JPH01214845A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3003—Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
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- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のである。更に詳しくは脱銀性の改良されたハロゲン化
銀写真材料に関するものである。
のである。更に詳しくは脱銀性の改良されたハロゲン化
銀写真材料に関するものである。
(従来技術)
−aにハロゲン化銀カラー写真感光材料は、基本的に発
色現像工程と脱銀工程により処理される。
色現像工程と脱銀工程により処理される。
発色現像工程では発色現像主薬により、露光されたハロ
ゲン化銀が還元されて銀を生ずるとともに、酸化された
発色現像主薬は発色剤(カプラー)と反応して色素画像
を与える。ここに形成された銀は、引続く脱銀工程にお
いて漂白剤により酸化され、更に定着剤の作用を受けて
可溶性の銀錯体に変化し、溶解除去される。
ゲン化銀が還元されて銀を生ずるとともに、酸化された
発色現像主薬は発色剤(カプラー)と反応して色素画像
を与える。ここに形成された銀は、引続く脱銀工程にお
いて漂白剤により酸化され、更に定着剤の作用を受けて
可溶性の銀錯体に変化し、溶解除去される。
近年、当業界においては、処理の迅速化、即ち、処理の
所要時間の短縮が強く求められており、特に処理時間の
半分近くを占める脱銀工程の短縮は大きな′課題となっ
ている。
所要時間の短縮が強く求められており、特に処理時間の
半分近くを占める脱銀工程の短縮は大きな′課題となっ
ている。
従来、脱銀工程を迅速化する手段として、ドイッ特許第
866.605号明細書に記載されている、アミノポリ
カルボン酸第2鉄錯塩とチオ硫酸塩を1液に含有せしめ
た漂白定着液が知られている。しかしながらこの場合に
は、元来、酸化力(漂白刃)の弱いアミノポリカルボン
酸第2鉄錯塩を、還元力を有するチオ硫酸塩と共存させ
るので、その漂白刃は著しく弱まり、特に高感度、高銀
量の撮影用カラー感光材料に対し、十分に脱銀せしめる
のは極めて困難であって実用に供し得ないという欠点が
あった。
866.605号明細書に記載されている、アミノポリ
カルボン酸第2鉄錯塩とチオ硫酸塩を1液に含有せしめ
た漂白定着液が知られている。しかしながらこの場合に
は、元来、酸化力(漂白刃)の弱いアミノポリカルボン
酸第2鉄錯塩を、還元力を有するチオ硫酸塩と共存させ
るので、その漂白刃は著しく弱まり、特に高感度、高銀
量の撮影用カラー感光材料に対し、十分に脱銀せしめる
のは極めて困難であって実用に供し得ないという欠点が
あった。
一方、漂白刃を高める方法として、種々の漂白促進剤を
漂白浴や漂白定着浴或いはこれらの前浴に添加する方法
が提案されている。このような漂白促進剤は、例えば、
米国特許第3,893,858号明細書、英国特許第1
138842号明細書、特開昭53−141623号公
報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、特開
昭53−95630号公報に記載されている如きジスル
フィド結合を有する化合物、特公昭53−9854号公
報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開昭5
3−94927号公報に記載されている如きイソチオ尿
素誘導体、特公昭45−8506号公報、特公昭49−
26586号公報に記載されている如き千オ尿素誘導体
、特開昭49−42349号公報に記載されている如き
チオアミド化合物、特開昭55−26506号公報に記
載されている如きジチオカルバミン酸塩類、米国特許第
4552834号明細書に記載されている如きアリーレ
ンジアミン等化合物である。
漂白浴や漂白定着浴或いはこれらの前浴に添加する方法
が提案されている。このような漂白促進剤は、例えば、
米国特許第3,893,858号明細書、英国特許第1
138842号明細書、特開昭53−141623号公
報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、特開
昭53−95630号公報に記載されている如きジスル
フィド結合を有する化合物、特公昭53−9854号公
報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開昭5
3−94927号公報に記載されている如きイソチオ尿
素誘導体、特公昭45−8506号公報、特公昭49−
26586号公報に記載されている如き千オ尿素誘導体
、特開昭49−42349号公報に記載されている如き
チオアミド化合物、特開昭55−26506号公報に記
載されている如きジチオカルバミン酸塩類、米国特許第
4552834号明細書に記載されている如きアリーレ
ンジアミン等化合物である。
また、前記の漂白促進剤によるメルカプト化合物又はそ
れらの前駆体を感光材料中に存在させて処理する方法も
知られている。しかしながら該メルカプト化合物を感光
材料に含有させた場合には、写真性への影響が大きいこ
と及び感光材料中の未現像部のハロゲン化銀と該メルカ
プト化合物が難溶性塩を形成することなどの理由で、こ
の方法にも多くの問題点がある。
れらの前駆体を感光材料中に存在させて処理する方法も
知られている。しかしながら該メルカプト化合物を感光
材料に含有させた場合には、写真性への影響が大きいこ
と及び感光材料中の未現像部のハロゲン化銀と該メルカ
プト化合物が難溶性塩を形成することなどの理由で、こ
の方法にも多くの問題点がある。
これに対して、リサーチ・ディスクロージャーItem
N1124241号、同11449号及び特開昭6
1−201247号明細書には、漂白促進剤放出型カプ
ラーに関する記載がある。これによると漂白促進剤放出
カプラーを用いると漂白速度が向上する旨の記載がある
。
N1124241号、同11449号及び特開昭6
1−201247号明細書には、漂白促進剤放出型カプ
ラーに関する記載がある。これによると漂白促進剤放出
カプラーを用いると漂白速度が向上する旨の記載がある
。
一方、多くの写真感光材料のバインダーとして層状にな
ったゼラチンが使用されている。そのゼラチン層の耐水
性及び機械的強度を高めるため、種々の化合物を用いて
ゼラチンを硬化させる方法が従来より知られている。
ったゼラチンが使用されている。そのゼラチン層の耐水
性及び機械的強度を高めるため、種々の化合物を用いて
ゼラチンを硬化させる方法が従来より知られている。
例えばホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きア
ルデヒド系化合物類、米国特許第3,288.775号
その他に記載されている反応性のハロゲンを有する化合
物類、米国特許第3,642.486号、特公昭49−
13563号その他に記載されている反応性のエチレン
不飽和結合を持つ化合物類、米国特許第3,017,2
80号等に記載されているアジリジン系化合物類、米国
特許第3,091,537号等に記載されているエホ士
シ系化合物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキ
シルアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサン、ジクロロ
ジオキサン等ジオキサン類、あるいは又無機硬膜剤とし
てクロム明ばん、硫酸ジルコニウム等が知られている。
ルデヒド系化合物類、米国特許第3,288.775号
その他に記載されている反応性のハロゲンを有する化合
物類、米国特許第3,642.486号、特公昭49−
13563号その他に記載されている反応性のエチレン
不飽和結合を持つ化合物類、米国特許第3,017,2
80号等に記載されているアジリジン系化合物類、米国
特許第3,091,537号等に記載されているエホ士
シ系化合物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキ
シルアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサン、ジクロロ
ジオキサン等ジオキサン類、あるいは又無機硬膜剤とし
てクロム明ばん、硫酸ジルコニウム等が知られている。
しかしながらこれら公知のゼラチン硬化剤の特定のもの
と前記公知の脱銀促進剤放出カプラーとを組みあわせて
漂白速度をあげる技術についてはまだ知らされてい、な
い。
と前記公知の脱銀促進剤放出カプラーとを組みあわせて
漂白速度をあげる技術についてはまだ知らされてい、な
い。
(発明が解決しようとする諜B) 、
今までの公知技術の組み合せでは上記漂白促進剤放出カ
プラーを用いても漂白速度向上には限界があり、実用上
満足できるレベルには致っていない、又、多量添加によ
って更なる漂白時間短縮をねらっても、離脱基による減
怒等の副作用があられれてくることが明らかとなった。
プラーを用いても漂白速度向上には限界があり、実用上
満足できるレベルには致っていない、又、多量添加によ
って更なる漂白時間短縮をねらっても、離脱基による減
怒等の副作用があられれてくることが明らかとなった。
従って本発明の目的は漂白促進剤放出カプラーと特定の
ゼラチン硬膜剤を用い、漂白能を有する浴の迅速化を施
しても実用上十分なレベルの漂白速度を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
ゼラチン硬膜剤を用い、漂白能を有する浴の迅速化を施
しても実用上十分なレベルの漂白速度を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
(課題を解決するための手段)
本発明の目的は以下の感光材料によって達成された。
支持体上に、少なくとも一層よりなる、赤感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有する多層ハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、現像時に現像主薬の酸化生成物と反応し
て、漂白促進剤を放出する化合物の少なくとも一種及び
下記一般式〔A)で表わされる硬膜剤を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真窓光材料。
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有する多層ハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、現像時に現像主薬の酸化生成物と反応し
て、漂白促進剤を放出する化合物の少なくとも一種及び
下記一般式〔A)で表わされる硬膜剤を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真窓光材料。
一般式〔A)
x’−so□−L−3o、−X”
式中、Xl及びX2は−CH=CH,又は、−C112
CH2Yのいずれかであり、Xl及びX2は同じでもあ
っても異っていても良い、Yは求核性基により置換され
るか、塩基によってHYの形で脱離しうる基を表わす。
CH2Yのいずれかであり、Xl及びX2は同じでもあ
っても異っていても良い、Yは求核性基により置換され
るか、塩基によってHYの形で脱離しうる基を表わす。
Lは2価の連結基であり、置換されていても良い。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明において用いられる漂白促進剤放出型化合物(以
下、BAR化合物という)は好ましくは下記一般式(1
)で表わされる。
下、BAR化合物という)は好ましくは下記一般式(1
)で表わされる。
一般式(1)
%式%
一般式(1)においてAは芳香族第一級アミン現像薬の
酸化体との反応により(T+)1以下との結合が開裂す
る基を、T、及びT2はタイミング基を、Bは(T+)
i以上との結合が開裂した後芳香族第−級アミン現像薬
の酸化体との反応により(Tり、以下との結合が開裂す
る基を、Zは(B (Tz)−) −以上との結合が
開裂した後漂白促進作用を表わす基を、1.m及びnは
Oまたはlの整数を表わす。
酸化体との反応により(T+)1以下との結合が開裂す
る基を、T、及びT2はタイミング基を、Bは(T+)
i以上との結合が開裂した後芳香族第−級アミン現像薬
の酸化体との反応により(Tり、以下との結合が開裂す
る基を、Zは(B (Tz)−) −以上との結合が
開裂した後漂白促進作用を表わす基を、1.m及びnは
Oまたはlの整数を表わす。
一般式(1)においてAは詳しくはカプラー残基または
還元剤残基を表わす。
還元剤残基を表わす。
Aが表わすカプラー残基としては公知のものが使用でき
る。例えばイエローカプラー残基(例えば開鎖ケトメチ
レン型カプラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば
5−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロ
トリアゾール型などのカプラー残基)、シアンカプラー
残基(例えばフェノール型、ナフトール型などのカプラ
ー残基)、および無呈色カプラー残基(例えばインダノ
ン型、アセトンフェノン型などのカプラー残基)が挙げ
られる。また、欧州特許第249453号、米国特許第
4,315,070号、同4,183,752号、同3
,961,959号または同4,171.223号に記
載のへテロ環型のカプラー残基であってもよい。
る。例えばイエローカプラー残基(例えば開鎖ケトメチ
レン型カプラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば
5−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロ
トリアゾール型などのカプラー残基)、シアンカプラー
残基(例えばフェノール型、ナフトール型などのカプラ
ー残基)、および無呈色カプラー残基(例えばインダノ
ン型、アセトンフェノン型などのカプラー残基)が挙げ
られる。また、欧州特許第249453号、米国特許第
4,315,070号、同4,183,752号、同3
,961,959号または同4,171.223号に記
載のへテロ環型のカプラー残基であってもよい。
−flu式(1)においてAがカプラー残基を表わすと
きAの好ましい例は下記一般式(Cp−1)、(Cp−
2)、(Cp −3)、(Cp−4)、(Cp−5)、
(Cp−6)、(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−
9)または(Cp −10)で表されるカプラー残基で
あるときである。これらのカプラーはカップリング速度
が大きく好ましい。
きAの好ましい例は下記一般式(Cp−1)、(Cp−
2)、(Cp −3)、(Cp−4)、(Cp−5)、
(Cp−6)、(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−
9)または(Cp −10)で表されるカプラー残基で
あるときである。これらのカプラーはカップリング速度
が大きく好ましい。
一般式(Cp−1)
Rs+CCHCNHRsz
一般式(Cp−2)
一般式(Cp−3)
一般式(Cp−4)
一般式(Cp−5)
一般式(Cp−6)
OH
一般式(Cp−8)
0■
一般式(Cp−9)
一般式(Cp−10)
上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。
