JPS62205334A

JPS62205334A - カラ−写真記録材料

Info

Publication number: JPS62205334A
Application number: JP62041593A
Authority: JP
Inventors: ボルフガング・ザウアータイク; ギユンター・レナー; ジークハルト・クレツツアー; イエンス−ペーター・グリム
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1986-02-26
Filing date: 1987-02-26
Publication date: 1987-09-09
Also published as: DE3606086A1; DE3768527D1; EP0234460A3; EP0234460B1; US4788133A; EP0234460A2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、いくっがのハロゲン化銀乳剤層を含んでなり
、改良された鮮鋭度を有する高度の感受性のカラー写真
記録材料に関する。

、　　　シアン５．マゼンタおよびイエローの部分的色
画像を生成するなめに、１層の支持体上に赤感性、緑感
性および青感性のハロゲン化銀乳剤層および非拡散性カ
ラーカプラーを含む記録材料を使用して着色された写真
画像を生成でき、そして生成された部分的カラー画像の
色はハロゲン化銀乳剤層の分光感度に対して相補的であ
ることは知られている。従来のカラー写真記録材料は、
また、他の層、例えば、とくに上部に位置する青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層と、下に横たわる緑感性および赤感性
のハロゲン化銀乳剤層との間にイエローフィルター層を
含有する。種々の分光感度のための二乗＝３一層および三重層を含むカラー写真記録材料は、英国特許
（ＧＢ−ＰＳ）８１８，６８７号、ドイツ国特許（ＤＥ
−ＰＳ）１，１２１，４７０号および米国特許（ＵＳ−
ＰＳ）３，６６３，２２８号および同第３，８４９，１
３８号から知られている。この場合において、また、同
一分光感度の２層の感光性部分的層の上の層はより高い
感度を有する。

同様な構造は米国防衛刊行物（Ｕ　Ｓ　　Ｄ　ｅｆｅｎ
ｃｉｖｅ　　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ−）　Ｔ８６０　
、ＯＯ４号から知られている。

ドイツ国公開明細書（ＤＥ−Ｏ３）２，０１８゜３４１
号および米国特許（ＵＳ−ＰＳ）３，８４３．３６９号
には、部分的色画像の粒状性は分光感度が同一であるが
、一般感度が異なる２層のハロゲン化銀乳剤の部分的層
を使用することによって改良されると述べられており、
ここで各々のより感受性の部分的層は各感受性に劣る部
分的層よりも層支持体から離れて配置されている。さら
に、最大０．６かう、−緒に、最大１．０の最大色濃度
が中央および上の部分的層において得られ、これはカプ
ラーの含量を減少することにより、すなわち、ハロゲン
化銀対カプラーの比を増加することにより達成すること
ができる。

一般に、カラー写真記録材料、とくにカラーのネガ材料
は、少なくとも１層のの赤感性層、少なくとも１層の緑
感性層、少なくとも１層のイエローフィルター層および
少なくとも１層の少なくとも１層の青感性層がこの順序
で支持体に適用された構造を有する。人間の眼は緑のス
ペクトル領域において最も感受性であるので、緑感性層
中に生成される画像は受動的に受取られる鮮鋭度に最大
の影響をもつ。しかしながら、前述の従来の構造におい
て、緑感性層中に生成される画像の鮮鋭度は緑感性層よ
り上に位置する青感性層における光の散乱に悩まされる
。したがって、鮮鋭度を改良するために、青感性層より
上に緑感性層を配置することがすでに提案されている。

これらのような構成は、例えば、ドイツ国公開明細書（
ＤＢ−Ｏ８＞２．４．２７，４９１号、ドイツ国公告明
細書（ＤＥ−ＡＳ）１，１２８，２９１号および米国特
許（ｕｓ−ｐｓ＞２．３４４，４９１号に記載されてい
る。例えば、ドイツ国公告明細書（Ｄ　Ｅ−ＡＳ）１１
２８．２９１号において、支持体（Ｔ＞上の青感性層（
Ｂ）より上に赤感性層（Ｒ）、緑感性層（Ｇ）および、
一番上の層として、イエローフィルター層（Ｆ）が存在
する。このような構成において、青色光は上に横たわる
フィルター層中で吸収されるので、非常に大きい比率の
青色光は青感性層に到達しない。さらに、一番上の層と
して緑感性層を含む記録材料は、ドイツ国公開明細書（
’ＤＥ−Ｏ３＞２，４５３，６５４号欧州特許公開明細
Ｗ　（ＥＰ−Ｏ８）９０，４７９号から知られている。

上に横たわる青色光吸収フィルターをもたない一番上の
層として緑感性層中に臭化ヨウ化銀乳剤層を通常のよう
に使用するとき、青／緑の色分離は、骨分光領域中の基
本的に緑増感臭化ヨウ化銀乳剤の自然感度のために、か
なり劣化する。こうして、これらのような記録材料の色
の再現性は著しく損傷する。このタイプの記録材料中の
緑感性層より上に青色光吸収フィルター層を配置すると
、劣った色分離は確かに改良されるが、フィルター濃度
に依存して、青感度の減少と犠牲が払われる。

一番上の層として、塩化銀に富んだ緑感性ハロゲン化銀
乳剤を含む写真記録材料は、ドイツ国公開明細書（ＤＥ
−Ｏ８）３，２４１，６３８号およびドイツ国公開明細
書（ＤＥ−Ｏ３）３，２４．Ｌ６４５号から既に知られ
ている。゛しかしなから、乳剤層の粒子は大部分高いア
スペクト比を有し、そのための表面積か大きい結果、ま
た、相応して荒い色粒状性に導く。

