JPH03252652A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料、特に接着性にす
くれ、製造時に凝集等のないハロゲン化銀感光材料に関
する。

〈従来技術〉 ハロゲン化銀感光材料に於いては、退色防止、スタチッ
ク対策、カメラ機差による写真性能差を軽減するため紫
外線吸収剤が使用されている。従来これら紫外線吸収剤
は、高沸点オイルに溶解し、親水性バインダー中に分散
、支持体上に塗布される。

しかしながら、より効果的であらしめるために、これら
の紫外線吸収剤の添加量を増やしたり、さらにまた、最
上層に塗設すると、いわゆる接着故障の原因となったり
、あるいは得られた感光材料の表面のスヘリ性がわるく
なって、傷がつきやすくなるなど問題が多かった。これ
らの対策のために、表面層にポリメチルメタアクリレ−
１・などの有機物質の微粒子を含有させた親水性コロイ
ド塗布液を感光材料の表面に塗設して表面粗さを増加さ
せるなどの対策がとられている。しかしながらこのよう
な方法で感光材料を製造する際には、これらのマット剤
を含有する写真用塗布液中で凝集物が形成され、均一に
塗布できない等問題が多かった。一方、上記問題を解決
するために、これら紫外線吸収剤を含む層の七に、スヘ
リ性を改良したり、接着性を改良するために、さらに別
の親水性バインダー層をもうけることもあったが、コス
トアンプの原因となったり、脱膜が厚くなったりして、
これも好ましい方法ではなかった。また、最外層の油滴
密度を下げることで対策とする方法も公開されているが
これも抜本的ではない。

（特公昭５６−８３４６） 〈本発明が解決しようとする課題〉 従って本発明の第一の目的は、接着しない感光材料を提
供することである。

本発明の第二の目的は、製造時の凝集等のない感材処理
を提供することである。

本発明の第三の目的は、スタチックマークの発生の少な
い感光材料を提供することである。

〈課題を解決するだめの手段〉 本発明者らは、種々の検討の結果、前記した諸口的は下
記一般式で表される化合物の少な（とも一種を同体微粒
子分散体として含むことで達成された。

一般式（Ｉ） 式中Ｒ４ば水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基を表わし、Ｒ２、Ｒ３は各々同じでも異なって
いてもよく、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基を表わす。

一般式（ｎ） 式中、Ｒ４、Ｒ５、ＲＩ、ば各々同しでも異なっテイテ
モヨ＜、水素原子、アルコキシ基、ヒドロキシル基を表
わす。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ７はヒドロキシル基、アルコキシ基、アルキル
基を表わず。Ｒ８、Ｒ７は水素原子、ヒドロキシル基、
アルコキシ基、アルキル基を表わし、Ｒ８とＲ７あるい
はＲ１とＲ７が隣あった位置にあって５〜６員環を形成
してもよい。Ｘ、ＹＣＯＯＨを表わし、χ、Ｙは互いに
同じでも異なっていてもよい。Ｒｈｏ、　Ｒ＋＋はアル
キル基、アリール基を表わし、Ｒ１＋は水素原子であっ
てもよい。

一般式（■） 式中、Ｒ１２、Ｒ１３は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基を表わし、Ｒ１□、Ｒ１３は互いに
同しても異なっていてもよいが同時に水素原子であるこ
とはない。またＮとともに５〜６員環を形成してもよい
。Ｘ、Ｙは一般式（Ｉ）について述べたと同じ意味をも
つ。

一般式（Ｉ） 式中Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基を表わし、Ｒｚ、Ｒｚは各々同じでも異なって
いてもよく、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基を表わす。

