JP2664153B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその現像処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なハロゲン化銀乳剤を含有するカラー
写真感光材料およびその現像処理方法に関する。 （従来の技術） ハロゲン化銀結晶粒子が可視光、紫外光その他の放射
線に感応して潜像を形成し、それをもとに現像により可
視像に変換されることを利用して、現在の様々なハロゲ
ン化銀写真感光材料が成立っている。使用されるハロゲ
ン化銀はヨウ化銀、臭化銀、塩化銀およびそれらの混合
結晶等で代表されるが、どのハロゲン化銀を用いるかは
それが使用される感光材料の用途および必要とされる諸
性能により選択される。例えば一般に高い感度を要する
撮影用感光材料には比較的粒子サイズの大きなヨウ臭化
銀粒子が用いられ、比較的感度の低いデュープ用感光材
料やプリント感光材料には粒子サイズの小さいヨウ臭化
銀あるいは塩臭化銀などが用いられてきた。ハロゲン化
銀の種類、結晶の形状、粒子のサイズ等は、ハロゲン化
銀乳剤の特性を決定する上で重要である。この点につい
ては、T.H.James著「The Theory of the Photographic
Prosess」第４版、Macmillan Co.Ltd.New York,1977、
あるいはC.Hasse,H.Frieser,E.Klein著の「Die Grundla
gen der Photographischen Prozessemit Silberhalogen
iden」、Akademische Verlagsgesellschaft,Frankfurt
an Main,1968等の成書に記述がある。 近年、プリント用感光材料においてはそのプリント工
程および現像処理工程が短縮迅速化されてきており、高
感度であること、処理において安定であること等がます
ます強く要求されるようになってきている。従来プリン
ト用感光材料には硫黄増感された塩臭化銀乳剤が実用に
供されてきた。しかし塩臭化銀乳剤を用いると現像時に
放出される臭素イオンにより著しい現像抑制作用がある
ため現像時間を短くできないこと、またそれ等が処理液
に蓄積されていくために写真特性のバラツキを大きくさ
せることが知られている。同時に塩臭化銀乳剤は水に対
する溶解度が低く定着に多くの時間を要する。塩化銀含
量の高い実質的にヨウ化銀を含まない高塩化銀乳剤は現
像、漂白定着の各プロセスを短縮し、かつ処理条件の変
動による写真特性が変化するのを最少限にするのに好ま
しい材料であることが知られている。高塩化銀乳剤は通
常（100）面を有する立方体粒子が形成される。このよ
うな粒子は、化学増感するとかぶりやすいことが知られ
ており、とくに金増感を施したときにそのかぶりが多
く、迅速現像を意図したような活性度の高い発色現像液
においては実用的に問題となる。また感光材料を経時し
たときに生じる経時かぶりも発生しやすく実用上問題で
ある。また高塩化銀乳剤は高照度短時間露光下時の相反
則不軌の大きいこともプリント用材料として用いる場合
に大きな欠点であった。 高塩化銀乳剤の上記欠点を解決する方法、特に高感度
化についてはいくつかの方法が提案されており、例えば
特開昭48−51627号、特公昭49−46932号等に記載されて
いるように、増感色素をハロゲン化銀乳剤に添付後、水
可溶性臭素イオンかヨウ素イオンを添加する方法；特開
昭58−108533号、特開昭60−222845号等に記載されてい
るように、塩化銀含有率の高いハロゲン化銀粒子に臭素
イオンと銀イオンを同時に添加してその粒子表面に60モ
ル％以上の臭化銀の層を設ける方法；また同様にその粒
子の表面に10〜50モル％の臭化銀の層を全面または一部
設ける方法；特公昭50−36978号、特公昭58−24772号、
米国特許第4471050号やOLS−3229999号などに記載され
ているような塩化銀含有率の高いハロゲン化銀に臭素イ
オンの添加、または臭素イオンと銀イオンの同時添加に
よりハロゲン変換してコアとシェルの２重構造粒子また
は接合構造粒子などの多層構造の粒子を作る方法が知ら
れている。しかしこれらの方法も目標に対して十分なレ
ベルにない。 また高塩化銀乳剤の化学増感を行なう方法については
特開昭58−30748号にハロゲン化銀溶剤存在下での硫黄
増感；特開昭58−125612号には硫黄増感中におけるpAg
および／または温度を二段階から構成する方法などが開
示されているが、いずれも充分な高感化を達成していな
いのが現状である。 他方一般式［Ｉ］〜［III］で表される化合物はカブ
リ防止剤として知られており、例えばUSP2394198号、24
40206号にはスルフィン酸化合物の使用時のカブリ防止
剤として、USP（米国特許）3047393号にはヨウ臭化銀乳
剤のカブリ防止剤として、また特公昭39−25774号には
銀画像の安定化を目的とした例が、特公昭42−11305号
にはテトラアザインデン系化合物と併用することによる
ヨウ臭化銀乳剤のカブリ防止の例が、特開昭54−1019号
には有機チオエーテル化合物使用時のヨウ臭化銀乳剤の
カブリ防止の例が、特開昭57−176032号にはシアニン色
素、酸化防止剤との併用によるヨウ臭化銀乳剤の潜像退
行の改良例が開示されている。しかしながら一般式
［Ｉ］〜［III］の化合物を高塩化銀乳剤に適用した例
は報告されておらず、またハロゲン組成の異なる高塩化
銀乳剤に対するカブリ防止作用その他の写真作用を予測
することはきわめて困難である。 従って高塩化銀乳剤は処理工程を短縮するために好ま
しい材料であることはよく知られていたが、高感度化を
達成するために充分化学増感しようとするとカブリが著
しいこと、高照度不軌が大きいことから高塩化銀のカラ
ープリント材料は技術的に困難と考えられてきた。また
一般に金増感を施すとカブリが上昇することは当業界で
は常識であり、金硫黄増感を高塩化銀乳剤で充分に施す
技術は達成出来ていなかったのが現状であり、この技術
開発が強く望まれていた。 （本発明が解決しようとする問題点） 本発明の第１の目的は、かぶりが低く、写真感度が高
く、かつ迅速に現像処理しうるハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。本発明の第２の目的
は、相反則不軌が少なく、経時かぶりの少ない高感度の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。本発明の第３の目的は、発色現像および漂白ならび
に定着からなる脱銀を迅速にかつ、連続的現像処理を行
なっても一定の仕上り品質が得られるようなカラー写真
感光材料を提供することである。 本発明のさらに別の目的は、かぶりが低く、一定した
品質の仕上りを得る、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の現像処理方法を提供することである。 さらに他の目的は、現像処理工程を２分以下とでき、
多目的に使用しうる現像処理方法を提供することであ
る。 本発明の他の目的は以下の記載より明らかとなろう。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らは、鋭意検討の結果、前記諸目的は、 （１） 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤
層を有するカラー写真感光材料において、該乳剤層が、
少なくとも90モル％の塩化物からなるハロゲン化銀粒子
を含み、且つ一般式［Ｉ］ないし［III］のいずれかで
表される少なくとも１つの化合物及び分光増感色素の存
在下で化学増感されたハロゲン化銀乳剤を含むことを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［Ｉ］ Ｚ−SO₂S−Ｍ 一般式［II］ 一般式［III］ 但し Z:アルキル基（炭素数１〜18）、アリール基
（炭素数６〜18）、ヘテロ環基、Y:アリール基（炭素数
６〜18）又はヘテロ環基を形成するに必要な原子団、M:
金属カチオン、有機カチオン、又は水素原子、n:2〜10
の整数。 （２） 該ハロゲン化銀粒子の粒子表面またはその近傍
に臭化銀の多い層が局在しているハロゲン化銀乳剤を含
む上記（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （３） 該化学増感に金増感を含むハロゲン化銀乳剤を
含む上記（１）または（２）記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 （４） 該ハロゲン化銀乳剤層が単分散性ハロゲン化銀
乳剤を含む上記（１）ないし（３）のいずれか１項記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （５） 該ハロゲン化銀乳剤層が、イエローカプラーを
含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー
を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプ
ラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少
なくとも１層有する上記（１）ないし（４）のいずれか
１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （６） 上記（１）ないし（５）のいずれか１項記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、Ｐ−フェニレンジ
アミン系発色現像液により発色現像することを特徴とす
る現像処理方法。 （７） 亜硫酸イオンを実質的に含まない発色現像液を
用いて発色現像する上記（６）記載の現像処理方法。 （８） 臭素イオンが1.0×10^-2モル／以下に維持さ
れた発色現像液で連続的に発色現像する上記（６）また
は（７）記載の現像処理方法。 によって達成されることを見出した。 以下本発明を詳細に説明する。 （１）ハロゲン化銀乳剤 １−1.ハロゲン化銀乳剤粒子 本発明の乳剤は、実質的に沃化銀を含まないハロゲン
化銀乳剤である。ここで実質的に沃化銀を含まないと
は、沃化銀のモル含有率が２モル％以下、好ましくは１
モル％以下、さらに好ましくは0.1モル％以下であるこ
とをいう。 本発明の乳剤は、少なくとも50モル％以上が塩化物で
ある。塩化物含量、すなわち塩化銀のモル含有率は好ま
しくは75モル％以上、さらに好ましくは90モル％以上特
に好ましくは95モル％以上である。 本発明の乳剤の残りのハライド成分は臭化物と沃化銀
物（上に含量規定）であり、臭化物が好ましい。 本発明の乳剤粒子はその内部の結晶構造が一様なもの
であっても、内部と外部とで異なったハロゲン組成から
なるものでもよく、３層以上の層状構造をなしていても
よい。またエピタキシャル接合によって組成の異なるハ
ロゲン化銀が接合されていてもよい。 本発明の乳剤粒子は表面またはその近傍に主として臭
化銀の多い層が局在していることが好ましい。またコア
／シェルタイプの粒子である場合は、コア部の塩化銀含
量がシェル部のそれよりも高い方が好ましい。表面また
はその近傍の臭化銀に富む層は、いわゆるコンバージョ
ン法により、臭素イオンの塩化銀との変換により形成せ
しめてもよい。 ハロゲン化銀粒子の平均ハロゲン組成は、ハロゲン化
銀粒子ごとに電子線マイクロアナライザーを用いて測定
することができる。このEPMA法は特開昭60−143332号な
どに記載されている。 本発明のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズに特に制
限はないが、0.1μ〜５μ、好ましくは0.2μ〜３μであ
る。本発明のハロゲン化銀粒子の粒子サイズの分布は多
分散でも単分散でもよいが、単分散であることがより好
ましい。 本発明のハロゲン化銀乳剤は内部潜像型でも表面潜像
型乳剤でもよい。本発明のハロゲン化銀乳剤はネガ型で
ある。 本発明の乳剤は、いかなる晶癖ののハロゲン化銀粒子
を含有するものであってもよい。球形や平板状の粒子よ
りも、立方体、14面体、８面体などの正常晶粒子を含有
する乳剤が本発明に好ましい。８面体の好ましい粒子形
成方法は、本出願人による特願昭62−47225号などに詳
細に記載されている。 塩化銀含量の高いハロゲン化銀粒子（以後、「高塩化
銀粒子」と称する。）は、一般には（100）面から成る
立方体粒子しか得られないが、工夫をすると（111）面
から成る８面体粒子が得られることが、上記本出願人に
よる特許出願以外にも2,3の文献で知られている。具体
的にはClaesら;The Journal Photographic Science,21
巻,39（1973）とWyrsch;international Congress of Ph
otographic Science,III−13,122（1978）で知られてい
る。 前者は、アデニンやジメチルチオ尿素系、チオ尿素と
いった化合物を用いるものである。化合物の構造面から
考えるとアデニン等の化合物はハロゲン化銀への吸着が
かなり強い化合物であったり、また、不安定な硫黄分子
をもちカブリ発生しやすい化合物である場合がある。 後者は、アンモニアと多量の硝酸カドミュームを用い
て８面体塩化銀粒子を得ているがカドミュームは、公害
の点で実用には問題が多い。 高塩化銀粒子はカブリが発生し易いためアンモニアの
使用は好ましくなく、アンモニアを使用しなくても、高
塩化銀８面体粒子を調製できることが好ましい。 また、特開昭55−26589号ではメロシアニン色素を用
いて８面体粒子を作ることが開示されている。この方法
は色素吸着が強化されるため好ましい写真性を与える。
しかし８面体を作るのは、特定の色素構造に限られるの
で、青感性乳剤・緑感性乳剤・赤感性乳剤などを調製す
