JPH01219744A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH01219744A
JPH01219744A JP4416088A JP4416088A JPH01219744A JP H01219744 A JPH01219744 A JP H01219744A JP 4416088 A JP4416088 A JP 4416088A JP 4416088 A JP4416088 A JP 4416088A JP H01219744 A JPH01219744 A JP H01219744A
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JP4416088A
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English (en)
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Hidetoshi Kobayashi
英俊 小林
Megumi Sakagami
恵 坂上
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/388Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor
    • G03C7/3885Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor characterised by the use of a specific solvent

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特に
漂白促進剤放出型化合物(BAR化合物という)及び特
定のフタル酸エステル類を含有することにより脱銀が迅
速化され、かつ生害光材料の経時安定性の改良されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
(従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を与えたあと発
色現像することにより酸化された芳香族−級アミン現像
薬と色素形成カプラーとが反応し、色画像が形成される
。一般に、この方法においては減色法による色再現法が
使われ、青、緑、赤を再現するためにはそれぞれ補色の
関係にあるイエロー、マゼンタ、およびシアンの色画像
が形成される。カラー写真法においては、色形成カプラ
ーは現像液中に添加されるか、感光性写真乳剤層、もし
くはその他の色像形成層中に内蔵され、現像によって形
成されたカラー現像薬の酸化体と反応することにより非
拡散性の色素を形成する。
カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行なわれ、この活性点に水素原子を有するカプラーは4
当量カプラー、すなわち1モルの色素を形成するのに化
学N論的に4モルのハロゲン化銀を必要とするものであ
る。一方活性点に陰イオンとして離脱可能な基を有する
ものは2当量カプラー、すなわち1モルの色素を形成す
るのにハロゲン化銀を化学量論的に2モルしか必要とし
ないカプラーであり、したがって4当量カプラーに対し
て一般に感光層中のハロゲン化恨量を低減でき膜厚を薄
くできるため、感光材料の処理時間の短縮が可能となり
、さらに形成される色画像の鮮鋭度が向上する。
2当里カプラーから離脱可能な基として機能性の基例え
ば現像抑制剤、カブラセ剤、現像薬、カプラー、螢光増
白剤、紫外線吸収剤、漂白促進剤、色素または色素プレ
カーサー、ハロゲン化銀溶剤等を用いることによりカプ
ラーに種々の機能を持たせることにより感光材料の性能
の向上が図られている。これらのカプラーや紫外線吸収
剤等の有機材料は一般に高沸点の有機溶媒に溶解され界
面活性剤の存在のもと親水性コロイド(例えばゼラチン
)中に乳化分散され感光材料に導入される。
(いわゆる水中油滴分散法及びオイルプロテクト方式)
このような方法の例は米国特許2322027号に記載
されており、高沸点の有機溶媒の例としてジエチルフタ
レート、ジブチルフタレート、ローへキシルヘンシェー
ド、N、N−ジエチルラウラミド等が知られている。
ところで一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、基
本的に発色現像工程と脱銀工程により処理される。発色
現像工程では発色現像主薬により、露光されたハロゲン
化銀が還元されて銀を生ずるとともに、酸化された発色
現像主薬は発色剤(カプラー)と反応して色素画像を与
える。ここに形成された銀は、引続く脱銀工程において
漂白剤により酸化され、更に定着剤の作用を受けて可溶
性の銀錯体に変化し、溶解除去される。
近年、当業界においては、処理の迅速化、即ち、処理の
所要時間の短縮が強く求められており、特に処理時間の
半分近くを占める脱銀工程の短縮は大きな課題となって
いる。
漂白剤を高める方法として、リサーチ・ディスクロージ
+−Item  k 24241号、同11449号及
び特開昭61−201247号明細書に漂白促進化合物
放出型カプラーに関する記載があり、かかる漂白促進化
合物放出型カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料を用いることによりその脱銀性が改良されるこ
とが知られている。
(発明が解決しようとする課題) このように芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応
により漂白促進剤またはその前駆体を放出する化合物(
以下BAR化合物という)を感光材料に導入することに
よって脱銀の促進が可能になったが、ここに新たな問題
点が生じた。すなわち、BAR化合物を含有する感光材
料が保存中に感度の低下を起こす問題言い換えれば生経
時安定性の悪化の問題が生じた。
従って本発明の目的は、脱銀が促進され、かつ生経時安
定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。
(課題を解決するための手段) 本発明者らは生経時安定性を改良すべく鋭意検討を行な
った結果、支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、咳怒光材料が少なくとも1種の芳香族第1級アミン現
像薬の酸化体との反応により漂白促進剤またはその前駆
体を放出する化合物と、少なくとも1種の下記一般式〔
A〕で表わされるフタル酸エステルとを含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料において達
成されることを見出した。
一般式(A) 一般式(A)において、R1及びR2はそれぞれ炭素原
子数6以上のアルキル基またはアリール基を、R1はハ
ロゲン原子または炭素原子数8以下のアルキル基もしく
はアルコキシ基を、2はOから2の整数をそれぞれ表わ
す。
特開昭62−173467号の実施例にはBAR化合物
としても機能し得るカプラー(例示カプラー(1)、(
3)及び0g))をジブチルフタレートに溶解・分散し
て感光材料に導入する例が記載されている。
ところがこの実施例によれば発色性の向上と色像の堅牢
化を謳っており、本発明の目的である生経時性の改良に
ついては何等触れられていない。
さらに該実施例による感光材料が生経時安定性において
必ずしも良好でないことが本願明細書の実施例において
明らかにされよう。
以下に本発明において用いられる前記フタル酸エステル
及びBAR化合物について詳しく述べる。
本発明において用いられるフタル酸エステルについて以
下詳しく述べる。
一般式(A)において、R1及びIl、は好ましくは炭
素原子数6〜18の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のア
ルキル基または炭素原子数6〜24のアリール基であり
、これらの基はハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、沃素原子)、アルコキシ基(例えばメトキシ
、メトキシエトキシ、エトキシ、ブトキシ、ヘンシルオ
キシ、クロロエトキソ、フェネチルオキシ、ヘキシルオ
キシ、2−エチルへキシルオキシ)、アリールオキシ基
(例えばフェノキシ、p−トリルオキシ)、アルコキシ
カルボニル(例えばメトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル、ブトキシカルボニル)またはアルキル基(例え
ばメチル、エチル、t−ブチル、シクロペンチル、t−
ペンチル)で置換されていてもよい。
−数式(A)において、R1はハロゲン原子(フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、沃素原子)または炭素原子数
8以下のアルキル基(例えばメチル、エチル、イソプロ
ピル、t−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、
2−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、メトキシエ
チル)もしくはアルコキシ基(例えばメトキシ、エトキ
シ、ブトキシ、ヘンシルオキシ、メトキシエトキシ、2
−エチルへキシルオキシ)を表わす。R2は好ましくは
メチル基、メトキシ基または塩素原子である。2は好ま
しくは0または1であり、より好ましくは0である。
−a弐(A)においてR,及びR2は同じでも異なって
いてもよい。
−S弐(A)で表わされるフタル酸エステルは好ましく
は下記−数式(A−11、(A−2)または[A−3]
で表わされる。
一般式(A−1) 一般式(A−2) 一般式(A−3) 一般式(A−1)において、R4及びR3はそれぞれ炭
素原子数6〜18好ましくは炭素原子数6〜12の直鎖
状または分岐鎖状アルキル基を表わす。
−a式(A−2)において、R4及びR1はそれぞれ炭
素原子数1〜12の直鎖状または分岐鎖状アルキル基を
、m及びm′はそれぞれ0〜6の整数を、たはm′が複
数のときそれぞれ複数のR,、Rtは同じでも異なって
いてもよく、また互いに結合してメチレン、エチレン、
イソプロピリデン等の二価の基となっていてもよい。
−C式(A−31において、R8及びR9はそれぞれ炭
