JPH01214845A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH01214845A
JPH01214845A JP3873888A JP3873888A JPH01214845A JP H01214845 A JPH01214845 A JP H01214845A JP 3873888 A JP3873888 A JP 3873888A JP 3873888 A JP3873888 A JP 3873888A JP H01214845 A JPH01214845 A JP H01214845A
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silver halide
silver
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JP3873888A
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Megumi Sakagami
恵 坂上
Hisashi Okamura
寿 岡村
Hidetoshi Kobayashi
英俊 小林
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Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
    • GPHYSICS
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    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のである。更に詳しくは脱銀性の改良されたハロゲン化
銀写真材料に関するものである。
(従来技術) −aにハロゲン化銀カラー写真感光材料は、基本的に発
色現像工程と脱銀工程により処理される。
発色現像工程では発色現像主薬により、露光されたハロ
ゲン化銀が還元されて銀を生ずるとともに、酸化された
発色現像主薬は発色剤(カプラー)と反応して色素画像
を与える。ここに形成された銀は、引続く脱銀工程にお
いて漂白剤により酸化され、更に定着剤の作用を受けて
可溶性の銀錯体に変化し、溶解除去される。
近年、当業界においては、処理の迅速化、即ち、処理の
所要時間の短縮が強く求められており、特に処理時間の
半分近くを占める脱銀工程の短縮は大きな′課題となっ
ている。
従来、脱銀工程を迅速化する手段として、ドイッ特許第
866.605号明細書に記載されている、アミノポリ
カルボン酸第2鉄錯塩とチオ硫酸塩を1液に含有せしめ
た漂白定着液が知られている。しかしながらこの場合に
は、元来、酸化力(漂白刃)の弱いアミノポリカルボン
酸第2鉄錯塩を、還元力を有するチオ硫酸塩と共存させ
るので、その漂白刃は著しく弱まり、特に高感度、高銀
量の撮影用カラー感光材料に対し、十分に脱銀せしめる
のは極めて困難であって実用に供し得ないという欠点が
あった。
一方、漂白刃を高める方法として、種々の漂白促進剤を
漂白浴や漂白定着浴或いはこれらの前浴に添加する方法
が提案されている。このような漂白促進剤は、例えば、
米国特許第3,893,858号明細書、英国特許第1
138842号明細書、特開昭53−141623号公
報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、特開
昭53−95630号公報に記載されている如きジスル
フィド結合を有する化合物、特公昭53−9854号公
報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開昭5
3−94927号公報に記載されている如きイソチオ尿
素誘導体、特公昭45−8506号公報、特公昭49−
26586号公報に記載されている如き千オ尿素誘導体
、特開昭49−42349号公報に記載されている如き
チオアミド化合物、特開昭55−26506号公報に記
載されている如きジチオカルバミン酸塩類、米国特許第
4552834号明細書に記載されている如きアリーレ
ンジアミン等化合物である。
また、前記の漂白促進剤によるメルカプト化合物又はそ
れらの前駆体を感光材料中に存在させて処理する方法も
知られている。しかしながら該メルカプト化合物を感光
材料に含有させた場合には、写真性への影響が大きいこ
と及び感光材料中の未現像部のハロゲン化銀と該メルカ
プト化合物が難溶性塩を形成することなどの理由で、こ
の方法にも多くの問題点がある。
これに対して、リサーチ・ディスクロージャーItem
  N1124241号、同11449号及び特開昭6
1−201247号明細書には、漂白促進剤放出型カプ
ラーに関する記載がある。これによると漂白促進剤放出
カプラーを用いると漂白速度が向上する旨の記載がある
一方、多くの写真感光材料のバインダーとして層状にな
ったゼラチンが使用されている。そのゼラチン層の耐水
性及び機械的強度を高めるため、種々の化合物を用いて
ゼラチンを硬化させる方法が従来より知られている。
例えばホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きア
ルデヒド系化合物類、米国特許第3,288.775号
その他に記載されている反応性のハロゲンを有する化合
物類、米国特許第3,642.486号、特公昭49−
13563号その他に記載されている反応性のエチレン
不飽和結合を持つ化合物類、米国特許第3,017,2
80号等に記載されているアジリジン系化合物類、米国
特許第3,091,537号等に記載されているエホ士
シ系化合物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキ
シルアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサン、ジクロロ
ジオキサン等ジオキサン類、あるいは又無機硬膜剤とし
てクロム明ばん、硫酸ジルコニウム等が知られている。
しかしながらこれら公知のゼラチン硬化剤の特定のもの
と前記公知の脱銀促進剤放出カプラーとを組みあわせて
漂白速度をあげる技術についてはまだ知らされてい、な
い。
(発明が解決しようとする諜B) 、 今までの公知技術の組み合せでは上記漂白促進剤放出カ
プラーを用いても漂白速度向上には限界があり、実用上
満足できるレベルには致っていない、又、多量添加によ
って更なる漂白時間短縮をねらっても、離脱基による減
怒等の副作用があられれてくることが明らかとなった。
従って本発明の目的は漂白促進剤放出カプラーと特定の
ゼラチン硬膜剤を用い、漂白能を有する浴の迅速化を施
しても実用上十分なレベルの漂白速度を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
(課題を解決するための手段) 本発明の目的は以下の感光材料によって達成された。
支持体上に、少なくとも一層よりなる、赤感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有する多層ハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、現像時に現像主薬の酸化生成物と反応し
て、漂白促進剤を放出する化合物の少なくとも一種及び
下記一般式〔A)で表わされる硬膜剤を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真窓光材料。
一般式〔A) x’−so□−L−3o、−X” 式中、Xl及びX2は−CH=CH,又は、−C112
CH2Yのいずれかであり、Xl及びX2は同じでもあ
っても異っていても良い、Yは求核性基により置換され
るか、塩基によってHYの形で脱離しうる基を表わす。
Lは2価の連結基であり、置換されていても良い。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明において用いられる漂白促進剤放出型化合物(以
下、BAR化合物という)は好ましくは下記一般式(1
)で表わされる。
一般式(1) %式% 一般式(1)においてAは芳香族第一級アミン現像薬の
酸化体との反応により(T+)1以下との結合が開裂す
る基を、T、及びT2はタイミング基を、Bは(T+)
i以上との結合が開裂した後芳香族第−級アミン現像薬
の酸化体との反応により(Tり、以下との結合が開裂す
る基を、Zは(B  (Tz)−) −以上との結合が
開裂した後漂白促進作用を表わす基を、1.m及びnは
Oまたはlの整数を表わす。
一般式(1)においてAは詳しくはカプラー残基または
還元剤残基を表わす。
Aが表わすカプラー残基としては公知のものが使用でき
る。例えばイエローカプラー残基(例えば開鎖ケトメチ
レン型カプラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば
5−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロ
トリアゾール型などのカプラー残基)、シアンカプラー
残基(例えばフェノール型、ナフトール型などのカプラ
ー残基)、および無呈色カプラー残基(例えばインダノ
ン型、アセトンフェノン型などのカプラー残基)が挙げ
られる。また、欧州特許第249453号、米国特許第
4,315,070号、同4,183,752号、同3
