JPH01223453A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH01223453A
JPH01223453A JP4871688A JP4871688A JPH01223453A JP H01223453 A JPH01223453 A JP H01223453A JP 4871688 A JP4871688 A JP 4871688A JP 4871688 A JP4871688 A JP 4871688A JP H01223453 A JPH01223453 A JP H01223453A
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JP
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group
coupler
layer
silver
silver halide
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JP4871688A
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English (en)
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Hidetoshi Kobayashi
英俊 小林
Megumi Sakagami
恵 坂上
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH01223453A publication Critical patent/JPH01223453A/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30594Combination of substances liberating photographically active agents

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は高感度であり、かつ脱銀の迅速性に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
(従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を与えたあと発
色現像することにより酸化された芳香族−級アミン現像
薬と色素形成カプラーとが反応し、色画像が形成される
。一般に、この方法においては減色法による色再現法が
使われ、青、緑、赤を再現するためにはそれぞれ補色の
関係にあるイエロー、マゼンタ、およびシアンの色画像
が形成される。カラー写真法においては、色形成カプラ
ーは現像液中に添加されるか、感光性写真乳剤層、もし
くはその他の色像形成層中に内蔵され、現像によって形
成されたカラー現像薬の酸化体と反応することにより非
拡散性の色素を形成する。
カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行なわれ、この活性点に水素原子を有するカプラーは4
当量カプラー、すなわち1モルの色素を形成するのに化
学量論的に4モルのハロゲン化銀を必要とするものであ
る。一方活性点に陰イオンとして離脱可能な基(以下離
脱基という)を有するものは2当量カプラー、すなわち
1モルの色素を形成するのにハロゲン化銀を化学量論的
に2モルしか必要としないカプラーであり、したがうて
4当量カプラーに対して一般に感光層中のハロゲン化銀
量を低減でき膜厚を薄(できるため、感光材料の処理時
間の短縮が可能となり、°さらに形成される色画像の鮮
鋭度が向上する。
ところで近年のカラー写真感光材料においては離脱基に
様々な写真的に有用な基を選び、これを発色現像時にカ
プラーより放出させることによりカプラーに様々な機能
を持たせる試みがなされてきた。これら写真的有用な基
には現像抑制剤、色素または色素プレカーサー、蛍光増
白剤、カブラセ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤、現
像薬、漂白促進剤、紫外線吸収剤等があり、このうちの
多くが実用に供され、画質の向上や処理性の向上等感光
材料の性能の向上に貢献してきた。
ところで、近年の高度に成熟したハロゲン化銀カラー感
光材料においては、様々な要件が課せられている。すな
わち、高感度であること、画像の鮮鋭性、粒状性及び色
再現性に代表される画質に優れていること及び現像処理
条件や保存条件の変動によっても安定に画像を与えるい
わゆるタフネスに優れていることである。l5O160
0の高感度カラーフィルムに代表される高感度化は、室
内での撮影やスポーツ写真、望遠レンズを用いた撮影を
有利にし、撮影領域の拡大を可能にする。
特にI SO400や1301600の高感度カラーフ
ィルムはこのような特長を生かして今や報道等の業務用
途に盛んに使用されており、高感度で高画質であること
もさることながら、迅速な処理に供し得る適性がアマチ
ュアユースに比べより強く要求されている。
一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、基本的に発
色現像工程と脱銀工程により処理される。
発色現像工程では発色現像主薬により、露光されたハロ
ゲン化銀が還元されて銀を生ずるとともに、酸化された
発色現像主薬は発色側(カプラー)と反応して色素画像
を与える。ここに形成された銀は、引続く脱銀工程にお
いて漂白剤により酸化され、更に定着剤の作用を受けて
可溶性の銀錯体に変化し、溶解除去される。
近年、当業界においては、処理の迅速化、即ち、処理の
所要時間の短縮が強く求められており、特に処理時間の
半分近くを占める脱銀工程の短縮は大きな課題となって
いる。
脱銀工程は現像銀の漂白工程と定着工程とに分けられる
が、脱銀工程の短縮には特に前者の短縮が重要であり、
漂白刃を高4るため、漂白浴またはその前浴に漂白促進
剤を添加する方法が提案されている。このような漂白促
進剤として例えば米国特許節3,893.858号明細
書、英国特許第1138842号明細書、特開昭53−
141623号公報に記載されている如き種々のメルカ
プト化合物、特開昭as−9ssao号公報に記載され
ている如きジスルフィド結合を有する化合物、特公昭5
3−9854号公報に記載されている如きチアゾリジン
誘導体、特開昭53−94927号公報に記載されてい
る如きイソチオ尿素誘導体、特公昭45−8506号公
報、特公昭49−26586号公報に記載されている如
きチオ尿素誘導体、特開昭49−42349号公報に記
載されている如きチオアミド化合物、特開昭55−26
506号公報に記載されている如きジチオカルバミン酸
塩類、米国特許4552834号明細書に記載されてい
る如きアリーレンジアミン化合物等である。しかし、こ
の方法は処理液に新たに漂白促進剤を添加し処理液組成
を変更しなければならないこと、さらには処理液に添加
した漂白促進剤が必ずしも安定に存在しないこと等の欠
点を有していた。
漂白刃を高める別の方法として、リサーチ・ディスクロ
ージ+−1te*Nl124241号、同11449号
及び特開昭61−201247号明細書に漂白促進化合
物放出型カプラーに関する記載があり、かかる漂白促進
化合物放出型カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を用いることによりその脱銀性が改良される
ことが知られている。
(発明が解決しようとするII!!I)このような漂白
促進化合物放出型カプラーは感光材料に添加することに
より処理液を変更することなく脱銀の促進を可能にする
点で優れていたが、一方では新たな問題点が見出された
。すなわち漂白促進化合物放出型カプラー(通常、色画
像形成用カプラーと兼用される)を含有する感光材料に
おいて著しい感度低下を来たす現象が見出された。
この感度低下は高感度を標傍する感光材料にとっては致
命的であり、由々しき問題であった。この感度低下の原
因は漂白促進化合物放出型カプラーの芳香族第1級アミ
ン現像薬の酸化体との反応性(カップリング反応性)が
低いこと及び/または放出される漂白促進化合物が現像
抑制作用を有していることとも考えられるが、いずれに
してもその解決は困難であった。
従ワて本発明の目的は高感度で、かつ脱銀の迅速性に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。
(課題を解決するための手段) 本発明者らは上記問題を解決すべ(鋭意検討を行なった
ところ、支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
少なくとも一種の芳香族第1級アミン現像薬の酸化体と
の反応によりカブラセ剤もしくは現像促進剤またはこれ
らの前駆体(以下FA化合物という)を放出するイピ合
物(以下FR化合物という)、及び少なくとも1種の芳
香族第1級アミン現像薬の酸化体との反応により漂白促
進剤またはその前駆体を放出する化合物(以下BAR化
合物という)を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料において上記目的が達成されること
を見出すに至うた。
以下本発明に用いられるFR化合物及びBAR化合物に
ついて詳しく述べる。
本発明に利用して有効なFR化合物としては、以下のも
のが包含される。
(i)芳香族第1級アミン現像主薬の酸化生成物とカッ
プリングしてFA化合物を放出するカプラ(ii)芳香
族第1級アミン現像主薬の酸化生成物とカップリングし
て、拡散性の有色または無呈色の色素を形成し、該拡散
性色素がFA化合物として作用するようなカプラー (iii )現像主薬の酸化生成物と酸化還元反応を生
起し、酸化反応に引き続き起る分解反応によりFA化合
物を放出するようなレドックス化合物。
以上の化合物(i)、(ii )および(in)は、そ
れぞれ以下の一般式〔1〕、〔2〕および〔3〕で表わ
される。
(1)  Cp−FB (2)  FB−Cp−BALL (3)  RED−FB 以上の式中、FB基は−(TIME) 、 −(L) 
、 −FAを表わす、ここでFA基は、ハロゲン化銀を
カプラせる能力を有する基もしくは現像促進能力を有す
る基を表わし、Lは2価の連結基を表わし、↑IMII
はタイミング基を表わす、FA基が、ハロゲン化銀に対
して吸着可能な基を有する場合は特に好ましい0mおよ
びnはそれぞれOまたは1を表わす。
またCpば、芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とカ
ップリング反応しうるカプラー残基を表わし、BALL
は耐拡散性基を表わし、REDは芳香族第一級アミン現
像主薬の酸化体とクロス酸化しうる化合物残基を表わす
以下に、−紋穴〔1〕、〔2〕および〔3〕のそれぞれ
について説明スル。
−II式〔1〕において、FB基は、カプラーのカップ
リング位に結合しており、芳香族第一級アミン現像主薬
の酸化体とのカップリング反応時に離脱する基である。
ここで、カプラーのうちイエローカプラーの代表的な例
は、米国特許2,875.057号、同2.407.2
10号、同3,265.506号、同2.298.44
3号、同3,048,194号、同3,447.928
号等に記載されている。
それらのイエローカプラーのうち、ベンゾイルアセトア
ニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシルアセドア
魂ド誘導体が好ましい。
したがって、イエローカプラー残基(Cp)としては次
は一般式(Cp−1)および(Cp−■〕で表わされる
ものが好適である。
−紋穴(Cp−1) Ro 一般式(Cp −II) Ro 尚、*はFB基の結合する位置を表わす(以下−紋穴(
Cp−■〕まで同じ)。
ここで、R6は総炭素数8〜32の耐拡散性を表わし、
R2は水素原子、合計1〜9個の、ハロゲン原子、低級
アルキル基もしくは低級アルコキシ基、または総炭素数
8〜32の耐拡散性基を表わすaRlが2〜9個の場合
、それらは同一でも異なっていてもよい。
マゼンタカプラーの代表的な例は、米国特許2゜600
.788号、同2,369.489号、同2.343.
