JPH04350851A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、漂白促進剤放出型化合
物を含むハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法に
関する。 【０００２】 【従来の技術】漂白工程を含む方法によって色素像を形
成する写真材料は、公知でありかつ市場で使用されてい
る。このような材料及び方法は、例えばザ・セオリー・
オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔ
ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｐｒｏｃｅｓｓ）、第４版、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ　編
集、４６２　〜４６３　頁及び３３５　〜３６１　頁に
記載されている。 近年の写真材料は、処理時間の短縮化の要請に従ってよ
り短い漂白時間内で速やかに脱銀することが求められて
いるが、乳剤を高感度化しようとするとそれとは裏腹に
脱銀が起こりにくくなり、これが写真材料開発上のジレ
ンマの１つになっている。 【０００３】そこでこれを解決するために、写真材料に
漂白促進剤放出型カプラーを使用して漂白速度を上げる
ことが、リサ−チ・ディスクロ−ジャ−（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）１９７３年、Ｎｏ．１
１４４９、同１９８４年、Ｎｏ．２４２４１、および特
開昭６１−２０１２４７　号に記載されている。 【０００４】しかしながら、漂白促進剤放出型カプラー
を利用することにはいくつかの問題点がある。一つは特
開平２−９３４５４　号に記載があるようにランニング
状態の処理液において漂白促進効果が小さくなることで
あり、いま一つは漂白促進剤放出型カプラーが漂白促進
剤放出時に色素を形成するために、漂白促進したい乳剤
の感色性に応じてカプラーの構造を変える必要があるこ
とである。これらの問題を解決するためには、特開平２
−９３４５４　号に開示されている酸化還元型の漂白促
進剤放出化合物を用いることが有効である。 【０００５】我々の検討によれば、この種の漂白促進剤
放出型化合物は漂白促進剤放出時に呈色反応を起こさな
いため、例えば青感・緑感・赤感の各乳剤層に同一の化
合物を添加することが可能で、また各乳剤層に隣接する
非感光性層に添加して隣接層から促進剤を効かせること
も可能である。漂白促進剤放出型化合物を隣接層にいれ
ると、単一層から複数の乳剤層に漂白促進剤を効かせる
ことが出来る、保存安定性が向上する、非感光性層に添
加されている混色防止剤と兼用できるなどのメリットも
生まれる。 【０００６】しかし、このように漂白促進剤放出型カプ
ラーに対して特徴のある酸化還元型の漂白促進剤放出化
合物も、いまだ全てに満足できるものではなかった。漂
白促進能が十分でないこと（特に、乳剤層の隣接層に添
加した時）、保存安定性が今一歩優れないこと等の点に
改良が望まれていた。 【０００７】 【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の課題は
、漂白に要する時間が短く色分離に優れた写真材料を提
供することである。本発明の第二の課題は、保存安定性
に優れた写真材料を提供することである。本発明の第三
の課題は、漂白促進能と安定性に優れた酸化還元型漂白
促進剤放出化合物を含有する写真材料を提供することで
ある。本発明の第四の課題は上記課題を達成する感材の
処理方法を提供することである。 【０００８】 【課題を解決するための手段】上記課題は、支持体上に
少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、下記一般式（Ｉ）で
示される化合物を少なくとも一種含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。 【０００９】一般式（Ｉ） 【００１０】 【化２】 式中、Ｒ１　，Ｒ２　は水素原子またはベンゼン環に置
換可能な基であり、Ｒ１　とＲ２　とが結合して環を形
成してもよい。 【００１１】ＥＷＧはカルバモイル基、アルコキシカル
ボニル基、アリーロキシカルボニル基、アシル基、スル
ファモイル基、シアノ基、オキサモイル基、又はアルコ
キシオキサリル基である。 【００１２】Ｘは少なくとも一つのカルボキシル基、ス
ルホ基又は水酸基で置換されたアリール基、チアジアゾ
ール基、又はトリアゾール基である。 【００１３】Ｔｉｍｅはハイドロキノン母核の酸化体よ
り脱離後Ｓ−Ｘを放出する基を表わす。 【００１４】ｔは０又は１である。 【００１５】Ｐ１　及びＰ２　は水素原子またはアルカ
リで除去されうる基を表わす。 【００１６】すなわち、本発明者らは、従来の漂白促進
剤放出型化合物の欠点を克服すべく鋭意検討を重ねた結
果、一般式（Ｉ）で表わされる電子吸引性基を有するこ
とを特徴とする酸化還元型の漂白促進剤放出化合物を用
いることによって、高い漂白促進能と優れた保存安定性
を持った写真感光材料及び漂白時間を短縮することが可
能な処理方法が得られることを見出した。 【００１７】本発明を更に詳細に説明する。 【００１８】一般式（Ｉ）において、Ｒ１　およびＲ２
　で表わされる置換基としては、炭素数１〜３０の置換
あるいは無置換のアルキル基（例えばメチル、エチル、
イソプロピル、２−デシル、ｔ−オクチル、オクタデシ
ル、ベンジル、フェネチル、３−エトキシカルボニルプ
ロピル）、炭酸数１〜３０の置換あるいは無置換のアリ
ール基（例えばフェニル、３−クロロフェニル、４−シ
アノフェニル、ナフチル）、炭素数１〜３０の置換ある
いは無置換のアルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチ
ルチオ、ｎ−オクチルチオ、２−オクチルチオ、ドデシ
ルチオ、１−エトキシカルボニル−１−デシルチオ、２
−シアノエチルチオ）、炭素数１〜３０の置換あるいは
無置換のアリールチオ基（例えばフェニルチオ、４−ク
ロロフェニルチオ、２−ｎ−オクチルオキシ−５−ｔ−
オクチルフェニルチオ、４−ｔ−ブチルフェニルチオ、
１−ナフチルチオ）、炭素数１〜３０の置換あるいは無
置換のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、アリ
ルオキシ、２−プロピルオキシ、オクタデシルオキシ、
ベンジルオキシ）、炭素数１〜３０の置換あるいは無置
換のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、４−クロロ
フェノキシ、４−アセチルアミノフェノキシ、２−アセ
チルアミノ−４−ブタンスルホニルフェノキシ、３−シ
アノフェノキシ、３−ドデシルオキシフェノキシ、３−
ペンタデシルフェノキシ）、炭素数３０以下の置換ある
いは無置換のアミノ基（例えばジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、ｎ−ヘキシルアミノ、シクロヘキシルアミノ
、ビス（２−シアノエチル）アミノ）、炭素数１〜３０
の置換あるいは無置換のアミド基（例えばアセチルアミ
ノ、クロルアセチルアミノ、トリフルオロアセチルアミ
ノ、ドデセニルスクシンイミド、２−ヘキサデセニル−
３−カルボキシプロピオニルアミノ、ピバロイルアミノ
、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロ
イルアミノ）、炭素数１〜３０の置換あるいは無置換の
スルホンアミド基（例えばフェニルスルホニルアミノ、
４−クロルフェニルスルホニルアミノ、Ｎ−メチル−４
−メトキシフェニルスルホニルアミノ、メチルスルホニ
ルアミノ、ｎ−オクチルスルホニルアミノ、４−メチル
フェニルスルホニルアミノ）、炭素数１〜３０の置換あ
るいは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基（例えば
エトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニル−Ｎ−
メチルアミノ、Ｎ−エチルフェノキシカルボニルアミノ
、イソブチルオキシカルボニルアミノ、ベンジルオキシ
カルボニルアミノ）、炭素数１〜３０の置換あるいは無
置換のウレイド基（例えば３，３−ジエチルウレイド、
３−シクロヘキシルウレイド、モルホリノカルボニルア
ミノ、３−（４−シアノフェニル）ウレイド、３−ｎ−
オクチル−１−メチルウレイド、１，３−ジフェニルウ
レイド）、炭素数１〜３０の置換あるいは無置換のカル
バモイル基（例えばメチルカルバモイル、エチルカルバ
モイル、ブチルカルバモイル、４−メトキシフェニルカ
ルバモイル、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）プロピルカルバモイル、ピロリジノカルボニル、ヘ
キサデシルカルバモイル、ジ−ｎ−オクチルカルバモイ
ル）、炭素数１〜３０の置換あるいは無置換のアルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、フェノキシカルボニル、ヘキサデシルオキ
シカルボニル）、炭素数３０以下の置換あるいは無置換
のスルファモイル基（例えばメチルスルファモイル、ジ
エチルスルファモイル、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシ）プロピルスルファモイル、Ｎ−メチル−
Ｎ−オクタデシルスルファモイル、ビス（２−メトキシ
エチル）スルファモイル、３−クロルフェニルスルファ
モイル、モルホリノスルホニル）、炭素数１〜３０の置
換あるいは無置換のスルホニル基（例えばメタンスルホ
ニル、プロピルスルホニル、ドデシルスルホニル、４−
メチルフェニルスルホニル、２−エトキシ−５−ｔ−ブ
チルフェニルスルホニル、２−カルボキシフェニルスル
ホニル）、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩
素、臭素、ヨウ素）、炭素数１〜３０の置換あるいは無
置換のアシル基（例えばホルミル、アセチル、トリクロ
ロアセチル、２−フェノキシプロピオニル、ベンゾイル
、３−アセチルアミノベンゾイル）、カルボキシル基、
スルホ基、ニトロ基、炭素数１〜３０のヘテロ環残基（
例えば１−テトラゾリル、１，２，４−トリアゾール−
１−イル、５−ニトロインダゾール−１−イル、５−メ
チルベンゾトリアゾール−１−イル、ベンゾオキサゾー
ル−２−イル）または炭素数１〜３０のヘテロ環チオ基
（例えば１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ、ベ
ンゾチアゾール−２−イルチオ、６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデン−４−イルチオ）を挙げる
ことができる。 【００１９】さらにＲ１　とＲ２　は、可能な場合には
互いに結合して飽和あるいは不飽和の炭素環またはヘテ
ロ環を形成しても良い。この場合は例えば以下に示すも
のである。 【００２０】 【化３】 【００２１】 【化４】 【００２２】 【化５】 Ｒ１　及びＲ２　の有する置換基としては、例えばアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、
アルキルチオ基、アノールチオ基、アミド基、スルホン
アミド基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、
カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、アシロキシ基、
アシル基、スルホニル基、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、スルファモイル基、ウレイド基、ウレタ
ン基、スルファモイルアミノ基、スルホ基又はヘテロ環
基があげられる。これらは可能なら更に別の置換基によ
って置換されていてもよい。 【００２３】ＥＷＧとしては、炭素数１〜３０の置換あ
るいは無置換のカルバモイル基（例えばメチルカルバモ
イル、エチルカルバモイル、４−メトキシフェニルカル
バモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモイル
、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピ
ルカルバモイル、ピロリジノカルボニル、ヘキサデシル
カルバモイル、ジ−ｎ−オクチルカルバモイル）、炭素
数１〜３０の置換あるいは無置換のアルコキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル
、２−メトキシエトキシカルボニル、ヘキサデシルオキ
シカルボニル）、炭素数７〜３０の置換あるいは無置換
のアリーロキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボ
ニル、４−テトラデカノイルアミノフェノキシカルボニ
ル、３−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニル）、
炭素数１〜３０の置換あるいは無置換のアシル基（例え
ばアセチル、ヘキサノイル、ベンゾイル、４−クロロベ
ンゾイル）、炭素数３０以下の置換あるいは無置換のス
ルファモイル基（例えばメチルスルファモイル、ジエチ
ルスルファモイル、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）プロピルスルファモイル、フェニルスルファ
モイル、ピロリジノスルホニル、モルホリノスルホニル
）、シアノ基、炭素数２〜３０の置換あるいは無置換の
オキサモイル基（例えばオキサモイル、Ｎ−｛４−（２
，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル｝オキサモ
イル、Ｎ−テトラデシルオキサモイル、Ｎ−（３−ヘキ
サデシルスルホニルアミノフェニル）オキサモイル）、
または炭素数３〜３０のアルコキシオキサリル基（例え
ばメトキシオキサリル、ヘキサデシルオキシオキサリル
）があげられる。 【００２４】ＥＷＧとして好ましくは、カルバモイル基
、アルコキシカルボニル基、アシル基、スルファモイル
基であり、より好ましくはカルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基である。 【００２５】Ｘのアリール基としては、炭素数６〜２０
のもので例えば、２−カルボキシフェニル、４−カルボ
キシフェニル、２−カルボキシメチルフェニル、２−カ
ルボキシメチルチオフェニル、３−スルホフェニル、３
，５−ジヒドロキシフェニルがあげられる。 【００２６】Ｘのチアジアゾール基としては、例えば５
−カルボキシメチルチオ−１，３，４−チアジアゾール
−２−イル、５−（３−カルボキシプロピオニルアミノ
−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−（４−
スルホブチルチオ）−１，３，４−チアジアゾール−２
−イル、５−（２，３−ジヒドロキシプロピルチオ）−
１，３，４−チアジアゾール−２−イルがあげられる。 【００２７】Ｘのトリアゾール基としては、例えば４−
カルボキシメチル−５−メチル−１，２，４−トリアゾ
ール−３−イル、１−｛Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプ
ロピル）カルバモイルメチル｝−５−メチル−１，２，
４−トリアゾール−３−イルがあげられる。 【００２８】ＸはさらにＲ１　，Ｒ２　の有する置換基
として述べた基で置換されていてもよい。Ｘは、好まし
くは炭素数１２以下のものである。 【００２９】一般式（Ｉ）のＴｉｍｅは硫黄原子、窒素
原子、酸素原子またはセレン原子でハイドロキノン母核
に連結するタイミング基を表わす。Ｔｉｍｅとしては、
例えば米国特許第４，２４８，９６２　号、同第４，４
０９，３２３　号、同第４，１４６，３９６　号、英国
特許第２，０９６，７８３　号、特開昭５１−１４６，
８２８号、同第５７−５６，８３７　号などに記載され
ているものがあげられる。Ｔｉｍｅとしては、これらに
記載されているものから選ばれる二つ以上の組み合わせ
でも良い。ｔは０または１であり、好ましくは０である
。Ｔｉｍｅの例としては以下のものがあげられる。 【００３０】 【化６】 Ｐ１　及びＰ２　のアルカリで除去される基の例として
は、アシル基（例えばアセチル、クロルアセチル、ジク
ロルアセチル、ベンゾイル、４−シアノベンゾイル、４
−オキソペンタノイル）、アルコキシカルボニル基（例
えばエトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、４−
メトキシベンジルオキシカルボニル）、アミノカルボニ
ル基（例えばメチルアミノカルボニル、４−ニトロフェ
ニルアミノカルボニル、２−ピリジルアミノカルボニル
、１−イミダゾリルカルボニル）、さらに特開昭５９−
１９７０３７　号、特開昭５９−２０１０５７　号に記
載されている保護基があげられる。さらに、この保護基
は、可能な場合にはＲ１　，Ｒ２　またはＥＷＧと互い
に結合して５〜８員環を形成しても良く、例えば、以下
のものがあげられる。 【００３１】 【化７】 【００３２】 【化８】 （ａはハイドロキノンの酸素に結合し、＊はＲ１　，Ｒ
２　又はＥＷＧとしてハイドロキノン核へ結合すること
を意味する。）Ｐ１　，Ｐ２　として好ましくは水素原
子又はアシル基であり、さらに好ましくは水素素原子で
ある。 【００３３】以下に本発明において一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるわけではない。 【００３４】 【化９】 【００３５】 【化１０】 【００３６】 【化１１】 【００３７】 【化１２】 【００３８】 【化１３】 【００３９】 【化１４】 【００４０】 【化１５】 【００４１】 【化１６】 一般式（Ｉ）で示された化合物は、特開昭６１−２３０
１３５　号に記載された方法に準じて合成できる。以下
具体的化合物の合成例を述べる。 【００４２】合成例１　　化合物Ｉ−６の合成１−１　
　合成経路 【００４３】 【化１７】 チオサリチル酸１．６　ｇ及び酢酸ナトリウム０．８　
ｇを酢酸２０ｍｌ中に添加し、室温下攪拌しながらそこ
へ式Ｑ１で表わされる化合物（特開昭６１−２３０１３
５　号に記載の方法により調製）５．２　ｇを徐々に加
えた。１時間攪拌し、原料Ｑ１の消失を薄層クロマトグ
ラフィーにより確認した後、反応系を酢酸エチル２００
ｍｌ　で抽出し、３回水洗した。更に酢酸エチル層に５
％ハイドロサルファイトソーダ水溶液２００ｍｌを添加
して酢酸エチル層の赤褐色が淡黄色になるまで良く振と
うし、水洗を２回行なった。その後、硫酸マグネシウム
で酢酸エチル層を乾燥、濃縮後、ヘキサンおよび酢酸エ
チルの混合溶媒から２回再結晶して目的の例示化合物Ｉ
−６を淡黄色結晶として３．８　ｇ得た。 【００４４】ＮＭＲ，ＭＳは目的の構造を支持した。 【００４５】合成例２　　化合物Ｉ−７の合成合成経路 【００４６】 【化１８】 ２−カルボキシメチルチオ−５−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾール３．１　ｇ及び酢酸ナトリウム１．
２　ｇを酢酸２０ｍｌ及びテトラヒドロフラン５０ｍｌ
の混合溶液に添加し、室温にて攪拌しながら前記Ｑ１７
．９ｇを加えた。室温にて５時間反応させた後、減圧下
溶媒を留去し、反応物を酢酸エチル２００ｍｌ　で抽出
し２回水洗した。更に酢酸エチル層に５％ハイドロサル
ファイトソーダ水溶液２００ｍｌ　を加え室温にて１０
分攪拌した後、２回水洗した。エバポレーターで酢酸エ
チルを留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒：ＣＨＣｌ３　；ＣＨ３　ＯＨ＝２０／１
）にて精製して目的の例示化合物Ｉー７を淡黄色結晶と
して７．７　ｇ得た。（７３％）本発明にかかる一般式
（Ｉ）で表わされる漂白促進剤放出型化合物の感光材料
への添加量は、感光材料１ｍ２　当り１×１０−７モル
から１×１０−１モルが好ましく、特に１×１０−４モ
ルから５×１０−２モルが好ましい。 【００４７】本発明にかかわる漂白促進剤放出型化合物
は、感光材料のいかなる層にも添加することができる。 即ち、感光性乳剤層に添加してもよいし、感光性乳剤を
含まない中間層、ハレーション防止層あるいは保護層に
添加してもよい。また、そのいずれの組みあわせでもよ
い。好ましいのは、感光性乳剤層に隣接する非感光性層
に添加する場合である。 【００４８】本発明にかかわる漂白促進剤放出型化合物
は漂白促進効果が大きいため、公知の漂白促進剤表出が
他化合物に比べ、短い処理時間で漂白が可能である。具
体的には、公知の化合物を用いた場合に、漂白処理３分
以下では実用上許容される漂白レベル（濃度にして　０
．１未満程度）が達成できなかったのに対し、本発明の
化合物を用いた場合には、３分以下の処理時間で十分許
容レベルまで漂白することが可能である。 【００４９】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色性、緑色性、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
もとり得る。 【００５０】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。 【００５１】該中間層には、特開昭６１−４３７４８号
、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、
同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に
記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。 【００５２】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号
、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に
記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤
層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。 【００５３】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ
）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬ
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。 【００５４】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。 【００５５】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように、上層に最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層にそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層に中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げら
れる。このような感光度の異なる３層から構成される場
合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載され
ているように、同一感色性層中において支持体より離れ
た側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の
順に配置されてもよい。 【００５６】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。 【００５７】色再現性を改良するために、米国特許第４
，６６３，２７１号、同第４，７０５，７７４号、同第
４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、
同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，
ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果の
ドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配
置することが好ましい。 【００５８】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。 【００５９】本発明の写真感光材料の写真乳剤層に含有