本発明の目的は、改良された鮮鋭度および改良された色
の再現性を有する写真記録材料を提供することである。

少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくと
も１層の青感性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも１
層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層および関連するカラーカ
プラーを含んでなるカラー写真記録材料が今回発見され
、ここで緑感性ハロゲン化銀乳剤層は、露光のとき、す
べての感光性ハロゲン化銀乳剤層のうちで撮影すべき被
写体に最も近接するように配置されており、かつ少なく
とも５０％、好ましくは少なくとも９０％のハロゲン化
銀粒子を含有し、前記粒子の少なくとも５０％、好まし
くは少なくともは塩化銀から成り、そして前記緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層は層状の粒子構造を有しかつ直径対厚
さの比が最大５である。

１つのとくに好ましい実施態様において、記録材料は少
なくとも２層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも
２層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも２層
の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含有し、そして青光吸収
フィルター層を含有しない。

とくに好ましい実施態様において、次の層を層支持体に
適用する（構成１へ−７）。それ以上の層、とくに補助
層、例えば、ハレーション防止層、硬膜層およびフィル
ター層を、個々の層の間、上および下に配置することが
できる：随ｑ」り彰構成Ｇ　　　ＧＧＧ　　　Ｇ　　　ｇ　　　ｇＧＧＲｇ　　
　Ｇ　　　ｇ　　　Ｇ　　　Ｇ　　ＢＢＢ　　　ＲｇＢ
ＧＧ　　ＢＢＲ，Ｒ３ｒＲＲｂ　　　ｒ　　　ＧＧ　　　ＧＢ　　　ＲＲＲ
ＲＲｇｂ　　　ｒ　　　ｒ　　ＲＲＲＢＳ　　ＢＢ　　　Ｓ　　ＢＢ　　　ｒ　　　　ｂＢ　　
　　　　　ＢＢ　　　Ｒ。

１）　　　　　　　ｂ　　　ｂ　　　　ｒｓ　　　　　
　ｓｓ　　　　ｓこの表において、ｒ−赤感性部分的層、低い感度Ｒ−赤感性部分的層、中程度の感度ＲＲ，−緑感性部分的層、最大の感度ｇ−緑感性部分的層、低い感度Ｇ−緑感性部分的層、中程度の感度ＧＧ＝緑感性部分的層、最大の感度す一青感性部分的層、低い感度Ｂ−青感性部分的層、中程度の感度ＢＢ−青感性部分的層、最大の感度。

Ｓ−支持体、例えば、セルローストリアセテートの支持
体。

本発明に従い使用する塩化銀に富んだハロゲン化銀乳剤
はそれ自体知られている。

問題のタイプの粒子は、コアとそのコアを取囲み、その
性質がコアと異なる少なくともＩＭの層とを有する（コ
ア／酸乳剤層）。こうして、塩化銀の殻を臭化銀のコア
上に沈殿させることができることは、ドイツ国公告明細
書（ＤＥ−ＡＳ）１．１６９，２９０号および英国特許
（ＧＩ３−ＰＳ）１．０２７，１４．６号から知られて
いる。ドイツ国公開明細書（ＤＥ−Ｏ３）２，３０８，
２３９号および米国特許（ＵＳ−ＰＳ）３，９３５，０
１４号は、塩化銀含量が高い局所的に拘束された相を有
するハロゲン化銀粒子を含む直接ポジ画像を生成するた
めの乳剤層に関する。

欧州特許公開明細＠　（Ｅｌ−Ｏ３）８０，９０５号は
、臭化銀から本質的に成る表面層を有する塩化銀に富ん
だ粒子を含むハロゲン化銀乳剤を記載している。

緑感性層のなめに好ましい塩化銀乳剤層は、次の実施態
様に相当する：実施態様■ このハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物として塩化物を本
質的に含有し、粒子は臭化物の含量が高い少なくとも１
つのゾーンＺＢｒを含む。粒子は次の特徴を有する二１、ハロゲン化物の少なくとも６０モル％は塩化物であ
り、２、ゾーンｚＢｒにおける臭化物の含量は少なくとも５
−モル％であり、そして３、ハロゲン化銀粒子の表面に臭化物に富んだゾーンＢ
ｒは存在しない。

臭化物に富んだゾーンＺＢ、。はハロゲン化銀粒子内の
コアまたは層として存在する。コアのハロゲン化銀の２
０容量％は臭化物に富んだゾーン１ｌ− ＺＢｒよりも結晶中心から遠くに位置することが好まし
い。

基本的には、臭化物に富んだゾーンｚＢｒおよび他の区
域中のハロゲン化銀粒子はハロゲン化物として塩化物、
臭化銀、ヨウ化物またはそれらの混合物をき有すること
ができる。臭化物に富んだゾーンＺＢｒから組成が異な
るの隣接ゾーンへの転移は急激であるかあるいは連続的
であることができる。

１つの好ましい実施態様において、合計のハロゲン化物
含量中の塩化物の比率は少なくとも８５モル％であり、
よりとくに、少なくとも９０モル％である。他の好まし
い実施態様において、臭化物に富んだゾーンＺＢｒは、
例えば、少なくとも９０モル％のレベルの臭化銀、ある
いはんもっばら臭化銀から本質的に成る。

実方伍態杉ＩＩＩ他の好ましい実施態様において、緑感性層のハロゲン化
銀乳剤は、ハロゲン化物として塩化物から本質的に成る
粒子から成り、前記粒子はハロゲン化物の組成が異なる
少なくとも２つの区域の層粒子、例えば、コアおよび少
なくとも１つの外殻を有する。ハロゲン化銀粒子は次の
特徴を有す好る：１、ハロゲン化物の少なくとも６０モル％は塩化物であ
り、そして２、少なくとも１つの区域Ｂは少なくとも１０モル％、
好ましくは少なくとも２５モル％であるが、５０モル％
より少ない臭化銀を含有する。

区域Ｂはコアおよびコアを取囲む外殻の両者として存在
することができる。粒子は好ましくは少なくとも１つの
区域Ｂによって取囲まれたコアを含有する。この場合に
おいて、区域Ｂはハロゲン化銀粒子内の外殻として、あ
るいは結晶の表面上に存在することができる。