より詳しくは、式中Ｒ１水素原子、ハロゲン原子（例え
ばＣ！、Ｂｒ）、炭素数１〜５のアルキル基（例えばメ
チル、エチル、ブチルなど）、炭素数１〜４のアルコキ
シ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシなど）を表
わし、Ｒ２、Ｒ３は各々同じでも異なっていてもよく、
水素原子、炭素数１〜１２の置換もしくは無置換のアル
キル基（例えばメチル、エチル、ｓｅｃブチル、ｔｅｒ
ｔブチル、ｔｅｒｔオクチル、カルボキシエチル、ｎ−
オクチルオキシカルボニルエチルなど）、炭素数６〜１
２の置換もしくは無置換のアリール基（例えばフェニル
、ｐ−クロロフェニル、ｐ−メトキシフェニルなど）を
表わす。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｒ４、Ｒ３、Ｒ６は各々同じでも異なっていても
よく、水素原子、炭素数１〜１２のアルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ、ドデシルオキシなど）、ヒドロ
キシを表わす。

一般式（ＩＩＩ） ｐ＋ ９ 式中、Ｒ７はヒドロキシル基、アルコキシ基、アルキル
基を表わす。Ｒ，、Ｒ７は水素原子、ヒドロキシル基、
アルコキシ基、アルキル基を表わし、Ｒ８とＲ７あるい
はＲ９とＲ７が隣あった位置にあって５〜６員環を形成
してもよい。Ｘ、ＹＣＯＯＩ＋を表わし、Ｘ、Ｙは互い
に同じでも異なっていてもよい。ＲＩＯ，ＲＩ＋はアル
キル基、アリール基を表わし、Ｒ１１は水素原子であっ
てもよい。

より詳しくは、Ｒ７はヒドロキシル基、炭素数１〜６の
アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−ブトキ
シなど）、炭素数１〜６のアルギル基（例えばメチル、
エチル、Ｌ−ブチル、ｉｓ。

プロピルなど）を表わし、Ｒｎ、Ｒｑは水素原子、ヒド
ロキシ、Ｒ７と同意味のアルコキシ基、アルキル基を表
わし、Ｒ８とＲ７、Ｒ７とＲ７の隣りあった位置にあっ
て５〜６員環（例えばメチレンジオキシ環）を形成して
もよい。Ｘ、ＹはＣＮ、（’、００１１を表わし、Ｘ、
Ｙは互いに同しでも異なっていてもよい。ＲＩ　Ｏ−、
ＲＩ　＋は炭素数１〜１６の置換もしくは無置換のアル
キル基（例えばメチル、エチル、メトキシエチル、ｎ−
ヘキシル、フェノキシエチルなど）、炭素数６〜１２の
置換もしくは無置換のアリール基（例えばフェニル、ｐ
−クロロフェニル、ｐ−メチルフェニル、ｐ−ｔｅｒｔ
フチルフェニルなど）を表わし、ＲＩＩは水素原子であ
ってもよい。

一般式（■） 式中、Ｒ１２、Ｒ１３は水素原子、アルキル基、アルケ
ニルＷ、アリール基を表わし、Ｒ１□、Ｒ１３は０ 互いに同しでも異なっていてもよいが同時に水素原子で
あることはない。またＮとともに５〜６員環を形成して
もよい。χ、Ｙは一般式（ＩＩＩ）について述べたと同
じ意味をもつ。

より詳しくはＲ１□、Ｒ１３は水素原子、炭素数１〜１
２の置換もしくは無置換のアルキル基（例えばメチル、
エチル、ｔ−ブチル、ｎ−ｒデシル、メトキシエチル、
エトキシエチルなど）、炭素数３〜６のアルケニル基（
例えばアリル、ブテニルなど）、炭素数６〜１２の置換
もしくは無置換のアリール基（例えばフェニル、トリル
、Ｐ−クロロフェニル、ｐ−メトキシエチルなど）を表
わし、Ｒ１２、ＲＩ３は互いに同じでも異なっていても
よいが同時に水素重原子であることはない。またＮとと
もに５〜６員環（例えばピペリジン環、モルホリン環な
ど）を形成してもよい。

Ｘ、Ｙは一般式（ＩＩＩ）について述べたと同じ意味を
もつ。

一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）で示される化合物のうちより好
ましいものは室温で固体状の化合物である。

