JPH02115838A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー宮光材料に関し、更に詳
しくは色汚染、色カブリの発生が改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後、芳香族第１
級アミン現像主薬を含有する発色現像液で処理すること
によりカラー画像を形成させる方法は従来から良く知ら
れている。

このようなカラー画像形成法において、上記の現像主薬
が空気中の酸素により酸化され、この現像生薬酸化体が
感光材料の未露光部または低露光部でカラーカプラーと
反応して色素を形成して色カプリを生起することは良く
知られている。

また、感色性が異なりかつ発色する色相の異なるカラー
カプラーを含有する乳剤層を二層以上有する通常のカラ
ー感光材料では、ひとつの感色性層における現像で生成
した現像主薬酸化体が他の感色性層まで拡散し、カプラ
ーと反応して色汚染（混色）を起こすことも知られてい
る。

これら好ましくない色カプリ、色汚染を防止するための
ひとつの手段として、ハイドロキノン系化合物を用いる
方法として、モノーｎ−アルキルハイドロキノン頻、モ
ノ分岐アルキルハイドロキノン類、ジアルキル置換ハイ
ドロキノン類、アリールハイドロキノン類が提案されて
いる。

これらの化合物は確かに色カブリ、色汚染防止にある程
度の効果を有しているが、その効果は小さく、また該防
止効果を発現した後着色物を生成するという問題点があ
った。

そこで、アシル基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、
ハロゲン化アルキル基などの電子吸引性基で核置換され
たハイドロキノン類、脂肪族アシルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基などで置換されたハイドロキノン類、ス
ルホン酸基を有するアルキル基、アラルキル基、アシル
アミノ基で置換されたハイドロキノン類、スルホンアミ
ド基で置換されたハイドロキノン類、カルバモイル基で
置換されたハイドロキノン類が提案されているが、これ
らの化合物は、感光材料製造中および保存中に酸化され
やすいなどの問題があった。

また、特開昭５８−１５６９３３号には、色汚染防止剤
として、ピロガロール誘導体が提案されている。

これらは、その色汚染防止能は高いが、感光材料製造中
、保存中に添加しない感光材料層中にまで拡散して、他
層の写真性能を変化させる欠点があった。

そこで、これらの拡散性の問題を解決するため、特開昭
５９−２０６８３３号および特開昭６１−１６９８４４
号には、色汚染防止剤ポリマーが提案されている。

（発明が解決しようとする課題） このように、色汚染防止能、色カプリ防止能ともにかな
り改善されてきたが、今だ不十分であり、さらに改良さ
れた化合物が求められていた。

本発明の第１の目的は、色汚染、色カブリの少ない感光
材料を提供することであり、第２の目的は保存中、現像
中に着色物を生成しにくい色ｌη染染出止剤含有する感
光材料を提供することであり、第３の目的は製造中およ
び／または保存中に色汚染、色カブリ防止能が変化せず
に長期間安定な写真性能を示す色再現性の優れた感光材
料を提供することであり、第４の目的は乳剤層膜厚、中
間層膜厚の薄い感光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 上記問題点は、下記一般式（１）及び（２）の各々少な
くとも一種を酸または、塩基触媒存在下、重縮合して得
られるポリマーを少なくとも一種含有する事を特徴とす
るハロゲン化銀カラー感光材料によって解決された。

一般式（１） 一般式（２） 一般式（１）中、Ｌは２価の連結基を表し、ＲＥＤは現
像主薬酸化体と酸化還元反応をする基を表し、Ｚは各々
水素原子または、アルカリにより除去され得る基を表す
。ｉは１または２を、ｍは１または２を、ｎは１から４
の整数を表す。但し、ｍ、ｎの合計は５を越えない、ま
た、ベンゼン環上に（Ｌ）、−ＲＥＤおよびＯ２以外の
置換基を有してもよい。

一般式（２）中、Ｒはそれぞれ同じであっても異なって
もよく、水素原子、カルボキシル基、ホルミル基、アル
キル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環、アシル
基またはスルホンアミド基を表す。

以下、本発明の化合物について、詳しく述べる。

一般式（１）中、して表わされる連結基は、具体的には
一般式（３）で表わされる。

一般式（３） 一般式（３ンにおいてＪＩＳＪ！、Ｊｆｆは同じでＲ１ （Ｒ’は水素原子、アルキル基（炭素数１〜６）、又は
置換アルキル基（炭素数１〜６）を表す〕、同義、Ｒ１
は炭素数１〜約４のアルキレン基を表わ原子、アルキル
基（炭素数１〜６）又は置換アルキル基（炭素数１〜６
）を表す〕、〜Ｏ−、−５−（Ｒ’　、Ｒ’は上記と同
義）　、−ＣＯＯ−ＯＣ０ 同義）等を挙げることができる。

ｘ’　、ｘ”、ｘ”は同じでも異なっていてもよく、ア
ルキレン基、アリーレン基又はアラルキレン基を表わす
。

む、ｐ、ｑ、ｒおよびＳは０またはｌを表わす。

上記一般式（３）においてＸＩ　、ＸＩ　、Ｘ３は互い
に同じでも異なっていてもよく、好ましくは炭素数１〜
ｌＯ個の無置換もしくは置換のアルキレン基、アラルキ
レン基、またはフェニレン基を表わし、アルキレン基は
直鎖でも分岐でもよい。アルキレン基としては例えばメ
チレン、メチルメチレン、ジメチルメチレン、ジメチレ
ン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、
ヘキサメチレン、デシルメチレン、アラルキレン基とし
ては例えばベンジリデン、フェニレン基としては例えば
ｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、メチルフェニレンが
ある。

またｘ’　、ｘ”　、ｘ’で表わされるアルキレ〉・基
、アラルキレン基またはフェニレン基の置換基としては
、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基
、それぞれ置換又は無置換のアルキル基、アリール基、
アラルキル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミ
ノ基、スルホアミド基、アルコキシ基、アリーロキシ基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリーロ
キシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アルコキシスルホニル基、アリーロキシス
ルホニル基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルア
ミノ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基があげられ
る。

