JPH01216353A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH01216353A
JPH01216353A JP4060688A JP4060688A JPH01216353A JP H01216353 A JPH01216353 A JP H01216353A JP 4060688 A JP4060688 A JP 4060688A JP 4060688 A JP4060688 A JP 4060688A JP H01216353 A JPH01216353 A JP H01216353A
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color
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JP4060688A
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English (en)
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Megumi Sakagami
恵 坂上
Hidetoshi Kobayashi
英俊 小林
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特に
特定の芳香族第1級アミン現像薬の酸化体のスカベンジ
中−と漂白促進剤放出型化合物を含有するハロゲン化銀
力“ラー写真恣光材料に関す(従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を与えたあと発
色現像することにより酸化された芳香族−級アミン現像
薬と色素形成カプラーとが反応し、色画像が形成される
。一般に、この方法においては減色法による色再現法が
使われ、青、緑、赤を再現するためにはそれぞれ補色の
関係にあるイエロー、マゼンタ、およびシアンの色画像
が形成される。シアン色画像の形成には、フェノール誘
導体、あるいはナフトール誘導体がカプラーとして多(
用いられている。カラー写真法においては、色形成カプ
ラーは現像液中に添加されるか、感光性写真乳剤層、も
しくはその他の色像形成層中に内蔵され、現像によって
形成されたカラー現像薬の酸化体と反応することにより
非拡散性の色素を形成する。
ところで現像により形成されたカラー現像薬の酸化体が
拡散して望ましくない場所でカップリング反応を起こし
色素を生成することにより色再現性の悪化や粒状性の悪
化を引き起こす現像(いわゆる混色)は以前から知られ
ている。
これを防止するため感色性の異なる感光性乳剤層の間や
感度の異なる同一感色性の感光性乳剤層の間にカラー現
像薬の酸化体のスカベンジ中−を含む中間層を設ける方
法が提案され、あるいは−船釣に行なわれている。この
ようなスカベンジャーの例として米国特許423211
4号、同4277553号及び特開昭54−29637
号等に記載のハイドロキノン誘導体、英国特許2003
618号に記載のカテコール誘導体、米国特許4476
219及び特開昭59−133544号に記載の没食子
酸誘導体、米国特許4205987号及び欧州特許公開
98072号に記載のジスルホンアミドフェノール誘導
体等の還元剤が知られている。
さて一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、基本的
に発色現像工程と脱銀工程により処理される0発色現像
工程では発色現像主薬により、露光されたハロゲン化銀
が還元されて銀を生ずるとともに、酸化された発色現像
主薬は発色剤(カプラー)と反応して色素画像を与える
。ここに形成された銀は、引続く脱銀工程において漂白
剤により酸化され、更に定着剤の作用を受けて可溶性の
銀錯体に変化し、溶解除去される。
近年、当業界においては、処理の迅速化、即ち、処理の
所要時間の短縮が強く求められており、特に処理時間の
半分近くを占める脱銀工程の短縮は大きな課題となって
いる。
漂白刃を高める方法として、リサーチ・ディスクロージ
+ −Item  N(L 24241号、同1144
9号及び特開昭61−201247号明細書に漂白促進
化合物放出型カプラーに関する記載があり、かがる漂白
促進化合物放出型カプラーを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を用いることによりその脱銀性が改良さ
れることが知られている。
(発明が解決しようとする課B) 感光材料がニーズに応えて高画質化及び処理の迅速化へ
の対応の方向に改良されるのは至極当然の成り行きであ
り、これを支える技術として前記の還元剤型のカラー現
像薬の酸化体のスカベンジ中−と漂白促進剤放出型化合
物との併用が考えられた。ところが、ここに重大な問題
が生じた。すなわち両者を併用することにより減感の問
題が生じた。特に感度を売り物にする高感度の感光材料
(例えば150400.1000.1600.3200
)においては死命を制する問題であった。
従って本発明の目的はカラー現像薬の酸化体の不必要な
拡散による画質の低下が防止され、脱銀の迅速性に優れ
、かつ感度低下のないハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。
(課題を解決するための手段) 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも1層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、少なくとも1種の芳香族第1級アミン現像
薬の酸化体とのカップリング反応により生成する色素が
処理液に流出し実質的に画像形成に寄与しないカプラー
(以下QSカプラーという)、及び少なくとも1種の芳
香族第1級アミン現像薬の酸化体との反応により漂白促
進剤またはその前駆体を放出する化合物(以下BAR化
合物という)を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料により達成される。
ハイドロキノン誘導体等の還元剤型の現像薬酸化体のス
カベンジャーと漂白促進剤放出型化合物の併用により生
じる減感の原因は未だ明確でなく、現像薬酸化体のスカ
ベンジャーを還元剤型からカプラー型(OSカプラー)
にかえることで減感の問題が解決することは驚くべきこ
とである。あえて減感の原因を推定するなら、漂白促進
剤放出型化合物から放出される漂白促進剤が弱く現像抑
制的に働き、一方、中間層から感光性乳剤層に拡散し、
た還元剤型の現像薬酸化体のスカベンジャーが減感的に
働き、この両者が相乗的に働いた結果大巾な減感を引き
起したとも考えられる。
(以下余白) 本発明において用いられる漂白促進剤放出型化合物(以
下、BAR化合物という)は好ましくは下記−最大(1
)で表わされる。
一般式(1) %式% 一般式(1)においてAは芳香族第一級アミン現像薬の
酸化体との反応により(T、)z以下との結合が開裂す
る基を、T1及びT2はタイミング基を、Bは(T+)
1以上との結合が開裂した後芳香族第−級アミン現像薬
の酸化体との反応により(’h)−以下との結合が開裂
する基を、Zは(B  (’h)−) −以上との結合
が開裂した後漂白促進作用を表わす基を、Il、m及び
nは0またはlの整数を表わす。
−FfQ式(1)においてAは詳しくはカプラー残基ま
たは還元剤残基を表わす。
Aが表わすカプラー残基としては公知のものが使用でき
る0例えばイエローカプラー残基(例えば開鎖ケトメチ
レン型カプラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば
5−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロ
トリアゾール型などのカプラー残基)、シアンカプラー
残基(例えばフェノール型、ナフトール型などのカプラ
ー残基)、および無呈色カプラー残基(例えばインダノ
ン型、アセトンフェノン型などのカプラー残基)が挙げ
られる。また、欧州特許第249453号、米国特許第
4.315. α70号、同4,183.752号、同
3,961,959号または同4.171.223号に
記載のへテロ環型のカプラー残基であってもよい。
一般式(1)においてAがカプラー残基を表わすときへ
の好ましい例は下記−最大(Cp−1)、(Cp−2)
、(Cp −3)、(Cp−4)、(Cp −5)、(
Cp −6)、(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−
9)または(Cp −10)で表されるカプラー残基で
あるときである。これらのカプラーはカップリング速度
が大きく好ましい。
一虫式CCP−L) NstL;L;IiL;Ni  Xsi一般式(Cp−
