JPH03226749A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用範囲） 本発明は鮮鋭度及び色再現性にすぐれたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関するものである。 （従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、画質を向
上させる技術の開発は重要な課題である。 近年、小フォーマットで高画質を達成させる手段がつぎ
つぎと開発されているがまだ十分とはいえず更なる技術
の改良が求められている。 例えば色再現の面ではマゼンタ色相がシャープであり、
かつ副吸収が少ないピラゾロアゾール系マゼンタカプラ
ーが近年注目を集めている。これらのカプラーを用いる
とピラゾロン骨格カプラーを用いたときより色再現域を
広げることが可能になる。これらのカプラーについては
例えば米国特許第３．７２５，０６７号、特開昭６０−
１７２９８２号その他に記載がある。 一方鮮鋭度、特にエツジ効果を向上させるためにＤＩＲ
化合物を用いることは現在−船釣に行なわれているが通
常用いられているものはカラー現像主薬の酸化生成物と
のカップリング反応によってイメージワイズに現像抑制
剤を放出し発色色素を形成するＤＩＲカプラーである。 しかしながらＤＩＲカプラーを用いた場合、カップリン
グ反応により生成した色素が主カプラーから得られた色
素と異なると色濁りが生じ色再現上好ましくない。これ
を防ぐためにはイエローマゼンタ、シアン、各主カプラ
ーの発色色相と同等の色相をもつＤＩＲカプラーを開発
することが必要であるが、最適な反応性を持つものを３
種類も開発することが必要になり、開発及び合成コスト
負担も増えることから無呈色のＤＩＲ化合物が求められ
ていた。 無呈色のＤＩＲ化合物としてはカラー現像主薬の酸化体
との反応形式によりカップリング型、酸化還元型の２種
類に分けられる。これらのうちカップリング型について
は特公昭５１−１６１４１、同５１−１６１４２号、米
国特許４，２２６，９３４号、同４，１７１，２２３号
等に記載の化合物、酸化還元型については米国特許３３
７９５２９号、３６３９４１７号、特開昭４９−１２９
５３３６号等に記載のＤＩＲヒドロキノン化合物、もし
くは特開昭６１−２１３８４７号、米国特許４．６８４
．６０４号、特開昭６４−８８４５１号に記載のＤＩＲ
ヒドラジド化合物がある。 また処理工程がＢ／Ｗ現像（第１現像）、カラー現像（
第２現像）からなるカラー反転感光材料に適用する場合
は第１現像でＤＩＲ化合物から抑制剤を放出させるのが
最も好ましい、というのは第２現像は第１現像で現像さ
れなったハロゲン化銀をすべて速やかに現像することを
目的としているため銀現像速度がきわめて速い。このた
め第２現像でイメージワイズに現像抑制作用をきかせよ
うとすると銀現像を遅らせるためカラー現像での処理の
不安定さを持ち込むことになり好ましくない。よって第
１現像でＤＩＲ化合物を反応させるのが好ましいがこの
場合はＢ／Ｗ用現像現像主薬化体とも反応し得る酸化還
元型ＤＩＲ化合物を用いるのが必須となる。 （発明が解決しようとする課題） ところがこれらのピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
と酸化還元型ＤＩＲ化合物を併用するとエツジ効果の上
昇がきわめて小さいという問題、感光材料の温熱保存時
に性能が変化しやすいという問題が生じた。従って本発
明の目的は色相のよいピラゾロアゾール型カプラーを用
いた時に損なわれるエツジ効果、経時での保存安定性を
増大させることにある。 本発明の目的は以下の手段によって解決された。 即ち （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
感光材料を構成する少なくとも一層に下記−紋穴（Ｍ）
で表わされる写真用カプラーを含有し、更に少なくとも
１層に下記一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物を含有する
事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｍ） 式中Ｒ１及びＲ１は水素原子又は置換基を表わし、Ｘは
水素原子または現像主薬の酸化体とのカツブリング反応
時に離脱可能な基を表わす。 −紋穴（１３ ％式％ 式中Ａは酸化還元母核又はその前駆体を表わし、写真現
像処理中に酸化されることによってはじめて（Ｔｉｍｅ
）−、Ｘが離脱することを可能ならしめる原子団を表わ
す、Ｔｉｍｅはタイミング基を表わしＸは現像抑制剤を
表わす、Ｌは二価の連結基を表わし、Ｇは酸性基を表わ
す。ｎ、ｍ、ｔはそれぞれ０またはＩを表わす。 （２）請求項（１）に記載の感光材料を像様露光後、Ｂ
／Ｗ処理工程を含む処理工程で処理することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 特開昭６４−７７０５６にはピラゾロアゾール系カプラ
ーとＤＩＲ化合物を含む反転カラー感光材料の発明が開
示されているが、該ＤＩＲ化合物はＤＩＲカプラーの記
載しかなく本発明のような酸化還元型は記載されておら
ず発明の構成が異なるものである。該発明は本発明のよ
うに第１現像でＤＩＲ作用を効かせることができない。 そのためカラー現像処理液の変動に対して依存性が大き
くなるという重大な欠点を有している。 以下、本発明における一般式（Ｍ）について詳細に説明
する。 一般式ＣＭ） 式中Ｒ６及びＲ，は水素原子又は置換基を表わし、Ｘは
水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング反応
時に離脱可能な基を表わす。 Ｒ，、Ｒ，及びＸについて詳しく説明する。 Ｒ８は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、
カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基
、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オ
キシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ア
ゾリル基を表わし、Ｒ１は２価の基でビス体を形成して
いてもよい。 さらに詳しくは、Ｒ６は各々水素原子、ハロゲン原子（
例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（例えば、
炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル基、アラ
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキ
ル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメチル
、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、トリ
デシル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−ペン
タデシルフェノキシ）プロピル、３−　（４−（２−エ
ノキシ〕　ドデカンアミド）フェニル！プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジー

【−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例工ば、フェニル、４−（−ブチ
ルフェニル、２，４−ジＬ−アミルフェニル、４−テト
ラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２−
フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾ
チアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カ
ルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエ
トキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオ
キシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、
４−Ｌ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３
−ｔ−プチルオキシカルバモイルフヱノキシ、３−メト
キシカルバモイル）、アシルアミノ基（例えば、アセト
アミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２〜（２
，４−ジーし一アミルフェノキシ）ブタンアエノキシ）
ブタンアミド、２−　（４−（４−ヒドロキシフェニル
スルホニル）フェノキシ）デカンアミド）、アルキルア
ミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシ
ルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、ア
ニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリ
ノ、２クロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２ク
ロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−ア
セチルアニリノ、２−クロロ−５−【α−（３−Ｌ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド）ア
ニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メ
チルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファ
モイルアミノ基（例えば、Ｎ、　　Ｎ−ジプロピルスル
ファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモ
イルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、
オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フエノキシエチ
ルチす、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−
ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（
例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−Ｌ−オクチ
ルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−
カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェ
ニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、
メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボ
ニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、Ｐ−）ルエンスルホンアミド、オクタデ