るときに特定の波長に吸収極大をもたせたりスペクトル
の形を目的に応じて調整させたりするのが困難となる場
合が多い。 本発明に於る粒子形成時の塩化物濃度は、いずれの場
合も５モル／の濃度以下が好ましく、0.07〜３モル／
の濃度が特に好ましい。粒子形成時の温度は10℃〜95
℃、好ましくは40℃〜90℃である。粒子形成時のpHは特
に限定されないが、中性〜弱酸性域が好ましい。 本発明のハロゲン化銀乳粒子の製造時に、ハロゲン化
銀溶剤を用いてもよい。 しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、チオ
シアン酸塩、チオエーテル、チオ尿素類などを挙げるこ
とが出来るし、またアンモニアも悪作用を伴なわない範
囲で併用することもできる。 例えばチオシアン酸塩（米国特許第2,222,264号、同
第2,448,534号、同第3,320,069号など）、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第3,271,157号、同第3,574,628
号、同第3,704,130号、同第4,297,439号、同第4,276,34
7号など）、チオン化合物（例えば特開昭53−144319
号、同53−82408号、同55−77737号等）、アミン化合物
（例えば特開昭54−100717号など）などを用いることが
できる。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程におい
て、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄
塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。特に、イリジ
ウム塩又は、ロジウム塩が好ましい。 本発明のハロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成長を速
める為に添加する、銀塩溶液（例えばAgNO₃水溶液）と
ハロゲン化物溶液（例えばNaCl水溶液）の添加速度、添
加量、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いられ
る。 これらの方法に関して例えば英国特許第1,335,925
号、米国特許第3,672,900号、同第3,650,757号、第4,24
2,445号、特開昭55−142329号、同55−158124号、同58
−113927号、同58−113928号、同58−111934号、同58−
111936号等の記載を参照にすることができる。 １−2.化学増感 本発明のハロゲン化銀乳剤は未化学増感のままでもよ
いが必要により化学増感をすることが出来る。 化学増感方法としてはいわゆる金化合物による金増感
法（例えば米国特許第2,448,060号、同3,320,069号）又
はイリジウム、白金、ロジウム、パラジウム等の金属に
よる増感法（例えば米国特許第2,448,060号、同2,566,2
45号、同2,566,263号）或いは含硫黄化合物を用いる硫
黄増感法（例えば米国特許第2,222,264号）セレン化合
物を用いるセレン増感法或いは錫塩類、二酸化チオ尿
素、ポリアミン等により還元増感法（例えば米国特許第
2,487,850号、同2,518,698号、同2,521,925号）、或い
はこれらの２つ以上の組合わせを用いることができる。 特に、本発明のハロゲン化銀粒子は金増感又は金増感
及び硫黄増感もしくは還元増感の併用が好ましく、金プ
ラス硫黄増感が特に好ましい。 金増感剤の使用量は好ましくはハロゲン化銀１モルあ
たり１×10^-7モル以上、さらに好ましくは１×10^-6モル
以上である。これと併用しうるイオウ増感剤の量は、粒
子サイズ、化学増感の温度、pAg、pHなどの条件に応じ
て最適量を選ぶことができる。ハロゲン化銀１モルあた
り、１×10^-7〜10^-3モル、好ましくは５×10^-7〜10^-4モ
ルさらに好ましくは５×10^-7〜10^-5モルを使用する。 本発明に於ける化学熟成工程の条件、例えばpH、pA
g、温度、時間及び添加剤等に特に制限はなく、当業界
で一般に行なわれている条件で行なうことが出来る。 例えば、pH値としては3.0〜8.5、特に5.0〜7.5が好ま
しく、pAg値としては5.0〜9.0、特に5.5〜7.5が好まし
く、温度としては40〜85℃、特に45〜75℃が好ましく、
時間は10〜200分、特に30〜120分が好ましい。 好ましい金増感剤としては、米国特許2399083号、同2
540085号、同25400086号又は同2597856号に記載されて
いる化合物等が挙げられ、具体的化合物例としては、塩
化金酸及びその塩類、金シアン化カリウム、金チオシア
ン化カリウム、硫化金等が挙げられる。前記James著書
の155ページに記載されているようにチオシアン酸塩を
併用し金増感を強めること、また特公昭59−11892号に
記載されているように四置換チオ尿素化合物を併用する
ことも有用である。 本発明において使用するイオウ増感剤としては、米国
特許第1574944号、2410689号、2728668号、3656955号に
記載されているチオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物が挙げられる。また
米国特許3857711号、同4266018号及び同4054457号に記
載されているイオウ含有化合物等も用いることができ
る。 本発明の特徴は、前記一般式［Ｉ］ないし［III］の
いずれかで表わされる少なくとも１つの化合物を添加す
ることによりカブリの増大、なかんずく金増感剤使用時
のカブリの増大を防止することにある。添加時期は粒子
形成工程、脱塩工程、化学熟成工程又は塗布直前に添加
すれば良いが、粒子形成、脱塩、化学熟成工程で、特に
金感剤を使用する時はその添加以前に添加するのが好ま
しい。一般式［Ｉ］，［II］または［III］で表わされ
る化合物について説明する。 一般式［Ｉ］，［II］及び［III］に於けるＺ及びＹ
で表わされるアルキル基、アリール基、ヘテロ環基は置
換されていても良い。 置換基としては、例えばメチル基、エチル基等の低級
アルキル基、フェニル基等のアリール基、炭素数１〜８
のアルコキシル基、塩素等のハロゲン原子、ニトロ基、
アミノ基、カルボキシル基などを挙げることが出来る。 Ｚで表わされるアルキル基の炭素数は１〜18であり、
Ｚ及びＹで表わされるアリール基の炭素数は６〜18であ
る。 Ｚ及びＹで表わされているヘテロ環としては、チアゾ
ール、ベンズチアゾール、イミダゾール、ベンズイミダ
ゾール、オキサゾール環等を挙げることが出来る。 Ｍで表わされる金属カチオンとしては、ナトリウムイ
オン、カリウムイオンの如きアルカリ金属カチオンが、
有機カチオンとしては、アンモニウムイオン、グアニジ
ニウムイオンなどが好ましい。 ｎは２〜10の整数を表わす。 一般式［Ｉ］，［II］，または［III］で表わされる
化合物の具体例としては、以下に第１表として示すもの
を挙げることが出来る。 一般式［Ｉ］，［II］，または［III］に含まれる化
合物は一般に、よく知られた方法で合成することが出来
る。 例えば相当するスルホニルフロリドと硫化ソーダを反
応させるか、相当するスルフィン酸ソーダと硫黄を反応
させる方法により合成することが出来る。一方、これら
の化合物は市販品として容易に入手することも出来る。 本発明に於ける一般式［Ｉ］，［II］，または［II
I］で表わされる化合物の添加量はハロゲン化銀１モル
当り10^-2モル以下、好ましくは10^-8〜３×10^-3、特に好
ましくは10^-7〜10^-3モルである。 １−3.分光増感 本発明のハロゲン化銀乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキ
サゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キ
ノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に
置換されていてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケ
トメチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−2,
4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ローダニ
ン核、チオバルビツール酸核などの５〜６頁異節環核を
適用することができる。 例えばResearch Disclosure、Item 17643,第23頁IV頁
（1978年12月）に記載された化合物または引用された文
献に記載された化合物を用いることが出来る。 代表的な具体例としては以下のメチン色素類があげら
れる。 一般式［XX a］ 式中、Z₁₁は炭素原子、硫黄原子またはセレン原子を
表わし、Z₁₂は硫黄原子またはセレン原子を表わす。 R₁₁およびR₁₂は炭素数６以下の置換されていてもよい
アルキル基またはアルケニル基を表わし、R₁₁またはR₁₂
のうちいずれか一方はスルホ置換アルキル基を表わし、
もっとも好ましくは少なくとも一方は３−スルホプロピ
ル基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル基、３−ス
ルホブチル基またはスルホエチル基を表わす。置換基の
例としては炭素数４以下のアルコキシ基、ハロゲン原
子、ヒドロキシ基、カルバモイル基、炭素数８以下の置
換されていてもよいフェニル基、カルボキシ基、スルホ
基または炭素数５以下のアルコキシカルボニル基などが
挙げられる。R₁₁およびR₁₂が表わす具体例としては、例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、アリル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、メトキシエチル基、エトキシエ
チル基、フェネチル基、２−ｐ−トリルエチル基、２−
ｐ−スルホフェネチル基、2,2,2−トリフルオロエチル
基、2,2,3,3−テトラフルオロプロピル基、カルバモイ
ルエチル基、ヒドロキシエチル基、２−（２−ヒドロキ
シエチル）エチル基、カルボキシメチル基、カルボキシ
エチル基、エトキシカルボニルメチル基、２−スルホエ
チル基、２−クロロ−３−スルホプロピル基、３−スル
ホプロピル基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル
基、３−スルホブチル基または４−スルホブチル基など
が挙げられる。 Z₁₁が炭素原子を表わす時は、V₁₁およびV₁₃は水素原
子を表わし、V₁₂はフェニル基または、炭素数３以下の
アルキル基、同アルコキシ基、塩素原子で置換されたフ
ェニル基を表わす（特に好ましくはV₁₂はフェニル基で
ある）ほかV₁₁とV₁₂またはV₁₃が連結して縮合ベンゼン
環をも形成できることを表わす。もっとも好ましいの
は、V₁₁およびV₁₃が水素原子を表わし、V₁₂がフェニル
基を表わす場合である。 Z₁₁が硫黄原子またはセレン原子を表わす時は、V₁₁は
炭素数４以下のアルキル基、同アルコキシ基または水素
原子を表わし、V₁₂は炭素数５以下のアルキル基、炭素
数４以下のアルコキシ基、塩素原子、水素原子、置換さ
れていてもよいフェニル基（例えばトリル基、アニシル
基、フェニル基など）またはヒドロキシ基を表わし、V
₁₃は水素原子を表わすほかV₁₁とV₁₂またはV₁₂とV₁₃が連
結して縮合ベンゼン環をも形成できることを表わす。よ
り好ましいのはV₁₁およびV₁₃が水素原子を表わし、V₁₂
が炭素数４以下のアルコキシ基、フェニル基または塩素
原子を表わす場合、V₁₁が炭素数４以下のアルコキシ基
または同アルキル基を表わし、V₁₂がヒドロキシ基、炭
素数４以下のアルキル基またはヒドロキシ基を表わす場
合、またはV₁₂とV₁₃が連結して縮合ベンゼン環を表わす
場合である。 Z₁₂がセレン原子を表わす時はV₁₄はV₁₁と、V₁₅はV₁₂
と、V₁₆はV₁₃と、夫々がZ₁₁がセレン原子を表わす時の
ものと同意義を表わす。Z₁₂が硫黄原子を表わし更にZ₁₁
がセレン原子を表わす場合、V₁₄は水素原子、炭素数４
以下のアルコキシ基または炭素数５以下のアルキル基を
表わし、V₁₅は炭素数４以下のアルコキシ基、置換され
ていてもよいフェニル基（好ましくはフェニル基であ
り、トリル基、アニシル基などが挙げられる）、炭素数
４以下のアルキル基、塩素原子またはヒドロキシ基を表
わし、V₁₆は水素原子を表わすほか、V₁₄とV₁₅が、また
はV₁₅とV₁₆とが連結して縮合ベンゼン環をも形成できる
ことを表わす。より好ましいのはV₁₄およびV₁₆が水素原
子を表わし、V₁₅が炭素数４以下のアルコキシ基、塩素
原子、またはフェニル基を表わすほかV₁₅とV₁₆とが連結
して縮合ベンゼン環を形成する場合である。Z₁₁およびZ
₁₂がともに硫黄原子を表わす場合、V₁₄及びV₁₆は水素原
子を表わし、V₁₅が置換されてもよいフェニル基（例え
ばフェニル基、トリル基など）を表わすほか、V₁₄が水
素原子を表わし、V₁₅とV₁₆とが連結して縮合ベンゼン環
をも形成できることを表わす。Z₁₁が酸素原子を表わ
し、Z₁₂が硫黄原子を表わす場合、V₁₄及びV₁₆は水素原
子を表わし、V₁₅は塩素原子、置換されていてもよいフ
ェニル基、または炭素数４以下のアルコキシ基を表わす
ほか、V₁₅とV₁₆が連結して縮合ベンゼン環をも形成でき
ることを表わし、より好ましいのはV₁₄及びV₁₆が水素原
子を表わしV₁₅がフェニル基を表わす場合、またはV₁₅と
V₁₆が連結して縮合ベンゼン環を表わす場合である。 X₁₁ ^-は酸アニオン残基表わす。 m₁₁は０または１を表わし、分子内塩の時は１であ
る。 ［一般式XX b］ 式中、Z₂₁およびZ₂₂は同一でも異なっていてもよく酸