１つの特別の実施態様において、結晶のコアは連続的に
２つの外殻を有し、これらの外殻は臭化銀を含有し、２
つの外殻はそれらの臭化物の含量が互いに異なる。

３０〜４５モル％の局所的臭化物喉を有する臭化物含有
外殻は、塩化物に富んなハロゲン化銀結晶の結晶表面に
位置することが好ましい。

他の実施態様において、合計のハロゲン化物に基づく臭
化物の濃度は３〜８モル％である。

特定の実施態様に無関係に、緑感性層中のハロゲン化銀
粒子は、コアおよび他の区域の両者中のハロゲン化物と
して、塩化物、臭化物、ヨウ化物またはそれらの混合物
を含有することができる。

１つの区域から組成が異なる隣接区域への転移は急激で
あるか、あるいは連続的であることができる。

１つの好ましい実施態様において、合計のハロゲン化物
含量中の塩化物の比率は少なくとも８５モル％、よりこ
とに少なくとも９０モル％である。

緑感性層のための本発明によるハロゲン化銀乳剤は標準
の方法により製造することができる［例えば、単一また
は二重のインフロー（ｉｎｆｌｏｔｕ）、材料の一定ま
たは加速された供給］。乳剤層は好ましくはｌ１Ａｌｉ
ｌ値を調節した二重インフロー法によって調製される。

これに関して、リサーチ・ディスクロージＪｌ？　−（
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　ＤｉＳｃｌｏｓｕｒｅ）　、Ｎｏ
。

１７６４３、節Ｉおよび■、インダストリアル・オパチ
ュニティーズ・リミテッド（Ｉ　ｎｄｕｓｔｒｉｎｌＯ
ｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉｅｓＬｉｍｉｔｔｅｄ）　、英国
ハンプシャイヤ州ホウムウェル・ハバント、ＰＯ９１Ｅ
Ｆ。

参照。

ハロゲン化銀乳剤は、例えば、欧州特許公開明細書（Ｅ
Ｐ−Ｏ３＞１７，１４８号に記載されているようにして
、ドーピング剤、例えば、カドミウム、鉛、銅または亜
鉛の存在下に沈殿させることができる。

通常熟成剤として使用される他の物質、例えば、イオウ
、セレン、テルル、イリジウム、金、パラジウムまたは
白金の化合物、イオ尿素誘導体、ホルムアミジンスルポ
ン酸または塩化スズ（ＩＩ＞を沈殿の間に存在させるこ
とができる。

他の実施態様において、ハロゲン化銀は二価および／ま
なは多価の陽イオン、例えば、Ｌａ”、Ｔ　Ｉ’　＋、
Ｃｏ２”　、Ｒｈ３＋の存在下に沈殿させることができ
る。

ハロゲン化銀粒子は、例えば、立方晶系、八面体または
四面体の形態であることができる。それらの粒子大きさ
は好ましくは０．１〜２．５μｍ、より好ましくは０．
２〜１．０μｍである。本発明の１つの実施態様におい
て、乳剤層は狭い粒子大きさ分布を有し、ここで粒子の
少なくとも９５重量％は平均粒子直径から４０％より多
く異ならない直径を有する。しかしながら、乳剤層は広
い粒子大きさ分布を有することもでき、ここでハロゲン
化銀粒子の少なくとも１０％、好ましくは２０％は平均
粒子直径から少なくとも４０％だけ異なる直径を有する
。

緑感性層において本発明に従い使用すべきハロゲン化銀
乳剤は、最大５のアスペクト比を有する塩化銀に富んだ
ハロゲン化銀をことに含有する。

ハロゲン化銀は主として緊密な結晶から成り、これらの
結晶は、例えば、立方晶系、八面体または転位形態であ
ることができる。それらは本質的に０．２μｍより太き
厚さおよび最大２．５μの直径ｍによって特徴づけられ
る。

一１６＝基本的には、緑感性層におけるのと同一のハロゲン化銀
乳剤を他の感光性ハロゲン化銀乳剤層中に使用すること
ができるが、塩化物、臭化物およびヨウ化物またはそれ
らの混合物を含有する他の感光性ハロゲン化銀乳剤を使
用することもできる。

すべての乳剤は好ましくは粒子の表面上の高い表面感度
に化学的に増感されている。それらは既知の方法により
化学的増感することができ、既知の方法は、例えば、活
性ゼラチンあるいはイオウ、セレン、テルル、金、パラ
ジウム、白金またはイリジウムの化合物を使用して実施
することができ、ｐＡｇ値は４〜１０の間で変化し、ｐ
Ｈ値は３．５および９の領域であり、そして温度は３０
〜９０℃である。化学的増感は複素環式窒素化合物、例
えば、イミダゾール類、アザインデン類、アザピリダジ
ン類およびアサピリミジン類、チオシアネート誘導体、
チオエーテル類および他のハロゲン化銀溶媒の存在下に
実施することができる。この増感の代わりに、あるいは
それに加えて、本発明による乳剤を減感することができ
、この減感は、例えば、水素により、低いｐＡ、ｇ値（
例えは、５以下）により、および／または高いｐＨ値（
例えば、８以−Ｆ）により、あるいは還元剤、例えば、
塩化スズ（■）、二酸化子オ尿素またはアミノボラン類
により実施することができる。

表面熟成された核は、また、ドイツ国公開明細書（ＤＥ
−Ｏ８）２，３０６，４４７号および米国特許（ＵＳ−
ＰＳ）３，９９６，４７６号に従いトログロダイト（ｔ
ｒｏｇｌｏｄｙｔｃ）核として存在することができる。

他の方法は前述のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅ
５ｅａｒｃｈ　　Ｄ　１ｓｃｌｏＳｕｒｃ）　、Ｎｏ。

１７６４３、節■参照。

乳剤は、カブリ防止剤および安定剤を含有することがで
きる。このタイプのとくに適当な補助剤は、アザインデ
ン類、好ましくはテ１へラアザインデンおよびペンタア
ザインデン、とくにヒドロキシル基またはアミノ基で置
換されているものである。この種の化合物は、例えば、
次の文献に記載されている：バール（Ｂｉｒｒ）　、　
Ｚ、　Ｗｉｓｑ、　Ｐｈ。

