JPH04178643A - ハロゲン化銀写真乳剤及び写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀乳剤およびこれを用いる写真感光
材料に関し、特に写真感度／粒状の比が優れた平板状ハ
ロゲン化銀粒子乳剤およびこれを用いる写真感光材料に
関するものである。

（従来の技術） 平板状ハロゲン化銀粒子（以下、単に「平板粒子」とも
いう）に関しては米国特許第４，４３４，２２６号、同
４，４３９，５２０号、同４，４１４．３１０号、同４
．４３３，０４８号、同４，４１４，３０６号、同４，
４５９．３５３号等にその製法および使用技術が開示さ
れており、増感色素による色増感効率の向上を含む感度
の向上、感度／粒状性の関係の改良、平板粒子の特異的
な光学的性質によるシャープネスの向上、カバーリング
パワーの向上などの利点が知られている。

しかるに近年、ハロゲン化銀カラー感光材料の高感度化
及び小フォーマット化が進み、より高感度でかつ画質の
優れたカラー写真感光材料が強く望まれている。

そのためにより高感度でより粒状性の優れたハロゲン化
銀乳剤が要求されており、従来の平板状ハロゲン化銀乳
剤ではこれらの要求に応えるには不充分であり、より一
層の性能向上が望まれている。

一方本発明は平板状ハロゲン化銀粒子の中心近傍に転位
をコントロールして導入する技術に関するものである。

転位とは結晶格子における原子配列のズレ目のことを言
い、格子欠陥の一種であるが、熱力学的な起源により生
ずるものではないため、結晶が機械的なひずみを受けず
に成長すれば転位は全く含まれない。

ハロゲン化銀結晶の転位に関しては、 ■Ｃ，Ｒ，Ｂｅｒｙｙ、　Ｊ、Ａｐｐｌ、Ｐｈｙｓ、、
２７，６３６（１９５６）■Ｃ，Ｒ，Ｂｅｒｒｙ＋　Ｄ
、Ｃ，５ｋｉｌＩｌａｎ、　Ｊ、Ａｐｐｌ、Ｐｈｙｓ、
、　３５゜■Ｊ、Ｆ、Ｈａｓ＋１ｌｔｏｎ、Ｐｈｏｔ、
Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、、　１１．５７（１９６７）■Ｔ、Ｓ
ｈｉｏｚａｗａ、　Ｊ、Ｓｏｃ、Ｐｈｏｔ、　５ｃｉ−
Ｊａｐ、、Ｊ３．１６■Ｔ、Ｓｈｔｏｚａｗａ、　Ｊ、
Ｓｏｅ、Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　Ｊａｐ、、３５，２１
３等の文献があり、Ｘ線回折法または低温の透過型電子
顕微鏡法により結晶中の転位を観察することが可能であ
ることおよび故意に結晶に歪を与えることにより結晶中
に種々の転位が生じることなどが述べられている。

一方転位の写真性能に及ぼす影響としては、Ｇ。

Ｃ，Ｆａｒｎｅｌｌ、Ｒ，Ｂ、Ｆｌｉｎｔ、ａｎｄ　Ｊ
、Ｂ、Ｃｈａｎｔｅｒ、　Ｊ、Ｐｈｏｔ。

Ｓｃｉ、、　１３．２５（１９６５）　、の文献があり
、大きいサイズの高アスペクト比平板状臭化銀粒子にお
いて潜像核が形成される場所と粒子内の欠陥とが密接な
関係にあることが示されている。

Ｊ、Ｗ、Ｍｉｔｃｈｅｌｌ、　Ｊ、Ｓｏｃ、Ｐｈｏｔ、
Ｓｅｉ、Ｊａｐ、、４８，１９１（１９８５）には平板
状粒子に関する考察が述べられている。これによると、
平板状粒子では体積に対する表面積の比率が大きいこと
による潜像の分散が起こりやすい。これを防ぐためには
平板状粒子の頂点、好ましくは主平面の中心の特異点に
電子を集中し潜像サイトを決定するべきであると考察し
ている。

こうした考えを実用した例としては特開昭５８−１０８
５２６号が挙げられる。この特許には、平均アスペクト
比が８：１より大である平板状ハロゲン化銀粒子の対向
せる平行（１１１）主表面上の選ばれた部位上に銀塩が
配位されていることを特徴とする平板状ハロゲン化銀乳
剤が開示されている。

例えば沃化物濃度を主表面の中心から周辺にかけて制御
すること、または局部支配物質（ｓ　ｔ　ｔｅｄｉｒｅ
ｃｔｏｒ）を吸着させることによりＡｇＣｊｌ！を平板
粒子の頂点あるいは中心部に配位するものである。

このＡｇ（Ｊ（あるいは、Ａｇ５ＣＮ等の他の銀塩）の
配位物（エピタキシー）は、潜像サイトを限定するのに
有効であろうが、一方その高い溶解度やホスト粒子と混
晶を作ってしまう特性から、その後の工程（水洗、化学
増感、塗布及び塗布物のインキュベーション）で変化し
やすく、その性能を維持しにくいという難点がある。

特開昭６３−２２０２３８　、特開平１−２０１６４９
は、転位を意図的に導入した平板状ハロゲン化銀粒子に
ついて開示している。転位線を導入した平板粒子は転位
線のない平板粒子と比較して、感度、相反則などの写真
特性に優れ、かつこれらを感光材料に用いると鮮鋭性、
粒状性に優れることが示されている。しかしこれらの粒
子には不規則に多数の転位線が平板の辺付近に導入され
ているため、潜像形成サイトの集中化という点で未だ満
足のいくものとはなっていない。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、前記の従来技術に鑑みなされたものである。

本発明は、第一に、感度の高いハロゲン化銀乳剤を提供
することを目的とする。第二には相反則特性の優れたハ
ロゲン化銀乳剤を提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明の前記諸口的は、 （１）アスペクト比が２以上であり、粒子の中心近傍に
転位が局在している平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀写真乳剤、 （２）粒子厚みが０．５μ蒙未満であり、粒子直径が０
．３μ鯛以上であってアスペクト比が２以上の平板状ハ
ロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒子の投影面積の少な
くとも５０％を占める上記（１）記載のハロゲン化銀写
真乳剤、または （３）支持体上に感色性の異なる少なくとも２つの感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有し、これらの乳剤層の少なく
とも一層が上記（２）記載のハロゲン化銀写真乳剤及び
発色現像主薬の酸化体とカップリングして発色するカプ
ラーの少なくとも一種を含有する写真感光材料によって
達成された。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の乳剤はアスペクトが２以上であり、好ましくは
８未満である平板状ハロゲン化銀を１個以上含有する。

