JPH03274549A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特に
沃化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤と新規なイエロー
カラードシアンカプラーを含有し、高感度で粒状性、色
再現性および鮮鋭性の優れたハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、高感度で
粒状性、色再現性および鮮鋭性が良好であることが望ま
れる。

色再現性を向上する目的で、特開昭６１−２２１７４８
号および特開平１−３１９７４４号等にイエローカラー
ドシアンカプラーが提案されているが、これら感材では
粒状性が不充分なものであった。

また、高沃化化銀含有率を含む明確な層状構造を有し、
かつ平均沃化銀含有率が高いハロゲン化銀粒子を含有す
る感材が、特開昭６０−１４３３３１号、特開平１−１
８６９３８号、同ｌ−２６９９３５号および同２−２８
６３７号等に提案され、高感で粒状性の良い感材が捷供
できるようになったが、これら感材は鮮鋭性および色再
現性が低沃化銀含有率の乳剤を含む感材に比べ悪化する
などの問題を有していることが明らかになってきた。

（発明が解決しようとる課１！！Ｉ） 本発明の目的は高感度であり、粒状性、鮮鋭性および色
再現性を同時に満足する感材を従供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、下記カラー感光材料によって達成され
た。

支持体上に少なくとも１層の感光性乳剤層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、イエローカラー
ドシアンカプラーを少なくとも１種含有し、かつ該乳剤
層に１５〜４５モル％の沃化銀を含む沃臭化銀が明確な
層状構造を有して存在し、更に粒子全体における沃化銀
含有率が７モル％を越えている化学増感されたハロゲン
化銀粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

次に本発明のイエローカラードシアンカプラーについて
説明する。

本発明において、イエローカラードシアンカプラーとは
、カプラーの可視吸収領域における吸収極大を４００ｎ
ｍから５００　ｎｍの間に有し、かつ芳香族第１級アミ
ン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸収領域にお
ける吸収極大が６３０ｎｍから７５０ｎｍの間のシアン
色素を形成するシアンカプラーであるものをいう。

本発明のイエローカラードシアンカプラーのうち、芳香
族第１級アミン現像主薬酸化体とのカップリング反応に
より、水溶性の６−ヒドロキシ−２−ピリドン−５−イ
ルアゾ基、水溶性のピラゾロン−４−イルアゾ基、水溶
性の２−アシルアミノフェニルアゾ基または水溶性の２
−スルホンアミドフェニルアゾ基を含む化合物残基を放
出可能なシアンカプラーが好ましく用いられる。

本発明のイエローカラードシアンカプラーは好ましくは
下記一般式（ＣＩ）〜（ＣｒＶ）で表わされる。

一般式（ＣＩ） 一般式（ＣＩＩ） 一般式（ＣＩ［［） 一般式（ＣＩＶ） ４ Ｒ１゜ ＲＩ＠ ｐ＋ ｐ＋ 一般式（ＣＩ）〜（ＣｆＶ）においてＣＰはシアンカプ
ラー残基（Ｔはそのカップリング位に結合している）を
、Ｔはタイミング基を、ｋは０またはｌの整数を、Ｘは
Ｎ、０、またはＳを含みそれらにより、（Ｔ）、と結合
しＱとを連結する２価の連結基を表わし、Ｑはアリーレ
ン基または２価の複素環基を表わす。

一般式（ＣＩ）において、Ｒ１及びＲ２は独立に水素原
子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、複素環基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基またはアルキルスルホニル基を、Ｒ，は水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
は複素環基をそれぞれ表わす、ただし、Ｔ、、Ｘ、Ｑ、
Ｒ１。

Ｒ８またはＲ５のうち少なくとも一つは水溶性基（例え
ばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、アミノ、アン
モニラミル、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキシスルホ
ニルオキシ）を含むものとする。

が下記のような互変異性体構造をとり得ることはよく知
られており、これら互変異性体構造も本発明の一般式（
ＣＩ）で規定された構造に含まれるものである。

（Ｒ３が水素原子のとき）　　　（Ｒｓが水素原子のと
き） （Ｒｉ が水素原子のとき） （Ｒ，が水素原子のとき） 一般式（Ｃｎ）においてＲ４はアシル基またはスルホニ
ル基を、Ｒｓは置換可能な基を、ｊはＯないし４の整数
を表わす、ｊが２以上の整数のときＲ１は同じであって
も異なっていてもよい、但しＴ、　Ｘ、　Ｑ、　Ｒ，ま
たはＲ１のうち少なくとも一つは水溶性基（例えばヒド
ロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィ
ノ、ヒドロキシスルホニルオキシ、アミノ、アンモニラ
ミル）を含むものとする。

一般式（ＣＩＯ）　および（ＣＩＶ）　におイテ、Ｒ９
は水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、複素
環基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基、またはアルキルスルホニル
を、ｌＲ＋ｅは水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基または複素環基をそれぞれ表わす、ただ
しＴ、Ｘ。

Ｑ、Ｒ＊またはＲ１，のうち少な（とも一つは水溶性基
（例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホ
ノ、ホスフィノ、ヒドロキシスルホニルオキシ、アミノ
、アンモニラミル）を含むものとする。

ｃｐが表わすカプラー残基としては公知のシアンカプラ
ー残基（例えばフェノール型、ナフト−ル型なと）が挙
げられる。

ＣＰの好ましい例としては、次の一般式（Ｃｐ−６）、
（ＣＰ−７）又は（Ｃｐ　−８）で表わされるカプラー
残基を挙げることができる。

一般式（Ｃｐ−６） 一般式（Ｃｐ−７） 異性体の関係にあり同じ化合物である。

以下に一般式（ＣＩ）〜（Ｃ■）で表わされる゛化合物
についてさらに詳しく説明する。

一般式（Ｃｐ−８） 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。

上式においてＲＳｌ＋　ＲＳｇ＋　　Ｒｓ３＋　　Ｒｓ
ａまたはＲｓｓが耐拡散基を含む場合、それは炭素数の
総数が８ないし４０、好ましくは１０ないし３０になる
ように選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は１５
以下が好ましい、ビス型、テロマー型またはポリマー型
のカプラーの場合には上記の置換基のいずれかが二価基
を表わし、繰り返し単位などを連結する。この場合には
炭素数の範囲は規定外であってもよい。

以下でＲ□は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わ
し、Ｒａｔは芳香族基または複素環基を表わし、Ｒａｓ
＋ＲａａおよびＲ４Ｓは水素原子、脂肪族基、芳香族基
または複素環基を表わす。

以下にＲｓｌ、　Ｒｓｚ　、Ｒ％！　、Ｒｓａ　、Ｒｓ
ｓ　、ｄおよびＣについて詳しく説明する。

ＲｓｔはＲ４ｔと同じ意味を表わす、ＲＢはＲ４１と同
じ意味の基、 Ｒ，、Ｃ０Ｎ−基、Ｒ，，０ＣＯＮ−基、Ｒ４２Ｒ４，
１ Ｒ４１Ｒ４４Ｒ４５ Ｒ０〇−基、ＲＩＳ−基、ハロゲン原子、またはＲ，、
Ｎ−基を表わす、ｄは０ないし３を表わす。

４３ ｄが複数のとき複数個のＦａｓｔは同じ置換基または異
なる置換基を表わす、またそれぞれのＲ１１２が２価基
となって連結し環状構造を形成してもよい。

環状構造を形成するための２価基の例としては１’？４
２ Ｒ罐コ が代表的な例として挙げられる。ここでｒは０ないし４
の整数、ｇは０ないし２の整数、を各々表わすｅＲ％３
はＲ４１と同じ意味の基を表わす、８％４はＲ４１と同
じ意味の基、Ｒ％％はＲ４１と同じ意味の基、Ｒ□０Ｃ
ＯＮＨ−基、Ｒ，、ＳＯ□ＮＨ−基、Ｒ４３〇−基、Ｒ
４１Ｓ−基、ハロゲン原子またはＲ，、Ｎ−基を表わす
、複数個のＲＳＳがあるとき各ａｚ 々同じものまたは異なるものを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
０代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、（Ｌ）ブチル、（ｉ）ブチル、（
１）アミノ、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘ
キシル、オクチル、１，１．３．３−テトラメチルブチ
ル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオクタデ
シルが挙げられる。

芳香族基とは炭素数６〜２０、好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフ
チル基である。

複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。

複素環基の代表的な例としては２−ピリジル、２−チエ
ニル、２−フリル、１３４−チアジアゾール−２−イル
、２．４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イ
ル、１，２．４−）リアゾール−２−イルまたは１−ピ
ラゾリルが挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を存するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Ｒ４，〇−基、Ｒ＝６３−基、基、Ｒ＝ｉＳＯｚＮ−
基、Ｒ４’ｌ　Ｎ　Ｓ　Ｏｘ−基、Ｒ４ｆｆ　　　　　
　　Ｒ４６ Ｒ，、ＳＯ，−基、Ｒ，，０ＣＯ−基、Ｒ，、ＮＣ０Ｎ
−基、Ｒｄ＆と同じ意味の基、Ｒ４１Ｒ４９ 基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでＲ１
は脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、Ｒ４
１、Ｒ４１およびＲ４９は各々脂肪族基、芳香族基、複
素環基または水素原子を表わす、脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味である
。

一般式（Ｃｐ−６）において、Ｒ８Ｉは脂肪族基または
芳香族基が好ましい、Ｒ１２はクロル原子、脂肪族基ま
たはＲ，、Ｃ０ＮＨ−基が好ましい、ｄは１または２が
好ましい＊Ｒ５，は芳香族基が好ましい。

一般式（ＣＰ−７）において、ＲｓｚはＲ，、Ｃ０ＮＨ
−基が好ましい、ｄは１が好ましい。

Ｒｓａは脂肪族基または芳香族基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−８）において、ｅは０またはｌが好まし
いａＲ％％としてはＲ，，０ＣＯＮＨ−基、Ｒ，、Ｃ０
ＮＨ−基＊　タハＲ、Ｉ　Ｓ　Ｏ！　Ｎ　Ｈ−基が好ま
しくこれらの置換位置はナフトール環の５位が好ましい
。

Ｔで表わされるタイミング基はカプラーと芳香族第１級
アミン現像薬の酸化体とカップリング反応によりＣＰと
の結合が開裂した後、Ｘとの結合が開裂する基であり、
カップリング反応性の調節、カプラーの安定化、Ｘ以下
の放出タイミングの調節等積々の目的に用いられる。タ
イミング基として、以下の公知の基などが挙げられる。

下記において＊印はＣｐ、＊＊印はＸと、または＊印は
ＣＰ、＊中印はＱと各々結合する。

（Ｔ−１） （Ｔ−２） ＣＨ，−＊＊ （Ｔ−３） （Ｔ−５） （Ｔ−６） （Ｔ−４） ＊−０ＣＲ１−本 式中、Ｒ１・はベンゼン環に置換可能な基を表わし、Ｒ
１はＲ４１について説明したものと同義であり、Ｒ１！
は水素原子または置換基を表わす。（はＯないし４の整
数を表わすｅＬｅおよびＬｘの置換基としてはＲ４１、
ハロゲン原子、Ｒ，、Ｏ−Ｒ，、Ｓ−１Ｒ４２（Ｒａ４
）　ＮＣ０−１Ｒ１３００Ｃ−ＲｏＳＯｔ−１Ｒ＊ｓ　
（Ｒ４４）ＮＳＯｘ　−Ｒ４３ＣＯＮ　（Ｒ４３）−１
Ｒａ＋ＳＯｓ　Ｎ　（Ｒ−ａ）−Ｒ，３ＣＯ−５Ｒａ　
＋　ＣＯ０−１Ｒ□Ｓ〇−、ニトロ、Ｒａｓ　（Ｒｏ）
ＮＣＯＮ　（Ｒ４ｓ）−、シアノ、Ｒ，，０ＣＯＮ　（
Ｒ，、）−１Ｒ４２０ＳＯ１＋−Ｒａｆｆ（Ｒ４−）Ｎ
− Ｒａｚ　（Ｒａａ）Ｎ　Ｓ　Ｏｚ　Ｎ　（Ｒ４５）−１
または（Ｔ−７） １ ＊−０Ｃ−木本 には０または１の整数であるが一般にｋがＯである場合
、すなわちＣｐとＸとが直接結合する場合が好ましい。

