JPS6150142A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関する。更に詳しくは銀漂白能力の改良されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法に関するものである
。

［従来技術］ 一般に像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を処理してカラー画像を得るには、発色現像工程の後に
、生成された金属銀を漂白能を有する処理液で処理する
工程が設けられている。

漂白能を有する処理液としては、漂白液、漂白定着液が
知られている。漂白液が使用される場合は、通常漂白工
程に次いでハロゲン化銀を定着剤によって定着する工程
が付加えられるが、漂白定着液では漂白及び定着が一工
程で行われる。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理における漂白能
を有する処理液には、画像銀を漂白するための酸化剤と
して、赤血塩、重クロム酸塩等の無機の酸化剤が広く用
いられている。

しかし、これらの無機の酸化剤を含有する漂白能を有す
る処理液には、いくつかの重大な欠点が指摘されている
。例えば赤血塩及び重クロム酸塩は画像銀の漂白刃とい
う点では比較的すぐれているが、光により分解して人体
に有害なシアンイオンや六価のクロムイオンを生成する
虞れがあり、公害防止上好ましくない性質を有している
。またこれらの酸化剤はその醇化力が極めて強いために
、チオ硫酸塩等のハロゲン化銀可溶化剤を同一・の処理
液中に共存させることが困難で、漂白定着浴にこれらの
酸化剤を用いることはほとんど不可能であり、このため
処理の迅速化及び簡素化という目的の達成を難しくして
いる。さらにこれらの無機の酸化剤を含む処理液は処理
後の廃液を捨てることなく再生使用することが困難であ
るという欠点を有している。

これに対し、公害上の問題も少なく、処理の迅速化、筒
素化及び廃液のｔｌＴ生使用可能等の要語にかなうもの
として、アミノポリカルボン酸金屈錯塩等の有機酸の金
属錯塩を酸化剤とした処理液が使用されるようになって
きた。しかし、有機酸の金Ｅ錯塩を使用した処理液は、
酸化力が緩慢なために、現像工程で形成された画像銀（
金属銀）の漂白速度（酸化速度）が遅いという欠点を有
している０例えば、アミノポリカルボン酸金届！　Ｉｎ
の中で漂白刃が強いと考えられているエチレンジアミン
四酩酊鉄（ＩＩＩ）錯塩は一部で漂白液及び漂白定着液
として実用化されているが、臭化銀、沃臭化銀乳剤を主
体とする高感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
ハロゲン化銀として沃化銀を含有する撮影用カラーペー
パー及び撮影用のカラーネガティブフィルム、カラーリ
バーサルフィルムでは漂白刃が不足し、長時間処理して
も痕跡程度の画像銀が残り、脱銀性が不良となる。この
傾向は、酸化剤とチオ硫酸塩及び亜硫酸塩が共存する漂
白定着液では酸化還元電位が低下するため特に顕著に表
われる。

近年、写真画像の粒状性及び鮮鋭性を改良する技術の一
つとして、ＤＩＲ化合物の使用が知られている。このＤ
ＩＲ化合物は発色現像主薬の耐化体と反応して現像抑制
剤を像様に放出し、銀現像を抑制することによって色素
雲が［１大化するのを防ぎ、粒状性を改良する。この技
術は画質を改良するのに極めて有効な技術であるが、放
出された抑制剤は銀表面に吸着し脱銀性能が悪化する欠
点を有している。また、色素画像の長期保存に対する安
定性を改良する目的や、ハロゲン化銀使用テの減少の目
的等の理由から、特開昭５７−３５８５８号等に記載さ
れるが如き拡散性の少ない現像抑制剤を放出するカプラ
ーを使用する方法は知られているが、この技術にしても
脱銀性能が悪化する欠点を有している。さらにまた、乳
剤の安定剤として使用されるテトラザインデン誘導体や
６−７ミノプリン誘導体等も高感度感光材料等ではチオ
ｒｉｔｍ塩及び亜硫酸塩が共存する漂白定着液で酸化還
元電位が低いために脱銀性を悪化させる要因の１つであ
る。それ故に脱銀性能が良好な処理方法が強く望まれて
いた。

［発明が解決しようとする問題点］ そこで本発明は、画像改良技術や画質保存性改良技術等
を使用した際でも、迅速で、かつ十分な銀源白刃を（イ
１１えたハロゲン化銀カラー写真感光材料用の漂白能を
有する処理液を用いる処理方法を提供することを技術的
課題とする。

［３４明の構成コ 本発明者は鋭意研究した結果、銀イオンとの溶解度積が
１×ｌθ　以下の銀塩を形成する抑制剤を現像処理時に
溶出する化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料を像様露光後現像処理し、漂白剤として下記第２鉄
錯塩群から選ばれる有機酸第２鉄錯塩（Ａ）の少なくと
も１つ又はアミノポリカルボン酸等の有機酸ｆｆ′５２
鉄錯塩の下記基亭溶液のｐＨが５．０〜９．０の間での
酸化還元電位の差が１００ｍＶ以内である有機酸第２鉄
錯塩（Ｂ）の少なくとも１つを含有する漂白能を有する
処理液で処理することによって、前記技術的課題（目的
）が解決されることを見い出した。

［有機酸第２鉄錯塩（Ａ）］ （１）ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄錯塩（２）ジ
エチレントリアミン五メチレンホスホン酸第２鉄錯塩 （３）シクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯Ｊ１Ｊ（
４）シクロヘキサンジアミン四メチレンホスホン酸第２
鉄錯塩 （５）トリエチレンテトラミン六酢酸第２鉄錯塩（６）
トリエチレンテトラミン六メチレンホスホン酸第２鉄錯
塩 （７）グリコールエーテルジアミン四酢酸第２鉄錯塩 （８）グリコールエーテルジアミン四メチレンホスホン
酸第２鉄錆塩 （９）　１．２−ジアミノプロパン四酩酊第２鉄錯塩（
１０）１．２−ジアミノプロパン四メチレンホスホン酸
第２鉄錯Ｊ１！ （１１）メチルイミノジ酪酸第２鉄錯塩（１２）メチル
イミノジメチレンホスホン酸第２鉄錯１Σ１ （１３）Ｌ、３−ジアミノプロパン−２−オール四酢酸
第２鉄３Ｑ塩 （１４）１．３−ジアミノプロパン−２−オール四メチ
レンホスホン酸第２鉄錯塩 （１５）エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル
酢酸第２鉄錯塩 （１Ｂ）エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル
メチレンホスホン酸第２鉄錯塩 （１７）エチレンジアミン四メチレンホスホン酸第２鉄
錯塩 ［酸化還元電位測定用アミノポリカルボン酸等の有機酸
第２鉄錯塩基準溶液］ 塩化第２鉄　　　　　　　　　　　０．２３Ｍアミノポ
リカルボン酸等の有機酸　　０．３０５８チオ硫酎アン
モニウム　　　　　　　１．０Ｍ亜硫酸アンモニウム　
　　　　　　　０．１Ｍアンモニア水及び酢酸を用いて
ｐＨを調整し、酸化還元電位を測定する。