ここで平板状ハロゲン化銀粒子は１枚の双晶面あるいは
２枚以上の平行な双晶面を有するハロゲン化銀粒子の総
称である。双晶面とは、（１）１）面の両側ですべての
格子点のイオンが鏡像関係にある場合にこの（１１））
面のことをいう。この平板状粒子は粒子を上から見た時
に三角形状、六角形状もしくはこれらが丸みを帯びた円
形状をしており、三角形状のものは三角形の、六角形状
のものは六角形の、円形状のものは円形状の互いに平行
な外表面を有している。

本発明において平板粒子の平均アスペクト比というとき
は、０゜３μｍ以上の粒子直径を有する平板状粒子につ
いて、各々その粒子直径を厚みで割った値（アスペクト
比）の平均値である。粒子の厚みの測定は、参照用のラ
テックスとともに粒子の斜め方向から金属を蒸着し、そ
のシャドーの長さを電子顕微鏡写真上で測定し、ラテッ
クスのシャドーの長さを参照にして計算することにより
容易にできる。

本発明における粒子直径とは、粒子に平行な外表面の投
影面積と等しい面積をもつ円の直径である。

粒子の投影面積は電子顕微鏡写真上での面積を測定し、
撮影倍率を補正することにより得られる。

平板状粒子の直径としては０．３〜５．０μ−であるこ
とが好ましい。平板状粒子の厚みとしては０．０５〜０
．５μ−であることが好ましい。

本発明の平板粒子が乳剤中に占める割合としては、好ま
しくは乳剤中の全ハロゲン化銀粒子の投影面積のうち５
０％以上、特に好ましくは８０％以上である。さらに、
このように一定面積を占める平板粒子の平均アスペクト
比が３以上８未満であることが好ましい。また単分散の
平板粒子を用いる七さらに好ましい結果が得られること
がある。

単分散の平板粒子の構造および製造法は、例えば特開昭
６３−１５１６１８号などの記載に従うが、その態様を
簡単に述べると、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の７０
％以上が、最小の長さを有する辺の長さに対する最大の
長さを有する辺の長さの比が、２以下である六角形であ
り、かつ、平行な２面を外表面として有する平板状ハロ
ゲン化銀によって占められており、さらに、該六角平板
状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布の変動係数〔その
投影面積の円換算直径で表わされる粒子サイズのバラツ
キ（標準偏差）を、平均粒子サイズで割った値〕が２０
％以下の単分散性をもつものである。

さらに本発明の平板乳剤は転位を有する。

平板粒子の転位は、たとえば前記Ｊ、Ｆ、Ｈａｍｉｌｔ
ｏｎ＋Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、、　１１．５７．
（１９６７）やＴ、Ｓｈｉｏｚａｗａ。

Ｊ、Ｓｏｃ、　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、Ｊａｐａｎ、　３
５．２１３．（１９７２）に記載の、低温での透過型電
子顕微鏡を用いた直接的な方法により観察することがで
きる。すなわち、粒子に転位が発生するほどの圧力をか
けないよう注意して乳剤から取り出したハロゲン化銀粒
子を電子顕微鏡観察用のメツシュにのせ、電子線による
損傷（プリントアウト等）を防ぐように試料を冷却した
状態で透過法により観察を行う。この場合、粒子の厚み
が厚い程電子線が透過しにくくなるので、高圧型（０，
２５μの厚さの粒子に対し、２００ｋＶ以上）の電子顕
微鏡を用いた方がより鮮明に観察することができる。こ
のような方法により得られた粒子の写真より、主平面に
対して垂直方向から見た場合の各粒子についての転位の
位置を求めることができる。

本発明のハロゲン化銀粒子の転位は平板粒子の中心近傍
に局在する。平板粒子の中心近傍とは、粒子の平行な外
表面の投影面積と等しい面積を持つ円の半径に対して、
中心から半径１０％の位置までに存在する円筒形の領域
のことである。

また、中心近傍に局在するとは中心近傍の転位密度が粒
子の他の周辺部より高いことである。転位密度とはある
一定の投影面積当りの転位線の本数により定義される。

中心近傍の転位密度は中心近傍以外の転位密度の２倍以
上が好ましく、１０倍ないし１０００倍以上がより好ま
しい。

本発明の平板粒子の製法について述べる。本発明の平板
粒子は ■基盤となる平板粒子（「ホスト粒子」ともいう。）の
製造 ■この基盤となる平板粒子の中心部へのノ＼ロゲン化銀
のエピタキシャル成長 ■エピタキシャル成長させたハロゲン化銀のハロゲンコ
ンバージョン ■ハロゲン化銀シェル形成による転位の成長の四段階に
より得ることができる。

■の基盤となる平板粒子のハロゲン組成は臭化銀、沃臭
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀のいずれであってもよいが
、転位を導入させない周辺部には沃化銀を含む構造が好
ましい。より好ましくは、周辺部は０．１ｗｏｆ％以上
の沃化銀を含む。一方、転位を導入させる中心近傍の沃
化銀含量は転位を導入しない周辺部よりも低ければ任意
である。

このような粒子をホスト粒子としてハロゲン化銀をエピ
タキシャル成長させる。成長させるハロゲン化銀は塩化
銀、塩臭化銀、臭化銀であれば任意である。この際添加
する硝酸銀およびハロゲンの量は基盤粒子の０．１ｍｏ
ｎ％〜２０ｍｏρ％が好ましく、さらにはＱ、　５　ｍ
ｏ　Ｅ％〜１０ｍ０β％が好ましい。

次にエピタキシャル成長したハロゲン化銀に対するハロ
ゲンコンバージョンヲ行なう。ハロゲンコンバージョン
とはハロゲン化銀結晶を形成しているハロゲンを異なる
ハロゲンにより置換することであるが、結晶として存在
しているハロゲン化銀より溶解度積の小さいハロゲン化
銀を形成するようなハロゲンを添加することにより引き
起こされ、またハロゲン化銀の溶解度のより大きい部分
からコンバージョンは開始される。したがってハロゲン
コンバージョンを行なうだめのハロゲンは、エピタキシ
ャル成長しているハロゲン化銀よりも小さい溶解度を持
つようなハロゲン化銀粒子となるような組成のハロゲン
であれば任意である。

ハロゲンの添加量はエピタキシャル成長させた銀量に対
し、好ましくは５〜１００ｍｏｆ％より好ましくは１０
〜５０ｓｏｆ％である。コンバージョンのために添加す
るハロゲンの量が上記の量より少ないと、次の転位成長
段階で起こる再結晶化により所望の転位が消滅してしま
い、多量であると、基盤粒子の他の部分ともコンバージ
ョンを起こし、意図しない部分にまで転位は導入されて
しまう。

