基、ハロゲン原
子、水酸基、アルコキシ基、アミン基。

カルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、ア
ミノスルホンアミド基、アシル基、カルノｒモイル基、
スルファモイル基、カルバメート基。

オキシカルボ゛ニル基、カルボキシ基、スルホ基。

アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基。

シアノ基およびニトロ基等が挙げられる。Ｒ４゜Ｒ５お
よびＲのへアロ環残基として好ましくは一般式（ＩＩＩ
のＲ１、Ｒ２およびＲ３で挙げたものが好ましい。

一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表わされるＮ−オキ
シド類は処理液に添加して用いても、あるいは感光材料
中に予め添加して用いてもよい。処理液に添加する場合
は溶解性の点で炭素数が／　、　／　０個のものが特に
好ましい。感材に添加する場合は。

炭素数は特に制限されないが、多層感材の特定の層のみ
に写真的有用試薬を放出させたい場合は。

いわゆるパラスト化された型のものを用いるとよい。

該写真的有用試薬を放出するブロックされた写真試薬と
は、アルカリで加水分解して写真的有用試薬を放出しう
るブロックされた写真試薬（写真的有用試薬プレカーサ
ー）の全てを含むものであり、この中には現鐵時酸化還
元反応を行った後。

加水分解によシ写真的有用試薬を放出するＲｅｄｏｘ化
合物、例えば米国特許第３，３７２．ｓ、２ｒ号。

Ｔｈｅ　　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ）ｒ。

２９巻、ｓｓ’ｒ頁（ｌりＡ４Ｌ年）、特開昭ｔター／
２９ｊＥｔ号、同特開昭、ｔＪ−／３３Ａ９号明細書等
、に記載のＤＩＲ化合物（ＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔＩｎ
ｈｉｂｔｔｏｒ　Ｒ，ｅｌｅａｓｉｎｇ化合物）あるい
は・米国特許３．’？２１，３／２号、同！　、０７６
　。

５２７号、同μ、１３ｊ、り２り号、特開昭３ｉ−／／
３１．Ｊ、４Ａ号明細書等に記載のＤＲＲ化合物（Ｄｙ
ｅ　　Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ　Ｒｅｄｏｘ化合物）をも含
むものである。

本発明に於ける写真的有用試薬を放出するブロックされ
た写真試薬として好ましくは、処理液のＯＨθイオンの
求核攻撃およびそれに続く反応によって写真的有用試薬
を放出しうるプレカーサー化合物であシ、この様なプレ
カーサー化合物として１例えば以下のものがある。

１つを有し、該官能基の炭素原子上へのＯＨＯイオンの
攻撃とそれに続く反応によって写真的有用試薬（以下ｒ
ＡＪと略す）を放出するプレカーサー化合物。

該官能基の炭素原子上への０）１０イオンの攻撃に続く
Ａの放出の形式は、該炭素に直接結合している結合の解
裂による放出；電子移動を伴って他の結合の解裂による
放出；電子移動を伴ったシ、あるいは伴わ・ずに分子内
求核攻撃によシ他の結合を解裂しての放出；上述の反応
形式の複数個より成る放出：更には、タイミング基を介
しての放出等がある。

υ くとも１つを有し、該官能基のイオウ原子又はリン原子
上へのＯＨ○イオンの攻撃とそれに続く反応によって人
を放出するプレカーサー化合物。この様なプレカーサー
化合物に於けるＡ放出の反応形式は前記（ＩＶ）で述べ
たと同様である。但し、イオウ原子上又はリン原子上で
の直接的電子移動型は含まれない。

（ＩＶ）に属するプレカーサー化合物として具体的には
例えば、特公昭μｇ−タタｔｒ号、特開昭、？、２−に
ｇλに号、同５７−ｇ、２ｒ３グ号、米国特許第３，３
／１，４Ａ７１Ａ号、同第、ｙ、ｔｉｓ。

Ａ／７号明細書等に記載のイオウ離脱型カブリ防止剤、
現像抑制剤プレカーサー；英国特許第λ、０３６．３１
？明細書に記載のカルバモイル置換ベンゾトリアゾール
類プレカーサー；特公昭５４Ｌ−３９７２７、米国特許
第Ｊ、Ａ７４Ｌ、４Ｃ７ｆ号。