上式においてRs+、Rsz、R5ff、R54、R5
S、Rsh、Rst、R51% Rsq、R4゜、R&
I、RbtまたはR63が耐拡散基を含む場合、それは
炭素数の総数が8ないし40、好ましくは10ないし3
0になるように選択され、それ以外の場合、炭素数の総
数は15以下が好ましい。ビス型、テロマー型またはポ
リマー型のカプラーの場合には上記の置換基のいずれか
が二価基を表わし、操り返し単位などを連結する。この
場合には炭素数の範囲は規定外であってもよい。
S、Rsh、Rst、R51% Rsq、R4゜、R&
I、RbtまたはR63が耐拡散基を含む場合、それは
炭素数の総数が8ないし40、好ましくは10ないし3
0になるように選択され、それ以外の場合、炭素数の総
数は15以下が好ましい。ビス型、テロマー型またはポ
リマー型のカプラーの場合には上記の置換基のいずれか
が二価基を表わし、操り返し単位などを連結する。この
場合には炭素数の範囲は規定外であってもよい。
以下にRS + ”’ R63、dおよびeについて詳
しく説明する。以下でR41は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、Ratは芳香族基または複素環基
を表わし、R111、R44およびR4Sは水素原子、
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。
しく説明する。以下でR41は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、Ratは芳香族基または複素環基
を表わし、R111、R44およびR4Sは水素原子、
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。
R8IはR41と同じ意味を表わすIIR8IおよびR
a2は各々R4!と同じ意味を表わす、R24はR41
R4,NC0N−基、またはN=C−基を表わす。
a2は各々R4!と同じ意味を表わす、R24はR41
R4,NC0N−基、またはN=C−基を表わす。
Ras Raa
RssはR41と同じ意味の基を表わす、R5kおよび
Rstは各々R4!基と同じ意味の基、R,、S−基、
R4,〇−基、Ra + CON g5、占4゜ またはR,、SO,N−基を表わす、R3,はR41と
同じ意味の基を表わす、RsqはRa+と同し意味のR
41〇−基、Ra1S−基、ハロゲン原子、またはR4
+ N−基を表わす。dは0ないし3を表わす。
Rstは各々R4!基と同じ意味の基、R,、S−基、
R4,〇−基、Ra + CON g5、占4゜ またはR,、SO,N−基を表わす、R3,はR41と
同じ意味の基を表わす、RsqはRa+と同し意味のR
41〇−基、Ra1S−基、ハロゲン原子、またはR4
+ N−基を表わす。dは0ないし3を表わす。
R4ツ
dが複数のとき複数個のR59は同じ置換基または異な
る置換基を表わす、またそれぞれのR89が2価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。
る置換基を表わす、またそれぞれのR89が2価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。
環状構造を形成するための2価基の例としてはが代表的
な例として挙げられる。ここでfはOないし4の整数、
gはOないし2の整数、を各々表わす、R4゜はR4,
と同じ意味の基を表わすaR&+はR41と同じ意味の
基、RbtはR41と同じ意味の基、R,、C0NH−
基、 R410CONH−基、R4,SO,NH−基、R4,
〇−基、R,、S−基、ハロゲン原子またはR,、N−
基を表わす、Ra3はR41と同じ意味の基、a3 R,、C0N−基、R4x N CO−基、Raa
Raa R,、SO,N−基、R,、NSO□−基、Raa
R44 R,、So、−基、R,30CO−基、R4305()
z−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはR,
、CO−基を表わす、eはOないし4の整数を表わす。
な例として挙げられる。ここでfはOないし4の整数、
gはOないし2の整数、を各々表わす、R4゜はR4,
と同じ意味の基を表わすaR&+はR41と同じ意味の
基、RbtはR41と同じ意味の基、R,、C0NH−
基、 R410CONH−基、R4,SO,NH−基、R4,
〇−基、R,、S−基、ハロゲン原子またはR,、N−
基を表わす、Ra3はR41と同じ意味の基、a3 R,、C0N−基、R4x N CO−基、Raa
Raa R,、SO,N−基、R,、NSO□−基、Raa
R44 R,、So、−基、R,30CO−基、R4305()
z−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはR,
、CO−基を表わす、eはOないし4の整数を表わす。
複数個のR12またはR1があるとき各々同じものまた
は異なるものを表わす。
は異なるものを表わす。
上記において脂肪族基とは炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、(1)−ブチル、(i)−ブチル
、(1)−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、2−エ
チルヘキシル、オクチル、1.1,3.3−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオ
クタデシルが挙げられる。
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、(1)−ブチル、(i)−ブチル
、(1)−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、2−エ
チルヘキシル、オクチル、1.1,3.3−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオ
クタデシルが挙げられる。
芳香族基とは炭素数6〜20好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。
複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
複素環基の代表的な例としては2−ピリジル、2−チエ
ニル、2−フリル、1−イミダゾリル、l−インドリル
、フタルイミド、1,3.4−チアジアゾール−2−イ
ル、2−キノリル、2,4−ジオキソ−1,3−イミダ
ゾリジン−5−イル、2.4−ジオキソ−1,3−イミ
ダゾリジン−3−イル、スクシンイミド、1,2.4−
トリアゾール−2−イルまたは1−ピラゾリルが挙げら
れる。
ニル、2−フリル、1−イミダゾリル、l−インドリル
、フタルイミド、1,3.4−チアジアゾール−2−イ
ル、2−キノリル、2,4−ジオキソ−1,3−イミダ
ゾリジン−5−イル、2.4−ジオキソ−1,3−イミ
ダゾリジン−3−イル、スクシンイミド、1,2.4−
トリアゾール−2−イルまたは1−ピラゾリルが挙げら
れる。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R4’?〇−基、R,、S−基、R4? CON−基
、R,、NGO−基、Rat R41 R=tNSOz−基、R,、SO□−基、4s R,,0CO−基、R,、NC0N−基、Rahと同じ
R,、O3O□−基、シアノ基またはニトロ基が挙げら
れる。ここでR44は脂肪族基、芳香族基、または複素
環基を表わし、Rat、R41およびRaqは各々脂肪
族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす。脂
肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義した
のと同じ意味である。
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R4’?〇−基、R,、S−基、R4? CON−基
、R,、NGO−基、Rat R41 R=tNSOz−基、R,、SO□−基、4s R,,0CO−基、R,、NC0N−基、Rahと同じ
R,、O3O□−基、シアノ基またはニトロ基が挙げら
れる。ここでR44は脂肪族基、芳香族基、または複素
環基を表わし、Rat、R41およびRaqは各々脂肪
族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす。脂
肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義した
のと同じ意味である。
一般式(Cp−1)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第3,933,501号、同第4.022.6
20号、同第4,326,024号、同第4,401,
752号、特公昭5B−10739号、英国特許第1,
425,020号、同第1.476.760号、同第2
49,473号等に具体的に記載されている。
米国特許第3,933,501号、同第4.022.6
20号、同第4,326,024号、同第4,401,
752号、特公昭5B−10739号、英国特許第1,
425,020号、同第1.476.760号、同第2
49,473号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp−2)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第4,149.886号、英国特許1.204
.680号、特開昭52−154631号等に具体的に
記載されている。
米国特許第4,149.886号、英国特許1.204
.680号、特開昭52−154631号等に具体的に
記載されている。
一般式(Cp−3)で表わされるカプラー残基は例えば
特開昭49−111631号、同54−48540号、
同55−62454号、同55−118034号、同5
6−38045号、同56−80045号、同56−1
26833号、同57−4044号、同57−3585
8号、同57−94752号、同5B−17440号、
同58−50537号、同5B−85432号、同58
−117546号、同5B−126530号、同58−
145944号、同5B−205151号、特開昭54
−170号、同54−10491号、同54−2125
8号、同53−46452号、同53−46453号、
同57−36577号、特願昭58−110596号、
同5B−132134号、同59−26729号、米国
特許3.227.554号、同第3,432.5−21
号、同第4,310.fi18号、同第4.351,8
97号等に具体的に記載されている。
特開昭49−111631号、同54−48540号、
同55−62454号、同55−118034号、同5
6−38045号、同56−80045号、同56−1
26833号、同57−4044号、同57−3585
8号、同57−94752号、同5B−17440号、
同58−50537号、同5B−85432号、同58
−117546号、同5B−126530号、同58−
145944号、同5B−205151号、特開昭54
−170号、同54−10491号、同54−2125
8号、同53−46452号、同53−46453号、
同57−36577号、特願昭58−110596号、
同5B−132134号、同59−26729号、米国
特許3.227.554号、同第3,432.5−21
号、同第4,310.fi18号、同第4.351,8
97号等に具体的に記載されている。
−C式(Cp−4)及び(Cp−5)で表わされるカプ
ラー残基は例えば国際特許公開WO36101915号
、同86102467号、欧州特許公開(EP)182
617号、米国特許第3,061゜432号、同3,7
05,896号、同3,725.067号、同4,50
0,630号、同4゜540.654号、同4,548
.899号、同4.581,326号、同4,607,
002号、同4,621,046号、同4,675,2
80号、特開昭59−228252号、同60−335
52号、同60−43659号、同60−55343号
、同60−57838号、同60−98434号、同6
0−107032号、同61−53644号、同61−
65243号、同61−65245号、同61−652
46号、同61−65247号、同61−120146
号、同61−120147号、同61−120148号
、同61−120149号、同61−120150号、
同61−120151号、同61−120152号、同
61−120153号、同61−120154号、同6
1−141446号、同61−144647号、同61
−147254号、同61−151648号、同61−
180243号、同61−228444号、同61−2
30146号、同61−230147号、同61−29
2143号等に具体的に記載されている。
ラー残基は例えば国際特許公開WO36101915号
、同86102467号、欧州特許公開(EP)182
617号、米国特許第3,061゜432号、同3,7
05,896号、同3,725.067号、同4,50
0,630号、同4゜540.654号、同4,548
.899号、同4.581,326号、同4,607,
002号、同4,621,046号、同4,675,2
80号、特開昭59−228252号、同60−335
52号、同60−43659号、同60−55343号
、同60−57838号、同60−98434号、同6
0−107032号、同61−53644号、同61−
65243号、同61−65245号、同61−652
46号、同61−65247号、同61−120146
号、同61−120147号、同61−120148号
、同61−120149号、同61−120150号、
同61−120151号、同61−120152号、同
61−120153号、同61−120154号、同6
1−141446号、同61−144647号、同61
−147254号、同61−151648号、同61−
180243号、同61−228444号、同61−2
30146号、同61−230147号、同61−29
2143号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp−6)、(Cp−7)及び(Cp−8)で
表されるカプラー残基は例えば米国特許第4,052゜
212号、同第4,146.396号、同第4゜228
.233号、同第4,296,200号、同第2,36
9,929号、同第2,801,171号、同第2.7
72,162号、同第2.895.826号、同第3,
772,002号、同第3,758.308号、同第4
.334,011号、同第4,327.173号、西独
特許公開第3,329,729号、欧州特許第121.
365A号、米国特許第3,446.622号、同第4
,333,999号、同第4,451,559号、同第
4,427.767号、同第4,554.244号、欧
州特許第161.626A号、同175,573号、同
250,201号等に具体的に記載されている。
表されるカプラー残基は例えば米国特許第4,052゜
212号、同第4,146.396号、同第4゜228
.233号、同第4,296,200号、同第2,36
9,929号、同第2,801,171号、同第2.7
72,162号、同第2.895.826号、同第3,
772,002号、同第3,758.308号、同第4
.334,011号、同第4,327.173号、西独
特許公開第3,329,729号、欧州特許第121.