次に本発明に用いられる一般式（Ｉ） の具体例を挙げる。

（ＩＶ） ■ ＯＣＩ＋３ ■ Ｈ ■ ■ ０■ ３ ■ ２ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ０■ ０１（ ７ ■ Ｏ１＋ ■ ■ ■ ■ ０ ■ １ ０ ■ ２ ８ ＩＶ−６ ＩＶ−７ ＩＶ−３ ＩＶ−８ ＩＶ−４ ＩＶ−９ ＩＶ−５ ■−１０ 本発明に用いられる一般式（Ｉ）の化合物は特公昭４８
−５４９６号、同５０−２５３３７号、同５５−３６９
８４号に記載された方法、また一般式（ｎ）は特公昭５
０−３３７７３号、同５６３０５３８号、米国特許３，
２１５，５３０号に記載された方法、また一般式（ＩＩ
Ｉ）は特公昭５６−２１１４１号、同４Ｂ−３０４９２
号に記載された方法、また一般式（ＩＶ）は特公昭５７
−１９７６８号、同５８−２６０１６号等に記載された
方法で容易に合成できる。

本発明における固体微粒子分散体とは、親水性コロイド
からなるバインダー中に、平均粒径カ月Ｏ以下、好まし
くは２μ以下であり、特に好ましいのは０．５μ以下で
ある固体微粉末のことである。またこれらの紫外線吸収
剤は、感材の最上層１ にあっても良いし、中間層にあっても良い。またこれら
の紫外線吸収剤の塗布量は０．００１ｇ／ボ〜５．０ｇ
／ボ、好ましくは０．０１〜２ｇ／ボが望ましい。これ
らの分散方法については、国際特許Ｗ０８　Ｂ１０４７
９４号、ヨーロッパ特許ＥＰＯ２７４７２３Ａ１号、同
２７６．５６６号、同２９９，４３５号、特開昭５２−
９２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５
５３５１号、同６１−２０５９３４号、同４８−６８６
２３号、米国特許第２，５２７，５８３号、同３゜４８
６．８９７号、同３，７４６，５３９号、同３．９３３
，７９８号、同４，１３０．４２９号、同４，０４０，
８４１号等に記載された方法に準じて容易に調製するこ
とができる。

２ 本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑惑色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真窓光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑惑
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑
感光性層（Ｇ１１）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（Ｒ１＋）　／低感度赤感光性層３ （ＲＬ）の順、またはＢ　Ｉｔ　／　Ｂ　Ｌ　／　Ｇ　
Ｌ　／　Ｇ　Ｈ／　Ｒ１１／　ＲＬＯ順、またはＢ　Ｈ
／　Ｂ　Ｌ　／　Ｇ　１１　／　Ｇ　Ｌ　／　Ｒ１，／
　ＲＩｔの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｉ
？Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３Ｎから構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤Ｎ／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ。

１７６４３　（Ｉ９７８年１２月）、２２〜２３頁、“
■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎｏ、　
１８７１６　（Ｉ９７９年１１月）　、　６４８頁、同
Ｎｏ、３０７１０５　（Ｉ９８９年１１月Ｌ８６３〜８
６５頁、およびグラフィック「写真の物理と化学」、ポ
ールモンテル社刊（Ｐ、ＧＩａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅ
ｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ＋　１９６７）
、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊
（Ｇ、Ｆ、　ＤｕｆｆｉｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ
　Ｐｒｅｓｓ１９６６）　）、ゼリクマンら著「写真乳
剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、
　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４
）などに記載された方法を用いて調製することができる
。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１．４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約３以１−であるような平板状粒
子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（ＧｕＬｏｒｒ、　Ｉ’１１〈＋ｆＩＸｒａｐｌ＋
１ｃＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｊｎｅｅｒｉｎｇ
　）　、第１４巻２４８〜２５７頁（Ｉ９７０年）；米
国特許第４，４３４．２２６号、同４，４１４．３１０
号、同４，４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２．１１２．１５７号などに記載の方
法により簡単に８周製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

７ 上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６．１７４０号に記載のコア／シェル型内
部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部
潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号
に記載されている。

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ま
しい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
　１７６４３、同Ｎｏ、　１８７１６および同Ｎｏ。

３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の
表にまとめた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異な８ る２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用するこ
とができる。

米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２６，４
９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。

粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４．６２６．４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。