2) 一般式(Cp−3) 一般式(リ−4) 一般式(CP−5) 一般式(Cp−6) H 一般式(Cp−8) H 一般式(Cp−9) −最大(Cp−10) 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。
上式においてR5I、RSZs RSS、R54、RS
S、RSS、R51、R511% R5g、Rh0、R
61、Rth、またはR1が耐拡散基を含む場合、それ
は炭素数の総数が8ないし40、好ましくは10ないし
30になるように選択され、それ以外の場合、炭素数の
総数は15以下が好ましい、ビス型、テロマー型または
ポリマー型のカプラーの場合には上記の置換基のいずれ
かが二価基を表わし、繰り返し単位などを連結する。こ
の場合には炭素数の範囲は規定外であってもよい。
以下にR5I””’R6S、dおよびeについて詳しく
説明する。以下でR41は脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わし、R4!は芳香族基または複素環基を表
わし、R43、R44およびRasは水素原子、脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす。
lRs+はR41と同じ意味を表わす。RszおよびR
ssは各々R4□と同じ意味を表わす。R54はR41
R,,5O1N−基、R41S−基、R410−基、R
as RssはR41と同じ意味の基を表わす、R3,および
R5?は各々R43基と同じ意味の基、R41S−基、
R4,〇−基、R−t CON−基、■ またはR,、SO,N−基を表わす。RS、はR41と
同じ意味の基を表わす、R2,はR41と同じ意味の基
、R,、C0N−基、R,,0CON−基、R43R4
3 R,、O−基、Ra+S−基、ハロゲン原子、またはR
a+N−基を表わす、dはOないし3を表わす。
Ras dが複数のとき複数個のRswは同じ置換基または異な
る置換基を表わす、またそれぞれのR11が2価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。
環状構造を形成するための2価基の例としてはが代表的
な例として挙げられる。ここでfは0ないし4の整数、
gはOないし2の整数、を各々表わす@R41lはR1
と同じ意味の基を表わす。Rh1はR41と同じ意味の
基、Rh2はR41と同じ意味の基、R4,C0NH−
基、 R4,0CONH−基、R−IS O* N H−基、
R4,〇−基、R,、S−基、ハロゲン原子またはRa
 + N−基を表わす、RoはR41と同じ意味の基、
Ra s CON−基、RaxNCO−基、R44R4
4 Rn+30g−基、R,,0CO−基、R4s OS 
Ot−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはR
,3CO−基を表わす。eは0ないし4の整数を表わす
、複数個のR61またはR63があるとき各々同じもの
または異なるものを表わす。
上記において脂肪族基とは炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、(1)−ブチル、(i)−ブチル
、(1)−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、2−エ
チルヘキシル、オクチル、1.1,3.3−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオ
クタデシルが挙げられる。
芳香族基とは炭素数6〜20好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。
複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
複素環基の代表的な例としては2−ピリジル、2−チエ
ニル、2−フリル、1−イミダゾリル、1−インドリル
、フタルイミド、l、3.4−チアジアゾール−2−イ
ル、2−キノリル、2.4−ジオキソ−1,3−イミダ
ゾリジン−5−イル、2.4−ジオキソ−1,3−イミ
ダゾリジン−3−イル、スクシンイミド、1,2.4−
トリアゾール−2−イルまたはl−ピラゾリルが挙げら
れる。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R4,〇−基、R44S−基、R4? CON−基、
RstNCO−基、翫、  古、。
R,、NSO,−基、R4&SO!−基、書 R4・ R,、O20,−基、シアノ基またはニトロ基が挙げら
れる。ここでR1は脂肪族基、芳香族基、または複素環
基を表わし、R4?、R4,およびRa、は各々脂肪族
基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす、脂肪
族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義したの
と同じ意味である。
一般式(Cp−1)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第3,933,501号、同第4゜022.6
20号、同第4,326.024号、同第4,401.
752号、特公昭5B−10739号、英国特許第1.
425.020号、同第1.476.760号、同第2
49,473号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp−2)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第4,149.886号、英国特許1.204
,680号、特開昭52−154631号等に具体的に
記載されている。
一般式(Cp−3)で表わされるカプラー残基は例えば
特開昭49−111631号、同54−48540号、
同55−62454号、同55−118034号、同5
6−38046号、同56−80045号、同56−1
26833号、同57−4044号、同57−3585
8号、同57−94752号、同58−17440号、
同58−50537号、同5B−85432号、同58
−117546号、同5B−126530号、同58−
145944号、同5B−205151号、特開昭54
−170号、同54−10491号、同54−2125
8号、同53−46452号、同53−46453号、
同57−36577号、特願昭58−110596号、
同5B−132134号、同59−26729号、米国
特許3.227.554号、同第3,432.521号
、同第4.310,618号、同第4.351,891
号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp−4)及び((:p−5)で表わされるカ
プラー残基は例えば国際特許公開WO8610L 91
5号、同86102467号、欧州特許公開(EP)1
82617号、米国特許第3.061゜432号、同3
,705.896号、同3,725.067号、同4,
500,630号、同4゜540.654号、同4,5
48,899号、同4.581.326号、同4,60
7.002号、同4,621.046号、同4,675
,280号、特開昭59−228252号、同60−3
3552号、同60−43659号、同60−5534
3号、同60−57838号、同60−98434号、
同60−107032号、同61−53644号、同6
1−65243号、同61−65245号、同61−6
5246号、同61−65247号、同61−1201
46号、同61−120147号、同61−12014
8号、同61−120149号、同61−120150
号、同61−120151号、同61−120152号
、同61−120153号、同61−120154号、
同61−141446号、同61−144647号、同
61−147254号、同61−151648号、同6
1−180243号、同61−228444号、同61
−230146号、同61−230147号、同61−
292143号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp−6)、(Cp−7)及び(Cp−8)で
表されるカプラー残基は例えば米国特許第4,052゜
212号、同第4,146,396号、同第4゜228
.233号、同第4,296,200号、同第2,36
9.929号、同第2,801,171号、同第2,7
72,162号、同第2.895.826号、同第3,
772,002号、同第3,758,308号、同第4
,334,011号、同第4,327,173号、西独
特許公開第3,329,729号、欧州特許第121,
365A号、米国特許第3.446.622号、同第4
,333,999号、同第4.451,559号、同第
4,427.767号、同第4.554.244号、欧
