DE4200322A1 - Fotografisches aufzeichnungmaterial - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein fotografisches Aufzeichnungs
material, das sich durch hohe Interimage-Effekte sowie
durch verbesserte Schärfe und Körnigkeit auszeichnet.
Es ist bekannt, daß alle modernen farbfotografischen
Aufzeichnungsmaterialien nach dem Prinzip der subtrak
tiven Farberzeugung arbeiten. Das allgemeine Prinzip
dieser fotografischen Farbaufzeichnung besteht darin,
im Positivbild gelbe, purpurne und blaugrüne Farbstoffe
so zu erzeugen, daß ihre Konzentrationen im umgekehrten
Verhältnis zur Intensität des eingestrahlten blauen,
grünen und roten Lichtes stehen.
Die Farbstoffbildung beruht darauf, daß an den belichte
ten Stellen während der Entwicklung infolge der Reduk
tion von Silberhalogenid zu Silber Entwickleroxidations
produkte gebildet werden, die sich mit farblosen Kom
ponenten, den sogenannten Farbkupplern, in den Schichten
zu Bildfarbstoffen umsetzen. Je nach der Natur dieser
Farbkuppler erhält man aus-β-Ketoaniliden gelbe,
aus Pyrazolonen purpurne und aus α-Naphtholen be
ziehungsweise Phenolen blaugrüne Bildfarbstoffe.
Die Art der Substitution und Einbringung der Farbkuppler
in die fotografische Schicht beeinflußt entscheidend die
Absorption der Bildfarbstoffe und damit die Farbwieder
gabe. Im Idealfall sollten die drei Bildfarbstoffe je
weils nur in einem Spektraldrittel absorbieren. Das ist
in der Praxis allerdings nicht zu realisieren. Besonders
ungünstig wirken sich Überlappungen der Absorptionsbe
reiche und Nebenabsorptionen in anderen Spektralberei
chen aus, die zu Farbverfälschungen führen.
Zur Überwindung derartiger Fehler wurden in der Vergan
genheit dem fotografischen Aufzeichnungsmaterial schon
Verbindungen zugesetzt, die einen sogenannten Inter
image-Effekt bewirken sollen (z. B. US-A-35 36 487).
Der Interimage-Effekt ist unter anderem näher beschrie
ben in Hanson et al., Journal of the Optical Society of
America, Bd. 42, S. 663 bis 669 und in A. Thiels, Zeit
schrift für Wissenschaftliche Photographie, Photophysik
und Photochemie, Bd. 47, S. 106 bis 118 und S. 246 bis
255.
Es ist ebenfalls bekannt, daß Interimage-Effekte durch
den Einbau von DIR-Verbindungen (DIR = development
inhibitor releasing) in die Schichten eines fotogra
fischen Materials erzielt werden können. Bei den DIR-
Verbindungen kann es sich um solche handeln, die unter
Abspaltung eines Inhibitorrestes mit dem Oxidations
produkt eines Farbentwicklers zu einem Farbstoff rea
gieren (DIR-Kuppler), oder um solche, die den Inhibitor
freisetzen ohne gleichzeitig einen Farbstoff zu bilden.
Letztere werden auch als DIR-Verbindungen im engeren
Sinne bezeichnet. Bei freigesetzten Entwicklungsinhi
bitoren handelt es sich in der Regel um heterocyclische
Mercaptoverbindungen oder um Derivate des Benzotria
zols.
In Farbumkehrmaterialien sind DIR-Verbindungen jedoch
nur von geringem Wert zur Steuerung von Interimage- und
Kanteneffekten, da sie erst im Farbentwickler aktiv sind
und Inhibierungseffekte in der Farbentwicklung der Um
kehrverarbeitung nur sehr schwer zu errreichen sind.
Im Erstentwickler der Farbumkehrentwicklung, einem
Schwarzweiß-Entwickler, wirksam sind aber die sogenann
ten IRD-Verbindungen (IRD = inhibitor releasing deve
loper), z. B. die DIR-Hydrochinone aus DE-A-29 52 280.
Durch ihre Inhibierungseffekte lassen sich hohe Inter
image- und Kanteneffekte erzielen. Bis heute konnte aber
ein entscheidender Nachteil dieser Verbindungen, nämlich
ihre Instabilität, noch nicht beseitigt werden. Die In
stabilität bewirkt bei der Lagerung des fotografischen
Materials, besonders unter heißen und feuchten Bedingun
gen, eine Veränderung der Eigenschaften des fotografi
schen Materials, z. B. kann es zu einem Verlust an Emp
findlichkeit kommen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein fotogra
fisches Aufzeichnungsmaterial bereitzustellen, das eine
einen Interimage-Effekt bewirkende Verbindung enthält,
aber die bisher damit verbundenen Nachteile nicht auf
weist.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein fotografisches
Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer lichtempfind
lichen Silberhalogenidemulsionsschicht sowie gegebenen
falls üblichen Zwischen- und Schutzschichten, dadurch
gekennzeichnet, daß das fotografische Aufzeichnungs
material in mindestens einer der genannten Schichten
eine Verbindung der Formel I, II oder III
enthält, worin
R1 einen unsubstituierten oder substituierten Alkyl rest, einen unsubstituierten oder substituierten Arylrest, einen unsubstituierten oder substituier ten heterocyclischen Rest,
R2 Wasserstoff, einen unsubstituierten oder substi tuierten Alkylrest, einen unsubstituierten oder substituierten Arylrest, einen unsubstituierten oder substituierten Alkylthiorest,
R3 Wasserstoff, einen unsubstituierten oder substi tuierten Alkylrest,
R4 einen unsubstituierten oder substituierten Alkyl rest, einen unsubstituierten oder substituierten Arylrest, einen unsubstituierten oder substituier ten heterocyclischen Rest,
X eine Alkylengruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wobei die Kohlenstoffkette durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochen sein kann, eine Arylen gruppe,
Z Wasserstoff, ein Kation oder eine Vorläuferverbin dung davon, die bei der Entwicklung nicht-bildmäßig die Mercaptoverbindung freisetzen kann,
bedeuten.
R1 einen unsubstituierten oder substituierten Alkyl rest, einen unsubstituierten oder substituierten Arylrest, einen unsubstituierten oder substituier ten heterocyclischen Rest,
R2 Wasserstoff, einen unsubstituierten oder substi tuierten Alkylrest, einen unsubstituierten oder substituierten Arylrest, einen unsubstituierten oder substituierten Alkylthiorest,
R3 Wasserstoff, einen unsubstituierten oder substi tuierten Alkylrest,
R4 einen unsubstituierten oder substituierten Alkyl rest, einen unsubstituierten oder substituierten Arylrest, einen unsubstituierten oder substituier ten heterocyclischen Rest,
X eine Alkylengruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wobei die Kohlenstoffkette durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochen sein kann, eine Arylen gruppe,
Z Wasserstoff, ein Kation oder eine Vorläuferverbin dung davon, die bei der Entwicklung nicht-bildmäßig die Mercaptoverbindung freisetzen kann,
bedeuten.