粒子内部がかふらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい。粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかふらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に
０゜０５〜０．６μｍが好ましい。また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４
０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい
。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかしめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応して塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．
０２〜０．２μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ヘ
ンジチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
’Ｊｆましい。この微粒子ハロゲン化銀微子含有層に、
コロイド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｍ以下が好
ましく、４．５ｇ／ｍ以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

２ −（へ）■寸り■トω００−へ囚寸 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１Ｌ９８７号や同第４，
４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが
好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許第４，７４０．４５４号
、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２−１８５３９
号、特開平１２８３５５１号に記載のメルカプト化合物
を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１４０６０５２号に記載の
、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にかふ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの
前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ３８１０４７９４号
、特表千１−５０２９１２号に記載された方法で分散さ
れた染料またはＥＰ　３１７，３０８Ａ号、米国特許４
，４２０．５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載
の染料を含有させることが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ、　１７６４３、■−Ｃ−Ｃ，および同Ｎ。

３０７１０５　、■−〇〜Ｇに記載された特許に記載さ
れている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４．５ＬＬ６４９号、欧州特許第２４９
、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラヅロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１．８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ−
Ｎｏ、　２４２２０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサチ・テ゛イスクロージ＋　−Ｎｏ
、　２４２３０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−４
３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３
０号、同５５−１１８０３４号、同６０〜１８５９５１
号、米国特許第４５００．６３０号、同第４．５４０，
６５４号、同第４，５５６．６３０号、国際公開ＷＯ３
８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２．３６９．９
２９号、同第２，８０１、１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５．８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、同第２４９４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，
６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７７５
，６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４．４２
７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４　、
２５４２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭６
１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４．０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４．５７６９１０号、英国特許２．１０２．１
３７号、欧州特許第３４１゜５ １８８Ａ号等に記載されている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ０１７６４３の
■−Ｇ項、同Ｎｏ、　３０７１０５の■−Ｇ項、米国特
許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号
、米国特許第４，００４，９２９号、同第４，１３８．
２５８号、英国特許第Ｌ１４６，３６８号に記載のもの
が好ましい。また、米国特許第４，７７４，１８１号に
記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発色
色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，
７７７．１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形
成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプ
ラーを用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に存用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述の６ ＲＤ　１７６４３、■−Ｆ項及び同Ｎｏ、　３０７１０
５　、■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１
９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２
４８号、同６３−３７３４６号、同６３３７３５０号、
米国特許４，２４８．９６２号、同４，７８２，０１２
号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平１４４９４０号、同１−４５６８７号に
記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化
合物も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３．４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドンクス化
合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３３０２八
号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後後色する色
素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、ＮＯ，１１４４９、同
２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂
白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５，４７７
号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭６３−７５
７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国
特許第４゜７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放出す
るカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジー上アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２□４−ジー上アミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（Ｉ，１−ジエチルプロピル）フタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルフェニルホスホネート、トリシクロへキ
シルホスフェート、トリー２−エチルヘキシルポスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー
２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類〔２−エチルへキシルヘンシェード、ド
デシルヘンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロ
キシヘンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチル
ドデカンアミト、Ｎ、Ｎジエチルラウリルアミド、Ｎ−
テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類またはフ
ェノール類（イソステアリルアルコール、２，４−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族カルボン
酸エステル類　（ビス（２−エチルヘキシル）セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチジー
９ ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
トなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル２−ブト
キシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水
素類（パラフィン、ドデシルヘンゼン、ジイソプロピル
ナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０’Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２〜エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１２７４号および同第２
゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェ皐チルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベ
ンズイソチアプリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシヘンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−　（４チアゾリル）ヘンズイミダゾール等の各種の防
腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎｏ、　１７６４３の２８頁、同Ｎｏ、　１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ、
３０７１０５の８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に
好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度Ｔ１７２は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい。膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）
、１９＠、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型のスエ
ロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定でき
、ＴＩ／□は発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、
飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式；　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（
ハック層と称す）を設けることが好ましい。このハック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい。このバンク層の膨潤率は１５０〜５００％が好
ましい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎｏ、　１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ、　１８７
１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ、　３０７１０
５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
〜ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メ３ チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルア
ニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐトルエン
スルホン酸塩などが挙げられる。これらの中で、特に、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−■β−ヒドロキ
シエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は
目的に応じ２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐｕ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
プリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、■−フェ
ニルー３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎテトラメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミンジ（０−ヒドロキシフェ
ニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐ＋＋は９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メー１−ル当たり３２以下であり、補充
液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５
００ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 処理液の容量（ｃｍ３） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用い７ る方法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリ
ット現像処理方法を挙げることができる。開口率を低減
させることは、発色現像及び黒白現像の両工程のみなら
ず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水
洗、安定化などの全ての工程において適用することが好
ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える
手段を用いることにより補充量を低減することもできる
。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を回るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白８ 剤としては、例えば鉄（Ｉ［［）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸
、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用い
ることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢
酸鉄（Ｉ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（
ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は
漂白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩を
用いた漂白液又は漂白定着液のｐ）ｌは通常４．０〜８
であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理
することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、　１７１２９号（Ｉ９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第Ｌ１２７，
７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６．４１０号、同２．７４８．４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類：特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４０，９４３号、同４９−５９．６４４号、同５３
−９４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−
２６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５
８号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−
９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国
特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい
。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ボン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐ）ｌ
調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好まし
くは、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、■エチ
ルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダ
ゾール類を０．１〜１０モル／ｌ添加することが好まし
い。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０°Ｃ１好ましくは３５°ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