365A号、米国特許第3,446.622号、同第4
,333,999号、同第4,451,559号、同第
4,427.767号、同第4,554.244号、欧
州特許第161.626A号、同175,573号、同
250,201号等に具体的に記載されている。
−i式(Cp−9)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第3,932,185号、同第4゜063.9
50号等に具体的に記載されている。
米国特許第3,932,185号、同第4゜063.9
50号等に具体的に記載されている。
−a式(Cp−10)で表わされるカプラー残基は例え
ば米国特許第4,429,035号等に具体的に記載さ
れている。
ば米国特許第4,429,035号等に具体的に記載さ
れている。
−a式(Cp−1)で表わされるカプラー残基の典型例
が特願昭62−226050号における化合物例(Y−
1)〜(Y−34)により開示されており、同様に一般
式(Cp−3)で表わされるカプラー残基については化
合物例(M−1)〜(M−56)により、一般式(Cp
−4)及び(Cp−5)で表わされるカプラー残基につ
いては化合物例(M−57)〜(M−108)により、
一般式(Cp−6)及び(Cp−7)で表わされるカプ
ラー残基については化合物例(C−1)〜(C−56)
により、一般式(Cp−8)で表されるカプラー残基に
ついては化合物例(C−57)〜(C−86)によりそ
れぞれその典型例が開示されている。
が特願昭62−226050号における化合物例(Y−
1)〜(Y−34)により開示されており、同様に一般
式(Cp−3)で表わされるカプラー残基については化
合物例(M−1)〜(M−56)により、一般式(Cp
−4)及び(Cp−5)で表わされるカプラー残基につ
いては化合物例(M−57)〜(M−108)により、
一般式(Cp−6)及び(Cp−7)で表わされるカプ
ラー残基については化合物例(C−1)〜(C−56)
により、一般式(Cp−8)で表されるカプラー残基に
ついては化合物例(C−57)〜(C−86)によりそ
れぞれその典型例が開示されている。
一般式(1)で表わされる化合物はZ以外の部分(好ま
しくはA)において互いに結合する二量体ないしポリマ
ー状の化合物であってもよく、その具体例は例えば特願
昭62−90442号に記載されている。
しくはA)において互いに結合する二量体ないしポリマ
ー状の化合物であってもよく、その具体例は例えば特願
昭62−90442号に記載されている。
Aが表わす還元剤残基としては、例えば特願昭62−2
03997号の第78頁一般式(n)から第85頁一般
式(IV)により表わされる還元剤残基(例えばハイド
ロキノン、ナフトハイドロキノン、カテコール、ピロガ
ロール、アミノフェノール、没食子酸等の誘導体の構造
を持つ残基)が−船釣である。
03997号の第78頁一般式(n)から第85頁一般
式(IV)により表わされる還元剤残基(例えばハイド
ロキノン、ナフトハイドロキノン、カテコール、ピロガ
ロール、アミノフェノール、没食子酸等の誘導体の構造
を持つ残基)が−船釣である。
−C式(1)においてT1及びT2で表わされるタイミ
ング基は種々の目的(例えばカップリング活性の調節)
で適宜用いられる。これらタイミング基の例として特願
昭62−186939号の第23頁力(ら第36頁にか
けての項目(1)〜(5)及び(7)で示されたものが
あるが、これらの中では一般式(T−1)、(T−2)
及び(T−3)で表わされるタイミング基が好ましい。
ング基は種々の目的(例えばカップリング活性の調節)
で適宜用いられる。これらタイミング基の例として特願
昭62−186939号の第23頁力(ら第36頁にか
けての項目(1)〜(5)及び(7)で示されたものが
あるが、これらの中では一般式(T−1)、(T−2)
及び(T−3)で表わされるタイミング基が好ましい。
一般式(1)においてBで表される基は(T+)を以上
の基すなわちT1またはAより離脱して後カプラーまた
は還元剤(例えばハイドロキノン、ナフトハイドロキノ
ン、カテコール、ピロガロール、アミノフェノール、没
食子酸等の誘導体)として機能し、カップリング反応ま
たは酸化還元反応によりT2以下を放出する基を表わす
。
の基すなわちT1またはAより離脱して後カプラーまた
は還元剤(例えばハイドロキノン、ナフトハイドロキノ
ン、カテコール、ピロガロール、アミノフェノール、没
食子酸等の誘導体)として機能し、カップリング反応ま
たは酸化還元反応によりT2以下を放出する基を表わす
。
例えば米国特許第4438193号、同第461857
1号、特開昭60−203943号、同60−2139
4−4号及び同61−236551号等に記載があり、
具体例として以下のような基が挙げられる。
1号、特開昭60−203943号、同60−2139
4−4号及び同61−236551号等に記載があり、
具体例として以下のような基が挙げられる。
(Ctl+)z N5(Jz
* *
」
ここで*はT1との結合位置を、率*はT2との結合位
置をそれぞれ表わす。
置をそれぞれ表わす。
T1、T2及びBは目的に応じて適宜利用されるが、用
いない方が一般的に好ましい。
いない方が一般的に好ましい。
−i式(1)においてZで表わされる基は詳しくは公知
の漂白促進剤残基が挙げられる。例えば米国特許第3.
893,858号明細書、英国特許第1138842号
明細書、特開昭53−141623号公報に記載されて
いる如き種々のメルカプト化合物、特開昭53−956
30号公報に記載されている如きジスルフィド結合を有
する化合物、特公昭53−9854号公報に記載されて
いる如きチアゾリジン誘導体、特開昭53−94927
号公報に記載されている如きイソチオ尿素誘導体、特公
昭45−8506号公報、特公昭49−26586号公
報に記載されている如きチオ尿素誘導体、特開昭49−
42349号公報に記載されている如きチオアミド化合
物、特開昭55−26506号公報に記載されている如
きジチオカルバミン酸塩類、米国特許第4552834
号明細δに記載されている如きアリーレンジアミン化合
物等である。これらの化合物は、分子中に含まれる置換
可能なヘテロ原子において、−In式%式%) 合するのが好ましい例である。
の漂白促進剤残基が挙げられる。例えば米国特許第3.
893,858号明細書、英国特許第1138842号
明細書、特開昭53−141623号公報に記載されて
いる如き種々のメルカプト化合物、特開昭53−956
30号公報に記載されている如きジスルフィド結合を有
する化合物、特公昭53−9854号公報に記載されて
いる如きチアゾリジン誘導体、特開昭53−94927
号公報に記載されている如きイソチオ尿素誘導体、特公
昭45−8506号公報、特公昭49−26586号公
報に記載されている如きチオ尿素誘導体、特開昭49−
42349号公報に記載されている如きチオアミド化合
物、特開昭55−26506号公報に記載されている如
きジチオカルバミン酸塩類、米国特許第4552834
号明細δに記載されている如きアリーレンジアミン化合
物等である。これらの化合物は、分子中に含まれる置換
可能なヘテロ原子において、−In式%式%) 合するのが好ましい例である。
Zで表わされる基はさらに好ましくは下記一般式(Z−
1)、(Z−2)、(Z−3)、(Z−4)または(Z
−5)で表わされる。
1)、(Z−2)、(Z−3)、(Z−4)または(Z
−5)で表わされる。
一般式(Z−1)
−s−L、−(xl)。
一般式(Z−1)においてaは1〜4の整数を、Llは
a+1価の炭素原子数1〜8の直鎖状または分岐鎖状の
アルキレン基を、xlはヒドロキシル基、カルボキシル
基、シアノ基、炭素原子数0〜10のアミノ基(例えば
アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ
、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ピロリジノ
、ピペリジノ、モルホリノ、ヒドロキシアミノ)、炭素
原子数1〜10のアシル基(例えばホルミル、アセチル
)、炭素原子数1〜10のカルバモイル基(例えばカル
バモイル、ジメチルカルバモイル、ヒドロキシカルバモ
イル、モルホリノカルボニル)、炭素原子数1〜lOの
スルホニル基(例えばメチルスルホニル、エチルスルホ
ニル)、炭素a子no〜10のスルファモイル基(例え
ばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルス
ルファモイル、ピロリジノスルホニル)、炭素原子数1
〜10のカルボンアミド基(例えばホルムアミド、アセ
トアミド)、炭素原子数3〜12のアンモニラミル基(
例えばトリメチルアンモニラミル、ピリジニラミル)、
炭素原子数1〜10のウレイド基(例えばウレイド、3
−メチルウレイド)、炭素原子数0−10のスルファモ
イルアミノ基(例えばスルファモイルアミノ、3.3−
ジメチルスルファモイルアミノ)、炭素原子数1〜6の
アルコシ基(例えばメトキシ)、アミジノ基、グアジニ
ノ基またはアミジノチオ居等をそれぞれ表わす、ただし
aが複数のとき複数のX、は同じでも異なっていてもよ
い。またLlはシクロアルキレン基であることはなく、
具体例としてメチレン、エチレン、トリメチレン、エチ
リデン、イソプロピリデン、プロピレン、1,2.3−
プロパントリイル等がある。
a+1価の炭素原子数1〜8の直鎖状または分岐鎖状の
アルキレン基を、xlはヒドロキシル基、カルボキシル
基、シアノ基、炭素原子数0〜10のアミノ基(例えば
アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ
、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ピロリジノ
、ピペリジノ、モルホリノ、ヒドロキシアミノ)、炭素
原子数1〜10のアシル基(例えばホルミル、アセチル
)、炭素原子数1〜10のカルバモイル基(例えばカル
バモイル、ジメチルカルバモイル、ヒドロキシカルバモ
イル、モルホリノカルボニル)、炭素原子数1〜lOの
スルホニル基(例えばメチルスルホニル、エチルスルホ
ニル)、炭素a子no〜10のスルファモイル基(例え
ばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルス
ルファモイル、ピロリジノスルホニル)、炭素原子数1
〜10のカルボンアミド基(例えばホルムアミド、アセ
トアミド)、炭素原子数3〜12のアンモニラミル基(
例えばトリメチルアンモニラミル、ピリジニラミル)、
炭素原子数1〜10のウレイド基(例えばウレイド、3
−メチルウレイド)、炭素原子数0−10のスルファモ
イルアミノ基(例えばスルファモイルアミノ、3.3−
ジメチルスルファモイルアミノ)、炭素原子数1〜6の
アルコシ基(例えばメトキシ)、アミジノ基、グアジニ
ノ基またはアミジノチオ居等をそれぞれ表わす、ただし
aが複数のとき複数のX、は同じでも異なっていてもよ
い。またLlはシクロアルキレン基であることはなく、
具体例としてメチレン、エチレン、トリメチレン、エチ
リデン、イソプロピリデン、プロピレン、1,2.3−
プロパントリイル等がある。
一般式(Z−2)
一般式(Z−2)においてbは1〜6の整数を、Cはθ
〜7の整数を、R2及びり、は炭素原子数1〜3の直鎖
状または分岐鎖状のアルキレン基を、X。
〜7の整数を、R2及びり、は炭素原子数1〜3の直鎖
状または分岐鎖状のアルキレン基を、X。
及びx2は一般式(Z−1)におけるXlと同じ意味を
、Y、は−〇−1−S−1−3O−1−COO−1−O
CO−1−ocoo−1(ただしR1及びR2は水素原
子または炭素原子数1〜10のアルキル基(例えばメチ
ル、エチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、メ
トキシエチル、カルボキシメチル、カルボキシエチル、
プロピル等を表わす。)をそれぞれ表わす、ただし、b
が複数のとき複数のY+−Lsは同じでも異なっていて
もよい(ただし、すべてのYlが−S−であることはな
い、)また、Cが0以外のときX2は置換可能な場合L
z 、Yo、R3のいずれにも置換することができる。
、Y、は−〇−1−S−1−3O−1−COO−1−O
CO−1−ocoo−1(ただしR1及びR2は水素原
子または炭素原子数1〜10のアルキル基(例えばメチ
ル、エチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、メ
トキシエチル、カルボキシメチル、カルボキシエチル、
プロピル等を表わす。)をそれぞれ表わす、ただし、b
が複数のとき複数のY+−Lsは同じでも異なっていて
もよい(ただし、すべてのYlが−S−であることはな
い、)また、Cが0以外のときX2は置換可能な場合L
z 、Yo、R3のいずれにも置換することができる。
一般式(Z−3)
一般式(Z−3)において、b、cSLx 、Lx、X
、及びX、は一般式(Z−2)におけるす、c、Lt、
L、、X、及びX2とそれぞれ同じ意味を、Wは一〇−
1−S−1−OCO−1−OSO,−1−OSO−1−
N−または−W、−L、−N−をI R3Rコ それぞれ表わす、ここでR2は一般式(Z−2)におけ
るRt と同じ意味を、R4はR2と同じ意味を、Wl
は−0−5−OCO−1−OSO,−1−OSO−また
は−N−をそれぞれ表わす。またR1 bが複数のとき、複数の5−Lsは同じでも異なってい
てもよく、CがO以外のときXtは置換可能な場合W、
L*及びり、のいずれにも置換することができる。ただ
し、Wが−3−であるときbはlであることはない。
、及びX、は一般式(Z−2)におけるす、c、Lt、
L、、X、及びX2とそれぞれ同じ意味を、Wは一〇−
1−S−1−OCO−1−OSO,−1−OSO−1−
N−または−W、−L、−N−をI R3Rコ それぞれ表わす、ここでR2は一般式(Z−2)におけ
るRt と同じ意味を、R4はR2と同じ意味を、Wl
は−0−5−OCO−1−OSO,−1−OSO−また
は−N−をそれぞれ表わす。またR1 bが複数のとき、複数の5−Lsは同じでも異なってい
てもよく、CがO以外のときXtは置換可能な場合W、
L*及びり、のいずれにも置換することができる。ただ
し、Wが−3−であるときbはlであることはない。
一般式(Z−4)
一般式(Z−4)においてW、Xl及びxtは一般式(
Z−3)におけるW、X、及びX2とそれぞれ同じ意味
をdは0〜6の整数を、R4及びり、は総炭素原子数1
〜16の連結基(例えばアルキレンや一〇−1−S−1
−N−で互いに結合するアルキレン)をそれぞれ表わす
。ただしR4は一般式(Z−2)におけるR3と同じ意
味を表わし、dがO以外のときx2は置換可能な場合W
、L4及びり、のいずれにも置換することができる。
Z−3)におけるW、X、及びX2とそれぞれ同じ意味
をdは0〜6の整数を、R4及びり、は総炭素原子数1
〜16の連結基(例えばアルキレンや一〇−1−S−1
−N−で互いに結合するアルキレン)をそれぞれ表わす
。ただしR4は一般式(Z−2)におけるR3と同じ意
味を表わし、dがO以外のときx2は置換可能な場合W
、L4及びり、のいずれにも置換することができる。
−儀式(Z−5)
−3−L、−(X、)。
一般式(Z−5)においてLAは炭素原子数3〜12の
シクロヘキサンル基(例えばシクロプロパン、シクロブ
タン、シクロペンクン、メチルシクロペンクン、シクロ
ヘキサン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ビシ
クロ(2,2,1)ペンタン等から誘導される基)、炭
素原子数6〜10のアリーレン基(例えばフェニレン、
ナフチレン)、炭素原子数1〜10の不飽和複素環基(
例えばピロール、ピラゾール、イミダソール、1.2.