州特許第161,626A号、同175,573号、同
250.201号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp−9)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第3.932,185号、同第4゜063.9
50号等に具体的に記載されている。
−最大(Cp−10)で表わされるカプラー残基は例え
ば米国特許第4,429,035号等に具体的に記載さ
れている。
一般式(Cp−1)で表わされるカプラー残基の典型例
が特願昭62−226050号における化合物例(Y−
1)〜(Y−34)により開示されており、同様に一般
式(Cp−3)で表わされるカプラー残基については化
合物例(M−1)〜(M−56)により、−最大(Cp
−4)及び(Cp−5)で表わされるカプラー残基につ
いては化合物例(M−57)〜(M−108)により、
−最大(Cp−6)及び(Cp−7)で表わされるカプ
ラー残基については化合物例(C−1)〜(C−56)
により、−最大(Cp−8)で表されるカプラー残基に
ついては化合物例(C−57)〜(C−86)によりそ
れぞれその典型例が開示されている。
一般式(1)で表わされる化合物はZ以外の部分(好ま
しくはA)において互いに結合する二量体ないしポリマ
ー状の化合物であってもよく、その具体例は例えば特願
昭62−90442号に記載されている。
Aが表わす還元剤残基としては、例えば特願昭62−2
03997号の第78頁−最大(II)から第85頁−
最大(fV)により表わされる還元剤残基(例えばハイ
ドロキノン、ナフトハイドロキノン、カテコール、ピロ
ガロール、アミノフェノール、没食子酸等の誘導体の構
造を持つ残基)が−船釣である。
一般式(I)においてT、及びT2で表わされるタイミ
ング基は種々の目的(例えばカップリング活性の調節)
で適宜用いられる。これらタイミング基の例として特願
昭62−186939号の第23頁から第36頁にかけ
ての項目(1)〜(5)及び(7)で示されたものがあ
るが、これらの中では一般式(T−1)、(T−2)及
び(T−3)で表わされるタイミング基が好ましい。
一般式(1)においてBで表される基は(L)を以上の
基すなわちT1またはAより離脱して後カプラーまたは
還元剤(例えばハイドロキノン、ナフトハイドロキノン
、カテコール、ピロガロール、アミノフェノール、没食
子酸等の誘導体)として機能し、カップリング反応また
は酸化還元反応により↑2以下を放出する基を表わす。
例えば米国特許第4438193号、同第461857
1号、特開昭60−203943号、同60−2139
44号及び同61−236551号等に記載があり、具
体例として以下のような基が挙げられる。
(UllすlN5)U。
0−* ここで*はT1との結合位置を、**はT!との結合位
置をそれぞれ表わす。
TI、T*及びBは目的に応じて適宜利用されるが、用
いない方が一般的に好ましい。
一般式(1)においてZで表わされる基は詳しくは公知
の漂白促進剤残基が挙げられる。例えば米国特許第3,
893,858号明細書、英国特許第1138842号
明細書、特開昭53−141623号公報に記載されて
いる如き種々のメルカプト化合物、特開昭53−956
30号公報に記−載されている如きジスルフィド結合を
有する化合物、特公昭53−9854号公報に記載され
ている如きチアゾリジン誘導体、特開昭53−9492
7号公報に記載されている如きイソチオ尿素誘導体、特
公昭45−8506号公報、特公昭49−26586号
公報に記載されている如きチオ尿素誘導体、特開昭49
−42349号公報に記載されている如きチオアミド化
合物、特開昭55−26506号公報に記載されている
如きジチオカルバミン酸塩類、米国特許第455283
4号明細書に記載されている如きアリーレンジアミン化
合物等である。これらの化合物は、分子中に含まれる置
換可能なヘテロ原子において、−最大(1)におけるA
  (TI)z  (B−(T=)n)−一に結合する
のが好ましい例である。
Zで表わされる基はさらに好ましくは下記−最大(Z−
1)、(Z−2)、(Z −3)、(Z−4)または(
Z−5)で表わされる。
一般式(Z−1) −3−Ll−(XI)。
一般式(Z−1)においてaは1〜4の整数を、Llは
a+1価の炭素原子数1〜8の直鎖状または分岐鎖状の
アルキレン基を、xlはヒドロキシル基、カルボキシル
基、シアノ基、炭素原子数O〜lOのアミノ基(例えば
アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ
、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ピロリジノ
、ピペリジノ、モルホリノ、ヒドロキシアミノ)、炭素
原子数1〜IOのアシル基(例えばホルミル、アセチル
)、炭素原子数1〜10のカルバモイル基(例えばカル
バモイル、ジメチルカルバモイル、ヒドロキシカルバモ
イル、モルホリノカルボニル)、炭素原子数1〜10の
スルホニル基(例えばメチルスルホニル、エチルスルホ
ニル)、炭素原子数O〜10のスルファモイル基(例え
ばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルス
ルファモイル、ピロリジノスルホニル)、炭素原子数1
〜10のカルボンアミド基(例えばホルムアミド、アセ
トアミド)、炭素原子数3〜12のアンモニラミル基(
例えばトリメチルアンモニラミル、ピリジニラミル)、
炭素原子数1−10のウレイド基(例えばウレイド、3
−メチルウレイド)、炭素原子数0−10のスルファモ
イルアミノ基(例えばスルファモイルアミノ、3.3−
ジメチルスルファモイルアミノ)、炭素原子数1〜6の
アルコシ基(例えばメトキシ)、アミジノ基、グアジニ
ノ基またはアミジノチオ基等をそれぞれ表わす、ただし
aが複数のとき複数のxIは同じでも異なっていてもよ
い。またLtはシクロアルキレン基であることはなく、
具体例としてメチレン、エチレン、トリメチレン、エチ
リデン、イソプロピリデン、プロピレン、l、2.3−
プロパントリイル等がある。
一般式(Z−2) 一般式(Z−2)においてbは1〜6の整数を、Cは0
〜7の整数を(R2及びし、は炭素原子数1〜3の直鎖
状または分岐鎖状のアルキレン基を、XI及びXSは一
般式(Z−1)におけるXlと同じ意味を、Y、は−0
−1−S−1−SO−1−COO−1−OCO−1−o
coo−1(ただしR1及びR2は水素原子または炭素
原子数1〜10のアルキル基(例えばメチル、エチル、
ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル
、カルボキシメチル、カルボキシエチル、プロピル等を
表わす、)をそれぞれ表わす。ただし、bが複数のとき
複数のY t −L 3は同じでも異なっていてもよい
(ただし、すべてのYlが−S−であることはない、)
また、Cが0以外のときX2は置換可能な場合L3、Y
l、、L、のいずれにも置換することができる。
一般式(Z−3) 一般式(Z−3)において、bSc、L、 、R3、X
、及びX、は−最大(Z−2)におけるす、c。
Lx 、R3、Xt及びX2とそれぞれ同じ意味を、W
は一〇−1−S−1−OCO−1−〇SO,−1それぞ
れ表わす、ここでR1は一般式(Z−2)におけるR1
と同じ意味を、L、はR2と同じ意味を、W、は−0−
1−OCO−1−OSO,−1−OSO−または−N−
をそれぞれ表わす、またR1 bが複数のとき、複数のS−t、*は同じでも異なって
いてもよく、CがO以外のときx2は置換可能な場合W
、L、及びり、のいずれにも置換することができる。た
だし、Wが−5−であるときbは1であることはない。
一般式(Z−4) 一般式(Z−4)においてW、X、及びX8は一般式(
Z−3)におけるWSX、及びx2とそれぞれ同じ意味
をdはθ〜6の整数を、L、及びり、は総炭素原子数1
〜16の連結基(例えばアルキレンや一〇−1−S−1
−N−で互いに結合■ するアルキレン)をそれぞれ表わす。ただしR4は一般
式(Z−2)におけるR8と同じ意味を表わし、dが0
以外のときXtは置換可能な場合W、R4及びLsのい
ずれにも置換することができる。
−最大(Z−5) −3L&   (XS)− 一般式(Z−5)においてり、は炭素原子数3〜12の
シクロアルキレン基(例えばシクロプロパン、シクロブ
タン、シクロベンクン、メチルシクロペンクン、シクロ
ヘキサン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ビシ
クロ(2,2,1)ペンタン等から誘導される基)、炭
素原子数6〜lOのアリーレン基(例えばフェニレン、
ナフチレン)、炭素原子数1〜10の不飽和複素環基(
例えばピロール、ピラゾール、イミダソール、1.2.