１１．生７．（１９５２）、１５８ページ。他の適当な
安定剤およびカブリ防止剤は、次の文献に記載されてい
る：リサーチ・ディスクロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ　　Ｄ　１ｓｃｌｏ３ｕｒｅ）　、　Ｎｏ、　１’７
６４３　。

１９７８年１．２Ｊ−１’、第■節、インダストリアル
・オパチュニティーズ・リミテッド（Ｉ　ｎｄｕｓｔｒ
ｉａｌ○ｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉｅｓ　　Ｌｉｍ１ｔｔｅ
ｄ）　、英国ハンプシャイヤ州ホウムウエル・ハバンｌ
−，ＰＯ’）Ｉ　　ＥＦ。

カブリ防止剤および安定剤は、化学的熟成の前または後
に、感光性ハロゲン化銀乳剤に添加することができる。

１つの好ましい実施態様において、それらは化学的熟成
後に塗布用溶液に添加される。

乳剤は、既知の方法で、例えば、通常のポリメチン色素
、例えば、ニュートロシアニン類、塩基性または酸性の
カーポジアニン類、ローダシアニン類、ヘミシアニン類
、スチリル色素、オキソノール類などで光学的に増感す
ることができる。この主の増感剤はＦ、Ｍ、ヘイマー（
Ｈａｉｅｒ）　、　ｒシアニン色素および関連化合物（
Ｃｙａｎｉｎｃ　　Ｄｙｅｓａｎｃｌ　　Ｒｅ１ａｔｅ
ｄ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）　Ｊ　、　　（１９６４）
に記載されている。これに関して、とくにウルマ＝１９
− ンの工業化学の百科辞典（Ｕｌｌｍａｎｎｓ　　Ｅｎｚ
ｙｋｌｏｐａｄｉｃ　　ｄｅｒ　　Ｉ；ｃｃｈｎｉｓｃ
ｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ）　Ｊ　、第４版。

Ｖｏｌ、１８．４３１ページ以降、および前述のリサー
チ・ディスクロージャー　（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄ　１
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）　、Ｎｏ、　１７６４３、節■参照
。

カラー写真記録材料は、通常、３つのスペクトル領域、
赤、緑および青の各々について少なくとも１つのハロゲ
ン化銀乳剤層単位を含有する。

前述のハロゲン化銀乳剤層単位の各々は１つのハロゲン
化銀乳剤層あるいはさらにいくつかのハロゲン化銀乳剤
層を含有することができる。種々のスペクトル領域のな
めに二重層を有するカラー写真記録材料は既知であり、
例えば、米国特許第３．６６３．２２８号、同第３，８
４９，１３８号および同第４，１８４．８７６号から知
られている。

三重層を有するカラー写真記録材料はドイツ国公開明細
書（ＤＴ−Ｏ３）２，０１８，３４１号およびドイツ国
特許（ＤＥ）３，４１３，８００号に開示されている。

すでに前述した層に加えて、本発明によるカラ一写真記
録材料は、他の光年感受性補助層、例えば、結合層、ハ
レーション防止層および被覆層、とくに現像剤酸化生成
物の１つの層から他の層への拡散を防止するために感光
性層の間に配置された中間層を含有することができる。

この目的で、問題のタイプの中間層は現像剤酸化生成物
と反応することのできるある種の化合物を含有すること
ができる。これらのような層は、好ましくは、分光感度
が異なる隣接する感光性層の間に配置される。平均粒子
直径が約０．８μｍ以下でありかつ塩化物、臭化物およ
び必要に応じてヨウ化物を含有する、低い感度のハロゲ
ン化銀乳剤を、中間層中に組込むこともできる。この種
の層は隣接層の感度に対してとくに有利な作用を有する
。しかしながら、低い感度のハロゲン化銀乳剤を感光性
層中に直接導入することもできる。層は、通常の成分、
例えば、スカベンジャー、ＤＩＲカプラーおよびＤＡＲ
カプラーをさらに含有することができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤層は、好ましくは、カラー現像
剤酸化生成物と反応して色素を生成することのできるカ
ラーカプラーをそれらと関連し７て有する。カラーカプ
ラーは、好ましくは、ハロゲン化銀乳剤に直接隣接し、
そして、どくに、ハロゲン化銀乳剤層中に存在する。

こうして、赤感性層は、例えば、シアンの部分的カラー
画像を生成するためのカラーカプラー、一般にフェノー
ルまたはα−ナフＩ〜−ルの系列のカプラーを含有する
ことができる。緑感性層は、例えば、マゼンタの部分的
カラー画像を生成するための少なくとも１種のカラーカ
プラー、通常５−ピラゾロンの系列のカラーカプラーを
含有することができる。青感性層は、例えば、イエロー
の部分的カラー画像を生成するための少なくとも１種の
カラーカプラー、一般に開鎖のケＩ・メチレン基を含有
するカラーカプラーを含有することができる。

カラーカプラーは、例えば、６．４または２当量のカプ
ラーであることができる。適当なカプラーは、例えば、
次の文献に開示されている＝「ファルブクップレル（Ｆ
ａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ）　Ｊ　、　Ｗ。

ペルズ（Ｐｃｈ、）、ｆミッテイルンゲン・アウス・デ
ン・フォルシュンゲスラボラトリエン・デル・アグファ
、レーフェルクーゼン／ミュンヘン（Ｍｉｔｔｅｉｌｕ
ｎｇｃｎ　　ａｕｓ　　ｄｅｒ　　ＦｏｒＳｃｈｕｎＨ
５ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｎ　　ｃｌｅｒ　　Ａｇｆａ
、　Ｌｃｖｅｒｋｕｓｅｎ／Ｍｔｉｎｃｔ＋ｅｎ）　Ｊ
　。