,961,959号または同4,171.223号に記
載のへテロ環型のカプラー残基であってもよい。
−flu式(1)においてAがカプラー残基を表わすと
きAの好ましい例は下記一般式(Cp−1)、(Cp−
2)、(Cp −3)、(Cp−4)、(Cp−5)、
(Cp−6)、(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−
9)または(Cp −10)で表されるカプラー残基で
あるときである。これらのカプラーはカップリング速度
が大きく好ましい。
一般式(Cp−1) Rs+CCHCNHRsz 一般式(Cp−2) 一般式(Cp−3) 一般式(Cp−4) 一般式(Cp−5) 一般式(Cp−6) OH 一般式(Cp−8) 0■ 一般式(Cp−9) 一般式(Cp−10) 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。
上式においてRs+、Rsz、R5ff、R54、R5
S、Rsh、Rst、R51% Rsq、R4゜、R&
I、RbtまたはR63が耐拡散基を含む場合、それは
炭素数の総数が8ないし40、好ましくは10ないし3
0になるように選択され、それ以外の場合、炭素数の総
数は15以下が好ましい。ビス型、テロマー型またはポ
リマー型のカプラーの場合には上記の置換基のいずれか
が二価基を表わし、操り返し単位などを連結する。この
場合には炭素数の範囲は規定外であってもよい。
以下にRS + ”’ R63、dおよびeについて詳
しく説明する。以下でR41は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、Ratは芳香族基または複素環基
を表わし、R111、R44およびR4Sは水素原子、
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。
R8IはR41と同じ意味を表わすIIR8IおよびR
a2は各々R4!と同じ意味を表わす、R24はR41
R4,NC0N−基、またはN=C−基を表わす。
Ras  Raa RssはR41と同じ意味の基を表わす、R5kおよび
Rstは各々R4!基と同じ意味の基、R,、S−基、
R4,〇−基、Ra + CON  g5、占4゜ またはR,、SO,N−基を表わす、R3,はR41と
同じ意味の基を表わす、RsqはRa+と同し意味のR
41〇−基、Ra1S−基、ハロゲン原子、またはR4
+ N−基を表わす。dは0ないし3を表わす。
R4ツ dが複数のとき複数個のR59は同じ置換基または異な
る置換基を表わす、またそれぞれのR89が2価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。
環状構造を形成するための2価基の例としてはが代表的
な例として挙げられる。ここでfはOないし4の整数、
gはOないし2の整数、を各々表わす、R4゜はR4,
と同じ意味の基を表わすaR&+はR41と同じ意味の
基、RbtはR41と同じ意味の基、R,、C0NH−
基、 R410CONH−基、R4,SO,NH−基、R4,
〇−基、R,、S−基、ハロゲン原子またはR,、N−
基を表わす、Ra3はR41と同じ意味の基、a3 R,、C0N−基、R4x N CO−基、Raa  
     Raa R,、SO,N−基、R,、NSO□−基、Raa  
     R44 R,、So、−基、R,30CO−基、R4305()
z−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはR,
、CO−基を表わす、eはOないし4の整数を表わす。
複数個のR12またはR1があるとき各々同じものまた
は異なるものを表わす。
上記において脂肪族基とは炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、(1)−ブチル、(i)−ブチル
、(1)−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、2−エ
チルヘキシル、オクチル、1.1,3.3−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオ
クタデシルが挙げられる。
芳香族基とは炭素数6〜20好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。
複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
複素環基の代表的な例としては2−ピリジル、2−チエ
ニル、2−フリル、1−イミダゾリル、l−インドリル
、フタルイミド、1,3.4−チアジアゾール−2−イ
ル、2−キノリル、2,4−ジオキソ−1,3−イミダ
ゾリジン−5−イル、2.4−ジオキソ−1,3−イミ
ダゾリジン−3−イル、スクシンイミド、1,2.4−
トリアゾール−2−イルまたは1−ピラゾリルが挙げら
れる。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R4’?〇−基、R,、S−基、R4? CON−基
、R,、NGO−基、Rat     R41 R=tNSOz−基、R,、SO□−基、4s R,,0CO−基、R,、NC0N−基、Rahと同じ
R,、O3O□−基、シアノ基またはニトロ基が挙げら
れる。ここでR44は脂肪族基、芳香族基、または複素
環基を表わし、Rat、R41およびRaqは各々脂肪
族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす。脂
肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義した
のと同じ意味である。
一般式(Cp−1)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第3,933,501号、同第4.022.6
20号、同第4,326,024号、同第4,401,
752号、特公昭5B−10739号、英国特許第1,
425,020号、同第1.476.760号、同第2
49,473号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp−2)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第4,149.886号、英国特許1.204
.680号、特開昭52−154631号等に具体的に
記載されている。
一般式(Cp−3)で表わされるカプラー残基は例えば
特開昭49−111631号、同54−48540号、
同55−62454号、同55−118034号、同5
6−38045号、同56−80045号、同56−1
26833号、同57−4044号、同57−3585
8号、同57−94752号、同5B−17440号、
同58−50537号、同5B−85432号、同58
−117546号、同5B−126530号、同58−
145944号、同5B−205151号、特開昭54
−170号、同54−10491号、同54−2125
8号、同53−46452号、同53−46453号、
同57−36577号、特願昭58−110596号、
同5B−132134号、同59−26729号、米国
特許3.227.554号、同第3,432.5−21
号、同第4,310.fi18号、同第4.351,8
97号等に具体的に記載されている。
−C式(Cp−4)及び(Cp−5)で表わされるカプ
ラー残基は例えば国際特許公開WO36101915号
、同86102467号、欧州特許公開(EP)182
617号、米国特許第3,061゜432号、同3,7
05,896号、同3,725.067号、同4,50
0,630号、同4゜540.654号、同4,548
.899号、同4.581,326号、同4,607,
002号、同4,621,046号、同4,675,2
80号、特開昭59−228252号、同60−335
52号、同60−43659号、同60−55343号
、同60−57838号、同60−98434号、同6
0−107032号、同61−53644号、同61−
65243号、同61−65245号、同61−652
46号、同61−65247号、同61−120146
号、同61−120147号、同61−120148号
、同61−120149号、同61−120150号、
同61−120151号、同61−120152号、同
61−120153号、同61−120154号、同6
1−141446号、同61−144647号、同61
−147254号、同61−151648号、同61−
180243号、同61−228444号、同61−2
30146号、同61−230147号、同61−29
2143号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp−6)、(Cp−7)及び(Cp−8)で
表されるカプラー残基は例えば米国特許第4,052゜
212号、同第4,146.396号、同第4゜228
.233号、同第4,296,200号、同第2,36
9,929号、同第2,801,171号、同第2.7
72,162号、同第2.895.826号、同第3,
772,002号、同第3,758.308号、同第4
.334,011号、同第4,327.173号、西独
特許公開第3,329,729号、欧州特許第121.