3−)リアゾール、1.2.4−トリアゾール、テトラ
ゾール、オキサゾール、チアゾール、インドール、イン
ダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾオキサゾール、
ベンゾチアゾール、1.3.4−オキサジアゾール、1
.3.4−チアジアゾール、プリン、テトラアザインデ
ン、イソオキサゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピ
リミジン、ピリダジン、1.3.5−)リアジン、キノ
リン、フラン、チオフェン等から誘導される基)または
炭素原子数2〜lOの部分的に飽和であってもよい飽和
複素環基(例えばオキシラン、チイラン、アジリジン、
オキセタン、オキソラン、チオラン、チエクン、オキサ
ン、チアン、ジチオン、ジオキサン、ピペリジン、モル
ホリン、ピペラジン、イミダゾリジン、ピロリジン、ピ
ラゾリン、ピラゾリジン、イミダシリン、ビラン、チオ
ピラン、オキサゾリン、スルホラン等から誘導される基
)を表わす。
一般式(Z−5)においてX、は親水性置換基を表わし
、好ましくはπ置換基定数で0.5以下、さらに好まし
くは負の値となる置換基である。π置換基定数とは“サ
ブスティテエエント・コンスタント・フォア・コリレー
ジ式ン・アナリシス・イン・ケミストリー・アンド・バ
イオロジー(5ubstituent Con5tan
ts for Correlation^nalysi
s in Chemistry and Biolog
y ) 、C,ハンシs、 (C,Hansch)およ
び^、レオ(A、Leo)著、ジョン・ウィリー(Jo
hn Wiley)  1979年に記載の方法により
、X、について計算される値である。
例えば下記のものが挙げられる。()内にπ置換基定数
を示す。
−CONHffi(−1,49) 、−coxH(−0
,32)、−COCR3(−0,55) 、−N HC
OCR2(−0,97)、−CH,CH,COtH(−
0,29)、−CH,CH,Nl2 (−0,08)、
−5cuzco□H(−0,31)、 −CH*C0tH(−0,72)、 5GHzCONHt (0,97)、 −3CI−h C−CHI  (−0,43)、− S
 CH* CH* CO□H(−0,01)、−OH(
−0,67>、−CONHOH(−0,38)、−CH
IOH(−1,03)、−CN (−0,57)、CH
ICN (0,57)、 CHzN H! (1,04
)、−N HCHO(−0,98)、−NHCONHg
 (−1,30)、NHCH3(0,47)、  NH
SOxCHi (1,18)、−N (So□CHff
)! (−1,51)、OCON Hz(1,05) 
 、OCR3(0,02)、−OS O、CH3(−0
,88)、−0COCR3(−0,64)、−0CR1
COOH(0,87)、 S O!N Hz(1,82)、  S OICR3(
1,63)、−8O□N(CR3)!(−0,78)、
−OCHzCONHg (−1,37)、− CN H
OH(−1,87)。
−最大(Z−5)においてeはθ〜5好ましくは1〜3
の整数を表わす。
一般式(Z−1)で表わされる基の例を以下に示す。
−S CHz CHz CO! H。
S G Hz COt H。
−3CH□CH1NH,、 一3CHtCI(COtH。
書 Nl2 S CHz CH* N HCH!、 −3CHICHIN)ISOtC)13、S CHt 
CHt N HCOOCH3、l 5CH*  CHx  P  (ONa)*、S CH
z  CHt  OP  (ON a ) z、S C
Ht CHz OH。
S CHx CHz S O! CHs、S CHzC
HzCHIS 03N a 。
−5CHICH,SO,NI(、, 5(CHz)icOOH。
CHコ 一3CHCOOH。
CH3 S CHz CHC00H。
−3CHICH!SO,+K、 −S CHlCHtCHfiOH。
−最大(Z−2)で表わされる基の例を以下に示す。
S CHICH8S CHよCH,OH。
−S CHt CHz S CHz COOH−5CH
iCHzSCHzCHzCOOH。
S CHz CHz OCHx CHt OH。
−S CHzc HtOCHzCHtO)I。
−3CH,CH!OCH工CH2OH。
−3CH* CHt CC)120)!。
一3CHICONHCHICOOH。
−S (CHz CH! O) s OH。
S C)I ! CHt N (CHz COOH) 
!、−5CH2CH1SO1CH2COOH。
−最大(Z−3)で表わされる基の例を以下に示す。
NH(CHzCHxS)*CHxCH*OH。
−S (CHtCHtS)ZCH,CHlOH。
−NH(CHよCHz s ) 3 CH! CHz 
N H*、5CHzCHtSCHtCHCHzSCHz
CHx。
(りH −II式(Z−4)で表わされる基の例を以下に示す。
一0CHzCHzSSCHzCHzOH。
−NHCHl、CH1SSCH2CH1NH1、OCH
x CHx S S CHx CHx COOH。
S CH! CHz S S CH* C1(t O1
(−一般式(Z−5)で表わされる基の例を以下に示す
しn3 υn NH。
”NHi     ′ 一般式(Z−5)で表わされる基の中ではり。
が複素環基である基が好ましい。
一般式(1)で表わす化合物においてAはカプラー残基
が好ましく、T1、T2及びBは用いない方が好ましく
、2は一般式(Z−1)、(Z−4)、及び(Z−5)
で表わされる基が好ましく、(Z−1)で表わされる基
がさらに好ましい。
次に本発明において用いられる漂白促進剤放出型化合物
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されることは
ない。
(B−4) ω〜9 (B−ω (B−η (B−9 O−9) JII (B−10) CB−11) u @−19 I ω−13) 「■ (B−15) (B−16) (B−17) u ω−18) 島 (B−19) 謝 (B−20) (B−22) (B−23) (B−24) 浦 し凰 C−瀕 ■−m e−カ (B−30) 濶 ω−(至)            CJl*けり CB−38)                 0(
B−41) (B−42) H (B−43) 0CONII(TIzCllzSClhCHzSOIz
CllgOH(B−44) 1! (B−〇 本発明において用いられる前記漂白促進剤放出型化合物
は例えば特開昭61−201247号、同62−173
467号、同62−247363号、特願昭61−25
2847号、同61−268’870号、同61−26
8871号、同61−268872号、同62−490
81号、同62−90442号及び同62−18693
9号に記載の方法により合成することができる。
以下に本発明に用いられるQSカプラーについて詳しく
説明する。
本発明に用いられるQSカプラーは好ましくは下記−最
大(、QS−1)により表わされる。
−最大(QS−1) Coup−3o1 all 一般式(QS−1)においてCoupはカップリング活
性位を有するカプラー残基を表わし、Ba1lはCou
pのカップリング活性位に結合し、−1式〔QS−1)
で表わされる化合物に耐拡散性を与えるに必要な大きさ
及び形状を有する基であり、かつカップリング反応によ
ってCoupより離脱可能な基を表わし、Solは可溶
化基であり、Coupの非カップリング位に結合し、か
つカップリング反応により生成したカップリング生成物
(通常アゾメチン色素)を発色現像処理または以降の処
理時に感光材料より糸外へ溶出することを可能にする基
を表わす。
Coupで表わされるカプラー残基としてはアシルアセ
トアニリド類、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類
、ピラゾロベンズイミダゾール類、インダシロン類、ナ
フトール類及びフェノール類等がある。
Ba1lで表わされる耐拡散性付与基としては一〇−2
−S−1−OC−1−OSO,−もしくは−0CNH−
でCoupのカップリング活性位に結合する総炭素原子
数8〜40の置換されてもよいアルキル基、アリール基
または複素環基、及び窒素原子でカップリング活性位に
結合する総・炭素原子数lO〜40の置換されてもよい
複素環基がある。
Ba1lの好ましい例として総炭素原子数8〜40のア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキ
シ基、アリールスルホニルオキシ基、複素環オキ、シ基
、複素環チオ基及び窒素原子で結合する複素環基(例え
ばビロール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール
、テトラゾール、インドール、インダゾール、ベンズイ
ミダゾール、ヘンシトリアゾール、スクシンイミド、マ
レインイミド、フタルイミド、2−ピリドン、4−ピリ
ドン、イミダゾリジン−2,4−ジオン、オキサゾリジ
ン−2,4−ジオン、チアゾリジン−2゜4−ジオン、
トリアシリジン−3,5−ジオン、イミダゾリジン−2
,4,5−トリオン等から誘導される基)がある、 B
a1lで表わされるこれらの基は二価もしくはそれ以上
の多価の基で互いに結合していてもよくエチレン性ポリ
マー主鎖にペンダント状に結合していてもよい。この場
合前記の炭素原子数の範囲外であってもよい。
Solで表わされる可溶化基は解離可能なヒドロキシル
基、カルボキシル基、スルホ基またはアミノスルホニル
基を含む基であり、この解離可能なヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、スルホ基またはアミノスルホニル基は直
接前記カプラー残基と結合しても、アルキレンもしくは
アリーレン等の二価の基を介してカプラー残基と結合し
ても、またはアルキレン、アリーレン、−〇−1−S−
1−SO−1−3O□−1−CONH−1−3O□NH
−1−CONH−1−COO−1−SO□0−1−C−
1−NH−等を複合した二価の基を介してカプラー基と
結合してもよい。複数個のSolがカプラー残基の非カ
ンブリング基に結合していてもよい。5ol−としては
カルボキシル基またはスルホ基を含む基が好ましい。好
ましいSolの例を示す、ただしカルボキシル基はカル
ボキシラード基(例えば−COONa、−COOK)で
あってもよく、スルホ基はスルホナート基(例えば−3
OiNa、  C00K)であってもよい。
COOH、S Os H、S Ot N Hz、CHz
COOH、CIltCClltCH,CLCLSOsl
l、0C1hCOOH10CHzCHzCOOH、5C
II□C00II、5CHzCHzCOOH、5OzC
IItCHzCOOH、C0NHCHiCHiCOOH
,C0NHCHiCOOH。
−8式(QS−1)で表わされる化合物は好ましくは下
記−最大(QS−It)、(QS−[1)、(QS−I
V)、(QS−V)、(QS−■)また、 は(QS−
■〕で表わされる化合物である。
−最大(QS−II) 一般式(QS−111) 一般式(QS−IV) 一般式(QS−V) −最大(QS−IV) 一般式(O3−■) 一般式((15−ff )、(as−1層)、((is
−IV)、〔口5−V)、〔口5−Vl)及び(QS−
■〕において、R1は炭素原子数1〜8のアルキル基(
例えばメチル、しブチル)、炭素原子数1〜8のアルコ
キシ基(例えばメトキシ、エトキシ)、 素数6〜10のアリール基(例えばフェニル、4−メト
キシフェニル)を表わす。
R2はハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子
または沃素原子)、炭素原子数1〜8のアルキル基(例
えばメチル、エチル、ヒドロキシメチル)、炭素原子数
1〜8のアルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、メ
トキシエトキシ、ヒドロキシエトキシ)、炭素原子数1
−10のカルボンアミド基(例えばホルムアミド、アセ
トアミド、ンズアミド)、炭素原子数1〜10のスルホ
ンアミド基(例えばメタンスルホンアミド、エタンスル
ホンアミド、p−トルエンスルホンアミド)または炭素
原子数6〜10のアリールオキシ基(例えばフェノキシ
、p−メトキシフェノキシ)を表わす。
R1はR2と同義の基、炭素原子数1〜10のアミノ基
(例えばジエチルアミノ、ピロリジノ、アニリノ、2−
クロロアニリノ)または炭素原子数6〜10のアリール
基(例えばフェニル、4−クロロフェニル、3−アセト
アミドフェニル、2−メトキシフェニル)を表わす。
R,、Rs、R,及びR1は、各々、R2と同義の基、
水素原子、炭素原子数1〜8のアルキルチオ基(例えば
メチルチオ、ベンジルチオ)、炭素原子数6〜10のア
リールチオ基(例えばフェニルチオ、P−)リルチオ)
または炭素原子数2〜10のアルコキシカルボニルアミ
ノ基(例えばメトキシカルボニルアミノ、エトキシカル
ボニルアミノ)を表わす。
R,はR2と同義の基、炭素原子数0〜10のスルファ
モイル基(例えばスルファモイル、メチルスルファモイ
ル、ブチルスルファモイル、フェニルスルファモイル)
、炭素原子数2〜lOのアルコキシカルボニル基(例え
ばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシ
カルボニル)または炭素原子数1〜10のカルバモイル
基(例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ブチル
カルバモイル、フェニルカルバモイル)を表わす。
2は1または2の整数を表わし、m及びnはθ〜4の整
数を表わし、pはθ〜2の整数を表わし、qは1または
2の整数を表わし、rはO〜3の整数を表わす。ただし