同第３．９３２　、　ｌＡｌ０号、同第３．ワタ３．６
Ａ／号、特開昭３ｌ−１１４ＡＯ号明細書等に記載のア
セチル基の解裂とそれに続く電子移動あるいは更に脱炭
酸を伴ってＡを放出するプレカーサ□−；米国特許第１
ｔ、３３０，６１７号、特開昭３７−μＱ−μ！号明細
書等に記載の現像薬あるいは現鐵促進剤放出プレカーサ
ー；特公昭ｊ７−コλＯり２号、米国特許第μ、ｌタタ
、３ｓ４Ａ号、特開昭ｊｒｊ−ｊ、３３３０号明細書等
に記載の環開裂とそれに続く分子内閉環反応によってＡ
’に放出するプレカーサー；特開昭３３−／１０ざ２７
号、同ｊＪ−／ＪＩ７ｊｔ号明細書等に記載の環開裂を
伴うＥＤ化合物プレカーサー；特開昭１６−５３３３０
号明細書に記載の加水分解とそれに続く分子内閉環反応
によってＡを放出するプレカーサー；特開昭３７−７４
ｊ４ｔ／号、同１７−１３．ｆりμり号、同ｊ７−／７
り、ｒ≠λ号等に記載の環開裂とそれに続く電子移動、
および脱炭酸を伴ってＡを放出するプレカーサー；　Ｒ
ｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　／　ｓ　、／
　Ａ　２（ｔり７を年）。

特開Ｆ＠５ｔ−７７ｔμλ号、米国特許ｇ、ｊθ７゜／
７ｊ号明細書等に記載の炭素−炭素二重結合へのＯＨＯ
イオンの求核攻撃とそれに続く脱離によってＡを放出す
るプレカーサー；米国特許第３゜３ＩＡコ、５９７号、
同第３，３０−２，１９２号明細書等に記載のｐ−フェ
ニレンジアミンプレカーサー；米国特許第３，３ＪＡ、
２ｇ７号、同３゜ｊ７り、３３を号、　Ｐｌ第３．タタ
タ、タタ１号。

特開昭５ｏ−２ｔｓμｌ＠、同３．ｔ−６３３３０号明
細書等に記載の色素プレカーサー等を挙げることができ
る。更にＲｅｄｏｘ反応後にＯＨ○イオンの求核攻撃に
よってＡ’に放出するものとして具体的には、例えば米
国特許第３．３７り、、ｔ′２２号、特開昭ｊλ−１３
３６り号明細書等に記載の現像抑制剤放出ハイドロキノ
ン又はスルホンアミドナフトール化合物：米国特許第３
．り２１，３／２号、Ｉｍａｇ４Ａ、ｏ７ｂ　、ｓａり
号、同４１．１３ｊ、タコ２号、特開昭ｊ／−／／Ｊ１
．２を号明細書等に記載のＤＲＲ化合物（Ｄｙｅ　　Ｒ
ｅｌｅａｓｉｎｇＲｅｄｏｘ　）がある。

ｆＶ）に属するプレカーサー化合物としては。

例えば特開昭ｚｘ−，ｒｒＪｔ号明細書に記載のスルホ
ニル基含有プレカーサー化合物を挙げることができる。

本発明に使用される写真的有用試薬を放出するブロック
された写真試薬は、より好ましく杜前記（ＩＶＩに属す
るプレカーサー化合物であシ、特に好ましくは、　　’
ｃ＝ｃ’基＆　　’Ｃ”’０基゛又は／　　　　＼　　
　　　　ｌ ／Ｃ：Ｎ−基の少なくとも１つを有し、該官能基の炭紫
原子上へのＯＨ−イオンの攻撃とそれに続く反応によっ
て写真的有用試薬を放出しうるプレカーサル化合物でち
る。

プレカーサー化合物より放出される写真的有用試薬とし
ては、例えばカブリ防止剤、現像抑制剤、現像薬、現峰
促進剤、電子供与剤（Ｅ、Ｄ）、カブラセ剤、造核剤、
ハロゲン化銀溶剤、漂白促進剤、漂白・定着促進剤、定
着促進剤１色素、カラー拡散転写用色材、カプラー等を
挙けることかできる。カブリ防止剤、現像抑制剤の具体
例としては、メルカプトテトラゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、ベンゾトリアゾール類、インダゾ−ル
イｑ等がある。現１象薬および現像促進剤としては、ハ
イドロキノン類、カテコール類、アミノフェノール邸、
ｐ−フェニレンジアミン類、ヒラソリトン類、アスコル
ビン酸類等がある。電子供与剤、カブラセ剤、造核剤と
しては、α−ヒドロキシケトン類、α−スルホンアミド
ケトン類、ヒドラジン類、ヒドラジドＩ、テトラゾリウ
ム塩、アルデヒド類、アセチレン類、四級塩、インド等
がある。ハロゲン化銀溶剤としては、チオエーテル＃、
ローダニン翔、ハイポ、メチレンビススルホン類等があ
る。漂白促進剤および漂白・定着促進剤としては、アミ
ノエタンチオール類、スルホエタンナオール類、アミノ
エタンチオカルバメート類等がある。定着促進剤として
けハイポがある。