される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ
化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩
臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０
モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩
臭化銀である。 【００６０】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの
、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双
晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複
合形でもよい。 【００６１】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。 【００６２】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ
．　１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｏｎ　　ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ
．　１８７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎ
ｏ．　３０７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８
６５頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポ
ールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍ
ｉｅ　　ｅｔＰｈｉｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、
ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（
Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ
　　Ｐｒｅｓｓ，１９６６））、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．
Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ　
　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ
，１９６４）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。 【００６３】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。 【００６４】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフッィク・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　　Ｓｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年
）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，
３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５
２０号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記
載の方法により簡単に調製することができる。 【００６５】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。 【００６６】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
、表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでも
よいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜
像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア
／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／
シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１
３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚
みは、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好
ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。 【００６７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．　１７６４３、同Ｎｏ．　１８７１６およ
び同Ｎｏ．　３０７１０５に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。 【００６８】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。 【００６９】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４
，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記
載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド
銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に
非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。 粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。 【００７０】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。 【００７１】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、予めかぶらされていないほ
うが好ましい。 【００７２】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０
．５〜１０モル％含有するものである。 【００７３】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。 【００７４】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる
。 【００７５】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ２　以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ２　以下が最も
好ましい。 【００７６】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 【００７７】 　　　　添加剤の種類　　　　　　　　ＲＤ１７６４３
　　　　　　　ＲＤ１８７１６　　　　　　　　　ＲＤ
３０７１０５１．化学増感剤　　　　　　　　　　　　
２３頁　　　　　　　　６４８　頁右欄　　　　　　　
　　　８６６頁２．感度上昇剤　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６４８　頁右欄３．分
光増感剤　　　　　　　　　　２３〜２４頁　　　　　
　　　６４８　頁右欄　　　　　　　　　８６６〜８６
８　頁　　　　強色増感剤　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　〜　６４９頁右欄４．増　
　白　　剤　　　　　　　　　　　　２４頁　　　　　
　　　６４７　頁右欄　　　　　　　　　　８６８頁５
．かぶり防止　　　　　　　　　　２４〜２５頁　　　
　　　　　６４９　頁右欄　　　　　　　　　８６８〜
８７０　頁　　　　剤、安定剤 ６．光吸収剤、　　　　　　　　　　２５〜２６頁　　
　　　　　　６４９　頁右欄　　　　　　　　　　８７
３頁　　　　フィルター　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　〜　６５０頁左欄　　　　染
料、紫外 　　　　線吸収剤 ７．ステイン　　　　　　　　　　　２５　頁右欄　　
　　　　　　６５０　頁左欄　　　　　　　　　　８７
２頁　　　　防止剤　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　〜　　右欄８．色素画像
　　　　　　　　　　　　　　２５頁　　　　　　　　
６５０　頁左欄　　　　　　　　　　８７２頁　　　　
安定剤 ９．硬　　膜　　剤　　　　　　　　　　　　２６頁　
　　　　　　　６５１　頁左欄　　　　　　　　　８７
４〜８７５　頁１０．バインダー　　　　　　　　　　
　　２６頁　　　　　　　　６５１　頁左欄　　　　　
　　　　８７３〜８７４　頁１１．可塑剤、　　　　　
　　　　　　　　　２７頁　　　　　　　　６５０　頁
右欄　　　　　　　　　　８７６頁　　　　潤滑剤 １２．塗布助剤、　　　　　　　　　　２６〜２７頁　
　　　　　　　６５０　頁右欄　　　　　　　　　８７
５〜８７６　頁　　　　表面活性剤 １３．スタチック　　　　　　　　　　　　２７頁　　
　　　　　　６５０　頁右欄　　　　　　　　　８７６
〜８７７　頁　　　　　　　　防止剤 １４．マット剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８７８〜８７９　頁また、ホルムアルデヒドガ
スによる写真性能の劣化を防止するために、米国特許４
，４１１，９８７号や同第４，４３５，５０３号に記載
された、ホルムアルデヒドと反応して固定化できる化合
物を感光材料に添加することが好ましい。 【００７８】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。 【００７９】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係に、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させる
ことが好ましい。 【００８０】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。 【００８１】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．　１７６４３、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇ、お
よび同Ｎｏ．　３０７１０５、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇに記載
された特許に記載されている。 【００８２】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０号
、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５２
号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３
９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４７
６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第
４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧
州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好まし