365A号、米国特許第3,446.622号、同第4
,333,999号、同第4,451,559号、同第
4,427.767号、同第4,554.244号、欧
州特許第161.626A号、同175,573号、同
250,201号等に具体的に記載されている。
−i式(Cp−9)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第3,932,185号、同第4゜063.9
50号等に具体的に記載されている。
−a式(Cp−10)で表わされるカプラー残基は例え
ば米国特許第4,429,035号等に具体的に記載さ
れている。
−a式(Cp−1)で表わされるカプラー残基の典型例
が特願昭62−226050号における化合物例(Y−
1)〜(Y−34)により開示されており、同様に一般
式(Cp−3)で表わされるカプラー残基については化
合物例(M−1)〜(M−56)により、一般式(Cp
−4)及び(Cp−5)で表わされるカプラー残基につ
いては化合物例(M−57)〜(M−108)により、
一般式(Cp−6)及び(Cp−7)で表わされるカプ
ラー残基については化合物例(C−1)〜(C−56)
により、一般式(Cp−8)で表されるカプラー残基に
ついては化合物例(C−57)〜(C−86)によりそ
れぞれその典型例が開示されている。
一般式(1)で表わされる化合物はZ以外の部分(好ま
しくはA)において互いに結合する二量体ないしポリマ
ー状の化合物であってもよく、その具体例は例えば特願
昭62−90442号に記載されている。
Aが表わす還元剤残基としては、例えば特願昭62−2
03997号の第78頁一般式(n)から第85頁一般
式(IV)により表わされる還元剤残基(例えばハイド
ロキノン、ナフトハイドロキノン、カテコール、ピロガ
ロール、アミノフェノール、没食子酸等の誘導体の構造
を持つ残基)が−船釣である。
−C式(1)においてT1及びT2で表わされるタイミ
ング基は種々の目的(例えばカップリング活性の調節)
で適宜用いられる。これらタイミング基の例として特願
昭62−186939号の第23頁力(ら第36頁にか
けての項目(1)〜(5)及び(7)で示されたものが
あるが、これらの中では一般式(T−1)、(T−2)
及び(T−3)で表わされるタイミング基が好ましい。
一般式(1)においてBで表される基は(T+)を以上
の基すなわちT1またはAより離脱して後カプラーまた
は還元剤(例えばハイドロキノン、ナフトハイドロキノ
ン、カテコール、ピロガロール、アミノフェノール、没
食子酸等の誘導体)として機能し、カップリング反応ま
たは酸化還元反応によりT2以下を放出する基を表わす
例えば米国特許第4438193号、同第461857
1号、特開昭60−203943号、同60−2139
4−4号及び同61−236551号等に記載があり、
具体例として以下のような基が挙げられる。
(Ctl+)z N5(Jz * * 」 ここで*はT1との結合位置を、率*はT2との結合位
置をそれぞれ表わす。
T1、T2及びBは目的に応じて適宜利用されるが、用
いない方が一般的に好ましい。
−i式(1)においてZで表わされる基は詳しくは公知
の漂白促進剤残基が挙げられる。例えば米国特許第3.
893,858号明細書、英国特許第1138842号
明細書、特開昭53−141623号公報に記載されて
いる如き種々のメルカプト化合物、特開昭53−956
30号公報に記載されている如きジスルフィド結合を有
する化合物、特公昭53−9854号公報に記載されて
いる如きチアゾリジン誘導体、特開昭53−94927
号公報に記載されている如きイソチオ尿素誘導体、特公
昭45−8506号公報、特公昭49−26586号公
報に記載されている如きチオ尿素誘導体、特開昭49−
42349号公報に記載されている如きチオアミド化合
物、特開昭55−26506号公報に記載されている如
きジチオカルバミン酸塩類、米国特許第4552834
号明細δに記載されている如きアリーレンジアミン化合
物等である。これらの化合物は、分子中に含まれる置換
可能なヘテロ原子において、−In式%式%) 合するのが好ましい例である。
Zで表わされる基はさらに好ましくは下記一般式(Z−
1)、(Z−2)、(Z−3)、(Z−4)または(Z
−5)で表わされる。
一般式(Z−1) −s−L、−(xl)。
一般式(Z−1)においてaは1〜4の整数を、Llは
a+1価の炭素原子数1〜8の直鎖状または分岐鎖状の
アルキレン基を、xlはヒドロキシル基、カルボキシル
基、シアノ基、炭素原子数0〜10のアミノ基(例えば
アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ
、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ピロリジノ
、ピペリジノ、モルホリノ、ヒドロキシアミノ)、炭素
原子数1〜10のアシル基(例えばホルミル、アセチル
)、炭素原子数1〜10のカルバモイル基(例えばカル
バモイル、ジメチルカルバモイル、ヒドロキシカルバモ
イル、モルホリノカルボニル)、炭素原子数1〜lOの
スルホニル基(例えばメチルスルホニル、エチルスルホ
ニル)、炭素a子no〜10のスルファモイル基(例え
ばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルス
ルファモイル、ピロリジノスルホニル)、炭素原子数1
〜10のカルボンアミド基(例えばホルムアミド、アセ
トアミド)、炭素原子数3〜12のアンモニラミル基(
例えばトリメチルアンモニラミル、ピリジニラミル)、
炭素原子数1〜10のウレイド基(例えばウレイド、3
−メチルウレイド)、炭素原子数0−10のスルファモ
イルアミノ基(例えばスルファモイルアミノ、3.3−
ジメチルスルファモイルアミノ)、炭素原子数1〜6の
アルコシ基(例えばメトキシ)、アミジノ基、グアジニ
ノ基またはアミジノチオ居等をそれぞれ表わす、ただし
aが複数のとき複数のX、は同じでも異なっていてもよ
い。またLlはシクロアルキレン基であることはなく、
具体例としてメチレン、エチレン、トリメチレン、エチ
リデン、イソプロピリデン、プロピレン、1,2.3−
プロパントリイル等がある。
一般式(Z−2) 一般式(Z−2)においてbは1〜6の整数を、Cはθ
〜7の整数を、R2及びり、は炭素原子数1〜3の直鎖
状または分岐鎖状のアルキレン基を、X。
及びx2は一般式(Z−1)におけるXlと同じ意味を
、Y、は−〇−1−S−1−3O−1−COO−1−O
CO−1−ocoo−1(ただしR1及びR2は水素原
子または炭素原子数1〜10のアルキル基(例えばメチ
ル、エチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、メ
トキシエチル、カルボキシメチル、カルボキシエチル、
プロピル等を表わす。)をそれぞれ表わす、ただし、b
が複数のとき複数のY+−Lsは同じでも異なっていて
もよい(ただし、すべてのYlが−S−であることはな
い、)また、Cが0以外のときX2は置換可能な場合L
z 、Yo、R3のいずれにも置換することができる。
一般式(Z−3) 一般式(Z−3)において、b、cSLx 、Lx、X
、及びX、は一般式(Z−2)におけるす、c、Lt、
L、、X、及びX2とそれぞれ同じ意味を、Wは一〇−
1−S−1−OCO−1−OSO,−1−OSO−1−
N−または−W、−L、−N−をI R3Rコ それぞれ表わす、ここでR2は一般式(Z−2)におけ
るRt と同じ意味を、R4はR2と同じ意味を、Wl
は−0−5−OCO−1−OSO,−1−OSO−また
は−N−をそれぞれ表わす。またR1 bが複数のとき、複数の5−Lsは同じでも異なってい
てもよく、CがO以外のときXtは置換可能な場合W、
L*及びり、のいずれにも置換することができる。ただ
し、Wが−3−であるときbはlであることはない。
一般式(Z−4) 一般式(Z−4)においてW、Xl及びxtは一般式(
Z−3)におけるW、X、及びX2とそれぞれ同じ意味
をdは0〜6の整数を、R4及びり、は総炭素原子数1
〜16の連結基(例えばアルキレンや一〇−1−S−1
−N−で互いに結合するアルキレン)をそれぞれ表わす
。ただしR4は一般式(Z−2)におけるR3と同じ意
味を表わし、dがO以外のときx2は置換可能な場合W
、L4及びり、のいずれにも置換することができる。
−儀式(Z−5) −3−L、−(X、)。
一般式(Z−5)においてLAは炭素原子数3〜12の
シクロヘキサンル基(例えばシクロプロパン、シクロブ
タン、シクロペンクン、メチルシクロペンクン、シクロ
ヘキサン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ビシ
クロ(2,2,1)ペンタン等から誘導される基)、炭
素原子数6〜10のアリーレン基(例えばフェニレン、
ナフチレン)、炭素原子数1〜10の不飽和複素環基(
例えばピロール、ピラゾール、イミダソール、1.2.