Wenn es sich bei einem der Reste R1 bis R₄ um einen Al
kylrest handelt, ist dies vorzugsweise ein Alkylrest
mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. Die Alkylreste können
geradkettig, verzweigt oder cyclisch sein.
Bei einem Arylrest handelt es sich vorzugsweise um einen
Phenylrest. Bei einem Aralkylrest handelt es sich vor
zugsweise um einen Benzylrest.
Im Fall eines heterocyclischen Restes sind Reste bevor
zugt, die sich von Furan, Thiophen, Pyridin oder Thia
zol ableiten.
Bei einem Substituenten handelt es sich vorzugsweise um
Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff, Fluor, Chlor oder
Brom. Besonders bevorzugte Reste sind z. B. Hydroxy, Mer
capto, Alkoxy, Alkylthio, Alkoxycarbonyl oder Amino.
Wenn es sich bei Z um ein Kation handelt, ist dies vor
zugsweise ein Natrium-, Magnesium-, Calcium- oder Ammo
niumion. Im Fall einer Vorläuferverbindung ist Z eine
Gruppe, die bei der Entwicklung bei pH 8-14 abgespalten
und durch H ersetzt wird, wie z. B. ein Acetyl-, Chlor
acetyl-, Methylsulfonylethyl- oder Cyanoethylrest.
Besonders vorteilhafte Mercaptooxadiazole der Formeln
I und II sind in Tabelle 1 angegeben.
Besonders vorteilhafte Mercaptotriazole der Formel III
sind in Tabelle 2 angegeben.
Bei einem farbfotografischen Material werden mit den
erfindungsgemäßen Verbindungen ausgezeichnete Inter
image- und Kanteneffekte erzielt, die zu hervorragender
Farbwiedergabe, Detailwiedergabe und Körnigkeit führen.
Bei einem Schwarzweiß-Material werden mit den erfin
dungsgemäßen Verbindungen eine hohe Schärfe und eine
ausgezeichnete Körnigkeit erhalten.
Obwohl die erfindungsgemäßen Verbindungen jeder belie
bigen Schicht des fotografischen Materials zugesetzt
werden können, werden die Verbindungen in einer bevor
zugten Ausführungsform einer lichtempfindlichen Silber
halogenidemulsionsschicht zugegeben.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform handelt
es sich um ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial
mit mindestens einer rotempfindlichen, mindestens einer
grünempfindlichen und mindestens einer blauempfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschicht, die in der angegebenen
Reihenfolge mindestens einen Blaugrünkuppler, mindestens
einen Purpurkuppler und mindestens einen Gelbkuppler
enthalten.
Wenn es sich bei dem erfindungsgemäßen Material um ein
farbfotografisches Material handelt, handelt es sich
bevorzugt um einen Colornegativfilm, ein Colornegativ
papier, einen Colorumkehrfilm oder ein Colorumkehr
papier. Im Fall eines Schwarzweiß-Materials ist ein
Schwarzweiß-Film oder ein Schwarzweiß-Papier bevorzugt.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform handelt
es sich bei dem erfindungsgemäßen Material um ein Color
umkehrmaterial.
Als Silberhalogenide der farbkupplerhaltigen und der
farbkupplerfreien Silberhalogenidemulsionsschichten
kommen AgBr, AgBrI, AgBrCl, AgBrClI und AgCl in Be
tracht.
Die Silberhalogenidemulsionen können negativ arbeitende
oder direkt positiv arbeitende Emulsionen sein.
Im Fall von Farbnegativ- und Farbumkehrfilmen werden üb
licherweise Silberbromidiodidemulsionen, im Fall von
Farbnegativ- und Farbumkehrpapier üblicherweise Silber
chloridbromidemulsionen mit hohem Chloridanteil bis zu
reinen Silberchloridemulsionen verwendet.
Besonders bevorzugt ist ein fotografisches Aufzeich
nungsmaterial, in dem mindestens eine der verwendeten
Silberhalogenidemulsionen einen Iodidgehalt 4 Mol-% und
einen mittleren Korndurchmesser 0,4 µm hat.
Bei dem Silberhalogenid kann es sich um überwiegend kom
pakte Kristalle handeln, die z. B. regulär kubisch oder
oktaedrisch sind oder Übergangsformen aufweisen können.
Vorzugsweise können aber auch verzwillingte, z. B.
plättchenförmige Kristalle vorliegen, deren durch
schnittliches Verhältnis von Durchmesser zu Dicke be
vorzugt wenigstens 5:1 ist, wobei der Durchmesser eines
Kornes definiert ist als der Durchmesser eines Kreises
mit einem Kreisinhalt entsprechend der projizierten
Fläche des Kornes. Die Schichten können aber auch tafel
förmige Silberhalogenidkristalle aufweisen, bei denen
das Verhältnis von Durchmesser zu Dicke größer als 5:1
ist, z. B. 12:1 bis 30:1.
Die Silberhalogenidkörner können auch einen mehrfach ge
schichteten Kornaufbau aufweisen, im einfachsten Fall
mit einem inneren und einem äußeren Kornbereich (core/
shell), wobei die Halogenidzusammensetzung und/oder
sonstige Modifizierungen, wie z. B. Dotierungen der ein
zelnen Kornbereiche unterschiedlich sind. Die mittlere
Korngröße der Emulsionen liegt vorzugsweise zwischen
0,2 µm und 2,0 µm, die Korngrößenverteilung kann sowohl
homo- als auch heterodispers sein. Die Emulsionen können
außer dem Silberhalogenid auch organische Silbersalze
enthalten, z. B. Silberbenztriazolat oder Silberbehenat.
Es können zwei oder mehrere Arten von Silberhalogenid
emulsionen, die getrennt hergestellt werden, als
Mischung verwendet werden.
Die fotografischen Emulsionen können nach verschiedenen
Methoden (z. B. P. Glafkides, Chimie et Physique
Photographique, Paul Montel, Paris (1967), G.F. Duffin,
Photographic Emulsion Chemistry, The Focal Press, London
(1966), V.L. Zelikman et al, Making and Coating Photo
graphic Emulsion, The Focal Press, London (1966) aus
löslichen Silbersalzen und löslichen Halogeniden herge
stellt werden.