い。 【００８３】マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国
特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１
，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．　２４２２０（１９８４年６月
）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロ
ージャーＮｏ．　２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。 【００８４】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第２
，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第
２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同
第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、
同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号
、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１
２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許
第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、
同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５９号
、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９
号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９
９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ま
しい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５４
号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載のピラ
ゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，６
７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用すること
ができる。 【００８５】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
型は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。 【００８６】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。 【００８７】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
．　１７６４３のＶＩＩ　−Ｇ項、同Ｎｏ．　３０７１
０５のＶＩＩ　−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０
号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４
，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１
，１４６，３６８号に記載にものが好ましい。また、米
国特許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時
に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正
するカプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記
載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカー
サー基を離脱基として有するカプラーを用いることも好
ましい。 【００８８】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。 現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、ＶＩＩ　−Ｆ項及び同Ｎｏ．　３０７１０５
、ＶＩＩ　−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５
１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４
２４８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０
号、米国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０
１２号に記載されたものが好ましい。 【００８９】Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．　１１４４９、同２４２４
１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤
放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮
するのに有効であり、特に、平板状ハロゲン化銀粒子を
用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大である
。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号
、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３
８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい
。 また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８７号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。 【００９０】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第４
，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、
特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出す
るカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の
蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。 【００９１】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。 【００９２】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート
、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロ
ピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエステ
ル酸（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフ
ェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−
エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフォー
ト、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロ
ピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−
エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミ
ド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，
Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリ
ドン）、アルコール類またはフェノール類（例えば、イ
ソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えば
、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステア
リルラクテート、トリオクチルシトレート）、アニリン
誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５
−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類（例えば
、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフ
タレン）が挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が
約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の
有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、
酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン
、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、
ジメチルホルムアミドが挙げられる。 【００９３】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。 【００９４】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル　　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−
クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシ
エタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾー
ル等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好
ましい。 【００９５】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。 【００９６】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．　１７６４３の２８頁、同Ｎｏ
．　１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、およ
び同Ｎｏ．　３０７１０５の８７９頁に記載されている
。 【００９７】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。 また膜膨潤速度Ｔ１／２　は３０秒以下が好ましく、２
０秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５
％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度
Ｔ１／２　は、当該技術分野において公知の手法に従っ
て測定することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ
．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ，Ｓｃ
ｉ．Ｅｎｇ．），１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記
載の型のスエローメーター（膨潤計）を使用することに