素原子数1〜12の直鎖状、環状または分岐鎖状アルキ
ル基、ハロゲン原子または炭素原子数1〜12のアルコ
キシ基を、n及びn′はそれぞれ0〜5の整数を表わす
。ただし、nまたはn′が複数のときそれぞれ複数のR
8、R1は同じでも異なっていてもよい。
一般式(A−1)、(A−2)及び[A−3)における
<R3)tは一般式(A)における(Rs)1に同しで
ある。
次に一般式(A)で表わされる本発明において用いられ
るフタル酸エステルの具体例を示すが、本発明はこれら
に限定されることはない。
尚、これらフタル酸エステルの合成は従来公知の方法で
行なうことができ、その具体例は例えば特開昭54−3
1728号、同62−134642号及び欧州特許(E
P)第228064号等に記載されている。
表−A: 一般弐(A−1)で表わされる化合物表−A
(つづき1) 表−八(つづき2) 表−A(つづき3) 表−B: −数式(A−2)で表わされる化合物表−B
(つづき) 表−C: −数式(A−3)で表わされる化合物表−C
(つづき) 本発明において用いられる漂白促進剤放出型化合物(以
下、BAR化合物という)は好ましくは下記−数式(1
)で表わされる。
一般式(1) %式% −S式(1)においてAは芳香族第一級アミン現像薬の
酸化体との反応により(T、)又以下との結合が開裂す
る基を、T1及びT2は連結基を、Bは(TI)免以上
との結合が開裂した後芳香族第−級アミン現像薬の酸化
体との反応により (TZ)、以下との結合が開裂する
基を、ZはCB −(T2)。]。
以上との結合が開裂した後漂白促進作用を表わす基を、
!、m及びnはOまたは1の整数を表わす。
−a式(1)においてAは詳しくはカプラー残基または
還元剤残基を表わす。
Aが表わすカプラー残基としては公知のものが使用でき
る9例えばイエローカプラー残基(例えば開鎖ケトメチ
レン型カプラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば
5−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロ
トリアゾール型などのカプラー残基)、シアンカプラー
残基(例えばフェノール型、ナフトール型などのカプラ
ー残基)、および無呈色カプラー残基(例えばインタリ
ン型、アセトンフェノン型などのカプラー残基)が挙げ
られる。また、欧州特許第249453号、米国特許第
4.315,070号、同4,183,752号、同3
,961.959号または同4,171.223号に記
載のへテロ頂壁のカプラー残基であってもよい。
一般式(1)においてAがカプラー残基を表わすときA
の好ましい例は下記−数式(Cp −1)、(Cp−2
)、(Cp −3)、(Cp−4)、(Cp−5)、(
Cp −6)、(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−
9)または(CP−10)で表されるカプラー残基であ
るときである。これらのカプラーはカンブリング速度が
大きく好ましい。
一般式(Cp−1) 11I RS、CCHCNH−R3゜ 一般式(Cp−2) R,、NHCCHCNHR,。
一般式(Cp−3) 一般式(Cp−4) 一般式(Cp−5) −数式(Cp−6) OH 一般式(Cp−7) OH 一般式(Cp−9) 一般式(Cp−10) 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カンプリング離脱基の結合位置を表わす。
上式においてR5I、R5Z、R53、R54、R55
、R56・ R5?・ R5@・ Rsq・ Rh D
 %  Rh I %  Rb zまたはR63が耐拡
散基を含む場合、それは炭素数の総数が8ないし40、
好ましくは10ないし30になるように選択され、それ
以外の場合、炭素数の総数は15以下が好ましい。ビス
型、テロマー型またはポリマー型のカプラーの場合には
上記の置換基のいずれかが二価基を表わし、繰り返し単
位などを連結する。この場合には炭素数の範囲は規定外
であってもよい。
以下にR5I〜Rk3、dおよびeについて詳しく説明
する。以下でR41は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、R4□は芳香族基または複素環基を表わし
、R43、R44およびRasは水素原子、脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表わす。
R5IはR41と同じ意味を表わす、R12およびR5
3は各々R4□と同じ意味を表わす。R54はR4、と
同じ意味の基、R,、C0N−基、R,、N−基、R4
3R43 R4,SO,N−基、R,、S−基、R43〇−基、R
A S N CON−基、またはN=C−基を表わす。
a3Raa RSSはRa+と同じ意味の基を表わす。R5&および
R5?は各々R4j基と同じ意味の基、R,、S−基、
R43〇−基、R,、C0N−基、またはR,、SO□
N−基を表わす。R5IIはR41と同し意味の基を表
わす。RsqはR41と同じ意味の基、R,、C0N−
基、R,,0CON−基、Ra 3        R
a s R,、SO,N−基、R,、NC0N−基、l    
   ll Ra5R44R4S R41〇−基、R,、S−基、ハロゲン原子、またはR
,、N−基を表わす。dは0ないし3を表わす。
dが複数のとき複数個のR59は同じ置換基または異な
る置換基を表わす。またそれぞれのRsqが2価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。
環状構造を形成するための2価基の例としてはが代表的
な例として挙げられる。ここでfは0ないし4の整数、
gはOないし2の整数、を各々表わす。R6゜はR41
と同じ意味の基を表わす。R61はR41と同じ意味の
基、R42はR41と同じ意味の基、R,、C0NH−
基、 R4,0CONH−基、R,、SO,NH−基、R43
NCON−基、R,、NSO,N−基、Raa  Ra
s     R14RasR4,〇−基、R,、S−基
、ハロゲン原子またはR,、N−基を表わす5R43は
Roと同じ意味の基、R,、SO,−基、R,,0CO
−基、R,,0−5OZ−基、ハロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基またはRa5CO−基を表わす。eは0ない
し4の整数を表わす。複数個のR1またはR63がある
とき各々同じものまたは異なるものを表わす。
上記において脂肪族基とは炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、(1)−ブチル、(i)−ブチル
、(1)−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、2−エ
チールヘキシル、オクチル、1.1.3.3−テトラメ
チルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、または
オクタデシルが挙げられる。
芳香族基とは炭素数6〜20好ましくは置換もしくは無
直換のフェニル基、または置換もしくはpH換のナフチ
ル基である。
複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
複素環基の代表的な例としては2−ピリジル、2−チエ
ニル、2−フリル、1−イミダゾリル、l−インドリル
、フタルイミド、1,3.4−チアジアゾール−2−イ
ル、2−キノリル、2,4−ジオキソ−1,3−イミダ
ゾリジン−5−イル、2.4−ジオキソ−1,3−イミ
ダゾリジン−3−イル、スクシンイミド、1,2.4−
1−リアゾール−2−イルまたは1−ピラゾリルが挙げ
られる。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R4,〇−基、R46S−基、K4璽       
 バ41 R,,0CO−基、R,、NC0N−基、R4゜と同じ
R,、O20,−基、シアノ基またはニトロ基が挙げら
れる。ここでR4゜は脂肪族基、芳香族基、または複素
環基を表わし、R4’l、R41およびR49は各々脂
肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす、
脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義し
たのと同じ意味である。
−C式(Cp−1)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第3.933,501号、同第4゜022.6
20号、同第4.326,024号、同第4,401,
752号、特公昭58−10739号、英国特許第1,
425,020号、同第1.476.760号、同第2
49.473号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp−2)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第4,149,886号、英国特許1.204
,680号、特開昭52−154631号等に具体的に
記載されている。
−C式(Cp−3)で表わされるカプラー残基は例えば
特開昭49−111631号、同54−48540号、
同55−62454号、同55−118034号、同5
6−38045号、同56−80045号、同56−1
26833号、同57−4044号、同57−3585
8号、同57−94752号、同58−17440号、
同58−50537号、同58−85432号、同58
−117546号、同5B−126530号、同58−
145944号、同58−205151号、特開昭54
−170号、同54−10491号、同54−2125
8号、同53−46452号、同53−46453号、
同57−36577号、特願昭58−110596号、
同58−131134号、同59−26729号、米国
、特許3.227.554号、同第3,432,521
号、同第4.310.618号、同第4,351.89
7号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp−4)及び(Cp−5)で表わされるカプ
ラー残基は例えば国際特許公開WO86101915号
、同86102467号、欧州特許公開(BP)182
617号、米国特許第3,061゜432号、同3.7
