JPH04350849A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、漂白促進剤放出型化合
物を含むハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】漂白工程を含む方法によって色素像を形
成する写真材料は、公知でありかつ市場で使用されてい
る。このような材料及び方法は、例えばザ・セオリー・
オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ　　
Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ）、第４版、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅ
ｓ編集、４６２〜４６３頁及び３３５〜３６１頁に記載
されている。近年の写真材料は、処理時間の短縮化の要
請に従ってより短い漂白時間内で速やかに脱銀すること
が求められているが、乳剤を高感度化しようとするとそ
れとは裏腹に脱銀が起こりにくくなり、これが写真感光
材料開発上のジレンマの１つになっている。

【０００３】そこでこれを解決するために、写真感光材
料に漂白促進剤放出型カプラーを使用して漂白速度を上
げることが、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　　１９７３年、Ｎｏ．１１４４９、同１９８４年、
Ｎｏ．２４２４１、および特開昭６１−２０１２４７号
に記載されている。

【０００４】しかしながら、漂白促進剤放出型カプラー
を利用することにはいくつかの問題点がある。一つは特
開平２−９３４５４号に記載があるようにランニング状
態の処理液において漂白促進効果が小さくなることであ
り、いま一つは漂白促進剤放出型カプラーが漂白促進剤
放出時に色素を形成するために、漂白促進したい乳剤の
感色性に応じてカプラーの構造を変える必要があること
である。これらの問題を解決するためには、特開昭６２
−２６０１５３号、特開平２−９３４５４号に開示され
ている酸化還元型の漂白促進剤放出化合物を用いること
が有効である。

【０００５】我々の検討によれば、この種の漂白促進剤
放出型化合物は漂白促進剤放出時に呈色反応を起こさな
いため、例えば青感・緑感・赤感の各乳剤層に同一の化
合物を添加することが可能で、また各乳剤層に隣接する
非感光性層に添加して隣接層から促進剤を効かせること
も可能である。漂白促進剤放出型化合物を隣接層にいれ
ると、単一層から複数の乳剤層に漂白促進剤を効かせる
ことが出来る、保存安定性が向上する、非感光性層に添
加されている混色防止剤と兼用できるなどのメリットも
生まれる。

【０００６】しかし、このように漂白促進剤放出型カプ
ラーに対して特徴のある酸化還元型の漂白促進剤放出化
合物も、いまだ全てに満足できるものではなかった。特
開昭６２−２６０１５３号に記載されているヒドラジド
母核、特開平２−９３４５４号に記載されているヒドロ
キノン母核共に漂白促進能が十分でないこと（特に、乳
剤層の隣接層に添加した時）、保存安定性が今一歩優れ
ないこと等の点に改良が望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の課題は
、漂白に要する時間が短く色分離に優れた写真材料を提
供することである。本発明の第二の課題は、保存安定性
に優れた写真材料を提供することである。本発明の第三
の課題は、漂白促進能と安定性に優れた酸化還元型漂白
促進剤放出化合物を含有する写真材料及びその処理方法
を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題は、支持体上に
少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、ハロゲン化銀写真感
光材料を構成するいずれかの層に下記式（Ｉ）で示され
る化合物を少なくとも一種含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料によって達成された。

【０００９】式（Ｉ）

【００１０】

【化２】 式中、Ｒ１　はアルキル基、アリール基またはヘテロ環
基を表わす。Ｒ２　は少なくとも１つのカルボキシル基
またはスルホ基を有し、離脱してメルカプト基を有する
アリール基またはヘテロ環基になり得る置換基を表わす
。ＴＩＭＥはタイミング基を表わし、ｎは０または１で
ある。

【００１１】すなわち、本発明者らは、従来の漂白促進
剤放出型化合物の欠点を克服すべき鋭意検討を重ねた結
果、式（Ｉ）で表わされる、アリールチオ基またはヘテ
ロ環チオ基を離脱基として有することを特徴とするヒド
ラジド母核型の漂白促進剤放出化合物を用いることによ
って、高い漂白促進能と優れた保存安定性を持った写真
材料が得られることを見いだした。更に、式（Ｉ）で示
される化合物群の中でも、式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ）
で示される化合物が特に高い漂白促進能と優れた保存安
定性を与えることを見いだすに至った。