また本発明の好ましい実施態様としては、前記漂白能を
有する処理液が漂白定着液であることがあげられ、これ
により本発明の目的をより効果的に達成しうることを見
い出した。

以下、本発明について詳細に説明する。

画質向上技術、とりわけ鮮鋭度向上の目的で従来よりＤ
ＩＲ化合物が使用されてきているが、現像時に遊離した
り、あるいは溶離した現像抑７１ノ１剤はエツジ効果を
高め、鮮鋭性を向上させるが、銀の表面に吸着し漂白処
理工程、とりわけ醇化還元電位が低くなる乙フ；白定着
液中においては、いわゆる脱銀不良が発生しやすい。と
りわけ、連続処理時に感光材料表面に付着して発色現像
液成分が記入する際には、さらに大きな問題となり、現
在、市場でよく用いられているエチレンジアミン四酢酸
鉄（ｍ）錯塩では全く解決不可能な問題である。

しかるに、本発明者は種々検討したところ、ある種の有
機酸鉄（ｍ）錯１１！を漂白液又は漂白定着液に用い、
かかる感光材料にある種のＤＩＲ化合物を用いた際に驚
くべきことに、むしろ脱銀性がよくなることを見い出し
本発明に至ったものである。さらに検討を加えた結果、
感光材料中に銀イオンとの溶解度積が１×１０’以下の
銀塩をつくる抑Ｆ１７＋剤を現像処理時に溶出する化合
物を含有させ、ある種の有機酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を使用
すれば。

上記の効果を同様に得ることを見い出し本発明をなすに
至った。

本発明における溶解度積とは、化学大辞典（共立出版■
発行、昭和４７年９　Ｊｌ　ｌ　５　ＵＪ、縮刷版第１
４刷発行）、９巻、　３Ｈ頁等に記載されている一般的
な意味と同義であり、詳しくは銀イオンが抑制剤と難溶
性銀塩を構成する際の２５°Ｃでの銀イオンと抑制剤の
濃度（ダラムイオン／ｆＬ）の積をいう。

本発明の銀イオンとの溶解度積がｉ　ｘ　ｔｏ’以下の
銀塩を形成する抑ＩＪｆ剤を現像処理時に溶出する化合
物はいかなるものでもよいが、とりわけＤＩＲ化合物及
びテトラザインデン誘導体、６−７ミノプリン誘導体が
好ましく用いられる。これらの中でも、とりわけ特にＤ
ＩＲ化合物が本発明の目的達成上良好なる結果を与える
ために特に好ましく用いられる。さらにＤＩＲ化合物以
外に、現像にともなって現像抑制剤を放出する化合物も
本発明に含まれ、例えば米国特許３，２９７，４４５号
、同３，３７９．５２９号、西独特許出）ｉｉ／ｌ　（
ＯＬ　Ｓ）　　２，４１７，９１４号、特開昭５２−１
５２７１号、同５３−９１１６号、同５９−１２３８３
８号、同５９−１２７０３８号等に記載のものが挙げら
れる。

本発明において用いられるＤＩＲ化合物は発色現像主薬
の酸化体と反応して現像抑制剤を放出することができる
化合物である。

このようなりＩＲ化合物の代表的なものとしては、活性
点から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたＤＩＲカ
プラーがあり、例えば芙国特許９３５，４５４号、米国
４ＪＦ許３，２２７，５５４壮、同４，０９５．９８４
号、同４，１４９，８８６号等に記載されている。

上記のＤＩＲカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカプ
リング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一
方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また末完［９
ｊでは米国特許３．ｅ５２，３ｔ５号、同３，９２８，
０４１号、同３，９５８．！３９３号、同３，９８１，
９５９号、同４，０５２，２１３号、特開昭５３−１１
０５２９号、同５４−１３３３３号、同５５−１６１２
３７号等に記載されているような発色現像主薬の酸化体
とカプリング反応したときに、現像抑制剤を放出するが
、色素は形成しない化合物も含まれる。

さらにまた、特開昭５４−１４５１３５号、同５６−１
１４９４６号及び同５７−１５４２３４号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、ｇｔ脱したタ
イミング基が分子内求核１δ換反応あるいは脱離反応に
よって現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミン
グＤｉＲ化合物も本発明に含まれる。

また特開昭５８−１６０９５４号、同５８−１６２９４
９号に記載されている発色現像主薬の醇化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングＤＩ
Ｒ化合物をも含むものである。

本発明によれば、より好ましいＤＩＲ化合物は下記一般
式（Ｉ）及び（ＩＩ　）で表わすことができる。

一般式（Ｉ） Ｃｏｕｐ−抑制剤 式中、　Ｃｏｕｐは発色現像主薬の酸化体とカプリング
し得るカプラー成分であり、例えばアシルアセトアニリ
ド類の開鎖ケトメチレン化合物、ピラゾロン類、ピラゾ
ロトリアゾール類、ピラゾリ／ベンズイミダゾール類、
インダシロン類、フェノール類、ナフトール類等の色素
形成カプラー及びアセトフェノン類、インダノン類、オ
キサシロン類等の実質的に色素を形成しないカプリング
成分である。

また上記式中の抑制剤は、ハロゲン化銀の現像を抑制す
る化合物であり、好ましい化合物としてはベンズトリア
ゾール、３−才クチルチオ−１，２，４−トリアゾール
等のような複素環化合物及び複素環式メルカプト化合物
がある。