より測定でき、Ｔ１／２　は発色現像液で３０℃、３分
１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽
和膜厚とし、飽和膜厚に１／２に到達するまでの時間と
定義する。 【００９８】膜膨潤速度Ｔ１／２　は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。 また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（
最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚　　に従って計算できる。 【００９９】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい
。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料
、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜
５００％が好ましい。 【０１００】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．　１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ
．　１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎｏ．
　３０７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の
方法によって現像処理することができる。 【０１０１】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ
，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫
酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じて２種以
上併用することもできる。 【０１０２】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩
、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾ
チアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑
制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。 また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒド
ロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−
ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例とし
て挙げることができる。 【０１０３】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、公
知の黒白現像主薬、例えば、ハイドロキノンのようなジ
ヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピラゾリド
ンのような３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノールのようなアミノフェノール類を単独で
あるいは組み合わせて用いることができる。これらの発
色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが
一般的である。またこれらの現像液の補充量は、処理す
るカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平
方メートル当たり３リットル以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ｍｌ
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には、
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。 【０１０４】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即ち
、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積（ｃｍ２　）　〕
÷〔処理液の容量（ｃｍ３　）　〕 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。 【０１０５】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。 【０１０６】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機
錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチル
イミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸のようなアミノポリカル
ボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸の錯塩を
用いることができる。これらのうち、エチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４
．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐ
Ｈで処理することもできる。 【０１０７】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ．　１７１２９号（１９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７
，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭
４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５
３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５
−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の化
合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５
８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−
９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国
特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい
。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。 【０１０８】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（
ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には、例えば
、酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい
。 【０１０９】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また
、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物
、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液
の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル
重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に
記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や
漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカ
ルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。 【０１１０】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａ　が６．０〜９．０の化
合物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾ
ール、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾー
ルの如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル
添加することが好ましい。 【０１１１】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は３０秒〜
３分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温
度は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である
。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、か
つ処理後のステイン発生が有効に防止される。 【０１１２】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり
、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着
阻害作用を解消させることができる。 【０１１３】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。 【０１１４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、脱
銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的で
ある。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例え
ばカプラーのような使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ　　ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ
　　ａｎｄ　　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｓ　　第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年
５月号）に記載の方法で、求めることができる。前記文
献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減
少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加によ
り、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に
付着する等の問題が生じる。本発明の写真感光材料の処
理において、このような問題の解決策として、特開昭６
２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオン、マグ
ネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いる
ことができる。また、特開昭５７−８，５４２号に記載
のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素
化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その
他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学