【００１２】式（ＩＩ）

【００１３】

【化３】 式（ＩＩＩ）

【００１４】

【化４】 式（ＩＩ）中、Ｒ２１〜Ｒ２５はそれぞれ、水素原子、
ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、カルボキシル基、ス
ルホ基、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキ
シ基、アリーロキシ基、アミド基、スルホンアミド基、
ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモ
イル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモ
イル基、ヘテロ環基を表わす。Ｒ２６〜Ｒ３０はそれぞ
れＲ２１〜Ｒ２５と同様の基を表わし、Ｒ２６〜Ｒ３０
の少なくとも一つはカルボキシル基またはスルホ基を有
する。ＴＩＭＥ、ｎは式（Ｉ）と同様である。

【００１５】式（ＩＩＩ）中、Ｒ３１〜Ｒ３５はＲ２１
〜Ｒ２５と同様の基をあらわす。Ｒ３６は少なくとも一
つのカルボキシル基またはスルホ基を有し、離脱してメ
ルカプト基を有するヘテロ環基になり得る基を表わす。 ＴＩＭＥ、ｎは式（Ｉ）と同様である。

【００１６】本発明を更に詳細に説明する。

【００１７】式（Ｉ）においてＲ１　は炭素数の合計が
１〜８０であり、置換または無置換の、アルキル基（メ
チル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、３−ヘキサデ
シロキシプロピルなど）、アリール基（フェニル、４−
ドデカンアミドフェニル、３−（Ｎ−テトラデシルウレ
イド）フェニル、４−デシロキシフェニル、２−（Ｎ−
ヘキサデシルカルバモイル）フェニルなど）、ヘテロ環
基（ピリジン−３−イル、ピリミジン−２−イル、キノ
リン−３−イルなど）を表わす。Ｒ１　に置換する置換
基としては任意の基、例えばＲ２１〜Ｒ２５について後
述するようなハロゲン原子、シアノ基、水酸基、カルボ
キシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、アミノ
基、アルコキシ基、アミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基
、スルファモイル基、ヘテロ環基などが挙げられ、これ
らは可能なら更に他の置換基で置換されていても良い。

【００１８】Ｒ２　は炭素数の合計が１〜２０であり、
少なくとも一つのカルボキシル基またはスルホ基を有し
、離脱してメルカプト基を有するアリール基またはヘテ
ロ環基になり得る基を表わす。それらは具体的には、ア
リールチオ基（２−カルボキシフェニルチオ、４−カル
ボキシフェニルチオ、３−スルホフェニルチオ、２−カ
ルボキシ−４−メトキシフェニルチオなど）、ヘテロ環
チオ基（１−カルボキシメチルテトラゾール−５−イル
チオ、１−カルボキシメチルイミダゾール−２−イルチ
オ、４−カルボキシエチル−３−メチル−１，２，４−
トリアゾール−５−イルチオ、５−カルボキシピリジン
−２−イルチオなど）または環内にチオカルボニル基を
有するヘテロ環基（１−カルボキシエチル−５−テトラ
ゾールチオン−４−イル、１−（２−カルボキシフェニ
ル）−５−テトラゾールチオン−４−イル、５−カルボ
キシメチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−チ
オン−３−イルなど）を表わす。

【００１９】ＴＩＭＥは硫黄原子、窒素原子、酸素原子
またはセレン原子でヒドラジド母核に連結するタイミン
グ基を表わす。ＴＩＭＥとしては例えば米国特許第４，
２４８，９６２号、同第４，４０９，３２３号、同第４
，１４６，３９６号、英国特許第２，０９６，７８３号
、特開昭５１−１４６８２８号、同５７−５６８３７号
などに記載させているものが挙げられる。具体的には例
えば、