カンスルホンアミド、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（例えば
、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモ
イル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル
、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ（３−（
２，４−ジーも一アミルフェノキシ）プロピル）カルバ
モイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスル
ファモイル、Ｎ、　Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ
−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−
エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、
トルエンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ド
デシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニ
ル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、ｌ−フェニルテトラ
ゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ
）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェ
ニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒ
ドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオ
キシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基
（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニ
ルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、ト
リメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）
、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノ
キシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スク
シンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルズ
々・ソンイミＶ１−　へ−ｒ−ｔｌｌｔ層キナ其（１Ｍ
４ｔギ２−ベンゾチアゾリルチオ、２．４−ジ−フェノ
キシ−１，３，５−）リアゾール−６−千オ、２−ピリ
ジルチオ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンスルフ
ィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−
フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例
えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニ
ル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル
基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例え
ば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル
、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アゾリル基（例え
ば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾー
ル−１−イル、トリアゾリル）を表わす、これらの置換
基のうち、更に置換基を有することが可能な基は炭素原
子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で連結する有機
置換基又はハロゲン原子を更に有してもよい。 これらの置換基のうち、好ましいＲ１としてはアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールナ番、ツ其　
マル番ル手−ｊ−其−内レイト′菓−ウレタン基、アシ
ルアミノ基を挙げることができる。 Ｒ２はＲ１について例示した置換基と同義の基であり、
好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、アシル基であり、より好ましくは、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルチオ基およびア
リールチオ基である。 Ｘは水素原子または芳香族１級アミン発色現像主薬の酸
化体との反応において離脱可能な基を表わすが、離脱可
能な基を詳しく述べればハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルもしくは
アリールスルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アルキ
ルもしくはアリールスルホンアミド基、アルコキシカル
ボニルオキシ基、了り−ルオキシカルボニルオキシ基、
アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ基、カルバモ
イルアミノ基、５員もしくは６員の含窒素へテロ環基、
イミド基、アリールアゾ基などかあり、これらの基は更
にＲ１の置ＩＡ基として許容された基で置換されていて
もよい。 さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば、エトキシ
、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキ
シ、カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホニルエト
キシ、エトキシカルボニルメトキシ）、アリールオキシ
基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−クロロフェノ
キシ、４−メトキシフェノキシ、４−カルボキシフェノ
キシ、３−エトキシカルボキシフェノキシ、３アセチル
アミノフエノキシ、２−カルボキシフェノキシ）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセトキシ、テトラゾカッイルオ
キシ、ベンゾイルオキシ）、アルキルもしくはアリール
スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ
、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例え
ば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリル
アミノ）、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミノ、トリフルオロメタン
スルホンアミノ、Ｐ−１−ルエンスルホニルアミノ）、
アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカル
ボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ）、ア
リールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシ
カルボニルオキシ）、アルキル、アリールもしくはヘテ
ロ環チオ基（例えば、ドデシルチオ、ｌ−カルボキシド
デシルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−１−オ
クチルフェニルチオ、テトラゾリルチオ）カルバモイル
アミノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ
−フェニルカルバモイルアミノ）、５員もしくは６員の
含窒素へテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル
、トリアゾリル、テトラゾリル、１．２−ジヒドロ−２
−オキソ−１−ピリジル）、イミド基（例えば、スクシ
ンイミド、ヒダントイニル）、アリールアゾ基（例えば
、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ）などであ
る、Ｘはこれら以外に炭素原子を介して結合したＮ脱基
としてアルデヒド類又はケトン類で４当量カブう−を擦
６１．て溝ちれ不ビス刑カプラーの形を取る場合もある
。又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を
含んでいてもよい。 好ましいＸは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルもしくはアリールチオ基、カンプリ
ング活性位に窒素原子で結合する５員もしくは６員の含
窒素へテロ環基である。 −紋穴（Ｍ）で表わされるマゼンタカプラーの化合物例
を以下に示すが、これらに限定されるものではない。 １ −４ −８ ＣＩ・ｎｔｔ １０ −１３ しｌｎｌフ −１５ ！ −１８ Ｊｓ ＣＨ３ ＣＨ。 Ｍ−１９ Ｍ−２０ −２ −２２ ３ −２５ −２６ ２７ ９ −３０ しＳＬ＋（ｕＪ ２ ＣＩ！Ｈ！Ｓ しυυＬｒｎ５ −３３ −３５ Ｍ ６− −３８ −３　９ −４ Ｍ−４３ Ｍ−４５ Ｈ ＣＨｓ”ＣＨｌＮＨＣＯ ＣＨｓ ＣＯＯＣ４１ｆｌ ｘ：ｙ−１： −４６ Ｈ３ ＯＯＣＪｗ ｘ　：　ｙ冨ｌ　： −４７ −４８ −４９ 本発明における一般式ＣＭ）で表されるカプラーは緑感
性乳剤層に添加するのが好ましいが、非感光性の中間層
に添加しても良い、添加量は乳剤層中の１１１１　ｓｏ
ｎあたり０．００１ｍｏｆ〜２ｍｏｆｆｉ、好ましくは
０．　　Ｏ１−ａｌ　”０．５ａｏｌの範囲で用いるの
が一般的である。非感光性層に用いる場合も単位面積あ
たりの添加量は乳剤層に添加した場合に準じる。 次に本発明のカプラーの一般的な合成法についテ述へる
。−紋穴（Ｍ）で表わされるＩＨ−ピラゾロ（５，１−
ｃ）−１，２，４−）リアゾール骨格の合成は米国特許
３，７２５，０６７号、特公昭４７−２７，４１１号、
同４Ｂ−３０，８９５号、特開昭５４−１４５，１３５
号、リサーチ・ディスクロージ＋−１２４４３、Ｊ、Ｃ
ｈｅｇ＋、　Ｓｏｃ。 Ｐｅｒｋｉｎ　１．２０４７頁（１９７７）等に記載の
方法で合成することができる。 更に、特願昭６３−２８７０３９号に記載の方法に従っ
ても合成する事が出来る。 カシプリング離脱基の一般的な導入法について記す。 （１）　　ハロゲン原子を導入する方法（Ａ） （Ｂ） カップリング活性位のハロゲン化はジクロロメタンなど
の不活性溶媒中で４当量カプラー（Ａ）に！当量の臭素
、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、塩化スルフリル、または
Ｎ−クロロコハク酸イミド等のハロゲン化剤等を作用さ