703号、同2,311,082号、同3,152.8
96号、同3,519.429号、同3,062,65
3号、同2,908.573号等に記載されている。そ
れらのマゼンタカプラーのうち、ピラゾロンあるいはピ
ラゾロアゾール1!(ピラゾロピラゾール、ピラゾロイ
ミダゾール、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロテトラゾ
ール等)が好ましい。
したがって、マゼンタカプラー残基(Cp)としては、
次の一般式(Cp−III)、(Cp−IV)および(
Cp−V)で表わされるものが好適である。
一般式(Cp −III) ^4 一般式(Cp −IV) 一般式(Cp−V) ここで、R3は総炭素数が8〜32の耐拡散性基を表わ
し、R4は、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、フェニル基、または置換フェニル基を表わす
、Zは、窒素原子を2〜4個含む5員のアゾール環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環
は置換基(縮合環を含む)を有していてもよい。
シアンカプラーの代表的な例は、米国特許2゜772.
162号、同2,895.826号、同3.002,8
36号、同3,034,892号、同2,474,29
3号、同2,423.730号、同2,367.531
号、および同3.o41.236号等に記載されている
。それらのシアンカプラーのうち、フェノール類または
ナフトール類が好ましい。
したがって、シアンカプラー残基(Cp)としては、次
の一般式(Cp−Vl)及び(Cp−■〕で表わされる
ものが好適である。
一般式(Cp −Vl) * 一般式(Cp−■〕 * 式中、Rsはアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、又
はアミノ基を表わし、これらの基は更に置換されていて
もよい、置換アミノ基の代表例としてアリールアミノ基
や含窒素へテロ環基を挙げる事ができる。
R−はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシ
ルアミノ基、又はアルコキシカルボニル基を表わし、こ
れらの基は更に置換されていてもよい、R6が2〜3個
の場合は互に同じでも異っていでもよく、又、R4が互
いに2個連結して5〜6員飽和もしくは不飽和の炭素環
又はヘテロ環を形成してよい、これらの環は更に置換さ
れていてもよい。ヘテロ環を形成するヘテロ原子として
は、窒素、酸素、硫黄等である。前記のへテロ環が縮合
した環の具体例としては、3.4−ジヒドロカルボスチ
リル等を挙げる事ができる。
R1はアルキル基又はアリール基を表わし、これらの基
は更に置換されていてもよい。
ReはR4と同義であり、R8が2個互いに連結して5
〜6員飽和もしくは不飽和の炭素環又は複素環を形成す
るとき、これらの環に更に置換しうる基としては前記の
R4で列記した基が適用でき、更にスルホンアミド基な
ども適用できる。
−紋穴(Cp−VI)や(Cp−■〕で表わされるカプ
ラー残基をもつFR化合物に耐拡散性を与えるために、
R3とR1或いはR1とRoの炭素数の合計が8〜80
である事が好ましい。
FA基はFR化合物の機能を発現する最も基本的な官能
基である。この基としては、還元性の化金物(ヒドラジ
ン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ハイドロキノン、カテコ
ール、p−アミノフェノール、p−フェニレンジアミン
、1−フェニル−3−ピラゾロン、エナミン、アルデヒ
ド、ポリアミン、アセチレン、アミノボラン、テトラゾ
リウム塩、エチレンビスピリジニウム塩に代表される四
級塩、カルバジン酸等)、または現像時に硫化銀を形成
しうる化合物(チオ尿素、チオアミド、ジチオカルバメ
ート、ローダニン、チオヒダントイ部分構造を有するも
の等)からなるものを挙げるすTIME、CpまたはR
EDに結合してもよい。
FA基として好ましいのは上記のうちヒドラジド、ヒド
ラジンまたはヒドラゾンであり、このうち下記−紋穴(
Cp−■〕で表わされるヒドラジドが最も好ましい。
一般式(Cp−■〕 一般式(Cp−■〕において、*は前記(L)。
と結合する位置を表わし、R9は炭素原子数1〜10の
アシル基(例えばフォルミル、アセチル、プロパノイル
、ベンゾイル、トリフルオロアセチル、オクタノイル)
、炭素原子数2〜10のアルコキシカルボニル基(例え
ばメトキシカルボニル、ブトキシカルボニル)、炭素原
子数1〜10のアルキルもしくはアリールスルホニル基
(例えばメチルスルホニル、ベンジルスルホニル、フェ
ニルスルホニル)または炭素原子数1〜10のアルコキ
シスルホニル基(例えばメトキシスルホニル、エトキシ
スルホニル)を表わし、R1゜はハロゲン原子(フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子)、炭素原子数1
〜10のアルキル基(例えばメチル、エチル、L−ブチ
ル、トリフルオロメチル)または炭素原子数1〜10の
アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオ
キシ、メトキシエトキシ)を表わし、lは0〜4の整数
を表わす、ただし2が複数のとき複数のR1゜は同じで
も異なっていてもよい、−紋穴(Cp−■〕においてR
9はアシル基(特にフォルミル基及びアセチル基)が好
ましく、lは0が好ましい。
TIMEはタイミング基を表わし、これには、米国特許
4,248.962号、特開昭57−56837号等に
記載のように、分子内置換反応を利用したもの、英国特
許2,072,363A号、特開昭57−154234
号、特開昭57−188035号、特開昭54−987
28号等に記載のように分子内の共役系を介した電子移
動を利用したもの等があげられる。
Lで表わされる2価の連結基としては、アルキレン基、
アルケニレン基、フェニレン基、ナフチレン基、−〇−
1−S−1−8O−1−S O,−1−N=N−、カル
ボンアミド基、チオアミド基、スルホンアミド基、ウレ
イド基、チオウレイド基及びヘテロ環基等からなる群か
ら選ばれた基が使用される。
以上の、FA基、T I ME、および/またはLから
なるFBiが、ハロゲン化銀に対して吸着可能な基を有
する場合(この吸着可能な基はFA、TIME、または
Lのいずれの部分にあってもよい)は、特に好ましい、
ハロゲン化銀に対して吸着可能な基としては、解離可能
な水素原子をもつ含窒素へテロ環基、環内に少なくとも
1個の窒素原子と他のへテロ原子をもつヘテロ環基、メ
ルカプト基をもつヘテロ環基、四級塩、チオール類、さ
れる基が挙げられる。
一般式〔2〕において、FB基は、カプラーの非カップ
リング位に結合している。BALL基は、カプラーのカ
ップリング位に結合しており、芳香族第一級アミン現像
主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱する基であ
る。ここで、CpおよびFBは、前記−紋穴〔1〕で述
べたのと同じ意味を表わす。
BALLで表わされる耐拡散性基は、カプラーに非拡散
性を与えるような大きさと形状を持ち、複数個の離脱基
を連結したポリマー状のものであってもよく、また非拡
散性を与えるアルキル基および/またはアリール基を有
するものであってもよい、後者の場合アルキル基および
/またはアリール基の総炭素数は、8〜32個程度のも
のが好ましい、BALLはCpのカップリング位に結合
するための基を有しており、その代表的なものとしては
、−〇−1−S−1−N−N−1−O−C−5ある。
一般式(3)において、REDは、ハイドロキノン、カ
テコール、O−アミノフェノール、またはp−アミノフ
ェノールの骨格(以上、いずれも縮合環の場合も含む)
を有し、芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とクロス
酸化し、アルカリ加水分解を受けてFB基を放出する基
を表わす、REDは現像液中で脱離する保護基(例えば
アシル基等)を有していてもよい、FBは、−8式〔1
〕で述べたのと同じ意味を表わすが、FBがREDのベ
ンゼン環に直結している場合は、−〇−1の基を介して
REDに結合し、REDがO−アミノフェノールまたは
P−アミノフェノール骨格(いずれも縮合環の場合を含
む)を有しており、FBがそれらのベンゼン環に直結し
ていない場合(すなわちスルホンアミド基を形成)結合
する。
次に一般式(1)、〔2〕、および〔3〕で表わされる
FR化合物の具体例を示すが、これらに限定されるもの
ではない。
一般式〔1〕で表わされる化合物の例 u (ト2) rl し1 ♂ n■ 一般式〔2〕で表わされる化合物の例 (II−1) (II−2) (II−4) (n−s) −紋穴〔3〕で表わされる化合物の例 (III−1) IJ (I[l−2) 1”l1l (III−3) IJ (m−4) (III−5) (III−6) II (■−7) (m−a) これらの本発明の化合物は、一般に既知の化合物をもと
に、特開昭57−150845、特開昭57−1386
36、米国特許3,214,377号、同3,253.