3−)リアゾール、1.2.4−)リアゾール、テトラ
ゾール、オキサゾール、チアゾール、インドール、イン
ダゾール、ベンズイミダゾール、ヘンジオキサゾール、
ヘンジチアゾール、1.3.4−オキサジアゾール、1
,3.4−チアジアゾール、プリン、テトラアザインデ
ン、′イソオキサゾール、イソチアゾール、ピリジン、
ピリミジン、ピリダジン、1.3.5−トリアジン、キ
ノリン、フラン、チオフェン等から誘導される基)また
は炭素原子数2〜lOの部分的に飽和であっ°ζもよい
飽和複素環基(例えばオキシラン、チオラン、アジリジ
ン、オキセタン、オキソラン、チオラン、チエクン、オ
キサン、チアン、ジチオン、ジオキサン、ピペリジン、
モルホリン、ピペラジン、イミダプリジン、ピロリジン
、ピラゾリン、ピラゾリジン、イミダシリン、ピラン、
チオピラン、オキサゾリン、スルホラン等から誘導され
る基)を表わす。
一般式(Z−5)においてx3は親水性置換基を表わし
、好ましくはπ置換基定数で0.5以下、さらに好まし
くは負の値となる置換基である。π置換基定数とは“′
サブスティテユエント・コンスタント・フォア・コリレ
ーション・アナリシス・イン・ケミストリー・アンド・
バイオロジー(5ubstituent Con5ta
nts for CorrelationAnalys
is in Chemistry and Biolo
gy ) 、C,ハンクス(C01lansch)およ
びA、レオ〔A 、 Leo )著、ショアーウィリー
(John Wiley)  1979年に記載の方法
により、X3について計算される値である。
例えば下記のものが挙げられる。()内にπ置換基定数
を示す。
−CONH2(−1,49) 、−Co!H(−0,3
2)、−COCH,(−0,55) 、−NHCOCR
,(−0,97)、−cH,ctt2cozH(−0,
29)、−C’H□CHzN Hz (0,08)、−
3CH,CO,H(−0,31)、 −CH,CO,H(−0,72)、 5CHICONH2(0,97)、 −3CHi CCH3(0,43)、 5CHtCHzCOzH(0,01)、−〇 H(−0
,67)、−CONHOH(−0,38)、CHzOH
(1,03)、−CN (−0,57)、CHzCN 
(0,57)、 CHxN Hz (1,04)、−N
 HCHO(−0,98)、 NHCONI(z (1
,30)、−N HCH,(−0,47)、−N HS
 O,CHz (−1,18)、−N  (S O,C
H3>t (−1,51)、−0CONH2(−1,0
5)  、−0CH,x(−0,02)、−03O,C
H,(−0,88)、−〇C0CI(+(0,64)、
−0CR,C0OH(−0,87)、 ’S  OzN  Hz(1,82) 、 −SO□C
H,+(−1,63) 、−S 0tN(CHzh(0
,78)、OCHz CON Ht (1,37)、P
 (OCHs)t(1,18)、−N”(CH3)3 
 (−5,96)、−CNHOH(−1,87)。
−i式(Z−5)においてeはO〜5好ましくは1〜3
の整数を表わす。
−FG式(Z−1)で表わされる基の例を以下に示す。
一3CH,CH2C0□H。
一3CH2CO□11. 5CHzCHCHzOH。
OH −3CH2CH,NH,, 5CH2CHCO□H5 OH2 S CH2CHEN HCHz、 −3CH,CH,NH302CH3、 −3CH2CH,NHCOOCH,、 一5CH2CH,P (ONa)2、 一3CH,CHz  OP  (ONaL、−S CH
,CH,OH。
S CHz CHz S O2CHs、−3CH2CH
,CHzSO3Na。
S CHz CHx S Oz N Hz、S (CH
2)3COOHl CH。
一3CHCOOH。
CH。
瑠 一5CH,CHCOOH。
S CHt CHz S O3K 。
S CHz CHt CH20H。
−F)Q式(Z−2)で表わされる基の例を以下に示す
S CHZ CHt S CHz CHz OH。
S CH2CH2S CHz COOH。
−8CH2CH,SCH,CH2C0OH。
S CHz CHx OCHt CHt OH。
S CHt CHz OCHz CHz OH。
5CHzCHzOCHzCHtOH。
−3CH,CH,CCH,OH。
一3CH,C0NHCH,C0OH。
−3(CH,CH,0)30H1 SCH2GHzN(CHzCOOH)z、−3CH2C
H□s OgCHtCOOH。
−儀式(Z−3)で表わされる基の例を以下に示す。
−NH(CH2CH,5)2CH1CH,0H1−3(
CHICH,5)zcHzcHzOH。
N H(CHz CHz S ) z CHz CH2
N Hz、5CHzCHzSCHzCHCH*5CHz
CH,l。
OH 一般式(Z−4)で表わされる基の例を以下に示す。
OCHz CH2S S CH2CHz OH。
−NHCH,CH,5SCH,C)l!NH2、OCC
HCHz S S CHZ CHCO□H1NH,NH
2 OCH2CHz S S CHz CHt COOH。
S CH2CH2S S CH! CHz OH。
−儀式(Z−5)で表わされる基の例を以下に示す。
−儀式(Z〜5)で表わされる基の中ではり。
が複素環基である基が好ましい。
一般式(1)で表わす化合物においてAはカプラー残基
が好ましく、T、、T、及びBは用いない方が好ましく
、Zは一般式(Z−1)、(Z−4)、及び(Z−5)
で表わされる基が好ましく、(Z−1)で表わされる基
がさらに好ましい。
次に本発明において用いられる漂白促進剤放出型化合物
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されることは
ない。
(B−4) (B−9 (B−6) (B−の LI (B−8) IJ (B−9) L1 H (B−10) CB−11) 0■ (B−12) 0■ (B−13) 0■ (B−15) ■−10 (B−IT) (B−18) H3 (B−19) H ■−20) (B−22) (B−23) ■−カ H (n−25) し1 ω−刃 し皿 (B−コ (B−28) (B−30) しsn+ILCノ ■すし (B−32)             C,H。
■ )シH2L、tlzL、1J2tl (B−35)              CMs(B
−41) (B−42) H (B−43) 0CONIICH2CIIZSCH2CI1.5CH2
CH2OHCB−44) R (B−0 本発明において用いられる前記漂白促進剤放出型化合物
は例えば特開昭61−201247号、同62−173
467号、同62−247363号、特願昭61−25
2847号、同61−268870号、同61−268
871号、同61−268872号、同62−4908
1号、同62−90442号及び同62−186939
号に記載の方法により合成することができる。
本発明に係わる漂白促進剤放出化合物(BAR化合物)
の感光材料への添加量は、感光材料1ポ当りlXl0−
’モル〜I X 10−’モルが好ましく、特にlXl
0−’モル−5X10−”モルが好ましい。本発明に係
わる漂白促進剤放出化合物は、感光材料のすべての層に
添加することができるが、感光性乳剤層に添加すること
が好ましく、更にはより多くの感光性乳剤層に添加する
と、効果が著しくなる。
次に本発明に用いられる下記−儀式〔A]の硬膜剤につ
いてさらに詳しく説明する −旧式〔A] X’−502−L−5Q、−X2 上記−旧式[A]中、XI及びX2は−CIl=CI+
又は、−CII□CIl□Yのいずれかであり、Xl及
びx2は同じであっても異なっても良い、Yは求核性基
により置換されるか、塩基によってHYの形で脱離し得
る基(例えば、ハロゲン原子、スルホニルオキシ、硫酸
モノエステル等)を表す。
Lは2価の連結基であり、置換されていても良い。
本発明における硬膜剤の添加量は、乾燥ゼラチンに対し
て0.01から20重量%、特に好ましくは0.1から
10重量%迄の範囲である。
χ1、X2の具体例としては、例えば次のものを挙げる
ことができる。
(X−1)  −CH2CH2 (X−2)   −CH2CH2(:1(X−3)  
 −CIlzClhBr(X−4)   −C112C
H20SO,CI+3(X−’I)   −C)l武1
1zO3OJa(X4)    −C)IzC1lzO
3OJ(X−9)    −C)IzCHzOCOCH
+(X−10)   −CHzCHzOCOCFs(X
−11)   −CHzCHzOCOCHChこれらの
中でも(X−1) 、 (X−2) 、 (X−4) 
、 (X−7) 。
(X−12)が好ましく、(X−1)が特に好ましい。
2価の連結基りは、アルキレン基、アリーレン基又はこ
れらの基と、 −〇−1−N−1R’ −CO−1−SO−1−5O□−1−SO,−1SOz
N−1−COO−1−CON−1R’        
    R’ RI  R’    R’ +1    1 −NCON−1−NGO,−で示される結合を1つ或い
は複数組み合せることにより形成される2価の基である
。R1は水素原子、又は1から15個の炭素原子を有す
るアルキル基又はアラルキル基を表す。又、−N−1 R’ R’      R’    R’ l       I+ 一3O2N−1−CON−5−NGO□−を2つ以上含
む場合、それらのR1同志が結合して環を形成しても良
い。更に、Lは置換基を有しても良く、置換基としては
ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキル基、アリール基、アミノ基等が例
として挙げられる。
またそれらの置換基はさらに置換されていても良く、そ
の化学構造中に、1つ以上のx3−so□−で表わされ
る基を含んでいても良い。X3は前述のXl及びχ2と
同義である。
Lの代表的な例としては次のものを挙げることができる
(L4)  −〇C11z)r− (L−2)  −←CH2h−O−(−CHz斤RI 
    RZ (L−3)  −+CIh)ycON−(cllz)r
Nco→CL)v−I“ (L−4)  −(C112)r N −〇CL)−T
−(L−6)  −(−C1yCOO−÷CIl□汁0
CO−千C82斤(L −7)   −(CHz h「