次に転位の成長について述べる。

ハロゲンコンバージョンの段階では、ハロゲン化銀に格
子の乱れが生じる。この状態で硝酸銀及び臭化カリウム
、又は硝酸銀及び臭化カリウムとヨウ化カリウムとの混
合液を同時に添加すると、粒子はさらに成長するが、こ
の際格子の乱れを基点として転位が導入される。またハ
ロゲンコンバージョンの溶液としてヨウ化カリウム溶液
を用いた場合は、コンバージョンにより、基盤の面心立
方晶の格子とは異なる六方晶の格子を持つ沃化銀（β−
Ａｇｌ）が形成され、このβ−Ａｇｌを基点として転位
が導入される。

この段階で添加する硝Ｍ銀とハロゲンは、基盤粒子の５
　ｍｏ　１％以上であれば任意である。臭化カリウムと
ヨウ化カリウムの混合液を添加する場合、その割合は臭
化カリウム１モルに対してヨウ化カリウムは０．０１〜
０．４モルの割合が好ましく、さらに好ましくは０．０
３〜０．１モルの割合である。

本発明の写真感光材料は、支持体上に感色性の異なる少
なくとも２つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、これ
らの乳剤層の少なくとも１層は発色現像主薬の酸化体と
カップリングして発色するカプラーの少なくとも１種を
含有し、発色現像処理を施す多層ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に通用できる。例えばカラーペーパー、カラ
ー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラーネガフィ
ルム、カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感光材料、
等に適用することができる。特にカラーペーパー、カラ
ー反転ペーパーへの適用が好ましい。

多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般
に感色性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順、あるいはこの逆順に設置され
る。しかし、目的に応じて赤外感色性層などの他の感色
性層を用いることができ、また同−感色性層中に異なる
感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

非感光性の層としては、保護層、中間層、フィルター層
、ハレーション防止層等を目的に応じて用いることがで
きる。これらの層には非感光性の乳剤、たとえば微粒子
乳剤などを含有させることもできる。

支持体に関し、乳剤層と反対の側に、カール調節、帯電
防止、接着防止等の目的でいわゆるバック層を設けるこ
とができる。バック層は１層でも多層であってもよい。

層配列の具体例として、赤感光性層（Ｒ）／緑感光性層
（Ｇ）／青感光性層（Ｂ）／支持体、Ｂ／Ｇ／Ｒ／支持
体などの順に設置することができる。同一感色性を有し
感度の異なる複数の層を設けた配列も有用である。更に
詳しくは、高感度青感光性層（ＢＨ）／低感度青感光性
層（ＢＬ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光
性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＩ−１）／低感度
赤感光性層（ＲＬ）／支持体やこの中の任意の感色性層
の高感層と低感層を入れ換えた配列をとることができる
。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／［ｉＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇｌ（／ＲＨの順に配列するこ
ともできる。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高怒度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

色再現性を改良するために、米国特許第４．６６３，２
７１号、同第４，７０５．７４４号、同第４．７０７，
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
５８０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬなどの主
感光屓と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（Ｃ
Ｌ）を主恩光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明の感光材料において本発明の乳剤と併用するハロ
ゲン化銀乳剤は、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀
等いかなるＡロゲン岨成のものでも使用できる。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ノ＼ロゲン化銀粒子のどの部分をとっても
組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒
子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−
層または複数層］とでハロゲン組成の異なる所謂積層型
構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状に
ハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にあ
る場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成
の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用い
ることができる。

高感層を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。

ハロゲン組成は適用する感光材料の種類によって異なり
、例えば、カラーペーパーなどのようなプリント材料に
おいては主として塩臭化銀乳剤系が、カラーネガなどの
ような撮影材料においては主として沃臭化銀乳剤系が用
いられる。

また、迅速処理に適した感光材料には、塩化銀含有率の
高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高
塩化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく
、９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては、臭化銀局在層を、先
に述べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子
内部および／または表面に有する構造のものが好ましい
。上記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において
少なくとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を
越えるものかより好ましい。そして、これらの局在層は
、粒子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上
にあることができるが、一つの好ましい例として、粒子
のコーナ一部にエビタキャル成長したものを挙げること
ができる。

本発明の感光材料に併用できるハロゲン化銀粒子の平均
粒子サイズ（球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直
径を、立方体粒子の場合は稜長をそれぞれ粒子サイズと
し、投影面積にもとづく平均であられす。平板粒子の場
合も球換算で表わす。）は、２μ剛以下で、０．１ｔ１
ｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．５μ−以下
で０．１５μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くても
広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀乳剤の粒度分
布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズで割った値（
変動率）が２０％以内、特に好ましくは１５％以内のい
わゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明の感光材料に併
用することが好ましい。また感光材料に目標とする階調
を満足させるために、実質的に同一の感色性を有する乳
剤層において、粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハ
ロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をもっ
たものが好ましい）を同一層に混合または別層に重層塗
布することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲン
化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせ
を混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明の感光材料に併用するハロゲン化銀粒子の形は立
方体、八面体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒ
ｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するもの、あるいはそれら
の共存するものでもよく、また球状などのような変則的
（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、
またこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。また
平板状粒子でもよい。

本発明の感光材料に併用できるハロゲン化銀写真乳剤は
、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）隘１７
６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、０■、
乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｒ
＋　ａｎｄｔｙｐｅｓ）”、および同ｋ１８７１６（１
９７９年１１月）　、６４Ｂ頁、グラフィック「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、ＧＩａｆｋｉ
ｄｅｓ、Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　ＰｈｉｓｉｑｕｅＰｈｏ
ｔｏｇｒａｈ−４ｑｕｅ、ＰａｕＩ　Ｍｏｎｔｅｌ、１
９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカルプ
レス社刊（Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ　
、　１９６６）　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌ　ｉ
ｋｍａｎｅｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏ
ａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｈｉｃＥａ＋ｕｌｓｔｏ
ｎ、Ｆｏｅａｌ　Ｐｒｅｓｓ、Ｌ９６４）などに記載さ
れた方法を用いて調整することができる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板粒子も
本発明の感光材料に併用できる。平板状粒子は、ガトフ
著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリンク（Ｃｕｔｏｆｆ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｅｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１４巻、２４８〜２５
７頁（１９７０年）；米国特許第４．４３４，２２６号
、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、
同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１２．
１５７号などに記載の方法により簡単に調製することが
できる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよ（、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明の写真乳剤及び本発明の乳剤と併用するハロゲン
化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感
を行ったものを使用する。このような行程で使用される
添加剤はリサーチ・ディスクロージャーｋ　１７６４３
および同Ｎα１８７１６に記載されており、その該当箇
所を後掲の表にまとめた。