Ｖｏｌ、　ＩＩＩ、　１１’１ページ（１９６１）、に
、ヴエンカタラマン（Ｖ　ｅｎｋａｔａｒａｍａｎ　）
　、　　Ｉ合成色素の化学（Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　ｏｆ　５ｙｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ）」。

Ｖｏｌ、４，３４１−３８７．アカデミツク・プレス（
Ａｃａｄｅｍｉｃ　　Ｐｒｅｓｓ）　（１９７１）およ
びＴ。

ト■、ジェイムス（Ｊａｍｅｓ）、ｒ写真法の理論（”
１”　ｈｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　ＰｒｏｃｅｓＳ）」、第４版、３５３−
：３６２ページ、ならびにリサーチ・ディスクロージャ
ー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｃ）　
。

Ｎｏ、１７６４３’、１９７８年１２月、第■節。

インダストリアル・オパチュニティーズ・リミテッド（
Ｉ　ｎｄｕｓｔｒｉａｌ　　０ｐｐｏｒ１．ｕｎｉｔｉ
ｅｓ　　Ｌｔｄ、　）　。

英国ハンプシャイヤ州ホウムウェル・ハバント。

ＰＯ９１ＥＦｏ通常のマスキングカプラーを使用してカラーの再生を改
良することができる。さらに、記録材料はＤＩＲ，化合
物およびホワイトカプラーを含有することができ、そし
てこれらの化合物はカラー現像剤酸化生成物と反応した
とき色素を生成しない。

ＤＩＲ化合物から抑制剤を直接あるいは非抑制剤の中間
化合物と一緒に放出させることができる。

英国特許（ＧＢ−ＰＳ）９５３，４５４号、米国特許（
ＵＳ−ＰＳ）３，６３２，３４５号、米国特許（ＵＳ−
ＰＳ）４，２４８．９６２号および英国特許（ＧＢ−Ｐ
Ｓ）２，０７２，３６３号およびリサーチ・ディスクロ
ージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ−ＰＳ）　、　Ｎｏ、、１０２２６．１９７１年１０
月参照。

とくに適当なイエローカプラーの例を下表に示す。

ｒ）Ｃ）１３ｈ　　　ｃｏの工と　　　　　　　　　　　　　　　　と　　　　Ｏ工 −へ（Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｌ）■ 工２：０ト　　　　　工円の　　　　　　　　　　　　　マ　　　　　　　　　　
　　　のＯＣＪ ■ へ氏ｐｐ　　３　　　　　　　　Ｈｐｐ　　４ａ）ａ％ α　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　α
ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ
。

α 山ｐ４　　　　　　リ　　　　　　　　　　　肯　　　　
　リ円のＮ ρ。

ｃＬ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　へα Ｏイ工　　工Ｕ−Ｕｏ＝＝ｕ　　　Ｏ＝Ｑ１つの特定の実施態様において、少なくとも１種のピラ
ソ゛ロンーアゾールのマゼンタカプラー中緑感性層中に
使用する。この場合において、緑感性層中に・イエロー
マスキングフィルターを使用する必要は実際にない。１
つのとくに好ましい実施態様において、ピラゾロン−ア
ゾールカプラーは次の式に相当する：式中、Ｒ１は水素原子またはカップリング反応中に開放可能な
基であり、Ｒ２は水素原子またはマゼンタカプラー中に通常存在す
るタイプの置換基であり、そしてＡおよびＢは、同一も
しくは相異りかつ置換されていてもよいメチン基または
−Ｎ−もしくは−Ｎ　Ｈ−を表わし、さらにＡおよびＢ
は融合されていてもよい環、とくに芳香族環の一部であ
ることができる。

１つの好ましい実施態様において、ピラゾロン−アゾー
ルカプラーは次の式に相当する：■■ 式中、Ｒ１は水素原子または開放可能な基であり、Ｒ２−Ｒ４
は同一もしくは相異りかつ水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルキニル基、アリール基、複素環式基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スル
ホニルオキシ基、アシル基、スルホニル基、カルボキシ
ル基、スルホ基、ヒドロキシル基、アミン基、カルボン
アミド基、スルポンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、ウレイド基、スルフイニル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基またはシアン基を表わし、これ
らの基は置換されているか、あるいは置換されていす、
さらに、Ｒ３およびＲ４は、縮合して芳香族環を形成することが
できる。

Ｒ１により表わされる開放可能な基は、好ましくはハロ
ゲン（例えば、Ｆ、　ＣＩ、　Ｂｒ、　Ｉ　）またはカ
プラーの分子の結合部位に酸素、イオウもしくは窒素原
子により一般に結合された有機基である。開放可能な基
が環式基であるとき、それはカプラー分子の結合部位に
、環の一部である原子、例えば、窒素原子を介して、直
接結合することができ、かあるいは中間の結合を介して
間接に結合することができる。このタイプの開放可能な
基は、例えば、２−当量イエロカプラーの離脱基として
多数知られいる。適当な開放可能な基は、とくにドイツ
国公開明細書（ＤＥ−Ｏ８）３１，２１゜９５５号およ
びドイツ国公開明細書（ＤＥ−Ｏ８）３．５１６，９９
６号に見出すことができる。

ＵＯ−Ｎ　　　　　　ａ：１　　　　　　　　円　　　　
　　　　　　　　リｘ　　　　　　　＋−＋　　　　　
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　　−υ　　　　　　　　　　　　　　μｍ　　　　　
　　　　　　　　　リＪ口 Σ　０　　　　　　　　　Σ ぐト憚Ｎ壇粧弛情　　　− 匡口ＤＩＲＳ写真物質の構成成分は、標準の既知の方法により組込む
ことかできる。構成成分が水溶性またはアルカリ可溶性
の化合物である場合、それらは水溶液の形態で添加する
ことができ、必要に応じて水混和性有機溶媒、例えば、
エタノール、アセトンまたはジメチルホルムアミドを添
加することができる。構成成分が水またはアルカリ中に
不溶性であるとき、それらはそれ自体知られている方法
によって分散した形態で記録材料中に組込むことができ
る。例えば、低沸点の有機溶媒中のこれらの化合物の溶
液をハロゲン化銀乳剤と直接混合するか、あるいはまず
水性ゼラチン溶液と混合し、引続いて有機溶媒を除去す
ることができる。次いで、特定の得られる化合物の分散
液をハロゲン化銀乳剤と混合することができる。化合物
を取囲んで油滴の形態で分散させる、いわゆる油形成剤
、一般に比穀的高い沸点の有機化合物を使用することも
できる。