Ｘｉ；！Ｎ、ＯまたはＳにより（Ｔ）１以上と結合する
２価の連結基であり、−Ｏ−−５−−０５０ｍ　−０３
０２ＮＨ−もしくはＮで（Ｔ）　ｌ１以上と結合する複
素環基（ＩＮえばピロリジン、とベリジン、モルホリン
、ピペラジン、ビロール、ピラゾール、イミダゾール、
１，２．４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、スク
シンイミド、フタルイミド、オキサゾリジン−２，４−
ジオン、イミダゾリジン−２，４−ジオン、ｌ、２．４
−トリアシリジン−３，５−ジオンなどから誘導される
基）またはこれらの基とフルキレン基（例えばメチレン
、エチレン、プロピレン）、シクロアルキレンＩＳ（例
えば１．４〜シクロヘキシレン）、アリーレンｉ（Ｎえ
ばＯ−フェニレン、ｐ−フェニレン）、２僅の複素環７
ｓ（例えばピリジン、チオフェンなどから誘導される基
）　、−Ｃｏ−−５Ｏ□−−Ｃ００−〜Ｃ０ＮＨ− −Ｓ　Ｏ＊　Ｎ　Ｈ−−Ｓ　Ｏ＊　ＯＮ　ＨＣＯ−−Ｎ
Ｈ５Ｏ，−−Ｎ）ＩＣＯＮ）！− ＮＨ８Ｏｔ　ＮＨ−−ＮＨＣＯ〇−などを複合した連結
基が好ましい、Ｘはさらに好ましくは一般式（Ｉｔ）で
表わされる。

一般式（ＩＩ） ＊−Ｘ、〜　（Ｌ−Ｘｉ）；ｉ＊＊ 一般式（ｎ）において＊は（Ｔ）、以とと結合する位１
を、木本はＱ以下と結合する位置を、ＸＩは−０−また
は−３−を、１．はアルキレン基を、Ｘ２は単結合、−
ｏ−−ｓ−−ｃｏ− ＣＮＨ５ＯｚＮＨ〜　−ＮＨ３Ｏ２− １ ０ＣＮＨ− １ ＨＣＯ− １ −ＮＦ（ＣＮＨ− ：Ｉ −ｏｓｏ＊　ＮＨ−または−ＮＨ３Ｏ２０−をｍは０〜
３の整数を表わす、Ｘの総炭素原子数（以下Ｃ数という
）は好ましくは０〜１２、より好ましくはＯ〜８である
。Ｘとして最も好ましいものは一〇ＣＨｔ　ＣＨｔ　Ｏ
−である。

Ｑはアリーレン基または２価の複素環基を表わす、Ｑが
アリーレン基のときアリーレン基は縮合環であっても置
換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホ、ニトロ、シアノ、アミノ、アンモニウム、
ホスホノ、ホスフィノ、アルキル、シクロアルキル、ア
リール、カルボンアミド、スルホンアミド、アルコキシ
、了り−ルオキシ、アシル、スルホニル、カルボキシル
、カルバモイル、スルファモイル）を有していてもよく
、Ｃ数は好ましくは６〜１５、より好ましくは６〜１０
である。Ｑが２価の複素環基のとき、複素環基は少なく
とも１個のＮ、　Ｏ，Ｓ、　　Ｐ、　ＳｅまたはＴｅか
ら選ばれるペテロ原子を環内に含む３〜８員、好ましく
は５〜７員の単環もしくは縮合環の複素環基（例えばピ
リジン、チオフェン、フラン、ピロール、ピラゾール、
イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、ベンゾチア
ゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾフラン、ベンゾチ
オフェン、ｌ、３．４−チアジアゾール、インドール、
キノリンなどから誘導される基）であって、置換基（Ｑ
がアリーレン基の場合の置換基に同じ）を有していても
よく、Ｃ数は好ましくは２〜１５、より好ましくは２〜
１０である。Ｑとして最も好従って本発明において最も
好ましい である。

Ｒ＋　、ＲｚまたはＲ１がアルキル基であるとき、アル
キル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和
結合を含んでいてもよく、置換基（例えばハロゲン原子
、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホ
スフィノ、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキシ
カルボニル、アミノ、アンモニラミル、アシル、カルボ
ンアミド、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモ
イル、スルホニル）を有していてもよい。

Ｒ＝、Ｒ２またはＲ１がシクロアルキル基であるとき、
シクロアルキル基は３〜８Ｒ環のシクロアルキル基であ
って架橋基を有していても、不飽和結合を含んでいても
、置換２５　（Ｒ，、Ｒ，またはＲ３がアルキル基の場
合の置換基に同じ、）を有していてもよい。

Ｒ１、Ｒ１またはＲ８がアリール基であるとき、了り−
ル基は縮合環であっても、置換基（ＲＲ２またはＲ３が
アルキル基の場合の置換基の他、アルキル、シクロアル
キルなどがある。）を有していてもよい。

Ｒ＋　、ＲｚまたはＲ１が複素環基であるとき、複素環
基は少なくとも１個のＮ、　　Ｓ、　Ｏ，Ｐ。

Ｓｅまたは′ｒｅから選ばれたベテロ原子を環内に含む
３〜８員（好ましくは５〜７員）の単環もしくは縮合環
の複素環基（例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリ
ル、チアゾリル、ピリジル、キノリニル）であって、１
ｔｔＡ基（Ｒ，、Ｒ，またはＲ１がアリール基の場合の
置換基に同じ）を存していてもよい。

ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対・イオンはＬｉ゛Ｎａ’、Ｋ’、アンモニ
ウム等である。

Ｒ５は好ましくは水素原子、カルボキシル基、Ｃ数１−
１０のアルキル基（例えばメチル、Ｌ−ブチル、カルホ
メチル、２−スルホメチル、カルボキシメチル、２−カ
ルボキシメチル、２−ヒドロキシメチル、ベンジル、エ
チル、イソプロピル）またはＣ数６〜１２のアリール基
（例えばフェニル、４−メトキシフェニル、４−スルホ
フェニル）であり、特に好ましくは水素原子、メチル基
またはカルボキシル基である。

Ｒ１は好ましくはシアノ基、カルボキシル基、Ｃ数１〜
１０のカルバモイル基、Ｃ数Ｏ〜１０のスルファモイル
基、スルホ基、Ｃ数１〜１０のアルキル基（例えばメチ
ル、スルホメチル）、Ｃ数１〜１０のスルホニル基（例
えばメチルスルホニル、フェニルスルホニルＬＣ数１〜
ｌＯのカルボンアミド基（例えばアセトアミド、ベンズ
アミド）またはＣ数１〜１０のスルホンアミド基（例え
ばメタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）で
あり、特に好ましくはシアノ基、カルバモイル基または
カルボキシル基である。

Ｒ３は好ましくは水素原子、Ｃ数１〜１２のアルキル基
（例えばメチル、スルホメチル、カルボキシメチル、２
−スルホメチル、２−カルボキシメチル、エチル、ｎ−
ブチル、ベンジル、４−スルホベンジル）またはＣ数６
〜１５のアリ−／ｌ／Ｉ（例えばフェニル、４−カルボ
キシフェニル、３−カルボキシフェニル、４−メトキシ
フェニル、２．４−ジカルボキシフェニル、２−スルホ
フェニル、３−スルホフェニル、４−スルホフェニル、
２４−ジスルホフェニル、２．５−ジスルホフェニル）
であり、より好ましくはＣ数１〜７のアルキル基または
Ｃ数６〜１０のアリール基である。

Ｒ４は具体的には一般式（ＩＩＩ）で表わされるアシル
基もしくは一般式（ＩＶ）で表わされるスルホニル基で
ある。

一般式（ｍ） ｚＣ− １ 一般式（ＩＶ） Ｒ＋　ｔ　Ｓ　Ｏｚ Ｒｏがアルキル基であるときアルキル基は直鎖状、分岐
鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含んでいてもよ
（、置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カル
ボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、シアノ、ア
ルコキシ、アリール、アルコキシカルボニル、アミノ、
アンモニラミル、アシル、カルボンアミド、スルホンア
ミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホニル）を
有していてもよい。

Ｒ１がシクロアルキル基であるとき、シクロアルキル基
は３〜８員環のシクロアルキル基であって、架橋基を存
していても、不飽和結合を有していても、置換！＝（Ｒ
１１がアルキル基の場合の置換基に同し）を有していて
もよい。

Ｒ１１がアリール基であるとき、アリール基は縮合環で
あっても、ＩＦ換ａ　（Ｒ１＋がアルキル基の場合の置
換基のほか、アルキル、シクロアルキルなどがある）を
有していてもよい。

Ｒ１１が複素環基であるとき、複素環基は少なくとも１
個のＮ、Ｓ、０．Ｐ、ＳｅまたはＴｅから選ばれたヘテ
ロ原子を環内に含む３〜８員（好ましくは５〜７員）の
単環もしくは縮合環の複素環基（例えばイミダゾリル、
チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジル、キノリ
ニル）であって、置換基（Ｒｚがアリール基の場合の５
！喚基に同し）を有していてもよい。

ここでカルボキシル基はカルボキンラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはＬじＮａ’、に’、　アンモ゛ニ
ウム等である。

Ｒ，Ｉ　＋は好ましくはＣ＠１−１０のアルキル基、（
例えばメチル、カルボキシメチル、スルホエチル、シア
ノエチル）、Ｃ数５〜８のシクロアルキル基（例えばシ
クロヘキシル、２−カルボキシシクロへキシル）、もし
くはＣ数６〜１０のアリールｉ（フェニル、１−ナフチ
ル、４−スルホフェニル）であり、特に好ましくは、Ｃ
数１〜３のアルキル基、Ｃ数６のアリール基である。

Ｒｓは置換可能な基であり、好ましくは電子供与性基で
あり、特に好ましくは−Ｎ　Ｒ，ｔ　Ｒ１ｘもしくは一
０Ｒ０である。置換位置としては４−位が好ましい＊Ｒ
１ｉ、Ｒ１３およびＲ１４は水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基である
。またＲ１□とＲ１，の間で環を形成してもよく、形成
される窒素へテロ環としては脂環式のものが好ましい。

Ｊは０ないし４の整数を表わし、好ましくはｌもしくは
２であり、特に好ましくは１である。

Ｒ１またはＲ１，がアルキル基であるときアルキル基は
直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含
んでいてもよく、置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロ
キシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ
、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキシカルボニ
ル、アミノ、アンモニラミル、アシル、カルボンアミド
、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイル、ス
ルホニル）を有していてもよい。