本発明の写真乳剤を使用するときに併用できる公知の写
真用添加剤は上記の２つのリサーチ・ディスクロージャ
ーに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示
した。

象皿肘１皿　　　ＲＤ１７６４３　　１？Ｄ１８７１６
１　化学増感剤　　２３頁　　６４８頁右欄２　感度上
昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　２３〜
２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　　６４
９頁右欄４　増　白　剤　　２４頁 ５　かふり防止剤　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜およ
び安定剤 ６　光吸収剤、フ　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜イル
ター染料　　　　　　６５０頁右欄紫外線吸収剤 ７　　ス５４ン防止剤　　２５頁右欄　６５０頁左〜右
欄８　色素画像安定剤　２５頁 ９硬膜剤　２６頁　６５１頁左欄 １０　　バインダー　　　２６頁　　　　同　上１１　
　可塑剤、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　
塗布助剤、　　２６〜２７頁　　６５０頁右欄表面活性
剤 １３　　スタチック防止剤　２７頁　　　　同　上また
、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止す
るために、米国特許第４，４１１，９８７号や同第４．
４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが
好ましい。

本発明の感光材料には種々のカラーカプラーを使用する
ことができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロ
ージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　、■−Ｃ−Ｇに記載
された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３、９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
４２８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許筒１，４２５，０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１．８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３　、、７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー隘２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２
４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、
同５５−１．１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許第４．５００，６３０号、同第４，５４０．６
５４号、同第４，５５６．６３０号、国際公開Ｗ　０８
８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２，２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２．８０１）７１号、同第２，７７２．１
６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．７７２，
００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．３３４
，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開
箱３．３２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ
号、同第２４９、４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，
６２２号、同第４．３３３，９９９号、同第４，７７５
，６１６号、同第４，４５１．５５９号、同第４，４２
７，７６７号、同第４．６９０．８８９号、同第４．２
５４，２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭６
１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許第４．１６３，６７０号、特開昭５
７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、
同第４．１３８．２５８号、英国特許第Ｌ１４６，３６
８号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７
７４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許第４，７７７．１２０号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許筒２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９，３０２
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許筒２．１０２
．１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３　
、■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４．２３４号、同６０−１８４２４
８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、
米国特許４．２４８，９６２号、同４，７８２．０１２
号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２．０９７．１４０号、
同第２，１３１）８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２２４２５２号等に記載のＤｉＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３．３０
２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、　Ｎα１．１４４
９、同２４２４１　、特開昭６１−２０１２４７号等に
記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５３
，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６
３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラ
ー、米国特許第４，７７４．１８１号に記載の蛍光色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国
特許第２，３２２．０２７号などに記載されている。ま
た、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法の
工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許
第４．１９９．３６３号、西独特許用＠（ＯＬＳ）第２
．５４１．２７４号および同２，５４１，２３０号など
に、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法についてはＰ
ＣＴ国際公開番号Ｗ　０８８ｉ　００７２３号明細書に
記載されている。

前述の水中油滴分散法に用いる有機溶媒としては、例え
ばフタノール酸アルキルエステル（例えばジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレート）、リン酸エステル（例
えばジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフ
ェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチ
ルフォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチ
ルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安
息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラ
ウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシ
エチルサクシネート、ジエチルアゼ−レート）、トリメ
シン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）な
と、又は沸点約３０　”Ｃ〜１５０°Ｃの有機溶媒、例
えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテ
ート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート
、メチルセロソルブアセテート等を併用してもよい。

これらの分散物は、水洗や減圧によって不要な成分を除
去してもよい。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、オヨび特開平１−８
０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３
〜オン、ｎ−ブチル−Ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
２−フェノキシエタノール、２−　（４−チアゾリル）
ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を
添加することが好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体、またはガラスなどの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー１７６巻　１ｔｅｍ　１７６４３
Ｘ　Ｖ項（ｐ、２７）　Ｘ■項（ｐ、２８）　　（１９
７８年１２月号）に記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−１１１，Ｎ　−ジアルキルジチオカルバ
マド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用で
きる。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２．４１８，６１３号、同第２，７００，４５３号
、同第２．７０１）９７号、同第２，７２８，６５９号
、同第２，７３２．３００号、同第２，７３５．７６５
号、同第３．９８２．９４４号、同第４．４３０，４２
５号、英国特許第Ｌ３６３，９２１号、米国特許第２，
７１０，８０１号、同第２，８１６，０２８号などに、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類は米国特許第３，４３２．３００号
、同第３，５７３．０５０号、同第３．５７４．６２７
号、同第３．６９８，９０９号、同第３．７６４．３３
７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロイン
ダン類は米国特許第４、　、３６０．５８９号に、ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５，７６
５号、英国特許第２．０６６、９７５号、特開昭５９−
１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第３．７００．４５５号
、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８．２
３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類
はそれぞれ米国特許第３，４５７．０７９号、同第４，
３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、
ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６．１３５号
、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１，３２６，
８８９号、同第Ｌ３５４．３１３号、同第１，４１０，
８４．６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１
１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−７
８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，０５０，
９３８号、同第４．２４１）５５号、英国特許第２．０
２７，７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載されている
。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラー
に対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化し
て感光層に添加することにより、目的を達成することが
できる。

シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するた
めには、シアン発色層およびそれに隣接する両側の層に
紫外線吸収剤を導入することがより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で１換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３、５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４，７９４号、同第３．３５２，
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３．７０５，８０５号
、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載のも
の）、あるいはヘンジオキシドール化合物（例えば米国
特許第３．７００．４５５号に記載のもの）を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形成カブラー）や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたヘンゾトリアヅ
ール化合物が好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドを単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明のカラー感光材料は支持体上に、少くともＩＮの
感光性ハロゲン化銀乳剤及びカプラーを含有する層を有
する。感光性ハロゲン化銀乳剤は通常、青感性、緑怒性
、赤感性を付与するように分光増感されているが、目的
に応じて赤外感光性や、中間の分光怒度を付与したもの
であってもよい。どのような感色性を付与するかは、露
光光源たとえば太陽光、タングステン光、ＬＥＤ、レー
ザー等に依存する。乳剤層、非感光性層の層数および層
順に特に制限はない。例としては、支持体上に、実質的
に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン
化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有する。

