JPS60205446A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １　発明の背双 技術分野 本グＣ明は、ノ・ロゲン化録寿Ａ感光側斜に関し、更に
詳しくは、特定のシアンカプラーを使用することによっ
てシアン色非画像の光間色性および暗所における褪色性
のいずれもが改良され、このためイエロー、マゼンタお
よびシアンの３色の総合的な褪色カラーバランスの優れ
たノ・ロゲン化欽写真感光側斜に関するものである。

従来技術とその問題点 一般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上
に青色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように
選択的に増感された３柚のハロゲン化銀乳剤層が、それ
ぞれ塗設され１いる。

たとえは、カラーネガ用感光拐刺では、一般に露光され
る軸から情感性、緑感性および赤感性の各ハロゲン化銀
乳剤層が順に塗設されておシ、青感性乳剤層と縁感性乳
剤層とのｈには、餉′感性乳剤層を透過する青色光を吸
収するための源白可能な黄色フィルター層が設けられて
いる。さらに各乳剤層の間には、各々特殊の目的で他の
中間層を、また最外層として保Ｍ膚か設けられている。

着た、たとえば、カラー印画紙用感光材ネ■では、一般
に露光される（ＩＩＩから赤感性乳剤層、縁感性乳剤層
、ｉｔ感栢乳ハ１１層の順に籟設されており、カラーネ
ガ用感光相料におけると同機に各々ｑ１殊の目的で紫外
線吸収ｋｒｔはじめとする中間層、保睡層等が設けられ
ている０これらの各乳剤層は前記とは別の配列で設ける
ことも知られており、さらに感色性の異なる各乳剤層を
Ｉ　Ｊｆ４用いる代りに各々の色光に対して実質的に同
じ感光域に異なる感光性を有する少なくとも２柳の感光
性乳剤層を用いることも通常行なわれている。これらの
）・ロゲン化釦カラー′Ｊ４兵感光４４料Ｑ仁おいてり
、発色現像主薬として、例えば、芳香族第−紡アミン糸
化合物を用いて、露光さｆｌｌこハロゲン化銀粒子を現
像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物（色素形成カ
プラーとの反応により色素画像が形成袋れる。この方法
においては、通常シアン、マゼンタおよびイエローの各
色素画像を形成するために、それぞれフェノールもしく
はナフトール糸シアンカプラー、５−ピラゾロンピラゾ
リノベンツイミダゾール、ピラゾロトリアゾール、イン
ダシロンもしくはンアノアセチル糸マ七ンタカブラーお
よびアシルアセトアミドもしくはベンゾイルメタン糸イ
エローカプラーが用いられる。これらの合累形成カプラ
ーは感光性カラー写真用乳剤層中に含有される。

上記のようにして得られるハロゲン化銀カラー写真感光
材料の色素画像は、長時間光にさらされて保存されるこ
ともあり、また光にさらされる時間は短いが、長時間暗
所に保存され、保存状郭の如伺によっては著しるしく変
褪色することが知られている。一般に、前者の場合の変
褪色を光変褪色とか明褪色、後者の場合の変褪色を暗変
褪色とか暗褪色と呼んでおり、カラー写真感光材料を記
録として半永久的に保存する場合は、このような明褪色
、暗褪色の程度を極力小さく抑えてイエロー、マゼンタ
およびシアンの各色素画像の総合的な三色褪色カシ−バ
ランスを初期の状りに保持することが散型される。しか
し々から、イエロー、マゼンタおよびシアンの各色素画
像の明、暗変褪色の程度はこれら各色素画像によって差
異があり、長期間の保存後には、前記三色の総合的な褪
色カラーバランスが崩れてしまい、色素１ｉ１ｉ　（ｔ
のｌＩ！１１質が劣化するという不都合があった。

このため、このような不都合を解決するｆｃめに従来よ
り釉々の試みがなされていた。このよう力試みは大きく
２万面に分けることができ、１つけ、変褪色伯の少ない
色素画像を形成し得る新しいカプラーを開発することで
あり、他の１つは、変褪色を防止しうる新し、い添加剤
を開発することである。

例えば後者の光変褪色を防止する目的で、従来よりカラ
ー写真感光材料中に紫外線吸収剤を添加、配合したり、
紫外線吸収フィルター層を設けて色ｔ、　Ｉｔ像の光変
褪色を改良せしめる方法が秒々提案されている。しかし
ながら、紫外線吸収剤を用いて満足すべき耐光性を得る
には、比較的多量の紫外線吸収剤を必歇とし、多量に紫
外線吸収剤を用いると紫外線吸収剤自身の着合、のため
に形成された色素画像が著しく汚染されたり、あるいは
高沸点溶媒等に対する溶解性が劣り相出する岬の欠点が
わり、紫外線吸収剤の添加量に限界がおった。

さらにまた、色素画像が強い活性光線に長期間さらされ
ると紫外線吸収剤が分解し、実質的に紫外線吸収剤とし
ての効果が減少し、かえって変褪色が促進されるという
欠点があった。また紫外線吸収剤を用いても同視スペク
トル領域の光に対しては変褪色の効果を示さないため、
税々の光変褪色防止剤も提案されている。

例えばフェノール性水酸基あるいは加水分解してフェノ
ール性水酸基を生成する基を有する光変褪色防止剤とし
て、特公昭４Ｂ−３１２５６号および同４８−３１６２
５号公報にはビスフェノール類、米国特！Ｆ！Ｆ第３，
０６９，２６２号明細書にはピロガロール、カーリツク
酸およびそのエステル類またはそのアシル誘導体、米国
特許第３，４３２，３００号、四第３，５７４，６２７
号明細書には６−ヒドロキシクロマン類、米国特許第３
，５７３，０５０号明細１には５−ヒドロキシクロマン
訪導体、および特公昭４９−２０９７７号公報には６，
６′−ジヒドロキシ−ビススピロクロマン類等を用いる
ことが提案されている。しかしながら、これらの化合物
は、おるものについては色素画像の光変褪色に対しては
効果を示すが、暗褪色性に対してＨまったく効果がない
ばかりか、便に促進するようなものもあるという欠点が
あった。さらにまた、ある種の光変褪色防止剤では、一
定期間においてはその本来的な効果を給持し続けるが、
色素画像の長期保存中に急浄にその作用、効果を減じて
しまったり、あるいは消滅してしまうものもあり、さら
にはこれらの光変褪色防止剤（よるＡ色汚染を牛したり
　する。さらにある極の化合物は１例え−マゼンタ色素
画像に対しては変褪台防止効果を有−Ｊるが、シアン色
素画像に対しては第しく変褪色を促進することもおり、
いまた≠足すべき状疲にないのが実状であるり 一方、変褪色性の少ない色素画像を形成しうる勅しいカ
プラーのｆａ＋発も４Ｚｔ業＆１１において行なわれて
いる。一般に、７１？成さｉ］た色素画像が長期ないし
は半永久的にわたって、保有し得るためには形成された
イエロー、マゼンタおよびシアンの各色像：　ｉｉｎ　
Ｑ　ｐ、カラーバランスが整っていることが要求される
。すなわち、各色素画像が長期間光にさらされたり、あ
るいは高温、多湿下暗所で保存された場合でも、前記各
色素画像の変褪色の程度が極力少なくないしはないこと
である。しかしながら、光褪色（明褪色）や暗褪色の程
度は、イエロー、マゼンタおよびシアンの各色素画像に
よって異なっておシ、暗褪色についていえば、シアン色
素画像についでイエロー色素画像、マゼンタ色素画像の
順に暗褪色が生じ易く、特にシアン色素画像の暗褪色の
程度は他の色素画像に比較して格段に太きい。ま７’（
明褪色については、特に紫外線の豊富な光源においては
シアン色素画像についで、イエロー色素画像、マゼンタ
色素画像の順に明褪色が生じ易い。