素原子、硫黄原子、セレン原子またはＮ−R₂₆を表わ
す。 R₂₁およびR₂₂は一般式XX aのR₁₁またはR₁₂と同意義を
表わすほか、R₂₁はR₂₄と、R₂₂とR₂₅と連結して５員また
は６員の炭素環をも形成できることを表わす。またn₂₁
が２または３を表わす時R₂₁およびR₂₂がともにスルホ基
をもつ置換基を表わすことはない。 R₂₃はZ₂₁またはZ₂₂の少なくとも一方がＮ−R₂₆を表
わす場合には水素原子を表わし、他の場合には低級アル
キル基、またはフェネチル基（より好ましくはエチル
基）ほかn₂₁が２または３を表わす時、異なったR₂₃とR
₂₃とが連結して5,6員環をも形成できることを表わす。 R₂₄およびR₂₅は水素原子を表わす。 R₂₆および後述のR₂₇は、R₂₁またはR₂₂と同意義を表わ
すが、R₂₁とR₂₆が同時にスルホ基をもつ置換基を表わす
ことはなく、またR₂₂とR₂₆が同時にスルホ基をもつ置換
基をもつこともないことを表わす。 V₂₁はZ₂₁が酸素原子を表わす場合は水素原子を表わ
し、Z₂₁が硫黄原子またはセレン原子を表わす場合は水
素原子、炭素数５以下のアルキル基または同アルコキシ
基を表わし、Z₂₁がＮ−R₂₆を表わす場合は水素原子ま
たは塩素原子を表わす。 V₂₂はZ₂₁が酸素原子を表わしZ₂₂がＮ−R₂₇を表わす
場合水素原子、炭素数５以下のアルキル基、同アルコキ
シ基、塩素原子または置換されていてもよいフェニル基
（例えばトリル基、アニシル基、フェニル基など）を表
わすほかV₂₁またはV₂₃と連結して縮合ベンゼン環をも形
成できることを表わし（より好ましいのはV₂₂がアルコ
キシ基またはフェニル基を表わすか、V₂₁とV₂₂がまたは
V₂₂とV₂₃とが連結して縮合ベンゼン環を表わす場合であ
る）、Z₂₁およびZ₂₂がおもに酸素原子を表わす場合、置
換されていてもよいフェニル基（例えばトリル基、アニ
シル基、フェニル基等が挙げられ、フェニル基がより好
ましい）またはV₂₁ないしはV₂₃と連結して縮合ベンゼン
環を形成することを表わし、Z₂₁が硫黄原子またはセレ
ン原子を表わす場合、水素原子、炭素数５以下のアルキ
ル基、同アルコキシカルボニル基、炭素数４以下のアル
コキシ基、同アシルアミノ基、塩素原子または置換され
ていてもよいフェニル基を表わす（よい好ましくは炭素
数４以下のアルキル基、同アルコキシ基、塩素原子また
はフェニル基である）ほかV₂₃と連結して縮合ベンゼン
環をも形成できることを表わす。またZ₂₁がＮ−R₂₆を
表わす場合、V₂₂は塩素原子、トリフルオロメチル基、
シアノ基、炭素数４以下のアルキルスルホニル基または
炭素数５以下のアルコキシカルボニル基を表わす（Z₂₁
がＮ−R₂₆を表わす場合、より好ましいのはV₂₁が塩素
原子を表わし、V₂₂が塩素原子、トリフルオロメチル基
またはシアノ基を表わす場合である）。 V₂₄はZ₂₂がZ₂₁が表わす対応する原子種の場合に表わ
すV₂₁と同意義を表わす。 V₂₅がZ₂₂が酸素原子を表わす場合、炭素数４以下のア
ルコキシ基、塩素原子、配置されていてもよいフェニル
基（例えばアニシル基、トリル基、フェニル基など）ま
たは、V₂₄ないしはV₂₆と連結して縮合ベンゼン環をも形
成できることを表わし、よい好ましいのは−Z₂₁がＮ
−R₂₆を表わす場合は炭素数４以下のアルコキシ基、フ
ェニル基またはV₂₄乃至はV₂₆と連結して縮合ベンゼン環
を形成する場合であり、Z₂₁が酸素原子、硫黄原子また
はセレン原子を表わす時のより好ましいV₂₅はフェニル
基またはV₂₄乃至V₂₆と連結して縮合ベンゼン環を形成す
る場合である。Z₂₂がＮ−R₂₆を表わす場合のV₂₅は、Z
₂₁がＮ−R₂₆を表わす時のV₂₂と、Z₂₂が硫黄原子およ
びセレン原子を表わす場合のV₂₅はZ₂₁が硫黄原子または
セレン原子を表わす時のV₂₂と同意義を表わす。 V₂₆は水素原子を表わす。 V₂₁ ^-は酸アニオン残基を表わす。 m₂₁は０または１を表わし、分子内塩の場合は０であ
る。 n₂₁は1,2または３を表わす。 ［一般式XX c］ 式中、Z₃₁はチアゾリン、チアゾール、ベンゾチアゾ
ール、ナフトールチアゾール、セレナゾリン、セレナゾ
ール、ベンゾセレナゾール、ナフトセレナゾール、ベン
ズイミダゾール、ナフトイミダゾール、オキサゾール、
ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、ピリジン核
形成原子群を表わし、これらのヘテロ環核は置換されて
いてもよい。ベンズイミダゾール核またはナフトイミダ
ゾール核を形成する場合、R₃₁でない１位の窒素の置換
基としては、一般式XX bのR₂₆またはR₂₇として挙げたも
のが挙げられる。またベンズイミダゾールの縮合ベンゼ
ン環の置換基としては塩素原子、シアノ基、炭素数５以
下のアルコキシカルボニル基、炭素数４以下のアルキル
スルホニル基またはトリフルオロメチル基が挙げられ、
特に好ましいのは５位が塩素原子で置換され、６位がシ
アノ基、塩素原子またはトリフルオロメチル基で置換さ
れている場合である。ベンズイミダゾール、セレナゾリ
ンおよびチオゾリン核以外のヘテロ環核の場合の置換基
としては炭素数８以下の置換されていてもよいアルキル
基（置換基の例としては例えばヒドロキシ基、塩素原
子、フッ素原子、アルコキシ基、カルボキシ基、アルコ
キシカルボニル基、フェニル基、または置換フェニル基
等が挙げられる）、ヒドロキシ基、炭素数５以下のアル
コキシカルボニル基、ハロゲン原子、カルボキシ基、フ
リル基、チエニル基、ピリジル基、フェニル基または置
換フェニル基（例えばトリル基、アニシル基、クロロフ
ェニル基等が挙げられる）等が挙げられる。セレナゾリ
ンまたはチアゾリン核の場合の置換基としては、炭素数
６以下のアルキル基、炭素数５以下のヒドロキシアルキ
ル基、または同アルコキシカルボニルアルキル基等が挙
げられる。 R₃₁は一般式XX aのR₁₁またはR₁₂と同意義を表わす。 R₃₂は一般式XX aのR₁₁またはR₁₂と同意義を表わすほ
か、水素原子、フルフリル基、または置換されていても
よい単環式アリール基（例えばフェニル基、トリル基、
アニシル基、カルボキシフェニル基、ヒドロキシフェニ
ル基、クロロフェニル基、スルホフェニル基、ピリジル
基、５−メチル−２−ピリジル基、５−クロロ−２−ピ
リジル基、チエニル基またはフリル基などが挙げられ
る）を表わし、R₃₁とR₃₂の少なくともいずれか一方はス
ルホ基またはカルボキシ基を有した置換基であり他方は
スルホ基を含有しない基であることを表わす。 R₃₃は水素原子、炭素数５以下のアルキル基、フェネ
チル基、フェニル基、２−カルボキシフェニル基を表わ
し、ほか、ｎが２または３を表わす時異なったR₃₃とR₃₃
とが連結して5,6員環をも形成できることを表わす。 Q₃₁は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、またはＮ
−R₃₄を表わし、Z₃₁がチアゾリン、セレナゾリンまたは
オキサゾール核形成原子群を表わす場合、好ましくはQ
₃₁は硫黄原子、セレン原子またはＮ−R₃₄である。 R₃₄は水素原子、ピリジル基、フェニル基、置換フェ
ニル基（例えばトリル基、アニシル基など）、または炭
素鎖中に酸素原子、硫黄原子または窒素原子を含んでい
てもよくまたヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキルア
ミノカルボニル基、アルコキシルカルボニル基、フェニ
ル基等の置換基を含有していてもよい総炭素数８以下の
脂肪族炭化水素基を表わし、より好ましくは水素原子、
フェニル基、ピリジル基または炭素鎖中に酸素原子を含
んでいてもよく、ヒドロキシ基を含有していてもよいア
ルキル基を表わす。 ｋは０または１を表わし、n₃₁は0,1,2または３を表わ
す。 本発明に好ましく用いられる分光増感色素の化合物を
第13表として後に示す。 色素を乳剤中に添加する時期は、これまで有用である
と知られている乳剤調製の如何なる段階であってもよ
い。もっとも普通には化学増感の完了後塗布前までの時
期に行なわれるが、米国特許第3,628,969号、および同
4,225,666号に記載されているように化学増感剤と同時
期に添加し分光増感を化学増感と同時に行なうことも、
特開昭58−113,928号に記載されているように化学増感
に先立って行なうことも出来、またハロゲン化銀粒子沈
澱生成の完了前に添加し分光増感を開始することも出来
る。更にまた米国特許第4,225,666号に教示されている
ようにこれらの前記化合物を分けて添加すること、即ち
これらの化合物の一部を化学増感に先立って添加し、残
部を化学増感の後で添加することも可能であり、米国特
許第4,183,756号に教示されている方法を始めとしてハ
ロゲン化銀粒子形成中のどの時期であってもよい。 添加量は、ハロゲン化銀１モル当り、１×10^-6〜８×
10^-3モルで用いることができるが、より好ましいハロゲ
ン化銀粒子サイズ0.2〜1.2μｍの場合は、約５×10^-5〜
２×10^-3モルがより有効である。 １−4.乳剤添加剤 またハロゲン化銀乳剤にはメルカプトトリアゾール
類、メルカプトテトラゾール類やベンゾトリアゾール類
などのカブリ抑制剤を併用することができる。 迅速現像処理のためには塩臭化銀乳剤または塩化銀乳
剤が好ましくそれにメルカプト化合物、ニトロベンゾト
リアゾール化合物やベンゾトリアゾール化合物などハロ
ゲン化銀に強く吸着するカプリ抑制剤または安定剤が用
いられる。また通常用いられる現象促進剤とか、ハレー
ション防止、イラジエーション防止、螢光増白剤なども
併用することができる。 本発明に用いられるとくに好ましい安定化剤は一般式
［XXI］、［XXII］又は［XXIII］で表わされる。 一般式［XXI］ 式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基またはアリール
基を表わす。Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、アンモ
ニウム基またはプレカーサーを表わす。アルカリ金属原
子とは例えばナトリウム原子、カリウム原子等であり、
アンモニウム基とは例えばテトラメチルアンモニウム
基、トリメチルベンジルアンモニウム基等である。また
プレカーサーとは、アルカリ条件下でＸ＝Ｈまたはアル
カリ金属と成りうる基のことで、例えばアセチル基、シ
アノエチル基、メタンスルホニルエチル基等を表わす。 前記のＲのうち、アルキル基とアルケニル基は無置換
体と置換体を含み、更に脂環式の基も含む。置換アルキ
ル基の置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリール基、ア
シルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイ
ド基、アミノ基、ヘテロ環基、アシル基、スルファモイ
ル基、スルホンアミド基、チオウレイド基、カルバモイ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、そして更にはカルボン酸基、スルホン酸基またはそ
れらの塩、等を挙げることができる。 上記のウレイド基、チオウレイド基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アミノ基はそれぞれ無置換のも
の、Ｎ−アルキル置換のもの、Ｎ−アリール置換のもの
を含む。アリール基の例としてはフェニル基や置換フェ
ニル基があり、この置換基としてはアルキル基や上に列
挙したアルキル基の置換基等を挙げることができる。 一般式［XXII］ 式中、Ｌは二価の連結基を表し、Ｒは水素原子、アル
キル基、アルケニル基またはアリール基を表わす。Ｒの
アルキル基、アルケニル基およびＸは一般式［XXI］の
それと同義である。 上記のＬで表わされる二価の連結基の具体例として
は、 等やこれらを組合せたものを挙げることができる。 ｎは０または１を表わし、R⁰,R¹,およびR²はそれぞれ
水素原子、アルキル基、アラルキル基を表わす。 一般式［XXIII］ 式中、ＲおよびＸは一般式［XXI］のそれと同義であ
り、Ｌおよびｎは一般式［XXII］のそれと同義である。
R³はＲと同義であり、それぞれ同じであっても異なって
いてもよい。 本発明に用いられる一般式［XXI］、一般式［XXII］
または一般式［XXIII］で表わされる化合物はハロゲン
化銀カラー写真感光材料中のいずれかの層または／およ
び発色現像液中に含有させることができる。ハロゲン化
銀カラー写真感光材料中のいずれかの層とは、感光性お
よび非感光性の親水性コロイド層を意味する。 一般式［XXI］、一般式［XXII］または一般式［XXII
I］で表わされる化合物の添加量は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料中に含有させる場合には、ハロゲン化銀
１モル当たり１×10^-5〜５×10^-2モルが好ましく、さら
に１×10^-4〜１×10^-2モルが好ましい。また、発色現像
液中に含有される場合には、１×10^-6〜１×10^-3モル/1
が好ましく、さらに５×10^-6〜５×10^-4モル/1が好まし
い。 一般式［XXI］、一般式［XXII］および一般式［XXII
I］の化合物の具体例を第14表として後に列挙するが、
これらに限定されるものではない。特開昭62−269957号
第820頁左上欄から第824頁右下欄に記載された化合物を
あげることができる。 （２）感光材料 ２−1.カラー・カプラー 本発明の発色現像では、カラーカプラーを感光材料中
に内蔵せしめても、また現像液中に溶解させてどちらで
もよい。好ましくは、発色現像のアルカリ性条件下でも
内蔵されたカプラーがバインダー中で拡散しないような
耐拡散性のカラーカプラーが好ましい。このようなカラ
ーカプラーは親油性オイルの微小油滴に溶解分散して使
用する例が当業者に公知である。 本発明に用いられるカラー・カプラーについて説明す