１ 脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１．９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６
０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有して
いることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣
化を防止する効果が高い。このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効
である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８〜
２５３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、ハタテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ヘンシトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」（Ｉ９８６年）工具出版、衛生技術会編「微
生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（Ｉ９８２年）工業
技術会、日木防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典Ｊ（Ｉ９
８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５゛ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が暴発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャーＮＯ，１４，
８５０及び同Ｎｏ、１５，１５９に記載のシッフ塩基型
化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米
国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開
昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げ
ることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０’Ｃ〜５０’Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１：サンプル１０１ 紫外線吸収剤を下記方法によって振動ボールミル分散し
た。

水Ｃ１４ｍ１）及びＡｅｒｏｓｏｌ　ＯＴ（Ａｍｅｒｉ
ｃａｍ　ＣｙａｎａｍｉｄｅＣｏ製）３．４２ｇとを７
００ｃｃボットミルにいれ、本発明の紫外線吸収剤を１
５ｇを酸化ジルコニウムのビーズ（直径２ｍｍ）　４３
２．　５ｃｃを添加して内容物を７日間分散した。用い
た振動ボールミルは、中央加工機製のＢＯ型である。

内容物を取り出しゼラチン水溶液と水を添加しピースを
ろ過して、６％のゼラチン濃度と６％濃度の紫外線吸収
剤ゼラチン分散物を得た。さらにハロゲン化銀１モルあ
たり６５ｇのゼラチンを含む高感度Ｘレイ用ヨウ臭化銀
を調製後、安定剤、塗布助剤及び硬膜剤を加えた。この
液とともに保護層をスライドホッパー法にて下記に示す
ような組成でポリエステルフィルム上に重層塗布した。

各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｒｄ単位で表した塗
布量を示した。

乳剤層 乳剤　　　　　　　　　　　　　銀　５．５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　６．０保護層 ■−７０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２０Ｈ−１０
，４ Ｂ−１（直径１．７μ）　　　　　　　　０．０５Ｂ−
２（直径１．７μ）　　　　　　　　０．１０Ｂ−３０
１０ サンプル１０２ サンプル１０１の１−７の代わりにｌｌ−４を使用して
、サンプル１０１と同様にしてサンプル１０２を作成し
た。