924号、特開昭59−50439号、特開昭60−3
7556、特開昭60−107029などに記載されて
いる方法によって合成することができる。
本発明で用いられるFR化合物のうち、好ましいものは
FBの中にハロゲン化銀に吸着する基(特開昭59−1
58552号で定義された吸着基と同じ意味)を有する
ものである。
本発明で用いられるFR化合物は、2種以上組合わせて
もよい。
(以下余白) 本発明において用いられる漂白促進剤放出型化合物(以
下、BAR化合物という)は好ましくは下記−紋穴(1
)で表わされる。
一般式(1) %式% 一般式(1)においてAは芳香族第一級アミン現像薬の
酸化体との反応により(T r ) を以下との結合が
開裂する基を、T、及びT8は連結基を、Bは(T +
 ) を以上との結合が開裂した後芳香族第一級アミン
現像薬の酸化体との反応により (Tり、以下との結合
が開裂する基を、Zは(B  (T*)ll) −以上
との結合が開裂した後漂白促進作用を表わす基を、l、
m及びnはOまたはlの整数を表わす。
−紋穴(1)においてAは詳しくはカプラー残基または
還元剤残基を表わす。
Aが表わすカプラー残基としては公知のものが使用でき
る0例えばイエローカプラー残基(例えば開鎖ケトメチ
レン型カプラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば
5−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロ
トリアゾール型などのカプラー残基)、シアンカプラー
残基(例えばフェノール型、ナフトール型などのカプラ
ー残基)、および無呈色カプラー残基(例えばインダノ
ン型、アセトンフェノン型などのカプラー残基)が挙げ
られる。また、欧州特許第249453号、米国特許第
4,315.070号、同4,183.752号、同3
,961,959号または同4,171.223号に記
載のへテロ環視のカプラー残基であってもよい。
一般式(1)においてAがカプラー残基を表わすときA
の好ましい例は下記−紋穴(Cp−1)、(Cp−2)
、(Cp−3)、(Cp−4)、(Cp−5)、(Cp
−6)、(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−9)ま
たは(Cp−10)で表されるカプラー残基であるとき
である。これらのカプラーはカップリング速度が大きく
好ましい。
一般式(Cp−1) 一般式(CP−2) 一般式(Cp−3) 一般式(Cp−4) 一般式(CP−5) 一般式(Cp−6) II 一般式(Cp−9) −紋穴(Cp−10) 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。
上式においてR% l s RS R1R%!、R,4
、Rい、R5&、R1、Ro、、R%1、Rbe、Rh
l、R1またはRalが耐拡fi基を含む場合、それは
炭素数の総数が8ないし40、好ましくは10ないし3
0になるように選択され、それ以外の場合、炭素数の総
数は15以下が好ましい、ビス型、テロマー型またはポ
リマー型のカプラーの場合には上記の置換基のいずれか
が二価基を表わし、繰り返し単位などを連結する。この
場合には炭素数の範囲は規定外であってもよい。
以下にRS l ”’ R& 3、dおよびeについて
詳しく説明する。以下でR41は脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を表わし、R4オは芳香族基または複素環
基を表わし、Ras、RaaおよびR4%は水素原子、
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。
RSIはR41と同じ意味を表わす、RSIおよびRa
3は各々R4!と同じ意味を表わす、RsaはRa+R
ssはR41と同じ意味の基を表わすaR%におよびR
stは各々R4M基七同じ意味の基、R□S−基、R4
,〇−基、R,、C0N−基、4m 同じ意味の基を表わす*R89はR41と同じ意味のR
4,0−基、R41S−基、ハロゲン原子、またはdが
複数のとき複数個のR89は同じ置換基または異なる置
換基を表わす、またそれぞれのRswが2価基となって
連結し環状構造を形成してもよい。
環状構造を形成するための2価基の例としてはが代表的
な例として挙げられる。ここでfは0ないし4の整数、
gは0ないし2の整数、を各々表わす、Ra・はR41
と同じ意味の基を表わす、R11はR□と同じ意味の基
、R1はR41と同じ意味の基、R,、C0NH−基、 R,,0CONH−基、R,、So!NH−基、Ra5
O−基、Ra+S−基、ハロゲン原子または4S RJISO,−基、R,5OCO−基、R,3O−5O
1−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはR4
3CO−基を表わす、eはOないし4の整数を表わす、
複数個のR&!またはRa3があるとき各々同じものま
たは異なるものを表わす。
上記において脂肪族基とは炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置喚の脂肪族炭化水素基である
6代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、(D−ブチル、(i)−ブチル、
(1)−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、2−エチ
ルヘキシル、オクチル、1.1,3.3−テトラメチル
ブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオク
タデシルが挙げられる。
芳香族基とは炭素数6〜20好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。
複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
複素環基の代表的な例としては2−ピリジル、2−チエ
ニル、2−フリル、1−イミダゾリル、1−インドリル
、フタルイミド、1,3.4−チアジアゾール−2−イ
ル、2−キノリル、2.4−ジオキソ−1,3−イミダ
ゾリジン−5−イル、2.4−ジオキソ−1,3−イミ
ダゾリジン−3−イル、スクシンイミド、1,2.4−
)リアゾール−2−イルまたは1−ピラゾリルが挙げら
れる。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R4?〇−基、RahS−基、RaqCON−基、R
,、NGO−基、Ram     Ra5 R,ffN5O□−基、Rah S Oを−基、■ R,?0SOt−基、シアノ基またはニトロ基が挙げら
れる。ここでR46は脂肪族基、芳香族基、または複素
環基を表わし、Rat、R41およびR49は各々脂肪
族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす、脂
肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義した
のと同じ意味である。
−紋穴(Cp−1)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第3,933,501号、同第4゜022.6
20号、同第4,326.024号、同第4,401.
752号、特公昭58−10739号、英国特許第1,
425.020号、同第1.476.760号、同第2
49,473号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp−2)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第4,149,886号、英国特許1.204
,680号、特開昭52−154631号等に具体的に
記載されている。
−紋穴(Cp−3)で表わされるカプラー残基は例えば
特開昭49−111631号、同54−48540号、
同55−62454号、同55−118034号、同5
6−38045号、同56−80045号、同56−1
26833号、同57−4044号、同57−3585
8号、同57−94752号、同5B−17440号、
同58−50537号、同5 B−85432号、同5
8−117546号、同5B−126530号、同58
−145944号、同5B−205151号、特開昭5
4−170号、同54−10491号、同54−212
58号、同53−46452号、同53−46453号
、同57−36577号、特願昭58−110596号
、同5B−132134号、同59−26729号、米
国特許3.227.554号、同第3.432,521
号、同第4.310.618号、同第4.351,89
7号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp−4)及び(Cp−5)で表わされるカプ
ラー残基は例えば国際特許公開WO86101915号
、同86102467号、欧州特許公開(EP)182
617号、米国特許第3,061゜432号、同3,7
05.896号、同3,725.067号、同4,50
0.630号、同4゜540.654号、同4,548
,899号、同4.581.326号、同4,607.