る。その発色々相やその吸光係数が高いなどの一般的要
件の他に、特に本発明に用いる乳剤の現像進行が早いの
で、パラフェニレンジアミン誘導体などの発色現像主薬
の酸化体とのカップリング発色反応が律速にならぬよう
に高活性のカラーカプラーが要求される。この観点で下
記の第２表に示す一般式［IV］、［Ｖ］、［VI］、［VI
I］又は［VIII］で表わされるカプラーの使用が好まし
い。 式中、R₁、R₄およびR₅はそれぞれ脂肪族基、芳香族
基、複素環基、芳香族アミノ基又は複素環アミノ基を表
わし、R₂は脂肪族基を表わし、R₃およびR₆はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、又
はアシルアミノ基を表わし、 R₇およびR₉は、置換もしくは無置換のフェニル基を表
わし、 R₈は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル基、脂
肪族もしくは芳香族スルホニル基を表わし、 R₁₀は水素原子又は置換基を表わし、 Ｑは置換もしくは無置換のＮ−フェニルカルバモイル
基を表わし、 ZaおよびZbは、メチン、置換メチン、又は＝Ｎ−を表
わし、 Y₁、Y₂およびY₄はハロゲン原子、又は現像主薬との酸
化体とのカップリング反応時に離脱可能な基（以下、離
脱基と略す）を表わし、 Y₃は水素原子又は離脱基を表わし、 Y₅は離脱基を表わし、 一般式［IV］および一般式［Ｖ］においてR₂とR₃およ
びR₅とR₆とが結合してそれぞれ5,6又は７員環を形成し
ていてもよい。 さらにR₁、R₂、R₃又はY₁;R₄、R₅、R₆又はY₂;R₇、R₈、
R₉又はY₃;R₁₀、Za、Zb又はY₄;Q又はY₅で２量体以上の多
量体を形成していてもよい。R₅とR₆が結合して５員環を
形成し、オキシインドール系又はインダゾリン−２−オ
ン系のシアンカプラーを形成することが好ましい（特願
昭61−13416号）。 前記一般式［IV］、［Ｖ］、［VI］、［VII］及び［V
III］中のR₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀、
Za、Zb、Q₁、Y₁、Y₂、Y₃及びY₄の詳細については、特開
昭63−11939号第446頁左下欄から第451頁左上欄に記載
された一般式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）及び
（Ｖ）のそれと同一である。 これらのカラーカプラーの具体例としては、前記の特
開昭63−11939号第451頁左下欄から第464頁右下欄に記
載された（Ｃ−１）〜（Ｃ−40）、（Ｍ−１）〜（Ｍ−
42）、（Ｙ−１）〜（Ｙ−46）を挙げることができる
が、更に好ましくは後に第15表に示す化合物を挙げる事
ができる。 カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン
化銀の１モルあたり0.001ないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは0.01ないし0.5モル、
マゼンタカプラーでは0.003ないし0.3モル、またはシア
ンカプラーでは0.002ないし0.3モルである。 前記の一般式［IV］、［Ｖ］、［VI］、［VII］また
は［VIII］で表わされるカラーカプラーが使用された感
光材料では、その好ましいハロゲン化銀塗布量は反射支
持体を用いた場合、1.5g/m²〜0.1g/m²であり、透明支持
体を用いた場合、7g/m²〜0.2g/m²である。 これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と
共存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好
ましくは次の一般式（Ａ）ないし（Ｅ）で表わされる高
沸点有機溶媒が用いられる。 一般式（Ａ）一般式（Ｂ） W₁−COO−W₂ 一般式（Ｃ） 一般式（Ｄ） 一般式（Ｅ） W₁−Ｏ−W₂ （式中、W₁、W₂及びW₃はそれぞれ置換もしくは無置換の
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基又はヘテロ環基を表わし、W₄はW₁、OW₁またはＳ−W
₁を表わし、ｎは１ないし５の整数であり、ｎが２以上
の時はW₄は互いに同じでも異なっていてもよく、一般式
（Ｅ）において、W₁とW₂が縮合環を形成してもよい）。 ２−2.添加剤 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤
もしくは混合防止剤として、ハイドロキノン誘導体、ア
ミノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カ
テコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有しても
よい。 本発明の感光材料には、公知の退色防止剤を用いるこ
とができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン
類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキベンゼン類、ア
ミノフェノール類、ヒンダートアミン類およびこれら各
化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケ
ル錯体および（ビス−N,N−ジアルキルジチオカルバマ
ト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。 イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に
米国特許第4,268,593号に記載されたような、ヒンダー
ドアミンとヒンダートフェノールの両部分構造を同一分
子中に有する化合物は良い結果を与える。またマゼンタ
色素像の劣化、特に光による劣化を防止するためには、
特開昭56−159644号に記載のスピロインダン類、および
特開昭55−89835号に記載のハイドロキノンジエーテル
もしくはモノエーテルの置換したクロマン類が好ましい
結果を与える。 また特開昭59−125732号に記載の画像安定化剤がピラ
ゾロトリアゾール型マゼンタカプラーを用いて、形成さ
れたマゼンタ画像の安定化に特に有利である。 シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するため
に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用すること
が好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳
化してもよい。 紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を
付与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いる
とカラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をも
たらすことがあるので、通常好ましくは１×10^-4モル/m
²〜２×10^-3モル/m²、特に５×10^-4モル/m²〜1.5×10^-3
モル/m²の範囲に設定される。 通常のカラーペーパーの感材層構成では、シアンカプ
ラー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、
好ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。
緑感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加する
ときは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤
が保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別
の保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の
粒径のマット剤や粒径が異なるラテックスを混合して含
有せしめることができる。 本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫
外線吸収剤を添加することができる。 本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに
種々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆
体、現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、
マット剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感
光材料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これら
の添加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャー1764
3（1978年12月）および同18716（1979年11月）に記載さ
れている。 本発明の感光材料は、フィルター染料として、または
イラジエーションもしくはハレーション防止その他種々
の目的のために親水性コロイド層中に水溶性染料を含有
してもよい。 本発明の感光材料の写真乳剤層またはその他の親水性
コロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、オキサゾ
ール系もしくはクマリン系などの増白剤を含んでもよ
い。水溶性のものを使用してもよく、また水不溶性増白
剤を分散物の形で用いてもよい。 ２−3.支持体 本発明に使用する事のできる反射支持体は、反射性を
高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明
にするものが好ましく、このような反射支持体は、支持
体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カ
ルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被
覆したものや光反射性物質を分散含有する塩化ビニル樹
脂を支持体として用いたものが含まれる。例えば、バラ
イタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成
紙、反射層を併設した、或いは反射性物質を併用する透
明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレー
ト、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポ
リエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ポリスチレンフィルム等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。また特
開昭60−210346号、特願昭61−168800号、特開昭63−24
247号、などに記載の鏡面反射または第２種拡散反射性
の表面をもつ支持体が用いられる。また本発明では透明
支持体も用いられる。 ２−4.層構成 本発明は前述のように、支持体上に少なくとも２つの
異なる分光感度を有する多層多色写真材料に適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤
層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくと
も一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意に
えらべる。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ２
つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。 本発明によるカラー感光材料は、支持体の上にハロゲ
ン化銀乳剤層の他に、保護層、中間層、フィルター層、
ハレーション防止層、バック層などとの補助層を適宜設
けることが好ましい。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることので
きる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用
いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用
いることができる。 たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白
質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロー
ス誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導
体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼ
ラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan.No.16、30頁（196
6）に記載されたような酸素処理ゼラチンを用いてもよ
く、また、ゼラチンの加水分解物や酸素分解物を用いる
ことができる。 ２−5.塗布銀量 本発明の他の特徴はカラー現像処理の迅速安定化によ
り、３分40秒よりも早いカラー現像処理、好ましくは３
分さらには２分30秒より短時間で行なえることにある。
本発明において反射支持体を用いる場合にはハロゲン化