色素としては、アゾ色素、アゾメチン色票、アントラキ
ノン色累、インドフェノール色素等がある。

カラー拡散転写用色材としては、レドックス母核を有す
るアゾ色素あるいはレドックス母核を有するキレートア
ゾ色素、キレートアゾメチ／色素がある。カプラーとし
ては、α−アシルアセトアニリド母核イエロー発色カカ
プー１ピラゾロ／母核マゼンタ発色カプラー、ピラゾロ
トリアゾール母核マゼンタ発色カプラー、フェノール母
核シアン発色カプラー、ナフトール母核シアン発色カプ
ラーおよびＤＩＲカプラー（ＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔＩ
ｎｈｉｂｉｔｏｒ　　Ｒｅｌｅａｓｉｎｇカプラー）等
がある。写真的有用試薬は１期待する写真性能に基づい
て種々選択される。本発明の目的は、今まで上記写真的
有用試薬のプレカーサーからの放出をＯＨθイオンに頼
っていたことによる欠点を飛躍的に改良しうる放出加速
手段を提供することにあり、少なくとも前述の（ＩＶ）
〜（Ｖ）に含まれるプレカーサー化合物に於いては、放
出される写真的有用試薬の種類にかかわらずその目的が
達せられる。

一般式（Ｉｌで示した化合物が例えば（ＩＶＩ〜（Ｖ）
に示したプレカーサー化合物からの種々の写真性有用試
薬の放出を著しく促進した見あるいはその放出効率を飛
躍的に高めるという事実は全く予期しないものでおシ、
その効果の詳しい理由は今のところ不明ではあるが、プ
レカーサー化合物からの写真性有用試薬の放出速度がＯ
Ｈ○イオンによる求核反応とそれに続く反応で起る場合
に較べて、著しく増大するという事実は、例えば一般式
（Ｉｌで表わされる化合物が０）１０イオンの求核能力
を著しく高めているとか、あるいは。

０［−１０イオンに代ってこれらの化合物が求核攻撃を
起しており、その求核能力がＯＨｅイオンに較べて圧倒
的に大きいこと、あるいは両方の効果が働いていること
、Ｎ−オキシド類の中で特に一般式四１１）で示される
ニトロン類については、二重結合に対する７、３−双極
子付加反応によシ、プレカーサー化合物をよシ活性化し
ていること等が考えられるが、明確ではない。いずれに
しても。

この様な著しい加速効果の発現は、プレカーサー化合物
全使用する上での相矛盾した要件、すなわち保存安定性
と、処理時のタイミング良い脱ブロツク化の保障、とい
う至難な課題を解決しうる手段を提供するものであり、
特に比較的低ｐＨ（り〜／２）で処理される通常の感材
の処理に於いてその効果がよシ大きく発揮されると云え
る。ここに通常の感材とは、現像開始前に現像中心（潜
像又はカブリ核）を持ったハロゲン化銀粒子を　。

Ｐｅｌｚ則に従う現像主薬で還元することによシ画鐵を
形成する感材で拡散転写法以外のものをいう。

本発明に使用する写真的有用試薬を放出するブロックさ
れた写真試薬（ＩＶ）〜（Ｖ）の添加量は放出する該寒
真的有用試薬によシ異なるが、メルカプト系カブリ防止
剤は銀１モルあたＦ）１０　　’〜ｉｏ　　　モル、好
ましくはｉｏ　　　、ｉ。

モルであり、ベンゾトリアゾール等に代表されるアゾー
ル系カブリ防止剤は銀７モルあたシ１Ｏ−８〜１０　　
　モル、好ましくはｉｏ　　　、ｉｏ　　”モルである
。ピラゾリドン類等の補助現鐵薬は銀１モルあたり／（
７４〜ｉｏモル、好ましくはｌｏ　　２〜ｓモルである
。ハイドロキノン類、アミンフェノール類およびｐ−フ
ェニレンジアミン類等の現像薬は銀７モルあたり１０　
　．１０モル。

好ましくは１０　　−５モルである。ヒドラジン類、ヒ
ドラジド類、μ級塩あるいはアセチレン類等に代表され
るカプラセ剤あるいは造核剤は銀１モルあたり１０　９
〜１０１モル、好ましくは１０　　〜／（７２モルであ
る。チオエーテル。