Ｒ，またはＲ１，がシクロアルキル基であるとき、シク
ロアルキル基は３〜８員環のシクロアルキル基であって
、架橋基を存していても、不飽和結合を有していても、
置換基（Ｒ？またはＲ１６がアルキル基の場合の置換基
に同じ）を有していてもよい。

Ｒ９またはＲ６゜がアリール基であるとき、アリール基
は縮合環であっても、置換基（Ｒ，またはＲ３，がアル
キル基の場合の置換基のほか、アルキル、シクロアルキ
ルなどがある）を有していてもよい。

Ｒ９またはＲ１゜が複素環基であるとき、複素環基は少
なくとも１個のＮ、　Ｓ、　Ｏ，Ｐ、　ＳｅまたはＴｅ
から選ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜８員（好まし
くは５〜７員）の単環もしくは縮合環の複素環基（例え
ばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、
ピリジル、キノリニル）、であって、置換基（Ｒ，また
はＲ，。がアリール基の場合の置換基に同し）を有して
いてもよい。

ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはＬｉ“Ｎａ”、に’、アンモニウ
ム等である。

Ｒ９は好ましくはシアノ基、カルボキシル基、Ｃ数１〜
１０のカルバモイル基、Ｃ数２〜１０のアルコキシカル
ボニル基、Ｃ数７〜１１のアリールオキシカルボニル基
、Ｃ数ｏ−ｉｏのスルファモイル基、スルホ基、Ｃ数１
〜１０のアルキル基（例えばメチル、カルボキシメチル
、スルホメチル）、Ｃ数１〜１０のスルホニル基（例え
ばメチルスルホニル、フェニルスルホニル）、Ｃ数１〜
１０のカルボンアミド基（例えばアセトアミド５ベンズ
アミド）、Ｃ数１〜１０のスルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）、アル
キルオキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）またはアリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ）であり、特に好まし
くはシアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、カルボキシル基である。

Ｒ９゜は好ましくは水素原子、Ｃ数は１〜１２のアルキ
ル１＆（例えばメチル、スルホメチル、カルボキシメチ
ル、エチル、２−スルホエチル、２−カルボキシエチル
、３−スルホプロピル、３−カルボキシプロピル、５−
スルホペンチル、５−カルボキシペンチル、４−スルホ
ベンジル）またはＣ数６〜１５のアリール基（例えばフ
ェニル、４−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェ
ニル、２．４−ジカルボキシフェニル、４−スルホフェ
ニル、３−スルホフェニル、２．５−ジスルホフェニル
、２．４−ジスルホフェニル）でアリ、ヨり好ましくは
Ｃ数１〜７のアルキル基またはＣ数６〜１０のアリール
基である。

以下に一般式（ＣＩ）〜（ＣＴＶ）におけるＣｐ、ＩＯ １１１ の具体例を示す。

（Ｃｐの例） ＣＨ ０Ｈ ＣＨ。

（ｉ）Ｃ，Ｈ９ＯＣＮ １Ｈ ＣＨ ＣＨ ＣｓＨ＋＋（ｔ） ＣＨ Ｃｓ　Ｈ＋ｔ（ｎ） ＣＨ ＣＨ ＣＨ ＣＨ Ｈ （Ｑの例） （Ｘの例） −Ｏ−、−３−、−ＯＣＨ，−、−ＯＣＨ，ＣＨ，−０
ＣＨｚ　ＣＨ２０、０ＣＨ２ＣＨｚ　ＣＨｚ　Ｏ−０（
ＣＨｚ　ＣＨＩ　Ｏ）　ｔ　−、０ＣＨｚ　ＣＨｚ　５
−−ｏｃＨｔ　ＣＨ２ＮＨＣＯ−、−０ＣＨｚ　ＣＨＩ
　ＮＨ３０□−０ＣＨｔ　ＣＨＩ　Ｓｏｗ　　、　　Ｏ
ＣＨ！　ＣＨＩ　ＯＣＯ。

−０ＣＨ２ＣＨ□Ｃｏ−、−３ＣＨ，Ｃ０ＮＨ−。

−３ＣＨｚｃｏｏ−、−０ＣＨＣＯＮＨ−。

ＣＨ。

一０ＣＨｚ　ＣＨｔ　０ＳＣｈ　　　０ＣＯ−−ＯＣＨ
＊　ＣＨ−、０ＣＨ２ＣＨＣＨＩ−ＣＯ２ＨＣｏ□Ｈ ＣＯ□Ｈｃｏｚｔｉ ＳＯｓＮａ ＣＯＯＨ Ｒ１゜ ＳＯ３Ｎａ ＯＩ　Ｈ ０ｚＮａ Ｃｏａｌ”１ Ｒｌｅ Ｃ）１２ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ ＣＨｚα）２Ｈ ＣＦ［ｚＣｌ（ｔＳＯ３Ｎａ Ｃ）ＩｚＣ！ｈｓＯＪａ Ｃ１，Ｃ）ｉ、ｓＯ，Ｎａ ＣＨＩ　Ｃｏｔ　Ｈ 本発明のイエローカラードシアンカプラーの具体例を示
すが、 これらに限定されるものではない。

（ＶＣ−１＞ Ｏｓ　Ｎａ （ＹＣ−２） ＳＯコＮａ （ＹＣ−３） （ＹＣ−４） （ＹＣ−５） （ＹＣ−６） （ＶＣ−１０） （ＹＣ−１１） （ＹＣ−７） （ＶＣ−８） （ＹＣ−９） （ＶＣ−１３） （ＹＣ−１４） （ＹＣ−１５） （ＹＣ−１６） （ＹＣ−１７） （ＹＣ−２２） （ＶＣ−２３） Ｈ （ＹＣ−２０） Ｈ ＣＬＣＨ，５ＯｓＮａ （ＹＣ−２４） ＣｈＨｔ３（ｎ） ＣＨＩ　ＣＨＩ　３０３　Ｎａ （ＹＣ−２５） Ｃｉ、　Ｈ１＊（ｎ） ＣＨＩ　ＣＨｔ　５０３　Ｎａ ＯＯＨ Ｏ２Ｎａ （ＹＣ−２６） （ＹＣ−２７） （ＶＣ−３１） （ＶＣ−３２） Ｈ Ｃｈ　Ｈｔ３（ｎ） Ｃ，ＨＳ ＯＯＨ ０ＯＨ （ＹＣ−２８） （ＹＣ−２９） （ＹＣ−３３） （ＹＣ−３４） （ＹＣ−３５） ＮＨＣ：０Ｃ１ｌコ （ＶＣ−３６） （ＹＣ−３７） （ＶＣ−３８） （ＹＣ ４１） （ＹＣ−３９） （ＹＣ−４３） （ＹＣ−４４） Ｎ　ｌ′ｉＵ　（Ｊ　シｔ１３ ＮＨ：５１Ｊｚ１．；ｊｌユ （ＶＣ−４５） ＯＨ ＯＨ （ＹＣ ４９） ＯＨ Ｃｍ　Ｈｌｔ（ｎ） （ＹＣ−５０） ＳＯ，Ｎａ （ＶＣ−４７） （ＹＣ−４８） （ＹＣ−５１） ＣＨ２Ｃｏ、Ｈ （ＹＣ−５４） １ ＣＨｔ　ＣＨｔ　　ＳＯ２Ｎａ 本発明の一般式（ＣＩ）で表わされるイエローカラード
カプラーは一般に６−ヒドロキシ−２−ピリドン類とカ
プラー構造を含む芳香族ジアゾニウム塩または複素環ジ
アゾニウム塩とのジアゾカップリング反応により合成す
ることができる。

前者すなわち６−ヒドロキシ−２−ビワトン類はタリン
スベルグ編“複素環式化合物−ピリジンおよびその誘導
体類−第３部“　（インターサイエンス出版、１９６２
年）、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン”ケミカル・
ソサエティー（Ｊ。

Ａｍ、　　Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）１　９　４　３　年、
　６５１’、　４４９　頁、ジャーナル・オブ・ザ・ケ
ミカルテクノロジーアンド・バイオテクノロジー（Ｊ、
Ｃｈｅｓ、丁ｅｃｈ。

Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ、）　！　９８６年、３６巻、４
１０頁、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）　
１９６６年、２２巻４４５頁、特公昭６１−５２８２７
号、西独特許第２，１６２，６１２号、同２．３４９，
７０９号、同２，９０２，４８６号、米国特許３．７６
３．１７０号等に記載の方法で合成することができる。

後者のジアゾニウム塩は米国特許第４．００４９２９号
、同４．１３８，２５８号、特開昭６１−７２２４４号
、同６１−２７３５４３号等に記載の方法により合成す
ることができる。６−ヒドロキシ−２−ピリドン類とジ
アゾニウム塩とのジアゾカップリング反応はメタノール
、エタノール、メチルセロソルブ、酢酸、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、水等の溶媒またはこれ
らの混合溶媒中で行なうことができる。このとき塩基と
して酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、ピリジン、トリエチルアミン、テト
ラメチル尿素、テトラメチルグアニジン等を用いること
ができる。

反応温度は通常−７８°Ｃ〜６０°Ｃ５好ましくは２０
°Ｃ〜３０°Ｃである。

以下に本発明のイエローカラードカプラーの合成例を示
す。

× 化治土票Ｂ針皺皮 タウリン１２５．２ｇ及び水酸化カリウム６６ｇにメタ
ノール５００ｍｊ！を加え、加熱攪拌し、シアノ酢酸メ
チル１１０ｇを約１時間で滴下した。

５時間加熱還流後１晩放置し、析出した結晶を濾過し、
エタノールで洗浄し、乾燥することにより化合物ａの結
晶を２０２．６ｇ得た。

化丘立上皇金底 化合物ａ１１．５ｇ及び炭酸カリウム３．５ｇに水１１
．５ｍＩ！、を加え、スチームバス上で加熱撹拌しなか
らアセト酢酸エチル７．８ｇを滴下し、さらに７時間攪
拌した。放冷後流塩酸９．　２ｍｆを加え攪拌すること
により結晶が析出した。濾過し、メタノールで洗浄後乾
燥することにより化合物すの結晶を１０．４ｇ得た。

一カ　−一　ＶＣ−１の入 米国特許第４，１３８，２５８号に記載の合成方法によ
り合成した化合物ｃｌＯ，１ｇ壱Ｎ、　　Ｎ−ジメチル
ホルムアミド６０ｍ１及びメチルセロソルブ６０ｍｌに
熔解し、水冷下濃塩ｔａ４．３ｍｌを加え、次いで亜硫
酸ナトリウム１．８４ｇの水５＋ｎｊ！溶液を滴下し、
ジアゾニウム溶液を調製した０次に化合物ｂ７．８ｇ及
び酢酸ナトリウム８゜２ｇにメチルセロソルブ６０ｍ１
及び水２０ｍ１を加え水冷下撹拌しながら、前記ジアゾ
ニウム溶液を滴下した３滴下後さらに１時間、室温で２
時間撹拌し、析出した結晶を濾過した。水洗、乾燥の後
結晶をメタノール５００ｍｆに分散し、加熱還流１時間
の後放冷した。結晶を濾過、メタノール洗浄、乾燥する
ことにより、目的とする例示カプラー（ＹＣ−１）の赤
色結晶１３．６ｇを得た。

この化合物の融点は２６９〜２７２℃（分解）であり、
構造は’ＨＮＭＲスペクトル、マススペクトル及び元素
分析により確認した。尚、本化合物のメタノール中での
最大吸収波長は４５７．７　ｎ　ｔｎ、分子吸光係数は
４１３００であり、イエローカラードカプラーとして良
好な分光吸収特性を示した。