上記複素環式基としては、テトラゾリル基、チアジアゾ
リル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、トリアシリル基等を挙げるこ
とができる。Ａ体重には、■−フェニルテトラゾリル基
、１−エチルテトラゾリル基、Ｉ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）テトラゾリル基、ｌｉ、　１，３．４−チアゾ
リル基、５−メチル−１，３，４−オキサジアゾリル基
、ベンズチアゾリル基、ベンゾオキサシリル基、ベンズ
イミダゾリル基、４）１−１．２．４−　ドリアグリル
基等がある。

一般式（ＩＩ　） （１：ｏｕｐ−ＴＩＭＥ−抑制剤 式中、抑制剤は上記一般式（Ｉ）において定義されたも
のと同一である。またＣｏｕｐは一般式（Ｉ）で定義さ
れたものの他に、更に完全に拡散性の色素を生成するカ
プラー成分も含まれる。

ＴＩＭＥは下記一般式（、ｍ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）で
表わされるが、これらのみに限定されるものではない。

一般式（Ｉｎ［） Ｉ 式中、Ｘは、゛ベンゼン環またはナフターレン環を完成
するために必要な原子群を表わす、Ｙは一〇−■ −Ｓ−、−Ｎ−（ここでＲｉは水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わす。）を表わし、カプリング位に
結合されている。またＲ１及びＲ２は、上記Ｒ３と同義
の基をそれぞれ表わすが、Ｒ＋ う位に置換されており、抑制剤に含まれるペテロ原子に
結合している。

一般式（ＩＶ） ｓ 式中、Ｗは前記一般式（■）におけるＹと同義の基であ
り、またＲ４及びＲ５も各々一般式（ｍ）におけるＲ１
及びＲｚと同義の基である。

Ｒ６は水素原子、アルキル基、アリール基、アシルノ１
（、スルホン基、アルコキシカルボニル基、複素環残基
であり、Ｒ７は水素原子、アルキル基、アリール基、複
素環残基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミド基、
スルホンアミド甚、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルハモ。イル基、シアン基を表わす、そしてこ
のタイミング基はＷによってＣｏｕｐのカプリング位に
結合し、−Ｃ−によって抑制剤のへテロ原子に結合する
。

■ 次に分子内求核置換反応により抑制剤を放出するタイミ
ング基の例を一般式（Ｖ）で示す。

一般式（ｖ） Ｎｕ ■ 　−Ｅ　一 式中、Ｎｕは電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原子を
有している求核基であり、Ｃｏｕｐのカプリング位に結
合している。Ｅは電子の不十分なカルボニル基、チオカ
ルボニルノ人、ホスフィニル基、またはチオホスフィニ
ル基を有している求電子基であり、抑制剤のへテロ原子
と結合している。ＶはＮｕとＥを立体的に関係づけてい
てＣｏｕｐからＮｕが放出された後、３員環ないし７員
環の形成を伴なう分子内求核置換反応を被り、かつそれ
によって抑制剤を放出することができる結合基である。

以下に、本発明に用いるＤＩＲ化合物の代表的具体例を
記載するが、本発明はこれにより限定されるものではな
い。

し１・１ｊ示化合物ｊ Ｎ＝Ｎ ■ ＣＨｌ （Ｄ−３） Ｎ　＝　へ （１）−６）　　　　　。え （Ｄ−８）　　　　　。７ （Ｄ　−１（１）　　　　　　　０Ｈ （Ｊ’ｌ−１３）　　　　　０１１ （Ｄ−１５） （Ｄ−１６）　　　　　ＯＨ Ｏ２ ′−Ｎグ ０ｔ （ＩＩＺ ｔ Ｌ ｔ 上記のＤＩＲ化合物は、米国特許３，２２７，５５４号
、同３，８１５．５０ｆｉ号、同３，８３２，３４５号
、同３，９２８，０４１号、同３，９３３，５００号、
同３，０３８，９ＯＥｉ号、同３，９５８．９９３号、
同３，９８１，９５９号、同４，０４８，５７４号、同
４．０５２，２１３号１回４．Ｏｅ３，９５０号、同４
，０９５，９８４号、同４　、１４９．８８６号、特開
昭５０−８１１４４号、同５０−８１１４５号、回５１
−１３２３９号、同５１−６４９２７号、同５１−１０
４８２５号、同５１−１０５８１９号、同５２−６５４
３３号、同５２−８２４２３号、同５２−１１７６２７
号、同５２−１３０３２７号、同５２−１５４６３１号
、同５３−７２３２号、回５３−９１１６号、同５３−
２９７１７号、同５３−７０８２１号、回５３−１０３
４７２号、同５３−１１０５２９号１回５３−１３５３
３３号、同５３−１４３２２３号、同５４−１３３３３
号、同５４−４９１３８号、同５４−１１４２４１号、
同５７−３５８５８号、同５４−１４５１３５す、同５
５−１６１２３７号、回５６−１１４９４６号、回５７
−１５４２３４号及び特願昭５７−４４８３１号、同５
７−４５８０９号等に記載された方法によって合成する
ことができる。

感光材料に含有されるＤＩＲ化合物の量は、一般に銀１
モルに対してＩ　Ｘ　１０−３モル〜ｌ　Ｘ　１０−’
モルの範囲が適切である。

本発明に使用するテトラザインデン誘導体は、写真感光
材料のハロゲン化銀乳剤の安定剤として知られているが
、特に下記一般式（Ｖｌ）で表わされるものが好ましい
効果を奏する。

一般式（ＶＩ） 式中、ｍ、ｎはｌ、２または３の整数であり、Ｒ８、Ｒ
９はそれぞれ水素原子、置換基を有してもよい炭素数１
〜４のアルケニル基、アルキル基または置換基を有して
もよいアリール基を表すす。

該テトラザインデン誘導体として前記一般式（Ｖｌ）で
示されるものが特に有効であるが、本発明において更に
有効に用いられるテトラザインデン誘導体の具体例を下
記に示すがこれらに限定されるものではない。

［例示化合物コ Ａ−１４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、？〜テトラザイ
ンデン Ａ−２４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７
−テトラザインデン Ａ−３４−ヒドロキシ−６−ヒドロキシ−１，３，３ａ
。