一般にカラー写真感光材料は、上記の感色性層を組み合
わせて用いる。乳剤の感光性と、カプラーの発色色素の
色相との関係は、一般には青感層にはイエローカプラー
、緑感層にはマゼンタカプラー、赤感層にはシアンカプ
ラーを用いるのが通常であるが、目的に応じて変更して
もよい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ〜Ｎ−エチルーＮ
〜β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはＰ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐ、Ｈ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノール−１ｌｌ　３己ヘカテコールスルホン酸類、ト
リエチレン゛′：アミン（１，４−ジアザビシクロ［２
，２，２１オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレング
リコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライド
のようなカブラセ剤、■−フェニルー３−ピラゾリドン
のような補助現像主薬、粘性付与側、アミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、
例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１〜ヒドロキシ
エチリデン−１）−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、　Ｎ
、　Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−
Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ″−テトラメチレンホスホン酸、エ
チレングリコ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及び
それらの塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は迫常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など公
知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いる
ことができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍ４２以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また
、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いる
ことにより補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）　（
ＩＩ［）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化合物；重クロム酸
塩；鉄（Ｉ［Ｉ）もしくはコバルト（ｎｕ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩−過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩ［）１ｇ塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（ＩＩり錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［）錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐｉ（は通常５．５〜８であ
るが、処理の迅速化のために、さらに低いｐｎで処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャー距１７．１２９号（１９７８
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記
載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３．ＴＯ６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３５
号に記載の沃化物塩；西独特許第２．７４８．４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類：特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物類；臭化物イオン等が
使用できる。なかでもメルトカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物が促進効果が大きい点で好ましく、
特に米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第Ｌ２
９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化
合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５２，８３４
号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感
光材料中に添加してもよい。損影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
に千オ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明によるハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀
処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的であ
る。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えば
カプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち
、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、
Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ
ｓ−ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、２４８
〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術金線「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工業技
術会、日本防菌防黴学金線［防菌防黴剤事典Ｊ　　（１
，９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１．０分、好ましく
は２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭５７−８５４３号、５Ｂ−１４８
３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明によるハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡
略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサー
を用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２．
５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４
２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８
５０号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物
、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許
第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３
−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる。

本発明によるハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応
じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル
−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合
物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４．４５４
７号、および同５８−１１５４３８号等に記載されてい
る。

本発明における各種処理液は１０″Ｃ〜５０″Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆に低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。また、感光材料の節銀
のため西独特許第２．２２６．７７０号または米国特許
第３．６７４，４９９号に記載のコバルト補力もしくは
過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

本発明の感光材料をロール状の形態で使用する場合には
カートリッジに収納した形態を取るのが好ましい。カー
トリッジとして最も一般的なものは、現在の１３５フオ
ーマントのパトローネである。その他下記特許で提案さ
れたカートリッジも使用できる。（実開昭５８−６７３
２９号、特開昭５８−１８１０３５号、特開昭５８−１
８２６３４号、実開昭５８−１９５２３６号、米国特許
４，２２１．４７９号、特開平１〜２３１０４５号、特
願昭６３−１８３３４４号、特開平２−１７０１５６号
、特願平１−２１８６２号、特願平１−２５３６２号、
特願平１−３０２４６号、特願平１−２０２２２号、特
願平１−２１８６３号、特願平！−３７１８１号、特願
平１−３３１０８号、特願平１−８５１９８号、特願平
１−．１．７２５９５号、特願平１−１７２５９４号、
特願平１−１７２５９３号、米国特許４，８４６，４１
８号、米国特許４、．８４８，６９３号、米国特許４，
８３２．２７５号）（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。

実施例１ （１）乳剤の調製 （母体乳剤１−Ａ） ホスト粒子を含む乳剤を以下のように製造した。

０、０８　Ｍの臭化カリウムを含有する０、８重量％の
ゼラチン溶液１１に、それを攪拌しながらダブルジェッ
ト法で、２．００　Ｍの硝酸銀溶液と同じく２、　ＯＯ
Ｍの臭化カリウム溶液とを１５０ｃｃ添加する。この間
ゼラチン溶液は３０″Ｃに保たれた。添加後７５“Ｃに
昇温した。また添加後ゼラチン３０ｇが添加された。７
５°Ｃで２０分間物理熟成した後、３，６−シオクタン
ー１，８−ジオールが１ｇ添加された。

さらに、添加後から３０分間熟成が行われた。

このようにして形成した粒子（以後種晶と呼ぶ）を常法
のフロキュレーション法により洗浄し、４゜°Ｃにおい
てｐＨ５，０、ｐＡｇ　７．５になるように調整した。

上記結晶の十分の−が、３重量％のゼラチンを含む溶液
ｌｌ中に溶解され、温度７５　’Ｃ，ｐＢｒ２．５５に
保たれた。この後６０分間に１５０ｇの硝酸銀と沃化カ
リウムを８Ｍ％含む臭化カリウム溶液が加速された流量
（終了時の流量が開始時の流量の１９倍）で添加された
。この間ｐＢｒは２．５５に保たれた。

この後、乳剤を３５℃まで冷却し、常法のフロキュレー
ション法で洗浄し、４０°ＣにおいてｐＨ６，５，ｐＡ
ｇ　８．６になるように調整した後、冷暗所に保存した
。この平板粒子はその８０％が六角平板状粒子で占めら
れており、その変動係数は１８％であった。さらにこの
粒子は平均投影面積円相当直径が２．２μｍであり、平
均の厚みは０．３μｍであった。

（乳剤１−Ｂ）中心近傍に転位線を持つ乳剤の調製 ■乳剤１−Ａ３００ｇに蒸留水３００ｃｃを加え、４０
°Ｃに昇温した後、乳剤の銀量の５　ｍｏ　１％に相当
する量の硝酸銀溶液（濃度１．０２ｍｏｊ２／／２）と
塩化ナトリウム溶液（濃度１．５８ｍｏｆ　／　ｌ）を
１０分間にわたってダブルジェット法で添加した。

■乳剤（１−Ａ）の銀量に対して２ｒａｏ１％に相当す
る量の沃化カリウム溶液（濃度０．０４ｍｏ１！、／　
ｌ　）を８分間で添加した。

■それぞれ乳剤（１−Ａ）の銀量に対して５抛ｏｊ２％
に相当する量の硝酸銀溶液（濃度１．０２ｍｏｆｆｉ／
りと臭化カリウム溶液（濃度１．０２ｓ＋ｏｆｆｉ　／
　ＩＩ　）をｐＢｒ＝１．７３に保ちながら４９分間で
添加した。

■フロキュレーション法にまり脱塩した。

（乳？１１−Ｃ）フリンジに転位を持つ乳剤の調製（乳
剤１−Ｂ）調製の手順の・）ち■、■、■を行なった。

ただし７■では、ホスト粒子を含む乳剤の銀量に対して
５５ｍｏｆ％に相当する量の硝酸銀および臭化カリウム
溶液を添加した。

（乳剤１−Ｄ）転位線を持たない乳剤の調製（乳剤１−
Ｂ）の調製で述べた手順■〜■のうち■１■のみを行な
った。ただし■では基盤乳剤の銀量に対して５５ＩＩｌ
ｏ１％に相当する量の硝酸銀および臭化カリウム溶液を
添加した。