【００２０】

【化５】 のようなものが挙げられる。ｎは０又は１である。

【００２１】式（ＩＩ）においてＲ２１〜Ｒ２５は合計
の炭素数が７０以下であり、それぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子（Ｃｌ，Ｂｒなど）、シアノ基、水酸基、カル
ボキシル基、スルホ基、置換または無置換のアルキル基
（メチル、ｔ−ブチル、デシル、ｔ−ペンタデシル、ｓ
ｅｃ−エイコシルなど）、アリール基（フェニル、４−
ドデシロキシフェニルなど）、アミノ基（Ｎ，Ｎ−ジオ
クチルアミノ、Ｎ−ヘキサデシルアミノなど）、アルコ
キシ基（メトキシ、ヘキシロキシ、２−ヘキシルデシロ
キシなど）、アリーロキシ基（フェノキシ、４−テトラ
デカンアミドフェノキシ、３−（Ｎ−デシルカルバモイ
ル）フェノキシなど）、アミド基（アセトアミド、ブタ
ンアミド、２−（３−ペンタデシルフェニル）ブタンア
ミドなど）、スルホンアミド基（メタンスルホンアミド
、ベンゼンスルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、
４−ドデシロキシベンゼンスルホンアミドなど）、ウレ
イド基（Ｎ−メチルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイ
ド、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルウレイドなど）、アルコキシカ
ルボニルアミノ基（メトキシカルボニルアミノ、ヘキサ
デシロキシカルボニルアミノなど）、カルバモイル基（
Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−オクチルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジデシルカルバモイルなど）、アルコキシカル
ボニル基（メトキシカルボニル、２−エチルヘキシロキ
シカルボニル、オクタデシロキシカルボニルなど）、ア
リーロキシカルボニル基（フェノキシカルボニル基、４
−ヘキサデシロキシフェノキシカルボニルなど）、アル
キルチオ基（メチルチオ、デシルチオ、オクタデシルチ
オなど）、アリールチオ基（フェニルチオ、３−ドデカ
ンアミドフェニルチオなど）、スルファモイル基（Ｎ−
エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジオクチルスルファモ
イルなど）、ヘテロ環基（ピリジン−３−イルなど）を
表わす。Ｒ２６〜Ｒ３０はそれぞれＲ２１〜Ｒ２５と同
様の基を表わし、Ｒ２６〜Ｒ３０の少なくとも一つはカ
ルボキシル基またはスルホ基を有する。ＴＩＭＥ、ｎは
式（Ｉ）と同様である。

【００２２】式（ＩＩＩ）においてＲ３１〜Ｒ３５はＲ
２１〜Ｒ２５と同様の基を表わす。Ｒ３６は少なくとと
も一つのカルボキシル基またはスルホ基を有し、離脱し
てメルカプト基を有するヘテロ環基になり得る基を表わ
す。具体的には、Ｒ２　において詳しく記載したように
、ヘテロ環チオ基または環内にチオカルボニル基を有す
るヘテロ環基である。ＴＩＭＥ、ｎは式（Ｉ）と同様で
ある。

【００２３】式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）のうち、式（ＩＩ
）で示される化合物が漂白促進能と保存性をより高いレ
ベルで両立可能で、より好ましい。

【００２４】式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）中、Ｒ２
　、Ｒ２６〜Ｒ３０、Ｒ３６はそれぞれカルボキシル基
を有する場合が好ましく、ｎは０である場合が好ましい
。

【００２５】式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）中、Ｒ２３、Ｒ３
３がアミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、アルコ
キシ基である場合が好ましい。

【００２６】以下に本発明で用いられる漂白促進剤放出
型化合物の具体例を挙げるが、本発明がこれらに限定さ
れるものではない。

【００２７】

【化６】

【００２８】

【化７】

【００２９】

【化８】

【００３０】

【化９】

【００３１】

【化１０】

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】 以下に、本発明で用いられる漂白促進剤放出型化合物の
代表的な合成例を示す。他の化合物もこれらに準ずる方
法により容易に調製することができる。

【００３４】合成例（例示化合物（１）の合成）（ａ）
合成経路

【００３５】

【化１３】 （ｂ）合成処方 常法により調製した４−ドデカンアミドフェニルヒドラ
ジン（Ａ）６．１ｇをピリジン１．６ｍｌと共にＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド３０ｍｌ中に溶解し、そこへ撹
拌下カルボニルジイミダゾール３．３ｇを滴下した。１
時間撹拌後、目的物（Ｂ）が生成していることを薄層ク
ロマトグラフィーで確認した後にチオサリチル酸３．１
ｇを加え、系を油浴上１５０℃に加熱し、５時間撹拌を
続けた。放冷後、系を酢酸エチルで抽出し、水洗を２回
行なった後、乾燥・濃縮してからカラムクロマトグラフ
ィーにより精製して例示化合物（１）を淡黄色固体とし
て５．５ｇ得た。ＮＭＲ，ＮＳは構造を支持した。

【００３６】本発明にかかわる漂白促進剤放出型化合物
の感光材料への添加量は、感光材料１ｍ２　当り１×１
０−７モルから１×１０−１モルが好ましく、特に１×
１０−６モルから５×１０−２モルが好ましい。