3−)リアゾール、1.2.4−)リアゾール、テトラ
ゾール、オキサゾール、チアゾール、インドール、イン
ダゾール、ベンズイミダゾール、ヘンジオキサゾール、
ヘンジチアゾール、1.3.4−オキサジアゾール、1
,3.4−チアジアゾール、プリン、テトラアザインデ
ン、′イソオキサゾール、イソチアゾール、ピリジン、
ピリミジン、ピリダジン、1.3.5−トリアジン、キ
ノリン、フラン、チオフェン等から誘導される基)また
は炭素原子数2〜lOの部分的に飽和であっ°ζもよい
飽和複素環基(例えばオキシラン、チオラン、アジリジ
ン、オキセタン、オキソラン、チオラン、チエクン、オ
キサン、チアン、ジチオン、ジオキサン、ピペリジン、
モルホリン、ピペラジン、イミダプリジン、ピロリジン
、ピラゾリン、ピラゾリジン、イミダシリン、ピラン、
チオピラン、オキサゾリン、スルホラン等から誘導され
る基)を表わす。
シクロヘキサンル基(例えばシクロプロパン、シクロブ
タン、シクロペンクン、メチルシクロペンクン、シクロ
ヘキサン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ビシ
クロ(2,2,1)ペンタン等から誘導される基)、炭
素原子数6〜10のアリーレン基(例えばフェニレン、
ナフチレン)、炭素原子数1〜10の不飽和複素環基(
例えばピロール、ピラゾール、イミダソール、1.2.
3−)リアゾール、1.2.4−)リアゾール、テトラ
ゾール、オキサゾール、チアゾール、インドール、イン
ダゾール、ベンズイミダゾール、ヘンジオキサゾール、
ヘンジチアゾール、1.3.4−オキサジアゾール、1
,3.4−チアジアゾール、プリン、テトラアザインデ
ン、′イソオキサゾール、イソチアゾール、ピリジン、
ピリミジン、ピリダジン、1.3.5−トリアジン、キ
ノリン、フラン、チオフェン等から誘導される基)また
は炭素原子数2〜lOの部分的に飽和であっ°ζもよい
飽和複素環基(例えばオキシラン、チオラン、アジリジ
ン、オキセタン、オキソラン、チオラン、チエクン、オ
キサン、チアン、ジチオン、ジオキサン、ピペリジン、
モルホリン、ピペラジン、イミダプリジン、ピロリジン
、ピラゾリン、ピラゾリジン、イミダシリン、ピラン、
チオピラン、オキサゾリン、スルホラン等から誘導され
る基)を表わす。
一般式(Z−5)においてx3は親水性置換基を表わし
、好ましくはπ置換基定数で0.5以下、さらに好まし
くは負の値となる置換基である。π置換基定数とは“′
サブスティテユエント・コンスタント・フォア・コリレ
ーション・アナリシス・イン・ケミストリー・アンド・
バイオロジー(5ubstituent Con5ta
nts for CorrelationAnalys
is in Chemistry and Biolo
gy ) 、C,ハンクス(C01lansch)およ
びA、レオ〔A 、 Leo )著、ショアーウィリー
(John Wiley) 1979年に記載の方法
により、X3について計算される値である。
、好ましくはπ置換基定数で0.5以下、さらに好まし
くは負の値となる置換基である。π置換基定数とは“′
サブスティテユエント・コンスタント・フォア・コリレ
ーション・アナリシス・イン・ケミストリー・アンド・
バイオロジー(5ubstituent Con5ta
nts for CorrelationAnalys
is in Chemistry and Biolo
gy ) 、C,ハンクス(C01lansch)およ
びA、レオ〔A 、 Leo )著、ショアーウィリー
(John Wiley) 1979年に記載の方法
により、X3について計算される値である。
例えば下記のものが挙げられる。()内にπ置換基定数
を示す。
を示す。
−CONH2(−1,49) 、−Co!H(−0,3
2)、−COCH,(−0,55) 、−NHCOCR
,(−0,97)、−cH,ctt2cozH(−0,
29)、−C’H□CHzN Hz (0,08)、−
3CH,CO,H(−0,31)、 −CH,CO,H(−0,72)、 5CHICONH2(0,97)、 −3CHi CCH3(0,43)、 5CHtCHzCOzH(0,01)、−〇 H(−0
,67)、−CONHOH(−0,38)、CHzOH
(1,03)、−CN (−0,57)、CHzCN
(0,57)、 CHxN Hz (1,04)、−N
HCHO(−0,98)、 NHCONI(z (1
,30)、−N HCH,(−0,47)、−N HS
O,CHz (−1,18)、−N (S O,C
H3>t (−1,51)、−0CONH2(−1,0
5) 、−0CH,x(−0,02)、−03O,C
H,(−0,88)、−〇C0CI(+(0,64)、
−0CR,C0OH(−0,87)、 ’S OzN Hz(1,82) 、 −SO□C
H,+(−1,63) 、−S 0tN(CHzh(0
,78)、OCHz CON Ht (1,37)、P
(OCHs)t(1,18)、−N”(CH3)3
(−5,96)、−CNHOH(−1,87)。
2)、−COCH,(−0,55) 、−NHCOCR
,(−0,97)、−cH,ctt2cozH(−0,
29)、−C’H□CHzN Hz (0,08)、−
3CH,CO,H(−0,31)、 −CH,CO,H(−0,72)、 5CHICONH2(0,97)、 −3CHi CCH3(0,43)、 5CHtCHzCOzH(0,01)、−〇 H(−0
,67)、−CONHOH(−0,38)、CHzOH
(1,03)、−CN (−0,57)、CHzCN
(0,57)、 CHxN Hz (1,04)、−N
HCHO(−0,98)、 NHCONI(z (1
,30)、−N HCH,(−0,47)、−N HS
O,CHz (−1,18)、−N (S O,C
H3>t (−1,51)、−0CONH2(−1,0
5) 、−0CH,x(−0,02)、−03O,C
H,(−0,88)、−〇C0CI(+(0,64)、
−0CR,C0OH(−0,87)、 ’S OzN Hz(1,82) 、 −SO□C
H,+(−1,63) 、−S 0tN(CHzh(0
,78)、OCHz CON Ht (1,37)、P
(OCHs)t(1,18)、−N”(CH3)3
(−5,96)、−CNHOH(−1,87)。
−i式(Z−5)においてeはO〜5好ましくは1〜3
の整数を表わす。
の整数を表わす。
−FG式(Z−1)で表わされる基の例を以下に示す。
一3CH,CH2C0□H。
一3CH2CO□11.
5CHzCHCHzOH。
OH
−3CH2CH,NH,,
5CH2CHCO□H5
OH2
S CH2CHEN HCHz、
−3CH,CH,NH302CH3、
−3CH2CH,NHCOOCH,、
一5CH2CH,P (ONa)2、
一3CH,CHz OP (ONaL、−S CH
,CH,OH。
,CH,OH。
S CHz CHz S O2CHs、−3CH2CH
,CHzSO3Na。
,CHzSO3Na。
S CHz CHx S Oz N Hz、S (CH
2)3COOHl CH。
2)3COOHl CH。
一3CHCOOH。
CH。
瑠
一5CH,CHCOOH。
S CHt CHz S O3K 。
S CHz CHt CH20H。
−F)Q式(Z−2)で表わされる基の例を以下に示す
。
。
S CHZ CHt S CHz CHz OH。
S CH2CH2S CHz COOH。
−8CH2CH,SCH,CH2C0OH。
S CHz CHx OCHt CHt OH。
S CHt CHz OCHz CHz OH。
5CHzCHzOCHzCHtOH。
−3CH,CH,CCH,OH。
一3CH,C0NHCH,C0OH。
−3(CH,CH,0)30H1
SCH2GHzN(CHzCOOH)z、−3CH2C
H□s OgCHtCOOH。
H□s OgCHtCOOH。
−儀式(Z−3)で表わされる基の例を以下に示す。
−NH(CH2CH,5)2CH1CH,0H1−3(
CHICH,5)zcHzcHzOH。
CHICH,5)zcHzcHzOH。
N H(CHz CHz S ) z CHz CH2
N Hz、5CHzCHzSCHzCHCH*5CHz
CH,l。
N Hz、5CHzCHzSCHzCHCH*5CHz
CH,l。
OH
一般式(Z−4)で表わされる基の例を以下に示す。
OCHz CH2S S CH2CHz OH。
−NHCH,CH,5SCH,C)l!NH2、OCC
HCHz S S CHZ CHCO□H1NH,NH
2 OCH2CHz S S CHz CHt COOH。
HCHz S S CHZ CHCO□H1NH,NH
2 OCH2CHz S S CHz CHt COOH。
S CH2CH2S S CH! CHz OH。
−儀式(Z−5)で表わされる基の例を以下に示す。
−儀式(Z〜5)で表わされる基の中ではり。
が複素環基である基が好ましい。
一般式(1)で表わす化合物においてAはカプラー残基
が好ましく、T、、T、及びBは用いない方が好ましく
、Zは一般式(Z−1)、(Z−4)、及び(Z−5)
で表わされる基が好ましく、(Z−1)で表わされる基
がさらに好ましい。
が好ましく、T、、T、及びBは用いない方が好ましく
、Zは一般式(Z−1)、(Z−4)、及び(Z−5)
で表わされる基が好ましく、(Z−1)で表わされる基
がさらに好ましい。
次に本発明において用いられる漂白促進剤放出型化合物
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されることは
ない。
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されることは
ない。
(B−4)
(B−9
(B−6)
(B−の
LI
(B−8)
IJ
(B−9)
L1
H
(B−10)
CB−11)
0■
(B−12)
0■
(B−13)
0■
(B−15)
■−10
(B−IT)
(B−18)
H3
(B−19)
H
■−20)
(B−22)
(B−23)
■−カ
H
(n−25)
し1
ω−刃
し皿
(B−コ
(B−28)
(B−30)
しsn+ILCノ
■すし
(B−32) C,H。
■
)シH2L、tlzL、1J2tl
(B−35) CMs(B
−41) (B−42) H (B−43) 0CONIICH2CIIZSCH2CI1.5CH2
CH2OHCB−44) R (B−0 本発明において用いられる前記漂白促進剤放出型化合物
は例えば特開昭61−201247号、同62−173
467号、同62−247363号、特願昭61−25
2847号、同61−268870号、同61−268
871号、同61−268872号、同62−4908
1号、同62−90442号及び同62−186939
号に記載の方法により合成することができる。
−41) (B−42) H (B−43) 0CONIICH2CIIZSCH2CI1.5CH2
CH2OHCB−44) R (B−0 本発明において用いられる前記漂白促進剤放出型化合物
は例えば特開昭61−201247号、同62−173
467号、同62−247363号、特願昭61−25
2847号、同61−268870号、同61−268
871号、同61−268872号、同62−4908
1号、同62−90442号及び同62−186939
号に記載の方法により合成することができる。
本発明に係わる漂白促進剤放出化合物(BAR化合物)
の感光材料への添加量は、感光材料1ポ当りlXl0−
’モル〜I X 10−’モルが好ましく、特にlXl
0−’モル−5X10−”モルが好ましい。本発明に係
わる漂白促進剤放出化合物は、感光材料のすべての層に
添加することができるが、感光性乳剤層に添加すること
が好ましく、更にはより多くの感光性乳剤層に添加する
と、効果が著しくなる。
の感光材料への添加量は、感光材料1ポ当りlXl0−
’モル〜I X 10−’モルが好ましく、特にlXl
0−’モル−5X10−”モルが好ましい。本発明に係
わる漂白促進剤放出化合物は、感光材料のすべての層に
添加することができるが、感光性乳剤層に添加すること
が好ましく、更にはより多くの感光性乳剤層に添加する
と、効果が著しくなる。
次に本発明に用いられる下記−儀式〔A]の硬膜剤につ
いてさらに詳しく説明する −旧式〔A] X’−502−L−5Q、−X2 上記−旧式[A]中、XI及びX2は−CIl=CI+
。
いてさらに詳しく説明する −旧式〔A] X’−502−L−5Q、−X2 上記−旧式[A]中、XI及びX2は−CIl=CI+
。
又は、−CII□CIl□Yのいずれかであり、Xl及
びx2は同じであっても異なっても良い、Yは求核性基
により置換されるか、塩基によってHYの形で脱離し得
る基(例えば、ハロゲン原子、スルホニルオキシ、硫酸
モノエステル等)を表す。
びx2は同じであっても異なっても良い、Yは求核性基
により置換されるか、塩基によってHYの形で脱離し得
る基(例えば、ハロゲン原子、スルホニルオキシ、硫酸
モノエステル等)を表す。
Lは2価の連結基であり、置換されていても良い。
本発明における硬膜剤の添加量は、乾燥ゼラチンに対し
て0.01から20重量%、特に好ましくは0.1から
10重量%迄の範囲である。
て0.01から20重量%、特に好ましくは0.1から
10重量%迄の範囲である。
χ1、X2の具体例としては、例えば次のものを挙げる
ことができる。
ことができる。
(X−1) −CH2CH2
(X−2) −CH2CH2(:1(X−3)
−CIlzClhBr(X−4) −C112C
H20SO,CI+3(X−’I) −C)l武1
1zO3OJa(X4) −C)IzC1lzO
3OJ(X−9) −C)IzCHzOCOCH
+(X−10) −CHzCHzOCOCFs(X
−11) −CHzCHzOCOCHChこれらの
中でも(X−1) 、 (X−2) 、 (X−4)
、 (X−7) 。
−CIlzClhBr(X−4) −C112C
H20SO,CI+3(X−’I) −C)l武1
1zO3OJa(X4) −C)IzC1lzO
3OJ(X−9) −C)IzCHzOCOCH
+(X−10) −CHzCHzOCOCFs(X
−11) −CHzCHzOCOCHChこれらの
中でも(X−1) 、 (X−2) 、 (X−4)
、 (X−7) 。
(X−12)が好ましく、(X−1)が特に好ましい。
2価の連結基りは、アルキレン基、アリーレン基又はこ
れらの基と、 −〇−1−N−1R’ −CO−1−SO−1−5O□−1−SO,−1SOz
N−1−COO−1−CON−1R’
R’ RI R’ R’ +1 1 −NCON−1−NGO,−で示される結合を1つ或い
は複数組み合せることにより形成される2価の基である
。R1は水素原子、又は1から15個の炭素原子を有す
るアルキル基又はアラルキル基を表す。又、−N−1 R’ R’ R’ R’ l I+ 一3O2N−1−CON−5−NGO□−を2つ以上含
む場合、それらのR1同志が結合して環を形成しても良
い。更に、Lは置換基を有しても良く、置換基としては
ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキル基、アリール基、アミノ基等が例
として挙げられる。
れらの基と、 −〇−1−N−1R’ −CO−1−SO−1−5O□−1−SO,−1SOz
N−1−COO−1−CON−1R’
R’ RI R’ R’ +1 1 −NCON−1−NGO,−で示される結合を1つ或い
は複数組み合せることにより形成される2価の基である
。R1は水素原子、又は1から15個の炭素原子を有す
るアルキル基又はアラルキル基を表す。又、−N−1 R’ R’ R’ R’ l I+ 一3O2N−1−CON−5−NGO□−を2つ以上含
む場合、それらのR1同志が結合して環を形成しても良
い。更に、Lは置換基を有しても良く、置換基としては
ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキル基、アリール基、アミノ基等が例
として挙げられる。
またそれらの置換基はさらに置換されていても良く、そ
の化学構造中に、1つ以上のx3−so□−で表わされ
る基を含んでいても良い。X3は前述のXl及びχ2と
同義である。
の化学構造中に、1つ以上のx3−so□−で表わされ
る基を含んでいても良い。X3は前述のXl及びχ2と
同義である。
Lの代表的な例としては次のものを挙げることができる
。
。
(L4) −〇C11z)r−
(L−2) −←CH2h−O−(−CHz斤RI
RZ (L−3) −+CIh)ycON−(cllz)r
Nco→CL)v−I“ (L−4) −(C112)r N −〇CL)−T
−(L−6) −(−C1yCOO−÷CIl□汁0
CO−千C82斤(L −7) −(CHz h「
S Ot −+CHz ’h−式中、a −rは1〜6
の整数であり、eのみはOであっても良い。この中でa
、e、L k、nは1〜3であることが好ましく、b、
c、、d。
RZ (L−3) −+CIh)ycON−(cllz)r
Nco→CL)v−I“ (L−4) −(C112)r N −〇CL)−T
−(L−6) −(−C1yCOO−÷CIl□汁0
CO−千C82斤(L −7) −(CHz h「
S Ot −+CHz ’h−式中、a −rは1〜6
の整数であり、eのみはOであっても良い。この中でa
、e、L k、nは1〜3であることが好ましく、b、
c、、d。
f、g、h、i、1.、m、pSq、rは1または2が
好ましい。R1へR5は水素原子、または1〜6個の炭
素原子を有する置換あるいは無置換のアルキル基であり
、R1とR2およびR4とR5が結合して環形成しても
良い R1−R6は好ましくは水素原子、メチル基、エ
チル基である。またこれらのしは置換基を有しても良い
。
好ましい。R1へR5は水素原子、または1〜6個の炭