このことから、長期間にわたって、イエロー、マゼンタ
およびシアンの３色の褪色カラーバランスを良好に維持
するためには、シアン色素画像の明、暗褪色を極力抑え
ることが必セとされ、このため明褪色および暗褪色の生
じ細い飴しい型のシアンカプラーの開発が＊望されてい
る。

従来より一般に使用されている、例えば、％開明４７−
３７４２５、ｌ１ｌｉｌ　５０−１０１３５、同５０−
２５２２８、回５０−１１２０３８、回５０−１１７４
２２、同５０−１３０４４１号、米国’１″Ｆ訂ν２，
３６９，９２９、同２，４２３，７３０．同２，４３４
，２７２、同２，４７４，２９３．１′ｎ１２，６９８
，７９４号に開示されているシアンカプラーは、明褪色
および暗褪色のいずれにおいても悪く、このため、長期
の保存中にはイエロー、マゼンタ、およびシアンの総合
的な３色の褪色カラーバランスが崩れてしまうという欠
点があつｌこ。このため、徊々なシアンカプラーについ
て検討している中で見い出さ第１、近年使用されるよう
になった、例えは、米国ｑＨ−＋−第２，８９５，８２
６号、肋間昭５０−１１２０３８、同５３−１０９６３
０号、同５５−１６３５３７号Ｋ　１ｊｉ４示さしｌイ
ル２．５−　シアンルアミノ系シアンカプラーは、［６
褪色について社著しるしく改善されたが、しかし明褪色
については悪く、いまだ満足のゆくものではなかったＯ
Ｕ１発明の目的 本発明は上述の事情に鑑みてなされたものであり、その
第１の目的とするところは、長期間光にさらされたり、
暗所に保存されても光褪色および暗褪色におけるイエロ
ー、マゼンタおよびシアンの各色素画像の総合的な褪色
カラーバランスが良好で、このため長期間保存されても
色素ｉ！＋ｉ傳、の内儀が優れたハロゲン化銀写真感光
Ｉ料をぢ７供することにある。

本発明の第２の目的は、イエロー、マゼンタおよびシア
ン色素画像のうち、特に、シアン色素画像の光褪色と暗
褪色のいずれもが改良されたシアンカプラーを含む、ハ
ロゲン化鋼写真感光桐料金提供することにある。

本発明の第３の目的は、シアン色素画像の光褪色および
暗褪色が著しるしく改良され、このためイーエロー、マ
ゼンタおよびシアンの総合的なカラーバランスが優れ、
長時間光にさらされたり高温多湿の条件下で保有されて
も前記３色のカラーバランスが良好なハロゲン化欽写真
感光Ｉ料を提供することにある。

本発明のその他の目的は以下に記載する具体的な記載し
から明らかになろう。

■］１発明の４’１４ＪｊＷ 本発明の上記目的ｉ（、支持体上に、順次下記−齢式〔
１］で示さ第１るイエローカプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層、下記一般式〔■〕で示されるするハロゲン
化銀乳剤層を設けてなることを特徴とするハロゲン化銅
写真感光材料。

一般式（１） （式中、ｉｔ、　Ｖｉ、水素原子、ハロゲン原子または
アルコキシ基を表わし、 Ｒ言り、−ＮＨＣＯＲｓ、−ＮＨＳ　（ｈ　’Ｅｌｓ　
、Ｃ００Ｒ３また拘 それアルキル基を表わす。）で示される基を表わし、Ｚ
ｌは、窒素原子とともに５〜６員のへテロ環を形成する
に必要な非金属原子群を表わす。）一般式〔１１〕 工！ （式中、鳥は、水素原子、ハロゲン原子または炭よび也
が、　ともにアシル基であるときは、Ｐｖｊと亀とは連
結して、Ｎ原子とともに５員のへテロ環を形成してもよ
い。）、アルキルもしくは了り−ルスルホンアミド基、
アルキルもしくはアリールスルファモイル基またはアル
キルもしくはアリールカルボン酸エステル基ヲ表わし、
Ｙｌ、Ｙ２およびＹ３は、それぞれ、水牙原子、ノ・ロ
ゲンｙＪ１子、アルキル基、アルコキシ遅、カルボキシ
基、アルコキシカルボニル基、ニトロ基、アリールオキ
シ〃、シアノ運せ７’（Ｖｉアシルアミノ基を表わし、 Ｚ２　ｈ’、　、　介色釈像生薬のｆｆ（ヒ体とカップ
リング反応した際に、細−説する原子または基を表わす
０〕一般式〔１■〕 Ｈ Ｌ （式中、Ｒ９は炭素原子養父２〜４　（１＾ｌの直鎖ま
たは分岐のプル式ル基を表わし、Ｒｈｏはバラスト基を
表わすり〕 本発明において、Ａｉ＋記一般式Ｅｌ）のＲ１は水素原
子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表わすか、ハロ
ゲン原子としては１例えば塩素原子、臭素原子、フッ系
原子解を挙けることができ、このうち好ましくは塩素原
子である。

Ｒ１で　表わされるアルコキシ基としては、炭素原子数
１〜５の直鎖又は分岐のアルキル成分のアルコキシ基、
例えは、メトキシ弄、エトキシ基、プロポキシ〃、ｉ−
プロポキシ基、ブトキシ書、ｔ−ブトキシ基を挙げるこ
とができ、このうち、好プしいものは、メトキシ基、エ
トキシ基である０このアルコキシ基のアル痺ル部分は％
′換基を有することができる。これらの置侠基は２個以
上有していても差し支えない。