ハイポあるいはローダニン類等のハロゲン化銀溶剤は銀
１モルあたシｉｏ　　　〜１０モル、好ましくＵｌｏ　
　　−、ｔモルである。アゾ色素およびカラー拡散転写
感材用色材は銀１モルあたシｌθ−４〜ｌＯモル、好ま
しくはｉｏ　　　〜１モルである。

一般式（Ｉ）で示した化合物は、処理液に添加する場合
、その添加驚は１０　　．１モル／１゜好ましくは　、
Ｏ−２〜ｊＸ１０　　’モル／ｌである。又、感材に添
加する場合は、銀１モルあたり１０　　　モル〜／Ｑモ
ル、好ましくは／にｌ　　５モル〜１モルである。

次に一般式（Ｉ）で表わされるＮ−オキシド類の具体例
を記すが、これらに限定されるものではない。

（■ｌ−４１１（Ｉ　）　−（２） （Ｉ　）　−（３１（Ｉ　）　−（４）（Ｉ　）　−（
５） ＣＨ３ １＋ ｎ−Ｃ５Ｈ１０−８−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ−０−ＣＨ３ （Ｉ　）　−（６） （Ｉ　ｌ　−（７） Ｉ　Ｉ　）　−（８） （Ｉ　）　−（９）　　　　　　　　（Ｉ　ｌ　−ＱＯ
Ｉ（Ｉｌ−（１１）　　　　　　　　（Ｉｌ−（ｌ渇（
Ｉｌ−α騰 （Ｉ　）　−（１４１ （Ｉ　）　−Ｑ四　　　　　　　（Ｉ　）　−（１Ｇ〇
− （Ｉ）−αｌ　　　　　　　　　　　　　（１−（２）
ｒｌ （’ｌ１−（２υ　　　　　　　　　　　　（Ｉ　ｌ　
−＠（Ｉｌ　−■ （Ｉｌ−１２３１ｆＩｌ　　−は 一 （Ｉ　ｌ　−（２５１（Ｉ　）−（ハ）−〇 （Ｉ）−＠　　　　　　　　　　　（Ｉ）−（至）（Ｉ
）−ＣＩ　　　　　　　　　　　　（Ｉ）−（至）−〇 （Ｉ）−（ト）　　　　　　　　（Ｉｌ−（ロ）（Ｉ）
−（至） 次に本発明に使用できるプレカーサー化合物の具体例を
記すが、これらに限定されるわけではない。

（ＩＶＩ−ｄｌｌ （ＩＶＹ−＋２１ （ＩＶ）−（３１ （ＩＶＩ−（４１ （ＩＶＹ−４５１ （ＩＶＩ　−（６） （ＩＶ）−（７１ （ＩＶＩ−（９） （Ｎ）−（ｌυ υ　　　　　　　　Ｕ （ＴＶ）−Ｑ’Ｊ Ｈ３ （ＩＶ）−α騰 ２Ｎ （ＰＩ）−（ｌｌ；） ０３Ｎａ （ＩＶＩ　−（１段 １％１ｓＨａ７　　　ＣＨ３ （ＩＶ）−αｅ Ｏ （ＩＶＹ−（１８） （ＩＶＹ−（１１ （ＩＶ）−（イ） （ＩＶ）　−（２υ ＯＣＲ３ （ｆＶ）−■ Ｈ （ＩＶＩ　−（財） （ＩＶ’）−（イ） （ＩＶ）−（ハ） α （ＩＶ）−（５） （ＩＶ）−（２８） （ＩＶ）−翰 ＩＩＶ）−（至） Ｎ）１ ＣＨ。

（ＩＶ）−＜３１１ （ＩＶ）−Ｃ３２ （ＩＶ）−（至） （■）−Ｃ（４）　　　　。

（ＩＶ）−（ト） （ＩＶ）−（至） （ＩＶ）−（３？） ｆＩＶ）−（至） （■）　−（４Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　０（
ＩＶＹ−（４１） Ｎ（Ｃ１８Ｈ３７”）２ （■）−（４荀 ＩＮ　　ＩＮ （ＩＶＩ−１，１！り （ＩＶ　ｌ　−に６） （Ｖ）−（１１ （Ｖ）−（２） ｒ （Ｖ）−（３１ （Ｖ　）　−、（６） 本発明で使用されるＮ−オキシド類は、３級アミン類の
過酸化水素による酸化で容易に合成される。酸化剤とし
ては、過酸化水素の他に、有機過酸、過流酸等を用いる
ことができる。Ｎ−オキシド類の合成例およびそれらの
反応性等については例えば１次に述べる文献等に詳しく
記載されている。