素原子を有する置換あるいは無置換のアルキル基であり
、R1とR2およびR4とR5が結合して環形成しても
良い R1−R6は好ましくは水素原子、メチル基、エ
チル基である。またこれらのしは置換基を有しても良い
。
Lが置換基を持つ場合および上記のR1とR2が結合し
た場合の代表的な例として以下のものが挙げられる。
た場合の代表的な例として以下のものが挙げられる。
(L−9) CII□SO□Cll=CH
1式中、s−、wは1または2をあられす。
1式中、s−、wは1または2をあられす。
これらのLのうち、(L−1) 、 (L−2) 、
(L−3) 、 (L−8) 。
(L−3) 、 (L−8) 。
(L−9)が好ましく、(L−1) 、 (L−9)が
特に好ましい。
特に好ましい。
次に本発明で使用する硬膜剤の具体例を列挙するが、本
発明はこれに限定されない。
発明はこれに限定されない。
(H−1) C)1g・CH30□CIh5O□co
=coz(H−2) C)1z=CI(So□CHz
C)IzCHzSOzCII=CHz(H−4)
CHz=C11S(hC)IzOCII□SO□C11
=CH2(H−5) CIl□寞CH30zCHzC
HzOCHzCIIzSO□CH=CH。
=coz(H−2) C)1z=CI(So□CHz
C)IzCHzSOzCII=CHz(H−4)
CHz=C11S(hC)IzOCII□SO□C11
=CH2(H−5) CIl□寞CH30zCHzC
HzOCHzCIIzSO□CH=CH。
JOCHzCLSOzCH=CL
これら、本発明で使用する硬膜剤の合成法は例えば、特
公昭47−2429号、同50−35807号、特開昭
49−24435号、同53−41221号、同59−
18944号等の公報に詳細に記載されている。
公昭47−2429号、同50−35807号、特開昭
49−24435号、同53−41221号、同59−
18944号等の公報に詳細に記載されている。
本発明において、硬膜剤は予め塗布液中に添加しても、
塗布直前に塗布液と混合しても良い。
塗布直前に塗布液と混合しても良い。
本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑惑色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非怒光性層のN数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に怒色性は
同じであるが感光度の異なる?j!数のハロゲン化銀乳
剤層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン
化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光
、および赤色光の何れかに窓色性を有する単位感光性層
であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑惑色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
−感色性層中に異なる感光性層が狭まれたような設置順
をもとりえる。
、緑惑色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非怒光性層のN数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に怒色性は
同じであるが感光度の異なる?j!数のハロゲン化銀乳
剤層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン
化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光
、および赤色光の何れかに窓色性を有する単位感光性層
であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑惑色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
−感色性層中に異なる感光性層が狭まれたような設置順
をもとりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非怒光性層を設けてもよい。
には各種の中間層等の非怒光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−437.18号、同59−
113438号、同59−113440号、同61−2
0037号、同f31−20038号明細書に記載され
るようなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよ
く、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよ
い。
113438号、同59−113440号、同61−2
0037号、同f31−20038号明細書に記載され
るようなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよ
く、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよ
い。
各単位怒光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121.470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。
、西独特許第1,121.470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高怒度乳剤層を設置してもよい。
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高怒度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性N (BH) /高感
度緑感光性! (GH) /低感度青感光性層(GL)
/高感度赤感光性層(R1+) /低感度青感光性層(
RL)の順、またはBll/BL/GL/Gll/R1
1/Rt、の順、またはBl(/BL/にII/GL/
RL/R1+の順等に設置することができる。
性層(BL) /高感度青感光性N (BH) /高感
度緑感光性! (GH) /低感度青感光性層(GL)
/高感度赤感光性層(R1+) /低感度青感光性層(
RL)の順、またはBll/BL/GL/Gll/R1
1/Rt、の順、またはBl(/BL/にII/GL/
RL/R1+の順等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/Gll/
RH/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列すること
もできる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/Gll/
RH/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列すること
もできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高゛いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる3Nから構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開
昭59−202464号明細書に記載されているように
、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感
度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置され
てもよい。
うに上層を最も感光度の高゛いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる3Nから構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開
昭59−202464号明細書に記載されているように
、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感
度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置され
てもよい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化恨、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化恨、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、No、 176
43(1978年12月)、22〜23頁、” I 、
乳剤製造(Emulsion preparation
and types) ” 、および同No、 18
716(1979年11月)、648頁グラフキデ著「
写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P、Gla
fkides、 Chemic et Phisiqu
ePhotographique+ Paul Mon
tel、’1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊(G。
サーチ・ディスクロージャー(RD)、No、 176
43(1978年12月)、22〜23頁、” I 、
乳剤製造(Emulsion preparation
and types) ” 、および同No、 18
716(1979年11月)、648頁グラフキデ著「
写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P、Gla
fkides、 Chemic et Phisiqu
ePhotographique+ Paul Mon
tel、’1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊(G。
F、 Duffin、 Photographic E
mulsion Chemistry(Focal P
ress、1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V、L。
mulsion Chemistry(Focal P
ress、1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V、L。
Zelikman et al、 Making an
d CoatingPhotographic Emu
lsion、 Focal Press、 1964)
などに記載された方法を用いて調製することができる。
d CoatingPhotographic Emu
lsion、 Focal Press、 1964)
などに記載された方法を用いて調製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413.7413号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1,413.7413号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Cutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻24B −257頁(1970年);米国特許第
4,434,226号、同4,414.310号、同4
,433,048号、同4,439,520号および英
国特許第2.112.157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Cutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻24B −257頁(1970年);米国特許第
4,434,226号、同4,414.310号、同4
,433,048号、同4,439,520号および英
国特許第2.112.157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エビクキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよ(、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エビクキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよ(、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo、
17643および同No、 18716に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo、
17643および同No、 18716に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
悶■M腫i RD17643 RD18716
■ 化学増感剤 23@ 648頁右欄2
感度上界剤 同 上3 分光増悪剤、
23〜24頁 648頁右欄〜強色増惑剤
649頁右欄4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左憫10
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤
、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤
、 26〜27頁 同 上表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
,435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
■ 化学増感剤 23@ 648頁右欄2
感度上界剤 同 上3 分光増悪剤、
23〜24頁 648頁右欄〜強色増惑剤
649頁右欄4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左憫10
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤
、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤
、 26〜27頁 同 上表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
,435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD ) No、 17643、■−C−Cに記載され
た特許に記載されている。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD ) No、 17643、■−C−Cに記載され
た特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4.401,752号、特公昭5
8−10739号、英国特許第1.425,020号、
同第1,476.760号、米国特許第3,973.9
68号、同第4,314,023号、同第4.51L6
49号、欧州特許第249,473八号、等に記載のも
のが好ましい。
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4.401,752号、特公昭5
8−10739号、英国特許第1.425,020号、
同第1,476.760号、米国特許第3,973.9
68号、同第4,314,023号、同第4.51L6
49号、欧州特許第249,473八号、等に記載のも
のが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4.351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3,061,432号、同
第3゜725.064号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、 2422 (1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャーNo、
24230 (1984年6月)、特開昭60−43
659号、同61−72238号、同60−35730
号、同55−118034号、同60−185951号
、米国特許第4゜500.630号、同第4,540.
(i54号、同第4.556,630号等に記載のもの
が特に好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4.351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3,061,432号、同
第3゜725.064号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、 2422 (1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャーNo、
24230 (1984年6月)、特開昭60−43
659号、同61−72238号、同60−35730
号、同55−118034号、同60−185951号
、米国特許第4゜500.630号、同第4,540.