一般式〔１〕において、Ｒ２は−ＮＨＣＯＲ３、ＮＨ３
０＊Ｒ３゜−ＣＯＯＲｓ、または−８ＯｚＮ　Ｒｓ　を
表わす。

■ ４ Ｒ３およびＲ４で示されるアルキル差は、炭素原子数１
〜２５の山鎖又は分岐のアルキル基であり、具体的には
オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサ
デシル基、オクタデシル７１を挙けることができる。こ
のアルキル基は、楢換葦を有することができ、鋤換基と
しては、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、
アルキルスルホニル基、スルホン酸基、アリール基、ア
ルキルアミド基勾を挙けることができる。

前記一般式〔Ｉ〕において、ｚｌで示される非金属原子
群としては、炭素原子、酸素原子、窒素原子、イオウ原
子等を単げることができ、このような非金属原子群と♀
素原子との間で形成される５〜６員のへテロ環としては
、例えば、２．５−ジオキソイミダゾリジン、２．３．
５−トリオキソイミダゾリジン、２，５−ジオキソトリ
アシリジン、３．５−ジオキソトリアシリジン、２，４
−オキサゾリジンジオントリアシリジン、２．４−デア
シリジンジオントリアゾリジン、ピリドン、ピリミドン
、ビラソ゛ン、テトラゾロン、テトラゾール、イミダゾ
ール、トリアゾール、イミダシロン、トリアシロン、ピ
ラゾロン、インチアゾロン、キナオキサシロン、ベンツ
オキサシロン、イソオキサシロン、フロロン等を挙ける
ことができる。このうち、好ましいヘテロ集トしては、
２，５−ジオキソイミダゾリジン、２，３．５−トリオ
キソイミダゾリジン、３，５−ジオキソトリアシリジン
、２，４−オキサゾリジンジオントリアシリジン、イミ
ダゾール、イミダシロン、トリアゾール勢を挙けること
ができる。これらのへテロ環については、具体的々基と
しては、例えば、米国特許第３，４０８，１９４号、同
３，４１９，３９１号、特開昭５０−１３２９２６号１
％開昭５１−１０２６３６号、同５４−４８５４１号、
同５０−２８８３４号、同４９−１０７３６号、同５１
−１１２３４３号、同５１−１０５８２０号、同５１−
２０８２６号、同５０−１２２９５５号、同５５−６２
４５４号、同５５−３２０７号、同５０−３４２３２号
、同５０−１１７４２３号、同５１−９８２８号、同５
２−１８３１５号、同５３−１０５２２６号、同５０−
１１２０３８号、同５３−５２４２３号等に記載のもの
が有用である。

次に、上記一般式ＣＩ）で示されるイエローカブグラ−
の代表的具体例を挙げる。

Ｙ−２ Ｙ−；３ Ｉす＝ＩＪｔｌ −７ Ｙ−１８ Ｙ−１９ −２０ −２１ −２３ ｎ／ −２４ −２５ Ｙ−２６ −２８ −２９ Ｙ−３４ Ｙ−３５ これらのイエローカプラーは、たとえば西独公開特許第
２．０５７．９４１号、西独公開特許第′２．１６３、
８１２号、特開昭４７　２６１３３号、特開昭４８−２
９４３２号、特開昭５０−６５２３１号、特開昭５１−
３６３１号、特開昭５１−５０７３４号、特開昭５１−
１０２６３６号、特公昭５１−３３４１０号、特開昭４
８−６６８３５号、特開昭４８−９４４３２号、特開昭
４９−１２２９号、特開昭４９−１０７３６号、特公昭
５２−２５７３３号等に記載されている方法にしたがっ
て合成することができる。

本発明の一般式１）で表わされるイエローカプラーは、
従来公知の他のイエローカプラーと併用することができ
る。

本発明において、一般式ＣＩ）で表わされるマゼンタカ
プラーの几、は水素原子、ハロゲン原子または炭素原子
数１〜４個の直鎖又は分岐のアルキル成分を有するアル
コキシ基を表わすが、このうち好ましいものはハロゲン
原子、アルコキシ基である。Ｒ５で表わされるハロゲン
原子としては、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等を挙
げることができる。また几、で表わされるアルコキシ基
としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｉ
−プロポキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ　−ブトキシ基
等を挙げることができる。このアルコキシ基は置換基を
有することができる。

几、およびＲ１は、同一でも異なっていてもよく、それ
ぞれ、水素原子またはアシル基を表わし、几７および几
、がともにアシル基であるときには、几。

とＲ８とは連結して、Ｎ原子とともに５員のヘテロ環を
形成してもよい。）、アルキルもしくはアリボン酸エス
テル基を表わす。

前記１′Ｌ６、几、および几、は、非置換体の他、場合
によってはそれに付された炭素原子数等の制限を満足し
た上て、更に別の置換基によって置換されたものを包含
するものである。

このような置換基としては、例えば、直鎖、もしくは分
岐を有するアルキル基（例えばメチル、エチル、イソプ
ロピル、ｔ−ブチル、ドデシル、オクチル等の各、’り
、直鎖、もしくは分岐を有するアルケニル基（例えばア
リル基、オクタデセニル基）、アリール基（例えばフェ
ニル、ナフチル等の各基）、ヘテロ環残基（例えばチェ
ニル、ビニジル、フリル等の各基）、ハロゲン原子（例
えば、塩素、臭素、弗素等の各原子）、オキシ基、チ、
ｔ　！　、スルホンＩＩ￥、スルフィニル基、ニトロ基
、アミノ基、／アノ基、アシル基、アシルアミノ基、ヒ
ドロキシ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基、エステル基、カルボキシ基、スルホン酸
エステル基、カルボニルオキシ基等がある。更にこのよ
うな置換基には、上記したような置換基が更に置換して
いても良い。

Ｙ　−Ｙ、のハロゲン原子としては、塩素原子、】 臭素原子等であり、更に好ましくは塩素原子であり、ア
ルキル基としては炭素原子数１〜５のアルキル基、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基
、ブチル基、ｔ−ブチル基環アルコキシ基、例えば、メ
トキシ基、エトキシ基等、アルコキシカルボニル基、例
えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等
、アリールオキシ基、例えば、フェニルオキシ基環、ア
シルアミノ基、例えば、メチルアシルアミノ基、エチル
アシルアミノ基、ブチルアシルアミノ基等を、それぞれ
具体的に挙げることができる。