S Ot −+CHz ’h−式中、a −rは1〜6
の整数であり、eのみはOであっても良い。この中でa
、e、L k、nは1〜3であることが好ましく、b、
c、、d。
f、g、h、i、1.、m、pSq、rは1または2が
好ましい。R1へR5は水素原子、または1〜6個の炭
素原子を有する置換あるいは無置換のアルキル基であり
、R1とR2およびR4とR5が結合して環形成しても
良い R1−R6は好ましくは水素原子、メチル基、エ
チル基である。またこれらのしは置換基を有しても良い
Lが置換基を持つ場合および上記のR1とR2が結合し
た場合の代表的な例として以下のものが挙げられる。
(L−9)       CII□SO□Cll=CH
1式中、s−、wは1または2をあられす。
これらのLのうち、(L−1) 、 (L−2) 、 
(L−3) 、 (L−8) 。
(L−9)が好ましく、(L−1) 、 (L−9)が
特に好ましい。
次に本発明で使用する硬膜剤の具体例を列挙するが、本
発明はこれに限定されない。
(H−1)  C)1g・CH30□CIh5O□co
=coz(H−2)  C)1z=CI(So□CHz
C)IzCHzSOzCII=CHz(H−4)   
CHz=C11S(hC)IzOCII□SO□C11
=CH2(H−5)  CIl□寞CH30zCHzC
HzOCHzCIIzSO□CH=CH。
JOCHzCLSOzCH=CL これら、本発明で使用する硬膜剤の合成法は例えば、特
公昭47−2429号、同50−35807号、特開昭
49−24435号、同53−41221号、同59−
18944号等の公報に詳細に記載されている。
本発明において、硬膜剤は予め塗布液中に添加しても、
塗布直前に塗布液と混合しても良い。
本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑惑色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非怒光性層のN数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に怒色性は
同じであるが感光度の異なる?j!数のハロゲン化銀乳
剤層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン
化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光
、および赤色光の何れかに窓色性を有する単位感光性層
であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑惑色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
−感色性層中に異なる感光性層が狭まれたような設置順
をもとりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非怒光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−437.18号、同59−
113438号、同59−113440号、同61−2
0037号、同f31−20038号明細書に記載され
るようなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよ
く、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよ
い。
各単位怒光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121.470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高怒度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性N (BH) /高感
度緑感光性! (GH) /低感度青感光性層(GL)
/高感度赤感光性層(R1+) /低感度青感光性層(
RL)の順、またはBll/BL/GL/Gll/R1
1/Rt、の順、またはBl(/BL/にII/GL/
RL/R1+の順等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/Gll/
RH/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列すること
もできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高゛いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる3Nから構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開
昭59−202464号明細書に記載されているように
、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感
度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置され
てもよい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化恨、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、No、 176
43(1978年12月)、22〜23頁、” I 、
乳剤製造(Emulsion preparation
 and types) ” 、および同No、 18
716(1979年11月)、648頁グラフキデ著「
写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P、Gla
fkides、 Chemic et Phisiqu
ePhotographique+ Paul Mon
tel、’1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊(G。
F、 Duffin、 Photographic E
mulsion Chemistry(Focal P
ress、1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V、L。
Zelikman et al、 Making an
d CoatingPhotographic Emu
lsion、 Focal Press、 1964)
などに記載された方法を用いて調製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413.7413号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Cutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻24B −257頁(1970年);米国特許第
4,434,226号、同4,414.310号、同4
,433,048号、同4,439,520号および英
国特許第2.112.157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エビクキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよ(、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo、
 17643および同No、 18716に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
悶■M腫i    RD17643  RD18716
■ 化学増感剤   23@    648頁右欄2 
感度上界剤        同 上3 分光増悪剤、 
 23〜24頁 648頁右欄〜強色増惑剤     
   649頁右欄4 増白剤    24頁 5 かふり防止剤  24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、   25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、     650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤     26頁   651頁左憫10 
 バインダー   26頁   同 上11  可塑剤
、潤滑剤 27頁   650頁右欄12  塗布助剤
、   26〜27頁 同 上表面活性剤 13  スタチック   27頁   同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
,435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD ) No、 17643、■−C−Cに記載され
た特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4.401,752号、特公昭5
8−10739号、英国特許第1.425,020号、
同第1,476.760号、米国特許第3,973.9
68号、同第4,314,023号、同第4.51L6
49号、欧州特許第249,473八号、等に記載のも
のが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4.351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3,061,432号、同
第3゜725.064号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、 2422 (1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャーNo、
 24230 (1984年6月)、特開昭60−43
659号、同61−72238号、同60−35730
号、同55−118034号、同60−185951号
、米国特許第4゜500.630号、同第4,540.