(i54号、同第4.556,630号等に記載のもの
が特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.212
号、同第4,146,396号、同第4□228.23
3号、同第4.296,200号、同第2,369,9
29号、同第2,801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895,8.26号、同第3,77
2,002号、同第3.758.308号、同第4,3
34.011号、同第4,327,173号、西独特許
公開第3゜329.729号、欧州特許第121,36
5八号、同第249゜453八号、米国特許筒3,44
6,622号、同第4.333,999号、同第4,4
51.559号、同第4.427.767号、同第4,
690,889号、同第4,254,212号、同第4
,296゜199号、特開昭61−42658号等に記
載のものが好ましい。
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.212
号、同第4,146,396号、同第4□228.23
3号、同第4.296,200号、同第2,369,9
29号、同第2,801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895,8.26号、同第3,77
2,002号、同第3.758.308号、同第4,3
34.011号、同第4,327,173号、西独特許
公開第3゜329.729号、欧州特許第121,36
5八号、同第249゜453八号、米国特許筒3,44
6,622号、同第4.333,999号、同第4,4
51.559号、同第4.427.767号、同第4,
690,889号、同第4,254,212号、同第4
,296゜199号、特開昭61−42658号等に記
載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーN017643の
■−G項、米国特許筒4,163,670号、特公昭5
7−39413号、米国特許筒4 、004 、929
号、同第4、138,258号、英国特許筒1,146
.368号に記載のものが好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャーN017643の
■−G項、米国特許筒4,163,670号、特公昭5
7−39413号、米国特許筒4 、004 、929
号、同第4、138,258号、英国特許筒1,146
.368号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4,366.237号、英国特許筒2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
国特許筒4,366.237号、英国特許筒2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3,451,820号、同第4.080,211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
許筒3,451,820号、同第4.080,211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57451944
号、同57−154234号、同60−184248号
、米国特許4,248.962号に記載されたものが好
ましい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57451944
号、同57−154234号、同60−184248号
、米国特許4,248.962号に記載されたものが好
ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒2,097,140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許筒2,097,140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒4,283,472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の多光量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252等に記載のDIRレドンクス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜30
2A号に記載の離脱後視色する色素を放出するカプラー
、R,D、N1111449、同24241、特開昭6
1−201247等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許筒4,553.477号等に記載のりガント放
出カプラー等が挙げられる。
ーとしては、米国特許筒4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒4,283,472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の多光量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252等に記載のDIRレドンクス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜30
2A号に記載の離脱後視色する色素を放出するカプラー
、R,D、N1111449、同24241、特開昭6
1−201247等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許筒4,553.477号等に記載のりガント放
出カプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒2.322.027号などに記載されている。
筒2.322.027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキソエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)、
安息香酸エステル類(2−エチルへキシルヘンシェード
、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒ
ドロキシヘンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド
、N−テトラデシルピロリドンナト)、アルコール類ま
たはフェノール類(イソステアリルアルコール、2.4
−ジーtert−アミルフェノールなど)、脂肪族カル
ボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2−
ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭
化水素類(パラフィン、ドデシルヘンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶剤
としては、沸点が約30°C以上、好ましくは50’C
以上約160°C以下の有PS溶剤などが使用でき、典
型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2.エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキソエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)、
安息香酸エステル類(2−エチルへキシルヘンシェード
、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒ
ドロキシヘンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド
、N−テトラデシルピロリドンナト)、アルコール類ま
たはフェノール類(イソステアリルアルコール、2.4
−ジーtert−アミルフェノールなど)、脂肪族カル
ボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2−
ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭
化水素類(パラフィン、ドデシルヘンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶剤
としては、沸点が約30°C以上、好ましくは50’C
以上約160°C以下の有PS溶剤などが使用でき、典
型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2.エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS )第2,541,274号および同
第2゜541 、230号などに記載されている。
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS )第2,541,274号および同
第2゜541 、230号などに記載されている。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフ ゛イルム、
スラ・イト用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、
カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転
ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
。一般用もしくは映画用のカラーネガフ ゛イルム、
スラ・イト用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、
カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転
ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 No、 17643の28頁、および同No、
18716の647頁右欄から648頁左憫に記載され
ている。
D、 No、 17643の28頁、および同No、
18716の647頁右欄から648頁左憫に記載され
ている。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、N
α17643の28〜29頁、および同No、 187
16の615左憫〜右憫に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。
α17643の28〜29頁、および同No、 187
16の615左憫〜右憫に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ2種以上併用することもでき
る。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ2種以上併用することもでき
る。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpHI衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ(2,2,2)オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有Ja溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカプ
ラセ剤、1−フェニル−3−ビラプリトンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−
1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N、N
−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0
−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例と
して上げることができる。
はリン酸塩のようなpHI衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ(2,2,2)オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有Ja溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカプ
ラセ剤、1−フェニル−3−ビラプリトンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−
1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N、N
−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0
−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例と
して上げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシヘンゼン類、l−フェニル−3−ビ
ラプリトンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシヘンゼン類、l−フェニル−3−ビ
ラプリトンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpoは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充■を低減することもできる。
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充■を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pl+とし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。
が、高温高pl+とし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルI−(I
n)、クロム(、IV) 、!rl (n )などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルI−(I
n)、クロム(、IV) 、!rl (n )などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(III)もしくはコバル) (II[)の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
:過硫酸塩:臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄(I[[)錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄(m)fit塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄(I[l)錯塩を用いた漂白液又は漂白定
着液のp)Iは通常5.5〜8であるが、処理の迅速化
のために、さらに低いpHで処理することもできる。
;鉄(III)もしくはコバル) (II[)の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
:過硫酸塩:臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄(I[[)錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄(m)fit塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄(I[l)錯塩を用いた漂白液又は漂白定
着液のp)Iは通常5.5〜8であるが、処理の迅速化
のために、さらに低いpHで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290.812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623
号、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNα17129号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3,706,56
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1.127,
715号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物
塩;西独特許第966.410号、同2,748.43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭4
9−42.434号、同49−59,644号、同53
−94,927号、同54−35.727号、同55−
26,506号、同58−163.940号記載の化合
物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,85
8号、西特許第1゜290.812号、特開昭53−9
5,630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290.812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623
号、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNα17129号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3,706,56
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1.127,
715号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物
塩;西独特許第966.410号、同2,748.43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭4
9−42.434号、同49−59,644号、同53
−94,927号、同54−35.727号、同55−
26,506号、同58−163.940号記載の化合
物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,85
8号、西特許第1゜290.812号、特開昭53−9
5,630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of the 5ociety of M
otion Picture andTelevisi
on Engineers第64巻、P、 248〜2
53(1955年5月号)に記載の方法で、求めること
ができる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of the 5ociety of M
otion Picture andTelevisi
on Engineers第64巻、P、 248〜2
53(1955年5月号)に記載の方法で、求めること
ができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会用「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会用「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、−
)IThには、15〜45“Cで20秒〜10分、好ま
しくは25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、−
)IThには、15〜45“Cで20秒〜10分、好ま
しくは25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同5844834号、同60−220345号に
記載の公知の方法はすべて用いることができる。
3号、同5844834号、同60−220345号に
記載の公知の方法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の筒略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール°化合物、米国特許第
3,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−
135628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール°化合物、米国特許第
3,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−
135628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等記載
されている。
144547号、および同58−115438号等記載
されている。
本発明における各種処理液は10°C〜50°Cにおい
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
また、感光材料の節銀のため西独特許第2,226,7
70号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
70号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
(以下余白)
実施例1
下塗りを施した三酢酸セルロー・スフイルム支持体上に
、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー怒光
材料である試料101を作製した。
、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー怒光
材料である試料101を作製した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/%単位で表した1を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはg/rd単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のノ\ロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
g/%単位で表した1を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはg/rd単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のノ\ロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 0.2ゼラチン
1.3E x M −90,0
6 U V −10,03 U V −20,06 U V −30,06 Solv−10,15 Solv−20,15 Solv−30,05 第2層(中間層) ゼラチン 1.0UV−10,
03 E x C−40,02 E x F −10,004 Solv−10,1 Solv−20,1 第371!(低感度赤感乳剤I?5) 沃臭化銀乳剤〔Agl 4モル%、均−Agl型、球相
当径0.5 μm、球相当径の変動係数20%、板状粒
子、直径/厚み比3.0) 塗布銀量 1.2 沃臭化銀乳剤〔Agl 3モル%、均−Agl型、球相
当径0.3μm、球相当径の変動係数15%、球形粒子
、直径/厚み比1.0) 塗布i反量 0.6ゼラチン
1.0ExS−14xlO−’ ExS−25XlO−’ ExC−1、0,05 ExC−20,50 E x C−30,03 ExC−40,12 E x C−50,01 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤〔Agl 6モル%、コアシェル比1:1
の内部高Agl型、球相当径0,7μ鵠、球相当径の変
動係数15%、板状粒子、直径/厚み比5.0) 塗布銀量 0.7 ゼラチン 1.0ExS−13
X10−’ E x S −22,3X10−’ ExC−60,11 E x C−70,05 E x C−40,05 Solv−10,05 Solv−30,05 第5層(中間層) ゼラチン 0・5Cp d −
10,1 S o l v −10,05 第6N(低感度緑感乳剤層) ?1 臭化il!乳剤〔Agl 4モル%、コアシェル
比l:1の表面高Agl型、球相当径0.5.um、球
相当径の変動係数15%、板状粒子、直径/厚み比4.
0) 塗布銀量 0.35 沃臭化銀乳剤〔AgI 3モル%、均−Agl型、球相
当径0.3μm、球相当径の変動係数25%、球形粒子
、直径/I¥−み比1.0) 塗布銀量 0.20 ゼラチン 1.0ExS−35
XIO−’ ExS−43X10−’ ExS−5LXLQ−’ ExM−80,4 E x M −90,07 E −x M −100,02 E x Y−110,03 5olv −10,3 Solv−40,05 第7層(高域度緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤〔Agl 4モル%、コアシェル比l:3
の内部高へgl型、球相当径0.7μm、球相当径の変
動係数20%、板状粒子、直径/厚み比5.0) 塗布銀量 0.8 ゼラチン 0.5ExS−3
5X10−’ ExS−43X10−’ ExS−51XIO−’ ExM−80,1 ExM−90,02 E x Y−110,03 Ex C−20,03 E x M−140,01 Solv−L O,2Solv
−40,01 第8層(中間層) ゼラチン 0.5Cp d −1
0,05 Solv−10,02 第9層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化銀
乳剤(八g12モル%、コアシェル比2;1の内部高A
gl型、球相当径1.0μ和、球相当径の変動係数15
%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量 0.35 沃臭化銀乳剤〔Agl 2モル%、コアシェル比1:
1の内部高Agl型、球相当径0.4μm、球相当径の
変動係数20%、板状粒子、直径/rg−み比6.0) 塗布1艮j千 0.20ゼラチ
ン 0.5ExS−38xlO
−’ E x Y −130,11 E x M−120,03 ExM 14 0.10Sol
v−10,20 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 0.05ゼラチン
0.5Cpd−20,13 Solv−10,13 Cpd−10,10 第11層(低怒度青感乳剤N) 沃臭化銀乳剤〔Agl 4.5モル%、均−Agl型、
球相当径0.7μm、球相当径の変動係数15%、板状
粒子、直径/厚み比7.0) 塗布銀量 0.3 沃臭化銀乳剤〔Agl 3モル%、均−Agl型、球相
当径0.3μm、球相当径の変動係数25%、板状粒子
、直径/厚み比7.0) 塗布i反量 0,15ゼラチン
1.6ExS−62XIO−
’ E x C−160,05 ExC−20,10 E x C−30,02 E x Y−130,07 ExY −Is
1.O3o l v−10,20 第121g (高域度青惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤〔Agl 10モル%、内部高Agl型、
球相当径1.0am 、球相当径の変動係数25%、多
重双晶板状粒子、直径/厚み比2.0)塗布1!!
0.5ゼラチン
0.5ExS−61XIF’ E x Y−150,20 ExY−130・01 Solv−10,10 第13層(第1保護層) ゼラチン 0.8UV−40,
1 UV−50,15 Solv−10,01 Solv−20,01 第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤 0.5(八g+ 2
モル%、均−へgl型、球相当径0.07μM) ゼラチン 0.45ポリメチル
メククリレ一ト粒子 0.2(直径1.5μm) E x H−10,4 Cp d −50,5 Cp d −60,5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cp d −
3(0,04g/nf)界面活性剤Cpd−4(0,0
2g / rd )を塗布助剤として添加した。
1.3E x M −90,0
6 U V −10,03 U V −20,06 U V −30,06 Solv−10,15 Solv−20,15 Solv−30,05 第2層(中間層) ゼラチン 1.0UV−10,
03 E x C−40,02 E x F −10,004 Solv−10,1 Solv−20,1 第371!(低感度赤感乳剤I?5) 沃臭化銀乳剤〔Agl 4モル%、均−Agl型、球相
当径0.5 μm、球相当径の変動係数20%、板状粒
子、直径/厚み比3.0) 塗布銀量 1.2 沃臭化銀乳剤〔Agl 3モル%、均−Agl型、球相
当径0.3μm、球相当径の変動係数15%、球形粒子
、直径/厚み比1.0) 塗布i反量 0.6ゼラチン
1.0ExS−14xlO−’ ExS−25XlO−’ ExC−1、0,05 ExC−20,50 E x C−30,03 ExC−40,12 E x C−50,01 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤〔Agl 6モル%、コアシェル比1:1
の内部高Agl型、球相当径0,7μ鵠、球相当径の変
動係数15%、板状粒子、直径/厚み比5.0) 塗布銀量 0.7 ゼラチン 1.0ExS−13
X10−’ E x S −22,3X10−’ ExC−60,11 E x C−70,05 E x C−40,05 Solv−10,05 Solv−30,05 第5層(中間層) ゼラチン 0・5Cp d −
10,1 S o l v −10,05 第6N(低感度緑感乳剤層) ?1 臭化il!乳剤〔Agl 4モル%、コアシェル
比l:1の表面高Agl型、球相当径0.5.um、球
相当径の変動係数15%、板状粒子、直径/厚み比4.