せることにより、容易に得られる。 （２）酸素原子を連結する方法 （ａ）カップリング活性位にハロゲン原子を有すカプラ
ーのハロゲン原子をフェノキシ基で置換する（Ｂ）　　
　　　　　　　　　　　　（Ｃ）ハロゲン化体（Ｂ）を
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）　、ジメチルスルホキ
シド（ＤＭＳＯ）　、ヘキサメチルホスホリックトリア
ミド（ＨＭＰＡ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の非
プロトン性極性溶媒中において、適当なＲｓ　　ＯＭ、
（Ｒｓ−０）、Ｍ’または（Ｒｓ　　Ｏ）ａＭ’　　（
Ｒｓはアリール基を表わし、ＭＳＭ’およびＭ＃はそれ
ぞれ１価、２価および３価の金属イオンを表わす。）と
反応することにより、目的とするカップリング活性位に
アリールオキシ基が導入された（Ｃ）が得られる。好ま
しくは、ハロゲン化体（Ｂ）を当量から５０倍量（重量
）の上記溶媒中において、当量から２０倍量（モル比）
の適当なフェノールのナトリウム塩またはカリウム塩と
５０℃から１５０℃の温度で反応することが望ましい、
また、この反応では臭化テトラブチルアンモニウム等の
４級アンモニウム塩や臭化セシウム等のアルカリ金属ハ
ロゲン化物の添加により反応が加速されることがある。 （ｂ）β−ケトニトリルの活性メチレンにアリールオキ
シ基を導入した後にＩＨ−ピラゾロ〔５，１−Ｃ３−１
，２，４−）リアゾール骨格を形成する方法。 ａ１ （Ｄ） （Ｅ） （Ｆ） （Ｇ） Ｈ （１１） ３−オキソニトリル（Ｄ）をジクロロメタン等の不活性
溶媒中で臭素、塩化スルフリル等のハロゲン化剤で処理
することにより得られるハロゲン化体（Ｐ、）を三級ア
ミンの存在下に適当なＲ１ＯＨで処理するか、あるいは
先に（１）で述べたＲ１０Ｍ等の金属塩で処理するとア
リールオキシ体（Ｆ）が得られる。これをエタノール等
の溶媒中で泡水ヒドラジンと反応して得られるアミノピ
ラゾールを、亜硝酸ソーダ又はイソアミルナイトライド
と＃（例えば塩酸又は硫Ｍ）を用いてジアゾニウム塩を
合成し、このジアゾニウム塩を、塩化第一スズ、亜硫酸
シータ、ハイドロサルファイドシータ等の還元剤で処理
するとヒドラジノピラゾール体（Ｈ）が得られる。この
（Ｈ）体から前記の骨格の合成法に従い、目的とするカ
プラーが合成できる。 ３−オキソニトリル（Ｄ）は米国特許第４．４１１．７
５３号、独国特許公開ＤＥ３．２０９４７２号明細書お
よび５ｙｎｔｈｅｓｉｓ、　４７２　（１９７７）等に
記載の方法で合成することができる。 （２）　　イオウ原子を連結する方法 芳香族メルカプトまたはへテロ環メルカプト基が７位に
置換したカプラーは米国特許３．２２７５５４号に記載
の方法、すなわちアリールメルカプタン、ヘテロ環メル
カプタンおよびその対応するジスルフィドをハロゲン化
炭化水素系溶媒に溶解し、塩素または塩化スルフリルで
スルフェニルクロリドとして非プロトン性溶媒中に溶解
した４当量カプラーに添加し合成することが出来る。ア
ルキルメルカプ１４を７位に導入する方法としては米国
特許４，２６４．７２３号記載の方法、すなわちカプラ
ーのカップリング活性位置にメルカプト基を導入し、こ
のメルカプト基にハライドを作用させる方法とＳ−（ア
ルキルチオ）イソチオ尿素、塩酸塩（または臭素塩酸）
によって−工程で合成する方法とが有効である。 ３）窒素原子を連結する方法 （１）　　カップリング活性位にアミノ基を導入して、
そのアミノ基を修飾する方法。 カンプリング活性位へのアミノ基の導入は米国特許３，
４１９，３９１号に示される方法、すなわちカップリン
グ活性位をニトロソ化しそれを適当な方法で還元し、得
られるアミノ体を修飾することにより容易に得ることが
出来る。またカップリング活性位に、例えばアニリンア
ントラニル酸、およびスルファニル酸等から誘導される
ジアゾニウム塩をカップリングさせアゾ染料を得た後に
、これをハイドロサンファイトソーダ等の適当な還元剤
で還元することにより得られるアミノ体を修飾すること
により容易に得られる。 （２）カップリング活性位にハロゲン原子を導入しＲ。 て、そのハロゲン原子を　　）Ｎ−基で置換Ｒ。 する方法。 Ｒ，またはＲ１がアルキル基、アリール基、ヘテロＭ基
、およびＲ１とＲ９がお互いに結合し、窒素原子と共に
５員環もしくは６員環を形成しうＲ。 る窒素へテロ環基であり、　　〉Ｎ−と前記ハロ９ ゲン！換体（Ｂ）とを０℃〜１８０℃の温度範囲でアル
コール系溶媒非プロトン性極性溶媒、またはハロゲン化
炭化水素溶媒等に溶解し適当な塩基の存在下で反応させ
ることにより得ることが出来る。 次に一般式〔１〕の化合物について詳細に述べる。 一般式〔１） Ａ＊Ｌ　ｈ−＋Ｇ　ｈ「−＋Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ　）ｔＸ式
中Ａは酸化還元母核又はその前駆体を表わし、写真現像
処理中に酸化されることによってはじめて（Ｔ　ｉ　ｍ
　ｅ　）−Ｌ　Ｘが離脱することを可能ならしめる原子
団を表わす、Ｔｉｍｅはタイミング基を表わし、Ｘは現
像抑制剤を表わす。Ｌは二価の連結基を表わし、Ｇは酸
性基を表わす、ｎＳｍ、ｔはそれぞれ０またはｌを表わ
す。 一般式〔１〕について更に詳細に説明する。 Ａで示される酸化還元母核としては、Ｋｅｎｄａ　ｌ　
ｌＰｅｌｚ則に従うもので、例えばハイドロキノン、カ
テコール、ｐ−アミノフェノール、０−アミノフェノー
ル、！、２−ナフタレンジオール、１４ナフタレンジオ
ール、！、６−ナフタレンジオール、１．２−アミノナ
フトール、１．４−アミノナフトール、ｌ、６−アミノ
ナフトール、没食子酸エステル、没食子酸アミド、ヒド
ラジン、ヒドロキシルアミン、ピラゾリドン又はレダク
トンがあげられる。 これらの酸化還元母核の有するアミノ基は炭素数１〜２
５のスルホニル基、または炭素数１〜２５のアシル基で
置換されていることが好ましい。 スルホニル基としては置換または無１換の脂肪族スルホ
ニル基、あるいは芳香族スルホニル基があげられる。ま
たアシル基としては置換または無置換の脂肪族アシル基
あるいは芳香族アシル基があげられる。への酸化還元母
核を形成する水酸基またはアミノ基は、現像処理時に脱
保護可能な保護基で保護されていてもよい、保護基の例
としては、炭素数１〜２５のもので、例えばアシル基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、さらに特開
昭５９−１９７．０３７、特開昭５９−２０１０５７に
記載されている保護基があげられる。さらにこの保護基
は、可能な場合は以下に述べるＡのＩ１１！と互いに結
合して、５．６、あるいは７員環を形成してもよい。 Ａで表わされる酸化還元母核は置換可能な位置が置ＷＩ
！基で置換されていてもよい、これら置換基の例として
は、炭素数２５以下のもので、例えばアルキル基、アリ
ール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、スルホン
アミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基
、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲンＲ子、ア
シル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、ヘテロ
環残基、または （Ｌ　）−＋Ｇ　ｈ−Ｈ１′ｉ　ｍ　ｅ　＋　Ｌ　Ｘな
どがあげられる。これらのＮＷＡ基はさらに以−ヒ述べ
た置換基で置換されていてもよい。またこれらの置換基
は、それぞれ可能な場合は、互いに結合して飽和あるい
は不飽和の炭素環、または飽和あるいは不飽和のへテロ
環を形成してもよい。 Ａの好ましい例としては、ハイドロキノン、カテコール
、ｐ−アミノフェノール、０−アミノフェノール、Ｉ、
４−ナフタレンジオール、ｌ、　　４アミノナフトール
、没食子酸エステル、没食子酸アーミド、ヒドラジンな
どがあげられる。Ａとして更に好ましくは、ハイドロキ
ノン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、０−アミノ
フェノール、ヒドラジンであり、最も好ましくはハイド
ロキノン及びヒドラジンである。 Ｌは２価の連結基を表わし、好ましくはアルキレン、ア
ルケニレン、アリーレン、オキシアルキレン、オキシア
リーレン、アミノアルキレンオキシ、アミノアルケニレ
ンオキシ、アミノアリーレンオキシおよび酸素原子があ
げられる。 Ｉ Ｇは酸性基を表わし、好ましくは−Ｃ−？ ＯＲｌ　１ ルキル、アリール、又はへテロ環であり、Ｒｌｔは水素
原子又はＲ１と同義である。Ｇとして好ましＲＩ リ、最も好ましくは−Ｃ−である。 ｎ、ｍは０又はｌであり、Ａの種類によってどちらが好
ましいかは異なる０例えばＡがハイドロキノン、カテコ
ール、アミノフェノール、ナフタレンジオール、アミノ
ナフトール、潰食７’Ｍ１１１の場合、ｎ＝０が好まし
く、より好ましくはｎ＝ｍ−〇である＃Ａがヒドラジン
、ヒドロキシルアミンの場合は、ｎ−０、ｍ＝ｌが好ま
しく、Ａがピラゾリドンの場合ｎ＝ｍ＝１が好ましい。 イＴｉｍｅト、Ｘは一般式〔１）においてＡで表わされ
る酸化還元母核が現像時クロス酸化反応をおこし酸化体
となった時はじめて θ′（Ｔｉｍｅ）−ｔＸとして放出される基である。 Ｔ　ｉ　ｍ　ｅは崎黄原子、窒素原子、酸素原子または
セレン原子でＡに連結するタイミング基であり、現像時
放出された（）−（Ｔｔｍｅ）−ｔＸがら一段階あるい
はそれ以上の段階の反応を経てＸを放出せしめる基があ
げられる。Ｔｉｍｅとしては、例えば米国特許第４，２
４８，９６２号、同第４，４０９．３２３号、英国特許
第２．０９６．７８３号、米国特許第４．１４６．３９
６号、特開昭第５１−１４６．８２８号、特開昭第５７
−５６゜８３７号などに記載されているものがあげられ
る。 Ｔｉｍｅとしては、これらに記載されているものから選
ばれる二つ以上の組合せでもよい。 Ｘは現像抑制剤を意味する。現像抑制剤の例としては、
ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物あるい
はイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物があげられる。ヘ
テロ環に結合するメルカプト基を有する化合物の例とし
ては、例えば置換あるいは無１ｔｌｋのメルカプトアゾ
ール１１（例えばｌフェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−プロピル−５−メルカプトテトラゾール、ｌ
−ブチル−５−メルカプトテトラゾール、２−メチル千
オー５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾル、３−
メチル−４−フェニル−５−メルカプ）−１，２，４−
トリアゾール、１−（４−エチルカルバモイルフェニル
）−２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベン
ズオキサゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、
２−メルカプトヘンジチアゾール、２−メルカプトベン
ズオキサゾール、２−フェニル−５−メルカプト＝１３
．４−オキサジアゾール、ｌ−（３−（３−メチルウレ
イド）フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−
（４−ニトロフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