Die Fällung des Silberhalogenids erfolgt bevorzugt in
Gegenwart des Bindemittels, z. B. der Gelatine und kann
im sauren, neutralen oder alkalischen pH-Bereich durch
geführt werden, wobei vorzugsweise Silberhalogenid
komplexbildner zusätzlich verwendet werden. Zu letzteren
gehören z. B. Ammoniak, Thioether, Imidazol, Ammonium
thiocyanat oder überschüssiges Halogenid. Die Zusammen
führung der wasserlöslichen Silbersalze und der Halo
genide erfolgt wahlweise nacheinander nach dem single-
jet- oder gleichzeitig nach dem double-jet-Verfahren
oder nach beliebiger Kombination beider Verfahren. Be
vorzugt wird die Dosierung mit steigenden Zuflußraten,
wobei die "kritische" Zufuhrgeschwindigkeit, bei der
gerade noch keine Neukeime entstehen, nicht überschrit
ten werden sollte. Der pAg-Bereich kann während der
Fällung in weiten Grenzen variieren, vorzugsweise wird
das sogenannte pAg-gesteuerte Verfahren benutzt, bei dem
ein bestimmter pAg-Wert konstant gehalten oder ein
definiertes pAg-Profil während der Fällung durchfahren
wird. Neben der bevorzugten Fällung bei Halogenidüber
schuß ist aber auch die sogenannte inverse Fällung bei
Silberionenüberschluß möglich. Außer durch Fällung
können die Silberhalogenidkristalle auch durch physi
kalische Reifung (Ostwaldreifung), in Gegenwart von
überschüssigem Halogenid und/oder Silberhalogenidkom
plexierungsmittel wachsen. Das Wachstum der Emulsions
körner kann sogar überwiegend durch Ostwaldreifung
erfolgen, wobei vorzugsweise eine feinkörnige, soge
nannte Lippmann-Emulsion, mit einer schwerer löslichen
Emulsion gemischt und auf letzterer umgelöst wird.
Während der Fällung und/oder der physikalischen Reifung
der Silberhalogenidkörner können auch Salze oder Kom
plexe von Metallen, wie Cd, Zn, Pb, Tl, Bi, Ir, Rh, Fe
vorhanden sein.
Ferner kann die Fällung auch in Gegenwart von Sensibili
sierungsfarbstoffen erfolgen. Komplexierungsmittel
und/oder Farbstoffe lassen sich zu jedem beliebigen
Zeitpunkt unwirksam machen, z. B. durch Änderung des pH-
Wertes oder durch eine oxidative Behandlung.
Als Bindemittel wird vorzugsweise Gelatine verwendet.
Diese kann jedoch ganz oder teilweise durch andere
synthetische, halbsynthetische oder auch natürlich vor
kommende Polymere ersetzt werden. Synthetische Gelatine
ersatzstoffe sind beispielsweise Polyvinylalkohol, Poly-
N-vinylpyrolidon, Polyacrylamide, Polyacrylsäure und
deren Derivate, insbesondere deren Mischpolymerisate.
Natürlich vorkommende Gelatineersatzstoffe sind bei
spielsweise andere Proteine wie Albumin oder Casein,
Cellulose, Zucker, Stärke oder Alginate. Halbsynthe
tische Gelatineersatzstoffe sind in der Regel modifi
zierte Naturprodukte. Cellulosederivate wie Hydroxy
alkylcellulose, Carboxymethylcellulose und Phthalyl
cellulose sowie Gelatinederivate, die durch Umsetzung
mit Alkylierungs- oder Acylierungsmitteln oder durch
Aufpfropfung von polymerisierbaren Monomeren erhalten
worden sind, sind Beispiele hierfür.
Die Bindemittel sollen über eine ausreichende Menge an
funktionellen Gruppen verfügen, so daß durch Umsetzung
mit geeigneten Härtungsmitteln genügend widerstands
fähigen Schichten erzeugt werden können. Solche funktio
nellen Gruppen sind insbesondere Aminogruppen, aber auch
Carboxylgruppen, Hydroxylgruppen und aktive Methylen
gruppen.
Die vorzugsweise verwendete Gelatine kann durch sauren
oder alkalischen Aufschluß erhalten sein. Die Herstel
lung solcher Gelatinen wird beispielsweise in The
Science and Technology of Gelatine, herausgegeben von
A.G. Ward und A. Courts, Academic Press 1977, Seite
295 ff beschrieben. Die jeweils eingesetzte Gelatine
soll einen möglichst geringen Gehalt an fotografisch
aktiven Verunreinigungen enthalten (Inertgelatine).
Gelatinen mit hoher Viskosität und niedriger Ouellung
sind besonders vorteilhaft. Die Gelatine kann teilweise
oder ganz oxidiert sein.
Nach abgeschlossener Kristallbildung oder auch schon zu
einem früheren Zeitpunkt werden die löslichen Salze aus
der Emulsion entfernt, z. B. durch Nudeln und Waschen,
durch Flocken und Waschen, durch Ultrafiltration oder
durch Ionenaustauscher.
Die fotografischen Emulsionen können Verbindungen zur
Verhinderung der Schleierbildung oder zur Stabilisierung
der fotografischen Funktion während der Produktion, der
Lagerung oder der fotografischen Verarbeitung ent
halten.
Besonders geeignet sind Azaindene, vorzugsweise Tetra-
und Pentaazaindene, insbesondere solche, die mit Hy
droxyl- oder Aminogruppen substituiert sind. Derartige
Verbindungen sind z. B. von Birr, Z. Wiss. Phot. 47
(1952), S. 2-58 beschrieben worden. Weiter können als
Antischleiermittel Salze von Metallen wie Ouecksilber
oder Cadmium, aromatische Sulfon- oder Sulfinsäuren wie
Benzolsulfinsäure, oder stickstoffhaltige Heterocyclen
wie Nitrobenzimidazol, Nitroindazol, (subst.) Benztria
zole oder Benzthiazoliumsalze eingesetzt werden. Beson
ders geeignet sind Mercaptogruppen enthaltende Hetero
cyclen, z. B. Mercaptobenzthiazole, Mercaptobenzimidazo
le, Mercaptotetrazole, Mercaptothiadiazole, Mercapto
pyrimidine, wobei diese Mercaptoazole auch eine wasser
löslichmachende Gruppe, z. B. eine Carboxylgruppe oder
Sulfogruppe, enthalten können. Weitere geeignete Ver
bindungen sind in Research Disclosure Nr. 17 643 (1978),
Abschnitt VI, veröffentlicht.
Die Stabilisatoren können den Silberhalogenidemulsionen
vor, während oder nach deren Reifung zugesetzt werden.
Selbstverständlich kann man die Verbindungen auch
anderen fotografischen Schichten, die einer Halogensil
berschicht zugeordnet sind, zusetzen.
Es können auch Mischungen aus zwei oder mehreren der ge
nannten Verbindungen eingesetzt werden.
Die Silberhalogenidemulsionen werden üblicherweise
chemisch gereift, beispielsweise durch Einwirkung von
Goldverbindungen oder Verbindungen des zweiwertigen
Schwefels.
Die fotografischen Emulsionsschichten oder andere hydro
phile Kolloidschichten des erfindungsgemäß hergestellten
lichtempfindlichen Materials können oberflächenaktive
Mittel für verschiedene Zwecke enthalten, wie Überzugs
hilfen, zur Verhinderung der elektrischen Aufladung, zur
Verbesserung der Gleiteigenschaften, zum Emulgieren der
Dispersion, zur Verhinderung der Adhäsion und zur Ver
besserung der fotografischen Charakteristika (z. B. Ent
wicklungsbeschleunigung, hoher Kontrast, Sensibili
sierung usw.).