また、一般式（１）中のベンゼン環上の置換基としては
、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基
、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アミノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基などがあげられる。

一般式（１）中のＲＥＤは、Ｔｉｍｅ−ＲＥＤまたは、
ＲＥＤとして、現像主薬酸化体と酸化還元反応をする基
であれば何でも良い。

Ｔｉｍｅで表わされる基は本発明においては用いても用
いなくてもよく、目的に応して適宜選択される。Ｔｉｍ
ｅで表わされる基は好ましくは以下の公知のタイミング
法および連結基などが挙げられる。

■　ヘミアセクールの開裂反応を利用する基。

例えば米国特許第４，１４６，３９６号、同４，６９８
，２９７号、同４，６５２，５１６号および特開昭６０
−２１８６４５号に記載のあるタイミング基。

■　分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさせ
る基。例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載の
あるタイミング基。

■　共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応を
起こさせる基。例えば米国特許第４　、４０９３２３号
に記載のある基もしくは英国特許第２．０９６７８３Ａ
号に記載のある基。

■　さらに、上記のものの組合せた基も含まれる。

ＲＥＤ基として好ましいものは、下記一般式（４）％式
％ 一般式（４） Ａ’　　Ｐ　　（Ｘ＝ＹＬ　　Ｑ　　Ａ”式中、Ｐおよ
びＱは、それぞれ独立して酸素原子または置換もしくは
無置換のイミノ基を表わし、ｋ個のＸおよびＹの少なく
とも１個はＬまたはＴｉｍｅを置換基として有するメチ
ン基を表わし、その他のＸおよびＹは置！＾もしくは無
置換のメチン基または窒素原子を表わし、ｋは工ないし
３の整数を表わしくｋ個のＸ、に個のＹは同じものもし
くは異なるものを表わす）、Ａ１およびＡ２はおのおの
水素原子またはアルカリにより除去されうる基を表わす
。ここでＰ、Ｘ、Ｙ、Ｑ、Ａ’およびＡ２のいずれか２
つの置換基が２価基となって連結し環状構造を形成する
場合も包含される。

ＰおよびＱが置換もしくは無置換のイミノ基を表わすと
き、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換され
たイミノ基であるときである。

このときＰおよびＱは下記のように表わされる。

二二に＊印はＡＩまたはＡｚと結合する位置を表わし、
傘本印は（Ｘ−Ｙｈの自由結合手の一方と結合する位置
を表わす。

式中、Ｇで表わされる基は炭素数１〜１２、好ましくは
１〜８の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和または
不飽和、置換もしくは無置換の脂肪族基（例えばメチル
、エチル、ベンジル、イソプロピル）、炭素数６〜１０
の置換もしくは無置換の芳香族基（例えばフェニル、４
−メチルフェニル、１−ナフチル、４−ドデシルオキシ
フェニル）、またはへテロ原子として窒素原子、イオウ
原子もしくは酸素原子より選ばれる４員ないし７員環の
複素環基（例えば２−ピリジル、１−フェニル４−イミ
ダゾリル、２−フリル、ベンゾチエニル）が好ましい例
である。

ＡＩおよびＡ２がアルカリにより除去されうる基（以下
、プレカーサー基という）を表わすとき、好ましくはア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、イミドイル基、オキサシリ
ル基、スルホニル基などの加水分解されうる基、米国特
許第４，００９，０２９号に記載の逆マイケル反応を利
用した型のプレカーサー基、米国特許第４，３１０，６
１２号に記載の環開裂反応の後発生したアニオンを分子
内求核基として利用する型のプレカーサー基、米国特許
第３．６７４．４７８号、同３．９３２．４８０号もし
くは同３；９９３．６６１号に記載のアニオンが共役系
を介して電子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプ
レカーサー基、米国特許４，３３５，２００号に記載の
環開裂後反応したアニオンの電子移動により開裂反応を
起こさせるプレカーサー基または米国特許４，３６３，
８６５号、同４．４１０，６１８号に記載のイミドメチ
ル基を利用したプレカーサー基が挙げられる。

−ａ式（４）において好ましくはＰが酸素原子を表わし
、Ａ’が水素原子を表わすときである。

−ａ式（４）で表されるもののなかで特に好ましいもの
は下記一般式（５）および（６）で表わされるものであ
る。

一般式（５） 一般式（６） Ａ２ 式中、＊印は、Ｔｉｍｅ又はＬとの結合する位置を表わ
し、Ｑ、Ａｍは一般式（４）において説明したものと同
じ意味を表わす。

さらに、Ｗは置換基を表わし、ｊは０、ｌないし３の整
数を表わす。ｊが２以上のとき２つ以上のＷは同じでも
異なっていてもよく、また２つのＷが隣接する炭素上の
置換基であるときには、それぞれ２価基となって連結し
環状構造を表わす場合も包含する。そのときはベンゼン
縮合環となり例えばナフタレン類、ベンゾノルボルネン
類、クロマン類、インドール類、ベンゾチオフェン類、
キノリン類、ベンゾフラン類、２，３−ジヒドロヘンシ
フラン類、インダン類、またはインデン類などの環構造
となり、これらはさらに１個以上の置換基を有してもよ
い。これらの縮合環に置換基を有するときの好ましい置
換基の例、およびＷが縮合環を形成していないときのＷ
の好ましい例は以下に挙げるものである。