、m、n、pまたはrが複数のときそれぞれ複数のR1
は同じでも異なっていてもよく、!またはqが2のとき
それぞれ複数のSolは同じでも異なっていてもよい。
上記−最大(QS−If)〜(QS−■〕で表わされる
口Sカプラーの中では一般式(QS−Vr)または(Q
S−■〕で表わされる口Sカプラーが好ましく、−最大
[QS−■]で表わされる口Sカプラーが特に好ましい
以下に本発明において用いられる口Sカプラーの具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
rnL;uiH33 CI。
1.1sI111−を 本発明に用いられるQSカプラーは例えば特開昭59−
113440号、同59−171955号、英国特許1
284649号、米国特許3227550号等に記載の
方法により合成することができる。
本発明のQSカプラーは感光材料のすべての層に添加す
ることができるが、現像主薬の酸化体の不必要な拡散に
よる画質低下の防止のためには中間層や黄色フィルター
層等感光性乳剤層の間の層に添加するのが好ましい、ま
た画像の粒状性改良のために感光性乳剤層に添加するこ
ともでき、この場合赤感性乳剤層への添加が最も効果的
であり、次いで緑感性乳剤層への添加が効果的である。
添加量として中間層、保護層、黄色フィルター層、アン
チハレーション層等の感光性ハロゲン化銀乳剤を含まな
い層の場合にはゼラチンIg当り0.Olgから50g
、好ましくは0.05 gから10g、特に好ましくは
0.1gから1gの範囲である。またハロゲン化銀乳剤
層に添加する場合、添加量はハロゲン化111モル当り
好ましくは0.01 gから100g、さらに好ましく
は0.05 gから50gの範囲である。
本発明のBAR化合物は感光材料のすべての層に添加す
ることができるが、感光性乳剤層に添加することが好ま
しく、更にはより多くの感光性乳剤層に添加するとより
大きな効果が得られる。BAR化合物の感光材料への添
加量は、感光材料1d当りlXl0−’モル−lXl0
−’特にlXl0−hモル−5X10−”モルが好まし
い。
本発明のQSカプラーとBAR化合物は同一層に添加し
ても、互いに隣接する層に添加しても、さらに遠隔の層
に添加してもよいが、隣接する層に添加するのが最も効
果的であり、次いで一層隔でた層に添加するのが効果的
である。
両者の添加例として赤感性乳剤層にBAR化合物、赤感
性乳剤層と緑感性乳剤層の間の中間層にQSカプラー;
赤感性乳剤層にBAR化合物、黄色フィルター層にQS
カプラー;緑感性乳剤層にBAR化合物、黄色フィルタ
ー層にQSカプラー;第1赤感性乳剤層にBAR化合物
、第1赤惑性乳剤層と第2赤惑性乳剤層(第1赤悪性乳
剤層より高感度で支持体と反対側)の間の中間層にQS
カプラー;第2赤惑性乳剤層にBAR化合物、第1赤感
性乳剤層と第2赤感性乳剤層の間の中間層にQSカプラ
ー;第1赤惑性乳剤層にBAR化合物、赤感性乳剤層と
緑感性乳剤層の間の中間層にQSカプラー;赤感性乳剤
層にBAR化合物、赤感性乳剤層と緑感性乳剤層の間の
中間層及び黄色フィルター層にQSカプラー等があるが
本発明はこれらに限られることはない。
(以下余白) 本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑惑色柱層、赤惑色柱層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
、典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤惑色
柱層、緑惑色柱層、青感色性の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感
色性層中に異なる感光性層が狭まれたような設置順をも
とりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121.470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2N構成を好ましく用いることができる。
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541−号、62−206543号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性Ji (BL) /高感度青感光性層(B11) /
高感度緑感光性層(GH) /低感度緑感光性層(GL
)/高感度赤感光性N (RH) /低感度赤感光性層
(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/
RLの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RH
の順等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性N/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性lit /GL/RL/Gll/RHの順に配列す
ることもできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のノ10ゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いノ10ゲン化銀乳剤層を
配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光
度の異なる3層から構成される配列が挙げられる。この
ような感光度の異なる3Nから構成される場合でも、特
開昭59−202464号明細書に記載されているよう
に、同−怒色性層中において支持体より離れた側から中
感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置さ
れてもよい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、Nα17643
 (1978年12月)、22〜23頁、“1.乳剤製
造(Emulsion preparation an
d types)n−および同Nα18716(197
9年11月)、648頁グラフキデ著「写真の物理と化
学」、ポールモンテル社刊(P、Glafkides、
 Chemic et PhisiquePhotog
raphique、 Paul Montel+ 19
67)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレ
ス社刊(G。
F、 Duffin、 Photographic E
w+ulsion Chew+1stry(Focal
 Press、1966))、ゼリクマンら著「写真乳
剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V、L。
Zelikman et al、 Making an
d CoatingPhotographic Emu
lsion、 Focal Press+ 1964)
などに記載された方法を用いて調製することができる。
米国特許第3,574.628号、同3,655.39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
148248〜257頁(1970年);米国特許第4
.434.226号、同4,414.310号、同4,
433.048号、同4,439.520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン根、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャ−Nil
 17643および同k 18716に記載されており
、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
31力[RD17643    RD18716■ 化
学増感剤   23頁   648頁右欄2 感度上昇
剤        同 上3 分光増感剤、  23〜
24頁 648頁右欄〜強色増惑剤        6
49頁右欄4 増白剤    24頁 5 かふり防止剤  24〜251 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、   25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、     650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤     26頁   651頁左欄10 
 バインダー   26頁   同 上11  可塑剤
、潤滑剤 27頁   650頁右欄12  塗布助剤
、   26〜27頁 同 上表面活性剤 13  スタチック   27頁   同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
,435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージ+ −
(RD) Na 17643、Vl−C〜Gニ記載され
た特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3.501号、同第4.022.620号、同第4.3
26.024号、同第4,401,752号、特公昭5
8−10739号、英国特許第1,425,020号、
同第1.476.760号、未開特許第3,973.9
68号、同第4.314,023号、同第4.511.
649号、欧州特許第249.473A号、等に記載の
ものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4,31
0.619号、同第4.351,897号、欧州特許筒
73,636号、米国特許筒3.061,432号、同
第3゜725.064号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα2422 (1984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャー随2423
0 (1984年6月)、特開昭60−43659号、
同61−72238号、同60−35730号、同55
−118034号、同60−185951号、米国特許
筒4゜500.630号、同第4.540,654号、
同第4.556,630号等に記載のものが特に好まし
い。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4,052.212
号、同第4.146.396号、同第4.228.23
3号、同第4,296,200号、同第2,369,9
29号、同第2,801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895,826号、同第3.772
,002号、同第3,758,308号、同第4,33
4.011号、同第4.327,173号、西独特許公
開第3゜329.729号、欧州特許筒121.365
八号、同第249゜453A号、米国特許筒3,446
,622号、同第4,333,999号、同第4.45
1.559号、同第4.427.767号、同第4,6
90,889号、同第4,254.212号、同第4.
296゜199号、特開昭61−42658号等に記載
のものが好ましい− 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー随17643の■
−G項、米国特許筒4.163.670号、特公昭57
−39413号、米国特許筒4,004,929号、同
第4.138.258号、英国特許筒1,146,36
8号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4,366.237号、英国特許筒2,125
.570号、欧州特許筒96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3,451.820号、同第4.080,211号
、同第4 、367 、282号、同第4,409,3
20号、同第4,576゜910号、英国特許2.10
2.173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57451944
号、同57−154234号、同60−184248号
、米国特許4,248,962号に記載されたものが好
ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒2.097,140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒4.130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒4.283,472号、同
第4 、338 、393号、同第4,310,618
号等に記載の長当量カプラー、特開昭60−18595
0号、特開昭62−24252等に記載のDIRレドン
クス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー
、DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはり、I
Rレドックス放出レドックス化合物、欧州特許筒173
゜302^号に記載の離脱後後色する色素を放出するカ
プラー、R,D、随11449、同24241、特開昭
61−201247等に記載の漂白促進剤放出カプラー
、米国特許筒4.553.477号等に記載のリガンド