」（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅
菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本
防菌防黴学会編「防菌防黴剤の事典」（１９８６年）に
記載の殺菌剤を用いることもできる。 【０１１５】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。 【０１１６】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えば、ホルマリンやグルタルアルデヒ
ドのようなアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキ
サメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物
などを挙げることができる。この安定浴にも各種キレー
ト剤や防黴剤を加えることもできる。 【０１１７】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。 【０１１８】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。 【０１１９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．　１４，８５０及び同Ｎｏ．　１５，１５９に記
載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアル
ドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の
金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタ
ン系化合物を挙げることができる。 【０１２０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必
要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的
な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４
５４７号、および同５８−１１５４３８号に記載されて
いる。 【０１２１】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。 【０１２２】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は、
例えば、米国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０
−１３３４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−
２３８０５６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号に記載
されている熱現像感光材料にも適用できる。 【０１２３】 【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
。 【０１２４】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀についてはｇ／ｍ２　単位で表した銀の量で、またカ
プラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ２　単
位で表した量で、また増感色素については同一層内のハ
ロゲン化銀１モルあたりのモル数で示した。 第１層：ハレーション防止層 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　銀塗布量　　　　　　　
０．２０　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．２０　　　ＵＶ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１１　　　ＵＶ−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２０　　　Ｃｐｄ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０×１
０−２　　Ｃｐｄ−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．９×１０−２　　Ｓｏｌｖ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０　
　　Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．２×１０−２第２層：中間層 　　微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ　１．０モル％、球相当径
０．０７μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀塗布量　　　　　　　０．１５　　　ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．００　　　ＥｘＣ−４　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６．０×１０−２　　Ｃｐｄ−３　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−
２第３層：第１赤感乳剤層 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　５．０モル％、表面高Ａｇ
Ｉ型、　　　　球相当径０．７０μｍ　、球相当径の変
動係数１５％、　　　　平板状粒子、直径／厚み比７．
５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀塗
布量　　　　　０．４２　　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　
４．０モル％、内部高ＡｇＩ型、　　　　球相当径０．
４　μｍ　、球相当径の変動係数１４％、十四面体粒子
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀塗
布量　　　　　０．４０　　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．９０　　　Ｅ
ｘＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
．５×１０−４モル　　ＥｘＳ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．５×１０−４モル　　Ｅｘ
Ｓ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．
０×１０−５モル　　ＥｘＣ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．６５　　　ＥｘＣ−３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０
−２　　ＥｘＣ−４　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．３×１０−２　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．３２　第４層：第
２赤感乳剤層 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　８．５モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、　　　　球相当径０．８０μｍ　、球相当径の変
動係数１５％、　　　　板状粒子、直径／厚み比５．０
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀塗布
量　　　　　０．８５　　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．９１　　　Ｅｘ
Ｓ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．
５×１０−４モル　　ＥｘＳ−２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．５×１０−４モル　　ＥｘＳ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５
×１０−５モル　　ＥｘＣ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１３　　　ＥｘＣ−２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．２×１０−
２　　ＥｘＣ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４．０×１０−２　　ＥｘＣ−６　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−２　　Ｓｏ
ｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１０　第５層：第３赤感乳剤層 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１１．３　モル％、内部高
ＡｇＩ型、　　　　球相当径１．２０μｍ　、球相当径
の変動係数１８％、　　　　板状粒子、直径／厚み比６
．０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
塗布量　　　　　１．５０　　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００　　　
ＥｘＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３．０×１０−４モル　　ＥｘＳ−２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　９．０×１０−５モル　　Ｅ
ｘＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
．０×１０−５モル　　ＥｘＣ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８．５×１０−２　　ＥｘＣ−
５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．３×
１０−２　　ＥｘＣ−６　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０×１０−２　　Ｓｏｌｖ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１２　　　Ｓ
ｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１２　第６層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．６０　　　Ｃｐｄ−４　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６．０×１０−２　　Ｓｏｌ
ｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０×
１０−２第７層：第１緑感乳剤層 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　５．０モル％、表面高Ａｇ
Ｉ型、　　　　球相当径０．７０μｍ　、球相当径の変
動係数１４％、　　　　平板状粒子、直径／厚み比７．
０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀塗
布量　　　　　０．２８　　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　
４．０モル％、内部高ＡｇＩ型、　　　　球相当径０．
３０μｍ　、球相当径の変動係数１８％、　　　　十四
面体粒子）　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀塗布量