すなわち、脂肪族基（例えばメチル、エチル、アリル、
ベンジル）、芳香族基（例えばフェニル、ナフチル）、
ハロゲン原子（例えばクロロ原子、ブロモ原子）、アル
コキシ基（例えばメトキン、エトキシ）、アルキルチオ
基（例えばメチルチオ、エチルチオ、ヘンシルチオ）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ、４−メチルフェ
ノキシ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ）、カ
ルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−ヘ
キシルカルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、アリー
ルオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル、
４−メトキシフェノキシカルボニル）、スルホニル基（
例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、ｐ−ト
ルエンスルホニル）、スルファモイル基（例えばＮ−プ
ロピルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、アシルアミノ基（
例えばアセトアミド、ヘンズアミド）、スルホンアミド
基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド′）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、
ニトロソ基、アシルオキソ基（例えばアセトキン、ペン
ヅイルオキシ）、ウレイド基（例えば３−フェニルウレ
イド）、ニトロ基、ソアノ基、複素環基（ヘテロ原子と
して窒素原子、酸素原子またはイオウ原子より選ばれる
４員ないし６員環の複素環基、例えば２−フリル、２−
ピリジル、１−イミダゾリル、１−モルホリノ）、ヒド
ロキンル基、カルボキシル基、スルホ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ、
フェノキシカルボニルアミノ）、スルホ基、アミノ基、
アリールアミノ基（例えばアニリノ、４−メトキシカル
ボニルアニリノ）、脂肪族アミノ基（例えばＮ、　Ｎ−
ジエチルアミノ）、スルフィニル基（例えばヘンゼンス
ルフィニル、プロピルスルフィニル）、スルファモイル
アミノｉ（例えば３−フェニルスルファモイルアミノ）
、チオアシル基（例えばチオヘンヅイル）、チオウレイ
ド基（例えば３−フェニルチオウレイド）、複素環チオ
基（例えばチアジアゾリルチオ）、イミド基（例えばス
クンンイミド、フタルイミド）、または複素環アミノ基
（例えば４−イミダプリルアミノ、４−ピリジルアミノ
）などが挙げられる。

上記置換基の部分構造に脂肪族基の部分があるとき、炭
素数は１〜１０、好ましくは１〜６であり、鎖状または
環状、直鎖または分岐、飽和または不飽和、置換または
無置換の脂肪族基である。

上記に列挙した置換基の部分構造に芳香族基の部分があ
るとき炭素数は６〜１０であり、好ましくは置換または
無置換のフェニル基である。

また一般式（１）のＺは好ましくは水素原子またはＡ１
およびＡ２で示したアルカリにより除去さ得る基を示す
。

一般式（２）のＲおよび一般式（１）のヘンゼン環上の
置換基のアルキル基としては、炭素数１〜２０の直鎖、
分岐鎖または／かつ環状のものが好ましく、例えばメチ
ル、エチル、Ｄ−プロピル、イソプロピル、ｎ−オクチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−オクチ
ル、シクロヘキソル、アダマンチルがあげられる。

また、アラルキル基としては、炭素数７〜１８のものが
好ましく、例えばベンジル、フェネチルがあげられる。

また、アリール基としては、炭素数６〜２０のものが好
ましく、例えば、フェニル、ナフチルがあげられる。

さらに、ヘテロ環基としては、含酸素環、含窒素環、含
イオウ環基が好ましく、例えば、ピリジンｉ！２５、フ
ラン環基、トリアゾール環基があげられる。

また、これら一般式（２）のＲおよび一般式（１）のベ
ンゼン環上の置換基は、更に置換基を有してもよく、こ
れら置換基としては、前記ＸＩの置換基として示したも
のと同様のものがあげられる。

以下に一般式（１）　、（２）で示される化合物の具体
例を示すが、本発明は勿論これに限定されるものではな
い。

（以下余白） Ｈ ６Ｃ０ＣＦ＋３ Ｃ０ＣＨｚ ＯＣＯＣＲ＋ ＣＨ ＣＨ ＣＨ ｃｏＮＨｃｚＨａＮＨ６゜ ■ ＣＨ ＣＨ３ ＮＨ３ＯＺＣＨ３ ＣＨ ＣＨＯ ＣＨ，ＣＨＯ ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ０ ｎ　　　Ｃ３Ｈ７ＣＨ０ ｎ　　　Ｃ？ＨＩＳＣＨＯ ＋Ｈｚ３ＣＨＯ ＣＨ２ＯＯＣＨ０ ＣＨＯ ＯＨＣ −ＯＨ ＯＨＣ−ＣＨＯ バラホルムアルデヒド ＣＨ。

□。。２　Ｈ４ン０″″０ 山；ｌ；Ｃ＝０ ２−２９　　　パラアセトアルデヒド 一般式（１）及び（２）の化合物のそれぞれ少なくとも
一種を用いた本発明のポリマー化合物は、数式（１）　
、（２）の化合物を一種づつ用い重縮合しても良いし、
また一般式（１）　、（２）の化合物を数個併用しても
良い。

さらにポリマー化合物の性質（溶解度、分子量等）を変
えるため、任意の化合物を重合に際して加えても良いし
、重合後に加えてもよい。

このようなポリマー化合物の性質を変える化合物として
は、以下の様な例が挙げられるが、勿論これに限定され
るものではない。

各種溶媒、酸（無機、有Ｉａ）、塩基（無機、有Ｉｌ）
、フェノール類、塩（無機、有機）、エピクロルヒドリ
ン、メラミン、リグニン、クロマン、インデン、キシレ
ン、チオフェン、ポリアミド化合物、脂肪酸アミド、ポ
リビニルアルコール、ポリビニル化合物、エステル類、
酸ハライド、ハロゲン化アルキル、カルボン酸類。

本発明のポリマー化合物は村山新−著、フェノール樹脂
（１９８１発行）に記載されている合成法に準じて、合
成することができる。

本発明の写真感光材料において用いられるポリマー化合
物のうち、一般式（１）で示される化合物の含量は１０
〜９５重量％が好ましい。

本発明において用いられる重合体系色汚染防止剤はポリ
マー中に長鎖アルキル（炭素数６以上）を含む場合は平
均分子量２００〜１０，０００　（特に好ましくは１．
０００〜８，０００）が好ましい。また長鎖アルキルを
含まない場合は平均分子量５００以上（特に好ましくは
２，０００〜２０．０００）が好ましい。

分子量の制御は触媒量、反応温度、反応時間、化合物（
１）と（２）の比等で行うことができる。

さらに長鎖アルキルは縮合して得たポリマーに高分子反
応により導入することもできる。

以下に本発明のポリマー化合物の合成例を示すが、本発
明は勿論これに限定されるものではない。

以下で述べる平均分子量は重量平均分子量である。

〔合成例１〕 本発明のポリマー化合物１の合成 ２．３−ジヒドロキシ安息香酸メチル１８．２　ｇ　。

２−（３−アミノプロピル）ハイドロキノン１６．７ｇ
およびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｍｆを窒素
気流下、昇温し、１００°Ｃで５時間攪拌した。