Ｏｒｇａｎｉｃ　　５７ｎｔｈｅｓｅａ、Ｃｏ１１ｅｃ
ｔｉｖｅＶｏ　ｌ　ｕｍｅ第μ巻、　６／２．７０４１
．１ｒａｓ頁；Ｌ、Ｋｕｈｎｅｎ、Ｃｈｅｍｉｓｃｈａ
　　Ｂｅｒｉｃｈｔｅ、第り９巻％Ｂ５１１１頁、ｌり
６６年；　Ｙ　−ｏ、ｇ　ａ　ｔ　ｅａｎｄ　　１．Ｔ
ａｂｕｓｈｉ、Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　　ｏｆ　　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ、Ｊａｐａｎ＊第３１巻・２６
り頁・′り、１１年；　Ａ、Ｒ，Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ　
ａｎｄ　Ｊ、Ｍ。

Ｌａｇｏｗｓｋ１＋　’Ｃｈｅｍｉｓｔｒ７　　ｏｆ　
　ｔｈｅＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｎ−ｏｘｉｄｅｓ
　　’−２／−７−。

ｊ３り、ｊｌＪ頁ｈ　　Ａｃａｄｅｍｉｃ　　Ｐｒｅｓ
ｓ　　ＩｎｃｚＮｅｗ　Ｙｏｒｋ、／り７１年。

一方、一般式（ＩＶ）および（Ｖ）で表わされるプレカ
ーサー化合物は、前述の特許明細書に記載の公知の合成
法によジ容易に合成される。

本発明で用いられるＮ−オキシド類は、現像液等の処理
液に加えて使用することもできるし、炭素数の大きなも
のを予め感材に添加し、処理待膜中での拡散により、該
プレカーサー化合物と接触するように設計することもで
きる。この際、Ｎ−オキシド類と該プレカーサー化合物
は好ましくは異なった層に添加され、塗布時および処理
前は互いは接触しないように工夫することが肝要である
。

他の方法としては、Ｎ−オキシド類を、現像処理時にの
み活性を有するようにプレカーサーとして感材に添加す
る方法がある。Ｎ−オキシド類の添加される層は基本的
にはどの層でもよいが、下塗ｂＪ＠、保護層、中間層、
フィルタ一層、アンチハレーション層等に添加する事が
好ましい。一方。

処理液に添加して、用いる場合は現鐵処理浴成分として
用いることが好ましい。

本発明で用いられる（ＩＶ）〜（Ｖ）で表わされるプレ
カーサは、ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳
剤１輌１色材層、下塗υ層、保鏝層。

中間層、フィルタ一層、アンチハレーション層、受縁層
、カバーシート層、その他の補助層のどの層に添加して
もよい。

本発明で用いられる（ＩＶＩ〜（Ｖ）で表わされるプレ
カーサーをこれらの層に添加するには、層を形成するた
めの塗布液中に、プレカーサーをそのままの状態、ある
いは写真感光材料に悪影響を与えない溶媒、たとえば水
、アルコール等に適当な濃度に溶解して添加することが
できる。またプレカーサーを高沸点有機溶媒およびまた
は低沸点有機溶媒に溶解して、水溶液中に乳化分散して
添加することもできる。、″また。特開昭ｊ／−３２ざ
３３号、同Ｋｌ−ｊｒりＰ　４Ａ２　、、同７１−３２
．ｒｊコ、米国特許μ、ｌタタ、３６３号などに記載の
方法でポリマーラテックスに含浸させ、添加してもよい
。

本発明のプレカーサーの添加時期は１Ｍ造工程中のいか
なる時期を選んでもよいが、一般には塗布する直前が好
ましい。

本発明の化合物は例えばカプラ一方式のカラー写真感光
材料に用いることができる。

カラー写真感光材料からカラー画家を形成する一般的な
方法は、現１象生薬の酸化体と反応して色素を形成する
能力を有するカラーカプラーの存在下でハロゲン化銀感
光材料を芳香族第一級アミン現像主薬を用いて現像する
ことにより、アゾメチン又畦インドアニリン色素を得る
方法である。この発色現像方式は基本的にはｌり３５年
り、ＤＭａｎｎｅｓ　　＆　Ｌ、Ｇｏｄｏｗａｋｙ　　
によって発明されたものであり、その後種々の改良が加
えられ、今日世界的に当業界で使用されているものであ
る。