７−テトラザインデン Ａ−４４−ヒドロキシ−６−プチルー１，３，３ａ、？
−テトラザインデン Ａ−５４−ヒドロキシ−５，８−ジメチル−１，３，３
ａ。

７−テトラザインデン Ａ−６２−エチル−４−ヒドロキシ−６−ブロビルー１
．３，３ａ、？−テトラザインデンＡ−７２−アリル−
４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、？−テトラザインデン 八−８４−ヒドロキシ−８−７，＝ルー１，３．３ａ、
？−テトラザインデン これらの化合物は特公昭４６−１８１０２号、同４４−
２５３３号等の記載を参考にして合成することができる
。これらの化合物のうち４位にヒドロキシル基を有する
ものが好ましく、また４位にヒドロキシル基を有し６位
にアルキル基またはアリール基を有するものがさらに好
ましい。

本発明における６−アミノプリン誘導体は、写真感光材
料のハロゲン化銀乳剤の安定剤として知られているもの
を包含するが、特に下記一般式（■）で表わされるもの
が好ましい効果を奏する。

一般式（■） 式中、ＲＩＯは水素原子、水酸基又は置換基を有しても
よい炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ１１は水素原子、置
換基を有してもよい炭素ｔ１１〜４アルキル基又は置換
基を有してもよいアリール基を表わす。

本発明にお（するＢ−７ミノプリン誘導体として前記一
般式（■）で示されるものが特に有効であるが、更に有
効に用いられる８−７ミノプリン誘導体の具体例を下記
に示すがこれに限定されるものではない。

［例示化合物］ Ｂ−１１３−７ミノプリン Ｂ−２２−ヒドロキシ−６−アミノプリンＢ−３２−メ
チル−６−７ミノプリン Ｂ−４６−アミノ−８−メチルプリン Ｂ−５８−アミノ−８−フェニルプリンＢ−６２−ヒド
ロキシ−６−アミノ−８−フェニルプリン Ｂ−７２−ｔニトロキシメチル−６−アミノプリンこれ
らテトラザインデン誘導体及び６−７ミノプリン誘導体
は、好ましくは、ハロゲン化銀１モル当り５ＩＩ１ｇか
ら１８ｇの範囲で添加されて用いられる際に１本発明の
目的に対して良好な効果を奏する。

−デ さらに、これら銀イオンとの溶解度積が１ｘｉ。

以下の銀塩を形成する化合物の中でも、とりわけ溶解度
積ｌ×１０　以下のものが本発明の効果をより好ましく
奏する。

さらにＤＩＲ化合物やテトラザインデン誘導体及びＢ−
７ミノプリン誘導体は通常のハロゲン化銀乳剤に添加し
て、画質を改良したり、乳剤製造時に発生する熟成カブ
リ等を抑制することは知られているが、ある種の有機酸
第２鉄錯塩と組合せて用いられる際に、脱銀性能が改良
されるという効果を得ることは全く知られていなかった
。

本発明において漂白能を有する処理液で処理するとは、
漂白液又は−浴漂白定着液により、処理することを意味
するが、本発明の効果を良好に奏するのは、−浴漂白定
着処理を行った場合である。以下の説明は主にこの一浴
漂自足若処理について行う。

本発明の漂白足首渣には、漂白剤として有機酸０′Ｓ２
鉄錯Ｊｊ！（Ａ）又は（Ｂ）が含有される。

有機酸ｆ５２鉄錯塩（Ａ）は上記１７種のうちから任意
に１種を選んで用いることができ、また必要に応じて２
種以上を組合せ使用することもできる。

有機酸第２鉄錯塩（Ａ）の上記１７種のうち特に好まし
いものとしては下記のものが挙げられる。

（Ｉ）ジエチレントリアミン五酢酸ｆ５２鉄錯塩（ＩＩ
　）シクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩（■）ト
リエチレンテトラミン六酢酸第２鉄錯塩有機酸第２鉄錯
塩（Ｂ）は酸化還元電位により規制′された複数の有４
！２酸第２鉄錯塩群で、これらのうちから任意に１種を
選んで用いることができ、また必要に応じて２種以上を
組合せ使用することもできる。

本発明においてアミノポリカルボン酸等の有機耐力２鉄
錯塩の基準溶液の酸化還元電位は基準溶液を２５°Ｃで
通常の電位計を用い白金電極を用いてＩＩ１定したもの
であり、比較電極はカロメル電極を用いて測定したもの
である。

アミノポリカルボン酸等の有機酸第２鉄錯塩のｐＨと電
位の関係については第２鉄錯塩単独でのデーターは知ら
れている。しかしながら本発明の漂白定着基準溶液で測
定したときに広いｐＨ領域に亘って酸化還元電位の差が
少ないアミノポリカルボン酸等の有４：ｊ、酸にのみ本
発明のような好ましい効果が発揮されることは全く知ら
れておらず、驚くべき発見であった。

本発明の範囲の酸化還元電位を有する具体的アミノポリ
カルボン酸等の有機酸錯塩としては下記のものが挙げら
れるがこれらに限定されるものではない。

（１）ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄錯塩（２）ジ
エチレントリアミン五メチレンホスホン酸ｉ２鉄錯塩 （３）シクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩（４）
シクロへ午すンジアミン四メチレンホスホンは第２鉄錯
塩 （５）トリエチレンテトラミン六酢酸第２鉄錯塩（６）
トリエチレンテトラミン六メチレンホスホン酸第２鉄錯
塩 本発明に係わる有機酸の第２鉄錯塩は、フリーの酸（水
２ＪＪり、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等の
アルカリ金属塩、もしくはアンモニウム塩、または水溶
性アミン塩例えばトリエタノールアミン１１１　等とし
て使われるが、好ましくはカリウム塩、ナトリウム塩及
びアンモニウム塩が使われる。これらの第２鉄錯塩は少
なくとも１種用いればよいが、２種以上を併用すること
もできる。その使用量は任意に選ぶことができ、処理す
る感光材料の銀量及びハロゲン化銀組成等によって選択
する必要があるが、一般に酩化力が高いため他の７ミノ
ボリカルポン酸塩より低Ｃ度で使用できる０例えば、使
用液１１当り０．０１モル以上で使用でき、好ましくは
０．０５〜０．８モルｍ＝ｂで使用される。なお、補充
７αにおいては０厚低補充化のために溶解度いっばいに
儂厚化して使用することが望ましい。