冷却後、酢酸エチル２００ｄおよび水３００ｍｆｆ１を
加え、酢酸エチル層に反応物を抽出した。３００ｍ１の
水で洗浄した後、濃縮乾固し、酢酸エチル／クロロホル
ム＝１／９を展開溶媒としシリカゲルでカラム精製し、
化合物１−１を１３ｇ得た。

化合物１−１をＬｏｇ、バラホルムアルデヒドを１．４
　ｇ、　８５％リン酸２．５ｇ及びメチルセロソルブ１
０ｍ１を窒素気流下７０゛Ｃで３０分攪拌した後、１２
０°Ｃに昇温し、６時間撹拌した。放冷後、酢酸エチル
５０ｄ及び水８０ｄを加え、酢酸エチル層に反応物を抽
出した。１００ｄの水で洗浄した後、濃縮乾固し、アセ
トン／メタノール＝　１　／１０を展開溶媒として５ｅ
ｐｈａｄｅｘ　ＬＨ−２０でカラム精製し、本発明のポ
リマー化合物１を４．５ｇ得た。ＧＰＣによる平均分子
量は１　、７００であった。

〔合成例２〕 本発明のポリマー化合物２の合成 化合物１−１の合成法に準じて合成した化合物１−１４
を３２．６　ｇ　、アセトン１００ｉｆｆｉ及びオキシ
塩化リンｌ１ｇを窒素気流下、還流しながら、８時間攪
拌した。冷却後、酢酸エチル２００ｄおよび水３００ｄ
を加え、酢酸エチル層に反応物を抽出した。さらに水３
００ｍｆｆ１で洗浄した後アセトン／メタノール＝　１
　／１０を展開溶媒として、５ｅｐｈａｄｅｘ　Ｌｌ＋
−２０でカラム精製し、本発明のポリマー化合物２を１
７．２　ｇ得た。ＧＰＣによる平均分子量は３，８００
であった。

〔合成例３〕 本発明のポリマー化合物３〜１６の合成合成例１．２に
準じ、下記表−Ａに記載の反応試薬およびその仕込み比
で、本発明のポリマー化合物３〜１６を合成した。

（以下余白） 本発明のポリマー化合物は、感光材料中の層、たとえば
、感光性乳剤層（青感層、緑感層および赤感層）または
それらの隣接層（たとえば異なる感色性乳剤層に隣接す
る中間層および実質的に同一の感色性乳剤層にはさまれ
た中間層など）、保護層、ハレーション防止層などに含
有させることができるが、好ましくは感色性の異なる乳
剤層にはさまれた中間層に含有させる。

本発明のポリマー化合物は従来より公知のハイドロキノ
ン類、カテコール類および没食子酸類などの混色防止剤
と併用して用いてもよい。

本発明のポリマー化合物の添加量は、中間層、アンチハ
レーション層および保護層の場合には１×１０−７から
Ｉ　Ｘｌ０−”偕ｏ１／ｒｄであり、好ましくはｌＸｌ
０−’から３×ｌＯ弓−ｏ１／ポ、より好ましくはｌＸ
ｌ０−’からＩ　Ｘｌ０−’　ｍｏｌ／ｒｒｆである。

ハロゲン化銀乳剤層の場合にはその層に含有されるハロ
ゲン化ｔ！　１モル当りｌＸｌ０−’から１モル、好ま
しくは３Ｘ１０−’から３Ｘ１０−’モル、より好まし
くはｌＸｌ０−’からｌＸｌ０−’モルである。但し、
ここでいうモルは本発明のポリマー化合物中に含まれる
一般式（１）中のＲＥＤ基の数を基準とするものである
。

本発明のポリマー化合物は後述の写真用カプラーと同様
の方法により、感光材料に添加することができる。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同−感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けζもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１．４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２Ｎ構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次窓光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（８１１）　／高感
度緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤感光性層（Ｒ）Ｉ）　／低感度赤感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、または８８／ＢＬ／ＧＬ／Ｇｌｌ／ＲＨ／Ｒ
Ｌの順、またはＢｌｌ／ＢＬ／Ｇ１−１／ＧＬ／ＲＬ／
ＲＨの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３Ｎから構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年７２１４）、　２２〜２３頁、“置乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎα１８７１６　（
１９７９年１１月）　、　６４Ｂ頁、グラフキデ著「写
真の物理と化学ｊ、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆ
ｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ
　Ｐｂｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎ
Ｌｅｌ＋　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＥＩＩＩＩｔｌｓｒｏｎ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋１９
６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｎ＋ａ
ｎｅｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、
　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。

米国特許筒３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許筒１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　％第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許筒４
，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許筒２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮａ　
１７６４３および同Ｎα１８７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