Geeignete Sensibilisierungsfarbstoffe sind Cyaninfarb
stoffe, insbesondere der folgenden Klassen:
Dicarbocyanine mit Naphthothiazol oder Benzthiazol
als basischen Endgruppen, die in 5- und/oder 6-
Stellung durch Halogen, Methyl, Methoxv substi
tuiert sein können sowie 9.11-alkylen-verbrückte,
insbesondere 9.11-Neopentylenthiadicarbocyanine mit
Alkyl- oder Sulfoalkylsubstituenten am Stickstoff.
9-Ethyloxacarbocyanine, die in 5-Stellung durch
Chlor oder Phenyl substituiert sind und am Stick
stoff der Benzoxazolgruppen Alkyl- oder Sulfoalkyl
reste, vorzugsweise Sulfoalkylsubstituenten
tragen.
Methincyanine mit Benzoxazol, Benzthiazol,
Benzselenazol, Naphthoxazol, Naphthothiazol als
basische Endgruppen, die in 5- und/oder 6-Stellung
durch Halogen, Methyl, Methoxy substituiert sein
können und mindestens eine, vorzugsweise zwei,
Sulfoalkylsubstituenten am Stickstoff tragen.
Ferner Apomerocyanine mit einer Rhodaningruppe.
Auf Sensibilisatoren kann verzichtet werden, wenn für
einen bestimmten Spektralbereich die Eigenempfindlich
keit des Silberhalogenids ausreichend ist, beispiels
weise die Blauempfindlichkeit von Silberbromidiodiden.
Bei einem farbfotografischen Material werden den
unterschiedlich sensibilisierten Emulsionsschichten
nicht diffundierende monomere oder polvmere Farbkuppler
zugeordnet, die sich in der gleichen Schicht oder in
einer dazu benachbarten Schicht befinden können.
Gewöhnlich werden den rotempfindlichen Schichten Blau
grünkuppler, den grünempfindlichen Schichten Purpur
kuppler und den blauempfindlichen Schichten Gelbkuppler
zugeordnet.
Farbkuppler zur Erzeugung des blaugrünen Teilfarben
bildes sind in der Regel Kuppler vom Phenol- oder α-
Naphtholtyp.
Farbkuppler zur Erzeugung des purpurnen Teilfarbenbildes
sind in der Regel Kuppler vom Typ des 5-Pyrazolons, des
Indazolons oder der Pyrazoloazole.
Farbkuppler zur Erzeugung des gelben Teilfarbenbildes
sind in der Regel Kuppler mit einer offenkettigen Keto
methylengruppierung, insbesondere Kuppler vom Typ des
α-Acylacetamids; geeignete Beispiele hierfür sind α-
Benzoylacetanilidkuppler und α-Pivaloylacetanilid
kuppler.
Bei den Farbkupplern kann es sich um 4-Aquivalentkupp
ler, aber auch um 2-Aquivalentkuppler handeln. Letztere
leiten sich von den 4-Aquivalentkupplern dadurch ab, daß
sie in der Kupplungsstelle einen Substituenten enthal
ten, der bei der Kupplung abgespalten wird.
Die Kuppler enthalten üblicherweise einen Ballastrest,
um eine Diffusion innerhalb des Materials, d. h. sowohl
innerhalb einer Schicht oder von Schicht zu Schicht,
unmöglich zu machen. Anstelle von Kupplern mit einem
Ballastrest können auch hochmolekulare Kuppler einge
setzt werden.
Geeignete Farbkuppler bzw. Literaturstellen, in denen
solche beschrieben sind, finden sich z. B. in Research
Disclosure 17 643 (1978), Kapitel VII.
Hochmolekulare Farbkuppler sind beispielsweise in DE-C-
12 97 417, DE-A-24 07 569, DE-A-31 48 125, DE-A-
32 17 200, DE-A-33 20 079, DE-A-33 24 932, DE-A-
33 31 743, DE-A-33 40 376, EP-A-27 284, US-A-40 80 211
beschrieben. Die hochmolekularen Farbkuppler werden in
der Regel durch Polymerisation von ethylenisch unge
sättigten monomeren Farbkupplern hergestellt. Sie können
aber auch durch Polyaddition oder Polykondensation er
halten werden.
Das Material kann weiterhin Verbindungen enthalten, die
eine fotografisch wirksame Substanz in Freiheit setzen
können, beispielsweise einen Entwicklungsinhibitor,
einen Entwicklungsbeschleuniger, einen Bleichbeschleuni
ger, einen Entwickler oder ein Schleiermittel.
Beispiele für einen Entwicklungsinhibitor abspaltende
Verbindungen sind DIR-Kuppler (siehe z. B. Research Dis
closure 17 643 (1978), Kapitel VII F) und IRD-Verbin
dungen (siehe z. B. US-A-46 84 604 und DE-A-31 45 640).
Beispiele für einen Entwicklungsbeschleuniger oder ein
Schleiermittel abspaltende Verbindungen sind die soge
nannten DAR- bzw. FAR-Kuppler (siehe z. B.
DE-A-25 34 466, 34 41 823 und EP-A-01 47 765).
Beispiele für einen Bleichbeschleuniger abspaltende Ver
bindungen sind die sogenannten BAR-Kuppler (siehe z. B.
EP-A-01 93 389).
Die Einarbeitung der Kuppler oder anderer Verbindungen
in Silberhalogenidemulsionsschichten kann in der Weise
erfolgen, daß zunächst von der betreffenden Verbindung
eine Lösung, eine Dispersion oder eine Emulsion herge
stellt und dann der Gießlösung für die betreffende
Schicht zugefügt wird. Die Auswahl des geeigneten Lö
sungs- oder Dispersionsmittels hängt von der jeweiligen
Löslichkeit der Verbindung ab.
Methoden zum Einbringen von in Wasser im wesentlichen
unlöslichen Verbindungen durch Mahlverfahren sind
beispielsweise in DE-A-26 09 741 und DE-A-26 09 742
beschrieben.
Hydrophobe Verbindungen können auch unter Verwendung von
hochsiedenden Lösungsmitteln, sogenannten Ölbildnern,
in die Gießlösung eingebracht werden. Entsprechende Me
thoden sind beispielsweise in US-A-23 22 027, US-A-
28 01 170, US-A-28 01 171 und EP-A-00 43 037 beschrie
ben.
Anstelle der hochsiedenden Lösungsmittel können Oligo
mere oder Polymere, sogenannte polymere Ölbildner Ver
wendung finden.
Die Verbindungen können auch in Form beladener Latices
in die Gießlösung eingebracht werden. Verwiesen wird
beispielsweise auf DE-A-25 41 230, DE-A-25 41 274, DE-A-
28 35 856, EP-A-00 14 921, EP-A-00 69 671, EP-A-
01 30 115, US-A-42 91 113.
Die diffusionsfeste Einlagerung anionischer wasserlösli
cher Verbindungen (z. B. von Farbstoffen) kann auch mit
Hilfe von kationischen Polymeren, sogenannten Beizen
polymeren erfolgen.