本発明の漂白液及び漂白定着液は、ｐＨ０，２から８．
５で使用でき、好ましくは４．０以上、より好ましくは
５．０以上で用いられる。処理の温度は８０℃以下で使
用されるが、望ましくは５５°Ｃ以下で蒸発等を抑えて
使用する。

本発明の漂白液は、前記の如き漂白剤としての有機酸第
２鉄錯塩とともに種々の添加剤を含むことができる。添
加剤としては、特にアルカリハライドまたはアンモニウ
ムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩
化ナトリウム、臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化
ナトリウム。

沃化アンモニウム等を含有させることが望ましい。また
！？Ｉ酸塩、薄酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＩ
ｌ剤、トリエタノールアミン等の可溶化剤、アセチルア
セトン、ホスホノカルボン酸、ポリリン醜、有機ホスホ
ン酸、オギシカルポン酸。

ポリカルボン酸、アルキルアミン類、ポリエチレンオキ
サイド類等の通常漂白液に添加することが知られている
ものを適宜添加することができる。

本発明の漂白定着液には、臭化カリウムの如きハロゲン
化合物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるい
は逆に臭化カリウムや臭化アンモニウムの如きハロゲン
化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、さら
に本発明の漂白剤と多量の臭化カリウムの如きハロゲン
化合物との組合せからなる組成の特殊なｔπ白自足Ｊα
等も用いることができる。

前記のハロゲン化合物としては臭化カリウムの他に塩化
水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃
化アンモニウム等も使用することができる。

本発明の漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤とし
ては通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と
反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫
酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、千オ硫酸アンモニウ
ムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酢カリウム、チオシア
ン酸ナトリウム、千オシアン酸アンモニウムの如きチオ
シアン酸塩、千オ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化物
、ヨウ化物等がその代表的なものである。これらの定着
剤は５ｇ／　１以上、好ましくは５０ｇ／　１以上、よ
り好ましくは７０ｇ／文以上溶解できる範囲の量で使用
できる。

なお本発明の漂白定着１αには漂白液の場合と同様に、
ｉｎ、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭な
ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸
カリウム、酢酸、＃＝酸ナトリウム、水酸化アンモニウ
ム等の各種の塩からなるｐＨ１衝剤を単独であるいは２
種以上組合せて含有せしめることができる。さらにまた
、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤や防ば
い剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシアミ
ン、ヒドラジン、亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩、アルデヒ
ドやケトン化合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アセチ
ルアセトン、ホスホノカルボン酷、ポリリン酸、有機ホ
スホン骸、オキシカルボン酸、ポリカルボン酸、ジカル
ボン醜及びアミノポリカルボン酸等の有機キレート剤あ
るいはニトロアルコール、硝散塩等の安定剤、アルカノ
ールアミン等の可溶化剤、有機アミン等のスティン防止
剤、その他の添加剤や、メタノール、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒を適宜含有せ
しめることができる。

本発明の処理液を用いる処理方法では、発色現像後直ち
に漂白もしくは漂白定着することが最も好ましい処理方
式であるが１発色現像後水洗又はリンス及び停止等の処
理を行った後、漂白もしくは漂白定着工程してもよく、
又漂白促進剤を含ませた前浴を漂白もしくは漂白定着に
先立つ処理液として用いてもよい。

漂白及び定着（又は漂白定着）後は、水洗を行わず安定
処理することもできるし、水洗処理し、その後安定処理
してもよい０以上の工程の他に硬ｎ々、中和、黒白現像
、反転、少量水洗工程等、必要に応じて既知の補助工程
が付加えられてもよい、好ましい処理方法の代表的具体
例を挙げると、下記の諸工程が含まれる。

（１）発色現像→漂白定着→水洗 （２）発色現象→漂白定着→少量水洗→水洗（３）発色
現像→漂白定着−水洗→安定（４）発色現像→漂白定着
→安定 （５）発色現像→漂白定着→第１安定→第２安定（６）
発色現像→水洗（又は安定）→−漂白自足→水洗（又は
安定） （７）発色現像→停止→漂自足若→水洗（又は安定）（
８）発色現像→漂白→水洗→定着→水洗→安定２（８）
発色現像呼漂白→定着→水洗→安定（１０）発色現像→
漂白→定着→第１安定→第２安定（１１）発色現像→漂
白峠少量水洗→足首→少量水洗→水洗→安定 （１２）発色現像−少量水洗→漂白呻少量水洗峠定着→
少量水洗→水洗→安定 （１３）発色現像→停止−漂白→少量水洗→定着→少足
水洗→水洗→安定 （１４）黒白現像→水洗（又は安定）→反転→発色現像
→漂白→定着→水洗（又は省略）→安定（１５）前硬膜
→中和→黒白現像→停止→発色現像呻漂白→定着→水洗
（又は省略）→安定 これらの処理工程の中でも、未発明の効果がより顕著に
表われるため、（１）、（２）、（３）、（４）、（５
）。

（６）及び（７）の漂白定着工程を有する処理工程が本
発明ではより好ましく用いられる。

本発明の漂白能を有する処理４夜による処理の前に使用
されるカラー現像液に用いられる芳香族第１級アミン発
色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範
囲に使用されている公知のものが包含される。これらの
現像剤はアミンフェノール系及びｐ−フェニレンジアミ
ン系誘導体が含まれる。これらの化合物はｄ７３’ｌ状
１１より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または
流酢塩の形で使用される。また、これらの化合物は、一
般に発色現像液１！；Ｌについて約０．１ｇ〜約３０ｇ
の濃度、更に好ましくは１Ｂ、について約１ｇ〜約１５
ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像剤としては例えば、０−７ミノ
フエノール、ｐ−アミノフェ／−ル、５−アミノ−２−
オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トルエン
、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベンゼ
ン等が含まれる。

特に有用な芳香族第１級アミン発色現像剤は少なくとも
１つの水溶性基を有するアミン基を有した芳香族第１級
アミン発色現像剤であり、特に好ましくは下記一般式（
■）で示される化合物である。