、５−（２−エチルヘキサノイルアミノ）−２−メルカ
プトベンズイミダゾールなど）、ｙ１換あるいは無置換
のメルカプトアザインデン類（例えば、６−メチル−４
−メルカプト−Ｉ、３，３ａ、７−チトラアザインデン
、４．６−シメチルー２−メルカプト−１３３ａ、７−
チトラアザインデンなど）ｉｔ＃あるいは無置換のメル
カプトピリミジン類（例えば２−メルカプトピリミジン
、２−メルカプト−４−メチル−６−ヒドロキシピリミ
ジンなど）などがある。 イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物としては、例えば
５！換あるいは無置換のトリアゾール！ＩＩ（例えば、
１．２．４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、５−
メチルベンゾトリアゾール、５−二トロヘンゾトリアゾ
ール、５−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ−ブチル
ベンゾトリアゾール、５．６−シメチルヘンゾトリアゾ
ールなど）、置換あるいは無置換のインダゾール類（例
えばインタソール、５−ニトロインダゾール、３−ニト
ロインダゾール、３−クロロ−５−ニトロインダゾール
など）、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール１１
！（例えば５−ニトロベンズイミダゾール、５．６−シ
クロロベンズイミダゾールなど）などがあげられる。 またＸは一般式（１）のＴｉｍｅから離脱して、いった
ん現像抑制性を有する化合物となった後、更にそれが現
像液成分とある種の化学反応をおこして実質的に現像抑
制性を有しないか、あるいは著しく減少した化合物に変
化するものであってもよい。このような化学反応を受け
る官能基としては、例えばエステル基、カルボニル基、
イミノ基、インモニウム基、マイケル付加受容基、ある
いはイミド基などがあげられる。このような失活型現像
抑制剤の例としては、例えば、１−（３−フェノキシカ
ルボニルフヱニル）−５−メルカプトテトラゾール、１
−（４−フェノキシカルボニルフェニル）−５−メルカ
プトテトラソール、１（３−マレインイミドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾール、５−フェノキン力ルポ
ニルヘンヅトリアゾール、５−（４−シアノフェノキシ
カルボニル）ヘンシトリアゾール、２−フエノ二トノカ
ルポニルメチル千オー５−メルカプト−１３４−チアジ
アゾール、５−ニトロ−３−フェノキシカルボニルイミ
ダゾール、５−（２，３−ジクロロプロピルオキシカル
ボニル）ベンゾトリアゾール、１−（４−ヘンジイルオ
キシフェニル）５−メルカプトテトラソール、５〜（２
−メタンスルホニルエトキシカルボニル）−２−メルカ
プトベンゾチアゾール、５−シンナモイルアミノベンゾ
トリアゾール、！−（３−ビニルカルボニルフェニル）
−５−メルカプトテトラゾール、５スクシンイミドメチ
ルベンゾトリアゾール、２−（４−スクシンイミドフェ
ニル）−５−メルカプ）−１，３，４−オキサジアゾー
ル、６−フェノキシカルボニル−２−メルカプトヘンズ
オキサゾールなどがあげられる。 一般式（１）で表わされる化合物のうち、以下に一般式
（［１）及びＣ［ＩＩ］で示される化合物がより好まし
い。 一般式（Ｉ［） 式中、Ｒ１１ないしＲ１】は水素原子又はハイドロキノ
ン核に置換可能な基であり、Ｐ！ｌ及びｐｌｆは水素原
子又は現像処理時に脱保護可能な保護基である。Ｔｉｍ
ｅ、Ｘ及びＬは一般式〔１］と同義である。 一般式ＣＩＩＩ） ｐｆｆｌ　　　ｐａｔ Ｒ”−Ｎ　−Ｎ−Ｇ−４Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ）−ｔ　　Ｘ式
中、Ｒ３＋はアリール基、ヘテロ！！基、アルキル基、
アラルキル基、アルケニル基又はアルキニル基を表わし
、］）３１及びＰ３″は水素原子又は現像処理時に脱保
護可能な保護基である。Ｇ、ＴｉｍｅＸ及びＬは一般式
〔１〕と同義である。 −紋穴（Ｉｔ）について更に詳しく説明すると、ｌ１２
１ないしＲｈで示される置換基としては、例えば−紋穴
〔１〕のへの置換基として述べたものがあげられるが、
Ｒ寡３及びＲ１３として好ましくは水素原子、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アミド基、スルホンアミド基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、ウレイド基であり、更に好ましくは水素
原子、アルキルチオ基、アルコキシ基、アミド基、スル
ホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイ
ド基である。 Ｒｈとして好ましくは水素原子、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、スルファモイル基、スルホニル基
、シアノ基、アシル基、ヘテロ環基であり、更に好まし
くは水素原子、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、スルファモイル基、シアノ基である。ＲｈとＢｘ３
は共同で結合して環を形成してもよい。 Ｐ！１及びｐｏの保護基の例としては、−紋穴（１）の
への水Ｍ基の保護基として述べたものがあげられる。 ｐＨ及びｐｏとして好ましくは水素原子である。 Ｘとして好ましくは、メルカプトアゾール類及びヘンシ
トリアゾール類である。メルカプトアゾールとしてはメ
ルカプトテトラゾール類及び５メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール類及び５−メルカプト−１，３，４−
オキサジアゾール類が更に好ましい。 Ｘとして最も好ましくは５−メルカプト−１３，４−チ
アジアゾール類である。 −紋穴（Ｉｎ）について更に詳しく説明する。 Ｒ′′で示されるアリール基としては炭素数６ないし２
０のもので、例えばフェニル、ナフチルがあげられる。 ヘテロ環基としては窒素、酸素、硫黄の少な（とも一つ
を含む５員ないし７員のもので、例えばフリル、ピリジ
ルなどがあげられる。 アルキル基としては炭素数１ないし３０のもので、例え
ばメチル、ヘキシル、オクタデシルなどがあげられる。 アラルキル基としては、炭素数７ないし３０のもので、
例えばベンジル、トリチルなどがあげられる。アルケニ
ル基としては炭素数２ないし３０のもので、例えばアリ
ルがあげられる。 アルキニル基としては炭素数２ないし３０のもので、例
えばプロパルギルがあげられる。Ｒ２１として好ましく
は、アリール基であり、更に好ましくはフェニルである
。 ＲｆｆＩ及びｐｆｆｌの保護基の例としては、−紋穴（
１）のへのアミン基の保護基として述べたものがあげら
れる。ＲｆｆＩ及びＰ″２として好ましくは水素原子で
ある。 ］Ｉ Ｇとして好ましくは−Ｃ−であり、Ｘとして好ましくは
一般式（ＩＩ）で述べたものである。 −紋穴（ｆｆ）のＲａ＋ないしＲｏ　−紋穴（ＩＩＩ）
のＲ３１は置換基で置換されていてもよい、置換基とし
ては、耐拡散性を付与するための、いわゆるバラスト基
やハロゲン化銀への吸着基を有してもよいが、より好ま
しくはバラスト基を有する場合である。Ｒ３＋がフェニ
ル基の場合、置換基としては、電子供与性基が好ましく
、例えばスルホンアミド基、アミド基、アルコキシ基、
ウレイド基があげられる。またＲ１１、Ｒｏ、Ｒｕｓ又
はＲｆｆＩがバラスト基を有する場合、分子内に水酸基
、カルボキシル基、スルホ基などの極性基を有する場合
が特に好ましい。 本発明の内容をより具体的に並べるために、以下に一般
式［！］で表わされる化合物の具体例を示すが、本発明
で用いうる化合物はこれらに限定されるわけではない。 ０■ Ｈ Ｈ Ｃ，Ｈフ ！−５ Ｈ υＮ θＮ ７ − ■ Ｈ １ Ｈ ０！１ −１０ Ｈ −１　１ ０■ ０■ Ｈ −１　　４ Ｈ Ｈ３ １ Ｈ ０■ Ｈ し１２ １ ０ ０■ １１ θＮ ２ Ｈ ３ Ｈ ４ Ｈ ■ ５ １１ ６ Ｈ ＣＯｇＣｉＪｓｉ ７ −２８ Ｈ ■ ９ Ｈ ＮＵ寥 ３０ Ｈ ２ Ｈ −３３ ４ −３５ Ｈ ６ −３７ ８ しｉコ し■３ −３９ −４０ −４２ １ ３ −４４ ６ ７ −４８ １１ ４９ Ｈ ０ −５２ −５３ ４ ５ −５６ Ｎ υ■ ７ −５８ ９ ０■ ６０ Ｈ ０■ ２ ３ ４ １１ 本発明の一般式〔１〕で示される化合物は、特開昭４９
−１２９５３６号、同５２−５７８２８号、同６（１２
１０４４号、同６０−２３３６４２号、同６０−２３３
６４８号、同６ｉ１８９４６号、同６１−１５６０４３
号、同６１２１３８４７号、同６１−２３０１３５号、
同６１２３６５４９号、同６２−６２３５２号、同６２
１０３６３９号、米国特許３，３７９．５２９号、同３
，６２０．７４６号、同４．　３３２．　８２８号、同
４，３７７．６３４号、同４．６８４゜６０４号等に記
載の方法に準じて合成できる。 −紋穴〔１〕で表される化合物は任意の乳剤層、及び／
または非感光性層のどちらに添加しても良い、また両方
に添加しても良い、添加量としては０．０１ｍｏ　１７
ｍ２〜０．２ｍｍｏ　ｌ／ｍ２の範囲で用いるのが好ま
しい。 本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の暦数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少な（とも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
興なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。 上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。 該中間層には、ｎ■ｉｎを顕著に増加させない範囲で特
開昭６１−４３７４８号、同５９−１１３４３８号、同
５９−１１３４４０号、同６１−２００３７号、同６１
−２００３８号明細書に記載されるようなカプラー、Ｄ
ＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通常用いられるよ
うに混色防止剤を含んでいてもよい。 各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７Ｑ号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン礼剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。 具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（Ｉｌｌ）　／高感
度緑感光性層（Ｇ）Ｉ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）
／高感度赤感光性層（ＩＩＨ）　／低感度青感光性層（
ＩＩＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＦＩＨ
／ＦＩＬの順、またはＯＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／
ＲＨの順等に設置することができる。 また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇｌｌ／
Ｒｔｌ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＩＩＨの順に配列する