銀の塗布量は銀量として約1.5g/m²以下好しくは1.2g/m²
以下であること、また透過支持体を用いる場合には7g/m
²以下好ましくは5g/m²以下が好しい。ハロゲン化銀の塗
布量が少量であることは、発色現像ばかりでなく脱銀過
程の迅速化に極めて有利である。 （３）現像処理方法 ３−1.発色現像剤 本発明においてカラー現像液で使用される芳香族第一
級アミン系発色現像剤は種々のカラー写真プロセスにお
いて広範に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系およびｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。好ましい例はｐ−フェ
ニレンジアミン誘導体であり代表例を以下に示すが、こ
れらに限定されるものではない。 Ｄ−１ N,N−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２ ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ］アニリン Ｄ−５ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ］アニリン Ｄ−６ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン Ｄ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニ
ルエチル）メタンスルホンアミド Ｄ−８ N,N−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−10 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−11 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。上記化合物は、米国特許2,193,01
5号、同2,552,241号、同2,566,271号、同2,592,364号、
同3,656,950号、同3,698,525号等に記載されている。該
芳香族一級アミン現像主薬の使用量は現像溶液１当り
約0.1g〜約20g、更に好ましくは約0.5〜約10gの濃度で
ある。 ３−2.発色現像液 本発明で使用されるカラー現像液中にはヒドロキシル
アミン類を含むことができる。 ヒドロキシルアミン類は、カラー現像液中において遊
離アミンの形で使用することができるというものの水溶
性の酸塩の形でそれを使用するのがより一般的である。
このような塩類の一般的な例は、硫酸塩、蓚酸塩、塩化
物、燐酸塩、炭酸塩、酢酸塩その他である。ヒドロキシ
ルアミン類は置換又は無置換のいずれであってもよく、
ヒドロキシルアミン類の窒素原子がアルキル基によって
置換されていてもよい。 ヒドロキシルアミンの添加量はカラー現像液１当り
0g〜10gが好ましく、更に好ましくは０〜5gである。カ
ラー現像液の安定性が保たれるのならば、添加量は少な
い方が好ましい。 又保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫
酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩や、カ
ルボニル亜硫酸付加物を含有することが好ましい。これ
らの添加量は0g〜20g/が好ましく更に好ましくは0g〜
5g/であり、カラー現像液の安定性が保たれるなら
ば、少ない方が好ましい。 その他保恒剤としては、特開昭52−49828号、同56−4
7038号、同56−32140号、同59−160142号及び米国特許3
746544号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物；米国特許
3,615,503号及び英国特許1,306,176号記載のヒドロキシ
アセトン類；特開昭52−143020号及び同53−89425号記
載のα−アミノカルボニル化合物；特開昭57−44148号
及び同57−53749号等に記載の各種金属類；特開昭52−1
02727号記載の各種糖類；同59−160141号記載のα−
α′−ジカルボニル化合物；同59−180588号記載のサリ
チル酸類；同54−3532号記載のアルカノールアミン類；
同56−94349号記載のポリ（アルキレンイミン）類；同5
6−75647号記載のグルコン酸誘導体等をあげることがで
きる。これらの保恒剤は必要に応じて２種以上、併用し
ても良い。特に4,5−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンジス
ルホン酸、ポリ（エチレンイミン）、及びトリエタノー
ルアミン等の添加が好ましい。 本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9
〜12、より好ましくは９〜11.0であり、そのカラー現像
液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませる
ことができる。 上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、
N,N−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン
酸、グアニン塩、3,4−ジヒドロキシフェニルアラニン
塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチ
ル−1,3−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン
塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性やpH9.0以上の高p
H領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写
真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価である
といった利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特
に好ましい。 これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリ
ウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カ
リウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリ
ウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸
ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−
スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スル
ホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）
などを挙げることができる。しかしながら本発明は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。 該緩衝剤のカラー現像液の添加量は、0.1モル／以
上であることが好ましく、特に0.1モル／〜0.4モル／
であることが特に好ましい。 その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウ
ムの沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性
向上のために、各種キレート剤を用いることができる。 キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば
特公昭48−030496号、及び同44−30232号記載のアミノ
ポリカルボン酸類、特開昭56−97347号、特公昭56−393
59号及び西独特許2,227,639号記載の有機ホスホン酸
類、特開昭52−102726号、同53−42730号、同54−12112
7号、同55−126241号及び同55−65956号等に記載のホス
ホノカルボン酸類、その他特開昭58−195845号、同58−
203440号及び特公昭53−40900号等に記載の化合物をあ
げることができる。以下に具体例を示すがこれらに限定
されるものではない。 ・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレンアミノ五酢酸 ・エチレンジアミン四酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・N,N,N−トリメチレンホスホン酸 ・エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホ
スホン酸 ・1,3−ジアミノ−２−プロパノール−４酢酸 ・トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸 ・ニトリロ三プロピオン酸 ・1,2−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノ二酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・２−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸 ・１−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸 ・N,N′−ビス（２−ヒドロキシベンシル）エチレンジ
アミン−N,N′−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用して
も良い。これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中
の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例
えば１当り0.1g〜10g程度である。 カラー現像液には必要により任意の現像促進剤を添加
できる。 現像促進剤としては、特公昭37−16088号、同37−598
7号、同38−7826号、同44−12380号、同45−9019号及び
米国特許第3813247号等に記載のチオエーテル系化合
物；特開昭52−49829号、及び同50−15554号に記載のｐ
−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50−137726号、
特公昭44−30074号、特開昭56−156826号及び同52−434
29号等に記載の４級アンモニウム塩類；米国特許2,610,
122号及び同4,119,462号に記載のｐ−アミノフェノール
類；米国特許2,494,903号、同3,128,182号、同4,230,79
6号、同3,253,919号、特公昭41−11431号、米国特許2,4
82,546号、同2,596,926号及び同3,582,346号等に記載の
アミノ系化合物；特公昭37−16088号、同42−25201号、
米国特許3,128,183号、特公昭41−11431号、同42−2388
3号及び米国特許3,532,501号等に記載のポリアルキレン
オキサイド、その他、１−フェニル−３−ピラゾリドン
類、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、チオン型化合
物、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することが
できる。特にチオエーテル系の化合物や１−フェニル−
３−ピラゾリドン類が好ましい。 本発明においてカラー現像液には必要により、任意の
カブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては前記
の一般式［XXI］、一般式［XXII］または一般式［XXII
I］で表わされる化合物と組合せて臭化カリウム、塩化
ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン
化物及び他の有機カブリ防止剤を使用してもよい。有機
カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６
−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾ
ール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベン
ゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２
−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメ
チル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインドリジ
ンの如き含窒素へテロ環化合物及び２−メルカプトベン
ズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールの如
き一般式［XXI］、一般式［XXII］または一般式［XXII
I］以外のメルカプト置換ヘテロ環化合物、アデニン更
にチオサリチル酸の如きメルカプト置換の芳香族化合物
を使用することができる。これらのカブリ防止剤は、処
理中にカラー感光材料中から溶出し、カラー現像液中に
蓄積してもよいが、排出量低減の点で、これらの蓄積量
は少ない方が好ましい。 本発明のカラー現像液には、螢光増白剤を含有するの
が好ましい。螢光増白剤としては、4,4−ジアミノ−2,