Geeignete Ölbildner sind z. B. Phthalsäurealkylester,
Phosphonsäureester, Phosphorsäureester, Citronensäure
ester, Benzoesäureester, Amide, Fettsäureester, Trime
sinsäureester, Alkohole, Phenole, Anilinderivate und
Kohlenwasserstoffe.
Beispiele für geeignete Ölbildner sind Dibutylphthalat,
Dicyclohexylphthalat, Di-2-ethylhexylphthalat, Decyl
phthalat, Triphenylphosphat, Tricresylphosphat, 2-Ethyl
hexyldiphenylphosphat, Tricyclohexylphosphat, Tri-2-
ethylhexylphosphat, Tridecylphosphat, Tributoxyethyl
phosphat, Trichlorpropylphosphat, Di-2-ethylhexylphe
nylphosphat, 2-Ethylhexylbenzoat, Dodecylbenzoat, 2-
Ethylhexyl-p-hydroxybenzoat, Diethyldodecanamid, N-
Tetradecylpyrrolidon, Isostearylalkohol, 2,4-Di-tert.-
amylphenol, Dioctylacelat, Glycerintributyrat, Iso
stearyllactat, Trioctylcitrat, N,N-Dibutyl-2-butoxy-5-
tert.-octylanilin, Paraffin, Dodecylbenzol und Diiso
propylnaphthalin.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht ab
sorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter,
Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel,
Antioxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesse
rung der Farbstoff-, Kuppler- und Weißenstabilisierung
sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher
(Latices), Biocide und anderes enthalten.
UV-Licht absorbierende Verbindungen sollen einerseits
die Bildfarbstoffe vor dem Ausbleichen durch UV-reiches
Tageslicht schützen und andererseits als Filterfarb
stoffe das UV-Licht im Tageslicht bei der Belichtung
absorbieren und so die Farbwiedergabe eines Films ver
bessern. Üblicherweise werden für die beiden Aufgaben
Verbindungen unterschiedlicher Struktur eingesetzt. Bei
spiele sind arylsubstituierte Benzotriazolverbindungen
(US-A-35 33 794), 4-Thiazolidonverbindungen (US-A-
33 14 794 und 33 52 681), Benzophenonverbindungen (JP-A-
2784/71), Zimtsäureesterverbindungen (US-A-37 05 805 und
37 07 375), Butadienverbindungen (US-A-40 45 229) oder
Benzoxazolverbindungen (US-A-37 00 455).
Es können auch ultraviolettabsorbierende Kuppler (wie
Blaugrünkuppler des α-Naphtholtyps) und ultraviolettab
sorbierende Polymere verwendet werden. Diese Ultravio
lettabsorbentien können durch Beizen in einer speziellen
Schicht fixiert sein.
Für sichtbares Licht geeignete Filterfarbstoffe umfassen
Oxonolfarbstoffe, Hemioxonolfarbstoffe, Styrylfarb
stoffe, Merocyaninfarbstoffe, Cyaninfarbstoffe und Azo
farbstoffe. Von diesen Farbstoffen werden Oxonolfarb
stoffe, Hemioxonolfarbstoffe und Merocyaninfarbstoffe
besonders vorteilhaft verwendet.
Geeignete Weißtöner sind z. B. in Research Disclosure
17 643 (Dez. 1978), Kapitel V, in US-A-26 32 701,
32 69 840 und in GB-A-8 52 075 und 13 19 763 beschrie
ben.
Bestimmte Bindemittelschichten, insbesondere die vom
Träger am weitesten entfernte Schicht, aber auch ge
legentlich Zwischenschichten, insbesondere, wenn sie
während der Herstellung die vom Träger am weitesten
entfernte Schicht darstellen, können fotografisch inerte
Teilchen anorganischer oder organischer Natur enthalten,
z. B. als Mattierungsmittel oder als Abstandshalter (DE-
A-33 31 542, DE-A-34 24 893, Research Disclosure 17 643,
(Dez. 1978), Kapitel XVI).
Der mittlere Teilchendurchmesser der Abstandshalter
liegt insbesondere im Bereich von 0,2 bis 10 µm. Die Ab
standshalter sind wasserunlöslich und können alkaliun
löslich oder alkalilöslich sein, wobei die alkalilös
lichen im allgemeinen im alkalischen Entwicklungsbad aus
dem fotografischen Material entfernt werden. Beispiele
für geeignete Polymere sind Polymethylmethacrylat, Co
polymere aus Acrylsäure und Methylmethacrylat sowie
Hydroxypropylmethylcellulosehexahydrophthalat.
Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und
Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschlei
ers (Research Disclosure 17 643/1978, Kapitel VII)
können den folgenden chemischen Stoffklasen angehören:
Hydrochinone, 6-Hydroxychromane, 5-Hydroxycumarane,
Spirochromane, Spiroindane, p-Alkoxyphenole, sterisch
gehinderte Phenole, Gallussäurederivate, Methylendioxy
benzole, Aminophenole, sterisch gehinderte Amine, Deri
vate mit veresterten oder verätherten phenolischen Hy
droxylgruppen, Metallkomplexe.
Verbindungen, die sowohl eine sterisch gehinderte Amin-
Partialstruktur als auch eine sterisch gehinderte
Phenol-Partialstruktur in einem Molekül aufweisen (US-A-
42 68 593), sind besonders wirksam zur Verhinderung der
Beeinträchtigung (Verschlechterung bzw. Abbau) von
gelben Farbbildern als Folge der Entwicklung von Wärme,
Feuchtigkeit und Licht. Um die Beeinträchtigung (Ver
schlechterung bzw. den Abbau) von purpurroten Farb
bildern, insbesondere ihre Beeinträchtigung (Ver
schlechterung bzw. Abbau) als Folge der Einwirkung von
Licht, zu verhindern, sind Spiroindane (JP-A-1 59 644/81)
und Chromane, die durch Hydrochinondiether oder -mono
ether substiutiert sind (JP-A-89 835/80) besonders
wirksam.