前記一般式（Ｉｔ）において、Ｚ２は公知の種々の発色
現像主薬の酸化体とカップリング反応した際に離脱する
原子または基である。

これらのカップリング反応した際に離脱する原るハロゲ
ン原子やスプリノトメフ基等をＭげることか出来るっ 以下余白 次に、一般式（ＩＩ）で示されるマゼンタカプラーの代
表的具体例を挙ける。

−２５ ＣＩ −２６ ＣＩ −２７ −２８ ｏｃｉｉ、ｌ ＣＩ −４２ １１ −４３ これらのマゼンタカプラーｔま、たとえば米国特許第３
．６８４．５１４号、英国特許第１．１８３．５１５号
、特公昭４０−６０３］刊、４１公昭４０−６０３５号
、府会）Ｉｉ　４４−１５７５４号、特公昭４５−４０
７５７号、を特公昭４６−１９０３２号、特開昭５０−
１３０４１号、特開昭５３−１２４１０３５号、特開昭
５１−３７６４６号、特開昭５５−６２４５４号等に記
載されている方法にしたがって合成することができる。

こ引らのカプラーは公知の他のマゼンタカプラーを９１
用すること本できる。

一１式帽〕ししおいてＲ９Ｆｉ、炭素原子数２ないし４
個のｌＩ：Ｌ知または分岐のアルキル基を表わし、例え
ばエチル基、プロヒル基、ｌ−プロピル基、フチル基、
ｔ−ブナル基を￥げることかできる。

これらのアルキル基は、１６換基を有することができ、
しく換基としては、アシルアミノ基（例えはアセチルア
ミノ糸切）、アルコキシ基（例えばメトキシ糸切）を孕
けること〃・できるか対１しくは無（か換のアルキル〃
２である。

Ｒ世により表わされるバラスト基はカプラーが適用きれ
る層からカプラーを火責的に他層へ拡散できないように
するのに十分なかさげりをカフラー分子に与えるところ
の太き芒と形状を有する七機基である。代表的なバラス
ト基基としては全炭素数が８から３２のアルギル基筐た
ｄアリール基が挙けられる。これらのアルキル基とアリ
ール基は置換基を有してもよく、このアリール基の置換
基としては、例えばアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、カルボギシ基、アシル基、エ
ステル基、ヒドロキシ基、ンアノ基、ニトロ基、カルバ
モイル基、カルボンアミド基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、スルホニル基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、ハロケンが挙げられ、またアルハル基の置換
基としてはアルキル基を除く前記アリール基に挙げた置
換基が挙けられる。

該バラスト基として好ましいものはｌ・−記一魁式％式
％ ■昂は炭素原子数１から１２のアルキル基を表わしＡｒ
ｃフェニル基等のアリール基を表わし、このアリール基
は置換基を有してもよい。置換基と１゜てはアルキル基
、ヒドロキシ基、アルキルスルポンアミド基部がかけら
れるが最も如才しいものけＬ−フナル基等の分岐のアル
キル基が挙げられる。

次に本発明の一般式（Ｉｌｌ）で表ゎネれるシアンカプ
ラーの其体例ｆ皐けるが、本発明のシアンカプラーｄこ
れらに限定されない。

以下余白 例示化合物 ｔｃ５Ｈ。

Ｃ，）１゜ ４１１ｓ ＣｔＨ，ａ 以下に本発明例示化合物の合成法を足すが、他の例示化
合物も同様の方法によυ合成することが出来る。

例示化合物（１１の合成 ｆｉｌ−ａ２　ニトロ−４，６−ジクロロ−５−エチル
フェノールの合成 ２−ニトロ−５−エチルフェノール３３ｇ、沃素０．６
ｇ及び塩化第２鉄１．５ｇ　１を氷酢酸１５０ｍ１に溶
解する。これに４０℃でスルフリルクロライド７５ｍ１
を３時間で繰下する。繰下途中で生成した沈−はスルフ
リルクロライドｍＴ終了後、加熱還流することにより、
反応溶解する。加熱還流は約２時間を要する。反応液を
水中に注ぎ生成した結晶はメタノールにより再結精製す
る。ｆｌｌ−ａの確認は核磁気共鳴スペクトル及び元素
分析により？うなった。

ｆｌｌ−ｂ２−−アミノ−４，Ｃ）−ジクロロ−５−エ
チルフェノールの合成 （Ｉｌ−ａ　２１．２　ｇ　ｆ　３００ｍＡ’のアルコ
ールに溶解し、これに触媒量のラネーニッケルを加え、
常圧にて水素吸収がなくなるまで水素全通した。反応後
ラネーニッケルを除去し、アルコール全減圧にて留去し
た。残渣のｆｉｌ　−ｂはｆ＃製することなく次のアシ
ル化を行った。

ｆｉｌ−ｃ　２−〔（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ
ェノキシ）アセトアミド）　−４，６−ジクロロ−５−
エチルフェノールの合成 ｔｏ　−ｂで得たクルードなアミノ体１８．５ｇを５０
０ｍｇ　の氷酢酸と１６．７　ｇの酢酸ソーダよりなる
混液に溶解し、これに２，４−ジーｔｅｒｔ−アミノフ
ェノキシ酢酸クロリド２８．０　ｇ　′ｆｔ酢酸５０ｍ
１に溶解した酢酸溶液を室温ｐｃで滴下する。加分て滴
下し、更に（資）分攪拌後、反応液管氷水中に注入する
。生成した沈澱を口取し乾燥後、アセトニトリルにて２
回再結晶すると目的物が得られる。目的物の確認は元素
分析及び核磁気共鳴スペクトルにて行々っだ。

測定値　６４，９１　７．３６　２．９９　１４．５０
本発明の一般式ｌ〕で表わされるシアンカプラーは、従
来公知の他のシアンカプラーと組み合わせて用いること
ができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光桐料は、支持体上に順次
、一般式（ＩＪで示されるイエローカプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層、一般式（［１）で示されるマゼン
タカプラーを含有するハロゲン化′１１４乳＾り層卦よ
び一般式（１）で示されるシアンカプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層から１′１１１成されており、これら
ハロゲン化銀乳剤１−の増数については特に制限がない
。寸だ、これらハロゲン化銀乳剤・侍の感光性層の聞Ｉ
Ｃｔよ、通常親水性コロイド層の非感光性ノーが設けら
れている。代表的具体例としてはカラーのポジもしくは
ネガフイ７レム、カラー印＋ｔｏ＋　ｘｈ（、カラース
ライド、あるいは１！３累画像を用いた白黒感光祠料な
どが挙げられるが、特にカラー印画紙用として適切であ
る。通常は、前記ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層
の大部分が２１↓水性バインダーを含有する親水性コロ
イド層となつＣいる。この親水性バインダーとしては、
ゼラチン、あるいはアシル化ゼラチン、グアニジル化ゼ
ラチン、カルバミル化ゼラチン、シアノエタノール化ゼ
ラチン、エステル化ゼラチン等のゼラチン誘導体が好ま
しく用いられる。