こともできる。 また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配！
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高怒度乳剤層／低怒度乳剤層の順に配置されて
もよい。 その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。 また、本発明の好ましい態様として、色材層の上層にハ
ロゲン化銀乳剤層を設け、色材と乳剤を別層にすると色
材層の光吸収による感度の低下を防止できる。 上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種々
の層構成・配列を選択することができる。 本発明に用いられる写真怒光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。 ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）？４ａ１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同隘１８７１６　（１９７
９年１１月）　、　６４８頁、同阻３０７１０５（１９
８９年１１月）、８６３〜８６５頁、およびグラフキデ
著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇ
ｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉ
ｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　
Ｍｏｎｔｅｊ、　１９６７）、ダフイン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｔｎ
＋ＰｈｏＬｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｒｉ　
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　ＰｒｅＳｓ
。 １９６６）　）、ゼリクマンら著［写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
ｓａｒｉｅｔａｔ、、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｓｕｌｓｉｏ
ｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記
載された方法を用いて調製することができる。 米国特許第３．５７４．６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。 また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５？頁（１９７０年）；米国特許第４
．４３４．２２６号、同４，４１４．３１Ｑ号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。 上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。 この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ｎ−が好ましく、５〜２０ｎｓが特に好ま
しい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増悪を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー隘１７
６４３、同Ｎａ　１８７１６および回磁３０７１０５に
記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。 本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
悪魔の少なくとも１つの特性の異なる２１１１１［以上
の乳剤を、同一層中に混合して使用することができる。 本発明の感光材料には、米国特許第４，０８２，５５３
号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米
国特許第４，６２６．４９８号、特開昭５９−２１４８
５２号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子
、コロイド銀を悪光性ハロゲン化銀孔側層および／また
は実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用
できる０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、
−様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子
のことをいう。 粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子のＩ
Ａ製法は、米国特許第４．６２６．４９８号、特開昭５
９−２１４８５２号に記載されている。 粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい０粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては０．Ｏ１〜０．７５μ−、特に
０゜０５〜０．６μ−が好ましい、また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少な（とも９５％が平均粒子径の±４
０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい
。 本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化ｌ
Ｉ微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが
好ましい。 微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。 微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．Ｏ１〜０．５μ纒が好ましく　、０
．０２〜０゜２μ鋤がより好ましい。 微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ノ＼ロゲン化銀と
同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を好ましく含有させることができる。 本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／＋ｒｆ以下
が好ましく　、４．５８／ｒｒｆ以下が最も好ましい。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、 下記の表に関連する記載箇所を示した。 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４．４１１．９８７号や同第４
．４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。 本発明の感光材料に、米国特許第４，７４０．４５４号
、同第４，７８８．１３２号、特開昭６２−１８５３９
号、特開平１２８３５５１号に記載のメルカプト化合物
を含有させることが好ましい。 本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無間係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることができる。 本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ３８１０４７９４号
、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で分散さ
れた染料またはεＰ　３１７，３０８＾号、米国特許４
，４２０．５５５号、特開平！−２５９３５８号に記載
の染料を好ましく含有させることができる。 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー患
１７６４３、■−Ｃ−Ｇ、および回磁３０７＋０５　、
■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４．５１１，６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。 マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物を、本発明の効果を損なわない限
り自由に混合、または併用することができる。化合物例
としては、米国特許第４．３１０゜６１９号、同第４，
３５１．．８９７号、欧州特許第７３．６３６号、米国
特許第３．０６１，４３２号、同第３．７２５，０６７
号、リサーチ・ディスクロージャーＮａ　２４２２０　
（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサ
ーチ・ディスクロージャー隘２４２３０　（１９８４年
６月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３
８号、同６０−３５７３０号、同５５１１８０３４号、
同６０−１８５９５１号、米国特許第４　、５００゜６
３０号、同第４．５４０．６５４号、同第４．５５６，
６３０号、国際公開−０８８１０４７９５号等に記載の
ものが特に好ましい。 シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４　、２２８　、
２３３号、同第４．２９６，２００号、同第２．３６９
，９２９号、同第２，８０１、１７１号、同第２，７７
２．１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３．７
７２，００２号、同第３，７５８．３０８号、同第４．
３３４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特
許公開第３３２９、７２９号、欧州特許第１２１．．３
６５Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３，４
４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．
７７５．６１６号、同第４，４５１．５５９号、同第４
．４２７，７６７号、同第４．６９０．８８９号、同第
４　、２５４　。 ２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開昭６１−４
２６５８号等に記載のものが好ましい。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１．８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１３７号、欧州特許第３４１゜１８８Ａ号等に記載され
ている。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許〔公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー胤１７６４３の■
−Ｇ項、回磁３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許第４．