塁皿皿１皿　　　ＲＤ１７６４３　　腫丁Ｊ利ｌ　化学
増悪剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度上昇剤
　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２３〜２
４頁　６４８頁右欄〜強色増惑剤　　　　　　　　６４
９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かぶり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左憫紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右４Ｍ　　６５０頁左〜右
欄８　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチツク　　　２７頁　　　同　土切止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写°真性能の劣化を
防止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャ（Ｒ
Ｄ）　Ｎ（１１７６４３、■−ｃ−Ｇに記載された特許
に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４．０２２，６２０号、同第４．３
２６０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４．２
４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許
筒１．４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号、
米国特許筒３，９７３，９６８号、同第４．３１４．０
２３号、同第４．５１Ｌ６４９号、欧州特許第２４９．
４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３７２５．０６４号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ、　２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２
４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、
同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米
国特許筒４゜５００．６３０号、同第４．５４０，６５
４号、同第４　、５５６　、６３０号、ＷＯ（ＰＣ？）
　８Ｂ１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４，０５２、２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．７７２
，００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４．３２１．１７３号、西独特許公
開箱３゜３２９、７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３八号、米国特許筒３，４４６
，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７５
３，８７１号、同第４，４５１，５５９号、同第４．４
２７，７６７号、同第４，６９０．８８９号、同第４　
、２５４２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ０１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許筒４，１６３，６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、
同第４．１３８．２５８号、英国特許筒１，１４６，３
６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許筒４．
７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出された
蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラー
を用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４．３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カンブリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３．．３７３４６号、米国特許４，２４８，９
６２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２，０９７．Ｌｉ２号、
同第２．１３Ｌ　１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４，２８３，４７２号、同
第４，３３８．３９３号、同第４．３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドンクス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドしクス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３３０２
八号に記載の離脱後腹色する色素を放出するカプラー、
Ｒ，Ｄ、Ｎｏ、　１１４４９、同２４２４１、特開昭６
１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー
、米国特許筒４．５５３．４７Ｔ号等に記載のりガント
放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイ
コ色素を放出するカプラー、米国特許筒４，７７４，１
．８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げ
られる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５　’
Ｃ以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタ
レート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス（２，４−ジーＬアミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジーｔアミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フエ、：８ルホス７エート、トリクレジルホスフェート
、２−エチルヘキシルフェニルホスホネート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルヘンシェー
ド、ドデシルヘンヅエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾニー１、など）、アミド類（Ｎ、Ｎ−
ジエチルドデカンアミド５Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、トチトラデシルピロリドンなど）、アルコール類
またはフェノールＭ（イソステアリルアルコール、２，
４−ジーｔｅｒｔ−７ミルフエノールなど）、脂肪族カ
ルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−５−ｔａｒｔ−オクチルアニリンなど）、
炭化水素１（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０“Ｃ以上、好まし
くは５０°Ｃ以上約１６０’Ｃ以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２〜エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ　）第２，５４１，２７４号および同
第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に通用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎ１１１７６４３の２８頁、および同Ｎａ　１Ｂ
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されてい
る。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨
潤速度Ｔ１７．が３０秒以下が好ましい。

膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％ＵＡ温下（２日）で測
定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２は、当該波（
ネｉ分野において公知の手法に従って測定することがで
きる０例えば、ニー・グリーン（＾、　Ｇｒｅｅｎ）ら
によりフォトグラフインク・サイエンス・アンド−ｘン
ジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、　Ｓｃｉ、εｎｇ、）
　、　１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定で
き、Ｔ１７．は発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし
、このＴＩ／工の膜厚に到達するまでの時間と定義する
。

膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布液の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１８７１６
の６１５左欄〜右橿に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる
。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のよう′なｐ　ｔｌ　１１衝剤、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類
、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、ト
リエチレンジアミン（１１４−ジアザビシクロ（２，２
，２）オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような打機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのよ
うなカブラセ剤、１−フェニル３−ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば
９、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸
、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキジエヂ
リデンーＬｌ−ジホスホン酸、ニトリロＮ、Ｎ、Ｎ−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン〜Ｎ、Ｎ、Ｎ
、Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンー
ジ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代
表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシヘンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３ｒ以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍ１以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしくＩ白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（ＩＩ
Ｉ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物：重クロム酸塩
；鉄（Ｉ［ｌ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ｉｆ塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄（ｍ）ｔｉｔ塩を用いた漂白液又は漂白定
着液のｐＨは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化の
ために、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる９有用な漂白促進
剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特許
第３．８９３，８５８号、西独特許第１．２９０，８１
２号、同２，０５９，９８８号、特開昭５３−３２７３
６号、同５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、
同５３−７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３
−９５６３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１
２４４２４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８
４２６号、リサーチ・ディスクロージャーｉくα１７１
２９号（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１４
０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−
８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２
７３５号、米国特許筒３．７０６．５６１号に記載のチ
オ尿素誘導体；西独特許節１，１２７．７１５号、特開
昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許節
９６６．４１０号、同２．７４８，４３０号に記載のポ
リオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記
載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−４２．４３
４号、同４９−５９．６４４号、同５３−９４．９２７
号、同５４−３５，７２７号、同５５〜２６，５０６号
、同５８−１６３．９４０号記載の化合物；臭化物イオ
ン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許筒３，８９３，８５８号、西特許第
１゜２９０．８１２号、特開昭５３−９５．６３０号に
記載の化合物が好ましい。更に、米国特許筒４，５５２
，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促
進剤は感材中に添加してもよい、撮影用のカラー感光材
料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効
である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアヘンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
波４＋ｊ」、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」に
記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｌ＋は、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０゛Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許筒３，３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０”Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向」二や処理液の
安定性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節線のため西独特許第２．２２６，７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
のＢ様はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（１）を
以下のようにして調製した。

（１ンＶ１．） １ゼラチン （２１夜） 硫酸（ＩＮ） （３？夜） 下記の化合物（１％） ５ｇ ０ｃｃ ｃｃ Ｃ１（３ （４ンｒ１１） °（５ンｆ（（） 八ｇＮｏ。

〔 １１□０を加えて （６液） （ＮａＣ１ ５ｇ ３０ｃｃ ０．７０　ｇ ３４．０５ｇ （＋１２０を加えて ８５ｃｃ （７ンＩＩ） （ｌ液）を６０°Ｃに加熱し、（２液）と（３液）を添
加した。その後、（４液）と（５液）を６０分間費やし
て同時添加した。（４液）と（５液）添加終了１０分後
に、（６液）と（７液）を２５分間費やして同時添加し
た。添加５分後、温度を下げ、脱塩した。水と分散ゼラ
チンを加え、ｐｌ＋を６．０に調整し、平均粒子サイズ
１．０−１変動係数（標準偏差を平均粒子サイズで割っ
た（ｉｌ！纂ｓ／ｄ）０．１１、臭化銀１モル％の単分
散立方体塩臭化銀乳剤を得た。この乳剤にトリエチルチ
オ尿素を添加し、最適化学増感を施した。さらにその後
、下記の分光増感色素（Ｓｅｎ−１）をハロゲン化銀乳
剤１モル当たり５．ＯＸ　１０−’モル添加した。

緑怒性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（２）お
よび赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（３
）についても上記と同様の方法により、薬品量、温度お
よび添加時間を変えることで調製した。