（合成例２）例示カプラー（Ｙ（、−３）の合成特開昭
６２−８５２４２号に記載の合成方法により合成した化
合物ｄ１９．２ｇにＮ、　Ｎ−ジメチルホルムアミド７
５ｍｊ！及びメチルセロソルブ７５ｍｋを加え溶解し、
水冷下撹拌しなから４塩＃５．６ｍｊ！を加え、次いで
亜硝酸ナトリウム２５ｇの水５ｒｎｌ溶液を滴下した０
滴下後１時間、室温でさらに１時間攪拌し、ジアゾニウ
ム溶液を調製した。

化合物ｂｌＯ，１ｇ及び酢酸ナトリウム１０゜７ｇにメ
チルセロソルブ７５ｍｊ！及び水２６ｍ１を加え、水冷
下撹拌しながら、前記ジアゾニウム溶液を滴下した０滴
下後１時間、室温でさらに２時間撹拌し、析出した結晶
を濾過した。つぎに結晶を２００ｍｊ！のメタノールに
分散し、水酸化ナトリウム２．２ｇの水１０ｍ１溶液を
滴下し、３時間攪拌した。濃塩酸で中和し、析出した結
晶を水洗、メタノール洗浄の後乾燥した。得られた粗結
晶を合成例１と同じく熱メタノールにより精製すること
により、目的とする例示カプラー（ＹＣ−３）を１４．
８ｇ得た。この化合物の融点は２４６〜２５ビＣ（分解
）であり、構造は’ＨＮＭＲスペクトル、マススペクト
ル及び元素分析により確認した。向、本化合物のメタノ
ール中での最大吸収波長は４５７．６ｎｍ、分子吸収係
数は４２７００であり、イエローカラードカプラーとし
て良好な分光吸収特性を示した。

／ ／ 化治Ｊυ口礪鉦處 アントラニル酸１３７．１ｇをアセトニトリル６００ｍ
ｌ中に加え、加熱撹拌し、ジケテン９２５ｇを約１時間
で滴下した。１時間加熱還流後、室温まで冷却し、析出
した結晶を濾過し、アセトニトリルで洗浄後、乾燥して
化合物ｅの結晶を２００．５ｇ得た。

止金ｈ１豊金嵐 化合物ｅ１９９．Ｉｇ、シアノ酢酸エチル８９゜２ｇ、
２８％ナトリウムメトキシド３４４ｇをメタノール０．
９２に加え、オートクレーブ中１２０°Ｃで８時間反応
した。−晩放置後、反応混合物を減圧濃縮し、水７００
ｍ／を加え、濃塩酸２３０ｍｅで塩酸酸性とした。析出
した結晶を濾取し、得られた粗結晶を酢酸エチル、アセ
トニトリルの混合溶媒で加熱洗浄して化合物ｆ、１５２
ｇを得た。

例示カプラー（ＹＣ−２８）の合成 米国特許第４．１３８．２５８号に記載の合成方法に準
じて合成した化合物ｇ、１３．０ｇをＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド４０ｍｊ！に溶解し、水冷下
流塩酸４．５ｍｌを加え、次いで亜硝酸ナトリウム１．
４８ｇの水５ｍｆｆ１溶液を滴下し、ジアゾニウム溶液
を調整した０次に化合物（６，０ｇ及び酢酸ナトリウム
８ｇにＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍ１及び水１
５ｍｌを加え、氷冷下撹拌しながら前記ジアゾニウム溶
液を滴下した。

滴下後室温でさらに３０分間撹拌した。塩酸酸性にし、
酢酸エチルで抽出、水洗した後、減圧ｉ１［を行ない、
濃縮物を酢酸エチル、メタノールの混合溶媒で再結晶し
て例示カプラー（ＹＣ−２８）の黄色結晶１３ｇを得た
。このカプラー（ＶＣ−２８）の融点は１５４〜６℃で
あり、構造は’ＨＮＭＲスペクトル、マススペクトル及
ヒ元素分析により確認した。尚、本化合物メタノール中
での最大吸収波長は４５８：　　２ｎｒｎ、分子吸光係
数は４２８００であり、イエローカラードカプラーとし
て良好な分光吸収特性を示した。

−ａ式（Ｃｎ）〜（ＣＩＶ）で表わされるイエローカラ
ードシアンカプラーは特公昭５８−６９３９号、特開平
１−１９７５６３号および一般式（ＣＩ）で表わされる
カプラー合成法として前述した特許等に記載の方法によ
り合成することができる。

本発明においては、一般式（ＣＩ）および一般式（Ｃｎ
）で表わされるイエローカラードシアンカプラーが更に
好ましく用いられ、−ａ式（ＣＩ）で表わされるものが
特に好ましく用いられる。

本発明のイエローカラードシアンカプラーは、感光材料
中の感光性／＼ロゲン化銀乳剤層もしくは隣接層に添加
することが好ましく、赤感光性乳剤層に添加することが
特に好ましい。その窓材中への総添加量は、０．００５
〜０．３０ｇ／ｎ（であり、好ましくは０．０２〜０．
２０ｇ／ｎ（、より好ましくは０．０３〜０．１５ｇ／
ボである。

本発明のイエローカラードシアンカプラーは後述のよう
に通常のカプラーと同様にして窓材中へ添加することが
できる。

次に本発明のハロゲン化銀粒子について説明する。

本発明の乳剤層には、１５〜４５モル％の沃化銀を含む
沃臭化銀が明確な層状構造を有して存在し、かつ粒子全
体における沃臭化銀含有率が７モル％を越えている化学
増感されたハロゲン化銀粒子を含有することが必要であ
る。

ここでいう明確な層状構造とはＸ線回折の方法により判
定できる。Ｘ線回折法をハロゲン化銀粒子に応用した例
はＨ，ヒルシュの文献ジャーナル・オブ・フォトグラフ
ィック・サイエンス第１０巻（１９６２）の１２９頁以
降などに述べられている。ハロゲン組成によって格子定
数が決まるとブラックの条件（２ｄｓｅｎθ−ｎλ）を
満たした回折角度に回折のピークが生じる。

Ｘ線回折の測定法に関しては基礎分析化学講座２４ｒＸ
＆ｉ回折」　（共立出版）や「Ｘ線回折の手引」　（理
学１ｔＲ株式会社）などに詳しく記載されている。ｔｌ
準的な測定法はターゲ・ントとしてＣｕを使い、Ｃｕの
にβ線を線源として（管電圧４０ｋＶ、管電流６０ｍＡ
）ハロゲン化銀の（２２０）面の回折曲線を求める方法
である。測定機の分解能を高めるために、スリット（発
散スリット、受光スリットなど）の幅、装置の時定数、
ゴニオメータ−の走査速度、記録速度を適切に選びシリ
コンなどの標準試料を用いて測定精度を確認する必要が
ある。

本発明に於る明確な層状構造とは、回折角度（２θ）が
３８°〜４２＠の範囲でＣｕのにβ線を用いてハロゲン
化銀の（２２０）面の回折強度対回折角度のカーブを得
た時に、１５〜４５モル％の沃化銀を含む高ヨード層を
相当する回折ピークと、８モル％以下の沃化銀を含む低
ヨード層に相当する回折ピークの少なくとも２本の回折
極大と、その間に１つの極小があられれ、かつ高ヨード
層に相当する回折強度が、低ヨード層に相当するピーク
の回折強度に対して１／１０〜３／１になっている場合
をいう、より好ましくは回折強度比が１１５〜３／１、
特に１／３〜３／１の場合である。

本発明に於ける実質的に２つの明確な層状構造を有する
乳剤としては、より好ましくは２つのピーク間の極小値
の回折強度が２つ以上の回折極大（ピーク）の内、強度
の弱いものの９０％以下であることが好ましい。

さらに好ましくは８０％以下であり、特に好ましくは６
０％以下である。２つの回折成分から成り立っている回
折曲線を分解する手法はよく知られており、たとえば実
験物理学講座１１格子欠陥（共立出版）などに解説され
ている。

曲線カーブをガウス関数あるいはローレンツ関数などの
関数と仮定してＤｕ　Ｐｏｎｔ社製カーブアナライザー
などを用いて解析するのも有用である。

互いに明確な層状構造を持たないハロゲン組成の異なる
２種の粒子が共存している乳剤の場合でも前記Ｘ！１回
折では２本のピークが現れる。

このような乳剤では、本発明で得られるすぐれた写真性
能を示すことはできない。

ハロゲン化銀乳剤が本発明に係る乳剤であるか又は前記
の如き２種のハロゲン化銀粒子の共存する乳剤であるか
を判断する為には、Ｘ線回折法の他に、ＥＰＭＡ法（Ｅ
ｌｅｃｔｒｏｎ−Ｐｒｏｂｅ　Ｍｉｃｒ。

Ａｎａｌｙｚｅｒ法）を用いることにより可能となる。

この方法は乳剤粒子を互いに接触しないように良く分散
したサンプルを作成し電子ビームを照射する。電子線励
起によるＸ線分析により極微小な部分の元素分析が行な
える。

この方法により、各格子から放射される銀及びヨードの
特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒子のハロゲ
ン組成が決定できる。

少なくとも５０個の粒子についてＥＰＭＡ法によりハロ
ゲン組成を！１！２すれば、その乳剤が本発明に係る乳
剤であるか否かは判断できる。

本発明の乳剤は粒子間のヨード含量がより均一になりで
いることが好ましい。

ＥＰＭＡ法により粒子間のヨード含量の分布を測定した
時に、相対標準偏差が５０％以下、さらに３５％以下で
あることが好ましい。

もう１つの好ましい粒子間ヨード分布は、粒子サイズの
対数とヨード含有量が正の相関を示す場合である。つま
り大サイズ粒子のヨード含有量が高く、小サイズ粒子の
ヨード含有量が低い場合である。このような相関性を示
す乳剤は粒状の面から好ましい結果を与える。この相関
係数は４０％以上、さらに５０％以上であることが好ま
しい。

コア一部では沃化銀以外のハロゲン化銀は、塩臭化銀あ
るいは臭化銀のいづれでもよいが臭化銀の比率が高い方
が好ましい、沃化銀含率は１５〜４５モル％であればよ
いが、好ましくは２５〜４５モル％、より好ましくは３
０〜４５モル％である。最も好ましいコア部のハロゲン
化銀は沃化銀３０〜４５％の沃臭化銀である。

最外層の組成は８モル％以下の沃化銀を含むハロゲン化
銀であり、さらに好ましくは６モル％以下の沃化銀を含
むハロゲン化銀である。

最外層に於る沃化銀以外のハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀あるいは臭化銀のいづれでもよいが臭化銀
の比ｉが高い方が望ましい、最外層として特に好ましい
のは０．５〜６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀又は臭化
銀である。

粒子全体のハロゲン組成は、沃化銀含量が７モル％を越
えることが必要であるが、好ましくは１０〜２５モル％
、より好ましくは１２〜２０モル％である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の粒状性のよい理
由のひとつは現像活性を低下させることなく高コード化
できたために光吸収が増加したこともあるがそれ以上に
大きな効果は粒子のコアー部に高ヨード層を最外層に低
ヨード層を含む明確な層状構造をもたせたために潜像形
成効率が向上したためと考えられる。