【００３７】本発明にかかわる漂白促進剤放出型化合物
は、感光材料のいかなる層にも添加することができる。 即ち、感光性乳剤層に添加してもよいし、感光性乳剤を
含まない中間層、ハレーション防止層あるいは保護層に
添加してもよい。また、そのいずれの組みあわせでもよ
い。好ましいのは、感光性乳剤層に隣接する非感光性層
に添加する場合である。

【００３８】本発明にかかわる漂白促進剤放出型化合物
は、漂白促進効果が大きいため、公知の漂白促進剤放出
型化合物に比べ、短い処理時間で漂白が可能である。具
体的には、公知の化合物を用いた場合に漂白処理３分以
下では実用上許容される漂白レベル（濃度にして０．１
未満程度）が達成できなかったのに対し、本発明の化合
物を用いた場合には３分以下の処理時間で充分許容レベ
ルまで漂白することが可能である。

【００３９】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
もとり得る。

【００４０】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【００４１】該中間層には、特開昭６１−４３７４８号
、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、
同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に
記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。

【００４２】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号
、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に
記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤
層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

【００４３】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ
）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬ
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。

【００４４】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【００４５】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。

【００４６】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【００４７】色再現性を改良するために、米国特許第４
，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同第
４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、
同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，
ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果の
ドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配
置することが好ましい。

【００４８】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【００４９】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。

【００５０】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの
、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双
晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複
合形でもよい。

【００５１】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【００５２】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ
．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，“
Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　　ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．
１８７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．
３０７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁
、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモ
ンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅｅ
ｔ　　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ，ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著
「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄ
ｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅ
ｓｓ，１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ　　ｅｔａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓ
ｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに
記載された方法を用いて調製することができる。

【００５３】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【００５４】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　　Ｓｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年
）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，
３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５
２０号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記
載の方法により簡単に調製することができる。

【００５５】結晶構造は一様なもので、内部と外部とが
異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造を
なしていてもよい。また、エピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、ま
た例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子
の混合物を用いてもよい。

【００５６】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【００５７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。

【００５８】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【００５９】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４
，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記
載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド
銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に
非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。 粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【００６０】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【００６１】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【００６２】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を、
０．５〜１０モル％含有するものである。

【００６３】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【００６４】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる
。

【００６５】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ２　以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ２　以下が最も
好ましい。

【００６６】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【００６７】 　　　　添加剤の種類　　　　　　　　ＲＤ１７６４３
　　　　　　　ＲＤ１８７１６　　　　　　　ＲＤ３０
７１０５　　１．化学増感剤　　　　　　　　　　　　
２３頁　　　　　　　６４８頁右欄　　　　　　　　　
　　８６６頁　　２．感度上昇剤　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６４８頁右欄　　３．分光
増感剤、　　　　　　２３〜２４頁　　　　　　　６４
８頁右欄　　　　　　８６６　〜８６８　頁　　　　　
　強色増感剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　〜６４９　頁右欄　　４．増　　白　　剤　　　
　　　　　　　　　２４頁　　　　　　　６４７頁右欄
　　　　　　　　　　　８６８頁　　５．かぶり防止　
　　　　　　　２４〜２５頁　　　　　　　６４９頁右
欄　　　　　　８６８　〜８７０　頁　　　　　　剤、
安定剤 　　６．光吸収剤、　　　　　　　　２５〜２６頁　　
　　　　　６４９頁右欄　　　　　　　　　　　８７３
頁　　　　　　フィルター染料、　　　　　　　　　　
　　　　　　〜６５０　頁左欄　　　　　　紫外線吸収
剤 　　７．ステイン　　　　　　　　　　２５頁右欄　　
　　　　　６５０頁左欄　　　　　　　　　　　８７２
頁　　　　　　防止剤　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　〜右欄　　８．色素画
像　　　　　　　　　　　　　　２５頁　　　　　　　
６５０頁左欄　　　　　　　　　　　８７２頁　　　　
　　安定剤　　 　　９．硬　　膜　　剤　　　　　　　　　　　　２６
頁　　　　　　　６５１頁左欄　　　　　　８７４　〜
８７５　頁　　１０．バインダー　　　　　　　　　　
　　２６頁　　　　　　　６５１頁左欄　　　　　　８
７３　〜８７４　頁　　１１．可塑剤、潤滑剤　　　　
　　　　２７頁　　　　　　　６５０頁右欄　　　　　
　　　　　　８７６頁　　１２．塗布助剤、　　　　　
　　　２６〜２７頁　　　　　　　６５０頁右欄　　　
　　　８７５　〜８７６　頁　　　　　　表面活性剤 　　１３．スタチック　　　　　　　　　　　　２７頁
　　　　　　　６５０頁右欄　　　　　　８７６　〜８
７７　頁　　　　　　防止剤 　　１４．マット剤　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
７８　〜８７９　頁また、ホルムアルデヒドガスによる
写真性能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１
，９８７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホ
ルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光
材料に添加することが好ましい。