この方式においては通常色再現には減色法が使われ、青
、緑、および赤に選択的に感光するハロゲン化銀乳剤と
それぞれ余色関係にあるイエロー、マゼンタ、およびシ
アンの色画縁形成剤とが使用される。イエロー色画家を
形成するためには１例えばアシルアセトアニリド、また
けジベンゾイルメタン系カプラーが使われ、マゼンタ色
画家を形成するためには主としてピラゾロン、ピラゾロ
ベンツイミダゾール、シアノアセドブエノンｔ＋ｑイン
ダシロン系カプラーが使われ、シアン色画家を形成する
ためには主としてフェノール系カプラー、例えばフェノ
ール類およびナフトール類が使われる。

通常、カラー写真感光材料は、カプラーを現像液に入れ
て用いる外型方式と、カプラーを感光材料の各感光層に
独立的機能を保つように含有せしめて入れて用いる内型
方式に大別される。後者においては１色素鐵を形成する
カプラーは、ハロゲン化銀乳剤中に添加されている。乳
剤中に添加されるカプラーは、乳剤結合剤マトリックス
中で非拡散化されて（耐拡散化されて）いる必要がある
。

内型方式ではカラー写真感光材料の処理工程は基本的に
は次の３工程からなっている。

（／１　　発色現像工程 （２］　漂白工程 （３）定着工程 漂白工程及び定着工程は同時に行うこともできる。即ち
、漂白定着工程Ｃいわゆるブリックス）であシ、この工
程によシ、現濠銀及び未現滓のハロゲン化銀を脱銀させ
る。実際の現像処理は、上記の発色現像および脱銀とい
う二つの基礎工程のほかに１画像の写真的、物理的品質
を保つため。

あるいは画１象の保存性を良くするため等の補助的な工
程を伴っている。たとえば、処理中の感光膜の過度の軟
化を防ぐための硬膜浴や、現像反応を効果的に停止させ
る停止浴１画像を安定化させる画像安定浴あるいは支持
体のバッキング層金除くための脱膜浴などの工程が挙げ
られる。

従来しられている、カプラーの乳剤への添加法または分
散法及び、そのゼラチン・ハロゲン化銀乳剤又は親水性
コロイドへの添加法が適用される。

例えば、高沸点有機溶剤−ジブチルフタレート、トリク
レジルホスフェート、ワックス、高級脂肪酸とそのエス
テルなどとカプラーと混合して分散する方法１例えば米
国特許第λ、３０弘、り３り号、第２，３．２λ、０２
７号、などに記載されている方法。また低沸点有機溶剤
か水溶性有機溶剤とカプラーを混和して分散する方法。

それに高沸例えば米国特許第コ、ざｏｉ　、／７（７号
、第２゜１０／　、／７／号、第２．９μり、３６０号
などに記載されている方法。カプラー自体が充分に・。

低融点（例えば７ｓ０Ｃ以下）の場合に、それ単独また
は他の併用すべきカプラー例えばカラード・カプラーか
アンカラード・カプラーなどと併用して分散する方法。

例えばドイツ特許第１　、　／１１３　。

７０７号などの記載が適用される。

分散助剤としては、通常用いられるアニオン性界面１［
ＩＪえばアルキルベンゼン・スルホン酸ナトリウム、ソ
ジウム・ジ・オクチルスルホサクシネート、ドデシル硫
酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム、フィッシャー型カプラーなど）両イオン性界面活性
剤（例えばＮ−テトラデシル・Ｎ−Ｎジポリエチレンα
ベタインなど）やノニオン界面活性剤（例えばソルビタ
ン、モノラウレートなど）が用いられる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には色形成カプラー
、すなわち１発色現は処理において芳香４に−／　童ｕ
−？Ｓ　−ｔ　柘／＆　蓄／　／ｓｌ　ａ　Ｉ−Ｊ　　
１．−　＋　−、／−’−−Ｆ　＞ン誘導体や、アミノ
フェノール誘導体など）との酸化カップリングによって
発色しうる化合物を含んでもよい。例えば、マゼンタカ
プラーとして。

ｊ−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾール
カプラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシ
ルアセトニトリルカプラー等があｐ。

イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカプラー
（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセ
トアニリド類）１等が６！ｌ）、　シアンカプラーとし
て、ナフトールカプラー、およびフェノールカプラー、
等がある。これらのカプラーは分子中にパラスト基とよ
ばれる疎水基を有する非拡散のものが望ましい。カプラ
ーは銀イオンに対しグ当せ性あるいは１当量性のどちら
でもよい。

また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
隊にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るＤＩＲカプラー）であってもよい。

またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ップリング化合物を含んでもよい。

本発明の写真要素をカラー拡散転写写真法に適用すると
きには、剥離（ピールアパート）型あるいは特公昭ａ（
、−１ｒ３ｓ’号、同＆　ｆ　−Ｊ　Ｊ・Ａ２７号、特
開昭５ｏ−ｉ３ｏｙ−ｏ号および英国特許／　、３ＪＯ
，１２４号に記載されているような一体（インテグレー
テッド）型、特開昭３７−／ｌりｓＵＳ号に記載されて
いるような剥離不要型のフィルムユニットの構成をとる
ことができる。

本発明の化合物はさらに白黒感光材料においても使用す
ることができる。白黒感光材料としては直入用Ｘ−レイ
フィルム、一般撮影用白黒フイルム、リスフィルム、ス
キャナーフィルムなどを挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のその他の構成、た
とえばハロゲン化銀乳剤の製造方法、／１０ゲン組成、
晶癖１粒子サイズ、化学増感剤、カブリ防止剤、安定化
剤、界面活性剤、ゼラチン硬化剤、親水性コロイドバイ
ンダー、マット剤、染料、増感色素、退色防止剤、混色
防止剤、ポリマーラテックス、増白剤、帯電防止剤１等
については特に制限はなく、たとえばＲｅ５ｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　／　７　Ａ巻ｐコｘ〜ｐ３ｔ
（ｔｙ７ｇ年）２月）の記載を参考にすることが出来る
。

又１本発明の−・ロゲン化銀写真感光材料の露光方法、
現像方法等についても特に制限はなく１例えば上記（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）第−ｊ〜３
θ頁に記載されているような、公知の方法及び公知の処
理液のいずれをも適用することができる。この写真処理
は、目的に応じて、銀画像を形成する写真処理（黒白写
真処理）、あるいは色素峰を形成する写真処理（カラー
写真処理）のいずれであってもよい。処理温度は普通１
ｒ０ｃから５ｏ０Ｃの間に選ばれるが、ｌ♂００よシ低
い温度またはｊｏｏｃを越える温度としてもよい。

黒白写真処理する場合に用いる現は液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−
ピラゾリドン類（たとえばｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン）、アミノフェノール）などを単独もしくは組合せ
て用いることができる。現鍬液には一般にこの他公知の
保恒剤。

アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さ
らに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活
性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤。

粘性付与剤などを含んでもよい。

本発明の写真乳剤には、いわゆる「リス型」の現は処理
を適用することができる。「リス型」現像処理とは線画
家の、写真的再現、あるいはハーフトーン画像の網点に
よる写真的再現のために、通常ジヒドロキシベンゼン類
を現像主薬とし、低い亜硫酸イオン濃度の下で、現隊過
程全伝染的に行なわせる現１象処理のことをいう。

カラー現は液は、一般に発色現慮生薬金含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現隊主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現像剤１例えばフェニレンジアミン類（例工ばグーア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−仏−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン゛、弘−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−βアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン。

μｍアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキ
シエチルアニリンなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆ
ｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、１９７６年）のココ６〜コ
コタ頁、米国特許λ、ｌり３．０１ｊｔ号、同コ、ｊり
λ、３６を号、特開昭ｇｙ−，＜ｇ９３３号などに記載
のものを用いてよい。

発色現像後の耳翼乳剤ｒ＠は通常、漂白処理される。漂
白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に
行なわれてもよい。漂白剤としてけ鉄（ＩＩＩ　）、コ
バルト（■）、クロム（■）、銅（ｆｆ１などの多価金
属の化合物＆過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが
用いられる。

（実施例） 以下、実施例１を挙けて本発明をさらに説明する。

実施例１ 下塗り層を設けである三酢酸セルロースフィルム支持体
上に、表−７に示したカブリ防止剤プ゛レカーサー又は
ＤＩＲ化合物とマゼンタカプラー（Ｃ−／　）をトリク
レジルフォスフェートと酢酸エチルに溶解し、ゼラチン
水溶液中に乳化分散して添加した下記のような乳剤層を
塗布し、試料ｌ〜２を作成した。各物質の塗布量は９７
ｍ　　としてカッコ内に表示した。