サンプル１０３ サンプル１０１のＩ−７の代わりにＩＩ［−２、■４を
１／１比率で使用して、サンプル１０１と同様にしてサ
ンプル１０３を作成した。

比較例：サンプル１０４ 紫外線吸収剤をＨＢ　Ｓ−１に溶解後、ゼラチンとＡｅ
ｒｏｓｏｌ　ＯＴの存在下で攪拌乳化したサンプルを用
いた以外は、サンプル１０１と同様にして比較例サンプ
ル１０２を作成した。保護層におけるＨＢＳ−１の塗布
量は０．１ｇ／ｎ（であった。

本ザンプルを比較例とともに下記の方法で接着テストを
行った。

サンプル１０１〜１０４を各々５ｃｍ平方の大きさに２
枚ずつ切りとり、２５°Ｃ８０％に２日調湿後、それぞ
れ同質の保護層面同志を接触させ、８００ｇの加重をか
けて４０°Ｃ８５％２日放置後、接触部分の面積を評価
した。

結果を下記に示す。

接触面積 サンプル１０１　　本発明　　　１０％１０２　　　　
　　　　１０％ １０３　　　　　　　　１０％ １０４　　比較例　　　６０％ 実施例２：サンプル２０１ 実施例１と同様にして調製された紫外線吸収剤の固体分
散物を、第１４層に添加し、下塗りを施した三面酸セル
ロースフィルム支持体上に、下記１ に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光
材料であるサンプル２０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒＴ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　０．１８ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中間層） ２．５−ジーＬ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１ＳＥＸ−１
０，０７ ＥＸ−３０，０２ Ｉ−７０，１０ １１−２０，１０ ■−４０，１０ ＨＢＳ−１０，１０ ２ ＨＢＳ−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−１０ ＨＢ　Ｓ　−１ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−１０ ０、０２ １、０４ 銀０，２５ 銀０．２５ ６、９Ｘ］０−ｓ １、　８Ｘ１０　５ ３、　　ｌＸｌ０−’ ０、　３３５ ０．０２０ ０．０６０ ０゜　８７ 銀　　ｌ、　０ ５、　　ｌＸｌ０−５ １、　４ＸＩＯ−’ ２．３ｘｌＯ−’ ０．４００ ０．０５０ ０．０１５ Ｂ５−１ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素Ｉ 増感色素ｌ 増感色素■ Ｘ−３ Ｘ−４ ＥＸ〜２ Ｂ５−１ ＨＢ　Ｓ−２ ゼラチン 第６層（中間層） Ｘ−５ ＨＢ　Ｓ−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 　６０ １、３０ 銀　１．６０ ５．４Ｘ１０−５ １．４Ｘ１０−’ ２．４Ｘ１０−’ ｏ、ｏｉ。

Ｏ，０８０ ０，０９７ ０、２２ ０、１０ １、６３ ０，０４０ ０，０２０ ０、８０ 銀　０．１５ 銀　０．１５ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増悪色素■ Ｘ−６ Ｘ−１ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｂ５−１ １−（Ｂ　Ｓ　−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−８ Ｘ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ５ ３、　０ＸＩＯ−５ １、０ＸＩＯ−’ ３、　８ｘｌＯ−’ ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．１００ ０、０１０ ０、６３ 銀０．４５ ２、　１ＸＩＯ−’ ７、　０ＸＩＯ−５ ２、６ｘｌＯ−’ ０．０９４ ０．０１８ ０．０２６ ０．１６０ ０．００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５０第９層（第
３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　銀　１．２増感色素Ｖ
　　　　　　　　　　３．５Ｘ１０−’増感色素Ｖｌ　
　　　　　　　　　８．０ＸＩＯ−’増感色素■　　　
　　　　　　３．０ｘｌＯ−’ＥＸ−１３０，０１５ ＥＸ−１１０，１００ ＥＸ−１０，０２５ ＨＢＳ−１０，２５ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５４第１０層
（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　銀　０．０５ＥＸ−５
０，０８ ８ＢＳ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９５第１１層
（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　銀　０．０８乳剤Ｂ　
　　　　　　　　　　銀　０．０７６ 乳剤Ｆ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−１０ ＨＢ　Ｓ　−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素■ Ｘ−９ ＨＢ　Ｓ　−１ ゼラチン 第１４層（保護層） 銀０．０７ ３、　５Ｘ１０−’ ０．７２１ ０．０４２ ０、２８ １、１０ ｉ艮　　　０　、　４５ ２、　　ｌＸｌ０−’ ０．１５４ ０．００７ ０、０５ ０、７８ 銀０．７７ ２、　２Ｘ１０−’ ０、２０ ０、０７ ０、６９ １−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．　２８Ｓ−１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２０Ｈ−１０
，４ Ｂ−１（直径１．７μ）　　　　　　　　０．０５Ｂ−
２（直径１．７μ）　　　　　　　　０．１０Ｉ３−３
　　　　　　　　　　　　　　０１０ザンプル２０２ サンプル２０２の１−７の代わりにＴｌ−４を使用して
、サンプル２０１と同様にしてサンプル２を作成した。