乳剤ｉＢ、ｌ−Ｃ，１−Ｄの平均投影面楕円相当径は２
．４μｍ、粒子の平均厚さは０．３５μ鋼であった。

（２）粒子の観察 乳剤１−Ｂ、ｉｃ、１−Ｄについて、レプリカ法を用い
、粒子形成途中でのエピタキシアル成長の様子を観察し
た。

乳剤１−８については■段階の終了時、乳剤ｉ−ｃにつ
いては■段階終了時のレプリカ写真をそれぞれ第１図お
よび第２図として示す。第１図および第２図はいずれも
倍率３０００倍の電子顕微鏡写真である。

乳剤１−Ｂは粒子の中心近傍にだけエビタキシアル生成
が存在するのに対し、乳剤１−Ｃではエピタキシアル生
成はフリンジ部に存在している。

エピタキシアル成長部は転位導入位置と一致することか
ら乳剤１−Ｂは中心にのみ、乳剤１−Ｃはフリンジ部に
のみ転位を持つことが容易に推察できる。エピタキシア
ル成長段階を持たない乳剤１−りには当然ながら転位線
は導入されてない。

（３）化学増感 １、硫黄増感 乳剤１−Ｂ、Ｉ−Ｃ，１−Ｄそれぞれ６０ｇ（３，６Ｘ
　Ｉ　Ｑ−”ａ＋ｏｆＡｇ）に対しチオ硫酸ナトリウム
１．６　Ｘ　１０−７ｍｏｆを添加し６０°Ｃで６０分
間保持して硫黄増感を行なった。

２、金−硫黄増感 乳剤ＩＢ、１−Ｃ，ｌ−Ｄそれぞれ６０ｇ（３，６Ｘ　
１０−”ｍｏｆｆｉＡｇ）に対しチオ硫酸ナトリウム、
チオシアン酸カリウム、塩化金酸をそれぞれの乳剤に対
して最適量添加し、６０°Ｃで６０分保持して金・硫黄
増感を行なった。ここで最適量とは１／１００秒で露光
した時に最高の感度を示すことを言う。

（４）塗布試料の作製およびその評価 下塗り層を設けである三酢酸セルロースフィルム支持体
上に第１表に示すような塗布量で上記の化学増感を施し
た乳剤および保護層を塗布し、それぞれ乳剤について塗
布試料を作成した。

第１表 乳剤塗布条件 （１）乳剤層 ・乳剤・・・各種の乳剤 （銀３．６Ｘ１．Ｏ−”モル／ｎｆ） ・カプラー（１，５Ｘ１０−’モル／ｒｒｆ）・トリク
レジルフォスフェート（１）０ｇ　／　ｒｄ　）・ゼラ
チン　　　　　　　　　（２，３０ｇ　／　ｒｒｆ　）
（２）保護層 ・２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−）リアジン
ナトリウム　　　　　　（０，０８ｇ　／　ｒｒｆ　）
・ゼラチン　　　　　　　　　（１，８０ｇ／ボ）これ
らの試料を４０“Ｃ１相対湿度７０％の条件下に１４時
間放置した後、連続ウェッジを通して１／１００秒問お
よび１００秒問同じ露光量になるように露光し、次のカ
ラー現像処理を行った。

処理済の試料を緑色フィルターで濃度測定した。

工　程　　処理時間　　　処理温度 発色現像　　２分００秒　　　４０°Ｃ漂白定着　　３
分００秒　　　４０°Ｃ水洗　（１）　　　　　２０秒
　　　３５°Ｃ水洗　（２）　　　　　２０秒　　　３
５°Ｃ安　　　定　　　　　２０秒　　　　３５℃乾　
　　燥　　　　　５０秒　　　　６５°Ｃ次に、処理液
の組成を記す。

（発色現像液）　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ジエ
チレントリアミン五酢酸　　　　　２．０１−ヒドロキ
シエチリデン−１）３，０−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　４．０炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　１．４ヨウ化カリウム　　　
　　　　　　　　１．５■ヒドロキシアミン硫酸塩　　
　　　　　２．４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−４，５ ヒドロキシエチルアミノ］−２− メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１，０ｌｐＨ１
０，０５ （漂白定着液）　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチ
レンジアミン四酢酸第二鉄　　　　９０，０アンモニウ
ムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　５．〇二ナト
リウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２．０チオ
硫酸アンモニウム水溶液　　　　　２６０．０ｍ　１（
７０％） 酢酸（９８％）　　　　　　５．Ｏａ＋ｆ漂白促進剤　
　　　　　　　　　　　　０．０１モル水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　１．０ρｐＨ６・Ｏ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ＝１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウムおよびマグネ
シウムイオン濃度を３ｔａｇ／ｌ以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０１１ｇ／Ｉ！、
と硫酸ナトリウム１．５ｇ／４２を添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホル
マリン（３７％）　　　　　　　　　２．Ｏｎ／！ポリ
オキシエチレン−ｐ−０，３ モノノニルフエニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　０．０５二ナトリ
ウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１・０ｌｐ）Ｉ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．　Ｏ−８
，０感度はカブリ上０．２の濃度を与えるルックス・秒
で表示する露光量の逆数の相対値で表わした。

硫黄増感を施した試料に対する結果を第２表に、金−硫
黄増悪を施した試料に対する結果を第３表に示す。

第２表 硫黄増感を施した試料の相対感度 注：試料１−Ｄの１／１００秒露光した際の感度を１０
０としてそれぞれの感度を相対的に表した。

第３表 金−硫黄増感を施した試料の相対感度 性：試料１−Ｄの１／１．００秒露光した際の感度を１
００としてそれぞれの感度を相対的に表した。

第２表、第３表より明らかなように１−Ｃ，１−りの乳
剤と比べて本発明の乳剤１−Ｂは１／１００秒感度、１
０秒感度ともに高く、さらに相反則特性にも優れており
、本発明の効果は顕著である。

実施例−２ 下塗りを施した三酢酸セルＵ−スフィルム支持体１に、
下記に示すよ・）な組成の各層を重ＲＧ　塗布し２、多
層カラ・−感光材１ｆｉｌの第１青感乳剤層に実施例　
１に記載の乳剤１〜Ｂ、］、−Ｃまたは１−Ｄ〔最高の
金−硫黄増感を施しである〕を含む試料を作製し、それ
ぞれ試料２０１〜２０３とした。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｄ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一１１のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモＪし単位で示す。また、乳
剤Ａ−１はそれぞれ後掲の第４表に記載のものを用い、
さらに記号で示した化合物の構造式を後掲の第５表に示
した。