ハロゲン化銀乳剤（２）に対して分光増感色素（Ｓｅｎ
−２）を乳剤１モル当たり５Ｘ１０−’モル添加し、ハ
ロゲン化銀乳剤（３）に対しては分光増感色素（Ｓｅｎ
−３）を乳剤１モル当たり０．９Ｘ１．０−’モル添加
した。

ハロゲン化銀乳剤（１）〜（３）の形状、平均粒子サイ
ズ、ハロゲン組成および変動係数は以下に示した通りで
ある。

（Ｓｅｎ−３） （Ｓｅｎ−１） （Ｓｅｎ−２） ＣｌＯ２ 調製したハロゲン化銀乳剤（１）〜（３）を用いて、以
下に示す層構成の多層カラー写真感光材料（試料１０１
）を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調液 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１ｇに酢酸エチル
２７．２ｃｃおよびシ容媒（Ｓｏｌシー１）３．８ｃｃ
を加えン容解し、この溶液を１０％ドデシルヘンゼンス
ルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液
１８５ｃｃに乳化分散させた。一方ハロゲン化銀乳剤（
１）に青怒性増惑色素（Ｓｅｎ−１）を銀１モル当たり
５．０Ｘ１０−’モル加えたものを調製した。前記の乳
化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に赤す組成と
なるように第−層塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−Ｎ塗布液と同様の方
法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３，５−
ジクロロ−５−トリアジンナトリウム塩を用いた。

赤感光性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり１．９ＸｌＯ−’モル添加した。

また青感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６メチルー
１．３．３ａ、７−チトラザインデンをハロゲン化銀１
モル当たり１．０ＸｌＯ−”モル添加した。。

また青感性乳剤層および緑感性乳剤層に対し１−（５−
メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ルをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり１．ＯＸ　１０
−’モル、１．５Ｘ１０−’モル添加した。

また赤感性乳剤層に対し、２−アミノ−５−メルカプト
−１，３，４−チアジアゾールをハロゲン化銀１モル当
たり２．５Ｘ１０−’モル添加した。

以下に各層の組成を示す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体［第一層側
のポリエチレンに白色顔料：ＴｉＯ□（２，７ｇ／ポ）
と青味束１−１（群青）を含む］第−Ｎ（青感層） ハロゲン化銀乳剤（１）　　　　　　　　　０．２６ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　１．１３イエロー
カプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．６６？容媒
　（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．２８第二Ｎ（混色防止Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８９混色防止
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　０．０８溶媒（
Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　０．２０溶媒
（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　０．２０染
料（Ｔ４）　　　　　　　　　　　　　　０．００５第
三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（２）　　　　　　　　　０．１０ゼ
ラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 第四Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ｌＩＶ４） 混色防止剤（ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 染料（↑−２） 第五Ｎ（赤感Ｎ） ハロゲン化銀乳剤（３） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 色像安定剤（（：ｐｄ−５） ０．９９ ０．３３ ０．０８ ０．０５ ０．０７ ０．０１ ０．２０ ０．４０ １．４２ ０．５２ ０．０６ ０．２６ ０．０１５ ０．２２ １．０６ ０．１６ ０．１３ ０．３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　０．１
８？容媒　（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１０を８媒　（Ｓｏｌｖ−
５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１０溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　
０．１１第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．１８溶媒
（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　０．０８染
料（Ｔ−２）　　　　　　　　　　　　　　０．００５
第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　　　Ｏ，ＯＳ流動
パラフィン　　　　　　　　　　　０．０３使用した化
合物の構造は次の通りである。

（ＥｘＹ）イエローカプラー （ＥｘＣ−２）シアンカプラー し！ （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （Ｃｐｄ−１）混色防止剤 Ｈ Ｕｌ′Ｉ （ＥｘＣ １）シアンカプラー じ （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 し＋１３　　ＬＪｂ （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （ｃｐａ ４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）色像安定剤 （Ｃｐｄ ６）色像安定剤 （Ｓｏｌｖ ｌ）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 （Ｓｏｌｖ ３）溶 媒 （Ｓｏｌｖ ４）？容 媒 （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 （ｌＪＶ−１）紫外線吸収剤 ＣａＨｑｕノ （ＳｏＬｖ−５）溶 媒 Ｃ００ＣＨｚＣＨＣＪ＊ ｚＨｓ （Ｓｏｌｖ−６）　ン容 媒 （Ｔ−１） ５す３に ：）Ｕ３に （Ｔ−２） （Ｃｐａ−ｔ２） Ｈ 比較化合物 （Ｃｐｄ−１１） 特開昭５９−２０６８３３号に記載の化合物ＡＣＨ−Ｃ
Ｈｚ）ｒ−一−Ｅｌ＋　　Ｃ）ｌｚｈ−Ｃｏ−ＮＨＣ０
０Ｃ，Ｌ →ＣＨＣＨｚ）−ｍ−−−←Ｈ−ＣＨ２）＝−（試料１
０２〜１０４の作成） 試料１０１の第四層の混色防止剤（Ｃｐｄ−１）を比較
化合物Ｃｐ　ｄ−１１、Ｃｐｄ−１２又はＣｐｄ１３に
等重装置き換えた以外は、試料１０１と同様にして試料
１０２〜１０４を作成した。

（試料１０５〜１０８の作成） 試料１０１の第四層の混色防止剤（Ｃｐｄ−１）を本発
明のポリマー化合物ｌ、６．１２又は１６に等装置き換
えた以外は、試料１０１と同様にして試料１０５〜１０
８を作成した。

以上のようにして作成した、試料を緑色フィルターを通
し、像様に露光した。その後下記の処理を行ないマゼン
タ濃度が１．５になる露光量におけるイエロー４度およ
び、マゼンタのＤ　１１１におよび相対感度を表−１に
まとめた。

また、白色像様露光し、同処理を行なった各試料をキセ
ノン光（５０，０００Ｌｕｘ）に６００時間照射した後
の画像保存性をマゼンタ初濃度１．５における残存率で
求め、同じく表−１にまとめた。