05.896号、同3,725.067号、同4.50
0.630号、同4゜540.654号、同4,548
.899号、同4.581.326号、同4,607,
002号、同4.621.046号、同4,675.2
80号、特開昭59−228252号、同60−335
52号、同60−43659号、同60,55343号
、同60−57838号、同60−98434号、同6
0−107032号、同61−53644号、同61−
65243号、同61−65245号、同61−652
46号、同61−65247号、同61−120146
号、同61−120147号、同61−120148号
、同61−120149号、同61−120150号、
同61−7120151号、同61−120152号、
同61−120153号、同61−120154号、同
61−141446号、同61−144647号、同6
1−147254号、同61−151648号、同61
−180243号、同61−228444号、同61−
230146号、同61−230147号、同61−2
92143号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp−6)、(Cp−7)及び(Cp−8)で
表されるカプラー残基は例えば米国特許第4,052゜
212号、同第4,146,396号、同第4゜228
.233号、同第4,296,200号、同第2,36
9.929号、同第2,801,171号、同第2.7
72,162号、同第2,895.826号、同第3,
772,002号、同第3.758,308号、同第4
,334,011号、同第4,327,173号、西独
特許公開第3,329,729号、欧州特許第121,
365A号、米国特許第3,446,622号、同第4
.333.999号、同第4,451.559号、同第
4,427,767号、同第4.554.244号、欧
州特許第161,626A号、同175,573号、同
250.201号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp−9)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第3.932,185号、同第4゜063.9
50号等に具体的に記載されている。
−数式(Cp−10)で表わされるカプラー残基は例え
ば米国特許第4.429.035号等に具体的に記載さ
れている。
一般式(Cp−1)で表わされるカプラー残基の典型例
が特願昭62−226050号における化合物例(Y−
1)〜(Y−34)により開示されており、同様に一般
式(Cp−3)で表わされるカプラー残基については化
合物例(M−1)〜(M−56)により、−形式(Cp
−4)及び(Cp−5)で表わされるカプラー残基につ
いては化合物例(M−57)〜(M−108)ニより、
−数式(Cp−6)及び(Cp−7)で表わされるカプ
ラー残基については化合物例(C−1)〜(C−56)
により、−形式(Cp−8)で表されるカプラー残基に
ついては化合物例(C−57)〜(C−86)によりそ
れぞれその典型例が開示されている。
−C弐(1)で表わされる化合物はZ以外の部分(好ま
しくはA)において互いに結合する二量体ないしポリマ
ー状の化合物であってもよく、その具体例は例えば特願
昭62−90442号に記載されている。
Aが表わす還元剤残基としては、例えば特願昭62−2
03997号の第78頁−形式(It)から第85頁−
数式(mV)により表わされる還元剤残基(例えばハイ
ドロキノン、ナフトハイドロキノン、カテコール、ピロ
ガロール、アミノフェノール、没食子酸等の誘導体の構
造を持つ残基)が−船釣である。
一1式(1)においてT1及びT2で表わされる連結基
は種々の目的(例えばカップリング活性の調節)で適宜
用いられる。これら連結基の例として特願昭62−18
6939号の第23頁から第36頁にかけての項目(1
)〜(5)及び(7)で示されたものがあるが、これら
の中では一般式(T−1)、(T−2)及び(T−3)
で表わされる連結基ヲ(好ましい。
−IC式(1)においてBで表される基は(TI)i以
上の基すなわちT1またはAより離脱して後カプラーま
たは還元剤(例えばハイドロキノン、ナフトハイドロキ
ノン、カテコール、ピロガロール、アミンフェノール、
没食子酸等の誘導体)として機能し、カップリング反応
または酸化還元反応によりT2以下を放出する基を表わ
す。
例えば米国特許第4438193号、同第461857
1号、特開昭60−203943号、同60−2139
44号及び同61−236551号等に記載があり、具
体例として以下のような基が挙げられる。
〇−* ここで*はT、との結合位置を、$*はT2との結合位
置をそれぞれ表わす。
T1、T2及びBは目的に応じて適宜利用されるが、用
いない方が一般的に好ましい。
一般式(1)においてZで表わされる基は詳しくは公知
の漂白促進剤残基が挙げられる。例えば米国特許第3,
893,858号明細口、英国特許第1138842号
明細書、特開昭53−141623号公報に記載されて
いる如き種々のメルカプト化合物、特開昭53−956
30号公報に記載されている如きジスルフィド結合を有
する化合物、特公昭53−9854号公報に記載されて
いる如きチアゾリジン誘導体、特開昭53−94927
号公報に記載されている如きイソチオ尿素誘導体、特公
昭45−8506号公報、特公昭49−26586号公
報に記載されている如きチオ尿素誘導体、特開昭49−
42349号公報に記載されている如きチオアミド化合
物、特開昭55−26506号公報に記載されている如
きジチオカルバミン酸塩類、米国特許第4552834
号明細書に記載されている如きアリーレンジアミン化合
物等である。これらの化合物は、分子中に含まれる置換
可能なペテロ原子において、−数式(1)におけるA−
(TI)見−(B−(TZ)、) 、−に結合するのが
好ましい例である。
Zで表わされる基はさらに好ましくは下記−数式(Z−
1)、(Z−2)、(Z−3)、(Z−4)または(Z
−5)で表わされる。
一般式(Z−1) −3−L、−(X、)。
一般式(Z−1)においてaは1〜4の整数を、し、は
a+1価の炭素原子数1〜8の直鎖状または分岐鎖状の
アルキレン基を、xlはヒドロキシル基、カルボキシル
基、シアノ基、炭素原子数0〜10のアミノ基(例えば
アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ
、ジエチルアミノ、ジイソプロとルアミノ、ピロリジノ
、ピペリジノ、モルホリノ、ヒドロキシアミノ)、炭素
原子数1〜10のアシル基(例えばホルミル、アセチル
)、炭素原子数1〜10のカルバモイル基(例えばカル
バモイル、ジメチルカルバモイル、ヒドロキシカルバモ
イル、モルホリノカルボニル)、炭素原子数1〜10の
スルホニル基(例えばメチルスルホニル、エチルスルホ
ニル)、炭素原子数O〜10のスルファモイル基(例え
ばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルス
ルファモイル、ピロリジノスルホニル)、炭素原子数1
〜10のカルボンアミド基(例えばホルムアミド、アセ
トアミド)、炭素原子数3〜12のアンモニラミル基(
例えばトリメチルアンモニラミル、ピリジニラミル)、
炭素原子数1〜10のウレイド基(例えばウレイド、3
−メチルウレイド)、炭素原子数0〜10のスルファモ
イルアミノ基(例えばスルファモイルアミノ、3.3−
ジメチルスルファモイルアミノ)、炭素原子数1〜6の
アルコシ基(例えばメトキシ)、アミジノ基、グアジニ
ノ基またはアミジノチオ基等をそれぞれ表わす。ただし
aが複数のとき複数のXlは同じでも異なっていてもよ
い。またLlはシクロアルキレン基であることはなく、
具体例としてメチレン、エチレン、トリメチレン、エチ
リデン、イソプロピリデン、プロピレン、1,2.3−
プロパントリイル等がある。
一般式(Z−2) −i式(Z−2)においてbは1〜6の整数を、CはO
〜7の整数を、L2及びり、は炭素原子数1〜3の直鎖
状または分岐鎖状のアルキレン基を、Xl及びX2は一
般式(Z−1)におけるxlと同じ意味を、Ylは一〇
−1−S−1−SO−1−SO,−1−N−1−CON
−1−NGO−1RI     RI   R1 −C0−2−NSO2N−1−3O,N−1RIRz 
     R+ −COO−1−OCO−1−ocoo−1−OCON−
1−NCOO−または−NSO□−R,R,R。
(ただしR3及びR2は水素原子または炭素原子数1〜
10のアルキル基(例えばメチル、エチル、ヒドロキシ
メチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、カルボキ
シメチル、カルボキシエチル、プロピル等を表わす。)
をそれぞれ表わす、ただし、bが複数のとき複数のY、
−L、は同じでも異なっていてもよい(ただし、すべて
のYlが−S−であることはない。)また、Cが0以外
のときx2は置換可能な場合り、 、Y、 、L3のい
ずれにも置換することができる。
一般式(Z−3) 一般式(Z−3)において、b、c、LX 、L3、χ
1及びX3は一般式(Z−2)におけるす、c、Lz 
、L3 、X+及びχよとそれぞれ同じ意味を、Wは一
〇−1−S−1−〇C0−1−OSO,−1−OSO−
1−N−または−W、−L、−N−をR3Rs それぞれ表わす。ここでR3は一般式(Z−2)におけ
るR、と同じ意味を、L4はLzと同じ意味を、Wlは
一〇−1−OCO−1−〇SO□−1−OSO−または
−N−をそれぞれ表わす。また■ bが複数のとき、複数のS−L、は同しでも異なってい
てもよく、Cが0以外のときX2は置換可能な場合W、
L、及びし、のいずれにも置換することができる。ただ
し、Wが−S−であるときbはlであることはない。
一般式(Z−4) 一般式(Z−4)においてw、x、及びX2は一般式(
Z−3)におけるW、X、及びX2とそれぞれ同じ意味
をdは0〜6の整数を、L4及びし、は総炭素原子数1
〜16の連結基(例えばアルキレンや一〇−2−S−1
−N−で互いに結合― するアルキレン)をそれぞれ表わす。ただしR4は一般
式(Z−2)におけるR1と同じ意味を表わし、dが0
以外のときX2は置換可能な場合W、L4及びり、のい
ずれにも置換することができる。
一般弐(Z−5) −3−L、−(XI)。
−C式(Z−5)においてり、は炭素原子数3〜12の