0) 塗布銀量 0.35 沃臭化銀乳剤〔AgI 3モル%、均−Agl型、球相
当径0.3μm、球相当径の変動係数25%、球形粒子
、直径/I¥−み比1.0) 塗布銀量 0.20 ゼラチン 1.0ExS−35
XIO−’ ExS−43X10−’ ExS−5LXLQ−’ ExM−80,4 E x M −90,07 E −x M −100,02 E x Y−110,03 5olv −10,3 Solv−40,05 第7層(高域度緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤〔Agl 4モル%、コアシェル比l:3
の内部高へgl型、球相当径0.7μm、球相当径の変
動係数20%、板状粒子、直径/厚み比5.0) 塗布銀量 0.8 ゼラチン 0.5ExS−3
5X10−’ ExS−43X10−’ ExS−51XIO−’ ExM−80,1 ExM−90,02 E x Y−110,03 Ex C−20,03 E x M−140,01 Solv−L O,2Solv
−40,01 第8層(中間層) ゼラチン 0.5Cp d −1
0,05 Solv−10,02 第9層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化銀
乳剤(八g12モル%、コアシェル比2;1の内部高A
gl型、球相当径1.0μ和、球相当径の変動係数15
%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量 0.35 沃臭化銀乳剤〔Agl 2モル%、コアシェル比1:
1の内部高Agl型、球相当径0.4μm、球相当径の
変動係数20%、板状粒子、直径/rg−み比6.0) 塗布1艮j千 0.20ゼラチ
ン 0.5ExS−38xlO
−’ E x Y −130,11 E x M−120,03 ExM 14 0.10Sol
v−10,20 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 0.05ゼラチン
0.5Cpd−20,13 Solv−10,13 Cpd−10,10 第11層(低怒度青感乳剤N) 沃臭化銀乳剤〔Agl 4.5モル%、均−Agl型、
球相当径0.7μm、球相当径の変動係数15%、板状
粒子、直径/厚み比7.0) 塗布銀量 0.3 沃臭化銀乳剤〔Agl 3モル%、均−Agl型、球相
当径0.3μm、球相当径の変動係数25%、板状粒子
、直径/厚み比7.0) 塗布i反量 0,15ゼラチン
1.6ExS−62XIO−
’ E x C−160,05 ExC−20,10 E x C−30,02 E x Y−130,07 ExY −Is
1.O3o l v−10,20 第121g (高域度青惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤〔Agl 10モル%、内部高Agl型、
球相当径1.0am 、球相当径の変動係数25%、多
重双晶板状粒子、直径/厚み比2.0)塗布1!!
0.5ゼラチン
0.5ExS−61XIF’ E x Y−150,20 ExY−130・01 Solv−10,10 第13層(第1保護層) ゼラチン 0.8UV−40,
1 UV−50,15 Solv−10,01 Solv−20,01 第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤 0.5(八g+ 2
モル%、均−へgl型、球相当径0.07μM) ゼラチン 0.45ポリメチル
メククリレ一ト粒子 0.2(直径1.5μm) E x H−10,4 Cp d −50,5 Cp d −60,5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cp d −
3(0,04g/nf)界面活性剤Cpd−4(0,0
2g / rd )を塗布助剤として添加した。
5olv−1リン酸トリクレジル
5olv−2フタル酸ジブチル
”4C,Htt−(Σ領1zCHJfiJ3Na犯1.
LJI、IJJ、 LJI。
LJI、IJJ、 LJI。
♂
C1ち
c2H9OSO3e
試料102〜104の作製
試料101において第3層、第4層のカプラーExC−
2/ExC−6のかわりに表1に示したカプラーに等モ
ルおきかえして作製した。
2/ExC−6のかわりに表1に示したカプラーに等モ
ルおきかえして作製した。
試料105〜116の作製
試料101〜104において硬膜剤ExH−1を表1の
ような本発明の硬膜剤H−1、H−2、H−6にそれぞ
れ変更した以外、同様にして作製した。本発明の硬膜剤
は塗布直後の試料を40゛C70%RHの雰囲気下に1
6時間保存し、その時の膨潤膜厚がほぼ一定になるよう
に添加量を調節した。
ような本発明の硬膜剤H−1、H−2、H−6にそれぞ
れ変更した以外、同様にして作製した。本発明の硬膜剤
は塗布直後の試料を40゛C70%RHの雰囲気下に1
6時間保存し、その時の膨潤膜厚がほぼ一定になるよう
に添加量を調節した。
本発明にて用いた硬膜剤は塗布30分前に40°Cに保
温した塗布液に直接添加した。
温した塗布液に直接添加した。
得られた試料101〜116を35m/m巾に裁断した
のち標準的な被写体を1最影し、下記処理工程(1)、
(n)を通して各々500mのランニングテストをおこ
なった。
のち標準的な被写体を1最影し、下記処理工程(1)、
(n)を通して各々500mのランニングテストをおこ
なった。
処理工程(1)、(II)は下記処方のものを用いた。
処1」J【1上)
発色現像 3分15秒 38°C451d 1
0ffi漂 白 30秒 38°C20m
1l 41漂白定着 2分45秒 38°
C30m1 B1安 定 40秒
38°C20mfl 4j2乾 燥 1分
15秒 55゛C ☆補充量は35m/m中1m長さ当たり次に、処理液の
組成を記す。
0ffi漂 白 30秒 38°C20m
1l 41漂白定着 2分45秒 38°
C30m1 B1安 定 40秒
38°C20mfl 4j2乾 燥 1分
15秒 55゛C ☆補充量は35m/m中1m長さ当たり次に、処理液の
組成を記す。
ジエチレントリアミン 1.0 1.1五酢酸
1−ヒドロキシエチリデン 3.0 3.2−1
,1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.8 4.4炭酸カ
リウム 30.0 37.0臭化カリ
ウム 1.4 0.7ヨウ化カリウム
1.5mg −ヒドロキシルアミン硫
酸1 2.4 2.84−(N−エチル−N−β−
4,55,5ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.0ffi 1.0
NpH10,0510,10 (漂白液)母液、補充液共通(単位g)エチレンジアミ
ン四酢酸第二銖120.0アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト 10.0リウム塩 臭化アンモニウム too、。
,1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.8 4.4炭酸カ
リウム 30.0 37.0臭化カリ
ウム 1.4 0.7ヨウ化カリウム
1.5mg −ヒドロキシルアミン硫
酸1 2.4 2.84−(N−エチル−N−β−
4,55,5ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.0ffi 1.0
NpH10,0510,10 (漂白液)母液、補充液共通(単位g)エチレンジアミ
ン四酢酸第二銖120.0アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト 10.0リウム塩 臭化アンモニウム too、。
硝酸アンモニウム 1O60漂白促進
剤 o、oosモルアンモニウ
ム水(27%) 15 、0 mft水を加
えて 1.01p116.3 (漂白定着液)母液、補充液共通(単位g)エチレンジ
アミン四酢酸第二鉄 50.0アンモニウムニ水
塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト 5.0リウム
塩 亜硫酸ナトリウム 12.0千オ硫
酸アンモニウム水溶液(70%) 240rtrLア
ンモニア水(27χ) 6 、0
ml水を加えて 1.0
2pH7,2 (水洗液)母液、補充液共通 5−クロロ−2−メチル−4−6,0+ngイソチアゾ
リンー3−オン 2−メチル−4−イソチアゾリン 3.0mg3−
オン エチレングリコール 1.5水を加え
て 1.0NpH5,0〜
7.0 (安定液)母液、補充液共通(単位g)ホルマリン(3
7′1) 2.0m1t界面
活性剤 0.4水を加えて
1.02pH5,0〜8.
0 処理工程(I[) ニー程 処理片肌 処里1皮 濾叉1 スl久皇1発
色現像 2分30秒 40°C10m8 l漂白定着
3分00秒 40°C20d8 Q安 定
20秒 35°C10m1 21乾 燥
50秒 65°C 補充量は35m/m中1m長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。
剤 o、oosモルアンモニウ
ム水(27%) 15 、0 mft水を加
えて 1.01p116.3 (漂白定着液)母液、補充液共通(単位g)エチレンジ
アミン四酢酸第二鉄 50.0アンモニウムニ水
塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト 5.0リウム
塩 亜硫酸ナトリウム 12.0千オ硫
酸アンモニウム水溶液(70%) 240rtrLア
ンモニア水(27χ) 6 、0
ml水を加えて 1.0
2pH7,2 (水洗液)母液、補充液共通 5−クロロ−2−メチル−4−6,0+ngイソチアゾ
リンー3−オン 2−メチル−4−イソチアゾリン 3.0mg3−
オン エチレングリコール 1.5水を加え
て 1.0NpH5,0〜
7.0 (安定液)母液、補充液共通(単位g)ホルマリン(3
7′1) 2.0m1t界面
活性剤 0.4水を加えて
1.02pH5,0〜8.
0 処理工程(I[) ニー程 処理片肌 処里1皮 濾叉1 スl久皇1発
色現像 2分30秒 40°C10m8 l漂白定着
3分00秒 40°C20d8 Q安 定
20秒 35°C10m1 21乾 燥
50秒 65°C 補充量は35m/m中1m長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。
(発色現像液)
旦−亘立) 櫃丈複j)
ジエチレントリアミン 2.0 2.2五酢酸
1−ヒドロキシエチリデン 3.0 3.2−1.
1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.0 5.5炭酸カ
リウム 30.0 45.0臭化カリ
ウム 1.4− ヨウ化カリウム 1.5■ −ヒドロキル
アミン硫酸塩 2.4 3.04−(N−エチル
−N−β−4,57,5ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.0ffi 1.O
I!。
1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.0 5.5炭酸カ
リウム 30.0 45.0臭化カリ
ウム 1.4− ヨウ化カリウム 1.5■ −ヒドロキル
アミン硫酸塩 2.4 3.04−(N−エチル
−N−β−4,57,5ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.0ffi 1.O
I!。
pl+ 10.05 10
.20(漂白定@a、)母液、補充液共通(単位g)エ
チレンジアミン四酢酸第二鉄90.0アンモニウムニ水
塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト 5.0リウム塩 亜硫酸ナトリウム 12.0チオ硫
酸アンモニウム水溶液(70%) 260.0 ml酢
酸(98%) 5.0 d漂
白促進剤 0.01モル水を
加えて 1.02pH6,0 (水洗液)母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3n+g/l以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg/j!と硫酸
ナトリウム0.15g/2を添加した。
.20(漂白定@a、)母液、補充液共通(単位g)エ
チレンジアミン四酢酸第二鉄90.0アンモニウムニ水
塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト 5.0リウム塩 亜硫酸ナトリウム 12.0チオ硫
酸アンモニウム水溶液(70%) 260.0 ml酢
酸(98%) 5.0 d漂
白促進剤 0.01モル水を
加えて 1.02pH6,0 (水洗液)母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3n+g/l以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg/j!と硫酸
ナトリウム0.15g/2を添加した。
この液のpoは6.5〜7.5の範囲にある。
(安定液)母液、補充液共通(単位g)ホルマリン(3
7χ) 2 、0 dポリオ
キシエチレン−p−モノノニル 0.3フエニルエーテ
ル(平均重合度10 )エチレンジアミン四酢酸二ナト
リ 0.05ウム塩 水を加えて 1.02pH5
,0〜8.0 次に、ランニング終了後、試料101〜116を0光で
20CMSの露光を与え、それぞれのランニング液を通
して現像処理した。
7χ) 2 、0 dポリオ
キシエチレン−p−モノノニル 0.3フエニルエーテ
ル(平均重合度10 )エチレンジアミン四酢酸二ナト
リ 0.05ウム塩 水を加えて 1.02pH5
,0〜8.0 次に、ランニング終了後、試料101〜116を0光で
20CMSの露光を与え、それぞれのランニング液を通
して現像処理した。
得られた処理済試料の残留銀量を蛍光X線で分析した結
果を表1に示した。
果を表1に示した。
表1から明らかなように本発明の脱銀促進剤放出カプラ
ーと硬膜剤をくみあわせると放出された脱銀促進剤の効
果が太き(なり、残留銀量が少なくなっている。これは
今までの技術では予測し得なかったことであり、驚くべ
きことである。
ーと硬膜剤をくみあわせると放出された脱銀促進剤の効
果が太き(なり、残留銀量が少なくなっている。これは
今までの技術では予測し得なかったことであり、驚くべ
きことである。
実施例2
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料201を作成した。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料201を作成した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rt?単位で表した盪を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはg/rd単位で表した量を、ま
た増悪色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあ
たりのモル数で示した。
g/rt?単位で表した盪を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはg/rd単位で表した量を、ま
た増悪色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあ
たりのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 0.2ゼラチン
1゜3E x M −80,0
6 uv−t o、tU V −
20,2 Solv−10,01 S o 1 v−20,01 第2層(中間N) 微粒子臭化銀 0.10(平均粒径
0.07μm) ゼラチン 1.5UV−10,
06 U V −20,03 E x C−20,02 E x F −1、0,004 Solv−10,1 Solv−20,09 第3N(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤〔Agl 2モル%、内部高へε■型、球
相当径0.3μm、球相当径の変動係数29%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5)塗布銀量
0.4 ゼラチン 0.6E x S
−11,oxio−’ E x S −23,0xlO−’ ExS−31Xl0−’ E x C−30,06 E x C−40,06 E x C−70,04 E x C−20,03 S o l v −10,03 Solv−30,012 第411!!(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤〔Agl 5モル%、内部高Agl型、球
相当径0.7μ情、球相当径の変動係数25%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比4)塗布銀量
0.7 ゼラチン 0.5ExS−11
XIO”’ ExS−23xlO−’ ExS−31XIO−’ E x C−30,24 E x C−40,24 E x C−70,04 E x C−20,04 Solv−10,15 Solv−30,02 第51!l(第3赤感乳剤N) 沃臭化銀乳剤〔Agl 10モル%、内部高Agl型、
球相当径0.8μ−1球相当径の変動係数16%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比1.3)塗布銀量
1.0 ゼラチン 1.0ExS−11
XIO−’ ExS−23X10−’ ExS−31Xl0−’ E x C−50,05 ExC−60,1 Solv−10,01 Sotv−20,05 第6層(中間N) ゼラチン 1.0Cp d −
10,03 Solv−10,05 第7層(第1緑感乳剤N) 沃臭化銀乳剤〔AgI 2モル%、内部高Agl型、球
相当径0.3μ慨、球相当径の変動係数28%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5)゛ 塗布!!