2′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。添加量
は０〜5g/好ましくは0.1g〜2g/である。 又、必要に応じて、アルキルホスホン酸、アリールホ
スホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各
種界面活性剤を添加しても良い。 本発明におけるカラー現像液の処理温度は、30℃〜50
℃が好ましく、更に好ましくは33℃〜42℃である。補充
量は感光材料1m²当り2000ml以下好ましくは1500ml以下
である。廃液量低減の観点で、これらの補充量は少ない
方が好ましい。 本発明における発色現像液において、環境汚染または
カラー画像の保存性、ステインの発生などで不利なベン
ジルアルコールの実質的に含まない発色現像液による迅
速化のためには特願昭61−259799号に記載の発色現像主
薬の酸化体に対する復元剤と復元剤の酸化体の捕獲剤を
併用する発色現像系を構成させるがよい。 また本発明における発色現像液はヨウドイオンを実質
的に含まないことが好ましい。ここでヨウドイオンを実
質的に含まないとは1mg/未満のヨウドイオンを含むこ
とをいう。また本発明における発色現像液は亜硫酸イオ
ンを実質的に含まないことが好ましく、ここで亜硫酸イ
オンを実質的に含まないとは亜硫酸イオン含量が0.02モ
ル／以下であることをいう。 ３−3.脱銀 本発明のカラー写真感光材料は、発色現像後、脱銀す
る。脱銀するための処理は、漂白、定着、漂白定着の一
つ以上の工程を適宜組合わせて用いることができる（漂
白定着；漂白−定着；漂白−漂白定着；定着−漂白定着
など）。 本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液においては
用いられる漂白剤としては、第２鉄イオン錯体は第２鉄
イオンとアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
あるいはそれらの塩などのキレート剤との錯体である。
アミノポリカルボン酸塩あるいはアミノポリホスホン酸
塩はアミノポリカルボン酸あるいはアミノポリホスホン
酸のアルカリ金属、アンモニウム、水溶性アミンとの塩
である。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム、
リチウムなどであり、水溶性アミンとしてはメチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミン
の如きアルキルアミン、シクロヘキシルアミンの如き脂
環式アミン、アニリン、ｍ−トルイジンの如きアリール
アミン、及びピリジン、モルホリン、ピペリジンの如き
複素環アミンである。 これらのアミノポリカルボン酸及びアミノポリホスホ
ン酸あるいはそれらの塩などのキレート剤の代表例とし
ては、 エチレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチルアミモ
ニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−N,N′,
N′−トリ酢酸 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−N,N′,
N′−トリ酢酸トリナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−N,N′,
N′−トリ酢酸トリアンモニウム塩 プロピレンジアミンテトラ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸 ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 イミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 1,3−ジアミノプロパノール−N,N,N′,N′−テトラメチ
レンホスホン酸 エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホス
ホン酸 1,3−プロピレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレ
ンホスホン酸 などを挙げることができるが、もちろんこれらの例示化
合物に限定されない。 第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第
２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、
硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノポリ
カルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン
酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯
塩を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は、１
種類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩を用
いてもよい。一方、第２鉄塩とキレート剤を用いて溶液
中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類又は２種類
以上使用してもよい。更にキレート剤を１種類又は２種
類以上使用してもよい。また、いずれの場合にも、キレ
ート剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用い
てもよい。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯
体が好ましく、その添加量は0.01〜1.0mol/好ましく
は0.05〜0.50mol/である。 又、漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促
進剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体
例としては、米国特許第3,893,858号、西独特許第1,29
0,812号、同2,059,988号、特開昭53−32736号、同53−5
7831号、同37418号、同53−65732号、同53−72623号、
同53−95630号、同53−95631号、同53−104232号、同53
−124424号、同53−141623号、同53−28426号、リサー
チ・ディスクロージャNo.17129号（1978年７月）などに
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物；特開昭50−140129号に記載されている如きチアゾリ
ジン誘導体；特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許第3,706,561号に記載のチオ尿
素誘導体；西独特許第1,127,715号、特開昭58−16235号
に記載の沃化物；西独特許第966,410号、同2,748,430号
に記載のポリエチレンオキサイド類；特公昭45−8836号
に記載のポリアミン化合物；その他特開昭49−42434
号、同49−59644号、同53−94927号、同54−35727号、
同55−26506号および同58−163940号記載の化合物およ
び沃素、臭素イオン等を挙げることができる。なかでも
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促
進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,
858号、西独特許第1,290,812号、特開昭53−95630号に
記載の化合物が好ましい。 その他、本発明の漂白液又は漂白定着液には、臭化物
（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリ
ウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化ア
ンモニウム）の再ハロゲン化剤を含むことができる。必
要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、
燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのpH緩衝能を有する１種類以上の無機
酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐
蝕防止剤などを添加することができる。 本発明の漂白定着液又は定着液に使用される定着剤
は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；
エチレンビスチオグリコール酸、3,6−ジチア1,8−オク
タンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素
類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを
１種あるいは２種以上混合して使用することができる。
また、特開昭55−155354号に記載された定着剤と多量の
沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わせから
なる特殊な漂白定着液等も用いることができる。本発明
においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩の
使用が好ましい。 １あたりの定着剤の量は、0.3〜２モルが好まし
く、更に好ましくは0.5〜1.0モルの範囲である。 本発明に於る漂白定着液又は定着液のpH領域は、３〜
10が好ましく、更には４〜９が特に好ましい。pHがこれ
より低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及びシアン色
素のロイコ化が促進される。逆にpHがこれより高いと脱
銀が遅れかつステインが発生し易くなる。 pHを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸（氷酢酸）、重炭酸塩、アンモニア、苛性カ
リ、苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添
加する事ができる。 又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。 本発明の漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸
塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸
アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸ア
ンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、
など）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。こ
れらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約0.02〜0.50モ
ル／含有させることが好ましく、更に好ましくは0.04
〜0.40モル／である。 保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、
その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加
物、あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。 更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加しても良い。 とくに漂白定着液の漂白剤としてはとくに、エチレン
ジアミン四酢酸類の鉄（III）錯塩、ジエチレントリア
ミン五酢酸類の鉄（III）錯塩またはシクロヘキサンジ
アミン四酢酸の鉄（III）錯塩の中の少くとも１つを用
いることがとくに好ましい。 ３−4.水洗、安定化 次に本発明の水洗工程について説明する。本発明では
通常の“水洗処理”のかわりに実質的な水洗工程を設け
ず、いわゆる“安定化処理”だけを行なうなどの簡便な
処理方法を用いることもできる。このように本発明でい
う「水洗処理」とは上記のような広い意味で用いられて
いる。 本発明の水洗水量は、多段向流水洗の浴数や感光材料
の前浴成分の持込み量によって異なるために、その規定
は困難であるが、本発明においては最終水洗浴における
漂白定着液成分が１×10^-4モル／以下であれば良い。
例えば３タンク向流水洗の場合には感光材料1m²あたり
約1000ml以上用いるのが好ましく、より好ましくは、50
00ml以上である。又、節水処理の場合には感光材料1m²
当り100〜1000ml用いるのがよい。 水洗温度は15℃〜45℃、より好ましくは20℃〜35℃で
ある。 水洗処理工程には、沈殿防止や水洗水の安定化目的
で、各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、無機
リン酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸等のキ
レート剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防止す
る殺菌剤や防バイ剤（例えば、「ジャーナル・オブ・ア
ンチバクテリアル・アンド・アンチフュンガル・エージ
ェンツ」（J.Antibact.Antifung.Agents）Vol.11、No.