一般式（ＩＫ） Ｒ１４−Ｎ　　　　Ｒｚｓ ！ 式中、Ｒ１３は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル
基を表わし、このアルキル基は直鎖または分岐の炭素数
１〜５のアルキル基を表わし、置換基を有していてもよ
い、　Ｒ１４及びＲｕは水素原子またはアルキル基また
はアリール基を表わすが、これらの基は置換基を有して
いてもよく、アルキル基の場合アリール基が置換したア
ルキル基が好ましい、そしてＲ１４及びＲＬＳの少なく
とも１つは水酸基、カルボンは基、スルホン酸基、アミ
７基、スルホンアミド基等の水溶性基が置換したアルキ
ル基または千％ＣＨｚ→ＴＯ→、　Ｒｕである。このア
ルキル基は更に置換基を右していてもよい。

なお、Ｒｌｇは水素原子またはアルキル基を表ゎし、ア
ルキル基としては直鎖または分岐の炭素数１〜５のアル
キル基を表わし、ｐ及びｑは１〜５の整数を表わす。

次に前記一般式（ＩＸ）で示される化合物を挙げるが、
これらに限定されるものではない。

以下余白 、１ｔ　１−５− （ｆｉｉ示化合物〕 （Ｈ−１） ＮＨ２ （Ｅ−２） ＮＨ２ （Ｅ　−３） ＮＨ。

（）ニー４） ＮＨ２ （Ｅ−５） ＮＨ２ （Ｅ−６） （Ｅ−７） Ｎｊシ２ （Ｅ−８） Ｎ）Ｉ２ （１ニー９） ＮＨ２ （Ｅ−１０） ｌｌ２ （Ｅ−１１） ＮＨ２ （Ｅ−１２） ＮＨ２ （Ｅ−１３） （Ｂ−１４） （Ｅ−１５） （Ｅ−１６） Ｉ１２ これら一般式（ＩＸ）で示されるｐ−フェニレンジアミ
ン誘導体は有機酸及び無機酸の塩として用いることがで
き、例えば塩酸塩、Ｖｉｔ酸塩、燐酸塩、ｐ−トルエン
スルホン酸塩、亜硫酸塩、シュウ耐塩、ベンゼンジスル
ホン融塩等を用いることができる。

本発明においては、これら前記一般式（ＩＫ）で示され
るｐ−フェニレンジアミン誘導体の中でもＲ１４及び／
又はＴｏｓが÷（ＣＨｚう−０−＋−Ｒｘｓ　（ｐ、ｐ ｑ及びＲｌｓは前記と同義）で示されるものである際に
、とりわけ本発明の効果を良好に奏する。

本発明の漂白能を有する処理源は表面張力が５５ｄｙｎ
ｅ／　ｃ＋ａ以下であることが好ましい。

本発明の処理に用いられる漂白能を有する処理前の表面
張力は、「界面活性剤の分析と試験法」（北原文雄、早
野茂夫、原一部共著、１８８２年３月１日発行、■講談
社発行）等に記載されである一投的なΔ１１定方法で測
定され、本発明では２０°Ｃにおける通常の測定方法に
よる表面張力の値である。

本発明においては、漂白能を有する処理液の表面張力を
５５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下にする方法は任意であり、いか
なるものを用いてもよいが、通常の界面活性剤が好まし
く用いられる。これらの漂白能を有する処理液の表面張
力を５５ｄｙｎｅ／　ａｍ以下にする界面活性剤は、補
充液よりタンク１夜に添加されてもよいし、あるいは前
浴より感光材料に付着させて添加させてもよい。さらに
、該界面活性剤を感光材料中に含有させて本発明の漂白
能を有する処理液に添加させてもよい。

本発明の界面活性剤の中でも、とりわけ本発明の目的の
効果に対する点から下記一般式（１）〜（４）で示され
る化合物が好ましく用いられる。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ１及びＲ２のうち一方は水素原子、他方は式−
ＳＯ：＋Ｍ　（Ｍは水素原子又は−価の陽イオンを表わ
す。）で表わされる基を表わす、　　Ａｔは酸素原子又
は式−ＮＲｓ　−（Ｒｓは水素原子又は炭素原子数１〜
８のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わす。

Ｒ３及びＲ４は、それぞれ、炭素原子数４〜１６のアル
キル基を表わす。但し、Ｒ３、Ｒ４又はＲ５で表わされ
るアルキル基はフッ素原子によって置換されていてもよ
い。

一般式（２） ％式％ 式中、　　Ａｚは一価の有４ｙ１基、例えば炭素原子数
が６〜２０、好ましくは８〜１２のアルキル基（例えば
、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウ
ンデシル又はドデシル等の各基）、又は炭素原子数が３
〜２０のアルキル基で置換されたアリール基であり、置
換基として好ましくは炭素原子数が３〜１２のアルキル
基（例えば、プロピル、ブチルペンチル、ヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル又はド
デシル等の各基）が挙げられ、アリール基としてはフェ
ニル、トリル、キシニル、ビフェニル又はナフチル等の
各基が挙げられ、好ましくはフェニル基又はトリル基で
ある。アリール基にアルキル基が結合する位置としては
、オルト、メタ、パラ位のいずれでもよい。Ｂはエチレ
ノキシド又はプロピレンオキサイドを表わし、　田は４
〜５０の整数を表わす、　　Ｘｌは水素原子、ＳＯ３Ｙ
又はＰ（］：ｌ　Ｙ　２を示し、　Ｙは水素原子、アル
カリ金属（Ｎａ、　Ｋ又はＬｉ等）又はアンモニウムイ
オンを表わす。

一般式（３） 式中　、Ｒｓ、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ水素原子
、アルキル基、フェニル基を示すが、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８
及びＲ９の炭素原子数の合計が３〜５０である。　　Ｘ
ｚはハロゲン原子、水酸基、硫酩基、炭酩基、硝酸基、
酢酸基、　ｐ−１ルエンスルホン酸基等の７ニオンを示
す。

一般式（４） 式中、　　Ｒｕ＋、Ｒｕ、Ｒ１２、及びＲＬｌはそれぞ
れ水素原子又はアルキル基を表わし、Ｎは一般式（１）
と同義である。ｎ及びｐはそれぞれＯ又は１〜４の整数
を示し、　１≦ｎ＋ｐ≦８を満足する値である。