本発明の一般式（１）、（１）および（ＩＩ）で表わさ
れる各カプラーは、夫々ハロゲン化銀乳剤層中にハロゲ
ン化銀１モル当りｏ、０５〜２モ／Ｉ／程度、好ましく
は、Ｏ，ｌ−１−ｆ：Ａ／の範囲で含有せしめられる。

本発明のハロゲン化銀　写真感光材料は、当業界で知ら
れている様に種々の順序で配列することができる。典型
的な多色用ハロゲン化銀写真感光材料は、シアンカプラ
ーを有する少なくとも１つの赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層からなるシアン色素画像形成構成単位（シアンカプラ
ーの少なくとも１つは一般式（１）で表わされる本発明
に係るシアンカプラーである。）、　少くとも１つのマ
ゼンタカプラーを有する少なくとも１つの緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成構成単位
（マゼンタカプラーの少なくとも１つは一般式（１）で
表わされる本発明に係るマゼンタカプラーである。）、
少なくとも１つのイエローカプラーをイ」する少なくと
も１つのメｊ感光性ハロゲン化銀乳＾リバ１からなる黄
［ハ色素画像形成１７＋ｉ　ｂ１単位（黄色カプラーの
少なくとも１″：）Ｖｉ一般式（１）で表わされる本発
明に係るイエローカプラーである。）を支持体１／Ｉ’
−４Ｉｌ持させたものからなる。

写１゛（要素は追加の層、例えばフィルター層、中間層
、保護Ｉ☆ν、ハレーション防止層、下塗り層等の非感
光性ノーすることができる。

本発明のハロゲン化銀感光材料におけるＡｉｌ述の耐拡
散性の各カプラーの分散方法として壷ま、いわゆる、ア
ルカリ水溶液分散法、固体分散法、ラテックス分散法、
水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いることがで
き、これは耐拡散性カプラーの化学構造等に応じて適宜
選択することができる。

本発明においては、ラテックス分散法や水中油滴型乳化
分散法が特に有効である。これらの分散方法は従来から
よく知られており、ラテックス分散法およびその効果は
、特願昭４９−７４５８８号、同５１−５９９４８号、
同５４−８２５５２号各公報やリサーチ−ディスクロー
ジャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　
誌、１９７６年８月、ｆｆ１１４８５０゜７７〜７９頁
に記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン亀エチルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−プｆｌＶメタクリ
レート、２−アセトアセトキシエチルメタクリレ−１−
、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアン
チニウムメトサ／Ｉ／７エート。

８−（メタクリロイルオキシ）プロパン−１−スルホン
酸ナトリウム４．Ｎ−イングロビルアクリルアミド、Ｎ
−（２−（２−メチル−４−オキソペンチル）〕アクリ
ルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸などのようなモノマーのホモポリマー、コポリ
マーおよびターポリマーである。水中油滴型乳化分散法
は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来公知の
方法が適用でき、例えば通常沸点約１７５℃以上の高沸
点有機溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用し溶解し
、ゼラチン水溶液などの親水性パイングー中に界面活Ｉ
！＋削を用いて、酸分散し、この分散物を目的とする親
水性コロイド層中に添加すればよい。

より具体的に説明するならば、高沸点溶媒としては、有
機酸アミド類、カルバメート類、エステル類、ケトン類
、尿素誘導体等； 特釦、ジメチ／１／７タレート、ジエチルフタレート、
ジデロピ／Ｌ／７タレート、ジブチルフタレートなどの
７タル酸エステル、 トリメチルフォスフェート、トリチェチルフォスフニー
１・、トリプロピルフォスフェート、トリクレジル７オ
ス７エートなどのリン酸エステル１などを用いる。そし
て、本発明のカプラーを同時にこれら高沸点溶媒に、必
費に応じて酢酸メチル。

酢酸エチ／Ｉ／、酢酸プロピ／Ｌ／、酢酸ブチル、グロ
ピオン？！２　ブチ／Ｉ／ｌシクロヘキサノ−／Ｉ／、
シクロヘキサンテトラヒドロフラン、メチルアルコール
、エチルアルコール、アセトニトリル、ジメナルホルム
アミド、ンオギサン、メチルエチルケトン、メチルイソ
グチルケ１ン、ジエチレングリコ−／Ｉ／ｌ七ノアセテ
ート、アセチルアセトン、ニトロメタン、ニトロエタン
、四塩化炭素、クロロホルム等の低沸点溶媒に溶解しく
これらの高沸点溶媒および低沸点溶媒は単独で用いても
混合して用いてもよい。）、 アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキルナフタレン
スルホン酸などのアニオン系ＪＲ−ｍ　ｒ＆　性剤およ
び／またはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよび
ソルビタンモノラウリン酸エステルなどのノニオン系界
面活性剤を含むゼラチン等の親水性バインダーを含む水
溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミルまたは
超音波分散装置等で乳化分散し、乳剤に添加すｆｌ、は
、よい・本発明に係るカプラーと共に他の疎水性化合物
、例えば、ハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、変褪
色防止剤、等を必要に応じて同時に添加することができ
る。

本発明のハロゲン化銀感光材料のハロゲン化銀乳剤１ｔ
Ｊにおいてそれぞれ用いるハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、廖臭化耐、決り化銀、塩沃臭化銀
等の辿常のハロゲン化銀写真乳剤に使用される任意のも
のが包含される。

これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも微粒のも
のでもよく、粒径の分布は狭くても広くてもよい。

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶、双
晶でもよく、（１００）面と（Ｉｌｌ）面の比率は任意
のものが使用で自る。更に、これらのハロゲン化銀粒子
の結晶１？ｆｊ造は、内部から外部筐で均一なものであ
っても、内部と外部が異質の層状構造をしたものであっ
てもよい。また、こＪしらのハロゲン化銀は潜像を主と
して表面に形成する型のものでも、粒子内部に形成する
型のものでもよい。

これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣用され
ている公知の方法によって調整することができる。

本発明のハロゲン化銀感光材料においてそれぞれ用いら
れるハロゲン化銀乳剤は可溶性塩類を除去するのが好ま
しいが、未除去のものも使用できる。また、別々圧調整
した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して使用するこ
ともできる。