これに関して、例えば、次を参照：米国特許第２．３２
２，０２７号、同第２．５３３，５１４号、同第３，６
８９，２７１号、同第３，７６４，３３６号および同第
３．７６５．８９７号。また、カプラーを、例えば、帯
電したラテックスの形態で組込むことが可能である［参
照、ドイツ国公開明細書（ＤＥ−Ｏ８）２，５４１，２
７４号および欧州特許公開明細書（ＢＰ＝Ｏ３）１４，
９２１号］。

また、構成成分は材料中にポリマーとして組込むことが
できる［例えば、ドイツ国公開明細書（ＤＥ−Ｏ８）２
，０４４，９９２号、米国特許（、Ｕ　５−ＰＳ）３，
３７０，９５２号および米国特許（ＵＳ−ＰＳ）４，０
８０，２１１号参照］。

通常の層支持体を本発明による材料のために使用するこ
とができる［リサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅ５ｅａ
ｒｃｈ　　Ｄ　ｉ＋；ｃｌｏＳｕｒｃ）　、　Ｎｏ、　
３−７６４３、節ＸＶＩＩＩ参照］６記録材料の層のために適当な保護コロイドおよび結合は
通常の親水性のフィルム形成剤、例えば、タンパク質、
ことにゼラチンである。塗布助剤および可塑剤を使用す
ることもできる。これに関しては、上に引用したリサー
チ・ディスクロージャ−　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ　
１Ｓｃｌｏｓｕｒｅ）　　、Ｎｏ、　１７６４３、節Ｉ
Ｘ、ＸＩおよびＸＩＩ中に述べられている化合物を参照
。

写真材料の層は通常の方法で、例えば、エポキシド、複
素環式エチレンイミンおよびアクロイル型の硬膜剤を使
用して硬膜することができる。さらに、層はドイツ国公
開明細書（ＤＥ−Ｏ８）２．２１８，００９号に従い硬
膜して、高温処理に適した写真材料を製造することがで
きる。また、写真層はジアジン、トリアジンまたは１．
２−ジヒドロキノリン系列の硬膜剤で、あるいはビニル
スルホン型の硬膜剤で硬膜することが可能である。

他の適当な硬膜剤は、ドイツ国公開明細＠（ＤＥ−Ｏ８
）２，４３９，５５１号、ドイツ国公開明細書（ＤＥ−
Ｏ３）２，２２５，２３０号およびドイツ国分開明＃ｌ
ｌ書（ＤＥ−Ｏ８＞　２，３１７，６７２号および上に
引用したリサーチ・ディスクロージャー　（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　　Ｄｉｓ（！１ｏｓｕｒｅ）　、Ｎｏ、１７６
４３、節ＸＩから知られている。

他の適当な添加剤はリサーチ・ディスクロージャ−（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　　、Ｎｏ
、１７６４３および１９７１年の製品の実施契約インデ
ックス（Ｐｒｏｄｕｃｔ　　Ｌｉｃｅｎｃｉｎｇ　　Ｉ
ｎｄｅｘ）　、１０７−１１０ページに記載されている
。

本発明の材料のために適当なカラー現像剤は、とくに次
のものである：ｐ−フェニレンジアミン型、例えば、４
−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩；４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタンスルホ
ンアミド）−エチルアニリンサルフェート水和物；４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリンサルフェート；４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−？□ルイジンジー
ｐ−トルエンスルホン酸およびＮ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン。他の適当な
カラー現像剤は、例えば、ジャーナル・オブ・ケミカル
・ソサイアディ（Ｊ、Ａ、ｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、
）７３．３１００　（１９５１）およびＧ、ハイスト（
Ｈｎｉｓｔ）　、現代の写真処理（Ｍｏｄｅｒｎ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）　
、１９７９、ジョン・ウィリー・アンド・ザンズ（Ｊｏ
ｈｎ　　Ｗｉｌｃｙ　　ａｎｄ　　Ｓｏｒ＋Ｓ）　、ニ
ューヨーク、５４５ページ以降に記載されている。

カラー現像後、材料を常法で漂白および定着する。漂白
および定着は別々に実施することができ、あるいは−緒
に実施することさえできる。適当な漂白剤は、通常の化
合物、例えば、Ｆｅ”’塩類およびＦｅ””錯塩類、例
えば、フェロシアニド類、重クロム酸塩類、水溶性＝１
バルト銘塩類などでる。とくに好ましい漂白剤はアミノ
ポリカルボン酸の鉄（ＩＩＩ）錯塩類、とくに例えばエ
ヂレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢
酸、Ｎ−ヒトロキシエヂルエチレンジアミン三酢酸、ア
ルギルイミノジカルボン酸および対応するリン酸の鉄（
ＩＩＩ）錯塩類である。過硫酸塩類も適当な漂白剤であ
る。

本発明の好ましい実施態様を説明する次の実施例により
、本発明を例示する。とくに示さないかぎり、百分率は
重量により、−力量は記録材料の１ｍ２あたりの対応す
る適用に基づく。ハロゲン化銀の適用は硝酸銀の等モル
量で示す。