サンプル２０３ サンプル２０１のｌ−７の代わりにＩ−２、■４を１／
１仕率で使用して、サンプル２０１と同様にしてサンプ
ル２０３を作成した。

サンプル２０４ サンプル２０１でさらにＩ−７、ｍｌ−２、■４を１／
１／１比率で、第２層に使用して、サンプル２０１と同
様にしてサンプル２０４を作成した。　第２層の処方を
下記に示す。

第２層（中間層） ５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１
０，０７ ＥＸ−３０，０２ ＥＸ−１２０，００２ ［−７０，１Ｏ ｎ−２０，１０ ＴＩＴ−４０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１０４比較例：ザ
ンプル２０５ 紫外線吸収剤をＨＢ　Ｓ　−１に溶解後、ゼラチンとＡ
ｅｒｏｓｏ＋　ＯＴの存在下で攪拌乳化したサンプルを
用いた以外は、サンプル２０１と同様にして比較例サン
プル２０５を作成した。

第１４層におけるＨ　１３３−１の塗布量は０．１ｇ、
　／　ｎＴであった。

以−ヒのようにして本発明と比較例サンプルを調製した
。

本サンプルを比較例とともに下記の方法で接着９ テストを行った。

サンプル２０１〜２０４を各々５ｃｍ平方の大きさに２
枚ずつ切りとり、２５°Ｃ８０％に２日調湿後、それぞ
れ同質の保護層面同志を接触させ、８００ｇの加重をか
けて４０°Ｃ８５％２日放置後、接触部分の面積を評価
した。

結果を下記に示す。

接触面積 サンプル２０１　　本発明　　　２０％２０２　　　　
　　　　２０％ ２０３　　　　　　　　２０％ ２０４　　　　　　　　１０％ ２０５　　比較例　　　８０％ 以上のように本発明に従えば、接着が著しく改良された
ことがわかる。