シクロアルキレンル基(例えばシクロプロパン、シクロ
ブタン、シクロペンクン、メチルシクロペンクン、シク
ロヘキサン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ビ
シクロC2,2,l)ペンタン等から誘導される基)、
炭素原子数6〜10のアリーレン基(例えばフェニレン
、ナフチレン)、炭素原子数1〜10の不飽和複素環基
(例えばピロール、ピラゾール、イミダソール、1.2
.3−)リアゾール、1,2.4−)リアゾール、テト
ラゾール、オキサゾール、チアゾール、インドール、イ
ンダゾール、ベンズイミダゾール、ヘンジオキサゾール
、ベンゾチアゾール、1.3.4−オキサジアゾール、
1,3.4−チアジアゾール、プリン、テトラアザイン
デン、イソオキサゾール、イソチアゾール、ピリジン、
ピリミジン、ピリダジン、1,3.5−トリアジン、キ
ノリン、フラン、チオフェン等から誘導される基)また
は炭素原子数2〜10の部分的に飽和であってもよい飽
和複素環基(例えばオキシラン、チイラン、アジリジン
、オキセタン、オキソラン、チオラン、チエクン、オキ
サン、チアン、ジチオン、ジオキサン、ピペリジン、モ
ルホリン、ピペラジン、イミダゾリジン、ピロリジン、
ビラプリン、ピラゾリジン、イミダシリン、ピラン、チ
オピラン、オキサゾリン、スルホラン等から誘導される
基)を表わす。
一般式(Z−5)においてX、は親水性置換基を表わし
、好ましくはπ置換基定数で0.5以下、さらに好まし
くは負の値となる置換基である。π置換基定数とは“サ
ブスティテユエント・コンスタント・フォア・コリレー
ション・アナリシス・イン・ケミストリー・アンド・バ
イオロジー(5ubstituent Con5tan
ts for CorrelationAnalysi
s in CheIIistry and Biolo
gy ) 、、 C,ハンシx (C,Hansch)
およびA、レオ(A、Leo)著、ジョン・ウィリー(
John Wiley)  1979年に記載の方法に
より、X3について計算される値である。
例えば下記のものが挙げられる。()内にπ置。
換基定数を示す。
C0NHz(1,49) 、C0zH(0,32)、−
COCH3(−0,55) 、−NHCOCH,(−0
,97)、−C11□CH,CO,H(−0,29)、
−CH,CH2NH2(−0,08)、−3CH2CO
ZH(−0,31)、 CHxCOiH(0,72)、 −3CI1.C0NH,(−0,97)、−3CH,C
7CH,(−0,43)、一3CH,CH,CO□H(
−0,01)、−OH(−0,67)、−CONHOH
(−0,38)、−CH,OH(−1,03)、−CN
 (−0,57)、−CH2CN (−0,57)、 
CH−N Hz (1,04)、−N HCHO(−0
,98)、 N HCON H! (1,30)、−N
 HCH3(−0,47)、−N HS O,CH3(
−1,18)、N  (S Oz CHs) z (1
,51)、0CONHz(1,05)  、  0Ct
(z(0,02)、−OS ozc H3(−0,88
)、−0COCH、(−0,64)、−OCH,C0O
H(−0,87)、 −3O□N H2(−1,82)、−5O□C)(3(
−1,63)、−5ozN(cHz)z(−0,78)
、−0CR,C0NH,(−1,37)  、− P 
(OCH3)z(1,18)、  N’(CH3)3 
 (5,96)、○ −CN)(OH(−1,87)。
−最大(Z−5)においてeは0〜5好ましくは1〜3
の整数を表わす。
−C式(Z−1)で表わされる基の例を以下に示す。
一3CHtCH2CO2H。
一3CH2CO□H1 −S CH,CHCH2OH。
OH 3CHt CHz N H2、 −S CH,CHC○2H1 NH。
一3CH,CH2CHCOOH。
 Hz− 一3CH2CH2NHC日3、 S CHz CH! N HS Oz CH3、−3C
H,CH2NHCOOCH,、 一3CHz  CHz  P  (ONa)Z、SGH
z  CHz  OP  (ONa)z、−3CHIC
H,OH。
−S CH,CH,S OzCH,、 −S CH2CH,CH,S O,N a。
−S CH,CH,S O,N H,、−3(CH2)
3COOH1 CH。
一3CHCOOH。
 H3 一3CH2CHCOOH。
S CHt CHx S Os K 。
−3CHzCHzCH!OH− −a式(Z−2)で表わされる基の例を以下に示す。
一3CH,CH25CHよCH,OH。
−3CH2CH2SCH,C0OH。
−3CH,CH,SCH,CH,C0OH。
−S CH,CH,OCH,CH,OH。
5CH2CH20CHzCHzOH。
−5CH2CH2OCHzCHz○H1S CHt C
Hz CCHzOH。
一3CH,C0NHCHICOOH。
−3(CH,CH,0)、0H1 −3CH,CH,N(CHICOOH)、、S CHz
 CHz S Oz CHz COOH。
−最大(Z−3)で表わされる基の例を以下に示す。
−NH(CH,CH,S)、CHよCH,0H1S  
(CHzCHzS )zc H−CHzOHl−NH(
CH,CHよS )3CH,CH,N Hl、S CH
t CHZ S CH2CHCHz S CHz CH
3。
瑠 OH 一般式(Z−4)で表わされる基の例を以下に示す。
−OCHよCH,S S CH,CH,OH。
−NHCH,CH,5SCH工G Hz N HZ、O
CHz CHz S S CHz CH2C00H。
S CH2CHz S S CHz CHz OH。
−1式(Z−5)で表わされる基の例を以下に示す。
一般弐(Z−5)で表わされる基の中ではり。
が複素環基である基が好ましい。
一般式(1)で表わす化合物においてAはカプラー残基
が好ましく、T1、Tよ及びBは用いない方が好ましく
、Zは一般式(Z−1)、(Z−4)、及び(Z−5)
で表わぎれる基が好ましく、(Z−1)で表わされる基
がさらに好ましい。
次に本発明において用いられる漂白促進剤放出型化合物
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されることは
ない。
ω−心 (B−5) 1”+1 (B−ω ■−力 (B−9) II H (B−10) ■−11) H ω−19 nt+ (B−13) II (B−15) CB−16) ■−1′7) I (B−18) CH。
(B−19) H (B−20) H しH2C;υ21′1 CB−21) (B−22) ω−23) ω−W H CI (B−26) しl (B−m ■−28) ■−30) しS11++(υ (B−35)CH3 (B−41) CB−42) ■−0) すしυNHI、11zL;11zSしHzl、;HlS
Ll(z(ThOH■−44) H (B−45) 本発明において用いられる前記漂白促進剤放出型化合物
は例えば特開昭61−201247号、同62−173
467号、同62−247363号、特願昭61−25
2847号、同61−268870号、同61−268
871号、同61−268872号、同62−4908
1号、同62−90442号及び同62−186939
号に記載の方法により合成することができる。
本発明にかかわる漂白促進剤放出化合物(BAR化合物
)の感光材料への添加量は、感光材料1M当りlXl0
−’モルからlXl0−’モルが好ましく、特にlXl
0−”モルから5X10−”モルが好ましい。
本発明にかかわる漂白促進剤放出化合物は、感光材料の
すべての層に添加することができるが、感光性乳剤層に
添加することが好ましく、更により多くの感光性乳剤層
に添加すると、効果が著しくなる。
本発明にかかわるフタル酸エステルは感光材料のすべて
の層に添加することができるが、好ましくは前記BAR
化合物と同一層または隣接する層、より好ましくは同一
層に添加することである。
本発明のフタル酸エステルは2種以上混合して用いても
よく、また他の公知の高沸点溶媒と目的に応じて併用す
ることができる。例えばリン酸エステル類(トリフエル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−エチル
ヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへキシル
ホスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフェート
、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエチルホス
フェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー2−
エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、安息香酸
エステルIQ(2−エチルへキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒドロキ
シベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエチルド
デカンアミド、N、  N−ジエチルラウリルアミド、
N−テトラデシルピロリドン、N、N−ジエチル−(2
,4−ジーL−ペンチルフェノキシ)アセトアミドなど
)、アルコール類またはフェノール類(イソステアリル
アルコール、2,4−ジーtert−アミルフェノール
など)、脂肪族カルボン酸エステル類(ビス(2−エチ
ルヘキシル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、
N−ジプチル−2−ブトキシ−5−tert−オクチル
アニリンなど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙げら
れる。
本発明のフタル酸エステルの使用量はBAR化合物1g
に対し0.01 g〜Log、好ましくは0.1g〜5
g、更に好ましくは0.2g〜2gである。
(以下余白) 本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青惑色性層
、yc感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化
銀写真窓光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑惑色性層、青感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同−