002号、同4,621.046号、同4,675,2
80号、特開昭59−228252号、同60−335
52号、同60−43659号、同60−55343号
、同60−57838号、同60−98434号、同6
0−107032号、同61−53644号、同61−
65243号、同61−65245号、同61−652
46号、同61−65247号、同61−120146
号、同61−120147号、同61−120148号
、同61−120149号、同61−120150号、
同61−120151号、同61−120152号、同
61−120153号、同61−120154号、同6
1−141446号、同61−144647号、同61
−147254号、同61−151648号、同61−
180243号、同61−228444号、同61−2
30146号、同61−230147号、同61−29
2143号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp−6)、(Cp−7)及び(Cp−8)で
表されるカプラー残基は例えば米国特許第4,052゜
212号、同第4.146.396号、同第4゜228
.233号、同第4.296,200号、同第2.36
9,929号、同第2.801.171号、同第2,7
72.162号、同第2,895.826号、同第3,
772,002号、同第3.758,308号、同第4
,334.011号、同第4,327,173号、西独
特許公開第3,329,729号、欧州特許第121,
365A号、米国特許第3.446,622号、同第4
,333,999号、同第4.451.559号、同第
4,427,767号、同第4.554.244号、欧
州特許第161,626A号、同175,573号、同
250,201号等に具体的に記載されている。
−M式(Cp−9)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第3.932,185号、同第4゜063.9
50号等に具体的に記載されている。
−i式(Cp−10)で表わされるカプラー残基は例え
ば米国特許第4,429,035号等に具体的に記載さ
れている。
一般式CC9−1)で表わされるカプラー残基の典型例
が特願昭62−226050号における化合物例(Y−
1)〜(Y−34)により開示されており、同様に一般
式(Cp−3)で表わされるカプラー残基については化
合物例CM−1)〜(M−56)により、−紋穴(Cp
−4)及び(Cp−5)で表わされるカプラー残基につ
いては化合物例(M−57)〜(M−108)により、
−紋穴(Cp〜6)及び(Cp−7)で表わされるカプ
ラー残基については化合物例(C−1) 〜(C−56
) ニヨリ、−紋穴(Cp−8)で表されるカプラー残
基については化合物例(C−57)〜(C−86)によ
りそれぞれその典型例が開示されている。
一般式(1)で表わされる化合物はZ以外の部分(好ま
しくはA)において互いに結合する二量体ないしポリマ
ー状の化合物であってもよ(、その具体例は例えば特願
昭62−90442号に記載されている。
Aが表わす還元剤残基としては、例えば特願昭62−2
03997号の第78頁−紋穴(II)がら第85頁−
紋穴(IV)により表わされる還元剤残基(例えばハイ
ドロキノン、ナフトハイドロキノン、カテコール、ピロ
ガロール、アミノフェノール、没食子酸等の誘導体の構
造を持つ残基)が−船釣である。
一般式(+)においてT、及びT2で表わされる連結基
は種々の目的(例えばカップリング活性の調節)で適宜
用いられる。これら連結基の例として特願昭62−18
6939号の第23頁から第36頁にかけての項目(1
)〜(5)及び(7)で示されたものがあるが、これら
の中では一般式(T−1)、(T−2)及び(T−3)
で表わされる連結基が好ましい。
一般式(1)においてBで表される基は(T+)を以上
の基すなわちT、またはAより離脱して後カプラーまた
は還元剤(例えばハイドロキノン、ナフトハイドロキノ
ン、カテコール、ピロガロール、アミノフェノール、没
食子酸等の誘導体)として機能し、カップリング反応ま
たは酸化還元反応によりT8以下を放出する基を表わす
例えば米国特許第4438193号、同第461857
1号、特開昭60−203943号、同60−2139
44号及び同61−236551号等に記載があり、具
体例として以下のような基が挙げられる。
ここで*はT、との結合位置を、傘傘はT、との結合位
置をそれぞれ表わす。
T8、T!及びBは目的に応じて適宜利用されるが、用
いない方が一般的に好ましい。
−a式(1)においてZで表わされる基は詳しくは公知
の漂白促進′剤残基が挙げられる0例えば米国特許第3
.893,858号明細書、英国特許第1138842
号明細書、特開昭53−141623号公報に記載され
ている如き種々のメルカプト化合物、特開昭53−95
.630号公報に記載されている如きジスルフィド結合
を有する化合物、特公昭53−9854号公報に記載さ
れている如きチアゾリジン誘導体、特開昭53−949
27号公報に記載されている如きイソチオ尿素誘導体、
特公昭45−8506号公報、特公昭49−26586
号公報に記載されている如きチオ尿素誘導体、特開昭4
9−42349号公報に記載されている如きチオアミド
化合物、特開昭55−26506号公報に記載されてい
る如きジチオカルバミン酸塩類、米国特許第45528
34号明細書に記載されている如きアリーレンジアミン
化合物等である。これらの化合物は、分子中に含まれる
置換可能なヘテロ原子において、−M式%式% 合するのが好ましい例である。
Zで表わされる基はさらに好ましくは下記−紋穴(Z−
1)、(Z −2)、(Z −3)、(Z−4) また
は(Z−5)で表わされる。
一般式(Z−1) −3−Ll−(XI)。
一般式(Z−1)においてaは1〜4の整数を、Llは
a+1価の炭素原子数1〜8の直鎖状または分岐鎖状の
アルキレン基を、xlはヒドロキシル基、カルボキシル
基、シアノ基、炭素原子数0〜lOのアミノ基(例えば
アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ
、ジエチルアミノ、ジイソプロとルアミノ、ピロリジノ
、ピペリジノ、モルホリノ、ヒドロキシアミノ)、炭素
原子数1〜10のアシル基(例えばホルミル、アセチル
)、炭素原子数1〜10の複素環チオ基(例えば4−ピ
リジルチオ、イミダゾリルチオ)、炭素原子数1〜10
のカルバモイル基(例えばカルバモイル、ジメチルカル
バモイル、ヒドロキシカルバモイル、モルホリノカルボ
ニル)、炭素原子数1〜10のスルホニルM (例tば
メチルスルホニル、エチルスルホニル)、炭素原子数1
〜10の複素環基(例えばピリジル、イミダゾリル)、
炭素原子数0〜10のスルファモイル基(例えばスルフ
ァモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモ
イル、ピロリジノスルホニル)、炭素原子数1〜lOの
カルボンアミド基(例えばホルムアミド、アセトアミド
)、炭素原子数3〜12のアンモニラミル基(例えばト
リメチルアンモニラミル、ピリジニラミル)、炭素原子
数1〜10のウレイド基(例えばウレイド、3−メチル
ウレイド)、炭素原子数θ〜10のスルファモイルアミ
ノ基(例えばスルファモイルアミノ、3.3−ジメチル
スルファモイルアミノ)、炭素原子数1〜6のアルコシ
基(例えばメトキシ)、アミジノ基、グアジニノ基また
はアミジノチオ基等をそれぞれ表わす。
ただしaが複数のとき複数の×1は同じでも異なってい
てもよい。またLlはシクロアルキレン基であることは
なく、具体例としてメチレン、エチレン、トリメチレン
、エチリデン、イソプロピリデン、プロピレン、1.2
.3−プロパントリイル等がある。
一般式(Z−2) −i式(Z−2)においてbは1〜6の整数を、CはO
〜7の整数を、1.1及びり、は炭素原子数1〜3の直
鎖状または分岐鎖状のアルキレン基を、Xl及びXsは
一般式(Z−1)におけるxlと同じ意味を、Ylは一
〇−1−S−1−3O−1−COO−1−OCO−1−
ocoo−1(ただしR9及びR2は水素原子または炭
素原子数1〜lOのアルキル基(例えばメチル、エチル
、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチ
ル、カルボキシメチル、カルボキシエチル、プロピル等
を表わす、)をそれぞれ表わす、ただし、bが複数のと
き複数のY、−L、は同じでも異なっていてもよい(た
だし、すべてのY、が−S−であることはない、)また
、CがO以外のときXtは置換可能な場合Lt 、Y+
 、Lsのいずれにも置換することができる。
一般式(Z−3) 一般式(Z−3)において、b、c、Lx 、Ls、X
、及びx3は一般式(Z−2)におけるす、c。
L、 、L、 、X、及びX!とそれぞれ同じ意味を、
Wは一〇−1−S−1−OCO−1−OSO意−1にお
けるR+ と同じ意味を、L、はL2と同じ意味を、W
lは一〇−1−OCO−1−osog−1−OSO−ま
たは−N−をそれぞれ表わす、また番 R1 bが複数のとき、複数のS−t、Sは同じでも異なって
いてもよく、Cが0以外のときX2は置換可能な場合W
、L、及びり、のいずれにも置換することができる。た
だし、Wが−8−であるときbはlであることはない。
一般式(Z−4) 一般式(Z−4)においてW、X、及びXzは一般式(
Z−3)におけるW、X、及びX2とそれぞれ同じ意味
をdは0〜6の整数を、L、及びり、は総炭素原子数1
〜16の連結基(例えばアルキレンや一〇−1−S−1
−N−で互いに結合するアルキレン)をそれぞれ表わす
、ただしR1は一般式(Z−2)におけるR、と同じ意
味を表わし、dが0以外のときx2は置換可能な場合W
、L、及びt、sのいずれにも置換することができる。
−紋穴(Z−5) −3Lh−(Xs)− 一般式(Z−5)においてり、は炭素原子数3〜12の
シクロアルキレン基(例えばシクロプロパン、シクロブ
タン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロ
ヘキサン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ビシ
クロ(2,2,1)ペンタン等から誘導される基)、炭
素原子数6〜lOのアリーレン基(例えばフェニレン、
ナフチレン)、炭素原子数1〜lOの不飽和複素環基(
例えばピロール、ピラゾール、イミダソール、1.2.