放出カプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒2.322.027号などに記載されている。
水中油滴分散法叫用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,l−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)、
安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒ
ドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド
、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類ま
たはフェノール類(イソステアリルアルコール、2.4
−ジーter t−アミルフェノールなど)、脂肪族カ
ルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2
−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、
炭化水素!! (パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補
助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50
°C以上約160°C以下の有機溶剤などが使用でき、
典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸
エチル、メチルエチルケトンロヘキサノン、2−エトキ
シエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げ
られる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出1tl (OLS )第2.541,274号お
よび同第2。
541、230号などに記載されている。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
.一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D.Nα17643の28罠、および同Nα18716
のβ47頁右欄から648頁左欄に記載されている。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD. 
Nl117643の28〜29頁、および同隘1871
6の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である.この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N,Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノートエチル−N−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ
−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる.これ
らの化合物は目的に応じ2種以上併用することもできる
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH11衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である.また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン(1.4−ジアザビシクロ(2,2.2 )
オクタン)1!の如き各種保恒剤、エチレングリコール
、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルア
ルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのような
カプラセ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような
補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドワキシエチリデ
ン−1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−)
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、 N、
 N、 N−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミンージ(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの
塩を代表例として上げることができる。。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHより〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
m以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いるこ−と
により補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pttとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(DI
)、クロム(IV)、w4(II)などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(Ill)もしくはコバルト(1層)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過
硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン類
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄([[[)錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄(I[I)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄(1層)錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。これらのアミノポリカルボ
ン酸鉄(1層)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のp
Hは通常5.5〜8であるが、処理の迅速化のために、
さらに低いpHで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893.858号、西独特許第1
.290.812号、同2,059.988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNa17129号(1978年7月)などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開
昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;
特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許第3.706.561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1.127,7
15号、特開昭58−1(i、235号に記載の沃化物
塩;西独特許第966.410号、同2,748,43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物頻;特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭4
9−42,434号、同49−59.644号、同53
−94.927号、同54−35,727号、同55−
26.506号、同58−163.940号記載の化合
物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3.893,85
8号、西特許第1゜290.812号、特開昭53〜9
5.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが−S的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal or the 5ociety of M
otion Picture andTelevisi
on Engineers第64巻、p、 248〜2
53(1955年5月号)に記載の方法で、求めること
ができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水′ の滞留時間
の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が
感光材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー
感光材料の処理において、このような問題が解決策とし
て、特開昭62−288,838号に記載のカルシウム
イオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて
有効に用いることができる。また、特開昭57−8,5
42号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌
防黴剤の化学」、衛生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」、日本防薗防黴学金線「防菌防黴剤事典」に
記載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpFIは、4
〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同5B−115438号等記載
されている。
本発明における各種処理液は10℃〜50°Cにおいて
使用される0通常は33°C〜38°Cの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。
また、感光材料の節銀のため西独特許第2.226,7
70号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210,660^2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
(以下余白) 以下に本発明による実施例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料101を作製した。
(感光J!Ill成) 各成分に対応する数字は、g / rtT単位で表わし
た塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗
布量を示す、ただし増感色素については、同一層のハロ
ゲン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(試料101) 第1層;ハレーション防止層 黒色コロイド銀         SI  O,18ゼ
ラチン             0.40第2層;中
間層 2.5−ジーも一ペンタデシル ハイドロキノン         0,18E X −
10,07 E X −30,02 2X−120,002 U−10,06 0−20,08 U−30,10 HBS−10,10 HB S −20,02 ゼラチン             1.04第3層(
第1赤感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤     9 0.55(ヨウ化
銀6モル%、平均粒径0,6μm、粒径に関する変動係
数0.15) 増感色素+            6.9X10−’
増感色素■           1.8XIO−’増
感色素1層            3. I X 1
0− ’増感色素IV           4.0X
IO−’E X −20,350 HB S −10,005 E X −100,020 ゼラチン             1.20第4層(
第2赤感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤     銀 160(ヨウ化w
i10モル%、平均粒径0.7μm1平均アスペクト比
5.5、平均厚み0.2μm)増感色素1      
     5. l X 10− ’増感色素If  
         1.4X10−’増感色素1[[2
,3X10−’ 増感色素IV           3.0X10−’
E X −20,400 E X −30,050 E X −io              o、ot
sゼラチン             1.30第5層
(第3赤惑乳剤N) ヨウ臭化銀乳剤        銀 1.60(ヨウ化
3116モル%、平均粒径1.I IIm)増感色素I
X            5.4xlO−’増感色素
I[1,4X10−’ 増感色素1[[2,4X1G−’ 増感色素IV            3.1X10−
’EX−30,120 E X −40,240 HB S −10,22 HBS−20,10 ゼラチン             1.63第61!