i量 0.30ExS−45xlO−’ E x S −60,3XIO−’ E x S−52xto−’ ゼラチン 1.0ExM−90
,2 E x Y −140,03 ExM−80,03 Solv−10,5 第8N(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤〔Ag14モル%、内部高へgl型、球相
当径0.6μm、球相当径の変動係数38%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比4)塗布i反量
0.4ゼラチン
0.5ExS−45xlO−’ ExS−52xto−’ ExS−60,3XIO−’ ExM−90,25 ExM−80,03 E x M −100,015 E x Y−140,01 Solv−10,2 第97i!(第3緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(八g+ 6モル%、内部高Agl型、球
相当径1.0μm、球相当径の変動係数80%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比1.2)塗布銀i1
0.85 ゼラチン 1.0E x S
−73,5xto−’ E x S −81,4xto−’ E x M−110,01 E x M−120,03 E x M −90,20 E x M −80,02 E x Y −IS O,02
Solv−10,20 Solv−20,05 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン 1.2黄色コロイド銀
0.08Cpd−20,1 Solv−10,3 第1171 (第1青恣乳剤層) 沃臭化銀乳剤(八g14モル%、内部高Agl型、球相
当径0.5μm、球相当径の変動係数15%、8面体粒
子) 塗布銀it O,4 ゼラチン 1.0ExS−92
X10−’ ExY −160,9 E x Y −140,07 Solv−10,2 第127!i (第2青感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(八g110モル%、内部高Agl型、球
相当径1.3μ彌、球相当径の変動係数25%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比4.5)塗布銀量
0.5 ゼラチン 0.6ExS−91
Xl0−’ E x Y −160,25 S o l v −10,07 第13N(第1保護N) ゼラチン 0.8UV−10,
1 U V −20,2 Solv−10,01 Solv−20,01 第14層(第2保護N) 微粒子臭化Sl 0.5(平均粒径
0.07μm) ゼラチン 0.45ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子 0.2(直径1.5μm) ExH−10,4 Cpd−30,5 Cp d −40,5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。
1゜3E x M −80,0
6 uv−t o、tU V −
20,2 Solv−10,01 S o 1 v−20,01 第2層(中間N) 微粒子臭化銀 0.10(平均粒径
0.07μm) ゼラチン 1.5UV−10,
06 U V −20,03 E x C−20,02 E x F −1、0,004 Solv−10,1 Solv−20,09 第3N(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤〔Agl 2モル%、内部高へε■型、球
相当径0.3μm、球相当径の変動係数29%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5)塗布銀量
0.4 ゼラチン 0.6E x S
−11,oxio−’ E x S −23,0xlO−’ ExS−31Xl0−’ E x C−30,06 E x C−40,06 E x C−70,04 E x C−20,03 S o l v −10,03 Solv−30,012 第411!!(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤〔Agl 5モル%、内部高Agl型、球
相当径0.7μ情、球相当径の変動係数25%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比4)塗布銀量
0.7 ゼラチン 0.5ExS−11
XIO”’ ExS−23xlO−’ ExS−31XIO−’ E x C−30,24 E x C−40,24 E x C−70,04 E x C−20,04 Solv−10,15 Solv−30,02 第51!l(第3赤感乳剤N) 沃臭化銀乳剤〔Agl 10モル%、内部高Agl型、
球相当径0.8μ−1球相当径の変動係数16%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比1.3)塗布銀量
1.0 ゼラチン 1.0ExS−11
XIO−’ ExS−23X10−’ ExS−31Xl0−’ E x C−50,05 ExC−60,1 Solv−10,01 Sotv−20,05 第6層(中間N) ゼラチン 1.0Cp d −
10,03 Solv−10,05 第7層(第1緑感乳剤N) 沃臭化銀乳剤〔AgI 2モル%、内部高Agl型、球
相当径0.3μ慨、球相当径の変動係数28%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5)゛ 塗布!!
i量 0.30ExS−45xlO−’ E x S −60,3XIO−’ E x S−52xto−’ ゼラチン 1.0ExM−90
,2 E x Y −140,03 ExM−80,03 Solv−10,5 第8N(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤〔Ag14モル%、内部高へgl型、球相
当径0.6μm、球相当径の変動係数38%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比4)塗布i反量
0.4ゼラチン
0.5ExS−45xlO−’ ExS−52xto−’ ExS−60,3XIO−’ ExM−90,25 ExM−80,03 E x M −100,015 E x Y−140,01 Solv−10,2 第97i!(第3緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(八g+ 6モル%、内部高Agl型、球
相当径1.0μm、球相当径の変動係数80%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比1.2)塗布銀i1
0.85 ゼラチン 1.0E x S
−73,5xto−’ E x S −81,4xto−’ E x M−110,01 E x M−120,03 E x M −90,20 E x M −80,02 E x Y −IS O,02
Solv−10,20 Solv−20,05 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン 1.2黄色コロイド銀
0.08Cpd−20,1 Solv−10,3 第1171 (第1青恣乳剤層) 沃臭化銀乳剤(八g14モル%、内部高Agl型、球相
当径0.5μm、球相当径の変動係数15%、8面体粒
子) 塗布銀it O,4 ゼラチン 1.0ExS−92
X10−’ ExY −160,9 E x Y −140,07 Solv−10,2 第127!i (第2青感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(八g110モル%、内部高Agl型、球
相当径1.3μ彌、球相当径の変動係数25%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比4.5)塗布銀量
0.5 ゼラチン 0.6ExS−91
Xl0−’ E x Y −160,25 S o l v −10,07 第13N(第1保護N) ゼラチン 0.8UV−10,
1 U V −20,2 Solv−10,01 Solv−20,01 第14層(第2保護N) 微粒子臭化Sl 0.5(平均粒径
0.07μm) ゼラチン 0.45ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子 0.2(直径1.5μm) ExH−10,4 Cpd−30,5 Cp d −40,5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。
次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。
下に示した。
Solシー1 リン酸トリクレジル
5olv−2フタル酸ジブチル
5olv−37タル酸ビス(2−エチルヘキシル)C2
HsOS03e L41’llコ Cpd−4 甘 試料202〜204の作製 試料201において第7層、第8層、第9層に添加した
カプラーExM−9のかわりに本発明のカプラーB−2
8、B−29、B−41を等モルにおきかえた以外試料
201と同様にして作製した。
HsOS03e L41’llコ Cpd−4 甘 試料202〜204の作製 試料201において第7層、第8層、第9層に添加した
カプラーExM−9のかわりに本発明のカプラーB−2
8、B−29、B−41を等モルにおきかえた以外試料
201と同様にして作製した。
試料205〜216の作製
試料201〜204において硬膜剤ExH−1を実施例
1と同様に本発明の硬膜剤H−1,H−2、H−’6に
それぞれ変更した以外、同様にして作製した。
1と同様に本発明の硬膜剤H−1,H−2、H−’6に
それぞれ変更した以外、同様にして作製した。
得られた試料201〜216を35m/m巾に裁断し、
前述の処理工程(り、(It)を通し、500mランニ
ングテストを行なった。ランニング終了後、試料201
〜216を出光で20CMSの露光を与え、それぞれの
ランニング液を通して現像処理した。
前述の処理工程(り、(It)を通し、500mランニ
ングテストを行なった。ランニング終了後、試料201
〜216を出光で20CMSの露光を与え、それぞれの
ランニング液を通して現像処理した。
残留銀量を測定した結果を表2に示した。
本発明のカプラーと硬膜剤をくみあわせると、残留銀量
が少なくなっている。この効果は各々単独の効果からは
予測しえないものである。
が少なくなっている。この効果は各々単独の効果からは
予測しえないものである。
1゜
2゜
つ
3゜
4゜
8゜
−3ら3−
手続補正調
平成 1年 2)11デ日
特晶午庁長官 殿
、 事f[の表示
昭和63年特許願第38738号
、 発明の名称
ハロゲン化銀カラー写真感光材料
、 補正をする名
事件どの関係:特許出願人
名 称 (520)富士写真フィルム株式会社、代理人
住所 〒100
東京都千代m区霞がf!13丁目8番1号虎の門三井ビ
ルト4階 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 、 補正の内容: 明細pの「発明の詳細な説明」の欄を次のように補正す
@方式6b 1寥 大 1) 明細白筒5頁5行目の「層状になった」を削除す
る。
ルト4階 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 、 補正の内容: 明細pの「発明の詳細な説明」の欄を次のように補正す
@方式6b 1寥 大 1) 明細白筒5頁5行目の「層状になった」を削除す
る。
2) 同店第24頁の
」
と補正する。
3) 同書第29頁下から1行目の
r−Wl−L4 −N −r−W目 −Ly−N−I
R3Jを R4Jと補正する。
4) 同書筒30頁2行目の「し4」を「L7」と補正
する。
する。
5) 同書第31頁6行目の[シクロアルキレン基1を
「シクロアルキレン基」と補正する。
「シクロアルキレン基」と補正する。
6) 同店筒32頁6行目の「ジチオ」を「ジチア」と
補正する。
補正する。
7) 同書第37頁9行目の
r−3CH2CH20CH2CH20i−IJを
r−8C82CH2(OCH2CH2)20HJと補正
する。
する。
8) 同書第37頁10行目の
r−8CH2CH20CH2CH20HJを
r−3CH2CH2(OCH2CH2)30HJと補正
する。
する。
9〉 同書第37頁下から5行目の
r−8(CH2CH20)30HJ
を
r−3(CI−120H20) 3 CH2C00HJ
と補正する。
と補正する。
10) 同書第57頁の化合物(B−45)の構造式を
[ 」と補正する。
[ 」と補正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも一層よりなる、赤感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有する多層ハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、現像時に現像主薬の酸化生成物と反応し
て、漂白促進剤を放出する化合物の少なくとも一種及び
下記一般式〔A〕で表わされる硬膜剤を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔A〕 X^1−SO_2−L−SO_2−X^2 式中、X^1及びX^2は−CH=CH_2又は、−C
H_2CH_2Yのいずれかであり、X^1及びX^2
は同じでもあって異っていても良い。Yは求核性基によ
り置換されるか、塩基によってHYの形で脱離しうる基
を表わす。Lは2価の連結基であり、置換されていても
良い。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3873888A JPH01214845A (ja) | 1988-02-23 | 1988-02-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3873888A JPH01214845A (ja) | 1988-02-23 | 1988-02-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01214845A true JPH01214845A (ja) | 1989-08-29 |
Family
ID=12533662
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3873888A Pending JPH01214845A (ja) | 1988-02-23 | 1988-02-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01214845A (ja) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0724194A1 (en) | 1995-01-30 | 1996-07-31 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
EP1974941A1 (en) | 2007-03-29 | 2008-10-01 | FUJIFILM Corporation | Image-forming method using heat-sensitive transfer system |
EP1974949A1 (en) | 2007-03-28 | 2008-10-01 | FUJIFILM Corporation | Heat-sensitive transfer image-receiving sheet and production method thereof |
EP1974947A1 (en) | 2007-03-28 | 2008-10-01 | FUJIFILM Corporation | Heat-sensitive transfer recording material and method of producing the same |
EP1974950A1 (en) | 2007-03-30 | 2008-10-01 | FUJIFILM Corporation | Thermal transfer image-receiving sheet and method for producing it |
EP1982840A1 (en) | 2007-03-27 | 2008-10-22 | FUJIFILM Corporation | Heat-sensitive transfer sheet and image-forming method |
EP1982839A1 (en) | 2007-03-27 | 2008-10-22 | FUJIFILM Corporation | Heat-sensitive transfer image-forming method |
EP2030798A2 (en) | 2007-08-29 | 2009-03-04 | Fujifilm Corporation | Heat-sensitive transfer sheet |
EP2042333A2 (en) | 2007-09-28 | 2009-04-01 | Fujifilm Corporation | Heat-sensitive transfer sheet |
EP2085244A1 (en) | 2008-01-30 | 2009-08-05 | Fujifilm Corporation | Heat-sensitive transfer imageforming method |
EP2298569A1 (en) | 2009-09-16 | 2011-03-23 | Fujifilm Corporation | Heat-sensitive transfer image-receiving sheet |
EP2338690A1 (en) | 2009-12-25 | 2011-06-29 | Fujifilm Corporation | Method for forming images using a thermal transfer image-receiving sheet having a lenticular lens |
-
1988
- 1988-02-23 JP JP3873888A patent/JPH01214845A/ja active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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EP1974941A1 (en) | 2007-03-29 | 2008-10-01 | FUJIFILM Corporation | Image-forming method using heat-sensitive transfer system |
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EP2030798A2 (en) | 2007-08-29 | 2009-03-04 | Fujifilm Corporation | Heat-sensitive transfer sheet |
EP2042333A2 (en) | 2007-09-28 | 2009-04-01 | Fujifilm Corporation | Heat-sensitive transfer sheet |
EP2085244A1 (en) | 2008-01-30 | 2009-08-05 | Fujifilm Corporation | Heat-sensitive transfer imageforming method |
EP2298569A1 (en) | 2009-09-16 | 2011-03-23 | Fujifilm Corporation | Heat-sensitive transfer image-receiving sheet |
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