3−)リアゾール、1,2.4−トリアゾール、テトラ
ゾール、オキサゾール、チアゾール、インドール、イン
ダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾオキサゾール、
ベンゾチアゾール、1.3.4−オキサジアゾール、1
,3.4−チアジアゾール、プリン、テトラアザインデ
ン、インオキサゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピ
リミジン、ピリダジン、1,3.5−トリアジン、キノ
リン、フラン、チオフェン等から誘導される基)または
炭素原子数2〜10の部分的に飽和であってもよい飽和
複素環基(例えばオキシラン、チイラン、アジリジン、
オキセタン、オキソラン、チオラン、チエタン、オキサ
ン、チアン、ジチオン、ジオキサン、ピペリジン、モル
ホリン、ピペラジン、イミダゾリジン、ピロリジン、ピ
ラゾリン、ピラゾリジン、イミダシリン、ピラン、チオ
ピラン、オキサゾリン、スルホラン等から誘導される基
)を表わす。
一般式(Z−5)においてX、は親水性置換基を表わし
、好ましくはπ置換基定数で0.5以下、さらに好まし
くは負の値となる置換基である。π置換基定数とは“サ
ブスティテエエント・コンスタント・フォア・コリレー
ジ四ン・アナリシス・イン・ケミストリー・アンド・バ
イオロジー(5ubstituent Con5tan
ts for Correlation^nalysi
s in Chemistry and Biolog
y ) % C,ハンシ1 (C,1Iansch)お
よびA、レオ(A、Leo)著、ジッン・ウィリー(J
ohn Wiley)  1979年に記載の方法によ
り、X、について計算される値である。
例えば下記のものが挙げられる。()内にπ置換基定数
を示す。
−CONH!(−1,49) 、−CO,I((−0,
32)、−COCH3(−0,55) 、−NHCOC
H3(−0,97)、−CH1CHICo!H(−0,
29)、−CHオCHtNH1(−0,08)、SCH
*CO*H(0,31)、 −CHオCo!H(−0,72)、 −3CHヨC0NHz(0,97)、 −5CHオC−CH,(−0,43)、一3CH,C)
IオC0tH(0,01)、−OH(−0,67)、−
CONHOH(−0,38)、CH*OH(−1,03
)、−CN (−0,57)、−CHlCN (−0,
57)、 CHgNHt (−1,04)、−N HC
HO(−0,98)、  N HCON Hz (−1
,30)、NHCHs(0,47)、  NH30tC
Hs(−1,18)、N (SO*CH3)z (1,
51)、−OCON Hg(−1,05)  、−0C
H3(−0,02)、OS Ot CHs<  0.8
8)、−0COCH5(−0,64)、−0CR,C0
OH(−0,87)、 −S OzN Hz(1,82)、  5OzCHs(
1,63)、−S 0tN(CHsh(−0,78)、
−0CHtCONH* (−1,37)、−紋穴(Z−
5)においてeはO〜5好ましくは1〜3の整数を表わ
す。
一般式(Z−1)で表わされる基の例を以下に示す。
−S CHt CHz CO* H。
−S CHx COx H。
−s c H,CHCHオOH。
H 3CH* CHs N Ht、 S CH* CHCOt H。
HI −S CHtCHzN HCHa、 S CH* CHz N HS OオCH3、−3CH
ICHINHCOOCH3、 −S G Hz  CHt  P  (ON a ) 
z、− S CH!  CHt  OP  (ON a
 ) t、−3CH,CH2O)I。
一5CHtCH!So□CH!、 5CHxCHzCH1SOsNa。
S CHtCHtS O!N H!、 5(CH*)zcOOH。
CH。
一3CHCOOH。
CH。
5CHICHCOOH。
S CHtCHzS OsK。
−3CH,CHオCH,OH。
−紋穴(Z−2)で表わされる基の例を以下に示す。
S CHt CHt S CH* CHt OH。
−3CHICI(!SCH,C0OH。
−S CHx CHt S CHz CHt COOH
−3CHICH!0CHICH!OH。
−S CH* CHz OCHz CHt OH。
S CH* CHt OCHz CHt OH。
S CHs CHt CCHz OH。
− S CHt CON HCHt COOH。
S (CHtCHzO)soH。
−S G Hz CH* N (CH* COOH) 
z、−S CH,CHオS Oz CHz COOH。
−紋穴(Z−3)で表わされる基の例を以下に示す。
N H(CHtCHis ) sc HtCHtOH。
S (CHtCHz、S ) tc HtCHtCH−
N H(CH! CHt S ) s CHよCH,N
H,。
SCHgC!(*SCHzCHCHgSCHzCHs。
H −JG式(Z−4)で表わされる基の例を以下に示す。
一−OCHzCHzS S CHtCHtOH−−NH
CH2CHtSSCH2CH2NH1、−OCHz C
Hz S S CHz CH! COOH−S CH*
 CHt S S CHt CH! OH。
−紋穴(Z−5)で表わされる基の例を以下に示す。
−紋穴(Z−5)で表わされる基の中ではLhが複素環
基である基が好ましい。
一般式(1)で表わす化合物においてAはカプラー残基
が好ましく、T、、T、及びBは用いない方が好ましく
、Zは一般式(Z−1)、(Z−4)、及び(Z−5)
で表わされる基が好ましく、(Z−1)で表わされる基
がさらに好ましい。
次に本発明において用いられる漂白促進剤放出型化合物
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されることは
ない。
ω−1) ω−a ω−9 ω−ω ω−力 ω−印 CB−9) 側 CB−10) (B−11) u (B−1り 0關 (B−1■ I CB−15) (B−10 ([1−17) (B−18) 島 (B−19) 0■ (B−20) 「■ (B−22) e−割 e−加 a1シ0 しI −m CB−28) ■−30) ζ1slll+l(Lツ メA1)−ulltl ω−(資) ω−刃          α。
量 CB−41) (B−49 α1 (B−43) 浦 @−〇 本発明において用いられる前記漂白促進剤放出型化合物
は例えば特開昭61−201247号、同62−173
467号、同62−247363号、特願昭61−25
2847号、同61−268870号、同61−268
871号、同61−268872号、同62−4908
1号、同62−90442号及び同62−186939
号に記載の方法により合成することができる。
本発明に用いられるFR化合物及びBAR化合物は感光
材料のすべての層に添加することができるが、好ましく
は感光性乳剤層またはその隣接層、より好ましくは感光
性乳剤層に添加することである。BAR化合物はより多
くの感光性乳剤層に添加するとより大きな漂白促進効果
が得られるが、より支持体に近い感光性乳剤層(一般に
は赤感性乳剤層または緑感性乳剤層)に添加するのが効
果的である。
本発明におけるFR化合物の添加量はFR化合物を添加
する層のハロゲン化銀乳剤のII 1モル当り10−9
から10−1モルが好ましく、より好ましくは10−”
からl〇−冨モルである。
本発明におけるBAR化合物の添加量は感光材料1rr
f当り好ましくはlXl0−’モルからl×to”モル
、より好ましくはlXl0−’モルから5×l〇−黛モ
ルである。
本発明においてFR化合物とBAR化合物とは同一層に
添加されるのが最も効果的であるが、必ずしもこの限り
てはない、以下にFR化合物及びBAR化合物の添加例
を表−Aにより説明する。
ただし表−AにおいてBLは青感性ハロゲン化銀乳剤層
、GLは緑感性ハロゲン化銀乳剤層、RLは赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の意味であり、0、m、uは複数の同一
感色性ハロゲン化銀乳剤層がある場合の、0(支持体か
ら最も遠い層)、u(支持体に最も近い層)、m(o、
uの中間の層)の意味である。またFRはFR化合物、
BARはBAR化合物をそれぞれ表わす、ただし表−A
において保護層、イエローフィルター層、アンチハレー
ション層、中間層(例えばGLとRLとの間、GLoと
GLuとの間、RLo、!:RLuとの間、GLoとR
Loとの間)等は省略したが、これらの層は必要に応じ
て適宜用いられる。また表−Aにおいて、“−°“はF
R化合物およびBAR化合物が添加されていないことを
意味する。
表−八 表一へ(つづきl) 表−A(つづき2) 表−A(つづき3) 本発明のFR化合物及びBAR化合物をハロゲン化銀乳
剤層に導入するには公知の方法、例えば米国特許2,3
22,027号に記載の方法などが用いられる0例えば
フタール酸アルキルエステル(ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレートなど)、リン酸エステル(ジフェニ
ルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリ
クレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェ
ート)、クエン酸エステル(例えばアセチルクエン酸ト
リブチル)、安息香酸エステル(例えば安息香酸オクチ
ル)、アルキルアミド(例えばジエチルラウリルアミド
)、脂肪酸エステル類(例えばジブトキシエチルサクシ
ネート、ジエチルアゼレート)、トリメシン酸エステル
Lit(例えばトリメシン酸トリブチル)など、又は沸