Die Schichten des fotografischen Materials können mit
den üblichen Härtungsmitteln gehärtet werden. Geeignete
Härtungsmittel sind z. B. Formaldehyd, Glutaraldehyd und
ähnliche Aldehydverbindungen, Diacetyl, Cyclopentadion
und ähnliche Ketonverbindungen, Bis-(2-chlorethylharn
stoff), 2-Hydroxy-4,6-dichlor-1,3,5-triazin und andere
Verbindungen, die reaktives Halogen enthalten (US-A-
32 88 775, US-A-27 32 303, GB-A-9 74 723 und GB-A-
11 67 207) Divinylsulfonverbindungen, 5-Acetyl-1,3-di
acryloylhexahydro-1,3,5-triazin und andere Verbindungen,
die eine reaktive Olefinbindung enthalten (US-A-
36 35 718, US-A-32 32 763 und GB-A-9 94 869); N-Hydroxy
methylphthalimid und andere N-Methylolverbindungen (US-
A-27 32 316 und US-A-25 86 168); Isocyanate (US-A-
31 03 437); Aziridinverbindungen (US-A-30 17 280 und US-
A-29 83 611); Säurederivate (US-A-27 25 294 und US-A-
27 25 295); Verbindungen vom Carbodiimidtyp (US-A-
31 00 704); Carbamoylpyridiniumsalze (DE-A-22 25 230 und
DE-A-24 39 551); Carbamoyloxypyridiniumverbindungen (DE-
A-24 08 814); Verbindungen mit einer Phosphor-Halogen-
Bindung (JP-A-1 13 929/83); N-Carbonyloximid-Verbindungen
(JP-A-43 353/81); N-Sulfonyloximido-Verbindungen (US-A-
41 11 926), Dihydrochinolinverbindungen (US-A-
40 13 468), 2-Sulfonyloxypyridiniumsalze (JP-A-
1 10 762/81), Formamidiniumsalze (EP-A-01 62 308), Ver
bindungen mit zwei oder mehr N-Acyloximino-Gruppen (US-
A-40 52 373), Epoxyverbindungen (US-A-30 91 537),
Verbindungen vom Isoxazoltyp (US-A-33 21 313 und US-A-
35 43 292); Halogencarboxyaldehyde, wie Mucochlorsäure;
Dioxanderivate, wie Dihydroxydioxan und Di-chlordioxan;
und anorganische Härter, wie Chromalaun und Zirkon
sulfat.
Die Härtung kann in bekannter Weise dadurch bewirkt wer
den, daß das Härtungsmittel der Gießlösung für die zu
härtende Schicht zugesetzt wird, oder dadurch, daß die
zu härtende Schicht mit einer Schicht überschichtet
wird, die ein diffusionsfähiges Härtungsmittel enthält.
Unter den aufgeführten Klassen gibt es langsam wirkende
und schnell wirkende Härtungsmittel sowie sogenannte
Soforthärter, die besonders vorteilhaft sind. Unter
Soforthärtern werden Verbindungen verstanden, die ge
eignete Bindemittel so vernetzen, daß unmittelbar nach
Beguß, spätestens nach 24 Stunden, vorzugsweise
spätestens nach 8 Stunden die Härtung so weit abge
schlossen ist, daß keine weitere durch die Vernetzungs
reaktion bedingte Änderung der Sensitometrie und der
Quellung des Schichtverbandes auftritt. Unter Quellung
wird die Differenz von Naßschichtdicke und Trocken
schichtdicke bei der wäßrigen Verarbeitung des Films
verstanden (Photogr. Sci., Eng. 8 (1964), 275; Photogr.
Sci. Eng. (1972), 449).
Bei diesen mit Gelatine sehr schnell reagierenden Här
tungsmitteln handelt es sich z. B. um Carbamoylpyri
diniumsalze, die mit freien Carboxylgruppen der Gelatine
zu reagieren vermögen, so daß letztere mit freien Amino
gruppen der Gelatine unter Ausbildung von Peptidbin
dungen und Vernetzung der Gelatine reagieren.
Es gibt diffusionsfähige Härtungsmittel, die auf alle
Schichten innerhalb eines Schichtverbandes in gleicher
Weise härtend wirken. Es gibt aber auch schichtbegrenzt
wirkende, nicht diffundierende, niedermolekulare und
hochmolekulare Härter. Mit ihnen kann man einzelnen
Schichten, z. B. die Schutzschicht besonders stark ver
netzen. Dies ist wichtig, wenn man die Silberhalogenid-
Schicht wegen der Silberdeckkrafterhöhung wenig härtet
und mit der Schutzschicht die mechanischen Eigenschaften
verbessern muß (EP-A 01 14 699).
Die erfindungsgemäßen schwarzweißfotografischen Materi
alien werden üblicherweise durch Entwickeln, Fixieren
und Wässern oder Stabilisieren ohne nachfolgende Wässe
rung verarbeitet. Im Fall einer Umkehrentwicklung gehen
diesem Prozeß eine Erstentwicklung mit nachfolgendem
Bleichschritt und eine diffuse Zweitbelichtung oder eine
chemische Verschleierung voraus. Als Entwicklersubstan
zen werden Reduktionsmittel wie Phenole, Phenolamine und
Pyrazolinone eingesetzt. Für die Schwarzweißfotografie
besonders geeignet sind z. B. Hydrochinon, Metol und
Phenidon.
Die erfindungsgemäßen farbfotografischen Materialien
werden üblicherweise durch Entwickeln, Bleichen,
Fixieren und Wässern oder Stabilisieren ohne nachfol
gende Wässerung verarbeitet, wobei Bleichen und Fixieren
zu einem Verarbeitungsschritt zusammengefaßt sein kön
nen. Bei einer Umkehrentwicklung gehen der Farbent
wicklung eine Erstentwicklung mit einem Entwickler, der
mit den Kupplern keinen Farbstoff bildet, und eine
diffuse Zweitbelichtung oder eine chemische
Verschleierung voraus.
Als Farbentwicklerverbindung lassen sich sämtliche
Entwicklerverbindungen verwenden, die die Fähigkeit
besitzen, in Form ihres Oxidationsproduktes mit Farb
kupplern zu Azomethin- bzw. Indophenolfarbstoffen zu
reagieren. Geeignete Farbentwicklerverbindungen sind
aromatische, mindestens eine primäre Aminogruppe ent
haltende Verbindungen vom p-Phenylendiamintyp, bei
spielsweise N,N-Dialkyl-p-phenylendiamine wie N,N-
Diethyl-p-phenylendiamin, 1-(N-Ethyl-N-methansulfon
amidoethyl)-3-methyl-p-phenylendiamin, 1-(N-Ethyl-N-
hydroxyethyl)-3-methyl-p-phenylendiamin und 1-(N-Ethyl-
N-methoxyethyl)-3-methyl-p-phenylendiamin. Weitere
brauchbare Farbentwickler sind beispielsweise in J.
Amer. Chem. Soc. 73, 3106 (1951) und G. Haist, Modern
Photographic Processing, 1979, John Wiley and Sons, New
York, Seite 545 ff. beschrieben.
Nach der Farbentwicklung kann ein saures Stoppbad oder
eine Wässerung folgen.
Üblicherweise wird das Material nach der Farbentwicklung
gebleicht und fixiert. Als Bleichmittel können z. B.
Fe(III)-Salze und Fe(III)-Komplexsalze wie Ferricyanide,
Dichromate, wasserlösliche Kobaltkomplexe verwendet
werden. Besonders bevorzugt sind Eisen-(III)-Komplexe
von Aminopolycarbonsäuren, insbesondere z. B. von
Ethylendiamintetraessigsäure, Propylendiamintetra
essigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, Nitrilotri
essigsäure, Iminodiessigsäure, N-Hydroxyethyl-ethylen
diamintriessigsäure, Alkyliminodicarbonsäuren und von
entsprechenden Phosphonsäuren. Geeignet als Bleich
mittel sind weiterhin Persulfate und Peroxide, z. B.
Wasserstoffperoxid.
Auf das Bleichfixierbad oder Fixierbad folgt meist eine
Wässerung, die als Gegenstromwässerung ausgeführt ist
oder aus mehreren Tanks mit eigener Wasserzufuhr be
steht.