【００６８】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【００６９】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【００７０】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【００７１】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、および
同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。

【００７２】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０号
、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５２
号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３
９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４７
６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第
４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧
州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好まし
い。

【００７３】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７号
、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，
４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６月）、
特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０
−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５
７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９
５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５
４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国際公開
ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好ましい
。

【００７４】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第２
，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第
２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同
第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、
同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号
、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１
２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許
第３，４４６，６２２号，同第４，３３３，９９９号、
同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５９号
、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９
号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９
９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ま
しい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５４
号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載のピラ
ゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，６
７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用すること
ができる。

【００７５】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【００７６】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【００７７】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
．１７６４３号のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５
のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特
公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２
９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい
。

【００７８】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。 現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、Ｖ
ＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

【００７９】Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２４１
、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放
出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮す
るのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒
子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大で
ある。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放
出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４
０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７
６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ま
しい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２
５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６
８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。

【００８０】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許４，２８３，４７
２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６
１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５
９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲ
レドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カ
プラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくは
ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１
７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａに記載の離脱
後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第４，５
５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカ
プラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光
色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【００８１】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【００８２】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート
、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロ
ピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエステ
ル類（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフ
ェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−
エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェー
ト、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロ
ピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−
エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミ
ド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，
Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリ
ドン）、アルコール類またはフェノール類（例えば、イ
ソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えば
、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステア
リルラクテート、トリオクチルシトレート）、アニリン
誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５
−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類（例えば
、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフ
タレン）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸
点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以
下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

【００８３】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。

【００８４】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル　　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−
クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシ
エタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾー
ル等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好
ましい。

【００８５】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。

【００８６】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【００８７】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。 また膜膨潤速度Ｔ１／２　は３０秒以下が好ましく、２
０秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５
％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度
Ｔ１／２　は、当該技術分野において公知の手法に従っ
て測定することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ
．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃ
ｉ．Ｅｎｇ．），１９巻、２号，１２４〜１２９頁に記
載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することによ
り、測定でき、Ｔ１／２　は発色現像液で３０℃、３分
１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽
和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と
定義する。

【００８８】膜膨潤速度Ｔ１／２　は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。 また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下で最大膨潤膜厚から、式：（最
大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚、に従って計算できる。

【００８９】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい
。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料
、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜
５００％が好ましい。

【００９０】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７
１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

【００９１】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ
，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが
挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以
上併用することもできる。

【００９２】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩
、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾ
チアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑
制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。 また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒド
ロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−
ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例とし
て挙げることができる。

【００９３】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行なってから発色現像する。この黒白現像液には、
ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類ま
たはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフ
ェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組
み合わせて用いることができる。これらの発色現像液及
び黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的であ
る。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル
当たり３Ｌ以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を
低減させておくことにより５００ｍｌ以下にすることも
できる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接
触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を
防止することが好ましい。

【００９４】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下の定義する開口率で表わすことができる。即ち
、 開口率＝処理液と空気との接触面積（ｃｍ２　）／処理
液の容量（ｃｍ３　） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

【００９５】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【００９６】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨ
は通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いｐＨで処理することもできる。

【００９７】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディクロージャー
Ｎｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７
１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３−
９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−２
６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の化合物
；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８
号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９
５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。 これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。 撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。

【００９８】漂白剤や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（
ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プ
ロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【００９９】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸液とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０１００】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／Ｌ添加する
ことが好ましい。

【０１０１】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。 好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１０２】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより撹拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり
、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着
阻害作用を解消させることができる。

【０１０３】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０１０４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ　　ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ
　　ａｎｄ　　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｓ、第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５
月号）に記載の方法で、求めることができる。前記文献
に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少
し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加により
、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付
着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処
理において、このような問題の解決策として、特開昭６
２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオン、マグ
ネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いる
ことができる。また、特開昭５７−８，５４２号に記載
のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素
化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その
他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学
」（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅
菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本
防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

【０１０５】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

【０１０６】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。

【０１０７】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【０１０８】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０１０９】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５９に記載の
シッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属
塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。