i(中間N) E X −50,040 HB S −10,020 ゼラチン            0.80第7層(第
1緑感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤     銀 0.40(ヨウ化
s!6モル%、平均粒径0.6μm、平均アスペクト比
6.0、平均厚み0.15μm)増感色素V     
      3.0X10−’増感色素Vl     
       1.0X10−’増感色素■     
     3.8X10−’E X −60,260 E X −10,021 EX〜7              0.030E 
X −80,025 HBS−10,100 HB S −40,010 ゼラチン             0.75第8層(
第2緑感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤     !io、g。
(ヨウ化119モル%、平均粒径0.7.um。
粒径に関する変動係数0.18) 増感色素V           2.lX10−’増
感色素Vl           7.OX io−’
増感色素■          2.6X10−’EX
−60,180 E X −80,010 E X −10,008 E X −70,012 HBS−10,160 HB S −40,008 ゼラチン             1.10第91(
第3緑感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤        sll、2(ヨウ化i
f!112モル%、平均粒径1.0μm)増感色素V 
           3.5XIO−’増感色素Vl
           8.0X10−’増感色素■ 
          3.0X10−’E X −60
,065 E X −110,030 E X −10,025 HB S −10,25 HBS−20,10 ゼラチン             1.74第1O層
(イエローフィルター層) 黄色コロイドsl          銀 0.0SE
 X −50,08 HB S −30,03 ゼラチン            0.95第11層(
第1青感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤     銀 0.24(ヨウ化
銀6モル%、平均粒径0.6μm、平均アスペクト比5
.7、平均厚み0.15μm)増感色素■      
    3.5X10−’E X −90,85 EX−80,12 HB S −10,28 ゼラチン             1.28第12層
(第2青感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤     銀 0.45(ヨウ化
銀10モル%、平均粒径0.8μm、粒径に関する変動
係数0.16) 増感色素■          2.lX10−’E 
X −90,20 E X −100,015 HB S −10,03 ゼラチン             0゜46第13層
(第3青感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤        銀 o、77(ヨウ化
1114モル%、平均粒径1.3μm)増感色素■  
        2.2X10−’E X −90,2
0 HB S −10,07 ゼラチン             0.69第14N
c第1保護り ヨウ臭化銀乳剤        11  O,5(ヨウ
化銀1モル%、平均粒径0.0りμm)U −40,1
1 U−50,17 HB S −10,90 ゼラチン             1.OO第15層
(第2保護Fi) ポリメチルアクリレート粒子    0.54(直径1
.5μm) S−10,15 3−20,05 ゼラチン             0.72各層には
上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤H−1や界面活性剤
を添加した。
C1e l(BS−1トリクレジルフオスフエートHBS−2ジ
ブチルフ九レート )[Bs−3ビス(2−エチルエキシル)フタレート試
料102二120の作製 試料101の第6層及び第10層のEX−5と第5Nの
EX−4を表−1に示したような本発明の化合物及び下
記化合物に等モル置き換えした以外は試料101と同様
にしてそれぞれ試料102〜120を作製した。
米国特許2336327号に記、載の例示化合物(6)
H 特開昭62−103638号に記載の例示化合物(32
)(R−4) n 米国特許4476219号に記載の例示化合物1−12
(R−5) n 特開昭59−133544号に記載の例示化合物1−1
0得られた試料101〜120を35m/m巾に裁断し
たのち標準的な被写体を撮影し、下記処理工程(1)、
(n)を通して各々500mランニングテストをおこな
った。ランニング終了後、試料101〜120を内光に
て20CMSのウェッジ露光を与え各々ランニング処理
後の処理液を用いて、(1)、(II)の処理をおこな
った。その後蛍光X線にて残留銀量の測定をおこない、
更に濃度測定もおこなった。結果を表−1に示す。
表−1より還元剤型の現像薬酸化体スカベンジャーとB
AR化合物とを併用することにより生じる著しい減感が
本発明のQSカプラーを用いることにより著しく抑制さ
れていることが判る。また現像薬酸化体スカベンジ中−
を用いた試料のいずれも混色によるWi質の低下は見ら
れなかった。
実用上は残留銀量が30v1g/ldをこえると色再現
及び/又は階調バランス上大きく性能が劣化することが
知られている。上表で明らかなように本発明のBAR化
合物を用いると、迅速処理においてもいずれも実用上支
障のない範囲であることがわかる。
ただし表=1の相対感度は赤色光でカプリ+0.2の濃
度を与える露光量の対数の逆数で試料101の値を10
0とした相対値で表わしたものである。
処理工程は以下の通りである。
☆ 35 m / m巾1m当り 上記処理工程において、安定■、■、■は■→■→■へ
の向流方式とした。又、定着液の水洗タンクへの持ち込
み量は1m当り2Idであった。
(発色現像液) 母−Jm)濾犬丘j) ジエチレン       1.0   2.0トリアミ
ン五酢酸 1−ヒドロキシ     2.0   3.3エチリデ
ン−1,1 一ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム    4.0   5.0炭酸カリ
ウム      30.0   3B、0臭化カリウム
      1.4− 沃化カリウム      1.3mg   −ヒドロキ
シアミン    2.4   3.24−(N−エチル
−N   4.5   7.2−β−ヒドロキシエ チルアミノ)−2− メチルアニリン硫酸塩 水を加えて       If    1ffipH1
0,0010,05 (漂白液) l−遣j)員天瓜j) エチレンジアミン    5060 四酢酸第2鉄アン モニウム塩 1.3−ジアミノ    6072 プロパン四酢酸第 2鉄アンモニウム塩 アンモニア水      7d5d。
硝酸アンモニウム    10.8   12.0臭化
アンモニウム   150     17G水を加えて
       1ffi     17!pH6,0、
5,8 (定着液) 見−丘h)liに鬼j) エチレンジアミン    1.0   1.2四酢酸二
ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム    4.0   5.0重亜硫酸
ナトリウム   4.6   5.8チオ硫酸アンモニ
ウム 水溶液(70%)175威  200 d水を加えて 
      1ffi    1ffipH6,66,
6 (安定液) 亘−血j)盪犬瓜立) ホルマリン(37%−/v)   2.0m   3.