Günstige Ergebnisse können bei Verwendung eines darauf
folgenden Schlußbades, das keinen oder nur wenig
Formaldehyd enthält, erhalten werden.
Die Wässerung kann aber durch ein Stabilisierbad voll
ständig ersetzt werden, das üblicherweise im Gegenstrom
geführt wird. Dieses Stabilisierbad übernimmt bei Form
aldehydzusatz auch die Funktion eines Schlußbades.
Auf einen mit einer Haftschicht versehenen Schichtträger
aus Cellulosetriacetat wurden nacheinander die im fol
genden aufgeführten Schichten aufgetragen.
1. Schicht (Emulsionsschicht) | |
Silberhalogenidemulsion (mittl. Korndurchmesser 0,22 µm, 94 Mol-% Bromid, 6 Mol-% Iodid) | |
Silberauftrag als Silbernitrat | 2,50 g/m² |
Kuppler C-1 | 2,00 g/m² |
Gelatine | 5,50 g/m² |
Trikresylphosphat (TKP) | 1,00 g/m² |
2. Schicht (Schutzschicht) | |
Gelatine | |
1,80 g/m² | |
Härtungsmittel H | 1,08 g/m² |
Die Vergleichsmaterialien 1.9 bis 1.12 und die erfin
dungsgemäßen Materialien 1.2 bis 1.8 wurden in der Weise
erhalten, daß jeweils 12,5 µmol/m2 der in Tabelle 3 an
gegebenen Verbindungen zu Schicht 1 zugegeben wurden.
Proben der so hergestellten Materialien wurden nach Be
lichtung einer Colorumkehrentwicklung unterzogen, wie
beschrieben in "Manual for PROCESSING Kodak Ektachrome
Film using Process E7", Eastman Kodak Company, 1977
(vergleiche Kodak Publikation Nr. Z-119).
Der angegebene Kanteneffekt ist die Differenz zwischen
Mikrodichte (Spaltbreite 30 µm) und Makrodichte umkehr
entwickelter Proben bei Makrodichte = 1, wie beschrieben
in T.H. James, The Theory of the Photographic Process,
4. Auflage, Macmillan Publishing Co., Inc., S. 611
(1977).
Die so ermittelten Versuchsdaten sind in Tabelle 3 ange
geben.
Wie aus Tabelle 3 ersichtlich ist, verstärken die
erfindungsgemäßen Verbindungen den Kanteneffekt in
erheblichem Maß, während die Vergleichsverbindungen
keine oder nur kleine Effekte zeigen.
Auf einen mit einer Haftschicht versehenen Schichtträger
aus Cellulosetriacetat wurden nacheinander die im
folgenden aufgeführten Schichten aufgetragen.
1. Schicht (rotempfindliche Schicht) | |
rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (mittl. Korndurchmesser 0,22 µm, 94 Mol-% Bromid, 6 Mol-% Iodid) | |
Silberauftrag als Silbernitrat | 2,50 g/m² |
Kuppler C-1 | 2,00 g/m² |
Gelatine | 3,00 g/m² |
TKP | 1,00 g/m² |
2. Schicht (Zwischenschicht) | |
Gelatine | |
2,15 g/m² | |
Verbindung S | 0,24 g/m² |
TKP | 0,12 g/m² |
3. Schicht (grünempfindliche Schicht) | |
grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (mittl. Korndurchmesser 0,22 µm, 94 Mol-% Bromid, 6 Mol-% Iodid) | |
Silberauftrag als Silbernitrat | 2,50 g/m² |
Kuppler C-2 | 1,50 g/m² |
Gelatine | 2,60 g/m² |
TKP | 0,75 g/m² |
4. Schicht (Schutzschicht) | |
Gelatine | |
1,80 g/m² | |
Härtungsmittel H | 1,08 g/m² |
Die Testaufbauten 2.2 bis 2.10 wurden dadurch erhalten,
daß je 0,5 mmol der in der Tabelle angegebenen Verbin
dung pro 100 g Emulsion (gerechnet als Silbernitrat) zu
den in der Tabelle angegebenen Schichten zugegeben wur
de. Material 2.11 wurde dadurch erhalten, daß in der 3.
Schicht die angegebene Emulsion durch eine Emulsion mit
mittlerem Korndurchmesser 0,34 µm, 96 Mol-% Bromid und
4 Mol-% Iodid ersetzt wurde.
Material 2.12 wurde dadurch erhalten, daß 0,5 mmol der
in der Tabelle angegebenen Verbindung pro 100 g Emulsion
(gerechnet als Silbernitrat) zu Schicht 1 des Materials
2.11 zugegeben wurde.
Der Kanteneffekt wurde bestimmt wie in Beispiel 1 ange
geben. Der Interimage-Effekt Rot ist die Empfindlich
keitsdifferenz bei D=1,0 der rotempfindlichen Schicht
in einer Selektivbelichtung Rot gegenüber einer Addi
tivbelichtung Rot + Grün derart, daß bei Additivbe
lichtung Rot- und Grünempfindlichkeit gleich waren.
Entsprechendes gilt für den Interimage-Effekt Grün.
Wie aus der Tabelle ersichtlich, verstärken die erfindungsgemäßen Substanzen
den Kanten- und Interimage-Effekt.
Auf einen mit einer Haftschicht versehenen Schichtträger
aus Cellulosetriacetat wurden nacheinander die im fol
genden aufgeführten Schichten aufgetragen.