１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特
許第４．００４，９２９号、同第４．１３８．２５８号
、英国特許第１．１４６，３６８号に記載のものが好ま
しい、また、米国特許第４．７７４，１８１号に記載の
カップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４．７７７
．１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。 カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。 現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　
１７６４３、■−Ｆ項及び回連３０７１０５　、■−Ｆ
項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同
５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６
３−３７３４６号、同６３３７３５０号、米国特許４，
２４８．９６２号、同４，７８２．０１２号に記載され
たものが好ましい。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい、
また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平１４４９４０号、同１−４５６８７号に
記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化
合物も好ましい。 その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４，１３０．４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同第
４．３３８，３９３号、同第４．３１０．６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０２
Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色する
色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎ１１１１４４９、
同２４２４１、特開昭８１−２０１２４７号等に記載の
漂白促進荊放出カプラー、米国特許第４，５５５．４７
７号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米
国特許第４゜７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。 水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されている。 水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶削の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジー（−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジー【アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル１ｓ（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、Ｎ−テトラデンルビロリドンなど）、アルコール類
またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２．
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステル１（ビス（２−エチルヘキシル）セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル２
−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、
炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど）などが挙げられる。 また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましく
は５０゛Ｃ以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。 ラテックス分散性の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２゜５４１．２３０号などに記載されている。 本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−（４チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。 本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパー
などを代表例として挙げることができる。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、隨１７６４３の２８頁、回磁１８７１６の６４７頁
右欄から６４８頁左横、および同Ｎ［Ｌ３０７１０５の
８７９頁に記載されている。 本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親木性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μ皐以下がより好ましく、１８μ置以下が更に
好ましく、１６μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度Ｔ、７．は３０秒以下が好ましり、２０秒以下がより
好ましい、膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１７．は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる０例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）
らによりフォトグラフインク・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｅｉ、［！ｎｇ、
）、　１９Ｉ４．２号、１２４〜１２９真に記載の型の
スエロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定
でき、Ｔ、７．は発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義する
。 膜膨潤速ａ　Ｔ　ｌ／ｌは、バインダーとしてのゼラチ
ンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を
変えることによって調整することができる。また、膨潤
率は１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに
述べた条件下での最大膨潤膜厚から、弐：　（最大膨潤
膜厚−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。 本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μｓ１〜２ｏＩ１ｍの親水性コロイド
層（バック層と称す）を設けることが好ましい、このバ
ンク層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線
吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させること
が好ましい、このバック層の膨潤率は１５０〜５００％
が好ましい。 本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、隘
１７６４３の２８〜２９頁、同？４１１１８７１６の６
５１左欄〜右欄、および同ｋ　３０７１０５の８８０〜
８８１頁に記載された通常の方法によって現像処理する
ことができる。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル、４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ〜エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい、こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のようなａｍ溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種牛し一ト剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎテトラメチレンホ
スホン酸、エチレングリコ−ル（Ｏ−ヒドロキシフェニ
ル酢＃）及びそれらの塩を代表例として挙げることがで
きる。 また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシヘンゼン煩、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ビラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。 これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的であり、本発明の場合、発色現像液の
ｐＨは１１以上が発色性、エツジ効果の点で特に好まし
い、またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般に感光材料ｌ平方メートル
当たり３１以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を
低減させておくことにより５００ｄ以下にすることもで
きる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触
面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防
止することが好ましい。 処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口−４＝−表わすことができる。 即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１−０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平！−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。 発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。 漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば＃　（Ｉｌｌ）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる０代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ｆｆｌ）錯塩、及び１．３−ジアミノブ