本発明の漂白能を有する処理液を適用できるハロゲン化
銀カラー写真感光材料は、発色剤が感光材料中に含まれ
ている内式現像方式（米国特許２．３７８．８７９号、
同２，８０１，１７１号参照）のほか、発色剤が現像腋
中に含まれている外式現像方式（米国特許２，２５２，
７１８号、同２，５９２，２４３号、同２，５９０．９
７０号参照）のものであってもよい、また発色剤は当業
界で一般に知られている任意のものが使用できる。例え
ばシアン発色剤としては、ナフトールあるいはフェノー
ル構造を基本とし、カブリングによりインドアニリン色
素を形成するもの、マゼンタ発色剤としては、活性メチ
レン基を有する５−ピラゾロン環を骨格構造として有す
るもの、イエロー発色剤としては、活性メチレン鎖を有
するベンゾイルアセドアニライドの如きピパリルアセト
アニライド、アシルアセドアニライド構造のもの等でカ
プリング位置に置換基を有するもの、有しないもののい
ずれも使用できる。このように発色剤としては、所謂２
当量型カプラー及び４当螢型カプラーのいずれをも適用
できる。使用しえるハロゲン化銀乳剤としては塩化銀、
臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀またはこれらの混合物の如きいずれのハロゲン化
銀を用いたものであってもよい。また、これらのハロゲ
ン化銀の保護コロイドとしては、ゼラチン等の天然物の
他、合成によって得られる社々のものが使用できる。ハ
ロゲン化銀乳剤には、安定剤、硬膜剤、増感色素、界面
活性剤等通常の写真用添加剤が含まれてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感光材料中にコ
ロイド銀分散層がある際、特に木発明の効果を良好に奏
する。該コロイド銀分散層はフィルタ一層やハレーショ
ン防止層であってもよく、さらに乳剤層中に分散された
ものであってもよい。これらコロイド銀分散物のつくり
方としては特公昭４３−２７７４０号、同４９−４３２
０１号、同４５−１４８９０号、特開昭５１−８９７２
２号及び芙国特許１，０３２，８７１号等に記載の一般
的な方法で合成され、塗設される。

本発明の漂白液及び漂白定着液は、カラーペーパー、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、スライド用カ
ラー反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用
カラー反転フィルム。

反転カラーペーパー等のハロゲン化銀カラー写真感光材
料に適用することができるが、特に沃化銀を０．１モル
％以上含有する沃臭化銀又は塩沃臭化銀で総塗布銀量が
２０ｍｇ／ｄｒｎ’以上である高感度カラー写真感光材
料の処理に最も適している。

［実施例］ 以下、実施例によって木発明の詳細な説明するが、これ
により本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例　１ トリアセテートフィルムベース上にハレーション防止層
及びゼラチン層を設けこの上に赤感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、黄色コロイド銀を含有
するフィルタ一層及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を総体
の銀量が１００ｃｍ’当り９０ｍｇになるよう塗布した
。上記の乳剤層は沃化銀のモル％が約４．５％の沃臭化
銀であり、この際、青感性ハロゲン化銀乳剤層には黄色
カプラーとしてα−（４−ニトロフェノキシ）−α−ピ
バリルー５−［γ−（２，４−ジ−ｔ−７ミノフエノキ
シ）ブチルアミド］−２−クロロアセトアニリドを用い
、ＤＩＲ化合物として例示化合物（Ｄ−１８）を用いた
。

緑感性ハロゲン化銀乳剤層には、マゼンタカプラーとし
て１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−（［
α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−アセトア
ミド］ベンズアミド）−３−ピラゾロン及び１−（２，
４，８−トリクロロフェニル）−３−（［α−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−アセトアミド］ベンズ
アミド）−４−（４−メトキシフェニルアゾ）−５−ピ
ラゾロンを用い、赤感性ハロゲン化銀乳剤層にはシアン
カプラーとしてｌ−ヒドロキシ−Ｎ−（α−（２，４−
ｔ−アミルフェノキシ）ブチル）−２−ナフトアミドを
用い、各乳剤層にはそれぞれ増感色素、硬膜剤及び延展
剤等の添加剤を加えた、このようにして得られたハロゲ
ン化銀カラーネガ感光材料をフィルム試料（１）として
用いた。さらにこのフィルム試料（１）よりＤＩＲ化合
物を除いて同様のフィルム試料（２）を作成した。

これらの試料を常法により露光を施した後、下記の処理
を行った。

処理工程　　処理温度（°Ｃ）　　処理時間１発色現像
　　　　３７．８　　　　３分１５秒２漂白定着　　　
　３７．８　　　　　表１に記載３水　　洗　　　３０
〜３４　　　　２分４安　　定　　　３０〜３４　　　
　１分５乾　燥 発色現像液、漂白定着液及び安定液は以下のものを使用
した。

［発色現像液］ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２．０ｇヒドロキシアミ
ンに６Ｍ塩　　　　　　　２．２ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　１．２ｇジエチレントリアミン五酢
酸２．０ｇ 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　３．４ｇＮ−エ
チレン−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−３−メチル−４−
７ミノアニリンｍ　酸ＪＭ　　　　４　、６　ｇ水を加
えて１０１００Ｏに仕上げ、水酸化ナトリウムにてｐＨ
１０，０５に調整した。

［漂白定着液］ 有機Ｉｔ第２鉄錯塩（表１に示す）０．３モルニトリロ
トリ酢酸　　　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸アン
モニウム（５０％溶液）　　　　ｌ０ＩＬチオ硫酸アン
モニウム（７０％溶液）　　２４ＯｍＪＬ水を加えて１
０００ｍ見に仕上げ、アンモニア水（２８％溶液）にて
ｐＨ７，０に調整した。

［安定液］ ホルマリン（３５％水溶液）　　　　　　７．０ｍ文水
を加えて１０１００Ｏに仕上げる。

下記表１に示すような有機酸第２鉄錯塩及びフィルム試
料中の残留銀量が０　、５ｍｇ／ｄｒｒｒ’になるまで
の漂白定着処理工程の時間を求めた。その結果を表１に
まとめて示す。

以下余白 表１ （求ｌ）表中、ＥＤＴＡｌｌＦｅ、　ＤＴＰＡ−Ｆｅ、
　　ＣＩＤＴＡ・Ｆｅ、ＴＴＨＡＩＩＦｅ、ＧＥＤＴＡ
ｌｌＦｅはそれぞれ、次のものの略号である。