感色性層中に異なる感光性層が狭まれたような設置順を
もとりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青怒光性F! (ill() 
/高感度緑感光性Ji (GH)’ /低感度青感光性
層(GL)/高感度赤感光性層(R)l) /低感度赤
感光性層(RL)の順、またはB)I/BL/GL/G
)l/RH/RLの順、またはBH/BL/G)l/G
L/RL/RHの順等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GW/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列することも
できる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3Nから構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低域度乳剤層の順に配置されて
もよい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真窓光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、Nα17643
(1978年12月)、22〜23頁、“■、乳剤製造
(Emulsion preparation and
 type3) ” 、および同k 18716(19
79年11月)、648頁グラフキデ著「写真の物理と
化学」、ポールモンテル社刊(P、Glafkides
、 Chemic et PhisiquePhoto
graphique、 Paul Montel、 1
967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプ
レス社刊(G。
F、  Duffin、  Photographic
  Emulsion  Chemistry(Foc
al Press、1966))、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V、L
Zelikman et al、 Making an
d CoatingPhotographic E@u
lsion、 Focal Press+ 1964)
などに記載された方法を用いて調製することができる。
米国特許第3.574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434,226号、同4,414.310号、同4,
433,048号、同4,439,520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスフロージャーNα1
7643および同Nα18716に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
垂■見盪旦   RD17643  RD18716■
 化学増感剤   23頁   648頁右欄2 感度
上昇剤        同 上3 分光増感剤、  2
3〜24頁 648頁右欄〜強色増惑剤       
 649頁右横4 増白剤     24頁 5 かふり防止剤  24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、   25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、     650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右憫 650頁左〜右欄8
 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤     26頁   651頁左欄10 
 バインダー   26頁   同 上11  可塑剤
、潤滑剤 27頁   650頁右欄12  塗布助剤
、   26〜27頁 同 上表面活性剤 13  スタチック   27頁   同 上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411.987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)隘17643、■−C−Gに記載された特許に記
載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3.501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401,752号、特公昭5
B−10739号、英国特許筒1,425.020号、
同第1,476.760号、米国特許第3,973.9
68号、同第4,314,023号、同第4.511,
649号、欧州特許第249.473A号、等に記載の
ものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351.897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3.061.432号、同
第3゜725.064号、リサーチ・ディスクロージャ
ーN112422 (1984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャー阻242
30 (1984年6月)、特開昭60−43659号
、同61−72238号、同60−35730号、同5
5−118034号、同60−185951号、米国特
許第4゜500.630号、同第4,540.654号
、同第4,556,630号等に記載のものが特に好ま
しい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228.23
3号、同第4,296,200号、同第2,369,9
29号、同第2,801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895,826号、同第3,772
,002号、同第3.758.308号、同第4,33
4.011号、同第4.32’7,173号、西独特許
公開第3゜329.729号、欧州特許第121 、3
65A号、同第249゜453A号、米国特許第3,4
46,622号、同第4,333.999号、同第4,
451.559号、同第4.427,767号、同第4
.690.889号、同第4,254,212号、同第
4,296゜199号、特開昭61−42658号等に
記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNα17643の
■−G項、米国特許第4,163.670号、特公昭5
7−39413号、米国特許第4,004,929号、
同第4.138,258号、英国特許筒1,146,3
68号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許筒2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4,080.2L1号
、同第4.367.282号、同第4,409,320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述の1ltD IT6
43、■〜F項に記載された特許、特開昭57−151
944号、同57−154234号、同60−1842
48号、米国特許4,248,962号に記載されたも
のが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4.130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4.283,472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の多当世カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ンクス放出レドックス化合物、欧州特許節173゜30
2A号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー
、R,D、Na 11449、同24241、特開昭6
1−201247等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許第4,553,477号等に記載のリガンド放
出カプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、
安息香酸エステル類(2−エチルへキシルヘンシェード
、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒ
ドロキシヘンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド
、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類ま
たはフェノール類(イソステアリルアルコール、2,4
−ジーtert−アミルフェノールなど)、脂肪族カル
ボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジプチル−2−
ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭
化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶剤
としては、沸点が約30°C以上、好ましくは50゛C
以上約160”c以下の有機溶剤などが使用でき、典型
例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙
げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS)第2,541,274号および同第
2゜541.230号などに記載されている。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、Nα17643の2B頁、および同Nα18716
の647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、 