ハロゲン化銀乳剤層あるいは非感光性層のバインダーと
しては、従来知られたものが用いられ、好適に使用され
るものとしては、例えばゼラチン。

フェニル力ｐバミＮ化ゼラチン、アンル化ゼラチン、フ
タル化ゼラチン等のゼラチン誘導体等があげられる。こ
れらのバインダーは必要に応じて２つ以上の相容性混合
物として使用することができる。

ハロゲン化銀粒子をパイングーｆ夜中に分散せしめたハ
ロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤により増感すること
ができる。本発明において有利に併用して使用できる化
学増感剤は、貴金属増感４す。

硫黄増感則、セレン増感剤および還元増感間の４種に大
別される。

貴金属増感量としては、金化合物およびルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、イリジウム、白金等の化合物を用
いることができる。

なお、金化合物を使用するときには、更にアン−ｅニウ
ムナオシアネート、ナトリウムチオシアネートをｔｉｔ
用することができる。

績凶増感間としては、活性ゼラチンのほか、硫黄化合物
を用いることができる。

セレンハ゛Ｉ　ｈもｎｉｌとしては、活性および不活性
セレン化合ｖＩＪを用いることができる。

工・破フ［Ｊ冑＾１＆Ｐｉ１］ＶＣ，は、ｌイ曲スス゛
塩、ポリアミン、ビスアルギルアミノスルフィド、シラ
ン化合物、イミノアミノメタンスルフィン酸、ヒドラジ
ニウム＋５．ヒドラジン、１ノ１ノμ体がある。

本発明のハロゲン化銀感光材料には、前述した添加ハリ
以外に、さらに、安定量、現像促進剤、硬膜削、界１川
活性剤、汚染防止剤、潤滑剤、　ＤＩＲ物質、蛍光増白
剤、あるいはその他写真感光材料に信用な各種の添加剤
が添加されてもよい。

まだ、本発明のハロゲン化銀感光材料はハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の他に、バック層等を適宜設ける
ことができる。

本発明に係る支持体としては、”例えばバライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成組番反射層を併
設しあるいは反射体を併用した透明支持体ｔガラス板；
セルロースアセテート、セルロースナイトレート、ポリ
エチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム；ポ
リアミドフィルム、ポリカーボネートフイルム；ポリス
チレンフィルム停が挙げられる。これらの支持体はそれ
ぞれ本発明のハロゲン化銀写真感光材料の使用目的に合
わせて適宜選択される。

■　発明の具体的作用 本発明のハロゲン化銀感光材料は、カップリング生成物
からなる画像を有するネガ感光材料を通して露光された
後、発色現像処理される。

発色現像処理は、通常の発色現像法によって行われる。

すなわち、まず発色現像主薬を含む発色現像液で処理す
る。あるいは、発色現像主薬またはそのプレカーサーを
感材に含有させておき、これを、いわゆるアクティベー
ター液で処理する。

その後、通常は、常法に従い、漂白工程、定ｒｉｌ工程
を行う。

この場合、発色現象液またはアクティベーター液による
発色現像工程、漂白工程および定着工程は、各々独立に
行なう場合もあるが、二つ以上の工程を独立ＶＣ（Ｔな
うかわりに、それらの機能をもたせた処理液により１回
（１つの浴）で行なうこともｉＪ能である。例えば、発
色現像液またはアクティベーター液に後述するような漂
白剤および定）け剤を共に含有させた一浴処理方法１発
色現像工程後、漂白剤と定着剤とを含有する漂白、定着
を行う漂白定着浴を用いる方法等である。

また、発色現像液１だはアクティベーター液で処理した
後、即座に漂白定着浴等で処理して脱銀する仁ともでき
るが、発色現像工程と漂白および定着工程との間に、酸
性停止工程を設けることもできる。この様な酸性停止浴
には、酢酸、クエン酸等の水溶液を用いることができる
。そして、埒らに必要に応じて前硬膜、その中■、水水
洗室安定化の工程を設ける事もできる。

このような発色現１象処理により、プリント島相には、
カップリング反応による巳素自像が形成される。

なお、本発明のハロゲン化銀感光材料に対する発色現像
主薬としては、芳香族第１級アミン発色現像主薬が代表
的である。

芳香族第１級アミン発色現像主薬としては、アミンフェ
ノール系およびＰ−フェニレンジアミン系誘導体が含ま
れ、これらの化合物は遊離状態として、あるいはその塩
酸塩、ａｅ塩、Ｐ−）ルエンスｐホン酸塩、テトラフェ
ニルホウ素ＤＮ　、　ｐ−（ｔ−オクチル）ベンゼンス
ルホン酸塩等の有機酸塩として用いることができる。

具体的な芳香族第１級アミン発色現像主薬としては、０
−アミノフェノ−７１’、Ｐ−アミノフェノール、５−
アミノ−２−オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシ
トルエン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル
ベンゼン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｐ−フェニルレンジアミ
ン塩酸塩、Ｎ−メチ／Ｌ’−Ｐ−フェニレンジアミン塩
Ｐｌ！塩、Ｎ、Ｎ−シメチρ−Ｐ−フェニレンジアミン
塩ｅ塩、Ｎ−エチ／Ｌ’−Ｎ−β−メタンスＩレホンア
ミノエチルー３−メチ／Ｉ／−４−アミノアニリンおよ
びそのイ直酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアミノアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−８−（Ｉ−メタ
ンスルホンアミドエチ／Ｉ／）　−４−アミノアニリン
塩酸塩、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチルニーＮ
−エチル−３−メチルアニリン−Ｐ−トルエンスルホン
酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
／Ｌ／　−３−メチＪＬ／−４−アミノアニリン會テト
ラフェニルホウ素酸塩、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキ
シエチル）　−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン・テト
ラフェニルホウ素酸塩。

Ｐ−モルホリノアニリン、ｐ−ピペリジノアニリン、４
−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチＩＶ　−３−クロロアニリン
等を代表的な例として挙げることができる。

なお、場合によっては、本発明のハロゲン化銀感光材料
中には、発色現像主薬プレカーサーが、含有されてもよ
い。発色現像主薬７°レカーサ−は、アルカリ性条件［
、発色現像主薬を生成しうる化合物であり、例えば、芳
香族アルデヒド誘導体とのシッフベース型プレカーサー
、多価金属イオン錯体グレカーサー、フタル酸イミド誘
導体グレカーサー、リン酸アミド誘導体プＶカーサ−、
シュガーアミン反応物プレカーサー、ウレタン型プレカ
ーサーが挙げられる。