【０１１０】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載さ
れている。

【０１１１】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１１２】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３４
４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５
６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。

【０１１３】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。

【０１１４】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。

【０１１５】（感光層組成）各成分に対応する数字は、
ｇ／ｍ２　単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀に
ついては、銀換算の塗布量を示す。ただし増感色素につ
いては、同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量を
モル単位で示す。

【０１１６】 　　（試料１０１） 　　第１層（ハレーション防止層） 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．
１８　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．５０　　第２層（中間層） 　　２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　０．１８　　ＥＸ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８　　ＥＸ−
３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
２０　　ＥＸ−１２　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．０×１０−３　　Ｕ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０６０　　Ｕ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
８０　　Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１０　　ＨＢＳ−２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
０　　第３層（第１赤感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．
１０　　沃臭化銀乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　
０．２５　　沃臭化乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　
　　　０．１５　　増感色素Ｉ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８．３×１０−５　　増感色素ＩＩ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．２×１０−
５　　増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．７×１０−４　　ＥＸ−２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１７　　ＥＸ−１０　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　
ＥＸ−１４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１７　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０７０　　Ｕ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０５０　　Ｕ−３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
７０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０６０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．８７　　第４層（第２赤感乳
剤層） 　　沃臭化銀乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　１．
００　　増感色素Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７．６×１０−５　　増感色素ＩＩ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．８×１０−５　　増感
色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．
０×１０−４　　ＥＸ−２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２０　　ＥＸ−３　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０５０　　ＥＸ−１
０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１５
　　ＥＸ−１４　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２０　　ＥＸ−１５　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０５０　　Ｕ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０７０　　Ｕ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５０　　Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０７０　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．３０　　第５層（第３赤
感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　１．
６０　　増感色素Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　９．２×１０−５　　増感色素ＩＩ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−５　　増感
色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．
４×１０−４　　ＥＸ−２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０９７　　ＥＸ−３　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０１０　　ＥＸ−
４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
８０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２２　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１０　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．１０　　第６層（中
間層） 　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０４０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０２０　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．６０　　第７層（
第１緑感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．
１０　　沃臭化銀乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　
０．１０　　沃臭化銀乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　
　　０．１０　　増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．６×１０−５　　増感色素Ｖ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２×１０−４
　　増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４．６×１０−４　　ＥＸ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０２１　　ＥＸ−６　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２６　　
ＥＸ−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０３０　　ＥＸ−８　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０２５　　ＨＢＳ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１０　　ＨＢＳ−３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１０　　
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．６３　　第８層（第２緑感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．
４５　　増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．０×１０−５　　増感色素Ｖ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　９．８×１０−５　　増感
色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．
６×１０−４　　ＥＸ−６　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０９４　　ＥＸ−７　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０２６　　ＥＸ−
８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
１８　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１６　　ＨＢＳ−３　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８．０×１０−３　　ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０　　第
９層（第３緑感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　１．
２０　　増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４．９×１０−５　　増感色素Ｖ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　９．５×１０−５　　増感
色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．
２×１０−４　　ＥＸ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０１３　　ＥＸ−１１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０６５　　ＥＸ−１
３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１９
　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２５　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１０　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．５４　　第１０層（イエ
ローフィルター層）　　黄色コロイド銀　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　銀　　　　０．０５０　　ＥＸ−５　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０８０　　ＨＢＳ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３０
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．５０　　第１１層（第１青感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．
０８０　　沃臭化銀乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　
　０．０７０　　沃臭化銀乳剤Ｆ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　　　０．０７０　　増感色素ＶＩＩ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４．５×１０−４　　ＥＸ−８
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４
２　　ＥＸ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．７２　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２８　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．５０　　第１２層（
第２青感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．
４５　　増感色素ＶＩＩ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５．５×１０−４　　ＥＸ−９　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１５　　ＥＸ−１０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０×１０
−３　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０５０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．７８　　第１３層（第３青感
乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．
７７　　増感色素ＶＩＩ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７．０×１０−４　　ＥＸ−９　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．２０　　ＨＢＳ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．６９　　第１４層（第１保護層） 　　沃臭化銀乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．
２０　　Ｕ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１１　　Ｕ−５　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１７　　ＨＢＳ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０×１０−２
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．００　　第１５層（第２保護層） 　　Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．４０　　Ｂ−１（直径１．７μｍ）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．０×１０−２　　Ｂ−２（直径１．７μｍ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１０　　Ｂ−３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１０　　Ｓ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
４０更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防
菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１
、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、
Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ
−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、
鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩
が含有されている。