(i54号、同第4.556,630号等に記載のもの
が特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.212
号、同第4,146,396号、同第4□228.23
3号、同第4.296,200号、同第2,369,9
29号、同第2,801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895,8.26号、同第3,77
2,002号、同第3.758.308号、同第4,3
34.011号、同第4,327,173号、西独特許
公開第3゜329.729号、欧州特許第121,36
5八号、同第249゜453八号、米国特許筒3,44
6,622号、同第4.333,999号、同第4,4
51.559号、同第4.427.767号、同第4,
690,889号、同第4,254,212号、同第4
,296゜199号、特開昭61−42658号等に記
載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーN017643の
■−G項、米国特許筒4,163,670号、特公昭5
7−39413号、米国特許筒4 、004 、929
号、同第4、138,258号、英国特許筒1,146
.368号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4,366.237号、英国特許筒2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3,451,820号、同第4.080,211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57451944
号、同57−154234号、同60−184248号
、米国特許4,248.962号に記載されたものが好
ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒2,097,140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒4,283,472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の多光量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252等に記載のDIRレドンクス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜30
2A号に記載の離脱後視色する色素を放出するカプラー
、R,D、N1111449、同24241、特開昭6
1−201247等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許筒4,553.477号等に記載のりガント放
出カプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒2.322.027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキソエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)、
安息香酸エステル類(2−エチルへキシルヘンシェード
、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒ
ドロキシヘンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド
、N−テトラデシルピロリドンナト)、アルコール類ま
たはフェノール類(イソステアリルアルコール、2.4
−ジーtert−アミルフェノールなど)、脂肪族カル
ボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2−
ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭
化水素類(パラフィン、ドデシルヘンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶剤
としては、沸点が約30°C以上、好ましくは50’C
以上約160°C以下の有PS溶剤などが使用でき、典
型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2.エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS )第2,541,274号および同
第2゜541 、230号などに記載されている。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフ  ゛イルム、
スラ・イト用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、
カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転
ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 No、 17643の28頁、および同No、 
18716の647頁右欄から648頁左憫に記載され
ている。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、N
α17643の28〜29頁、および同No、 187
16の615左憫〜右憫に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ2種以上併用することもでき
る。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpHI衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ(2,2,2)オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有Ja溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカプ
ラセ剤、1−フェニル−3−ビラプリトンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−
1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N、N
−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0
−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例と
して上げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシヘンゼン類、l−フェニル−3−ビ
ラプリトンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpoは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充■を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pl+とし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルI−(I
n)、クロム(、IV) 、!rl (n )などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(III)もしくはコバル) (II[)の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
:過硫酸塩:臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄(I[[)錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄(m)fit塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄(I[l)錯塩を用いた漂白液又は漂白定
着液のp)Iは通常5.5〜8であるが、処理の迅速化
のために、さらに低いpHで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290.812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623 
号、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNα17129号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3,706,56
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1.127,
715号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物
塩;西独特許第966.410号、同2,748.43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭4
9−42.434号、同49−59,644号、同53
−94,927号、同54−35.727号、同55−
26,506号、同58−163.940号記載の化合
物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,85
8号、西特許第1゜290.812号、特開昭53−9
5,630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of the 5ociety of M
otion Picture andTelevisi
on Engineers第64巻、P、 248〜2
53(1955年5月号)に記載の方法で、求めること
ができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会用「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、−
)IThには、15〜45“Cで20秒〜10分、好ま
しくは25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同5844834号、同60−220345号に
記載の公知の方法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の筒略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール°化合物、米国特許第
3,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−
135628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等記載
されている。
本発明における各種処理液は10°C〜50°Cにおい
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
また、感光材料の節銀のため西独特許第2,226,7
70号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
(以下余白) 実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロー・スフイルム支持体上に
、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー怒光
材料である試料101を作製した。
(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/%単位で表した1を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはg/rd単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のノ\ロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀          0.2ゼラチン 
           1.3E x M −90,0
6 U V −10,03 U V −20,06 U V −30,06 Solv−10,15 Solv−20,15 Solv−30,05 第2層(中間層) ゼラチン            1.0UV−10,
03 E x C−40,02 E x F −10,004 Solv−10,1 Solv−20,1 第371!(低感度赤感乳剤I?5) 沃臭化銀乳剤〔Agl 4モル%、均−Agl型、球相
当径0.5 μm、球相当径の変動係数20%、板状粒
子、直径/厚み比3.0) 塗布銀量     1.2 沃臭化銀乳剤〔Agl 3モル%、均−Agl型、球相
当径0.3μm、球相当径の変動係数15%、球形粒子
、直径/厚み比1.0) 塗布i反量           0.6ゼラチン  
          1.0ExS−14xlO−’ ExS−25XlO−’ ExC−1、0,05 ExC−20,50 E x C−30,03 ExC−40,12 E x C−50,01 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤〔Agl 6モル%、コアシェル比1:1
の内部高Agl型、球相当径0,7μ鵠、球相当径の変
動係数15%、板状粒子、直径/厚み比5.0) 塗布銀量     0.7 ゼラチン            1.0ExS−13
X10−’ E x S −22,3X10−’ ExC−60,11 E x C−70,05 E x C−40,05 Solv−10,05 Solv−30,05 第5層(中間層) ゼラチン            0・5Cp d −
10,1 S o  l  v −10,05 第6N(低感度緑感乳剤層) ?1 臭化il!乳剤〔Agl 4モル%、コアシェル
比l:1の表面高Agl型、球相当径0.5.um、球
相当径の変動係数15%、板状粒子、直径/厚み比4.
0) 塗布銀量     0.35 沃臭化銀乳剤〔AgI 3モル%、均−Agl型、球相
当径0.3μm、球相当径の変動係数25%、球形粒子
、直径/I¥−み比1.0) 塗布銀量     0.20 ゼラチン            1.0ExS−35
XIO−’ ExS−43X10−’ ExS−5LXLQ−’ ExM−80,4 E x M −90,07 E −x M −100,02 E x Y−110,03 5olv −10,3 Solv−40,05 第7層(高域度緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤〔Agl 4モル%、コアシェル比l:3
の内部高へgl型、球相当径0.7μm、球相当径の変
動係数20%、板状粒子、直径/厚み比5.0) 塗布銀量     0.8 ゼラチン             0.5ExS−3
5X10−’ ExS−43X10−’ ExS−51XIO−’ ExM−80,1 ExM−90,02 E x Y−110,03 Ex C−20,03 E x M−140,01 Solv−L            O,2Solv
−40,01 第8層(中間層) ゼラチン           0.5Cp d −1
0,05 Solv−10,02 第9層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化銀
乳剤(八g12モル%、コアシェル比2;1の内部高A
gl型、球相当径1.0μ和、球相当径の変動係数15
%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量     0.35 沃臭化銀乳剤〔Agl  2モル%、コアシェル比1:
1の内部高Agl型、球相当径0.4μm、球相当径の
変動係数20%、板状粒子、直径/rg−み比6.0) 塗布1艮j千            0.20ゼラチ
ン            0.5ExS−38xlO
−’ E x Y −130,11 E x M−120,03 ExM  14           0.10Sol
v−10,20 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀          0.05ゼラチン
            0.5Cpd−20,13 Solv−10,13 Cpd−10,10 第11層(低怒度青感乳剤N) 沃臭化銀乳剤〔Agl 4.5モル%、均−Agl型、
球相当径0.7μm、球相当径の変動係数15%、板状
粒子、直径/厚み比7.0) 塗布銀量     0.3 沃臭化銀乳剤〔Agl 3モル%、均−Agl型、球相
当径0.3μm、球相当径の変動係数25%、板状粒子
、直径/厚み比7.0) 塗布i反量            0,15ゼラチン
            1.6ExS−62XIO−
’ E x C−160,05 ExC−20,10 E x C−30,02 E x Y−130,07 ExY −Is                  
1.O3o  l  v−10,20 第121g (高域度青惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤〔Agl 10モル%、内部高Agl型、
球相当径1.0am 、球相当径の変動係数25%、多
重双晶板状粒子、直径/厚み比2.0)塗布1!!  