本発明の明確な層状構造をもつハロゲン化銀粒子のサイ
ズは０．０５〜３．０ａｍであるが、好ましくはＯ，１
〜１．５μｍ、より好ましくは０゜２〜１．３ａｍ、さ
らに好ましくは０．３〜１゜０μｍである。

本発明でいうハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとは、
ティー・エイチ・ジェームス（Ｔ、Ｈ０Ｊａｗ＋ｅｓ）
ら著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・
プロセスＪ　　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）第３版３
９頁、マクミラン社発行（１９６６年）に記載されてい
るような当業界でよく知られた粒子サイズの幾何平均値
である。また、粒子サイズは「粒度測定入門」荒」正文
（粉体工学会誌、１７巻、２９９〜３１３頁（１９８０
）に記載の球相当径で表わしたものであり、たとえばコ
ールタ−カウンター法、単粒子光散乱法、レーザー光散
乱法などの方法によって測定することができる。

本発明の明確な層状構造をもつハロゲン化銀粒子の型は
、六面体、八面体、十二面体、十四面体のような規則的
な結晶形（正常晶粒子）を有するものでもよ（、また球
状、じゃがいも状、平板状などの不規則な結晶形のもの
でもよく、特にアスペクト比１：２〜８、中でも１．５
〜５の平板状双晶粒子が好ましい。

正常晶粒子の場合（１１１）面を５０％以上有する粒子
が特に好ましい、不規則な結晶形の場合でも（１１１）
面を５０％以上有する粒子が特に好ましい、（１１１）
面の面比率はクベルカ・ムンクを色素吸着法により判定
できる。これは（１１１）面あるいは（１００）面のい
ずれかに優先的に吸着しかつ（１１１）面上の色素の会
合状態と（１００）面上の色素の会合状態が分光スペク
トル的に異なる色素を選択する。このうよな色素を乳剤
に添加し色素添加量に対する分光スペクトルを詳細に調
べることにより（１１１）面の面比率を決定できる。

また本発明の乳剤はハロゲン化銀感光材料中のいずれの
層に用いてもよいが、赤感性乳剤層に用いることが好ま
しい、また、本発明では赤感性乳剤層が感度の異なるふ
たつ以上の層よりなることが好ましいが、最低感度以外
の層に用いることが特に好ましい。

本発明では、下記−綴代（Ａ）で表わされる化合物を用
いることが特に好ましい。

−綴代（Ａ） Ｑ−５Ｍ’ 式中、Ｑは一３０１Ｍ”　　　ＣＯＯＭｇ−ＯＨおよび
−ＮＲ’　Ｒ”から成る群から選ばれた少なくとも一種
を直接または間接に結合した複素環残基を表わし、Ｍｔ
、Ｍ富は独立して水素原子、アルカリ金属、四級アンモ
ニウム、四球ホスホニウムを表わし、Ｒ１、Ｒ１は水素
原子、または置換もしくは無ｉｔ換のアルキル基を表わ
す。

−綴代（Ａ）においてＱで表わされる複素環残基の具体
例としては、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾ
ール環、セレナゾール環、トリアゾール環、テトラゾー
ル環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、ベンタ
ゾール環、ピリミジン環、チアシア環、トリアジン環、
チアジアジン環など、または他の炭素環やヘテロ環と結
合した環例えばベンゾチアゾール環、ベンゾトリアゾー
ル環、ベンズイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、
ベンゾセレナゾール環、ナフトオキサゾール環、トリア
ザインドリジン環、ジアザインドリジン環、テトラアザ
インドリジン環などがあげられる。

一般式（Ａ）で表わされるメルカプト複素環化合物のう
ちで特に好ましいものとして、−綴代（Ｂ）及び（Ｃ）
で表わされるものを挙げることができる。

一般式（Ｂ） 一般式（Ｃ） 一般式（Ｂ）におてい、Ｙ、Ｚは独立して窒素原子また
はＣＲ’　　（Ｒ’は水素原子、置換もしくは無置換の
アルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を
表わす、）を示し、Ｒ３は一３ｏ、Ｍ”　　−ＣＯＯＭ
”　　−ＯＨおよびＮＲＩ　Ｒ”から成る群から選ばれ
た少なくとも一種で置換された有機残基であり、具体的
には炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ヘキシル基、ドデシル基、オクタ
デシル基など）、炭素数６〜２０のアリール基（例えば
フェニル基、ナフチル基など）を示−８Ｏ−および−Ｓ
Ｏオーから成る群から選ばれた連結基を示し、ｎはＯま
たは１である。

これらのアルキル基およびアリール基に、さらにハロゲ
ン原子（Ｆ、Ｃｊ！、Ｂｒなど）、アルコキシ基（メト
キシ基、メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基
（フェノキシ基など）、アルキルＩＦ（Ｒ”がアリール
基のとき）、アリール基（Ｒ”がアルキル基のとき）、
アミド基（アセトアミド基、ベンゾイルアミノ基など）
、カルバモイル基（無置換カルバモイル基、フェニルカ
ルバモイル基、メチルカルバモイル基など）、スルホン
アミド基（メタンスルホンアミド基、フェニルスルホン
アミド基など）、スルファモイル基（無ｉｌＦ換スルフ
ァモイル基、メチルスルファモイル基、フェニルスルフ
ァモイル基など）、スルホニル基（メチルスルホニル基
、フェニルスルホニル基など）、スルフィニル基（メチ
ルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基など）、シ
アノ基、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル
基など）、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカ
ルボニル基など）、およびニトロ基などの他の置換基ニ
ヨってＩＦ換されていてもよい。

、：、：、テＲ３１７）置換！−３ｏ、Ｍ、−ＣＯＯＭ
”ＯＨおよびＮＲ’　、ＲＲが２個以上あるときは同し
でも異っていてもよい。

Ｍｔは一般式（Ａ）で表わされたものと同しものを意味
する。

次に、−綴代（Ｃ）において、Ｘは硫黄原子、酸素原子
または−Ｎ−を表わし、Ｒ８は水素原子、占・ 置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは
無置換のアリール基を表わす。

Ｌ８は−ＣＯＮＲ’　　−ＮＲ’　Ｃ０５ｏ！　ＮＲ’
　−−−−ＮＲ’　ｓｏｗ　−−０ＣＯｃｏｏ−−５−
１ＮＲ’　−−ＣＯ− −ｓｏ−−ｏｃｏｏ−１ＮＲ’　Ｃ０ＮＲ’　−ＮＲ’
　ＣＯＯ−１ＯＣＯＮＲ’−または−ＮＲ”　Ｓｏ□Ｎ
Ｒ’−を表わし、Ｒ６、Ｒｖは各々水素原子、置換もし
くは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換の
アリール基を表わす。

Ｒｓ、Ｍｘは一般式（Ａ）、ＣＢ）で表わされたものと
同じものを意味し、ｎはＯまたは１を表わす。

さらに、Ｒａ　、Ｒｓ　、Ｒ４およびＲ？で表わされる
アルキル基、およびアリール基の置換基としてはＲ３の
置換基として挙げたものと同じものを挙げることができ
る。

一般式において、Ｒ３が一５０３Ｍ”および−ＣＯＯＭ
ｔのものが特に好ましい。

以下に本発明に用いられる一般式（Ａ）で表わされる好
ましい化合物の具体例を示す。

（１） （１３） ＣＨｚＣｌｌｔＯＨ （１５） （９） く１０） （１７） （１１） （１２） ＯＯＨ Ｃ１ｌｚＣＨ２ＣｌｌＩＳ０３Ｎａ （１４） （１６） （１８） （１９） （２１） （２３） （２０） （２２） （２４） Ｃ１１゜ （２５） （２７） （２６） （２８） ＣＩＩＣｏｏｌ（ ＣＩ。

−綴代（Ａ）で示される化合物は公知であり、また以下
の文献に記載されている方法により合成することができ
る。

米国特許第２．５８５，３８８号、同２，５４１．９２
４号、特公昭４２−２１，８４２号、特開昭５３−５０
．１６９号、英国特許第１，２７５．７０１号、 Ｄ、　Ａ、バージニスら、“ジャーナル・オブ・ヘテロ
サイクリック・ケミストリ″　（Ｄ、＾、　Ｂｅｒｇｅ
ｓｅｔ、ａｌ、＋　”Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　
ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ″）第１
５１８１号（１９７１３号）、“ザ・ケミストリ・オブ
・ヘテロサイクリック・ケミストリ”、イミダゾール・
アンド・デリバティブス・バート　Ｉ　（Ｔｈｅ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｒＨａｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ″１ｍ１ｄａｚｏｌｅ　ａｎｄＤｅｒｉ
ｖａｔｉｖｅｓ　ｐａｒｔ　　Ｉ　）　、３３６〜９頁
、ケミカル・アブストラクト（Ｃｈｅ＋ｇｉｃａｌ　　
Ａｂｓｔｒａｃｔ）　、ｆ■、７９２１号（１９６３）
、３９４頁、Ｅ、ホガース、“ジャーナル・オブ・ケミ
カル・ソサエテ４　　（Ｅ、　ＨｏｇｇａｒＬｈ　’Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔ
ｙ”）１１６０〜７頁（１９４９）、及び Ｓ、Ｒ，サラドラ−、Ｗ、カロ、。オルガニック・ファ
ンクシッナル・グループ・プレバレージョン”アカデミ
ツク・プレス社（Ｓ、Ｒ，５ａｕｄｌｅｒ、　Ｗ、　ｋ
ａｒｏ、Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｆａｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｇｒ
ｏｕｐ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ＾ｃａｄｅｍｉｃ　Ｐ
ｒｅｓｓ社）３１２〜５頁　（１９６Ｂ）Ｍ、ジャムト
ンら（Ｍ、　Ｃｈａｍｄｏｎ＋　ｅｔ、ａｌ、＋）、プ
ルタン・ド・う・ソシェテ・シミーク・ド・フランス（
Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　ｄｅ　Ｉａ　５ｏｃｉｅｔｅ　Ｃｈ
ｉｍｉｑｕｅ　ｄｅＦａａｎｃｅ）　、７２３　（１９
５４）、Ｄ、Ａ、　　シャーリー、Ｄ、Ｗ、アレイ、ジ
ャーナル・オブ・ゼ・アメリカン・ケミカル・ソサエテ
４　　　（Ｄ、＾、　　５ｈｉｒｌｅｙ、　　　Ｄ、Ｗ
、　　　＾１ｌｅｙ、　　　Ｊ、　　＾−ｅｒ。

Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）、１■、４９２２　（１９５４）
、Ａ、ポール、Ｗ、マーチバルト・ベリッヒテ（Ａ、　
Ｗｏｈｌ＋　Ｈ，Ｍａｒｃｈｗａｌｄ、　Ｂｅｒ、）　
　（ドイツ化学会誌）、２２巻、５６８頁（１８８９）
、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエテ
ィー（Ｊ、　Ａ＋ｍｅｒ、　Ｃｈｒ＋ｍ、　Ｓｏｃ、）
　、（（，１５０２〜１０頁、 米国特許第３，０１７，２７０号、英国特許第９４０．
１６９号、特公昭４９−８．３３４号、特開昭５５−５
９，４６３号、 アドバンスト・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリ
（＾ｄｖａｎｃａｄ　ｉｎ　ＨｅＬｅｒｏｃｙｃｌｉｃ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、■、１６５〜２０９　（１９
６Ｂ） 西独特許第２，７１６，７０７号、 ザ・ケミストリー・オブ・ヘテロサイクリック・コンパ
ウンズ・イミダゾール・アンド・デリバテイブス（Ｔｈ
ｅ　Ｃｈｅｓ＋１ｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃ
ｌｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｌｍ１ｄａｚｏｌｅ　ａｎ
ｄ　ｌ］ｅｒｉｖａｔｉｖｅ＋）、Ｖｏｌ　　１．３８
４頁 オルガニック・シンセシス（Ｏｒｂ、　５ｙｎＬｈ、）
ＩＶ。