【０１１７】（試料１０２〜１１０）試料１０１の第６
層の化合物ＥＸ−５を表１に示したように比較用化合物
または本発明の化合物に等モルで置き換えて試料１０２
〜１１０を作製した。

【０１１８】（試料１１１〜１１３）試料１０１、１０
６の第５層に本発明の化合物（１）を０．００５ｇ／ｍ
２　添加して試料１１１、１１２を作製した。また、試
料１０６の第９層に本発明の化合物（１）を０．００５
ｇ／ｍ２　添加し試料１１３を作製した。

【０１１９】これら試料に、赤色像様露光を与え、下記
カラー現像を行ない、シアン濃度２．０におけるマゼン
タ濃度からシアンカブリ濃度におけるマゼンタ濃度を減
じた値を色濁り度として求めた。

【０１２０】また、白色像様露光を行なった後、下記カ
ラー現像を行ない濃度測定した。その後、脱銀（漂白）
不良として残存する銀を除くために下記漂白母液に３０
分、水洗５分、定着母液５分、水洗５分、安定母液２分
の順で暗所にて浸漬し、乾燥後、再度濃度測定した。い
ずれの試料もイエローの濃度変化が最も大きかったので
、初期のイエロー濃度３．０における低下濃度を脱銀不
良濃度として表１に示した。

【０１２１】さらに、２５℃、相対湿度８０％および４
５℃、相対湿度８０％の条件に７日間放置した後、下記
カラー現像を行ない、シアンカブリ濃度の変化を求めた
。

【０１２２】カラー現像は自動現像機を用い以下に示す
方法で、液の累積補充量がその母液タンク容量の３倍に
なるまで処理した。

【０１２３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　処　　理　　方　　法　　　　　　工程　　　　
　　処理時間　　　　　　処理温度　　　　補　　充　
　量　　　　　　タンク容量　　　　発色現像　　　　
３分１５秒　　　　　　３８℃　　　　　　　　３３ｍ
ｌ　　　　　　２０Ｌ　　　　漂　　　　白　　　　２
分３０秒　　　　　　３８℃　　　　　　　　２５ｍｌ
　　　　　　４０Ｌ　　　　水　　　　洗　　　　２分
１０秒　　　　　　２４℃　　　　１２００ｍｌ　　　
　　　２０Ｌ　　　　定　　　　着　　　　４分２０秒
　　　　　　３８℃　　　　　　　　２５ｍｌ　　　　
　　３０Ｌ　　　　水　　洗（１）　　　１分０５秒　
　　　　　２４℃　　　　（２）　から（１）　へ　　
　　１０Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　の向流
配管方式　　　　水　　洗（２）　　　１分００秒　　
　　　　２４℃　　　　１２００ｍｌ　　　　　　１０
Ｌ　　　　安　　　　定　　　　１分０５秒　　　　　
　３８℃　　　　　　　　２５ｍｌ　　　　　　１０Ｌ
　　　　乾　　　　燥　　　　４分２０秒　　　　　　
５５℃補充量は３５ｍｍ幅１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