　　　　　０．１６　　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．９０　　　ＥｘＳ
−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．５
×１０−４モル　　ＥｘＳ−５　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３．０×１０−４モル　　ＥｘＳ−
６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５×
１０−４モル　　ＥｘＭ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．５０　　　ＥｘＭ−２　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　
　ＥｘＭ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．５×１０−２　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．２０　　　Ｓｏｌｖ−３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−
２第８層：第２緑感乳剤層 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　８．５モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、　　　　球相当径０．８５μｍ　、球相当径の変
動係数１５％、　　　　板状粒子、直径／厚み比３．０
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀塗布
量　　　　　０．５７　　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．４５　　　Ｅｘ
Ｓ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．
５×１０−４モル　　ＥｘＳ−５　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．２×１０−４モル　　ＥｘＳ
−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２
×１０−４モル　　ＥｘＭ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１２　　　ＥｘＭ−２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．１×１０−
３　　ＥｘＭ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．５×１０−２　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１５　　　Ｓｏｌｖ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１
０−２第９層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．５０　　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．０×１０−２第１０層：第
３緑感乳剤層 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１１．３　モル％、内部高
ＡｇＩ型、　　　　球相当径１．２０μｍ　、球相当径
の変動係数１６％、　　　　板状粒子、直径／厚み比６
．０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
塗布量　　　　　１．３０　　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２０　　　
ＥｘＳ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．４×１０−４モル　　ＥｘＳ−５　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　９．６×１０−５モル　　Ｅ
ｘＳ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
．６×１０−５モル　　ＥｘＭ−４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５．８×１０−２　　ＥｘＭ−
６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０×
１０−３　　ＥｘＣ−２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４．５×１０−３　　Ｃｐｄ−５　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−２　
　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２５　第１１層：イエローフィルター層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．５０　　　Ｃｐｄ−６　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．２×１０−２　　Ｓｏｌ
ｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１２　第１２層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．４５　　　Ｃｐｄ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１０　第１３層：第
１青感乳剤層 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、均一ＡｇＩ型
、　　　　球相当径０．４５μｍ　、球相当径の変動係
数１４％、　　　　平板状粒子、直径／厚み比７．０）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀塗布量
　　　　　０．２０　　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．００　　　ＥｘＳ
−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５
×１０−４モル　　ＥｘＹ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．６０　　　ＥｘＹ−２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．３×１０−
２　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１５　第１４層：第２青感乳剤層 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１９．０　モル％、内部高
ＡｇＩ型、　　　　球相当径０．９０μｍ　、球相当径
の変動係数１６％、　　　　八面体粒子）　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀塗布量
　　　　　０．１９　　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．３５　　　ＥｘＳ
−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０
×１０−４モル　　ＥｘＹ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２２　　　Ｓｏｌｖ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０×１０−２
第１５層：中間層 　　微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ　　２モル％、均一ＡｇＩ
型、　　　　球相当径０．１３μｍ　） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀塗布量
　　　　　０．２０　　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．３６　第１６層：
第３青感乳剤層 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１４．０　モル％、内部高
ＡｇＩ型、　　　　球相当径１．４０μｍ　、球相当径
の変動係数２８％、　　　　板状粒子、直径／厚み比５
．０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
塗布量　　　　　１．５５　　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００　　　
ＥｘＳ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．２×１０−４モル　　ＥｘＹ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．２１　　　Ｓｏｌｖ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０×１
０−２第１７層：第１保護層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．８０　　　ＵＶ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１３　　　ＵＶ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２１　　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０×１０−２　　Ｓｏｌｖ−２　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−２第１
８層：第２保護層 　　微粒子塩化銀（球相当径　　０．０７μｍ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀塗布量　　　
　　０．３６　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．７０　　　Ｂ−１　　（
直径　１．５μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−２　　
Ｂ−２　　（直径　１．５μｍ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１５　　　Ｂ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３．０×１０−２　　Ｗ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０
−２　　Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．３５　　　Ｃｐｄ−７　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００　 　　こうして作成した試料には、上記の他に、１，２−
ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに対して平
均２００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾ
エート（同約１，０００ｐｐｍ）、および２−フェノキ
シエタノール（同約１０，０００ｐｐｍ　）が添加され
た。さらにＢ−４，Ｂ−５，Ｗ−２，Ｗ−３，Ｆ−１，
Ｆ−２，Ｆ−３，Ｆ−４，Ｆ−５，Ｆ−６，Ｆ−７，Ｆ
−８，Ｆ−９，Ｆ−１０，Ｆ−１１，Ｆ−１２，Ｆ−１
３および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、インジウム塩、ロ
ジウム塩が含有されている。 （試料１０２〜１１５）試料１０１の第６層の化合物Ｃ