5、p207〜223（1983）に記載の化合物および堀口博著
「防菌防黴の化学」に記載の化合物、マグネシウム塩や
アルミニウム塩に代表される金属塩、アルカリ金属およ
びアンモニウム塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止する
ための界面活性剤等を必要に応じて添加することができ
る。あるいはウエスト著「フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（Phot.Sci.Eng.）
第６巻、344〜359ページ（1965）等に記載の化合物を添
加しても良い。 更にキレート剤や殺菌剤、防バイ剤を水洗水に添加
し、２槽以上の多段向流水洗により水洗水量を大幅に節
減する場合において、本発明は特に有効である。又、通
常の水洗工程のかわりに、特開昭57−8543号記載のよう
な多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化処理）を実
施する場合にも、特に有効である。これらの場合、最終
浴の漂白定着成分は５×10^-2以下好ましくは１×10^-2以
下であれば良い。 本安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。例えば膜pHを調整する（例えばpH3〜
８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ酸
塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナ
トリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン
酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホルマ
リンなどのアルデヒドを代表例として挙げることができ
る。その他、キレート剤（無機リン酸、アミノポリカル
ボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸など）、殺菌剤（チアゾール系、イソチ
アゾール系、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミ
ド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白
剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一も
しくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。 また、処理機の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。 以上のような水洗水量を大幅に節減した場合には、水
洗水のオーバーフロー液の一部又は全部を前浴である漂
白定着浴や定着浴に流入させる場合が排液量減少の目的
から好ましい。 本現像処理工程においては、臭素イオンが好ましくは
1.0×10^-2/以下、より好ましくは0.5×10^-2/以下に
維持された発色現像液で連続的に発色現像することが好
ましい。 本現像処理工程においては、発色現像から、脱銀、水
洗、そして乾燥までを120秒以内で行うことができる。 また本現像処理工程においては連続処理に際して、各
処理液の補充液を用いて、液組成の変動を防止すること
によって一定の仕上がりが得られる。補充量は、コスト
低減などのため標準補充量の半分あるいは半分以下に下
げることもできる。 各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度セン
サー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮
きブタ、各種スクイジー、窒素撹拌、エアー撹拌等を設
けても良い。 本発明の感光材料は、カラー現像液を使用する処理な
らば、いかなる処理も適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム等の処理を適用する
ことができる。 以下実施例にて本発明を詳細に説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。 （実施例１） ハロゲン化銀乳剤（１）を以下の様にして調製した。 （１液） H₂O 800ml NaCl 4.5g ゼラチン 25g （２液） NaCl 1.7g 水を加えて 140ml （３液） AgNO₃ 5.0g 水を加えて 140ml （４液） NaCl 41.3g 水を加えて 320ml （５液） AgNO₃ 120g 水を加えて 320ml （１液）を55℃に加熱し、（２液）と（３液）を10分
間費やして同時添加した。更に10分後、（４液）と（５
液）を35分間費やして同時添加した。添加５分後、温度
を下げて脱塩した。 水と分散ゼラチンを加え、pH6.2に合せて平均粒子サ
イズ0.70μ、変動係数（標準偏差を平均粒子サイズで割
った値）0.13の単分散立方体塩化銀乳剤（１）を得た。
この乳剤（１）に58℃で前出の増感色素XX−10をハロゲ
ン化銀１モル当り２×10^-4モル添加し、更に微粒子臭化
銀乳剤（粒子サイズ0.05μ）をハロゲン化銀１モル当り
１モル％添加した後、チオ硫酸ナトリウム、塩化金属、
ロダンアンモニウムを添加し、かつ第３表に示す如く、
本発明に係るチオスルホン酸化合物を存在せしめて化学
熟成を70分間行なった。 次に、マゼンタカプラー（ExM1）100gを色像安定剤
（Cpd−３）80g（Cpd−４）38gと共に溶媒（Solv−２）
130mlおよび酢酸エチル100mlの混合液に溶解し、この溶
液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム4.0gを含む
10％ゼラチン水溶液1200gに乳化分散させ、乳剤分散物
（Ａ）を調製した。用いた化合物の化学構造は、第16表
として後に示す。 第４表のような内容で、第３表に示す合計８種類の試
料を作成した。乳剤層および保護層を塗布した側のポリ
エチレンは、二酸化チタンおよび微量の群青を含有す
る。各層の硬膜剤としては、１−オキシ−3,5−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。 これらの塗布試料の写真特性を調べるために以下のよ
うな実験を行った。 まず、塗布試料に対して感光計（富士写真フイルム株
式会社製FWH型、光源の色温度3200゜K）を用いて、緑色
フィルターを介してセンシトメトリー用の階調露光を与
えた。このときの露光は1/10秒および1/100秒の露光時
間で250CMSの露光量になるように行った。 その後、以下に示す発色現像処理を行った。 （処理工程） （温 度） （時 間） 発色現像 35℃ 45秒 漂白定着 35℃ 45秒 水 洗 28〜35℃ 90秒 発色現像液 トリエタノールアミン 8.12g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 4.93g 螢光漂白剤（チバガイギー社製UVITEX CK） 2.80g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（メ
タンスルホンアミド）エチル］−ｐ−フェニレンジアミ
ン硫酸塩 4.96g 亜硫酸ナトリウム 0.13g 炭酸カリウム 18.40g 炭酸水素カリウム 4.85g EDTA・2Na・2H₂O 2.20g 塩化ナトリウム 1.36g 水を加えて 1000ml pH 10.15 漂白定着液 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（54重量％） 150ml 亜硫酸ナトリウム 18g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 6.70 得られた試料に対し光学濃度計を用いてマゼンタ色像
の濃度測定を行った。 これらの結果を第３表に示す。第３表中、感度はカブ
リ＋1.0の光学濃度を与えるのに必要な露光量の逆数を
算出し、試料No.101の1/10秒の感度を100とした相対値
で表わしてある。 第３表からわかるように、本発明の乳剤は比較例に比
し、著しく高感度であり、また相反則不軌も少なく、且
つカブリも低い事は明らかである。 第 ４ 表 支持体 両面ポリエチレンラミネート紙支持体 乳剤 塗布銀量 400mg/m² 乳化分散物 乳化分散物Ａ マゼンタカプラー （EXM1） 350mg/m² 退色防止剤 （Cpd−３） 280mg/m² （Cpd−４） 133mg/m² カプラー溶媒（solv−−２） 0.455ml/m² ゼラチン塗布量が1500mg/m²となるようにゼラチンを塗
布液に加えた。 （実施例２） 次に各試料からストリップスを２本採取し、１本のス
トリップスは50℃相対湿度20％のもとに３日間放置し、
他の１本のストリップスは−20℃で３日間放置した後、
実施例１と同様にセンシンメトリー露光、発色現像を行
ない、マゼンタ色像を得、光学濃度計を用いて濃度測定
を行なった。 これらの結果を第５表に示す。 第５表からわかるように本発明の試料は、高温および
低温保存時のカブリ増加も著しく小さく、本発明の効果
は明らかである。 （実施例３） ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体の上に
以下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。 塗布液は、乳剤、各種薬品、カプラーの乳化分散物を
混合溶解して調製するが、以下にそれぞれの調製方法を
示す。 カプラー乳化物の調製 イエローカプラー（Ex Y）19.1gおよび色像安定剤（C
pd−１）4.4gに酢酸エチル27.2ccおよび溶媒（Solv−
１）7.7ccを加え溶媒し、この溶液を10％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む10％ゼラチン水溶
液185ccに乳化分散させた。 以下同様にしてマゼンタ、シアン、中間層用の各乳化
物を調製した。 それぞれの乳化物に用いた化合物は後掲の第17表に示
す。 青感性乳剤層には、安定剤（前記の［XXI］−（７）
を、ハロゲン化銀１モル当り2.5×10^-4モル添加した。 各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−3,5−
ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。 イラジエーション防止のために乳剤層に、第17表に記
載の染料Ex−3a、Ex−3bを添加した。 赤感性乳剤層に対しては、後掲の第17表に示す化合物
Ex−3cをハロゲン化銀１モル当たり2.6×10^-3モル添加
した。 次いで、本実施例で使用する乳剤の調製方法を示す。 乳剤301〜306を、乳剤（１）から第６表のように変え
て、それぞれ最適に化学増感を施した。 これらの乳剤には、安定剤として、第17表に記載の化
合物Ex−3dを、それぞれ10^-4モル／モルAg加えた。 これらを第７表に示すように組合わせて塗布し、試料
301〜309を作製した。 カプラーは全て等モル換算で置き換えた。 （層構成） 以下に試料301における各層の組成を示す。数字は塗
布量（g/m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量
を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料（群青）を含む］ 第一層（青感層） ハロゲン化銀乳剤 0.30 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExステップＹ） 0.82 色像安定剤（Cpd−１） 0.19 溶媒（Solv−１） 0.35 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd−２） 0.08 第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤 0.36 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー（Ex M1） 0.31 色像安定剤（Cpd−３） 0.25 色像安定剤（Cpd−４） 0.12 溶媒（Solv−２） 0.42 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤（UV−１） 0.62 混色防止剤（Cpd−５） 0.05 溶媒（Solv−３） 0.24 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤 0.23 ゼラチン 1.34 シアンカプラー（Ex ClとC2,1:1のブレント） 0.34 色像安定剤（Cpd−６） 0.17 ポリマー（Cpd−７） 0.40 溶媒（Solv−４） 0.23 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV−１） 0.21 溶媒（Solv−３） 0.08 第七層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） 0.17 流動パラフィン 0.03 得られた塗布試料301〜309について、実施例１に示し
た処理液および処理工程に従って発色現像処理を行い、
実施例１と同様にして青感、緑感、赤感各層の感度及び