点的30°Cないし150℃の有4a溶媒、例えば酢酸
エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プ
ロピオン酸エチル、2級ブチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチル
セロソルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイ
ドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶
媒とは混合して用いてもよい。
又、特公昭51−39853号、特開昭51−5994
3号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。
カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入し、後に中和して分散することもできる。
(以下余白) 本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くともlJl!が設けられていればよく、ハロゲン化銀
乳剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限は
ない、典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色
性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳
剤層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン
化銀写真窓光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光
、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層
であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であ、うても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が狭まれたような設置
順をもとりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよ(、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性1! (GH) /低感度緑感光性層(GL)
/高感度赤感光性層(1?II) /低感度赤感光性層
(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/
RLの順、またはBll/BL/GH/GL/RL/R
Hの順等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/Gll/
RH/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/I?L/GH/RHの順に配列するこ
ともできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−悪色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤ra/低域度乳剤層の順に配置され
てもよい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ロウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよ(、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、Na 1764
3(1978年12月)、22〜23頁、“1.乳剤製
造(Emulsion preparation an
d types) ” 、および同Na 18716(
1979年11月)、648頁グラフキデ著「写真の物
理と化学」、ポールモンテル社刊(P、G1afkid
es+  Chemic  at  Phisique
Photographique、 Paul Mont
el、 1967)、ダフイン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊(G。
F、 Duffin、 Photographic E
mulsion Ches+1stry(Focal 
Press、1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤
の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V、L。
Zelikman  et  al、  Making
  and  CoatingPhotographi
c  Emulsion、  Focal  Pres
s+  1964)  などに記載された方法を用いて
調製することができる。
米国特許第3.574.628号、同3,655.39
4号および英国特許第1.413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and I!ngineering ) 、
第14@ 24B〜257頁(1970年);米国特許
第4,434,226号、同4,414.310号、同
4,433.048号、同4,439,520号および
英国特許第2.112.157号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ+ −N+
117643および同Na 18716に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
至放■■皿   R[117643RD187161 
化学増感剤   23頁   648頁右欄2 感度上
昇剤        同 上3 分光増感剤、  23
〜24頁 648頁右古註強色増感剤        
649頁右欄4 増白剤     24頁 5 かふり防止剤  24〜25頁 649頁右古註お
よび安定剤 6 光吸収剤、   25〜26頁 649頁右古註フ
ィルター染料、     650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁古註!il!  650頁
左〜右欄8 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤     26頁   651頁左欄lOバ
インダー   26頁   同 上11  可塑剤、潤
滑剤 27真   650頁右欄12  塗布助剤、 
  26〜27頁 同 上表面活性剤 13  スタチック   27頁   同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4 、411 、987号や同
第4.435,503号に記載されたホルムアルデヒド
と反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加する
ことが好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)−17643、■−C−Gに記載された特許に記
載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒3.93
3,501号、同第4.022.620号、同第4.3
26.024号、同第4,401.752号、特公昭5
8−10739号、英国特許第1.425.020号、
同第1.476.760号、米国特許筒3,973.9
68号、同第4.314,023号、同第4.511,
649号、欧州特許第249.473A号、等に記載の
ものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4.31
0,619号、同第4.351,897号、欧州特許第
73.636号、米国特許筒3,061,432号、同
第3゜725.064号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNl12422 (1984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャー漱242
30 (1984年6月)、特開昭60−43659号
、同61−72238号、同60−35730号、同5
5−118034号、同60−185951号、米国特
許筒4゜500、630号、同第4,540.654号
、同第4,556.630号等に記載のものが特に好ま
しい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4,052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228.23
3号、同第4,296.200号、同第2.369.9
29号、同第2,801、171号、同第2.772.
162号、同第2,895,826号、同第3.772
,002号、同第3.758.308号、同第4,33
4.011号、同第4,327.173号、西独特許公
開第3゜329.729号、欧州特許第121,365
A号、同第249゜453A号、米国特許筒3.446
.622号、同第4.333.999号、同第4,45
1,559号、同第4,427.767号、同第4,6
90.889号、同第4.254,212号、同第4.