ｐｄ−４を表１に示したように比較用化合物または本発
明の化合物に等モルで置き換えて試料１０２〜１１５を
作製した。 （試料１１６〜１１８）試料１０１の第５層に本発明に
係る化合物（Ｉ−６），（Ｉ−８）または（Ｉ−１０）
をそれぞれ０．０３０　ｇ／ｍ２　添加して試料１１６
，１１７および１１８を作製した。 【０１２５】これら試料に、赤色像様露光を与えて下記
カラー現像を行ない、シアン濃度２．０　におけるマゼ
ンタ濃度からシアンカブリ濃度におけるマゼンタ濃度を
減じた値を色濁り度として求めた。 【０１２６】また、白色像様露光を行なった後、下記カ
ラー現像を行ない濃度測定した。その後、脱銀（漂白）
不良として残存する銀を除くために下記漂白母液に３０
分、水洗５分、定着母液５分、水洗５分、安定母液２分
の順で暗所にて浸漬し、乾燥後、再度濃度測定した。い
ずれの試料もイエローの濃度変化が最も大きかったので
、初期のイエロー濃度３．０　における低下濃度を脱銀
不良濃度として表１に示した。 【０１２７】さらに白色像様露光後、２５℃、相対湿度
６５％および５０℃，相対湿度８０％（強制劣化条件）
の条件下にそれぞれ３日間放置した後、下記カラー現像
を行ないシアン濃度（カブリ＋０．２　）を与える露光
量の逆数の対数値から得られる相対感度変動を求めた。 【０１２８】カラー現像は自動現像機を用い、以下に示
す方法で、液の累積補充量がその母液タンク容量の３倍
になるまで処理した。 【０１２９】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　処理方法　　　　工程　　　　　　処理時間　　
　　処理温度　　　　補　　充　　量　　　　タンク容
量　　発色現像　　　　３分１５秒　　　　　　３８℃
　　　　　　　　　３３　ｍｌ　　　　　　　　　　２
０　ｌ　　漂　　白　　　　　　２分３０秒　　　　　
　３８℃　　　　　　　　　２５　ｍｌ　　　　　　　
　　　４０　ｌ　　水　　洗　　　　　　２分１０秒　
　　　　　２４℃　　　　　　　１２００　ｍｌ　　　
　　　　　　　２０　ｌ　　定　　着　　　　　　４分
２０秒　　　　　　３８℃　　　　　　　　　２５　ｍ
ｌ　　　　　　　　　　３０　ｌ　　水　　洗（１）　
　　１分０５秒　　　　　　２４℃　　　　（２）　か
ら（１）　へ　　　　　　１０　ｌ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　の向流配管方式　　水　　洗（２）　　　１分００
秒　　　　　　２４℃　　　　　　　１２００　ｍｌ　
　　　　　　　　　１０　ｌ　　安　　定　　　　　　
１分０５秒　　　　　　３８℃　　　　　　　　　２５
　ｍｌ　　　　　　　　　　１０　ｌ　　乾　　燥　　
　　　　４分２０秒　　　　　　５５℃　　　　　　　
　補充量は３５ｍｍ幅１ｍ長さ当たり次に、処理液の組
成を記す。 （発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　母液（ｇ）　　　　補充液（ｇ）　　ジエチレ
ントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　１．０　　　
　　　　　　　　　　　１．１　　１−ヒドロキシエチ
リデン−１，　　　　　　３．０　　　　　　　　　　
　　　　３．２　　　　１−ジホスホン酸 　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４．０　　　　　　　　　　　　　　４．４
　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３０．０　　　　　　　　　　　　　３７
．０　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．４　　　　　　　　　　　　　
　０．７　　沃化カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．５　ｍｇ　　　　　　　　
　　　　−　　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　
　　　　　　２．４　　　　　　　　　　　　　　２．
８　　４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−　　　　　　　　　
　４．５　　　　　　　　　　　　　　５．５　　　　
ヒドロキシエチルアミノ〕− 　　　　２−メチルアニリン硫酸塩 　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０　ｌ　　　　　　　　　　　　
１．０　ｌ　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０．０５　　　　　
　　　　　　１０．１０（漂白液）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　
　補充液（ｇ）　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　
　　　　　　　１００．０　　　　　　　　　　　　１
２０．０　　　　第二鉄ナトリウム三水塩 　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　
　１０．０　　　　　　　　　　　　　１０．０　　　
　二ナトリウム塩 　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１４０．０　　　　　　　　　　　　１６０．０
　　硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３０．０　　　　　　　　　　　　　３５．０
　　アンモニア水（２７％）　　　　　　　　　　　　
　　　　６．５　ｍｌ　　　　　　　　　　４．０　ｍ
ｌ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０　ｌ　　　　　　　　　　　
　１．０　ｌ　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０　　　　　
　　　　　　　　　５．７（定着液）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　
　　補充液（ｇ）　　エチレンジアミン四酢酸　　　　
　　　　　　　　　　０．５　　　　　　　　　　　　
　　０．７　　　　二ナトリウム塩 　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７．０　　　　　　　　　　　　　　８．０
　　重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５．０　　　　　　　　　　　　　　５．５　
　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　
１７０．０　ｍｌ　　　　　　　　２００．０　ｍｌ　
　　　水溶液（７０％） 　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０　ｌ　　　　　　　　　　　　
１．０　ｌ　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６．７　　　　　　
　　　　　　　　６．６（安定液）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　
　補充液（ｇ）　　ホルマリン（３７％）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．０　ｍｌ　　　　　　　
　　　３．０　ｍｌ　　ポリオキシエチレン−ｐ−　　
　　　　　　　　　　０．３　　　　　　　　　　　　
　　０．４５　　　　　モノノニルフェニルエーテル 　　　　（平均重合度　　１０）　 　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　
　　０．０５　　　　　　　　　　　　０．０８　　　
　二ナトリウム塩 　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０　ｌ　　　　　　　　　　　　
１．０　ｌ　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５．０−８．０　　　
　　　　　５．０−８．０　 【０１３０】 【表１】 表１から、本発明の試料１０８〜１１８は、比較試料１
０１〜１０７に比べ、色濁り度で表わされる色再現性お
よび脱銀性に優れ、かつ露光後現像までの保存期間中に
おける感度変化が少ないことが明らかである。 【０１３１】実施例２ 特開平２−２８５３４６号の試料１０５の第５層の添加
されているＣｐｄ−１を本発明の化合物（Ｉ−６）また
は（Ｉ−１０）並びに比較化合物Ｒ−１〜Ｒ−６（実施
例２に記載）に等モルで置き換え、試料２０１および２
０２並びに比較試料２０５〜２１０を作製した。上記試
料２０１，２０２の第８層に本発明の化合物（Ｉ−６）
を０．０１５　ｇ／ｍ２　添加して試料２０３，２０４
を作製した。 【０１３２】実施例１と同様の方法にてこれら試料を試
験したところ、試料２０１〜２０４は該特許の試料１０
５および比較試料２０５〜２１０に比べ色再現性、脱銀
性および保存性に優れていることが認められた。脱銀性
デ−タを、漂白時間６分３０秒の場合とともに下記表２
に示す。 【０１３３】 【表２】 表２から分かるように、本発明に係る化合物を用いた試
料は短い漂白時間で効率良く脱銀できることが分かった
。 【０１３４】実施例において用いた化合物を以下に示す
。 【０１３５】 【化１９】 【０１３６】 【化２０】 【０１３７】 【化２１】 【０１３８】 【化２２】 【０１３９】 【化２３】 【０１４０】 【化２４】 【０１４１】 【化２５】 【０１４２】 【化２６】 【０１４３】 【化２７】 【０１４４】 【化２８】 【０１４５】 【化２９】 【０１４６】 【化３０】 【０１４７】 【化３１】 【０１４８】 【化３２】 【０１４９】 【化３３】 【０１５０】 【化３４】 【０１５１】 【化３５】 実施例３ 特開平２−９３４５４　号の実施例３に記載されている
試料３０１に、該実施例表３に示す試料３０２〜３１０
と同様にして、本発明に係る化合物（Ｉ−６），（Ｉ−
７），（Ｉ−１０）を添加した試料３２１，３２２，３
２３を作製した。 【０１５２】これら試料の残留銀量を該実施例と同様の
方法で測定したところ、試料３２１，３２２は該試料の
試料３０６〜３１０に比べて残留銀量が少ないことが確
認された。 【０１５３】 【発明の効果】従来、酸化還元型の漂白促進剤放出化合
物を用いた写真材料は、脱銀性が充分でなく、保存性が
悪化するという欠点があったが、本発明の写真感光材料
によりこれらの欠点が克服された。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも一層の感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
   おいて、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒ１　，Ｒ２　は水素原子またはベンゼン環に置
   換可能な基であり、Ｒ１　とＲ２　とが結合して環を形
   成してもよく、ＥＷＧはカルバモイル基、アルコキシカ
   ルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アシル基、ス
   ルファモイル基、シアノ基、オキサモイル基、又はアル
   コキシオキサリル基であり、Ｘは少なくとも一つのカル
   ボキシル基、スルホ基又は水酸基で置換されたアリール
   基、チアジアゾール基、又はトリアゾール基であり、Ｔ
   ｉｍｅはハイドロキノン母核の酸化体より脱離後Ｓ−Ｘ
   を放出する基を表わし、ｔは０又は１である。Ｐ１　及
   びＰ２　は水素原子またはアルカリで除去されうる基を
   表わす。
2. 【請求項２】　　感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する
   非感光性層に、一般式（Ｉ）で示される化合物を含有す
   ることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真
   感光材料。