（１）乳剤層 ネガ型ヨウ臭化銀乳剤（粒子サイズ／、ｊμ銀／、ＡＸ
ｌＯｍｏｂ／ｍ　　３ カブリ防止剤プレカーサー又はＤＩＲ化合物（ｒ、ｏｘ
ｔｏ　　　ｍｏｔ／ｍ　　）マゼンタカプラー　Ｃ−７ （１，３３×ｌＯｍｏｔ／ｍ　） トリクレジルフォスフェルト （ｏ、　　タ３９／ｍ２） ゼラチン　　　　　　　　　Ｃλ、６９７ｍ）（２）保
護層 ２．４ｔ−ジクロロ−ｔ−ヒドロキシ−８−トリアジン
ナトリウム塩 （θ、ｏｓｙ７’ｍ＞ ゼラチン　　　　　　　（ｔ、３ｏｔ／ｍ　　ｌこれら
のフィルムをμｏ　’　Ｃ，相対湿度７０％の条件下に
ｌ１時間放置した後に白色光にてセンシトメトリー用の
露光を与え１次のカラー現職処理（Ａ処理）を行なった
。処理済試料を緑色光にて濃度測定し、写真性のデータ
を得た。

カラー現陰処理工程　　時　間　　　温　度ｌ　　カラ
ー現職　　３”ｊ“　　３１　’Ｃ２漂　　　　　白　
　　　ｔ　　’１０　　“３　水　　　　洗　　　　λ
′ ４　　定　　　　着　　　　μ′ ５　水　　　　洗　　　　弘′ ６　　安　　　　定　　　　ｌ　′ ここでカラー現［酸処理工程の各処理液組成は以下の如
くである。

カラー現隙液 ＊　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ｇ　　０　０　ａ／！μ−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ヒドロ キシエチル）アミノーコーメ チルアニリン・硫酸塩　　　　　　　　よ・１亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　ｚｙ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　３０ｆ炭酸水素カリウム　　
　　　　　　　／、　２ｆ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　１．λ１塩化ナトリウム　　　　　　　　　
　　０．２ｆニトリロトリ酢酸三ナトリウム　　　／、
λ２水を加え　　　　　　　　　　　　　　′ｔ（ｐＨ
ｔｏ、ｉ） 漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏ
ｒｎｔエチレンジアミン四酢酸の第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　　　１００ｆエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　／Ｑｆ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　／１０を酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　ｉｏｙフンを力ｎす　で　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ｌ　ｔ（ｐ）（７，θ） 定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｊ’　
００．ｍｌチオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１３０
？亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１０９亜硫
酸水素ナトリウム　　　　　　　コ、ｒｔ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　／ｌｆｐ［−１Ａ、Ｏ） 安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏ
ｔｎｌホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　５ｍ
ｌドライウェル　　　　　　　　　　　　　　３ｄ水を
加えて　　　　　　　　　　　　ｌｔに次にＡ処理のカ
ラー現浄液Ｉｔに表−７に示し７’ｃＮ−オキシド類り
×１０　　’モルを加えた以外はＡ処理と全く同様の処
理を行なった。これらの処理をＢ〜Ｆ処理とする。

試料ｌ〜乙のそれぞれの処理による最大発色濃度の値を
表−ノに示した。

表／よシ、Ｎ−オキシド類を含んでいない処理液Ａによ
る処理ではカブリ防止剤プレカーサー化合物又はＤＩＲ
化合物を含む試料λ〜乙に於いて１発色濃度の低下が小
さい。これに対し、Ｎ〜オキシド類を含む処理液Ｂ−Ｅ
で処理した場合、カブリ防止剤プレカーサー化合物又は
ＤＩＲ化合物を含む試料２〜乙の全てに於いて、大きな
発色＠度の低下が見られた。

以上の事実より、Ｎ−オキシド類が事理時、試料２〜乙
に於いては、プレカーサー化合物からのカブリ防止剤の
放出および試料乙に於いては、ＤＩＲ化合物のクロス酸
化体からのカブリ防止剤の放出を促進していることが明
らかである。

こ仁に用いたカプラーは以下の通り。

実施例２ 実施例１に示した保護層が更に本発明のＮ−オキシド類
（ｒｘｉｏ　　’ｍｏｔ／ｍ２１を含ｂｍ布試料７〜１
０を作成した。これらのフィルム試料を実施例と同様に
露光し、実施例五〇Ａ処理を表−コよシ、カブリ防止剤
プレカーサーのみを含有させた試料のＡ処理ではカブリ
を低減しないが、カブリ防止剤プレカーサーとＮ−オキ
シド類を予め感材中に塗布した試料７〜ｌθでは、Ａ処
理によって、はとんど相対感度を保ちなからあブリを著
しく減少させていることが明らかである。

従って本発明のＮ−オキシド類による脱保護の加速効果
は感材中に予め塗布しても同様に発揮されることが明ら
かである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 写真的有用試薬を放出するブロックされた写真試薬を含
   むハロゲン化銀写真感光材料をＮ−オキシド類の存在下
   で処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   の処理方法。