No、 17643の28〜29頁、および同Nα18
716の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ2一種以上併用することもで
きる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpHu街剤、臭化物塩、沃化物塩、
ヘンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ(2,2,2)オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカプラ
セ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1
,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N、N−
テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−
ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例とし
て上げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
 d以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(II
I)、クロム(■)、銅(II)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(Ill)もしくはコバルト(Ill)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄CI[[)錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄(I[l)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄(1)錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。これらのアミノポリカルボ
ン酸鉄(I[l)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液の
pHは通常5.5〜8であるが、処理の迅速化のために
、さらに低いpHで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53424424号、同53−141623号、
同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No、17129号(1978年7月)などに記載のメ
ルカプhuまたはジスルフィド基を有する化合物;特開
昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;
特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127.7
15号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩
;西独特許第966.410号、同2,748,430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49
−42.434号、同49−59,644号、同53−
94,927号、同54−35.727号、同55−2
6.506号、同58−163.940号記載の化合物
;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第3,893.858
号、西特許第1゜290.812号、特開昭53−95
.630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許
第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of the 5ociety of M
otion Picture andTelevisi
on Engineers第64巻、P、 248〜2
53(1955年5月号)に記載の方法で、求めること
ができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学余線「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40゛Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー怒光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等記載
されているや本発明における各種処理液は10°C〜5
0°Cにおいて使用される0通常は33℃〜38°Cの
温度が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処
理時間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や
処理液の安定性の改良を達成することができる。
また、感光材料の節銀のため西独特許第2.226,7
70号または米国特許第3,674.499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
(以下余白) 以下に本発明による実施例を示すが本発明はこれらに限
定されるものではない。
実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料101を作製した。
(感光層組成) 各成分に対応する数字は、g/n(単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(試料101) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド1艮        1艮 0.18ゼラ
チン            0.40第2層(中間層
) 2.5−ジーし一ペンタデシル  0.18ハイドロキ
ノン E X −10,07 E X −30,02 EX−120,002 U −10,06 U −20,08 U−30,10 HBS−10,10 HB S −20,02 ゼラチン            1.04第3層(第
1赤感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤    銀 0.55(ヨウ化銀
6モル%、平均粒径0.6μ蹟、粒径に関する変動係数
0.15) 増悪色素1         6.9X10−’増感色
素II           1.8XlO−’増感色
素III    −3,lX10−’増感色素IV  
        4.0X10−’E X −20,3
50 HB S −10,00S EX−100,020 ゼラチン            1.20第4層(第
2赤感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤    銀 1.0(ヨウ化銀1
0モル%、平均粒径0.7μm、平均アスペクト比5.
5、平均厚み0.2μm)増感色素1        
  5.1xlO−’増悪色素[[1,4X10−’ 増悪色素In           2.3 X 10
−’増感色素rV          3.0X10−
’E X −20,400 E X −30,050 EX−100,015 ゼラチン            1.30第5層(第
3赤惑乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤       恨 1.60(ヨウ化銀
16モル%、平均粒径1.1μm)増悪色素IX   
       5.4 X 10−S増感色素It  
         1.4X10−’増感色素1[[2
,4XlO−’ 増感色素TV          3.I X 1O−
SE X −30,120 E X −40,240 HB S −20,24 ゼラチン            1.63第6層(中
間IJ) E X −50,040 HB S −10,020 ゼラチン            0.80第71it
(第1緑惑乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤    銀 0.40(ヨウ化銀
6モル%、平均粒径0.6μm、平均アスペクト比6.
0、平均厚み0.15μ■)増悪色素V       
    3.0X10−’増感色素Vl       
   1.0 X 10− ’増感色素■      
   3.8X10−’E X −60,260 EX−10,021 E X −70,030 E X −80,025 HB S −10,100 HB S −40,010 ゼラチン            0.75第8層(第
2緑感乳剤N) 単分散ヨウ臭化銀乳剤    銀o、s。
(ヨウ化銀9モル%、平均粒径0.7μm、粒径に関す
る変動係数0.18) 増感色素V2.lX10−’ 増感色素Vl          7.OX 10−S
増感色素■          2.6X10−’EX
−60,180 E X −80,010 E X −10,00S E X −70,012 HB S −20,160 HB S −40,008 ゼラチン            1.10第9層(第
3緑怒乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤       銀 1.2(ヨウ化銀1
2モル%、平均粒径1.0μm)増怒色素V3.5X1
0−’ 増感色素Vl          8.0xtO−’増
感色素■         3.0X10−’E X 
−60,06S EX−110,030 E X −10,025 HB S −10,25 HBS−20,10 ゼラチン            1.74第1O層(
イエローフィルター層) 黄色コロイド1艮        1艮 0.05E 
X −50,08 HB S −30,03 ゼラチン            0.95第11層(
第1青惑乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤    銀 0,24(ヨウ化銀
6モル%、平均粒径0.6μm、平均アスペクト比5.