処理工程　　　鳳−一」支　　持−御一同カラー現像　
　　３５°Ｃ４５秒 漂白定着　　３０〜３５°Ｃ４５秒 リンス■　　　３０〜３５°Ｃ２０秒 リンス■　　３０〜３５”Ｃ２０秒 リンス■　　３０〜３５”Ｃ２０秒 リンス■　　３０〜３５’Ｃ３０秒 乾　　　燥　　　７０〜８０“Ｃ６０秒（リンス■→■
への４タンク向流方式とした９）各処理液の組成は以下
の通りである。

旦二ュ１−液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０　　ｍｌエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ −テトラメチレンホスホン酸　　　　１．５ｇトリエタ
ノールアミン　　　　　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム
　　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　２５　　ｇＮ＝エチル−Ｎ−（β−メタ
ンス ルホンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン硫酸 塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメチル） ヒドラジン 蛍光増白剤（ＵＶＩＴＥＸ　　ＣＫ チバガイギ社） 水を加えて ｐｌ（（２５°Ｃ） Ｉｎ定１撒 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて ｐｌ（（２５°Ｃ） ５．０ｇ −九Ｚ人血 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　ｐ
ｐｍ以下） ７．０ｇ ２．０ｇ １０００　　ｒｔｒｌ １０．１０ ４００　　戚 １００　　ｍｌ ８　　ｇ ５　　ｇ 表−１のイエロー濃度より明らかなように、本発明の混
色防止剤を用いたほうが緑感層から青感層への混色が少
ない為イエロー濃度が低くなっており、有効である。ま
た、マゼンタ色素および相対感度より明らかなように、
本発明の混色防止剤を用いた時に、特に感度や濃度の低
下を起こしていない。これは本発明の混色防止剤が特に
他層の写真性への影響がない事を示している。また、理
由は明確ではないが、本発明の混色防止剤を用いた場合
、光によるマゼンタ色素の褪色を抑止する傾向にある。

ｇ ０　　ｇ ｇ １０００　　ｍｌ ５．５ 実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布した多層カラー
感光材料である試料２０１を作成した。

各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｄ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。但し増悪色素については、同−Ｊｉ　（Ｄ　Ａロゲ
ン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１Ｂゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．４０第２層（中間層
） Ｃｐ　−１０，０７ Ｃｐ　−２０，０２ Ｃｐｄ−１０，１８ ＣＰ　ｄ　−２０，００２ ＵＶ−１０，０６ Ｕ　Ｖ　−２０，０８ ＵＶ−３ ０ｉ１−１ ゼラチン 第３層（第１赤惑層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素−１ 増感色素−２ 増感色素−３ Ｃｐ−３ Ｃｐ−４ ゼラチン 第４１１（第２赤感Ｎ） 乳剤Ｃ 増感色素−１ 増悪色素−２ 増感色素−３ Ｃｐ−２ Ｃｐ−３ 増感色素−５ 増感色素−６ 増感色素−７ Ｃｐ−１ Ｃｐ−６ Ｃｐ−１ Ｃｐ−８ １ｌ−３ ゼラチン 第８＠（第２緑惑層） 乳剤Ｃ 増感色素−５ 増感色素−６ 増感色素−７ Ｃｐ−６ Ｃｐ−７ Ｃｐ−８ １ｌ−３ ０，１０ ０，１０ ０，０２ １、Ｏ４ ０，２５ ０，２５ ６，９Ｘ１０−’ １．８Ｘ１０−’ ３、ｌＸ１０−’ ０．３４ ０．０２ ０．８７ ■、００ ５、ｌＸ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．３ＸＩＯ−’ ０．０５ ０．４０ Ｃｐ−４ ゼラチン 第５層（第３赤感層） 乳剤り 増悪色素−１ 増感色素−２ 増感色素−３ Ｃｐ−２ Ｃｐ−３ Ｃｐ−５ ゼラチン 第６Ｎ（中間層） Ｃｐ　ｄ−３ ゼラチン 第７Ｎ（第１緑惑Ｎ） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ ０．０１５ １．３０ １．６０ ５．４Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−ゝ ２．４Ｘ１０−’ ０．０１ ０．１０ ０．０８ ０．２２ ０．１０ １．６３ ０．０３ ０．０２ ０．７０ ０．１５ ０．１５ ３．０Ｘ１０弓 １．０Ｘ１０−’ ３．８Ｘ１０−’ ０．０２ ０．２６ ０．０３ ０．０２５ ０．１０ ０．０１ ０．６３ ０．４５ ２．１ｘｌＯ−’ ７．０ＸＩＯ−’ ２．６ｘｌＯ−’ ０．０１ ０．０２６ ０．０１８ ０．１６ ０．０１ ゼラチン 第９層（第３緑感層） 乳剤Ｅ 増感色素−５ 増悪色素−６ 増悪色素−７ Ｃｐ−１ Ｃｐ−９ Ｃｐ−１゜ ゼラチン 第１０層（イエローフィルターＮ） 黄色コロイド恨 ｐｄ−３ ０ｉｌ〜１ ゼラチン 第１１Ｎ（第１青惑層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ ０．５０ １．２０ ３．５Ｘ１０−Ｓ ８．０ｘｌＯ−Ｓ ３．０Ｘ１０−’ ０．０２５ ０．１０ ０．０１５ ０．２５ ０．１０ １．５４ ０．０５ ０．０８ ０．０３ ０．９５ ０．０８ ０．０７ 乳剤Ｆ 増悪色素−８ ｐ−８ Ｐ−１１ ゼラチン 第１２Ｎ（第２青怒層） 乳剤Ｇ 増悪色素−８ ｐ−４ ＣＰ　−１１ ゼラチン 第１３７１　（第３青惑層） 乳剤Ｈ 増悪色素−８ ｐ−１１ ゼラチン ０．０７ ３．０Ｘ１０−’ ０．０４２ ０．７２ ０．２８ １．１０ ０．４５ ３．０Ｘ１０−’ ０．００７ ０．１６ ０．０５ ０．７８ ０．４５ ２．２Ｘ１０−’ ０．２０ ０．０７ ０．６９ 第１４層（第１保護層） 乳剤！ Ｖ−４ Ｖ−５ ゼラチン 第１５層（第２保護Ｎ） ポリメチルアクリレ− （直径約１．５４） ｐ　ｄ−４ ゼラチン ト粒子 ０．５０ ０．１１ ０．１７ ０．０５ １．００ ０．５４ ０．２０ １．２０ 各層には、上記の成分の他に、 Ｈ−１や界面活性剤を添加した。