本発明に従って使用するハロゲン化銀乳剤：コアー外殻
型の塩化臭化銀乳剤層をｐＡｇ調節した二重のインフロ
ー（ｄｕａｌ　　１ｎｆｌｏｕ＋）により調製する。こ
の目的に、コア対外殻の容量比が２．６〜９７．４であ
るような量でＡｇＣ１／ＡｇＢｒを単分散のＡｇＣ＋コ
ア乳剤層上に沈殿させた。この乳剤層は立方体の結晶の
晶癖を有し、平均の粒子大きさが０．８１μｍであり、
そして合計の塩化物含量が９５モル％であった。この乳
剤層を金−イオウで好適な感度対カブリの比をとくに強
調させた最大感度に熟成した。

実施例１（比較）次の層を示す順序でセルローストリアセテート支持体に
適用した：層１黒色のコロイド銀のハレーション防止層層２ゼラチン含有中間層、厚さ１μ釦、次の式に相当する白
色カプラーを含有する？■・式Ｙ１に相当するイエローカプラーおよび式ＤＩＲ５に
相当するＤＩＲカプラーを含有する、臭化ヨウ化銀乳剤
層（５，５モル％のヨウ化物、平均粒子大きさ０．５μ
ｌ１１）から成る青感性ハロゲン化銀乳剤層。

銀の適用：１０．４ミリモルのＡｇＮＯ３／ｍ２イエロ
ーカプラー＝１．４ミリモル／　ｍ２ＤＩＲ力プラー二
０．２ミリモル／　ｍ　２層４層２と同一の白色カプラーを含有するゼラチン含有中間
層。

層５コア／外殻型のの塩化臭化銀乳剤（７モル％のヨウ化物
、平均粒子大きさ０．４μｍ）および式Ｃ１に相当する
シアンカプラー、式Ｍ１に相当するマスキングカプラー
および式ＤＩＲＩに相当するＤＩＲカプラーを含有する
、赤感性ハロゲン化銀乳剤層。

銀の適用：１８．９モルのＡ　ｇ　Ｎ　０３　／　ｍ　
２マゼンタカブラー二１．３ミリモル／　ｍ２マスキン
グカプラー：０．０５ミリモル／　ｍ　２ＤＩＲカプラ
ー：０．０４ミリモル／　ｍ　２層６層２と同一の白色カプラーを含有するゼラチン含有中間
層。

層７コア／外殻型の塩化臭化銀乳剤（７モル％のヨウ化物、
平均粒子大きさＱ、４）１ｍ）および式ｐｐ２に相当す
るマゼンタカプラー、弐Ｍ３に相当するマスキングカプ
ラー、式ＤＩＲ３に相当するＤＩＲカプラーおよび式Ｄ
ＩＲ，４に相当する他のＤＩＲカプラーを含有する、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層。

銀の適用：１４．８モルのＡ　ｇ　Ｎ　Ｏ３／　ｍ　２
マゼンタ力プラー二０．９ミリモル／随２マスキングカ
プラー：０．０９ミリモル／ｌＴ１２ＤＩＲ３：０．０
３ミリモル／ｍ２ＤＩＲ４：０．００１ミリモル／　ｍ２層８ゼラチン含有保護層、厚さ１μｍ、次の式に相当するＵ
Ｖ吸収剤を含有する層９［拡散硬ＭＪにより写真記録材料中に導入される瞬間硬
膜剤を含有するゼラチン表面層。この表面層は次の組成
を有する：ゼラチン溶液、水中５重量％　　　　　］、００６ｇ脱
イオン水　　　　　　　　　　　　７７０ｇ＝５９− 次の式に相当する硬膜剤水中１０重量％　　　　　　　　　　　１００ｇ次の式
に相当する硬膜剤［Ｃａ　Ｆ　ｌ　７　Ｓ　Ｏ３］θ［Ｎ　（Ｃ２Ｈｓ　
）　４　］Φ水中４重量％　　　　　　　　　　　　　
３０ｇ層９の湿潤適用量　　　　　　　　６０ｇ／ｍ２
実施例２（本発明）次の層を示す順序でセルローストリアセテート支持体に
適用した：層１黒色のコロイド銀のハレーション防止層ゼラチン含有中
間層、厚さ１ノ１ｍ、次の式に相当する白色カプラーを
含有する。

層３式Ｙ１に相当するイエローカプラーおよび式ＤＩＲ５に
相当するＤＩＲカプラーを含有する、臭化ヨウ化銀乳剤
層（５，５モル％のヨウ化物、平均粒子大きさ０．５μ
ｍ）がら成る青感性ハロゲン化銀乳剤層。

銀の適用＋１０．４ミリモルのＡｇＮ０３７ｍ２イエロ
ーカプラー：１．４ミリモル／ｍ２ＤＩＲ力プラー二０
．２ミリモル／　ｍ　２層４層２と同一の白色カプラーを含有するゼラチン含有中間
層。

層５本発明に従い使用する上に示した組成物をもつ赤感性塩
化銀乳剤層層、シアンカプラーＣ１、マスキングカプラ
ーＭ　］、およびＤＩＲカプラーＤＩＲ］−を含有する
。

銀の適用二］−１．９ミリモルのＡｇＮ０ｒ／ｍ２シア
ンカプラー：１．３５ミリモル／　ｍ　２マスキングカ
プラー：０．０６ミリモル／　ｍ　２ＤＩＲカプラー：
０．０２ミリモル／　ｍ　２層６層２と同一の白色カプラーを含有するゼラチン含有中間
層。

層７上に示した組成を有し、マゼンタカプラーＰｐ２、マス
キングカプラーＭ３および’ＤＩＲカプラーＤ　Ｉ　Ｒ
３を含有する緑感性塩化銀乳剤層。

銀の適用：１１．２モルのＡｇＮＯ３／ｍ２マゼンタカ
プラー＝１，０ミリモル／　ｍ　２マスキング力プラー
二〇、１ミリモル／　ｍ　２ＤＩＲ３：０．０２ミリモ
ル／ｍ２ＤＩＲ４：０．００１ミリモル／　ｍ　２層８ゼラチン含有保護層、厚さ１μｍ、ＵＶ吸収剤を含有す
る。