7、平均厚み0.15μm)増感色素■       
  3.5X10−’E X −90,8S EX−80,12 HB S −10,28 ゼラチン            1.28第12層(
第2青怒乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤    恨 0.45(ヨウ化銀
10モル%、平均粒径0.8μm、粒径に関する変動係
数0.16) 増感色素■         2.lX10−’E X
 −90,20 EX−100,015 HB S −10,03 ゼラチン            0.46第13層(
第3青感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤       11 0.77(ヨウ化
銀14モル%、平均粒径1.3μm)増感色素■   
      2.2X10−’E X −90,20 HB S −10,07 ゼラチン            0.69第14層(
第1保護層) ヨウ臭化銀乳剤       恨 0.5(ヨウ化銀1
モル%、平均粒径0.07μm)U −40,11 U−50,17 8B S −10,90 ゼラチン            1.00第15層(
第2保護層) ポリメチルアクリレート粒子   0.54(直径約1
.5μ11) S −10,15 3−20,05 ゼラチン           0.72各層には上記
の成分の他に、ゼラチン硬化剤H−1や界面活性剤を添
加した。
Ole し 1(BS−1トリクレジルフォスフェート11BS−2
ジブチルフタレート 11BS−3トリノニルフォスフェート増感色素l しlI C2H。
■ 試料102〜120の作製 試料101の第5層のEX−4及びHBS−2を表−1
に示すように本発明の化合物及び下記化合物に置き換え
た以外は試料101と同様にしてそれぞれ試料102〜
120を作製した。ただしEX−4は等モルで置き換え
した。
5p−1(米国特許2322027号に記載の化合物)
Sp−2 Sp−3(米国特許2322027号に記載の化合物)
Sp−4(米国特許2533514号に記載の化合物)
試料121〜127の作製 試料101の第8層のEX−6及びHBS−2を表−2
に示すように本発明の化合物及び前記化合物に面き換え
た以外は試料101と同様にしてそれぞれ試料121〜
127を作製した。ただしEX−6は等モルで置き換え
た。
得られた試料101〜127について1光にて20 C
MSのウェッジ露光を与えそれぞれ下記処理工程(1)
及び(It)の処理を行なった。その後蛍光X線にて残
留銀量の測定を行ない、残留銀量の多いものについては
処理工程(1)の脱銀工程によってさらに脱銀を行なっ
た後に赤色光(試料101〜120)及び緑色光(試料
101及び121〜127)にて濃度測定を行なった。
ただし濃度測定は処理工程(1)によった。
同時に試料101〜127について高温高温保存条件す
なわち40°C相対湿度80%で7日間の条件で保存の
後同様の処理を行ない、同様の濃度測定を行ない、高温
高温保存の有無での感度変化を露光量の対数の差(ΔL
ogE)で求めた結果を表−1および表−2にまとめた
表=1および表−2から明らかなように本発明の試料で
は高温高温保存での感度低下が抑えられていることがわ
かる。さらに特開昭62−173467号の前記構成を
含む試料113(比較例)は本発明に比べて感度低下が
大きいことがわかる。
またBAR化合物を用いた試料ではいずれも処理工程(
1)、(II)ともに残留銀量は30mg/nf以下で
実用上問題ないレベルであることがわかった。残留銀量
が30+g/nfを越えると色再現性や階調バランスの
悪化が生じることがわかっている。比較例の試料101
の残留銀量は45n+g/ボ(処理工程(I))及び5
9B/ポ(処理工程(■))であった。
表−1 表−2 処理工程は以下の通りである。
処理工程」±1     (温度38°C)☆ 35 
m / m巾1m当り 上記処理工程において、安定■、■、■は■→■−■へ
の向流方式とした。又、定着液の水洗タンクへの持ち込
み量は1m当り2成であった。
(発色現像、α) 母層m   五光直劇L ジエチレン      1.0    2.0トリアミ
ン五酢酸 l−ヒドロキシ    2.0    3.3エチリデ
ン−1,1 一ノホスホン酸 亜硫酸ナトリウム   4.0     5.0炭酸カ
リウム     30.0    38.0臭化カリウ
ム     1.4− 沃化カリウム     1.3mg     −ヒドロ
キンアミン   2.4     3.24−(N−エ
チル−N  4.5    7.2−β−ヒドロキシエ チルアミノ)−2− メチルアニリン硫酸塩 水を加えて      12   11p)I    
         10.00    10.05(漂
白/佼) 屡A小lL  側フJ屈lと エチレンジアミン   506〇 四節酸第2鉄アン モニウム塩 1.3−ジアミノ   6072 プロパン四節酸第 2銖アンモニウム塩 アンモニア水      7 ml     5 ml
硼酸アンモニウム   10.0    12.0臭化
アンモニウム  150    170水を加えて  
    11   1!p)l           
6.0    5.8(定着液) 亘悩nL  且犬瓜m エチレンジアミン   1.0    1.2四酢酸二
ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム   4.0    5.0重亜硫酸
ナトリウム  4.6    5.8千オ硫酸アンモニ
ウム 水ン容液 (70%”)      175d    
   200ate水を加えて      1111!
pH6,66,6 (安定液) 母?夜(g)      !iミノでqホルマリン  
    2 、0 d    3 、0 ml(37%
w / v ) ポリオキシエチレン  0.3    0.45−p−
モノノニル フェニルエーテル (平均重合度10) 5−クロロ−2−0,030,045 メチル−4−イソ チアゾリン−3−オン 水を加えて      If     IN*感光材料
35m/m中1m長さ当り 上記処理工程において、水洗■、■、■は■→■→■へ
の向流方式とした。
(発色現像液) 旦鬼nLILff−辰舶L ジエチレン      1.0    1.2トリアミ
ン五酢酸 1−ヒドロキシ    2.0    2.4エチリデ
ン−1,1 一ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム   2.0    4.8炭酸カリ
ウム     35.0    45.0臭化カリウム
     1.6− 沃化カリウム     2.0 mg    −ヒドロ
キシルアミン  2.0    3.64−(N−エチ
ル−5,07,5 N−β−ヒドロキ シエチルアミノ)− 2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて      IF!     lI2pH(
水酸化カリウム 10.20   10.35を用いて
) (漂白定着液) i¥L!iL  櫨犬履几L エチレンジアミン    4045 四酢酸第2鉄 アンモニウム塩 ジエチレントリアミ   4045 ン五酢酸第2鉄ア ンモニウム塩 エチレンジアミン    101〇 四酢酸二ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム    1520 チオ硫酸アンモニウム 240    270水ン容′
e、 (70%w / v )アンモニア水(26%)
   14mN     12mN水を加えて    
   if      lNpH6,76,5 (水洗水) 以下の3種類を用いた。
(1)水道水 カルシウム          26mg/j2マグネ
シウム          9mg/ QpH7,2 (2)イオン交換処理水 三菱化成(株)装弾酸性カチオン交換樹脂(Na形)を
用いて上記水道水を処理し、下記水質とした。
カルシウム           1.1mg/j!マ
グネシウム          0.5mg/ 1pH
6,6 (3)キレート剤を添加した水道水 前記水道水に、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
を50011Ig/ l添加した。
pif                6.7(安定
液) 処理工程(1)の安定液と同し 以上記載の如(の工程及び処理ン&にて、実施した。水
洗水を3種類かえても、効果にその差異は認められなか
った。
実施例2 実施例1と同様な支持体上に下記の各層よりなる多層感
光材料を作製し、試料201とした。
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
8/ml単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはg/rrr単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあ
たりのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止N) 黒色コロイド銀          0.2ゼラチン 
           1.0紫外線吸収剤U V −
10,2 高沸点有機溶媒0il−10,02 第2層(中間層) 微粒子臭化銀          0.15(平均粒径
0.07μ!l) ゼラチン            1.0第3層(低感
度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤          1.7(沃化銀6.