ＥＤＴＡ＊Ｆｅ　　；エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ
Ｉ）アンモニウム、以下同じ。

ＤＴＰＡ・Ｆｅ；ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩ
Ｉ）アンモニウム。以下同じ。

ｃｙｏｒＡΦＦｅ；１，２−シクロヘキサンジアミン四
酢酸鉄（ｍ）アンモニウム、以下同じ。

ＴＴＨＡ＠Ｆｅ　　；　トリエチレンテトラミン六酢散
鉄（ＩＩＩ）アンモニウム、以下同じ。

ＧＥＤＴＡ◆Ｆｅ；グリコールエーテルジアミン四酢酸
鉄（ＩＩＩ）アンモニウム、以下同じ。

上記表１より明らかなように、有機酸第２鉄錯塩が従来
より用いられているＥＤＴＡ−Ｆｅの如きものでは脱銀
性能は十分ではなく、さらにＥＤＴＡ　１１Ｆｅの場合
ＤＩＲ化合物がフィルム中に使用された場合には、脱銀
性能はさらに悪化する。さらにまた本発明のＤＴＰＡ−
Ｆｅを単独で用いてもかなりの脱銀性能が得られるが、
まだ十分とはいえない、しかるに、本発明の有機酩第２
鉄錯塩を使用し、かつ感光材料中にＤＩＲ化合物を用い
た場合には驚くべきことに脱銀性能が改良されることが
判る。さらに本発明の有機酸第２鉄錯塩の中でも、（Ｄ
ＴＰＡ・Ｆｅ＞　ＧｙＤＴＡ　ｌｌＦｅ＞ＴＴＨＡ　＠
Ｆｅ＞　ＧＥＤＴＡ　１１Ｆｅ　）の順に脱銀性能が良
好であることが判る。

ただし、ＤＩＲ化合物（Ｄ−１８）の現像時には溶離し
た抑制剤の銀イオンとの溶解度積は１０−／１，２であ
ったり 実施例　２ 実施例１のＧＥＤＴＡ−Ｆｅをトメチルイミノジ酢酸鉄
（ＤＩ）アンモニウム塩、１，２−ジアミノプロパン四
酩酊鉄（ＩＩＩ）アンモニウム塩、ジエチレントリアミ
ン五メチレンホスホンｌｉ　（ＩＩＩ）アンモニウム塩
、１．２−シクロヘキサンジアミン四メチレンホスホン
Ｍｆｉ　（ｍ）アンモニウム塩、トメチルイミノジメチ
レンホスホン酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム塩、グリコー
ルエーテルジアミン四メチレンホスホン酸鉄（ＩＩＩ）
錯塩、１．２−ジアミノプロパン四メチレンホスホン酸
鉄（ｍ）ｔ！塩、トリエチレンテトラミン六メチレンホ
スホン酸鉄（ｍ）！塩にそれぞれ代えて実施例１（実験
７）と同様の実験を行ったところ、実験７とほぼ同じよ
うな結果を得た。

実施例　３ 実施例１の実￥ｊ！４のうち、フィルム試料としてフィ
ルム試料（１）から黄色コロイド銀を含有するフィルタ
一層を除いて実施例１と同様の実験を行ったところ、脱
銀時間がトータルｔＥ！　Ｓ’Ｈが減少するにもかかわ
らず、逆に約２０秒長くなった。これにより、コロイド
ガく分散層がある場合に、木発すＪの効果をさらに助長
することが判る。

実施例　４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）銀イオンとの溶解度積が１×１０＾−＾９以下の
   銀塩を形成する抑制剤を現像処理時に溶出する化合物の
   少なくとも１つを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料を像様露光後現像処理し、漂白剤として下記第２鉄
   錯塩群から選ばれる有機酸第２鉄錯塩（Ａ）の少なくと
   も１つ又は有機酸第２鉄錯塩の下記基準溶液のｐＨが５
   ．０〜９．０の間での酸化還元電位の差が１００ｍＶ以
   内である有機酸第２鉄錯塩（Ｂ）の少なくとも１つを含
   有する漂白能を有する処理液で処理することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 ［有機酸第２鉄錯塩（Ａ）］ （１）ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄錯塩（２）ジ
   エチレントリアミン五メチレンホスホン酸第２鉄錯塩 （３）シクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩（４）
   シクロヘキサンジアミン四メチレンホスホン酸第２鉄錯
   塩 （５）トリエチレンテトラミン六酢酸第２鉄錯塩（６）
   トリエチレンテトラミン六メチレンホスホン酸第２鉄錯
   塩 （７）グリコールエーテルジアミン四酢酸第２鉄錯塩 （８）グリコールエーテルジアミン四メチレンホスホン
   酸第２鉄錯塩 （９）１，２−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩（１
   ０）１，２−ジアミノプロパン四メチレンホスホン酸第
   ２鉄錯塩 （１１）メチルイミノジ酢酸第２鉄錯塩 （１２）メチルイミノジメチレンホスホン酸第２鉄錯塩 （１３）１，３−ジアミノプロパン−２−オール四酢酸
   第２鉄錯塩 （１４）１，３−ジアミノプロパン−２−オール四メチ
   レンホスホン酸第２鉄錯塩 （１５）エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル
   酢酸第２鉄錯塩 （１６）エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル
   メチレンホスホン酸第２鉄錯塩 （１７）エチレンジアミン四メチレンホスホン酸第２鉄
   錯塩 ［酸化還元電位測定用有機酸第２鉄錯塩基準溶液］塩化
   第２鉄　　　　　　０．２３Ｍ 有機酸　　　　　　　　０．３０５Ｍ チオ硫酸アンモニウム　１．０Ｍ 亜硫酸アンモニウム　　０．１Ｍ アンモニア水及び酢酸を用いてｐＨを調整、酸化還元電
   位を測定する。 （２）漂白能を有する処理液が漂白定着液であることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 （３）有機酸第２鉄錯塩がジエチレントリアミン五酢酸
   第２鉄錯塩、シクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩
   又はトリエチレンテトラミン六酢酸第２鉄錯塩であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項又は２項記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。