５６９　（１９６３） ベリッヒテ（Ｂｒｅ、）　、ｎ、４６５　（１９７６）
、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエテ
ィ　（Ｊ、Ａｓｅｒ、　Ｃｈｒｖ、Ｓｏｃ、）、−１」
−１２３９０（１９２３） 特開昭５０−８９，０３４号、同５３−２８゜４２６号
、同５５−２１．００７号、特開昭４０−２８，４９６
号。

−Ｓ式（Ａ）で表わされる化合物は、ハロゲン化銀乳剤
層、親水性コロイド層（中間層、表面保護層、イエロー
フィルター層、アンチハレーション層など）に含有させ
る。

ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層に含有させること
が好ましい。

また、その添加量は、ｌＸｌ０−’〜Ｉ　Ｘ　１０−３
ｍｏｌ／ｒｒｆであり、好ましくは５　Ｘ　１０−’　
〜Ｉ　Ｘ　１０−’ｍｏｌ／ｎｆ、より好ましくはＩ　
Ｘ　１０−ｈ〜３　Ｘ　１０−’−〇１／ボである。

本発明の前記乳剤は単分散乳剤であることが好ましい。

本発明に係わる単分散乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の粒
径に関する変動係数Ｓ／ｒが、０．２５以下の粒径分布
を有する乳剤である。ここでｒは平均粒径、Ｓは粒径に
関する標準偏差である。すなわち、個々の乳剤粒子の粒
径がｒｉであり、その数がｎｉであるとき、平均粒径ｒ
は Σｎｉ　　・　「　ｉ Σｎｉ で定義され、その標準偏差Ｓは と定義される。

本発明でいう個々の粒子径とは、ハロゲン化銀乳剤をテ
ィ・エイチ・ジェームス（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ）ら著「
ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセ
スＪ　　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）第３版　３６〜
４３頁、マクミラン社発行（１９６６年）に記載されて
いるような当業界でよく知られた方法（通常は電子顕微
鏡盪影）で微小搗影した場合に投影された面積に相当し
た投影面積相当直径である。ここでハロゲン化銀粒子の
投影相当直径とは上述の著書に示されているようにハロ
ゲン化銀粒子の投影面積と等しい円の直径で定義される
。従ってハロゲン化銀粒子の形状が球状以外（たとえば
立方体、八面体、十四面体、平板状、ジャガイモ状など
）の場合も上述のように平均粒径ｒおよびその偏差Ｓを
求めることが可能である。

ハロゲン化銀粒子の粒径にかかわる変動係数は０．２５
以下であるが、好ましくは０．２０以下より好ましくは
０．１５以下である。

本発明の乳剤は感光性乳剤層に単独で用いてもよいし、
平均粒子サイズの異なる２種以上の乳剤または平均沃化
銀含有率が異なる２種以上の乳剤と混合して同一感光層
中に用いてもよい、上記のように、乳剤を混合して用い
ることは、階調コントロール、低露光量領域から高露光
量領域すべてにわたる粒状性のコントロール、および発
色現像依存性（時間および発色現像主薬・亜硫酸ナトリ
ウム塩等の現像液内組成依存性、ｐＨ（依存性）のコン
トロールなどの観点から好ましい。

本発明の感光材料は、支持体上に青怒色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の暦数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止側を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２Ｌ４７０号あるいは英国特許第９
２３，０４５号に記載されるように高悪度乳剤層、低感
度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる１通
常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列
するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非感
光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−１
１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（Ｇ）Ｉ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤感光性層（Ｒ１１）　／低感度赤怒光性層（Ｒ
Ｌ）の順、またはｅ＋＋／ＢＬ／Ｇｔ／ＧＨ／ｐＨ／Ｉ
ｔの順、またはＢｌ／ＢＬ／Ｇｌ（／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＩＩＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇｌｌ／１１１１の順に配列す
ることもできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中惑変
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳削層／低感度乳削層／中感度乳剤層、
あるいは低怒度乳剤層／中感度乳剤層／高怒度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

以下に、本発明のハロゲン化銀以外のノーロダン化銀に
ついて説明する。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剖層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ。

１７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“
１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）″、および回磁１８７１６
　（１９７９年１１月）　、　６４８頁、回磁３０７１
Ｏ５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、および
グラフィック「写真の物理と化学」、ポールモンテル社
刊（Ｐ、Ｇｌａｒｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅ霧ｉｅ　ｅｔ　
Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　
Ｐａｕｔ　Ｍｏｎｔｅｌ＋　１９６７）、ダフィン著「
写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄ
ｕｒｆｉｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒ
ｅｓｓ１９６６）　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製
造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅ
ｌｉｋｍａｎｅＬａ！、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅａ＋ｕｌ
−ｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８　＋＋２５７頁（１９７０年）；米国特許
第４，４３４，２２６号、同４．４１４．３１０号、同
４，４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および
英国特許第２．１１２１１５７号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潅像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部増像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ｎｓが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ま
しい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー胤１７
６４３、同量１８７１６および回連３０７１０５に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。

米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４．６２６，４
９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。

粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう１粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４．６２６，４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。

粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては０．Ｏ１〜０．７５μｍ、特に
０゜０５〜０．６μ■が好ましい。また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の上４
０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい
。

本発明には、非怒光！Ｐｉ、微粒子ハロゲン化銀を使用
することが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは
、色素画像を得るための像様露光時においては感光せず
に、その現像処理において実質的に現像されないハロゲ
ン化銀微粒子であり、あらかしめカブラされていないほ
うが好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含存率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応して塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含存するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均１Ｍ）が０．０１〜０．５μ−が好ましく　、
０．０２〜０．２μ鋼がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増悪
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｒｒｒ以下
が好ましく　、　４．５ｇ／ｎｔ以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許第４．７４０．４５４号
、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２−１８５３９
号、特開平ｌ−２８３５５１号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ荊、現像促進側、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。

本発明の感光材料に、国際公開−０８８１０４７９４号
、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で分散さ
れた染料またはＥＰ　３１７．３０８八号、米国特許４
，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載
の染料を含有させることが好ましい。

本発明には種・νのカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
隘１７６４３、■−Ｃ−Ｇ、および回磁３０７１０５　
、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４．
２４８，９６１号、特公昭５Ｂ−１０７３９号、英国特
許第１，４２５．０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３．９７３．９６８号、同第４．３１４．
０２３号、同第４．５１１．６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同第４．３５１．８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャー
隘２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３３
５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｉ１２４２
３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５
５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特
許第４゜５００．６３０号、同第４．５４０．６５４号
、同第４．５５６，６３０号、国際公開同８８１０４７
９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２、２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４　、２９６　、２００号、同第２．３６９
．９２９号、同第２，８０１、１７１号、同第２．７７
２．１６２号、同第２，８９５．８２６号、同第３，７
７２，００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４．
３３４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特
許公開第３３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６
５Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３，４４
６．６２２号、同第４．３３３，９９９号、同第４．７
７５，６１６号、同第４．４５Ｌ５５９号、同第４．４
２７．７６７号、同第４．６９０．８８９号、同第４．
２５．１２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１．８２０号、同第４．（１８０，２１１
号、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２
０号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２
．１３７号、欧州特許第３４１゜１８８Ａ号等に記載さ
れている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘１７６４３の■
−Ｇ項、回連３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許第４，
１６３．６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特
許第４，００４，９２９号、同第４，１３８．２５８号
、英国特許第１．１４６．３６８号に記載のものが好ま
しい、また、米国特許第４．７７４，１８１号に記載の
カンプリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７
．１２Ｑ号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。

カッブリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述の１１０
１７６４３、■−Ｆ項及び同Ｎ［Ｌ　３０７１０５　、
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０４８４２４８号、
同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特
許４．２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記
載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２　、０９７　、１４０
号、同第２．１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い、また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５
２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８
７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により
、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出
する化合物も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４．２８３，４７２号、同第
４．３３８，３９３号、同第４，３１０．６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー故出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドしクス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、連１１４４９、同
２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂
白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５．４７７
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５
７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国
特許第４７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放出する
カプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有ＩＩ溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル１１（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフ
タレート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシル
フタレート、ビス（２，４−ジー（−アミルフェニル）
フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（ｌ、１−ジエチルプロピル）フ
タレートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類
（トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェー
ト、２−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリ
シクロへキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシ
ルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブト
キシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェ
ート、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートな
ど）、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾ
エート、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−
ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリル
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコー
ル類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、
２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂
肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル
）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチ
ル−２−ブトキシ−５４ｅｒｔ−オクチルアニリンなど
）、炭化水素１［（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましく
は５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき
、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン
酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２
−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドな
どが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出１１　（ＯＬＳ　）第２．５４１，２７４号およ
び同第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｉ−ブチル　ｐ、ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−　（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の
防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、患１７６４３の２８頁、同患１８７１６の６４７頁
右欄から６４８頁左欄、および同１１ｋＬ３０７１０５
の８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ票以下であることが好まし
く、２３μ幾以下がより好ましく、１８μ履以下が更に
好ましく、１６μ−以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度ＴＩ／ｒは３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい、膜厚は、２５゛Ｃ相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／！は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる０例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）
　＋　１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型の
スエロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定
でき、’ｒｔｚｚは発色現像液７３０℃、３分１５秒処
理した時に到達する量大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義する
。