1. Schicht (Antihaloschicht) | |
schwarzes kolloidales Silbersol | |
0,25 g/m² | |
Gelatine | 1,60 g/m² |
UV-Absorber UV | 0,24 g/m² |
2. Schicht (Zwischenschicht) |
Gelatine |
0,46 g/m² |
3. Schicht (erste rotempfindliche Schicht) | |
rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (mittl. Korndurchmesser 0,34 µm, 96 Mol-% Bromid, 4 Mol-% Iodid | |
Silberauftrag als Silbernitrat | 0,95 g/m² |
Kuppler C-1 | 0,24 g/m² |
Gelatine | 0,80 g/m² |
TKP | 0,12 g/m² |
4. Schicht (zweite rotempfindliche Schicht) | |
rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (mittl. Korndurchmesser 0,43 µm, 97 Mol-% Bromid, 3 Mol-% Iodid) | |
Silberauftrag als Silbernitrat | 2,00 g/m² |
Kuppler C-1 | 1,29 g/m² |
Gelatine | 2,64 g/m² |
TKP | 0,65 g/m² |
5. Schicht (Zwischenschicht) | |
Gelatine | |
1,78 g/m² | |
Verbindung S | 0,24 g/m² |
TKP | 0,12 g/m² |
6. Schicht (erste grünempfindliche Schicht) | |
grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (mittl. Korndurchmesser 0,34 µm, 96 Mol-% Bromid, 4 Mol-% Iodid) | |
Silberauftrag als Silbernitrat | 1,05 g/m² |
Kuppler C-3 | 0,22 g/m² |
Gelatine | 1,00 g/m² |
TKP | 0,22 g/m² |
7. Schicht (zweite grünempfindliche Schicht) | |
grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (mittl. Korndurchmesser 0,42 µm, 98,5 Mol-% Bromid, 1,5 Mol-% Iodid) | |
Silberauftrag als Silbernitrat | 1,65 g/m² |
Kuppler C-3 | 1,00 g/m² |
Gelatine | 2,65 g/m² |
TKP | 1,00 g/m² |
8. Schicht (Zwischenschicht) | |
Gelatine | |
0,70 g/m² | |
Verbindung S | 0,10 g/m² |
TKP | 0,05 g/m² |
9. Schicht (Filtergelbschicht) | |
gelbes kolloidales Silbersol | |
Silberauftrag als Silbernitrat | 0,19 g/m² |
Gelatine | 0,75 g/m² |
10. Schicht (Zwischenschicht) |
Gelatine |
0,50 g/m² |
11. Schicht (erste blauempfindliche Schicht) | |
blausensibilisierte Silberhalogenidemulsion (mittl. Korndurchmesser 0,52 µm, 95 Mol-% Bromid, 5 Mol-% Iodid) | |
Silberauftrag als Silbernitrat | 0,60 g/m² |
Kuppler C-2 | 0,60 g/m² |
Gelatine | 0,90 g/m² |
TKP | 0,30 g/m² |
12. Schicht (zweite blauempfindliche Schicht) | |
blausensibilisierte Silberhalogenidemulsion (mittl. Korndurchmesser 0,70 µm, 95 Mol-% Bromid, 5 Mol-% Iodid) | |
Silberauftrag als Silbernitrat | 0,90 g/m² |
Kuppler C-2 | 0,90 g/m² |
Gelatine | 1,00 g/m² |
TKP | 0,45 g/m² |
13. Schicht (Zwischenschicht) | |
Verbindung S | |
0,50 g/m² | |
Gelatine | 2,56 g/m² |
TKP | 0,02 g/m² |
UV-Absorber UV | 0,55 g/m² |
14. Schicht (Zwischenschicht) | |
Silberhalogenidemulsion vom Lippmann-Typ (mittl. Korndurchmesser 0,15 µm, 96 Mol-% Bromid, 4 Mol-% Iodid) | |
Silberauftrag als Silbernitrat | 0,33 g/m² |
Gelatine | 0,60 g/m² |
15. Schicht (Schutzschicht) | |
Härtungsmittel H | |
1,20 g/m² | |
Gelatine | 0,80 g/m² |
Die Proben 3.2 bis 3.4 wurden dadurch erhalten, daß wie
in Tabelle 5 angegeben die Verbindung B-2 zugegeben
wurde.
Der Kanteneffekt wurde bestimmt wie in Beispiel 1 be
schrieben. Der Interimage-Effekt Rot ist die Empfind
lichkeitsdifferenz bei D=1,5 der rotempfindlichen
Schicht in einer Selektivbelichtung Rot gegenüber einer
Weißbelichtung (erhalten durch Additivbelichtung Rot
Grün + Blau). Entsprechendes gilt für die Interimage
Effekte Grün und Blau.
Die Körnigkeit ist die bei Makrodichte 1,0 gemessene
Standardabweichung σD einer Mikrodensitometerspur wie
beschrieben in T.H. James, The Theory of the Photogra
phic Process, 4. Auflage, Macmillan Publishing Co.,
Inc., S. 618 (1977) (Meßbedingungen: Paralleles Licht,
Meßblende 28,9 µm). Die Schärfe (MTF) wurde ermittelt
wie beschrieben in T.H. James, The Theory of the Photo
graphic Process, 4. Auflage, Macmillan Publishing Co.,
Inc., S. 604 (1977).
Wie aus der Tabelle ersichtlich, wird durch die erfindungsgemäße Verbindung
Kanteneffekt, Interimage-Effekt, Schärfe und Körnigkeit verbessert.
Die verwendeten Komponenten haben folgende Formel:
Claims (5)
1. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens
einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsions
schicht sowie gegebenenfalls üblichen Zwischen- und
Schutzschichten, dadurch gekennzeichnet, daß das
fotografische Aufzeichnungsmaterial in mindestens
einer der genannten Schichten eine Verbindung der
Formel I, II oder III
enthält, worin
R1 einen unsubstituierten oder substituierten Al kylrest, einen unsubstituierten oder substi tuierten Arylrest, einen unsubstituierten oder substituierten heterocyclischen Rest,
R2 Wasserstoff, einen unsubstituierten oder sub stituierten Alkylrest, einen unsubstituierten oder substituierten Arylrest, einen unsubsti tuierten oder substituierten Alkylthiorest,
R3 Wasserstoff, einen unsubstituierten oder sub stituierten Alkylrest,
R4 einen unsubstituierten oder substituierten Al kylrest, einen unsubstituierten oder substi tuierten Arylrest, einen unsubstituierten oder substituierten heterocyclischen Rest,
X eine Alkylengruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoff atomen, wobei die Kohlenstoffkette durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochen sein kann, eine Arylengruppe,
Z Wasserstoff, ein Kation oder eine Vorläufer verbindung davon, die bei der Entwicklung nicht-bildmäßig die Mercaptoverbindung frei setzen kann,
bedeuten.
R1 einen unsubstituierten oder substituierten Al kylrest, einen unsubstituierten oder substi tuierten Arylrest, einen unsubstituierten oder substituierten heterocyclischen Rest,
R2 Wasserstoff, einen unsubstituierten oder sub stituierten Alkylrest, einen unsubstituierten oder substituierten Arylrest, einen unsubsti tuierten oder substituierten Alkylthiorest,
R3 Wasserstoff, einen unsubstituierten oder sub stituierten Alkylrest,
R4 einen unsubstituierten oder substituierten Al kylrest, einen unsubstituierten oder substi tuierten Arylrest, einen unsubstituierten oder substituierten heterocyclischen Rest,
X eine Alkylengruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoff atomen, wobei die Kohlenstoffkette durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochen sein kann, eine Arylengruppe,
Z Wasserstoff, ein Kation oder eine Vorläufer verbindung davon, die bei der Entwicklung nicht-bildmäßig die Mercaptoverbindung frei setzen kann,
bedeuten.
2. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, daß es die Verbindung
in einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemul
sionsschicht enthält.
3. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der
Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es
sich um ein farbfotografisches Aufzeichnungsmate
rial mit mindestens einer rotempfindlichen, minde
stens einer grünempfindlichen und mindestens einer
blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht,
die in der angegebenen Reihenfolge mindestens einen
Blaugrünkuppler, mindestens einen Purpurkuppler und
mindestens einen Gelbkuppler enthalten, handelt.
4. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der
Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es
sich um ein Colorumkehrmaterial handelt.
5. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der
Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß min
destens eine der verwendeten Silberhalogenidemul
sionsschichten einen Iodidgehalt 4 Mol-% und
einen mittleren Korndurchmesser 0,4 µm hat.
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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