ａパン四酢ａ２鉄（ＩＩＩ）　錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防
止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄
（Ｉｌｌ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）ｔｆ塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨ
は通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いｐｌｌで処理することもできる。 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０，８１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮａ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６．５６１
号に記載のチオ庫素誘導体；西独特許第１．１２７．７
１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８．４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４０．９４３号、同４９−５９．６４４号、同５３−
９４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２
６．５０６号、同５８−１６３　、９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許筒３．８９３．８５
８号、西独特許筒１．２９０，８１２号、特開昭５３−
９５．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許筒４．５５２．８３４号に記載の化合物も好ましい
、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、壜影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。 漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ρにａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。 定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多段の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や育機ホス
ホン＃類の添加が好ましい。 本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐＨ調
整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好ましく
は、イミダゾール、ｌ−メチルイミダゾール、ｌエチル
イミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダゾ
ール類を０．１−１０モル／１添加することが好ましい
。 脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０°Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５℃である。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後
のスティン発生が有効に防止される。 脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、撹拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより撹拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。撹拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。 本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、自流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｒ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｒ　
Ｍｏｔｉｏｎ　ｌ１ｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔａｌｅｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に誠少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソナアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアプール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術合繊
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学合線「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。 本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。 このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。 また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、逼影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含存す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。 この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。 上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。 自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えてａ縮補正
することが好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー患１４．８５
０及び同Ｎａ１５．１５９に記載のシッフ塩基型化合物
、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許
第３，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３
−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。 典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。 本発明における各種処理液はＩＱ℃〜５０℃において使
用される０通常は３３°Ｃ〜３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。 また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。 （実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。 （実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するがこれ
に限定されるものではない。 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はＭ当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。 第１層：ハレーシジン防止層 黒色コロイドｍ　　　　　　　　　　　０．２５ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　１．９ｇ紫外ｍｅ収剤［
Ｊ−１０，０４ｇ 紫外ｗＡ＠収剤Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，１ｇ 第２７１中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４０８染料　Ｄ
−４０，４■ 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒
径０．０６μｍ、変動係数１８％、Ａｌｊ＋含量１モル
％） ゼラチン 第４層：低感度赤感乳剤層 乳剤　Ａ 乳剤　Ｂ ゼラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−２ カプラーＣ−９ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 高沸点有機溶媒Ｑｉｌ−２ 第５ＪＩ：中感度赤感性乳剤層 乳剤　Ｂ 乳剤　Ｃ ゼラチン 銀量　０．０５ｇ ０、４ｇ 銀１０．２ｇ ！！１１０．３ｇ ０、８ｇ Ｏ，１５ｇ ０．０５ｇ ０、　０５ｇ １０■ ０．１ｇ 銀量　０．２ｇ 銀量　０．３ｇ ０、８ｇ カプラーＣ−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｔ−２０．１ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤　Ｄ　　　　　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．１ｇカプラーＣ−３０，７
ｇ カプラーＣ−１０，３ｇ 添加物　Ｐ−１０，１ｇ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ添加物　Ｍ
−１０，３ｇ 混色防止剤ＣｐｔｌＫ　　　　　　　２．６■紫外ｖＡ
吸収剤Ｕ−１０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 染料　Ｄ−１０，０２ｇ 第８層；中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．
０６．ｌＪｍ、変動係数１６％、Ａｇｌ含銀量 ｌ００３モル％） ゼラチン 添加物　Ｐ−１ 混色防止剤Ｃｐ（１−Ｊ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤　Ｅ 乳剤　Ｆ 乳剤　ＣＩ量 ゼラチン カプラーＣ−７ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物ｃｐａ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 高沸点有機溶媒Ｏｆ　ｌ−１ 高沸点有機溶媒Ｑｉ　１−２ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 銀量 銀量 ｇ ｇ ｇ ｇ ５ｇ ３ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ｏ＃ ｇ ｇ 乳剤　Ｇ　　　　　　　　　　ｊｆｆｌｌ乳剤　１１　