0dポリオキシエチレン   0.3   0.45−
p−七ノノニル フェニルエーテル(平均重合度10) 5−クロロ−2−0,030,045 メチル−4−イソ チアゾリン−3−オン 水を加えて       11    if*感光感光
材135m中In長さ当り 上記処理工程において、水洗■、■、■は■→■→■へ
の向流方式とした。
(発色現像液) 旦−丘n)濾叉瓜(sl− ジエチレン       1.0   1.2トリアミ
ン五酢酸 l−ヒドロキシ     2.0   2.4エチリデ
ン−1,1 一ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム    2.0   4.8炭酸カリ
ウム      35.0   45.0臭化カリウム
       1.6− 沃化カリウム       2.0mg  −ヒドロキ
シアミン    2.0   3.64−(N−エチル
−N   5.0    ?、5−β−ヒドロキシ呈 チルアミノ)−2− メチルアニリン硫酸塩 水を加えて       14!    17!pH(
水酸化カリウム   10.20  10.35を用い
て) (漂白定着液) 母−櫃j)逍叉鷹j) エチレンジアミン    4045 四酢酸第2鉄 アンモニウム塩 ジエチレントリアミン  4045 五酢酸第2鉄アンモ ニウム塩 エチレンジアミン四節  1010 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム    1520 千オ硫酸アンモニウム 240   270水溶液(7
0%−/v) アンモニア水(26%)   14d    12d水
を加えて       1ffi    1N!pH6
,76,5 (水洗水) 以下の3種類を用いた。
(1)水道水 カルシウム         26mg/j2マグネシ
ウム        9mg/j!pH7,2 (2)イオン交換処理水 三菱化成(株)装弾酸性カチオン交換樹脂(Na形)を
用いて上記水道水を処理し、下記水質とした。
カルシウム          1.1+mg/j!マ
グネシウム         0.5mg/ j!pn
               6.6(3)キレート
剤を添加した水道水 前記水道水に、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
を500mg/ 1添加した。
pH6,7 (安定液) 処理工程(+)の安定液と同じ 以上記載の如くの工程及び処理液にて実施した。
3種類の水洗水のちがいによる効果の差異は認められな
かった。
実施例2 実施例1と同様な支持体に下記の各層よりなる多層感光
材料を作製し、試料201とした。
各成分に対応する数字は、g/rd単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
第1層(ハレーシラン防止層) 黒色コロイドII           O,2ゼラチ
ン            1.0紫外線吸収剤uv−
t       0.2高沸点有m溶媒Oi l −1
0,02第2層(中間層) 微粒子臭化m           o、ts(平均粒
径0.07μm) ゼラチン           1・0第3層(低感度
赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤          1.7(沃化1!6
.6モル%、平均粒径0.3μ情)ゼラチン     
       0.9増感色素A          
 1.OXl0−’増感色素B           
2.OXl0−’カプラーD−11,04 カプラーD −20,2 カプラーD −30,02 カプラーD −40,04 高沸点有機溶媒0i1−1    0’、1同上 0i
l−20,1 第4層(高感度赤感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤       2.3(沃化銀5.
3モル%、平均粒径0.7μm)ゼラチン      
      1.0増感色素A           
 3 Xl0−’増感色素B            
2 Xl0−’カプラーD−10,10 カプラーD −20,03 カプラーD −50,14 カプラーD −40,06 カプラーD −30,02 高沸点有機溶媒04l−20,1 第511(中間層) ゼラチン            1.0化合物 Cp
d−A        O,05高沸点有機溶媒Oil
 −20,05 第6層(低感度青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤       1.0(沃化銀6.
5モル%、平均粒径0.5μ蒙)ゼラチン      
      1.0増悪色素C3Xl0−’ 増悪色素D            2 Xl0−’カ
プラーD −60,4 カプラーD −120,05 カプラーD −90,01 高沸点有機溶媒0il−20,05 第1NC高域度緑感層) 多分散沃臭化銀乳剤       2.2(沃化銀6.
0モル%、平均粒径0.8μl11)ゼラチン    
        0・9゛  増感色素C2Xl0−’ 増感色素D1.5X10−’ カプラーD−80,06 カブラーD −70,07 カプラーD −90,02 高沸点有機溶媒Oi 1−1    0.08同上 0
il−30,03、 第8層(中間層) ゼラチン            1.2化合物Cpd
−A         O,6高沸点有m溶媒0il−
1    0.3第9層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀         0.1ゼラチン  
          0.8化合物Cpd−A    
     0.2高沸点有機溶媒0il−10,1 第1071 (低感度青感乳剤N) 単分散沃臭化銀乳剤       0.2(沃化銀6モ
ル%、平均粒径0.3μm)単分散沃臭化銀乳剤   
    0.2(沃化銀5モル%、平均粒径0.6μm
)ゼラチン            1.0増悪色素E
            I Xl0−’増感色素F 
           I Xl0−’カプラーD−1
00,3 カプラーD−111,0 カプラーD −40,05 高沸点有機溶媒O4l −30,01 第11層(高感度青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤       1.1(沃化銀5.
0モル%、平均粒径1.5μs)ゼラチン      
      0.5増感色素巳           
5 Xl0−’増感色素F            S
 Xl0−’カプラーD−100,09 カプラーD −40,01 高沸点有機溶媒Oil −30,01 第12N(第1保護N) ゼラチン           0.5微粒子臭化銀乳
剤        0.33(平均粒径0.07μm) 紫外線吸収剤UV−20,1 紫外線吸収剤U V −30,2 高沸点有機溶媒0il−40,01 第13層(第2保護N) ゼラチン            0・8ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子  0.2(直径1.5μm) ホルムアルデヒドスカベン    0.5ジャーS−1 その他、界面活性剤W−1、硬膜剤H−1を添加した。
カプラード2 カプラーD−3 カプラーD−4 カプラーD−5 カプラーD−6 カプラーD−7 しl カプラーD−8 しl カプラー〇−9 カプラーD−10 カプラー0−11 カプラーD−12 界面活性剤ト1 ホルマリンスカベンジャ−S−を 甘 増感色素人 増感色素B 増感色素C 増感色素り 増感色素E 増感色素F 高沸点有機溶媒0i1−1 高沸点有機溶媒0i1−2 高沸点有機溶媒0i1−3 紫外線吸収剤UV−1 紫外線吸収剤UV−2 11’1 紫外線吸収剤tlV−3 化合物Cpd A IJ 硬膜剤H−1 aら=a隔(α2)1閏ρ−四 試料202〜210の作製 試料201の第5層、第9層のcPdAと第4層のカプ
ラーD−5を表−2に示したような本発明の化合物に等
モル置き換えした以外は試料201と同様にしてそれぞ
れ試料202〜210を作製した。
得られた試料201〜210について実施例1と同様の
実験を行ない、その結果を表−2にまとめた。
表−2より本発明の試料は迅速処理においても著しく脱
銀が促進されるのみならず、現像主薬酸化体スカベンジ
ャーとBAR化合物とを併用した場合に生じる減感が著
しく抑制されていることが判る。
手続補正書 昭和63年r月2μ日

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有す
    るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくと
    も1種の芳香族第1級アミン現像薬の酸化体とのカップ
    リング反応により生成する色素が処理液に流出し実質的
    に画像形成に寄与しないカプラー、及び少なくとも1種
    の芳香族第1級アミン現像薬の酸化体との反応により漂
    白促進剤またはその前駆体を放出する化合物を含有する
    ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
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