          0.5ゼラチン        
   0.5ExS−61XIF’ E x Y−150,20 ExY−130・01 Solv−10,10 第13層(第1保護層) ゼラチン            0.8UV−40,
1 UV−50,15 Solv−10,01 Solv−20,01 第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤        0.5(八g+ 2
モル%、均−へgl型、球相当径0.07μM) ゼラチン            0.45ポリメチル
メククリレ一ト粒子  0.2(直径1.5μm) E x H−10,4 Cp d −50,5 Cp d −60,5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cp d −
3(0,04g/nf)界面活性剤Cpd−4(0,0
2g / rd )を塗布助剤として添加した。
5olv−1リン酸トリクレジル 5olv−2フタル酸ジブチル ”4C,Htt−(Σ領1zCHJfiJ3Na犯1.
 LJI、IJJ、 LJI。
♂ C1ち c2H9OSO3e 試料102〜104の作製 試料101において第3層、第4層のカプラーExC−
2/ExC−6のかわりに表1に示したカプラーに等モ
ルおきかえして作製した。
試料105〜116の作製 試料101〜104において硬膜剤ExH−1を表1の
ような本発明の硬膜剤H−1、H−2、H−6にそれぞ
れ変更した以外、同様にして作製した。本発明の硬膜剤
は塗布直後の試料を40゛C70%RHの雰囲気下に1
6時間保存し、その時の膨潤膜厚がほぼ一定になるよう
に添加量を調節した。
本発明にて用いた硬膜剤は塗布30分前に40°Cに保
温した塗布液に直接添加した。
得られた試料101〜116を35m/m巾に裁断した
のち標準的な被写体を1最影し、下記処理工程(1)、
(n)を通して各々500mのランニングテストをおこ
なった。
処理工程(1)、(II)は下記処方のものを用いた。
処1」J【1上) 発色現像 3分15秒  38°C451d    1
0ffi漂   白    30秒  38°C20m
1l      41漂白定着 2分45秒  38°
C30m1     B1安  定    40秒  
38°C20mfl      4j2乾  燥 1分
15秒  55゛C ☆補充量は35m/m中1m長さ当たり次に、処理液の
組成を記す。
ジエチレントリアミン   1.0   1.1五酢酸 1−ヒドロキシエチリデン  3.0   3.2−1
,1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム     4.8   4.4炭酸カ
リウム       30.0   37.0臭化カリ
ウム       1.4   0.7ヨウ化カリウム
      1.5mg   −ヒドロキシルアミン硫
酸1 2.4   2.84−(N−エチル−N−β−
4,55,5ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて        1.0ffi   1.0
NpH10,0510,10 (漂白液)母液、補充液共通(単位g)エチレンジアミ
ン四酢酸第二銖120.0アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト   10.0リウム塩 臭化アンモニウム         too、。
硝酸アンモニウム         1O60漂白促進
剤            o、oosモルアンモニウ
ム水(27%)      15 、0 mft水を加
えて            1.01p116.3 (漂白定着液)母液、補充液共通(単位g)エチレンジ
アミン四酢酸第二鉄    50.0アンモニウムニ水
塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト     5.0リウム
塩 亜硫酸ナトリウム          12.0千オ硫
酸アンモニウム水溶液(70%)  240rtrLア
ンモニア水(27χ)           6 、0
 ml水を加えて              1.0
2pH7,2 (水洗液)母液、補充液共通 5−クロロ−2−メチル−4−6,0+ngイソチアゾ
リンー3−オン 2−メチル−4−イソチアゾリン   3.0mg3−
オン エチレングリコール         1.5水を加え
て              1.0NpH5,0〜
7.0 (安定液)母液、補充液共通(単位g)ホルマリン(3
7′1)             2.0m1t界面
活性剤             0.4水を加えて 
             1.02pH5,0〜8.
0 処理工程(I[) ニー程  処理片肌 処里1皮 濾叉1 スl久皇1発
色現像 2分30秒  40°C10m8 l漂白定着
 3分00秒  40°C20d8 Q安  定   
 20秒  35°C10m1     21乾  燥
    50秒  65°C 補充量は35m/m中1m長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。
(発色現像液) 旦−亘立) 櫃丈複j) ジエチレントリアミン   2.0   2.2五酢酸 1−ヒドロキシエチリデン 3.0   3.2−1.
1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム     4.0   5.5炭酸カ
リウム       30.0   45.0臭化カリ
ウム       1.4− ヨウ化カリウム      1.5■  −ヒドロキル
アミン硫酸塩  2.4   3.04−(N−エチル
−N−β−4,57,5ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて        1.0ffi   1.O
I!。
pl+             10.05  10
.20(漂白定@a、)母液、補充液共通(単位g)エ
チレンジアミン四酢酸第二鉄90.0アンモニウムニ水
塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト    5.0リウム塩 亜硫酸ナトリウム          12.0チオ硫
酸アンモニウム水溶液(70%) 260.0 ml酢
酸(98%)             5.0 d漂
白促進剤             0.01モル水を
加えて          1.02pH6,0 (水洗液)母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3n+g/l以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg/j!と硫酸
ナトリウム0.15g/2を添加した。
この液のpoは6.5〜7.5の範囲にある。
(安定液)母液、補充液共通(単位g)ホルマリン(3
7χ)             2 、0 dポリオ
キシエチレン−p−モノノニル 0.3フエニルエーテ
ル(平均重合度10 )エチレンジアミン四酢酸二ナト
リ    0.05ウム塩 水を加えて             1.02pH5
,0〜8.0 次に、ランニング終了後、試料101〜116を0光で
20CMSの露光を与え、それぞれのランニング液を通
して現像処理した。
得られた処理済試料の残留銀量を蛍光X線で分析した結
果を表1に示した。
表1から明らかなように本発明の脱銀促進剤放出カプラ
ーと硬膜剤をくみあわせると放出された脱銀促進剤の効
果が太き(なり、残留銀量が少なくなっている。これは
今までの技術では予測し得なかったことであり、驚くべ
きことである。
実施例2 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料201を作成した。
(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rt?単位で表した盪を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはg/rd単位で表した量を、ま
た増悪色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあ
たりのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀          0.2ゼラチン 
           1゜3E x M −80,0
6 uv−t             o、tU V −
20,2 Solv−10,01 S o 1 v−20,01 第2層(中間N) 微粒子臭化銀          0.10(平均粒径
0.07μm) ゼラチン            1.5UV−10,
06 U V −20,03 E x C−20,02 E x F −1、0,004 Solv−10,1 Solv−20,09 第3N(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤〔Agl 2モル%、内部高へε■型、球
相当径0.3μm、球相当径の変動係数29%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5)塗布銀量   
   0.4 ゼラチン            0.6E x S 
−11,oxio−’ E x S −23,0xlO−’ ExS−31Xl0−’ E x C−30,06 E x C−40,06 E x C−70,04 E x C−20,03 S o  l  v −10,03 Solv−30,012 第411!!(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤〔Agl 5モル%、内部高Agl型、球
相当径0.7μ情、球相当径の変動係数25%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比4)塗布銀量     
 0.7 ゼラチン            0.5ExS−11
XIO”’ ExS−23xlO−’ ExS−31XIO−’ E x C−30,24 E x C−40,24 E x C−70,04 E x C−20,04 Solv−10,15 Solv−30,02 第51!l(第3赤感乳剤N) 沃臭化銀乳剤〔Agl 10モル%、内部高Agl型、
球相当径0.8μ−1球相当径の変動係数16%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比1.3)塗布銀量  
    1.0 ゼラチン            1.0ExS−11
XIO−’ ExS−23X10−’ ExS−31Xl0−’ E x C−50,05 ExC−60,1 Solv−10,01 Sotv−20,05 第6層(中間N) ゼラチン            1.0Cp d −
10,03 Solv−10,05 第7層(第1緑感乳剤N) 沃臭化銀乳剤〔AgI 2モル%、内部高Agl型、球
相当径0.3μ慨、球相当径の変動係数28%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5)゛  塗布!!