膜膨潤速度Ｔｌｚｘは、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（量大１１１１
１膜厚−膜ｒ！！−）／Ｍ厚ニ従って計算できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μｌＩ〜２０μ鋤〇鋭水性コロイド層
（バック層と称す）を設けることが好ましい、このバッ
ク層には、前述の光吸収削、フィルター染料、紫外線吸
収剤、スタチック防止側、硬膜剤、バインダー、可塑側
、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが
好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が
好ましい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
ＮＩＬ　１７６４３の２８〜２９頁、同ＮＣＬ　１８７
１６の６５１左欄〜右欄、および回磁３０７１０５の８
８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリンｖ＆酸塩が好ましい
、これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐｉｌｌ衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有ｖａ溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−
フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘
性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチ
レンホスホン酸、エチレングリコ−ル（Ｏ−ヒドロキシ
フェニル酢Ｍ）及びそれらの塩を代表例として挙げるこ
とができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル、３−ピ
ラゾリドンなどの３．ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ、アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のρ旧より〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真窓光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
　ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率をａ！滅させることは、発
色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程
、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの
全ての工程において通用することが好ましい、また、現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｅｌｌ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（ｍ）の有４１錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミダ
ゾール、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＮ）ｎ塩、及び１．３−ジアミノプロパン
四酢酸鉄（Ｉ）ＩＮ塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄（［Ｉ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から
好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯
塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有用
である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯
塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐｉ＋は通常４．０
〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いρ■で
処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許筒１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ［１１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許筒１，１２７．
７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許筒９６６．４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４０．９４３号、同４９−５９．６４４号、同５３
−９４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−
２６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５
８号、西独特許筒１．２９０．８１２号、特開昭５３−
９５，６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許第４．５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい
、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特にを効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、千オニーチル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特に°チオ硫酸アンモニ
ウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオ
シアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併
用も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物ある
いは欧州特許第２９４７６９八号に記載のスルフィン酸
化合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の
安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホ
スホン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白室＠液には、ｐＨ１
１整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好まし
くは、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、１エチ
ルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダ
ゾール類をＯ０１〜１０モル／ｌ添加することが好まし
い。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０°Ｃ５好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱線工程においては、撹拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、ｆ！拌強化の具体的な方法としては、
特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面
に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８
３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、
更には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接
触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化す
ることによってより撹拌効果を向上させる方法、処理液
全体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよ
うな攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のい
ずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は、
漂白促進剤を使用した場合によりを効であり、促進効果
を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を
解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めてを効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学、　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ旧よ、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、−
ｆｌには、１５〜４５℃で２０秒〜ｌＯ分、好ましくは
２５〜４０°Ｃて３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート荊や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により−ａ縮化する場合には、水を加えて濃縮補
正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー−１４，８５
０及び問丸１５．１５９に記載のシッフ塩基型化合物、
同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ビラプリトン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０°Ｃにおいて
使用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化ｗ＆怒光材料は米国特許第４
　、５００　、６２６号、特開昭６０−１３３４４９号
、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、
欧州特許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱
現像感光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ （乳剤の調製） 不活性ゼラチン２０ｇ、臭化カリウム２．４ｇ、沃化カ
リウム２．０５ｇを蒸留水８００ｄに溶かした水溶液を
５８℃で攪拌しておき、ここへ硝酸銀５．０ｇを溶かし
た水溶液１５０ｃｃを瞬間的に添加し、さらに過剰の臭
化カリウムを加えたのち２０分間物理熟成した。さらに
米国特許第４．２４２．４４５号に記載の方法に準じて
０．２モル／ｌ、０．６７モル／ｌ、２モル／Ｉｌの硝
酸銀およびハロゲン化カリウム水溶液（臭化カリウム５
８モル％に対して沃化カリウム４２モル％で混合しであ
る）をそれぞれ毎分１０ｃｃ流速で添加し４２モル％の
沃臭化銀粒子を成長させた。脱塩のため水洗し乳剤ａと
した。乳剤ａの完成量は９００ｇであった。乳剤ａの平
均粒子サイズは０．６１μｍである。乳剤ａに準じて、
沃化銀含有率が４２モル％の、０．５９ａｍ、０．５６
．ｕｍ、０゜５２μｍおよび０．４６ａｍの沃臭化銀粒
子を調製し、乳剤す、ｃ、ｄおよびｅとした。

乳剤ａを３００ｇとり蒸留水８５０ｃｃと１０％臭化カ
リウム３０ｃｃを加え７０°Ｃに加温し攪拌し化合物（
１８）を０．０２ｇ添加し、ＰＡｇを８．０に保った中
に硝酸銀３３ｇを溶かした水溶液３００ｃｃと臭化カリ
ウム２５ｇを熔かした水溶液３２０ｃｃを同時に４０分
間で添加し、さらに硝酸銀１００ｇを熔かした水溶液８
００　ｃｃと臭化カリウム゛Ｔ５ｇを熔かした水溶液８
６０ｃｃを同時に６０分間添加することによって沃化銀
含量１４モル％、０．８８μｍ沃臭化銀乳剤１を作った
。乳剤ｌはアスペクト比２．０の双晶であり、その（１
１１）面比率は８０％であった。乳剤すを３００ｇとり
乳剤ｌの調製と同様な行程でトータル硝酸銀量１２５ｇ
のシェル付けを行うことにより沃化銀含量１２モル％の
沃臭化銀粒子２を作った。これに準じて乳剤３〜５を調
製した。

また乳剤１〜４を調製する方法のシェル付けの条件を温
度６０℃、ｐＡｇ９．０に変更し、かつ化合物（１８）
を除去した以外は乳剤１〜４を調製するのと同じ条件で
乳剤６〜９を調整した。

乳剤すを１３３ｇ、乳剤ｄを１６７ｇとり、乳剤ｃ３０
０ｇより乳剤３を調整する方法に準じてシェル付けし乳
剤１０を調整した。また乳剤ａ、ｄを各５０ｇ１乳剤Ｃ
を２００ｇとり、乳剤０３００ｇより乳剤３を調製する
方法に準じてシェル付けし、乳剤１１を調整した。これ
ら乳剤の特性値を表Ａにまとめた。

次に、下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体
上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層
カラー感光材料である試料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｄ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーシラン防止層） 黒色コロイドｇＢ　　　　　　　　　　銀　　０．１８
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２Ｊ
ｉｔ（中間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１
０，０７０ Ｅ　Ｘ　−３０，０２０ Ｅ　Ｘ　−１２０，００２０ −１ −２ Ｊ−３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増悪色素Ｉ 増悪色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−１０ −１ −２ −３ ＢＳ−１ ゼラチン 第４１（第２赤感乳剖Ｎ） ０．０６０ ０．０８０ ｏ、　ｉ。

Ｏ，１（１ ０，０２０ １，０４ ｉ　　　Ｏ，２５ ｆＭ　　　Ｏ，２５ ６，９Ｘ１０−’ １．８Ｘ１０” ３、ｌＸ１０−’ ０．３３５ ０．０２０ ０．０７０ ０．０５０ ０．０７０ ０．０６０ ０．８７ 乳剤Ｇ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増悪色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ 巳Ｘ−１０ −１ −２ −３ ゼラチン 第５層（第３赤惑乳剤層） 乳剤１ 増感色素■ 増悪色素■ 増感色素■ Ｘ−３ Ｘ−４ Ｘ−２ Ｂ５−１ 銀　　１．００ ５、ｌＸ１０−’ １．４ＸｌＯ−５ ２，３Ｘ　１０−’ ０．４００ ０．０５０ ０．０１５ ０．０７０ ０．０５０ ０．０７０ １．３０ 鐵　　　１．６０ ５．４ＸＩＯ゛５ １．４Ｘ１０−’ ２．４Ｘ１０−’ ０．０１０ （＋、（１８０ ０，０９７ ０，２２ ＨＢＳ−２ ゼラチン 第６層（中間層） Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｖ 増悪色素■ 増悪色素■ Ｘ−６ Ｘ−１ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑惑乳剤層） ０．１０ １．６３ ０．０４０ ０．０２０ ０．８０ 銀　　０．１５ 銀　　０．１５ ３、ＯＸ　１０−’ １．０Ｘ１０−’ ３．８Ｘ１０−’ ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．１００ ｏ、ｏｉ。

０９６３ 乳剤Ｃ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増悪色素■ Ｘ−６ Ｘ−８ Ｘ−７ ＨＢＳ−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳削層） 乳剤Ｅ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−１３ Ｘ−１１ Ｘ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ 銀　　０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ７．０Ｘ１０−’ ２．６　Ｘ　１０−’ ０．０９４ ０．０１８ ０．０２６ ０．１６０ ０．００８ ０．５０ 銀　　１．２ ３．５Ｘ１０−’ ８．０ＸｌＯ−’ ３．０Ｘ１０−’ ０．０１５ ０．１００ ０、０２５ ０．２５ ０．１０ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 Ｘ−５ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１１層（第１青惑乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増悪色素■ Ｘ−９ Ｅχ−８ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−１０ ■、５４ 銀 ０．０２ ０．０８ ０．０３ ０．９５ 銀　　０．０８０ 銀　　０．０７０ ｍ　　　０．０７０ ３．５ＸｌＯ−’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ １．１０ 銀　　０．４５ ２、ｌＸ１ｏ−’ ０．１５４ ０．００７ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増悪色素■ Ｘ−９ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤ｌ −４ −５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） −１ Ｂ−１（直径　１．７　μｍ） Ｂ−２（直径　１．７　ｐｍ） −３ −ｔ ０．０５ ０．７８ 銀　　　０．７７ ２．２Ｘ１０−’ ０．２０ ０．０７ ０．６９ 根 ０．２０ ０．１１ ０．１７ ０．０５ １．００ ０．４０ ５．０Ｘ１０−” ０．１０ ０．１０ ０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２０更に、
全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１、Ｗ−２、
ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−Ｌ　Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ
−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−
１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄塩、鉛塩
、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有され
ている。

（試料１０２〜１１１） 試料１０１の第５層の乳剤１を置き換えて表１のように
試料１０２〜１１１を作製した。

（試料１１２〜１２２） 試料１０１〜１１１の第３Ｎ、第４層および第５層に本
発明のイエローカラードシアンカプラー（Ｙｃ−２８）
を０．０２５ｇ／ｍ、０．０７０ｅ／ボおよび０．０１
０ｇ／ボ添加して試料１１２〜１２２を作製した。

（試料１２３．１２４） 試料１１２の第５層の乳剤１の銀量換算で４０％を乳剤
１０および乳剤Ｂに置き換えて試料１２３および１２４
を作製した。

これら試料に白色光にて像＃Ｉｎ光し、下記カラー現像
処理を行った。得られた写真性能の結果を粒状度を示す
ＲＭＳ値（４８μｍ直径のアパーチャーでのシアン画像
の値）とともに表１に示した。

鮮鋭性についても同様の処理を行って慣用のＭＴＦ法で
測定した。さらに赤色光にて像Ｉｌｌ光し、シアン濃度
（カブリ＋１．５）を与える点におけるイエロー濃度か
らシアンカブリ濃度におけるイエロー濃度を減じた値を
色濁り度として求めた。

表１より、本発明の乳剤と本発明のイエローカラードシ
アンカブラ・−を用いた本発明の試料のみが、高感度で
低濃度部および中濃度部での粒状性、鮮鋭性に優れ、か
っ色再現性に優れていることが明らかである。また乳剤
１．１０および１１を用いた試料１１２．１２１および
１２２から粒径にかかわる変動係数が小さいほど粒状性
に優れること、また本発明の乳剤に同種および多種の乳
剤を混合した試料１２３．１２４から、乳剤を混合して
も本発明の効果が発現していることがわかる。

カラー現像処理は、自動現像機により３８°Ｃにて以下
の処理を行なった。

発色現像 漂　　　白 漂白定着 水洗　■ 水洗　■　　　　　１分 安　　　定 ４０秒 ２分４５秒 １分 ３分１５秒 ４０秒 乾燥（５０℃）　　　１分１５秒 上記処理工程において、水洗■と■は、■がら■への向
流水洗方法とした０次に、各処理液の組成を記す。

尚各処理液の補充量はカラー怒光材料１ボ当り発色現像
は１２００ｍ、他は水洗を含め全て８゜Ｏｄとした。又
水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料Ｉイ当り５０
ａｇであった。