6モル%、平均粒径0.3μm)ゼラチン      
      0.9増感色素A           
1.OXl0−’増悪色素B           2
.OXl0−’カプラーD −11,04 カプラーD −20,2 カプラーD −30,02 カプラーD −40,04 高沸点有機溶媒0il−10,1 同上 0il−20,1 第4層(高感度赤怒乳剤N) 単分散沃臭化銀乳剤       2.3(沃化!!5
.3モル%、平均粒径0.7μm)ゼラチン     
       1.0増感色素A          
  3 Xl0−’増感色素B           
 2 Xl0−’カプラーD−10,10 カプラーD −20,03 カプラーD−50,14 カプラーD −40,06 カプラーD −30,02 高沸点有機溶媒0il−10,1 第5層(中間層) ゼラチン            1.0化合物 CP
d−A        0.05高沸点有a溶媒0il
−20,05 第6層(低感度青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤11.0 (沃化116.5モル%、平均粒径0.5μm)ゼラチ
ン            1.0増感色素C3Xl0
−’ 増悪色素D            2 Xl0−’カ
プラーD −60,4 カプラーD−12’  0.05 カプラーD −90,01 高沸点有機溶媒○1l−20.05 第7層(高域度緑惑層) 多分散沃臭化銀乳剤       2.2(沃化銀6.
0モル%、平均粒径0.8μm)ゼラチン      
      0.9増感色素C2Xl0−’ 増感色素D           1.5X10−’カ
プラーD −80,06′ カプラーD −70,07 カブラーD −90,02 高沸点有機溶媒Oi l −10,08同上 04l−
30,03 第8層(中間層) ゼラチン            1.2化合物Cpd
−A         0.6分散オイル0il−10
,3 第9層(イエローフィルターN) 黄色コロイド銀          0.1ゼラチン 
           0・8化合物Cpd−A   
      0.2高沸点有機溶媒04l−10,1 第10層(低感度青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤       0.2(沃化銀6モ
ル%、平均粒径0.3μm)単分散沃臭化銀乳剤   
    0.2(沃化銀5モル%、平均粒径0.6μI
I+)ゼラチン            1,0増感色
素E            I Xl0−’増感色素
F            I Xl0−’カプラーD
−100,3 カプラーD−111,0 カプラーD −40,05 高沸点有機溶媒0il−30,01 第11層(高感度前窓乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤       1.1(沃化銀5.
0モル%、平均粒径1.5μm)ゼラチン      
      0.5増感色素E           
 5 Xl0−’増感色素F            
S Xl0−’カプラーD−100,09 カプラーD −40,01 高沸点有機溶媒0il−30,01 第12層(第1保g!!層) ゼラチン            0.5微粒子臭化銀
乳剤        0.33(平均粒径0.07μm
) 紫外線吸収剤UV−20,1 紫外線吸収剤U V −30,2 高沸点有機溶媒Ot l −10,01第13層(第2
保護N) ゼラチン            0.8ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子  0.2(直径1.5μ11) ホルムアルデヒドスカベン    0.5ジャーS−1 その他、界面活性剤w−1、硬膜剤H−1を添加した。
カプラー0−1 \ Cjlxx(j) カプラーD−2 カプラーD−3 カプラーD−4 カプラーD−5 カプラーD−6 し11□し+1□5L1L、112LIIL;、、 ■
□7カプラーD−7 し1 カプラーD−8 しl カプラー〇−9 H ’< x IIz 3 カプラーD−10 カプラーD−11 カプラーD−12 界面活性剤ト1 ホルマリンスカベンジャ−3−L 増感色素A 増感色素B 増感色素C 増感色素り 増感色素E 増感色素F 高沸点有機溶媒0i1−1 高沸点有機溶媒0i1−2 高沸点有機溶媒0i1−3 紫外線吸収剤UV−1 し■。
紫外線吸収剤UV−2 n 紫外#!吸収剤1ff−3 化合物Cpd A C由 硬膜剤H−1 CI、=01S02(C)12)3SO2CII=C)
I2試料202〜210の作製 試料201の第4層のカプラーD−5及び0il−1を
表−3に示す化合物にπき換えた以外は試ギ4201と
同様にしてそれぞれ試料202〜210を作製した。た
だしカプラーD−5は等モルで薗き換えた。
得られた試料201〜210について白色光で20CM
Sのウエンジ露光を与え、それぞれ実施例1の処理工程
(1)及び(Il)による処理を行なった。その後蛍光
X線にて残留銀量の測定を行ない、(残留銀量の多いも
のについては処理工程(1)の脱銀工程により再度脱銀
を行なった後)赤色光にて濃度測定を行なった。ただし
濃度測定は処理工程(1)によった。
同時に試料201〜210について高温高温保存試験を
行なった。すなわち試料201〜210を温度40°C
1相対湿度80%で7日間保存の後同様の処理及び濃度
測定を行ない高温高温保存の有無での悪魔変化を露光量
の対数の差(ΔLogE)で求めた結果を表−3にまと
めた。ここで悪魔変化はカブリ+0.2の濃度を与える
露光量の高温高温保存の有無での差で表わし、負の値が
感度低下を表わす。
表−3から明らかなように本発明の試料では高温筋ンW
保存での感度低下が抑えられていることがわかる。また
BAR化合物を用いた試料ではいずれも処理工程(1)
、(n)ともに残留銀量は30mg/n(以下であり実
用上問題ないレヘルであることがわかった。比較例の試
料201の残留銀量は106mg/rrr (処理工程
(I))及び129mg/ポ(処理工程(■))であっ
た。
(発明の効果) 本発明により、脱銀が迅速化され、かつ性悪光材料の経
時安定性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
が得られた。
手続補正占 昭和63年S月20日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有す
    るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光材
    料が、少なくとも1種の芳香族第1級アミン現像薬の酸
    化体との反応により漂白促進剤またはその前駆体を放出
    する化合物と、少なくとも1種の下記一般式〔A〕で表
    わされるフタル酸エステルとを含有することを特徴とす
    るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔A〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔A〕において、R_1及びR_2はそれぞれ炭
    素原子数6以上のアルキル基またはアリール基を、R_
    3はハロゲン原子または炭素原子数8以下のアルキル基
    もしくはアルコキシ基を、lは0から2の整数をそれぞ
    れ表わす。
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