【０１２４】 　　（発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　補充液（ｇ）
　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　
　　　　１．０　　　　　　　　　　１．１　　１−ヒ
ドロキシエチリデン 　　　　−１，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　
　　　　　　３．０　　　　　　　　　　３．２　　亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４．０　　　　　　　　　　４．４　　炭
酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３０．０　　　　　　　　３７．０　　臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．４　　　　　　　　　　０．７　
　沃化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．５ｍｇ　　　　　　　　−　
　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　　　　　　
　　　　２．４　　　　　　　　　　２．８　　４−［
Ｎ−エチル−Ｎ−β− 　　　　ヒドロキシエチルアミノ］− 　　　　２−メチルアニリン硫酸塩　　　　　　　　　
　　　　　４．５　　　　　　　　　　５．５　　水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０Ｌ　　　　　　　　１．０Ｌ　
　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０．０５　　　　　　１０
．１０　　（漂白液）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　補
充液（ｇ）　　エチレンジアミン四酢酸 　　　　第二鉄ナトリウム三水塩　　　　　　　　　　
　　１００．０　　　　　　１２０．０　　エチレンジ
アミン四酢酸 　　　　二ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１０．０　　　　　　　　１０．０　
　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１４０．０　　　　　　１６０．０　　硝酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３０．０　　　　　　　　３５．０　　アンミニア
水（２７％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
．５ｍｌ　　　　　　４．０ｍｌ　　水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０Ｌ　　　　　　　　１．０Ｌ　　ｐＨ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６．０　　　　　　　　　　５．７　
　（定着液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　補充液（ｇ
）　　エチレンジアミン四酢酸 　　　　二ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．５　　　　　　　　　　０．
７　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７．０　　　　　　　　　　８．
０　　重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５．０　　　　　　　　　　５．５
　　チオ硫酸アンモニウム 　　　　水溶液（７０％）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１７０．０ｍｌ　　２００．０ｍｌ　　水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０Ｌ　　　　　　　　１．０Ｌ　
　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６．７　　　　　　　　
　　６．６　　（安定液）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　
　補充液（ｇ）　　ホルマリン（３７％）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．０ｍｌ　　　　　　
３．０ｍｌ　　ポリオキシエチレン−ｐ− 　　　　モノノニルフェニルエーテル 　　（平均重合度１０）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．３　　　　　　　　　　０．４５
　　エチレンジアミン四酢酸 　　　　二ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０５　　　　　　　　０．０
８　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０Ｌ　　　　　　　　
１．０Ｌ　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５．０−８．０　　　
　５．０−８．０表１から明らかなように、本発明の化
合物を用いた試料１０６〜１１３は、比較試料１０１〜
１０５に比べ色濁り度で表わされる色再現性、脱銀性に
優れかつ保存期間中のカブリ変動の少なく、本発明の有
効性が示された。

【０１２５】

【表１】 実施例２ 特開平２−２８５３４６号の試料１０５の第５層に添加
されているＣｐｄ−１を本発明の化合物（１）および（
６）に等モルで置き換えた試料２０１および２０２を作
製した。また該特許の試料１０５の第４層に本発明の化
合物（１）、（６）、および比較化合物Ｒ−３、Ｒ−４
を０．０１５ｇ／ｍ２　添加して試料２０３〜２０６を
作製した。

【０１２６】これら試料を実施例１と同様の方法にて試
験したところ、試料２０１〜２０４は該特許の試料１０
５および比較試料２０５、２０６に比べ、色再現性、脱
銀性および保存性に優れていることが確認された。脱銀
性データを表２に示す。

【０１２７】また、上記試料を、漂白工程の時間を６分
３０秒にした他は実施例１と同様の処理方法で処理して
その脱銀性を評価したところ表２の結果を得た。

【０１２８】表２から分かるように本発明の化合物を用
いた試料は、３分以下の短かい漂白時間で実用上許容で
きるレベルまで効率良く脱銀できることが分かった。

【０１２９】

【表２】 実施例３ 特開平２−９３４５４の実施例３に記載されている試料
３０１に、該実施例表３の試料３０２〜３１０と同様に
して、本発明の化合物（６）、（１５）を添加した試料
３２１，３２２を作製した。

【０１３０】これら試料の残留銀量を該実施例と同様の
方法で測定したところ、試料３２１，３２２は該特許の
試料３０６〜３１０に比べて残留銀量が少ないことが確
認された。

【０１３１】実施例において用いた化合物および乳剤を
以下に示す。

【０１３２】

【化１４】

【０１３３】

【化１５】

【０１３４】

【化１６】

【０１３５】

【化１７】

【０１３６】

【化１８】

【０１３７】

【化１９】

【０１３８】

【化２０】

【０１３９】

【化２１】

【０１４０】

【化２２】

【０１４１】

【化２３】

【０１４２】

【化２４】

【０１４３】

【化２５】

【０１４４】

【化２６】

【０１４５】

【化２７】

【０１４６】

【表３】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも一層の感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
   おいて、ハロゲン化銀写真感光材料を構成するいずれか
   の層に下記式（Ｉ）で示される化合物が少なくとも一種
   含有されることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   。 式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒ１　はアルキル基、アリール基またはヘテロ環
   基を表わす。Ｒ２　は少なくとも１つのカルボキシル基
   またはスルホ基を有し、離脱してメルカプト基を有する
   アリール基またはヘテロ環基になり得る置換基を表わす
   。ＴＩＭＥはタイミング基を表わし、ｎは０または１で
   ある。
2. 【請求項２】　　式（Ｉ）で示される化合物が、感光性
   ハロゲン化銀乳剤層に隣接する非感光性層に含有される
   ことを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感
   光材料。