（発色現像液）　　　　　　　母　液　　補充液ジエチ
レントリアミン五酢酸１．０ｇ　　　　１．１ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸　　２．０ｇ　　　　２．２ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　４．０ｇ　　　　４．４ｇ
炭酸カリウム　　　　　　　３０．０ｇ　　　３２．０
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　１．４ｇ　　　　０．
７ｇ沃化カリウム　　　　　　　　１．３■ヒドロキシ
ルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ β−ヒドロキシエチルア ミノ）−２−メチルアニ リン硫酸塩 水を加えて ４．５ｇ １．０１ ５．０ｇ １．０Ｎ ＰＨ１０，０ （漂白液）母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト １０．０５ １２０．０　　ｇ リウム塩 硫酸アンモニウム 臭化アンモニウム 潔白促進剤 １０．０　　ｇ ｉｏ、ｏ　　ｇ １００、Ｏｇ ５Ｘ１０−ζル アンモニア水を加えて 水を加えて （漂白定着液）母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩９ エチレンジアミン四酢酸二ナト ｐＨ６，３ １，０１ ５０，０ｇ リウム塩 ５．０　　ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２．０　ｇチ
オ硫酸アンモニア水液 （７０％）　　　　　　　　　　　　　　２４０　ｍア
ンモニア水を加えて　　　　　　　ｐＨ７，３水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１．０１（水洗水） カルシウムイオン３２■／ｌ、マグネシウムイオン７．
３■／ｌを含む水道水をＨ形強酸性カチオン交換樹脂と
ＯＨ形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカラムに
通水し、カルシウムイオン１゜２ｍ１ｇ／ｌ、マグネシ
ウムイオン０．４１１ｇ／ｌに処理した水に、二塩化イ
ソシアヌル酸ナトリウムを１１当り２０１ｇ添加して用
いた。

（安定液）母液・補充液共通 ホ７Ｌ／？リン（３７％ｗ／ｖ）　　　　　　２．Ｏａ
ｆポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　　’　０．３　
ｇエチレンジアミン四酢酸二・ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　０．０５　ｇ水を
加えて ｐＨ （乾　燥） 乾燥温度は５０°Ｃとした。

１ ５．８ 実施例２ 乳剤ａおよびＣにシェル付けをして乳剤ｌおよび３を調
製する条件のうち、本発明の化合物（１Ｂ）を用いず、
ｐ、Ａｇを７．５に変更した以外は実施例１に示した方
法で乳剤１２および１３を調整した（表Ａ）。

（試料２０１） 試料１０１の第５層の乳剤１を乳剤１１に置き換えて試
料２０１とした。

（試料２０２〜２０６） 試料２０１の第３Ｎ、第４層および第５Ｎに本発明のイ
エローカラードカプラー（ＹＣ−１）、（ＶＣ−２５）
、（ＹＣ−３０）、（ＹＣ−３２）および（ＹＣ−４７
）をそれぞれ０．０４０ｇ／ポ、０．０５０ｇ／ポおよ
び０．０２０ｇ／ボ添加して試料２０２〜２０６とした
。

（試料２０７〜２１４） 試Ｒ２０１〜２０６の乳剤１１を乳剤１２、乳剤１およ
び乳剤３に置き換えて試料２０７〜２１４とした。

（試料２１５〜２１７） 試料２０４の第６層に本発明に用うるに好ましい化合物
（１１）を０．００９ｇ／ポ、（１８）を０．００３ｇ
／ＩＴｒおよび（１１）をｏ、００６ｇ／ｍと（１８）
を０．００１ｇ／ｌＴｆ添加し、試料２１５．２１６お
よび２１７を作製した。

これら試料を実施例１と同様に評価した。ただしカラー
現像処理は下記の通り行なった。

表２より、本発明の試料は高感度で鮮鋭性、粒状性およ
び色再現性すべての性能に優れていることがわかる。ま
た、本発明の一般式（Ａ）の化合物を用うることにより
さらに高感で粒状性の優れた感材を従供することが可能
であることも示されている。

現像は下記に示す処理工程及び処理液組成でシネ式自動
現像機を使用した。

但し、性能を評価する試料は発色現像液の累積補充量が
母液タンク容量の３倍量になるまで像様露光を与えた試
料を処理してから、処理を行った。

処理方法 工程　　処理時間　処理温度　補充量”　’Ｉン’）容
量発色現像　２分２０秒　　４４．０°Ｃ２３１１！　
　　１５４！漂　　　白　　　　５０秒　　３８．０°
Ｃ５１ｄ　　　　！Ｍ！漂白定着　　　５０秒　　３８
．０℃　　−５１定　　　着　　　　５０秒　　３８．
０°Ｃ１６ｔ［！　　　　５１水洗　（＋）　　　　３
０秒　　３８．０°Ｃ−３１水洗　（２）　　　　２０
秒　　３８．０°Ｃ３４ＩＩＱ３１安　　　定　　　　
２０秒　　３８．０℃　　　２（ｌｄ　　　　ＣＭ！乾
　　　燥　　１分　　　　　５５　　℃＊補充量は３５
−巾１ｍ当たりの量 水沈水は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽
底部並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで
接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生す
るオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるよ
うにした０面、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白
液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着工
程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程への持ち込み
量は３５閣中の感光材料１ｍ長さ当たりそれぞれ２．５
社、２．　０１Ｅ！、２．　　Ｏａｆ、２．Ｏｄであっ
た。また、クロスオーバーの時間はいづれも５秒であり
、この時間は前工程の処理時間に包含される。各処理浴
は、特開昭６２−１８３４６０号記載の方法で各処理液
の噴流を感材乳剤面に衝突させる手段を行った。

以下に処理液の組成を示す。

（現像液）　　　　　　　　母液（６）　　補充液（６
）ジエチレントリアミン 五酢＃　　　　　　　　　２．８　　　　２．２１−ヒ
ドロキシエチリ テン−１１−ジホ スホン酸　　　　　　　３．３　、　　　　３．３亜硫
酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ２−メチル−４−〔Ｎ −エチルーＮ−（β −ヒドロキシエチル） アミノコアニリン硫 酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） １．３−プロピレンジア ミン四酢酸第二鉄′アン モニウムー水塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム ヒドロキシ酢酸 ３．９ ３７．５ １．４ １．３ｍ ２．４ ４．５ １．０Ｎ １０．０５ 母液（６） １４４．０ Ｂ４，０ １７．５ ６３．０ ５．２ ３９．０ ０．４ ３．３ ６．１ １．０２ １０、１５ 補充液（ｇ） ２０６．０ １２０．０ ２５．０ ９０．０ 酢酸　　　　　　　　　　　３３，２　　　４７．４水
を加えて　　　　　　　　１．０ｆｆｉ　　　１．０ｆ
ｆｉｐＨ（アンモニア水で調整）　３．２０　　２．８
０（漂白定着液母液） 上記漂白液母液と下記定着液母液の１５対８５の混合液 （定着液）　　　　　　　　母液（ｇ）　　　ｌｉｔ充
液（ｇ）亜硫酸アンモニウム　　　１９．０　　　　５
７．０チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７００ｇ　／　ｊ！　）　　　　２８０ｍ　　
　　８４０ｄイミダゾール　　　　　２８，５　　　８
５．５エチレンジアミン四酢酸　１２．５　　　　３７
．５水を加えて　　　　　　　１．ＯＮ　　　　１．０
１ｐＨ７，４０７，４５ 〔アンモニア水、酢酸で調整〕 （水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ｏ　−１゜アン
ドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ
型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバトーライトＩＲ
Ａ−４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシ
ウム及びマグネシウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０＋ｇ
／Ｊ！と硫酸ナトリウム１５０ａｇ／ｊ！を添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　　２．Ｏｓｆポリオキ
シエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０　）　　　　　　　　　０．３５層に
゛　（ＹＣ−２６）　　、　（ＶＣ−２８）　　、　（
ＶＣ−３０）および（ＶＣ−３１）を各層０．０４０ｇ
／ボ添加して実施例２と同様の評価をしたところ、良好
な色再現性と良好な鮮鋭性を示した。

実施例３ 特開平１−２６９３３５号の試料１１０の第３層、第４
層および第５層に本発明のイエローカラードシアンカプ
ラー（ＹＣ−２６）、（ＶＣ−２７）、（ＶＣ−２８）
、（ＹＣ−２９）および（ＶＣ−３０）を各ｉｉ０，０
３０ｇ／ポ添加して実施例１と同様の評価をしたところ
、良好な色再現性と鮮鋭性を示した。

さらに上記特許の試料２１２の第４Ｎおよび第Ｘ−４ ０Ｈ Ｘ−５ ＣＪ＋５（ｎ） Ｘ−６ Ｘ−１ Ｉ Ｘ−２ Ｎ Ｘ−３ ０■ Ｘ−７ Ｉ Ｘ−８ Ｘ ＥＸ−１０ Ｃ１ ＥＸ−１２ ｃｔｏ、ｏｓｏρ −４ −５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジ−ｎ−ブチルフタレート ＥＸ−１３ −１ −２ −３ 増感色素Ｉ 増悪色素■ 増悪色素■ １ 増悪色素■ 増感色素■ 増悪色素■ −１ −２ −４ −５ 増感色素■ −１ −１ ＣＨ，！＝ＣＨ−原）ｚ　　（Ｊｌｚ　　Ｃ０ＮＨＣＨ
２ＣＨ２＝ＣＨＳＯｚ　　ＣＨｚ　　Ｃ０ＮＨＣｏ１ｔ
−１ −２ ｎ＝２〜４ −３ Ｆ−１３ ＣＨ÷ＳＯ−Ｎａ 事件の表示 発明の名称 手続補正書 平成２年特願第７５９１６号 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 補正をする者 事件との関係 住所

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層の感光性乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、イエロー
   カラードシアンカプラーを少なくとも１種含有し、かつ
   該乳剤層に１５〜４５モル％の沃化銀を含む沃臭化銀が
   明確な層状構造を有して存在し、更に粒子全体における
   沃化銀含有率が７モル％を越えている化学増感されたハ
   ロゲン化銀粒子を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。
2. （２）イエローカラードシアンカプラーが芳香族第１級
   アミン現像主薬酸化体とのカップリングにより、水溶性
   の６−ヒドロキシ−２−ピリドン−５−イルアゾ基、水
   溶性のピラゾロン−４−イルアゾ基、水溶性の２−アシ
   ルアミノフェニルアゾ基または水溶性の２−スルホンア
   ミドフェニルアゾ基のいずれかを含む化合物残基を放出
   可能なシアンカプラーであることを特徴とする請求項（
   １）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. （３）請求項（１）に記載のハロゲン化銀粒子の粒径に
   係る変動係数が０．２５以下である単分散乳剤であるこ
   とを特徴とする請求項（１）または（２）に記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。
4. （４）請求項（１）に記載のハロゲン化銀粒子を２種以
   上又は、該ハロゲン化銀粒子とそれに該当しないハロゲ
   ン化銀粒子とを同一感光層中に含有することを特徴とす
   る請求項（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
5. （５）請求項（２）に記載のハロゲン化銀粒子を２種以
   上又は、該ハロゲン化銀粒子とそれに該当しないハロゲ
   ン化銀粒子とを同一感光層中に含有することを特徴とす
   る請求項（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
6. （６）請求項（３）に記載のハロゲン化銀粒子を２種以
   上又は、該ハロゲン化銀粒子とそれに該当しないハロゲ
   ン化銀粒子とを同一感光層中に含有することを特徴とす
   る請求項（３）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
7. （７）一般式（Ａ）で表わされる化合物を含有すること
   を特徴とする請求項（１）〜（６）のいずれかに記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ａ） Ｑ−ＳＭ＾１ 式中、Ｑは−ＳＯ＿３Ｍ＾２、−ＣＯＯＭ＾２、−ＯＨ
   および−ＮＲ＾１Ｒ＾２から成る群から選ばれた少なく
   とも一種を直接または間接に結合した複素環残基を表わ
   し、Ｍ＾１、Ｍ＾２は独立して水素原子、アルカリ金属
   、四級アンモニウム、四級ホスホニウムを表わし、Ｒ＾
   １、Ｒ＾２は水素原子、または置換もしくは無置換のア
   ルキル基を表わす。