層９「拡散硬膜」により写真記録材料中に導入される瞬間硬
膜剤を含有するゼラチン表面層。この表面層は次の組成
を有する：ゼラチン溶液、水中５重量％　　　　　１００ｇ脱イオ
ン水７７０ｇ次の式に相当する硬膜剤水中１００重量　　　　　　　　　　　１００ｇ実施例
１、層９の硬膜剤水中４重量％　　　　　　　　　　　　　３０ｇ層９の
湿潤適用量　　　　　　　　　６０ｇ／ｍ２実施例３（
本発明）層単位を実施例１と同一の方法で調製したが、ただし実
施例２に示すマスキングカプラーの代わりにピラゾロ−
アゾールＰＡＬＬを緑感性層中に使用し、そしてこの層
においてマスキングカプラーを使用しない。

銀の適用：１１．２モルのＡｇＮＣ）＋／ｍ？マゼンタ
カプラー：１，７ミリモル／　ｍ　２ＤＩＲ３：０．０
２ミリモル／ｍ２Ｄ　Ｉ　Ｒ，４：　０．００１ミリモル／　ｍ　２次の
表から理解できるように、色の分離は比較例１において
劣っており、そして本発明に従いかなり改良されている
。ピラゾロ−アゾールを使用する本発明による実施例３
における顕著な改良はとくに注目するに値する。

色の分離ΔＦ青−緑およびΔＦ青−赤は、本発明による
写真記録材料の色の再現性に関係し、次のようにして測
定する：Ｄ　Ｉ　Ｎ　４５１２に従い、グレイウェッジをディラ
イトの露光に適合するカラー写真記録材料上に、青分離
フィルター［−アグファーケベルト（Ａｇｆａ−Ｇｃｖ
ａｅｒｔ）範囲のＵ４４９、アゲファー６４＝一ゲベルトーフィルター・プロキュアー（Ａｇｆａ−Ｇ
ｃｖａｅｒｔ−Ｆ　１ｌｔｃｒ　　Ｂｒｏｃｈｕｒｅ）
　Ｎｏ、　４０６　］の背後で露光し、そして、ネガ現
像［コダック・フレクシカラー（Ｋｏｄａｋ　　Ｆｌｅ
ｘｉｃｏｌｏｒ）処理］背、青分離の感度を測定する。

青分離において青感度層と緑感度層との間（および青感
度層と赤感度層との間）の感度の差ΔＦが少なくとも１
．ＯＩｇｌ−Ｔであるとき、とくに青の色について、す
ぐれた色の再現性が得られる。

これらのデータを得るために、材料を画像方法で露光し
、そしてブリティッシュ・ジャーナル・オブ・フォトグ
ラフィー・アニュアル（Ｂ　ｒｉｔｓｈＪｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　Ａｎｎｕａｌ）　１
９７９．２０４ページに記載されるカラーネガ現像法に
従い処理した。

実施例次の感度赤　　　　　　　　２３　　Ｄ１層　　　　１．９　　
Ｄ１層　　　　　１．９　　Ｄ１層緑　　　　　　　　
２３　　Ｄ１層　　　　２２　１）１層　　　　　２２
　　Ｄ１層青　　　　　　　　２］、　　Ｄ１層　　　
　２１　　Ｄ１層　　　　　２３　　Ｄ１層色の分離Δ
Ｆ

Claims

【特許請求の範囲】１、少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層、少な
くとも１層の青感性ハロゲン化銀乳剤層および少なくと
も１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層および関連するカラ
ーカプラーを含んでなるカラー写真記録材料であって、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層は、露光のとき、すべての感
光性ハロゲン化銀乳剤層のうちで撮影すべき被写体に最
も近接するように配置されており、かつ少なくとも５０
％のハロゲン化銀粒子を含有し、前記粒子の少なくとも
５０％は塩化銀から成り、そして前記緑感性ハロゲン化
銀乳剤層は層状の粒子構造を有しかつ直径対厚さの比が
最大５である結晶形態を示すことを特徴とするカラー写
真記録材料。２、前記緑感性層が、次の一般式▲数式、化学式、表等
があります▼（ I ）式中、Ｒ＾１は水素原子またはカップリング反応中に開放可能
な基であり、Ｒ＾２は水素原子またはマゼンタカプラー中に通常存在
するタイプの置換基であり、そしてＡおよびＢは同一も
しくは相異りかつ置換されていてもよいメチン基または
＝Ｎ−もしくは−ＮＨ−を表わし、さらにＡおよびＢは
融合されていてもよい環、とくに芳香族環の一部である
ことができる、に相当するカラーカプラーを含有することを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載のカラー写真記録材料。３、前記緑感性層中のハロゲン化銀乳剤の少なくとも７
０％が塩化銀から成ることを特徴とする特許請求の範囲
第１または２項記載のカラー写真記録材料。４、少なくとも２層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、少な
くとも２層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層および少なくと
も２層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含有し、そして青
光吸収フィルター層を含有しないことを特徴とする特許
請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載のカラー写真記
録材料。５、前記緑感性層がハロゲン化銀乳剤を含有し、前記乳
剤の粒子はハロゲン化物の組成が異なる少なくともの２
つの区域の層状粒子構造を有することを特徴とし、前記
粒子はハロゲン化物の少なくとも６０モル％が塩化物で
ありかつ少なくとも１つ区域Ｂが少なくとも１０モル％
であるが、５０モル％より少ない臭化銀を含有すること
を特徴とする特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記
載のカラー写真記録材料。６、前記緑感性層中のハロゲン化銀乳剤がゾーンＺ＿Ｂ
＿ｒを含む粒子から本質的に成り、ハロゲン化物の少な
くとも６０モル％が塩化物であり、前記ゾーンＺ＿Ｂ＿
ｒにおける臭化物の含量は少なくとも５０モル％であり
、そして臭化物に富んだ前記ゾーンＺ＿Ｂ＿ｒはハロゲ
ン化銀粒子の表面に存在しないことを特徴とする特許請
求の範囲第１〜４項のいずれかに記載のカラー写真記録
材料。