また各々試料を４０°Ｃ１７０％ＲＨの雰囲気下に１日
放置後、比較試料とともに２３°Ｃ５５％ＲＩ］の雰囲
気下で保存し、ゴムローラに対するスタチック性能を見
た。

即ち比較試料とともに２３°Ｃ５５％ＲＨの雰囲０ 気下で３日間調湿し、ゴムローラーで接触帯電させ、下
記条件でカラー現像した。

処理方法 工程　　　　処理時間　　　処理温度 発色現像　　　３分１５秒　　　３８°Ｃ漂　　　白　
　　　１分００秒　　　　３８°Ｃ漂白定着　　　３分
１５秒　　　３８°Ｃ水洗　（Ｉ）　　　　　　４０秒
　　　３５°Ｃ水洗　（２）１分００秒　　　３５°Ｃ
安　　　定　　　　　　　４０秒　　　　３８°Ｃ乾　
　　燥　　　　１分１５秒　　　　５５°Ｃ（発色現像
液）　　　　　　　母液（匂　補充液（ｇ）ジエチレン
トリアミン 五酢酸　　　　　　　　　　１．０　　１．１１−ヒド
ロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸　　３．０　　３．２亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　４．０　　４．４炭酸カリウム　
　　　　　　　３０．０　　３７．０臭化カリウム　　
　　　　　　　１．４　　０．７ヨウ化カリウム　　　
　　　　　１．５■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　２．
４　　２．８４−〔Ｎ−エチル−１−β−ヒ ドロキシエチルアミン〕−２ メチルアニリン硫酸塩　　４．５　　５．５水を加えて
　　　　　　　　　１．Ｏ４０１，０ｆｆｐ　Ｈ１０，
０５１０，１０ （漂白液）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）エチレ
ンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム三水塩　　　　　　　　１２０．０エヂレ
ンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　１０．０臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１００．０硝酸アンモ
ニウム　　　　　　　　　　１０．００．００５モル 漂白促進剤 アンモニア水（２７％） 水を加えて 　Ｈ （漂白定着液）母液、補充液共通 １５、Ｏｍｊ！ １、Ｏｌ ６．３ （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム三水塩、　　　　　　　　５０．０エチレ
ンジアミン四酢酸ニナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモ
ニウム水溶液（７０χ）　　　２４０．０ｍＮアンモニ
ア水（２７％）　　　　　　　　　６．０ｍｌ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１．０１ＴＩＨ７，２ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ローム・アント
・ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ
型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を３１ｎｇ　／　ｌ以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／２と
硫酸ナトリウム０゜１５ｇ／ｐ、を添加した。

この液のｐ　Ｈは６．５〜７．５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）３ ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　２　、０　
ｍｆｌポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル（平均 重合度１０）　　　　　　　　　　　　　０．３エチレ
ンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　０．０５水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　１．０！ｐＨ５，０−
８，０ Ｐ　Ｈ６，３ 結果を下記に示す。

スタチックマーク サンプル２０１　本発明　発生が３０％以下２０２　　
　　　発生が３０％以下 ２０３　　　　　発生が３０％以下 ２０４　　　　　　発生が１０％以下 ２０５　比較例　発生が８０％以上 以上のように本発明に従えば、スタチックマークの発生
が著しく改良されたことがわかる。

４ Ｘ ４ Ｘ Ｘ ５ Ｃ６ＨＩ　３　（ｎ） Ｘ Ｉ Ｘ ０）（ Ｘ ０１（ ６ Ｘ １ Ｘ Ｘ Ｘ １０ Ｘ ２ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ １ Ｃ２Ｈ５０ＳＯρ ９ Ｘ ３ Ｉ ＢＳ ト リクレジルホスフェト ジ−ｎ−ブチルフタレート ０ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 手続補正書 （自発） 平成 ２年 〆 月 ど 日 １゜ 事件の表示 平成２年特願第５ １４３８月 ＣＩ。

２゜ 発明の名称 ハロケン化銀写真感光材料 ３゜ 補正をする者 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式で表される化合物の少なくとも一種を固体微
   粒子分散体として含むハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
   ルコキシ基を表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿３は各々同じでも異
   なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アリー基を
   表わす。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６は各々同じでも異なって
   いてもよく、水素原子、アルコキシ基、ヒドロキシル基
   を表わす。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿７はヒドロキシル基、アルコキシ基、アルキ
   ル基を表わす。Ｒ＿８、Ｒ＿９は水素原子、ヒドロキシ
   ル基、アルコキシ基、アルキル基を表わし、Ｒ＿８とＲ
   ＿７あるいはＲ＿９とＲ＿７が隣あった位置にあって５
   〜６員環を形成してもよい。Ｘ、ＹはＣＮ、−ＣＯＲ＿
   １＿０、−ＣＯＯＲ＿１＿０、−ＳＯ＿２Ｒ＿１＿０、
   ▲数式、化学式、表等があります▼ＣＯＯＨを表わし、
   Ｘ、Ｙ−は互いに同じでも異なっていてもよい。Ｒ＿１
   ＿０、Ｒ＿１＿１はアルキル基、アリール基を表わし、
   Ｒ＿１＿１は水素原子であってもよい。 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３は水素原子、アルキル基
   、アルケニル基、アリール基を表わし、Ｒ＿１＿２、Ｒ
   ＿１＿３は互いに同じでも異なっていてもよいが同時に
   水素原子であることはない。またＮとともに５〜６員環
   を形成してもよい。Ｘ、Ｙは一般式（III）について述
   べたと同じ意味をもつ。