　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−７ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物ｃｐｄ−ｃ 化合物Ｃｐ　ｄ　−Ｈ 高沸点有機溶媒０１Ｉ−２ 第１１Ｊ！：高感度緑感性乳剤層 乳剤　ｌ　　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−４ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−ＩＥ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐ　ｄ　−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ ｇ ｇ ｇ ｇ ３８ ２ｇ ２ｇ ５ｇ ５ｇ １ｇ ｇ ｇ ｇ ８ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ 高沸点有機溶媒０１１−２ 第１２層：中間層 ゼラチン 染料　Ｄ−２ 染料　ｏ−ｉ 染ｔ４　Ｄ〜３ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　銀量 ゼラチン 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 第１４層；中間層 ゼラチン 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤　Ｊ　　　　　　　　　　ｉｌｌ 量刑剤Ｋ　　　　　　　　　銀量 乳剤　し　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−５ 第１６層：中感度青感性乳剤層 ２ｇ ｇ ５ｇ ｇ ７ｇ ｇ ｇ １ｇ １ｇ 乳剤　Ｌ 乳剤　Ｍ ゼラチン カプラーＣ−５ カプラーＣ−６ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤　Ｎ　　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−６ 第１８層；第１保護層 ゼラチン 紫外線吸収剤Ｕ−を 紫外線吸収剤Ｕ−２ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ ホルマリンスカヘンジャー ｐａ−ｃ １１１０．１ｇ 銀１０．４ｇ ０、９ｇ ０．３ｇ ｏ、　３ｇ ｇ ４ｇ １ｇ ３ｇ ３ｇ ５ｇ ５ｇ ２ｇ ｐｄ 染料　Ｉ）−３ 第１９層；第２保護層 コロイド銀　　　　　　　　銀量　０．　１ｇｇ微粒子
沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、Ａｇ＋含量１モ
ル％）　　　銀１０．１ｇゼラチン　　　　　　　　　
　　　０．４ｇ０．０５ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ）０．１
ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４＝６の共重合体
（平均粒径１．５μ）　　　０．１ｇシリコーンオイル
　　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３，０ａ
ｉｔ 界面活性剤Ｗ−２０，０３ｇ またすべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−１
−１８を添加した。さらに各層には、上記組成物の他に
ゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性剤Ｗ
−３、Ｗ−４を添加した・更に防腐、防黴剤としてフェ
ノール、１．　２ベンズイソチアプリン−３−オン、２
−フェノキシエタノール、フェネチルアルコールを添加
した。 試料１０１に用いた沃臭化銀乳剤は以下のとおりである
。 乳剤Ａ−Ｎの分光増感 １１ Ｈ Ｈ （ＣＨｘ ＣＨ）■「−一一一一（Ｃｔｌ　ｘ ＣＩｆ　）ｒ。 ６ Ｈ １１−１ フタル酸ジプチル ｉ１ リン酸トリクレジル ｐｃｔ Ｈ ｐｄ ｐ　ｄ ｐｄ Ｈ ｐｃｔ Ｃａ１ｌｓ　　Ｏ ）１ ｐｄ ｐｄ ｐｄ Ｈ （ｔ）も４１１９ （Ｃ１，）　、５０３ｅ Ｃ，Ｈ。 （ＣＨｘ）　４Ｓ（１１ｅ Ｃ，ＩＩ、。 −１ ２ １ Ｃ１１！＝Ｃ１ｌＳＯ□Ｃ１Ｉ□Ｃ０ＮＨＣ１１□ＣＩ
Ｉｔ：ＣＩｉＳＯｇＣＦＩｚＣＯＮＣｌ１ＳＯ□Ｈ 比較化合物Ａ 比較化合物Ｂ しｌ ｔｌ；＠１１＋ｆｆ 試料１０２の作製 試料１０１において、第９層の緑感性乳剤層に添加した
カプラーＣ７のかわりに本発明のカプラーＭ−２を２／
３倍モル添加した以外試料１０１と同様にして作製した
。 試料１０３の作製 試料１０１において第９層に本発明のＤ　Ｉ　Ｒ化合物
１−１０をカプラーＣ−７の３ｍｏ　１％添加した以外
、試料１０１と同様にして作製した。 その他の試料は表１に示したような化合物を用い、」二
記と同様な方法で作製した。 得られた試料１０１−１１８をストリソブスに裁断後、
エツジ効果を測定した。エツジ効果は軟Ｘ線によってｌ
＠ｗ、２０μｍの線中のスリットを通して試料に露光後
、下記処理工程を通して現像したサンプルを緑フィルタ
ーを通してミクロ濃度計で測定し、２０μｒｎ　／　１
　ｍ−の比をとってエツジ効果の値とした。 〔処理工程〕 黒白現像　６分　　３８℃　　１２　ｆｆｉ　　　２．
２１　／ボ第−水洗　２−　　３８＃　　４＃　　７．
５　１反　　転　２＃　　　３８＃　　　４ａ　　　１
．１−発色現像　６＃　　３８１　１２＃　　２．２　
　ｓ調　整２−　３８＃４１１．１− 漂　　　白　　６　＃　　　３８＃　　　１２１　　　
Ｏ，２２ｌ定　着　４分　３８°Ｃ８ｊ！　　　１．１
ｊ！／ｒｒｆ第二水洗　４＃　　３８１　８１　７．５
　　＃安　　　定　１１　　　２５−−２１１．１　　
ｌ各処理液の組成は以下の通りであった。 ｌｎ１ｌ ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノス ルホン酸カリウム ２．０ｇ　　　２．０ｇ ０ｇ ０ｇ ０ｇ ０ｇ 炭酸カリウム ｌ−フェニル−４−メチ ル−４−ヒドロキシメ チル−３−ピラゾリド ン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム ３ｇ ２．０ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ２．０■ ３ｇ ２．０ｇ １．４ｇ １．２ｇ 水を加えて １０００ｄ　　１ｏ００ｄ ＰＨ ９，６０９，６０ ＰＨは、 反１わｉ 塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 塩化第−スズ・２水塩 Ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 母液　補充液 ３．０ｇ　　母液に 同じ １．０　ｇ ０．１ｇ ｇ ５ｄ 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｄＰ　Ｈ６，０
０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 発電１像亘 母液　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・１２ 水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−（β−メタ ンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ 一アミノアニリン硫酸 塩 ２．０ｇ　　　２．０ｇ ７．０ｇ ７．０ｇ ６ｇ ６ｇ １．０ｇ ０Ｍ ３．０ｇ １．５　ｇ １ｇ ３．０ｇ １．５　ｇ １ｇ ３．６−シチアー１゜ ８〜 １．０　ｇ １．０ｇ オクタンジオール Ｐ）１ １１．８０　１２．００ ｐＨは、 塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 訓５ｊＬ エチレンジアミン四酢酸 ・２ナトリウム塩・２ 水塩 亜硫酸ナトリウム １−チオグリセリン ソルビタン・エステルＸ 母液　補充液 ８．０ｇ　母液に 同じ ２ｇ ０．４− ０．１ｇ ｐｉ（ ６，２０ ｐＨは、 １１む１ 塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 エチレンジアミン４酢酸 ・２ナトリウム塩・２ 母液　補充液 ２゜Ｏｇ　　４．０ｇ 水塩 エチレンジアミン４酢酸 ・Ｆｅ（ＩＩ）　・アンモ ニウム・２水塩 臭化カリウム 硝酸アンモニウム ２０　ｇ ００ｇ ０ｇ ４０ｇ ００ｇ ０ｇ ｌ−１ ５，７０５，５０ ＰＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 定」ＩＩ 母液　補充液 チオｉ！酸アンモニウム　　　　８．０ｇ　母液に亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　５．０ｇ　　同じ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　５．０　ｇ水を加えて　　　　
　　　　　１０００ａｉｐ　Ｈ６，６０ ｐｔｔは、塩酸又はアンモニア水で調整した。 支定丘 母液　補充液 ホルマリン（３７χ）５．ｏ−母液に ポリオキシエチレン−Ｐ ０．５ａｉ 同じ 一モノノニルフェニル エーテル（平均重合度 １０） ソルビタン・エステル来 （ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ−２０） 結果を表１に示した。表１から明らかなように本発明の
カプラーと本発明のＤＩＲ化合物の組み合わせでのみエ
ツジ効果が大きくかかっていることがわかる。更に得ら
れた試料１ｏｔ−１１８を４５℃８０％Ｒ［１の雰囲気
下で５日間保存後、室温保存試料と同時に下記処理を行
った。その結果本発明の試料は比較試料に比べ感度の低
下、最大濃度の低下が少なかった。 表 １ １３ （ ） ２ ０ ７ １２１　（ ） ３ ８ ９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感
   光材料を構成する少なくとも一層に下記一般式〔Ｍ〕で
   表わされる写真用カプラーを含有し、更に少なくとも１
   層に下記一般式〔 I 〕で表わされる化合物を含有する
   事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔Ｍ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１及びＲ＿２は水素原子又は置換基を表わし、
   Ｘは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング
   反応時に離脱可能な基を表わす。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ａは酸化還元母核又はその前駆体を表わし、写真現
   像処理中に酸化されることによってはじめ　て▲数式、
   化学式、表等があります▼が離脱することを可能ならし める原子団を表わす。Ｔｉｍｅはタイミング基を表わし
   Ｘは現像抑制剤を表わす。Ｌは二価の連結基を表わし、
   Ｇは酸性基を表わす、ｎ、ｍ、ｔはそれぞれ０または１
   を表わす。２）請求項（１）に記載の感光材料を像様露
   光後、Ｂ／Ｗ処理工程を含む処理工程で処理することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
   。