（試料２０１〜２０３） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　０．１８ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中間層） ２．５−ジーも一ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１０
，０７０ Ｅ　Ｘ　−３０，、０２０ ＥＸ−１２２，０ＸｌＯ−３ Ｕ−１０，０６０ ｔＪ　−２０，、０８０ Ｕ−３０・１０ ＨＢ　Ｓ　−１０，１０ ＨＢ　Ｓ　−２０，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１・０４第３層（
第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　銀　０．２５乳剤Ｂ　
　　　　　　　　　　銀　０．２５増感色素Ｉ　　　　
　　　　　　６．９ｘｌＯ−’増感色素■１゜８Ｘ１０
”’ 増感色素１　　　　　　　　　３．ｌＸｌ０−’ＥＸ２
　　　　　　　　　　　　０．３４ＥＸ−１００，０２
０ Ｕ−１０，０７０ Ｕ−２０，０５０ Ｕ−３０，０１０ ８ＢＳ−１０，０６０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８７第４層（
第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　銀　１．００増感色素
１　　　　　　　　　５．ｌＸ１０−’″増感色素ｎ　
　　　　　　　　　１．４Ｘ１０−’増感色素ＩＩＩ　
　　　　　　　　　２．３Ｘ１０−’ＥＸ−２０，４０ ＥＸ−３０，０５０ ＥＸ−１００，０１５ ｕ−ｉ　　　　　　　　　　　　　　０．０７０Ｕ−２
０，０５０ Ｕ−３０，０７０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３０第５層（
第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　銀　１，６０増感色素
１　　　　　　　　　５．４Ｘ１０−５増感色素ｎ　　
　　　　　　　　１．４Ｘ１０−’増感色素ＩＩＩ　　
　　　　　　　　２．４Ｘ１０−’ＥＸ−２０，０９７ ＥＸ−３０，０１０ ＥＸ−４０，０８０ ＨＢＳ−１０，２２ ＨＢＳ−２０・１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６３第６層（
中間層） ＥＸ−５０，０４０ ＨＢＳ−Ｌ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０２０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．８０第７層（第１緑
惑乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　銀　０．１５乳剤Ｂ　
　　　　　　　　　　　銀　０．１５増感色素ＩＶ　　
　　　　　　　　３．０Ｘ１０−’増感色素Ｖ　　　　
　　　　　　１．０Ｘ１０−’増悪色素Ｖｌ　　　　　
　　　　　３．８Ｘ１０−’ＥＸ−１０，０２１ Ｅ　Ｘ　−６０，２６ ＥＸ−”７　　　　　　　　　　　　０．０３０ＥＸ−
８０，０２５ ＨＢＳ−１０，１０ ８ＢＳ−３０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６３第８層（
第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ銀　０．４５ 増感色素■　　　　　　　　　２．１ｘｌＯ−’増感色
素Ｖ　　　　　　　　　　７．０Ｘ１０−’増悪色素Ｖ
１　　　　　　　　　２．６Ｘ１０−’ＥＸ−６０，０
９４ ＥＸ−７０，０２６ Ｅ：１８　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
８１（Ｂ　Ｓ−１０，１，６ ＨＢＳ−３８，０Ｘ１０−３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５０第９層（
第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　銀　１．２０増感色素
ＩＶ　　　　　　　　　　３．５Ｘ１０−’増感色素Ｖ
　　　　　　　　　　Ｂ、、０Ｘ１０−！′増感色素Ｖ
Ｉ　　　　　　　　　　３．０Ｘ１０−’ＥＸ−１０，
０２５ ＥＸ−１１０，１０ ＥＸ−１３０，０１５ ＨＢ　Ｓ　−１０，２５ ＨＢ１２　　　　　　　　　　　　０．１０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　ｌ、５４第１０層（イエロー
フィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　銀　０．０５０Ｅχ−５
０，０８０ ＨＢＳ−１０，０３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９５第１１層
（第１青感乳剤層） 乳剤１−ＢもしくはＩｃ　　　銀　０．０１５もしくは
ｌ−Ｄ 乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　銀　０．０７０増感色素
■　　　　　　　　　３．５＋Ｘ１０−’ＥＸ−８０，
０４２ ＥＸ−９０，７２ ＨＢ　Ｓ　−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．ＩＯ第１２層
（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　銀　０．４５増感色素
■　　　　　　　　　２．ｌＸ１０−’ＥＸ−９０，１
Ｓ ＥＸ−１０７，０Ｘ１０−３ ＨＢ　Ｓ−１０，０５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７８第１３層
（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ銀　０．７７ 増感色素■　　　　　　　　　２．２Ｘ１０−’Ｅ　Ｘ
　−９０，２０ ＨＢＳ−１０，０７０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６９第１４層
（第１保護層） 乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　銀　０．２０Ｕ−４０
，１１ Ｕ−５０，１７ ＨＢＳ−１５，０Ｘ１０−２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００第１５Ｎ
（第２保護層） Ｈ−１０，４０ Ｂ−１（直径１．．７　ｕｍ　）　　　　　　５．ＯＸ
　１０−２Ｂ−２（直径１．７μａ＋　）　　　　　　
　　０．１０Ｂ−３０，１Ｏ ３−１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２０更に、全
層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防
止性及び塗布性をよくするために、”＋１１．Ｗ−２，
Ｗ−３，Ｂ−４，Ｂ−５゜Ｆ−１，Ｆ−２，Ｆ−３，Ｆ
−４，Ｆ−５，Ｆ−６、Ｆ−７，Ｆ−８，Ｆ−９，Ｆ−
１０，Ｆ−ＩＬＦ−１，２，１−１３及び、鉄塩、鉛塩
、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含存され
ている。

第５表 （ｉ）ＣＪＪＣＮＨ Ｅχ−３ Ｈ Ｅ　Ｘ　−４ Ｘ−５ ＣａＨ＋：＋（ｎ） ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　しＩＩＨ＋５（ｎ）Ｘ−６ ＥＸ　−８ ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３Ｘ−９ ３１、。５□１、−■−０ＣＬ。。、□−俣］□ ＥＸ−１１，ｃｌ１３ ＥＸ−１，２ ＣｚＨ３ＣｚＨｓ ＣＺＨ５Ｏ５０３０ レー１ Ｃｐ。