i量      0.30ExS−45xlO−’ E x S −60,3XIO−’ E x S−52xto−’ ゼラチン            1.0ExM−90
,2 E x Y −140,03 ExM−80,03 Solv−10,5 第8N(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤〔Ag14モル%、内部高へgl型、球相
当径0.6μm、球相当径の変動係数38%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比4)塗布i反量     
        0.4ゼラチン          
  0.5ExS−45xlO−’ ExS−52xto−’ ExS−60,3XIO−’ ExM−90,25 ExM−80,03 E x M −100,015 E x Y−140,01 Solv−10,2 第97i!(第3緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(八g+ 6モル%、内部高Agl型、球
相当径1.0μm、球相当径の変動係数80%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比1.2)塗布銀i1  
    0.85 ゼラチン            1.0E x S 
−73,5xto−’ E x S −81,4xto−’ E x M−110,01 E x M−120,03 E x M −90,20 E x M −80,02 E x Y −IS            O,02
Solv−10,20 Solv−20,05 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン           1.2黄色コロイド銀
         0.08Cpd−20,1 Solv−10,3 第1171 (第1青恣乳剤層) 沃臭化銀乳剤(八g14モル%、内部高Agl型、球相
当径0.5μm、球相当径の変動係数15%、8面体粒
子) 塗布銀it      O,4 ゼラチン            1.0ExS−92
X10−’ ExY −160,9 E x Y −140,07 Solv−10,2 第127!i (第2青感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(八g110モル%、内部高Agl型、球
相当径1.3μ彌、球相当径の変動係数25%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比4.5)塗布銀量   
  0.5 ゼラチン            0.6ExS−91
Xl0−’ E x Y −160,25 S o  l  v −10,07 第13N(第1保護N) ゼラチン            0.8UV−10,
1 U V −20,2 Solv−10,01 Solv−20,01 第14層(第2保護N) 微粒子臭化Sl          0.5(平均粒径
0.07μm) ゼラチン           0.45ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子  0.2(直径1.5μm) ExH−10,4 Cpd−30,5 Cp d −40,5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。
次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。
Solシー1 リン酸トリクレジル 5olv−2フタル酸ジブチル 5olv−37タル酸ビス(2−エチルヘキシル)C2
HsOS03e L41’llコ Cpd−4 甘 試料202〜204の作製 試料201において第7層、第8層、第9層に添加した
カプラーExM−9のかわりに本発明のカプラーB−2
8、B−29、B−41を等モルにおきかえた以外試料
201と同様にして作製した。
試料205〜216の作製 試料201〜204において硬膜剤ExH−1を実施例
1と同様に本発明の硬膜剤H−1,H−2、H−’6に
それぞれ変更した以外、同様にして作製した。
得られた試料201〜216を35m/m巾に裁断し、
前述の処理工程(り、(It)を通し、500mランニ
ングテストを行なった。ランニング終了後、試料201
〜216を出光で20CMSの露光を与え、それぞれの
ランニング液を通して現像処理した。
残留銀量を測定した結果を表2に示した。
本発明のカプラーと硬膜剤をくみあわせると、残留銀量
が少なくなっている。この効果は各々単独の効果からは
予測しえないものである。
1゜ 2゜ つ 3゜ 4゜ 8゜ −3ら3− 手続補正調 平成 1年 2)11デ日 特晶午庁長官 殿 、 事f[の表示 昭和63年特許願第38738号 、 発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 、 補正をする名 事件どの関係:特許出願人 名 称 (520)富士写真フィルム株式会社、代理人 住所 〒100 東京都千代m区霞がf!13丁目8番1号虎の門三井ビ
ルト4階 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 、 補正の内容: 明細pの「発明の詳細な説明」の欄を次のように補正す
@方式6b 1寥 大 1) 明細白筒5頁5行目の「層状になった」を削除す
る。
2) 同店第24頁の 」 と補正する。
3) 同書第29頁下から1行目の r−Wl−L4 −N −r−W目 −Ly−N−I R3Jを        R4Jと補正する。
4) 同書筒30頁2行目の「し4」を「L7」と補正
する。
5) 同書第31頁6行目の[シクロアルキレン基1を
「シクロアルキレン基」と補正する。
6) 同店筒32頁6行目の「ジチオ」を「ジチア」と
補正する。
7) 同書第37頁9行目の r−3CH2CH20CH2CH20i−IJを r−8C82CH2(OCH2CH2)20HJと補正
する。
8) 同書第37頁10行目の r−8CH2CH20CH2CH20HJを r−3CH2CH2(OCH2CH2)30HJと補正
する。
9〉 同書第37頁下から5行目の r−8(CH2CH20)30HJ を r−3(CI−120H20) 3 CH2C00HJ
と補正する。
10) 同書第57頁の化合物(B−45)の構造式を
[ 」と補正する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも一層よりなる、赤感性ハロゲン
    化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲ
    ン化銀乳剤層を有する多層ハロゲン化銀カラー写真感光
    材料において、現像時に現像主薬の酸化生成物と反応し
    て、漂白促進剤を放出する化合物の少なくとも一種及び
    下記一般式〔A〕で表わされる硬膜剤を含有することを
    特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔A〕 X^1−SO_2−L−SO_2−X^2 式中、X^1及びX^2は−CH=CH_2又は、−C
    H_2CH_2Yのいずれかであり、X^1及びX^2
    は同じでもあって異っていても良い。Yは求核性基によ
    り置換されるか、塩基によってHYの形で脱離しうる基
    を表わす。Lは2価の連結基であり、置換されていても
    良い。
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