カブリの比較を行った。得られた結果を第８表に示す。 試料302の相対感度を100とした。 第８表にあらわされた結果から明らかなように、本発
明の組み合わせは、比較例に対して、著しくカブリが低
く高感化されるものであることがわかる。 （実施例４） 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料である試料を作成した。 （感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀
のg/m²単位で表した量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはg/m²単位で表した量を、示した。 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 …0.2 ゼラチン …1.3 カラードカプラーＣ−１ …0.06 紫外線吸収剤UV−１ …0.1 同 上 UV−２ …0.2 分散オイルOil−１ …0.01 同 上 Oil−２ …0.01 第２層（中間層） ゼラチン …0.1 カラードカプラーＣ−２ …0.02 分散オイルOil−１ …0.1 第３層（第１赤感乳剤層） 乳 剤（401） 第９表に記載 …銀1.0 ゼラチン …0.8 カプラーＣ−３ …0.48 カプラーＣ−４ …0.56 カプラーＣ−８ …0.08 カプラーＣ−２ …0.08 カプラーＣ−５ …0.04 分散オイルOil−１ …0.30 同 上 Oil−３ …0.04 第４層（第２赤感乳剤層） 乳 剤（402） 第９表に記載 …銀1.0 ゼラチン …1.0 カプラーＣ−６ …0.05 カプラーＣ−７ …0.1 分散オイルOil−１ …0.01 同 上 Oil−２ …0.05 第５層（中間層） ゼラチン …1.0 化合物Cpd−Ａ …0.03 分散オイルOil−１ …0.05 第６層（第１緑感乳剤層） 乳 剤（403） 第９表に記載 …銀0.8 ゼラチン …1.0 カプラーＣ−９ …0.30 カプラーＣ−12 …0.10 カプラーＣ−１ …0.06 カプラーＣ−10 …0.03 カプラーＣ−５ …0.02 分散オイルOil−１ …0.4 第７層（第２緑感乳剤層） 乳 剤（404） 第９表に記載 …銀0.85 ゼラチン …1.0 カプラーＣ−11 …0.01 カプラーＣ−12 …0.04 カプラーＣ−13 …0.20 カプラーＣ−１ …0.02 カプラーＣ−15 …0.02 分散オイルOil−１ …0.20 同 上 Oil−２ …0.05 第８層（中間層） ゼラチン …1.2 化合物Cpd−Ｂ …0.1 分散オイルOil−１ …0.3 第９層（第１青感乳剤層） 乳 剤（405） 第９表に記載 …銀0.4 ゼラチン …1.0 カプラーＣ−14 …0.9 カプラーＣ−５ …0.07 分散オイルOil−１ …0.2 第10層（第２青感乳剤層） 乳 剤（406） 第９表に記載 …銀0.5 ゼラチン …0.6 カプラーＣ−14 …0.25 分散オイルOil−１ …0.07 第11層（第１保護層） ゼラチン …0.8 紫外線吸収剤UV−１ …0.1 同 上 UV−２ …0.2 分散オイルOil−１ …0.01 分散オイルOil−２ …0.01 第12層（第２保護層） ゼラチン …0.45 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径1.5μ） …0.2 硬膜剤 Ｈ−１ …0.4 ホルムアルデヒドスカベンジャーＳ−１ …0.5 ホルムアルデヒドスカベンジャーＳ−２ …0.5 各層には上記成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。 本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名は、
第18表として後にまとめて示す。 乳剤（401）〜（412）を乳剤（１）から第９表のよう
に変えてそれぞれ最適に化学増感を施した。 以上のようにして作製した試料を［Ａ］とした。次に
試料［Ａ］に対し、（401）〜（406）の乳剤を順次第９
表に示す（407）〜（412）の乳剤に置き換えた試料を作
成し、試料［Ｂ］とした。 このように作成した試料をJIS規格に基き、露光経時
後第10表に記載の処理を施した。 各試料の処理量は１日50mとし、処理液の補充をしな
がらこれを16日間実施して、各処理液を連続処理におけ
る定常的な組成に到らしめた後ISO感度の測定試験をし
た。 次に各処理液（母液および補充液）の組成を記す。 漂白定着液 母液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩90.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 260.0ml 酢酸（98％） 5.0ml 漂白促進剤 0.01モル 水を加えて 1.0 pH 6.0 水洗後 母液、補充液共通 イオン交換水（水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂
（三菱化成（株）製ダイヤイオンSK−1B）とOH型強塩基
性アニオン交換樹脂（同ダイヤイオンSA−10A）を体積
比1:15で充てんした混床式カラムに通水し、カルシウム
及びマグネシウムを3mg/以下に処理したもの） １ 二塩化イソシアヌール酸ナトリウム 20mg 硫酸ナトリウム 150mg ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル
（平均重合度10） 300mg pH 6.5〜7.5 以上の処理を行って処理液組成がランニング平衡に達
した後、連続処理に供したと同一試料をJIS規格に基づ
き露光経時後この処理液で処理した。 処理済フィルムについてJIS規格に基いてISO感度を算
出したところ、試料［Ａ］はISO 25に対し、試料
［Ｂ］はISO 50を有することが確認され、本発明の効
果が確認された。 （実施例５） 実施例４における処理を第11表及び下記処理液組成に
変更した以外は同様に実施したところ、実施例４と同様
の結果を得た。 次に各試料液の組成を記す。 水洗後 母液、補充液共通 イオン交換水（水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂
（三菱化成（株）製ダイヤイオンSK−1B）とOH型強塩基
性アニオン交換樹脂（同ダイヤイオンSA−10A）を体積
比1:1.5で充てんした混床式カラムに通水し、カルシウ
ム及びマグネシウムを3mg/以下に処理したもの）１ 二塩化イソシアヌール酸ナトリウム 20mg 硫酸ナトリウム 150mg ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル
（平均重合度10） 300mg pH 6.5〜7.5 （実施例６） 実施例４における処理を第12表及び下記の処理液組成
に変更した以外は、同様に実施したところ実施例４と同
様の結果を得た。 第 12 表 カラー現像 ２分15秒 漂白 ６分30秒 水洗 ２分10秒 定着 ４分20秒 水洗 ３分15秒安定 １分05秒 （カラー現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸カリウム 30.0g 臭化カリウム 1.4g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）
−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1.0 pH10.0 （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1.0 pH6.0 （定着液） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1.0 pH6.6 （安定液） ホルマリン（40％） 2.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノエニルフェニルエーテ
ル（平均重合度10） 0.3g 水を加えて 1.0 好ましい実施態様を以下に列挙する： （１） 少なくとも75モル％が塩化物である特許請求の
範囲第１項記載のカラー写真感光材料。 （２） 少なくとも90モル％が塩化物である特許請求の
範囲第１項記載のカラー写真感光材料。 （３） 前記一般式［III a］，［III b］，または［II
I c］で表わされる増感色素の少なくとも１つで分光増
感されている特許請求の範囲第１項記載のカラー写真感
光材料。 （４） イエロー、マゼンタおよびシアンカプラーのそ
れぞれ少なくとも１種を含有する特許請求の範囲第１項
記載のカラー写真感光材料。 （５） イエローカプラーを含有する青感性ハロゲン化
銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有する緑感性ハロゲン
化銀乳剤層およびシアンカプラーを含有する赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層有する特許請
求の範囲第１項記載の写真感光材料。 （６） ｐ−フェニレンジアミン系発色現像薬により発
色現像する、特許請求の範囲第５項記載の現像処理方
法。 （７） ヨウドイオンを実質的に含まない発色現像液を
用いて発色現像する特許請求の範囲第５項記載の現像処
理方法。 （８） 亜硫酸イオンを実質的に含まない発色現像液を
用いて発色現像する特許請求の範囲第５項記載の現像処
理方法。 （９） 臭素イオンが1.0×10^-2モル／以下に維持さ
れた発色現像液で連続的に発色現像する特許請求の範囲
第５項記載の現像処理方法。 （10） 発色現像後、漂白定着する特許請求の範囲第５
項記載の現像処理方法。 （11） 発色現像から乾燥までを120秒以内で行う特許
請求の範囲第５項記載の現像処理方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長谷部 一則 南足柄市中沼210番地 富士写真フイル ム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−30250（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−1019（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 １．支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を
   有するカラー写真感光材料において、該乳剤層が、少な
   くとも90モル％の塩化物からなるハロゲン化銀粒子を含
   み、且つ一般式［Ｉ］ないし［III］のいずれかで表さ
   れる少なくとも１つの化合物及び分光増感色素の存在下
   で化学増感されたハロゲン化銀乳剤を含むことを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［Ｉ］ Ｚ−SO₂S−Ｍ 一般式［II］ 一般式［III］ 但し Z:アルキル基（炭素数１〜18）、アリール基（炭
   素数６〜18）、ヘテロ環基、Y:アリール基（炭素数６〜
   18）又はヘテロ環基を形成するに必要な原子団、M:金属
   カチオン、有機カチオン、又は水素原子、n:2〜10の整
   数。 ２．該ハロゲン化銀粒子の粒子表面またはその近傍に臭
   化銀の多い層が局在しているハロゲン化銀乳剤を含む特
   許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 ３．該化学増感に金増感を含むハロゲン化銀乳剤を含む
   特許請求の範囲第１項又は第２項記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 ４．該ハロゲン化銀乳剤層が単分散性ハロゲン化銀乳剤
   を含む特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれか１
   項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ５．該ハロゲン化銀乳剤層が、イエローカプラーを含有
   する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含
   有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプラー
   を含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なく
   とも１層有する特許請求の範囲第１項ないし第４項のい
   ずれか１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ６．特許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれか１項
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を、ｐ−フェニ
   レンジアミン系発色現像液により発色現像することを特
   徴とする現像処理方法。 ７．亜硫酸イオンを実質的に含まない発色現像液を用い
   て発色現像する特許請求の範囲第６項記載の現像処理方
   法。 ８．臭素イオンが1.0×10^-2モル／以下に維持された
   発色現像液で連続的に発色現像する特許請求の範囲第６
   項又は第７項記載の現像処理方法。