（ｔ）ＣＪｑ （ｔ）Ｃ４Ｌ （ｔ）Ｃ４１１ｑ ＩＪ−４ Ｕ−５ ＨＢＳ−１）リクレジルホスフェート ＨＢ　Ｓ　−２ジ−ｎ−ブチルフタレート２Ｈ５ （ｔ）ｌ；ｓＨ＋＋ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ （ＣＨｚ）　４ＳＯｚＫ 増感色素Ｖ 増感色素■ Ｃｌ　　　　　　　　　　（ＣＨＩ）４ＳＯ：ｌ　　”
　　　　　　　　　（ＣＨｚ）　４ｓＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ
）３Ｓ＋−Ｉ　　　ＣＨ。

Ｉ ｌｌ ＣＨ２＝ＣＨ−５Ｏ□−ＣＨｚ　Ｃ０ＮＨＣＬＣＯ，＝
ＣＨ−５ｏ□−ＣＨｚ　Ｃ０ＮＨＣＨｚＣＨ３ＣＨ３ 一←ＣＨｚ−Ｃ−ｈ−Ｈ−ＣＨｚ−Ｃ−ｈ「−ｘ／ｙ　
＝　１０／９０Ｉ Ｃ０ＯＨＣ００Ｃ）！。

Ｃ）！３　　　　ＣＨ３ →−ＣＨ２−Ｃ−ｈコー＋Ｃ）１２−Ｃ缶−ｘ／ｙ　＝
　４０／６０ＧＯＯＢ　　　Ｃ００ＣＲ。

ＣＨ，ＣＨ。

（Ｃ）１３）ｘｓｉｃｌ（−５ｉ−Ｏ−＋−２−Ｔ−（
−５ｉ−０−市１；−Ｓｉ　（ＣＨ３）３→＝ＣＬ−Ｃ
Ｉ（＋ −＋−Ｃ１１２−Ｃ１＋−＋ｉ−→−ＣＨ２ＣＨ−＋Ｖ
−ｘ／ｙ−７０／３０ｎ＝２〜４ ０ＯＮａ ■ 八 ＮＨＣ６Ｈｌ　３　（ｎ） Ｈ このようにして得られた試料２０１〜２０３を露光し自
動現像機を用い第６表に記載の処理方法で、（漂白液の
累積補充量がその母液タンクの容量の３倍になるまで）
処理した。

第６表　処理方法 工　程　　処理時間　処理温度　補充量１タンク容量発
色現像　３分１５秒　３８°Ｃ３３ｍｎ　　　２ＯＬ漂
　　　白　　６分３０秒　３８”Ｃ２５ｍβ　　　４．
　ＯＬ水　　洗　２分１０秒　２４°Ｃ１２００ｍｊ２
　　２ＯＬ。

定　　　着　　４分２０秒　　３８°Ｃ２５ｍｆ　　　
　３０Ｌ水洗　（１）１分０５秒　２４°Ｃ（２）から
（１）への　１０　Ｌ向流配管方式 ％式％ 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　１．、０　　　１．１１
−ヒドロキシエチリデン　　３．０　　　３．２−１）
−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　４．０　　　４．４炭酸
カリウム　　　　　　　３０．０　　３７．０臭化カリ
ウム　　　　　　　　　１．４　　　０．７ヨウ化カリ
ウム　　　　　　　　１．５■　　−一ヒトロキシルア
ミン硫Ｍ塩２．４．　　　２．８４−（Ｎ−エチル−Ｎ
−β　　４．５　　　５．５−ヒドロキシエチルアミノ
〕 −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　１゜Ｏ１２，１，（１９
Ｈ１０，０５１０，１０ （漂　白　液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸　　　１００．０　１２０．０
第二鉄ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　ｉｏ、ｏ　　　１ｉ、
。

二ナトリウム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　１４０．０　１６０．
０硝酸アンモニウム　　　　　　　３０．０　　３５．
０アンモニア水（２７％）　　　　　６．５　ｍｊ２４
．０　ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　１．０ｆｆｉ
　　　１．０ｆｆｉｐＨ６，０５，７ （定　着　液） 母液軸）補充液輸） エチレンジアミン四酢酸　　　　０．５　　０．７二ナ
トリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　７．０　　　Ｂ、０重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　５．０　　５．５チオ硫
酸アンモニウム　　　　１７０．０ｍｆ　２００．０　
ｍｌ水溶液（７０％） 水を加えて　　　　　　　　　１．Ｏｒ！、１．０ｊ２
ｐＨ６，７６，６ （安　定　液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　２．Ｏｖａ１２　３．
Ｏｍｉ！ポリオキシエチレン−Ｐ−０，３０，４５モノ
ノニルフエニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二　　〇、６５　　０．０８ナ
トリウム塩 水を加えて　　　　　　　　　１．０ｆ　　　１．．０
ｆｐＨ５，０−８，０５，０−８，０ イ工ロー濃度の最低濃度から１．５高い濃度を与える露
光量から第−青感層の感度を評価した。転位が中心近傍
に集中している本発明の乳剤（１−Ｂ）を用いると、転
位が粒子の辺に均一に存在している乳剤（Ｉｃ）および
転位の存在しない乳剤（１−Ｄ）と比較して、１０秒露
光、１　／１００秒露光ともに感度が高く本発明の効果
が顕著であった。

（発明の効果） 以上のように、本発明によると、感度が高く相反則特性
の優れたハロゲン化銀乳剤が提供される。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１における乳剤（１−Ｂ）中の平板粒
子の中心に塩化銀がエピタキシャル成長した結晶構造を
示す電子顕微鏡写真、第２図は、実施例１における乳剤
（１−Ｃ）中の平板粒子のフリンジ部にヨウ化銀がエピ
タキシャル成長した結晶構造を示す電子顕微鏡写真であ
る。 出願人代理人　弁理士　鈴　江　武　彦図面の浄書（内
容に変更ない 第で図 第２図 手ｂＬ争市ｉ’、’、Ｅ書　（方デ０ 特１ｉ′１庁長官　　植松　敏　殿 ２、発明の名称 ハ［１ゲン化銀写真乳剤及び写真感光材オー）３　補正
をする者 事件との関係　　特許出願人 （５２０）　　富士写真フィルム株式会社４代理人

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）アスペクト比が２以上であり、粒子の中心近傍に
   転位が局在している平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
   ハロゲン化銀写真乳剤。
2. （２）粒子厚みが０．５μｍ未満であり、粒子直径が０
   ．３μｍ以上であってアスペクト比が２以上の平板状ハ
   ロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒子の投影面積の少な
   くとも５０％を占める請求項（１）記載のハロゲン化銀
   写真乳剤。
3. （３）支持体上に感色性の異なる少なくとも２つの感光
   性ハロゲン化銀乳剤層を有し、これらの乳剤層の少なく
   とも一層が請求項（２）記載のハロゲン化銀写真乳剤及
   び発色現像主薬の酸化体とカップリングして発色するカ
   プラーの少なくとも一種を含有する写真感光材料。