ゼラチン硬化剤 ｐ−１ ｐ−２ Ｈ （ｉ）ＣａＨｑＯＣＮＨ ｐ ｐ ｐ ｐ 工０ Ｈ ０Ｍ Ｃ！ ｐ　−７ ｐ−ｓ ｐ ｐｄ−１ ｐｄ Ｈ Ｈ し！ Ｃｐｄ−３ ｃｈｎ＋！（ｎ） Ｃｐｄ−４ ＣＨｌ Ｖ−１ Ｖ−２ Ｖ 増感色素−１ 増感色素−２ 増悪色素−３ しへ Ｖ−５ リン酸トリクレジル フタル酸ジプチル 増悪色素−５ 増悪色素−６ 増感色素〜７ 増悪色素−８ 比較化合物 Ｈ ＣＨｚ＜ＨＳＯｚ　−（：Ｈｚ　　Ｃ０ＮＨ＜ＨｔＣＨ
ｚ−ＣＨ５Ｏｒ（Ｈｚ　　Ｃ０ＮＨ−ｃ）ＩｚＨ 比較化合物 特開昭６１−１６９８４４号に記載の化合物比較化合物 特開昭５９−２０６８３３号に記載の化合物→ｃＨ−Ｃ
Ｈｚ）−ｔ−−一代Ｈ−ＣＨ２）ｖ−Ｉ ＣＯＮＨＣ００Ｃ４Ｈ９ （試料２０２〜２０４の作成） 試料２０１の第６層のＣｐｄ−３を、比較化合物Ａ、Ｂ
又はＣに等重量置き換えた以外は、試料２０１と同様に
して試料２０２から試料２０４を作成した。

（試料２０５〜２０９の作成） 試料２０１の第６層のＣｐｄ−３を、本発明のポリマー
化合物１．５．８．１３、又は１６に等重量置き換えた
以外は、試料２０１と同様にして試料２０５から試料２
０９を作成した。

上記試料を赤色像様露光後、下記処理工程にて、カラー
現像処理を行った。各々現像された試料を緑色フィルタ
ーを用いてマゼンタ発色濃度を測定した。シアン最大発
色濃度を与える露光量でのマゼンタ濃度とシアン最低発
色濃度を与える露光量でのマゼンタ濃度との差（Ｄ−１
）を求めて、シアン発色部のマゼンタへの混色を調べ、
結果を表２にまとめた。

また、上記試料を４０°Ｃ１８０％ＲＨの状態に４日間
放置した後、緑色像様露光を行い、下記処理工程にてカ
ラー現像処理を行った。各々現像された試料を赤色フィ
ルターを用いてシアン発色濃度を測定した。シアン最大
発色濃度（Ｄ−２）を表−２にまとめた。

処理方法ニ ーニーー毘−−支］詩■−１理ム農− 発色現像　　　３分１５秒　　　　３８゛Ｃ漂　　白　
　　１分００秒　　　　３８°Ｃ漂白定着　　　３分１
５秒　　　　３８°Ｃ水洗（１）　　　　　　４０秒　
　　　３５°Ｃ水洗（２）１分００秒　　　　３５゛Ｃ
安　　　定　　　　　　　４０秒　　　　　３８°Ｃ乾
　　　燥　　　　１分１５秒　　　　　５５°Ｃ次に、
処理液の組成を示す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１ ジホスホン酸　　　　　　　　　３．０亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　３０．０臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ キシエチルアミノ）−２−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アン モニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ ム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 アンモニア水（２７％） １．４ １．５■ ２．４ ４．５ １．０１ １０．０５ （単位ｇ） １２０．０ １０．０ １００．０ １Ｏ００ ０，００５モル １５．０ｄ 水を加えて ＯＨ （漂白定着液） １．０／！ ６．３ （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アン モニウムニ水塩　　　　　　　　　５０，０エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　　２４０．Ｏｎ＋
ｆｆｉアンモニア水（２７％）　　　　　　　　　６．
０ｍ水を加えて　　　　　　　　　　　　１．ＯＩＩ！
ｐＨ７，２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ）　ｔＲＡ−
４００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／ｆｆｉ以下に処
理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■
／１と硫酸ナトリウム０．１５　ｇ　／　ｉ！。

を添加した。この液のρ旧よ６．５〜７．５の範囲にあ
る。

表−２ ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 水を加えて ＯＨ ２、Ｏｄ ０．３ ０．０５ １．０１ ５．０〜８．０ Ｄ−１の数値が小さい方が、色汚染が少ないことを示し
ている。従って、本発明の化合物は、色汚染防止性能に
優れていることが解る。また、従来この種の化合物は、
保存性の問題があったが、本発明の化合物は、Ｄ−２の
値が小さくならないことからも、保存性に優れているこ
とが解る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）及び（２）の各々少なくとも一種を酸
   または、塩基触媒存在下、重縮合して得られるポリマー
   を少なくとも一種含有する事を特徴とするハロゲン化銀
   カラー感光材料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（１）中、Ｌは２価の連結基を表し、ＲＥＤは現
   像主薬酸化体と酸化還元反応をする基を表し、Ｚは各々
   水素原子または、アルカリにより除去され得る基を表す
   。ｌは１または２を、ｍは１または２を、ｎは１から４
   の整数を表す。但し、ｍ、ｎの合計は５を越えない。ま
   た、ベンゼン環上に（Ｌ）＿ｌ−ＲＥＤおよびＯＺ以外
   の置換基を有してもよい。 一般式（２）中、Ｒはそれぞれ同じであっても異なって
   もよく、水素原子、カルボキシル基、ホルミル基、アル
   キル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環、アシル
   基またはスルホンアミド基を表す。