これら芳香族第１級アミン発色現像主薬のプレカーサー
は、例えば、米国特許ｖＪｓ、　８４　＆　５９９号、
同第２．５０７．１１４号、同第２．６９５．２３４号
、同第８，７１９．４９２号、英国特許第８０８．７８
８号の各明細書、特開昭５８−１．３５．６２８号。

同５４−７９．０８１１＋号の各公報、リサーチ・ディ
スクロージャー誌１５１５９号、同１２１４６号。

同１３９２４号に記載されている。

これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬は、発色現像
液中に、通常、１〜２０　ｇ／ｌ程度含有されるａｔた
、これをプレカーサーとして感月中に含有させるときに
は、ハロゲン化ｗ１モルあたり、０．５〜８モル程度含
有される。

本発明のハロゲン化銀感光材料に対して用いる発色現像
液またはアクティベーター液は、水ｎｌ化カリウム、水
引ヒナトリウ篩すウム、第３リン酸ナトリウム、第３リ
ン酸カリウム、等のアルカリＡＩ　、　ｊｌｌｉ　ａ酸
ナトリウム、亜ａ酸カリウム等の、ＩＩｉ　［ｔ　酸１
ｔｊ　、臭化ナトリウム、臭化カリウム。

％化アンモニウム等の臭化物塩等を含むものである。史
に又、必安に応じて、公知の現像抑制剤。

チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム。

チオシアン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩。

塩化アンモニウム、塩化カリウム、塩化ナトリウＡＷの
ＩＱ化￥ＩＪ＋＝、エチレングリコ−１し、ジエチレン
グリコ−／Ｉ／ｌメタノール、エタノール、ｎ−ブタノ
ール、ベンジルアルコール、アセトン、ジメチルホルム
アミド等の有１！＋溶媒、ヒドロキシルアミン、エタノ
ールアミン、エチレンジアミン、ジェタノールアミン等
のアミン類、ヘキサメタリン酸ナトリウム、トリポリリ
ン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸等の硬水軟化剤および水溶性蛍光増白
前等を含有してもよい。

本発明で用いる発色現像敵またはアクティベーター液に
は、補助現１象剤を含ませてもよい０そのような補助現
１象剤としては１−アリール−３−ピラゾリドン誘導体
が好ましく、発色現像液ま、ｈはアクティベーター液Ｉ
Ｊ当り、１■ないし１ｇ、好ましくはｌ　Ｑ　ｔｎｇな
いし５００　ｍｇの範囲で用いられる。代表的な補助用
（Ｊｌりとしては、ｌ−フェニ／Ｌ’−３−ピラゾリド
ン、４−メチル−１−７エ二Ａ／−３−ピラゾリドン、
４．４−ジメチル−１−フエニ／Ｌ’−３−ピラゾリド
ン、４−メチＡ／−４，−ヒドロキシメチＡ’−ｔ−フ
ェニｌレー３−ピラゾリドン、４−メチＡ／−４−ヒド
ロキシメチル−１−（Ｐ−）リル）−３−ピラゾリドン
等が挙げられる。

本発明で用いる発色現像液またはアクティベーター液は
、常法に従ってアルカリ性に保たれており、その水酸イ
オン濃度は、処理される本発明のプリント感光材料の種
ｍ、Ｍｉ成、目的、用途によって適宜選択され得るが、
ｐＨ９，５乃至１３．５が一般的である。

本発明で用いる発色現像液またはアクアイベ〜ター液は
、あるｔ！ａｔ５を範＋ａｌで用いられるのが一般的で
ある。そのｔ１清１質１（・α囲は処理さＪＬる本発明
に係るプリント感光ｒＡ１）の種類１組成、用途、目的
等圧よって適宜低択され（するが、１５℃ないし７０℃
が好ましく、８（）℃ないし５０℃が！り好ましい。

漂白ないし漂白定着浴に用いられる漂白剤としては、公
知の化合物を用いる串ができ例えば、エチレンジアミン
四＾゛「酸第二鉄ナトリウム、エチレンジアミン四酢峻
第二鉄アンモニウム等のアミノポリカルボン酸り３二鉄
錯塩、過硫酸アンモニウム、過ａ峻ナトリウム専の過硫
酸塩を用いることができる。父、定Ｊｆｘいし漂白定＋
８浴に用いられる定１６゛削としては、公知の化合物を
使用することができ、例えば、チオ硫酸ナトリウム、チ
オ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩、３．６−シチアー
１゜８−オクタンジオール、３，６，９．１２−テトラ
チア−１，１４−テトラデカンジオ−ｐの様な水溶性硫
黄含有ジオ−／Ｉ／類、エチレン−ビス−チオグリコー
ル酸、エチレン−ビス−チオグリコール酸ナトリウム１
誌等の水溶性硫黄含有二塩基酸等を用いることができる
。

実施例 以下に本発明を具体的に説明するが、本明細の実施の態
様はこれにより限定されない。

実施例１ ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記の各層を
支持体側から順次塗設し、多色写真要素を作製した。

第１層： イエローカプラーを含有する爵感光性ハロゲン化銀乳剤
（９０モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤でハロゲン化
銀ｌ七ｐ当りゼラチン８００ｇを含み、ジブチ／Ｉ／７
タレートに溶解して分散させた第１表に示すイエローカ
プラー又は比較カグラーＹ−Ａヲハロゲン化銀１モル当
り０゜５モル含有する。）を塗布ゼラチン量ｇ　ｇｉｒ
ｄとなる様に塗布乾燥したもの。

第２層： 第１中間層（塗布ゼラチン１．５ｇ／／のゼラチン層）
。

第８１−： マゼンタカプラーを含有する緑感光性ハロゲン化銀乳剤
（８０モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤りで、ハロゲ
ン化銀１モル当りゼラチン４０（Ｌｇを含み、ジグチル
フタレートに溶解して分散させた第１表に示す本発明の
マゼンタカプラーをハロゲン化１４１モル当り０．８モ
ル含有する。）を塗布しゼラチン量２ｇｚＷとなる様に
塗布乾燥したもの。

第４　ＪｆＪ　： 紫外線吸収へ〇を含有する第２中間層（ド妃紫外線吸収
式ＩＪ　Ｕ　Ｖ　−１をジグチルフタレート２０ｇに溶
解してゼラチン中に分散して、紫外線吸収剤量Ｑ、Ｑｇ
ｚｔｙ／およびゼラチン量１．５　ｇｚ）ｙ／となる様
に塗布乾燥したもの）。