296゜199号、特開昭61−42658号等に記載
のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘17643の■
−G項、米国特許筒4.163,670号、特公昭57
−39413号、米国特許筒4.004.929号、同
第4.138.258号、英国特許第1,146.36
8号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4,366.237号、英国特許第2,125
、570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3.234.533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3.451,820号、同第4,080,211号
、同第4 、367 、282号、同第4,409.3
20号、同第4,576゜910号、英国特許2.10
2.173号等に記載されていス カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60〜184248
号、米国特許4.248.962号に記載されたものが
好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒4.130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒4.283,472号、同
第4.338,393号、同第4,310.618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜30
2A号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー
、R,D、Nα11449、同24241、特開昭61
−201247等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米
国特許第4.553,477号等に記載のリガンド放出
カプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジー1−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル[()
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)、
安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒ
ドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、 N−ジエチルラウリルアミ
ド、トチトラデシルピロリドンなど)、アルコール類ま
たはフェノール類(イソステアリルアルコール、2.4
−ジーtert−アミルフェノールなど)、脂肪族カル
ボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジプチル−2−
ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭
化水素!!(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃以
上約160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げら
れる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出@ (OLS )第2 、541 、274号お
よび同第2゜541 、230号などに記載されている
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 Ni117643の28頁、および同Nα187
16の647頁右欄から648頁左欄に記載されている
本発明に従ったカラー写真窓光材料は、前述のRD、阻
17643の28〜29頁、および同Na 18716
の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ2種以上併用することもでき
る。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpHIjj街剤、臭化物塩、沃化物
塩、ベンズイミダゾール類、ペンゾチアゾ−ル類もしく
はメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防
止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、
ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜
硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチ
レンジアミン(1,4−ジアザビシクロ(2,2,2)
オクタン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、
ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカ
ブラセ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン
−1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N、
N−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(
0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例
として上げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さ(することによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(I[
[)、クロム(■)、銅(II)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(nl)もしくはコバルト(III)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過
硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩:ニトロベンゼン類
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(III)it塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄(Ill)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。これらのアミノポリカ
ルボン酸鉄(Ill)tiF塩を用いた漂白液又は漂白
定着液ipnは通常5.5〜8であるが、処理の迅速化
のために、さらに低いpHで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
育用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3 、893 、858号、西独特許
第1.290.812号、同2,059.988号、特
開昭53−32736号、同53−57831号、同5
3−37418号、同53−72623号、同53−9
5630号、同53−95631号、同53−1042
32号、同53−124424号、同53−14162
3号、同53−28426号、リサーチ・ディスクロー
ジャーNa17129号(1978年7月)などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;
特開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導
体;特公昭45−8506号、特開昭52−20832
号、同53−32735号、米国特許第3,706,5
61号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1.127
.715号、特開昭58−16,235号に記載の沃化
物塩;西独特許第966.410号、同2,748.4
30号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭4
5−8836号記載のポリアミン化合物;その他特許昭
49−42.434号、同49−59.644号、同5
3−94.927号、同54−35.727号、同55
−26.506号、同58−163.940号記載の化
合物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893.8
58号、西特許第1゜290.812号、特開昭53−
95.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい
、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが° 最も広範に使用できる。
漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが−S的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of the 5ociety of M
otion Picture andTelevisi
on Engineers第64巻、P、 248〜2
53(1955年5月号)に記載の方法で、求めること
ができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防閑防黴学余線「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpuは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは2
5〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3,342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等記載
されている。
本発明における各種処理液は10℃〜50°Cにおいて
使用される0通常は33°C〜38°Cの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。
また、感光材料の節銀のため西独特許第2,226,7
70号または米国特許第3,674.499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
(以下余白) 以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。
実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料101を作製した。
(感光w!JM1成) 各成分に対応する数字は、g/rrf単位で表わした塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す、ただし増悪色素については、同一層のハロゲン
化銀1モルに対する塗布量をモル準位で示す。
(試料101) 第1Ill!(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀       銀 0.18ゼラチン 
           0.40第2N(中間層) 2.5−ジ−t−ペンタデシル  0.18ハイドロキ
ノン E X −10,07 EX−30,02 EX−120,002 U −10,06 U −20,08 U−30,10 HBS−10,10 HB S −20,02 ゼラチン            1.04第3層(第
1赤感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤    銀 0.55(ヨウ化m
6モル%、平均粒径0.6μ−1粒径に関する変動係数
0.15) 増感色素1          6.9X10−’増感
色素I[1,8X10−’ 増感色素Ill           3.lX10−
’増感色素rV          4.0X10−’
E X −20,350 8B S −10,005 EX−100,020 ゼラチン            1.20第471(
第2赤惑乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤    銀 1.0(ヨウ化$1
10モル%、平均粒径0.7μ霧、平均アスペクト比5
.5、平均厚み0.2μ+w)増感色素1      
    5.lX10−’増感色素It       
    1.4X10−’増感色素m        
  2,3xlO−’増感色素rV         
 3.0X10−’E X −20,400 E X −30,050 EX−100,015 ゼラチン            1.30第5層(第
3赤感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤       恨 1.60(ヨウ化銀
16モル%、平均粒径1.1μ−)増感色素IX   
       5.4X10−’増感色素II    
       1.4X10−’増感色素!II   
       2.4X10−’増感色素IV    
      3.1X10−’EX−30,120 E X −40,240 HB S −10,22 HBS−20,10 ゼラチン            1.63第6J!(
中間層) E X −50,040 HB S −10,020 ギラチン            0.80第7J1(
第1緑怒乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤    銀 0.40(ヨウ化銀
6モル%、平均粒径0.6μm、平均アスペクト比6.
0、平均厚み0.15μm)増感色素V       
   3.0X10−’増感色素Vl        
  1.0X10−’増悪色素■         3
.8 X 10−’E X −60,260 EX−10,021 E X −70,030 E X −80,025 HBS−10,100 8B S −40,010 ゼラチン            0.75第8jf!
(第2緑感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤    銀 0.80(ヨウ化銀
9モル%、平均粒径0.7μ曽、粒径に関する変動係数
0.18) 増感色素V          2. I X 10−
 ’増感色素Vl           7.0X10
−’増感色素■         2.6xlO−’E
X−60,180 E X −80,010 E X −10,008 2X −70,012 8BS−10,160 8B S −40,008 ゼラチン            1.10第9層(第
3緑感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤       !1 1.2(ヨウ化銀
12モル%、平均粒径1.0μ−)増感色素V    
      3.5X10−’増感色素Vl     
     8.0X10弓増感色素■        
 3.0X10−’E X −60,06S EX−110,030 EX−10,025 HB S −10,25 HB S −20,10 ゼラチン            1.74第1θ層(
イエローフィルターfit)黄色:1tl)”!I  
      11 0.05E X −50,08 HB S −30,03 ゼラチン           0.95第11層(第
1青感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤    銀 0.24(ヨウ化1
16モル%、平均粒径0.6.um。
平均アスペクト比5.7、平均厚み0.15μm)増感
色素■          3.5X10−’E X 
−90,85 E X −80,12 8B S −10,28 ゼラチン            1.28第12N(
第2青惑乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤    銀 0.45(ヨウ化銀
10モル%、平均粒径0.8/711 。
粒径に関する変動係数0.16) 増感色素■          2.lX1G−’E 
X −90,20 EX−100,015 HBS−10,03 ゼラチン            0.46第13N(
第3青感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤       銀 0.77(ヨウ化銀
14モル%、平均粒径1.3μm)増感色素■    
     2.2X10−’E X −90,20 HB S −10,07 ゼラチン            0.69第14層(
第1保!1層) ヨウ臭化銀乳剤       銀 0.5(ヨウ化it
モル%、平均粒径0.07μ■)U −40,11 U−50,17 HB S −10,90 ゼラチン           1.OO第15層(第
2保護層) ポリメチルアクリレート粒子   0.54(直径約1
.5μ勤) S−10,15 S −20,05 ゼラチン            0.72各層には上
記の成分の他に、ゼラチン硬化剤H−1や界面活性剤を
添加した。
C1e HBS−1トリクレジルフオスフエートHBS−2ジブ
チルフタレート 旧シ3 ビス(2−エチルヘキシル)フタレート増感色
素I 試料102〜112の作製 試料101の第5層のカプラーEX−4を表−1に示す
カプラーに等モルで置換し、同時に表−1に示すとおり
にFR化合物を添加した以外は試料101と同様にして
試料102〜112を作製した。ただしFR・化合物は
添加する層の11モル当り5X10−’モル添加した。
得られた試料101〜112をセンシメトリー用のスト
リップスに裁断し、0光にて20 CMSのウェッジ露
光を与え、各々下記処理工程(1)及び処理工程(n)
より処理を行なった。その後蛍光X線にて残留銀量の測
定をおこない、更に赤色光にて濃度測定も行なった。測
定結果を表−1に示す。
表−1から明らかなように本発明の試料は脱銀の迅速性
に優れ、迅速処理(処理工程(■))でさえ実用上十分
な脱銀が可能なばかりでなく、感度低下もほとんどなく
むしろ高感度でさえあることが判る。残留銀量が30m
g/nf以上の場合、色再現性や階調バランスに悪影響
を与えることがあるが、30mg/r+f以下では実用
上問題がないことがわかっている。
処理工程は以下の通りである。
処理工■」土と (温度38°C) ☆ 35m/mrti1m当り 上記処理工程において、安定■、■、■は■→■→■へ
の向流方式とした。又、定着液の水洗タンクへの持ち込
み量は1m当り2mであった。
(発色現像液) 亘櫃hl  且犬鬼j1 ジエチレン      1.0    2.0トリアミ
ン五酢酸 1−ヒドロキシ    2.0    3.3エチリデ
ン−1,1 一ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム   4.05゜O 炭酸カリウム    30.0    38.0臭化カ
リウム     1.4− 沃化カリウム     1.31g    −ヒドロキ
シアミン   2.4    3.24−(N−エチル
−N  4.5    7.2−β−ヒドロキシエ チルアミノ)−2− メチルアニリン硫酸塩 水を加えて      12   12pH10,00
10,05 (漂白液) 崖J」υ−崖犬辰jL エチレンジアミン   506〇 四節酸第2鉄アン モニウム塩 1.3−ジアミノ   6072 プロパン四節酸第 2鉄アンモニウム塩 アンモニア水      7d     5mg硝酸ア
ンモニウム   10.8    12.0臭化アンモ
ニウム  150    17G水を加えて     
 111j! pH6,05,8 (定着液) 旦鬼nL  崖叉鬼hL エチレンジアミン    1.0    1.2四酢酸
二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム    4.0    5.0重亜硫
酸ナトリウム  4.6    5.8チオ硫酸アンモ
ニウム175m    200ad水溶液(70%) 水を加えて      17!     1j!pH6
,66,6 (安定液) 亘鬼hl  濾叉丘nL ホルマリン      2.Ojd    3.01d
(37%w / v ) ポリオキシエチレン  0.3    0.45−p−
七ノノニル フェニルエーテル (平均重合度10) 5−クロロ−2−0,030,045 メチル−4−イソ チアゾリン−3−オン 水を加えて      12   12光 IIIL (!1度38℃) *感光材料35m/m巾1m長さ当り 上記処理工程において、水洗■、■、■は■→■→■へ
の向流方式とした。
(発色現像液) 旦櫃ムL  盪犬丘舶Y ジエチレン      1.0    1.2トリアミ
ン五酢酸 1−ヒドロキシ    2.0    2.4エチリデ
ン−1,1 一ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム   2.0    4.8炭酸カリ
ウム     35.0    45.0臭化カリウム
     1.6    − “沃化カリウム    
 2.0 mg    −ヒドロキシルアミン  2.
8    3.64−(N−エチル−5,07,5 N−θ−ヒドロキ シエチルアミノ)− 2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて      11    1fpH(水酸化
カリウム 10.20   10.35を用いて) (漂白定着液) 旦鬼−1濾叉丘姐と エチレンジアミン    4045 四酢酸第2鉄 アンモニウム塩 ジエチレントリアミ   4045 ン五酢酸第2鉄ア ンモニウム塩 エチレンジアミン    10     10四酢酸二
ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム    15     20チオ硫酸
アンモニウム 240    270水溶液(70%w
 / v ) アンモニア水(26%)   14d     12m
水を加えて       II!17!p)I    
        6.7    6.5(水洗水) 以下の3種類を用いた。
(1)水道水 カルシウム          26mg/ 1マグネ
シウム          9mg/j!、1    
           7.2(2)イオン交換処理水 三菱化成(株)製強酸性カチオン交換樹脂(Ha形)を
用いて上記水道水を処理し、下記水質とした。
カルシウム           1.1mg/j!マ
グネシウム          0.5mg/j!pH
6,6 (3)キレート剤を添加した水道水 前記水道水に、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
を500−g/ l添加した。
pH6,7 (安定液) 処理工程(1)の安定液と同じ 以上記載の如くの工程及び処理液にて、実施した。水洗
水を3種類かえても、効果にその差異は認められなかっ
た。
実施例2 実施例1と同様な支持体上に下記の各層よりなる多層感
光材料を作製し、試料201とした。
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rrf単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについては110f単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化111モル
あたりのモル数で示した。
第1層(ハレーシ5ン防止層) 黒色コロイド銀         0.2ゼラチン  
          1.0紫外線吸収剤U V −1
0,2 高沸点有機溶媒0f1−1    0.02第2N(中
間層) 微粒子臭化銀          0.15(平均粒径
0.07μ−) ゼラチン            1.0第3層(低感
度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤          1.7(沃化銀6.
6モル%、平均粒径0.3μ−)ゼラチン      
      0.9増感色素A           
1.OXl0−’増感色素B           2
.OXIG−’カプラーD −11,04 カプラーD −20,2 カプラーD −30,02 カプラーD −40,04 高沸点有機溶媒03l−10,1 同上 0i1−2  0.1 第4層(高感度赤感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤       2.3(沃化銀5.
3モル%、平均粒径0.7μ−)ゼラチン      
      1.0増感色素A           
3X10−’増感色素B           2X1
0−’カプラーD−10,10 カプラーD −20,03 カプラーD −50,14 カプラーD −40,06 カブラーD −30,02 高沸点有a溶媒0il−20゜1 第511(中間層) □ゼラチン            1.0化合物 C
pd−A        0.05高沸点有機溶媒0i
l−20,05 第6層(低感度緑感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤       1.O(沃化銀6.
5モル%、平均粒径0.5μl11)ゼラチン    
        1.0増感色素C3X10°4 増惑色素D           2 Xl0−’カプ
ラーD −60,4 カプラーD−120,05 カプラーD −90,01 高沸点有機溶媒031−2    0.05第7層(高
感度緑感乳剤層) 多分散沃臭化銀乳剤       2.2(沃化ill
 6.0モル%、平均粒径0.8μ■)ゼラチン   
         0.9増感色素C2Xl0−’ 増感色素D           1.5X10−’カ
プラーD −80,06 カプラーD −70,07 カプラーD −90,02 高沸点有機溶媒0il−10,08 同上−0il−30,03 第8層(中間層) ゼラチン            1.2化合物Cpd
 −A         O,6分散オイル0il−1
0,3 第9層(イエローフィルターIり 黄色コロイド$1          0.1ゼラチン
            0.8化合物Cpd−A  
       O,2高沸点有機溶媒0il−10,1 第1θ層(低感度青感乳剤II) 単分散沃臭化銀乳剤       0.2(沃化116
モル%、平均粒径0.3μIl)単分散沃臭化銀乳剤 
      0.2(沃化銀5モル%、平均粒径0.6
μm)ゼラチン            1.0増感色
素E           I Xl0−’増感色素F
           I Xl0−’カプラーD−1
00,3 カプラーD−111,0 カプラーD −40,05 高沸点有機溶媒0il−30,01 第11層(高感度青感乳剤N) 単分散沃臭化銀乳剤       1.1(沃化銀5.
0モル%、平均粒径1.5μ−)ゼラチン      
      0.5増感色素E           
5 Xl0−’増感色素F           5 
xlO−’カプラーD−100,09 カプラーD −40,01 高沸点有機溶媒Oil −30,01 第12層(第1保護Ilり ゼラチン            0.5微粒子臭化銀
乳剤        0.33(平均粒径0,07μm
) 紫外線吸収剤UV−20,1 紫外線吸収剤UV−30,2 高沸点有機溶媒0il−40,01 第13Ji (第2保護11) ゼラチン            0.8ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子  0.2(直径1.5μII+) ホルムアルデヒドスカベン    0.5ジャーS−1 その他、界面活性剤w−1、硬膜剤H−1を添加した。
カプラーD−2 カプラーD−3 カプラーD−4 カプラーD−5 カプラーD−6 カプラー0−7 し1 カプラーD−8 しl カプラーD−9 カプラーD−10 カプラーD−11 カプラーD−12 界面活性剤トl ホルマリンスカベンジャ−8−1 増感色素A 増感色素B 増感色素C 増感色素り 増感色素E 増感色素F 高沸点有機溶媒0i1−1 高沸点有機溶媒0i1−2 高沸点有機溶媒0i1−3 紫外線吸収剤UV−1 紫外線吸収剤UV−2 1IO 紫外線吸収剤LIV−3 化合物Cpd A tJ 硬膜剤)1−1 CH,=Cm(C1,>3SQaCH=CI2試料20
2〜210の作製 試料201の第4層のカプラーD−5及び第6層のカプ
ラーD−6をそれぞれ表−2に示すカプラーに等モルで
置換し、同時に表−2に示すとおりにFR化合物を添加
した以外は試料201と同様にして試料202〜210
を作製した。ただしFR化合物は添加する層の銀1モル
当り2×10−’モル添加した。
得られた試料201〜210について実施例1と同様に
処理後、蛍光X線にて残留SINの測定を行ない、更に
赤色光または緑色光にて濃度測定も行なった。測定結果
を表−2に示した。
本発明のBAR化合物を用いた試料はいずれも迅速処理
である処理工程(n)で処理しても残留銀量が30mg
/m以下で実用上問題ないレベルであり、さらに表−2
から明らかなように本発明の試料では感度低下がほとん
どないことがわかる。
(発明の効果) 本発明により、高感度でかつ脱銀の迅速性に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料が得られた。
手続争甫正G 昭和63年r月、す4日

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有す
    るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくと
    も1種の芳香族第1級アミン現像薬の酸化体との反応に
    よりカブラセ剤もしくは現像促進剤またはこれらの前駆
    体を放出する化合物、及び少なくとも1種の芳香族第1
    級アミン現像薬の酸化体との反応により漂白促進剤また
    はその前駆体を放出する化合物を含有することを特徴と
    するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
JP4871688A 1988-03-03 1988-03-03 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 Pending JPH01223453A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04350851A (ja) * 1991-05-29 1992-12-04 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料

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