第５層ニ シアンカプラ−を含有する赤感光性ハロゲン化帳乳Ｗｌ
　（８０モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤でハロゲン
化ｈａ　１モル当りゼラチン８００ｇを含み、ジグチル
フタレートに溶解して分散させた第１表に示した本発明
に係るシアンカプラーまたは下記に示す比較シアンカブ
ラ−Ｃ−ＡもしくけＣ−Ｂをハロゲン化銀ｌ七ル当り０
．４モル含有する。）をゼラチン塗布量２０ｇ、澹′と
なる様に塗布乾燥したもの、 第６層： 保ｆｆ１ｌｉ（塗布ゼラチンｌ、　５　ｇＡｔｌのゼラ
チン層）。

かくして作製した試料１−１１に、感光計（小西六写真
工業■製、ＫＳ−７型）を用いて、光喫露光を行なった
後火の処理を行なった。

処理１程　処理温度　処理時間 発色現像　３２．８℃　３分３０秒 漂白定着　８２．８℃　１分８０秒 水　洗　８２．８℃　８分８０秒 処理工程の各処理液組成は以［の通りである。

〔発色現像液組成Ｊ 〔漂白定）ａ液組成〕

処理後に得られた各グレー発色色素画像試料について、
発色色素画像の明褪色性および暗褪色性＆Ｃついてト記
の試験を以「の要領で行なった。

１１）　明褪色性 次いで、このようにして得た各試料のグレー発色色素画
像に対し、５０．０００ルツクスのキモノンフェードメ
ータにて５５℃未調湿の条件下６週間照射したのら、サ
クラカラー娯度計ＰＤＡ−（！０型（小西六写真工業株
式会社製）にて、各グレー発色色素画像におけるＢ、Ｇ
、ＲＡＡｌ１０の変化率を測定した。測定値を、明褪色
性として−「記表１に示す。

（２）暗褪色性 暗所にて７７℃、湿度４０％ＲＨの恒温恒鉦市に２週間
放置後の、Ｂ、Ｇ、Ｒ濃度１．０の変化率を測定した。

結果を併せて第１表に示した。

比較シアンカプラー（米国特許第２，４２３，７３０号
）（Ｃ−Ａ） しＪ 比較シアンカプラー（％開昭５３−１０９６３０号）（
Ｃ−Ｂ） 比較イエローカプラー（米国特許第３，４０８，１９４
号）以下余白 １ｉＡ１表から明らかなように、比較シアンカプラー　
Ｃ−Ａを用いた試料ｌは、暗褪色性が著しるしく劣化し
ており、１だ比較シアンカプラーＣ−１１１用いたル（
料２をま、暗褪色性は改良されているものの明褪巴性が
劣る。従って、比較試料ｌけ暗褪色性の褪色カラーバラ
ンスが不良であり、比較試料２は明部色性のカラーバラ
ンスが不良であるため総合的な色素画像保存性は劣る。

さらに比較イエローカプラーＹ−Ａを用いた試料３は明
褪色および暗褪色共に褪色カラーバランスが不良でこれ
も総合的な色％：　ｌＩ！！１４に！保存性り劣る。こ
れに対して本発明に係る特定のイエローカブラ−、マゼ
ンタカブラ−およびシアンカプラーを用いた試料４〜１
１では、特にシアン色素画像の明部色性および暗褪色性
が共に改良されているためにシアン、マゼンタおよびイ
エローの８色褪色バランスが揃っており紀合的な色素画
像保存性が向上した。

実施例２ ９、！軸側１の第６層の保護層の代りに、実施例１とｊ
ｌじ紫外線吸収１１ｆｌＪＵＶ−１を０．３ｇ／Ｗ含む
非感光性層ヲ塗布ゼラチンｌ、　５　ｇ７ｙｄになるよ
うに塗布した層およびその上に実施例Ｉの第６層を塗布
した以外は実施例１と同様の試料１２〜２１をつくり、
実施例１と同様の明部色性および暗褪色性について試験
を行なった。結果を第２表に示す。

以下余白 第２表から明らかなように、第６層の保護層の代シに紫
外線吸収別層およびその上に保ａｔ−をそれぞれ設けた
場合には、明部色性は全体に向上するものの比較試料の
褪色バランスはいぜんとして向上していない。

これに対して本発明の試料では、明部色性は向上しかつ
褪色バランスも整っており、また暗褪色性はいぜんとし
て良好であり、シアン、マゼンタおよびイエローの８色
褪色バランスが明部色性および暗褪色性共に揃っており
、総合的な色素画像保存性が向上した。

特許出願人　小西六写真工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、順次下記一般式〔Ｉ〕で示されるイエロー
   カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、下記一般式（
   ＩＩ）で示されるマゼンタカプラーを含有するハロゲン
   化銀乳剤層および下記一般式［Ｉ［１）で示されるシア
   ンカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を設けてなる
   ことを特徴とするｌ・ロゲン化欽与具感光材料。 一般式［１） （式中、Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子またはアルコ
   キシ基を表わし、 Ｒｚ　Ｖｉ、−ＮＨＣＯＲ３、−ＮＨ８Ｏ！Ｒ３、−Ｃ
   ＯＯＲＩまたは、Ｓ　Ｏｘ　Ｎ−Ｒｓ　（ただし、Ｒ３
   およびＲ４ｉＪ：、それぞれアルキル基を表わす。）で
   示される基を表わし、Ｚ＋は、１Ｍ７４素原子とともに
   ５〜６負のへテロ甲を形成するに会費な非金属原子小を
   表わす。）一般式［１１） （式中、丸は、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子
   数１〜４個のアルコキシ基を表わし、それ、水素原子ま
   たはアシル〃、を表わし、Ｒ７およびＲａが、ともにア
   シル基でを・るときは、Ｒ７とＲ８とは　連結して、Ｎ
   原子とともに５負のへテロ環を形成してもよい。）、ア
   ルキルもしくはアリールスルホンアミＦ基、アルキルも
   しくりアリールスルファモイル基またはアルキルもしく
   はアリでルカルボン酸エステル基を表わし、 Ｙｌ、Ｙ！およびＹｓ　ｎ、それぞれ、水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、
   アルコキシカルボニル基、ニトロ基、アリールオキシｉ
   ｔ”＝　、シアノ基まｊ（はアシルアミノ基を表わし。 ｚ２は、水素沖子または発色現像主薬の酸化体とカップ
   リング灰地、した際に、離脱する原子または基を嚢わす
   。〕 一般式（Ｉｌｌ） （式中、Ｊ４は炭素原子数２〜４個のｌｌ１Ｉ釦または
   分岐のアルキル基を表わし、 Ｒ１ｏ仁ｌバラスト基ｆｄ−表わす。）